KR20160116923A - Anti-Static Hard Coating Composition and Optical Sheet Using the Same - Google Patents

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KR20160116923A
KR20160116923A KR1020150045356A KR20150045356A KR20160116923A KR 20160116923 A KR20160116923 A KR 20160116923A KR 1020150045356 A KR1020150045356 A KR 1020150045356A KR 20150045356 A KR20150045356 A KR 20150045356A KR 20160116923 A KR20160116923 A KR 20160116923A
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허지혜
홍승모
최한영
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

Provided is an antistatic hard coating composition including: urethane (meth)acrylate oligomer with acryl gram equivalent ranging from 400 to 600; a solvent satisgfying equation 1; and an alkali alkali earth metal salt antistatic agent. Also, provided is an optical sheet using the same. According to the present invention, the antistatic hard coating composition shows favorable antistatic performance even with a small amount of the antistatic agent, thereby preventing attachment of static foreign substances to optical sheets and exhibiting optical and mechanical properties.

Description

대전방지 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 광학 시트 {Anti-Static Hard Coating Composition and Optical Sheet Using the Same}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an antistatic hard coating composition and an optical sheet using the same,

본 발명은 대전방지 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 광학 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 소량의 대전방지제로도 우수한 대전방지성을 나타낼 뿐만 아니라 광학적 물성 및 기계적 물성이 우수한 대전방지 하드코팅 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 광학 시트에 관한 것이다.The present invention relates to an antistatic hard coating composition and an optical sheet using the antistatic hard coating composition. More particularly, the present invention relates to an antistatic hard coating composition which not only exhibits excellent antistatic properties but also has excellent optical and mechanical properties, The present invention relates to an optical sheet.

플라스틱 등의 기재 상에 도포되는 하드코팅 조성물은 일반적으로 대전방지성이 없는 경우가 많고, 대전방지성이 있다고 하더라도 이온전도 물질이 첨가되어 시간이 경과함에 따라 대전방지성이 저하되는 경우가 많다. 이에 대전방지성의 지속성이 우수한 금속, 카본 분말을 혼합한 하드코팅 조성물을 사용하기도 하나, 색도에 문제점이 있어 만족스러운 물성을 제공할 수 있는 대전방지 하드코팅 조성물의 개발이 요구되어 왔다.The hard coating composition applied on a substrate such as a plastic generally has no antistatic property in many cases. Even if it has antistatic property, the antistatic property deteriorates with time as the ion conductive material is added. A hard coating composition obtained by mixing a metal and carbon powder having excellent antistatic properties is used but there has been a demand for development of an antistatic hard coating composition which has a problem in chromaticity and can provide satisfactory physical properties.

이러한 기술적 요구에 따라 ATO(antimony tin oxide), ITO(indium tin oxide) 등과 같은 금속산화물 계통의 도전성 졸을 이용한 대전방지 하드코팅 조성물이 개발되었다. 그러나, 이러한 하드코팅 조성물은 대전방지성의 지속성은 우수하나, 기재 필름에 코팅했을 때 투과도가 80% 내지 85% 정도로 낮고, 청색 톤의 색상을 가지므로 기재 필름의 외관을 손상시킬 뿐만 아니라 코팅 조성물 자체의 가격이 매우 고가여서 제품의 원가를 상승시킨다는 문제점이 있었다.According to such technical requirements, an antistatic hard coating composition using a metal oxide based conductive sol such as ATO (antimony tin oxide), ITO (indium tin oxide) and the like has been developed. However, such a hard coating composition has excellent antistatic properties, but it has a low transmittance of about 80% to 85% when coated on a base film and has a blue tone, which not only damages the appearance of the base film, The cost of the product is so high that the cost of the product is raised.

대한민국 공개특허 제2008-0053234호는 전도성 고분자를 포함하는 대전방지용 코팅 조성물을 개시하고 있지만, 목적으로 하는 대전방지성능을 구현하기 위해 다량의 대전방지제를 사용해야 하고, 이에 따라 황변 등이 발생하는 문제점이 있다. 또한, 대한민국 등록특허 제10-0750864호에는 4차 암모늄염을 함유하는 비스페놀 타입 올리고머를 사용하여 정전기 발생을 방지한 디스플레이용 광시트를 개시하고 있으나, 시트의 경도가 낮아 크랙이 발생하여 작업성이 열악한 문제점이 있다.Korean Patent Publication No. 2008-0053234 discloses an antistatic coating composition comprising a conductive polymer. However, a large amount of an antistatic agent must be used in order to realize antistatic performance of the object, have. Korean Patent No. 10-0750864 discloses a display light-use sheet for preventing the generation of static electricity by using a bisphenol-type oligomer containing a quaternary ammonium salt. However, since the hardness of the sheet is low and cracks are generated, There is a problem.

대한민국 공개특허 제2008-0053234호Korean Patent Publication No. 2008-0053234 대한민국 등록특허 제10-0750864호Korean Patent No. 10-0750864

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 한 목적은 소량의 대전방지제로도 우수한 대전방지성을 나타낼 뿐만 아니라 광학적 물성 및 기계적 물성이 우수한 광학 시트의 제조에 사용될 수 있는 대전방지 하드코팅 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide an antistatic agent which not only exhibits excellent antistatic property even with a small amount of antistatic agent but also has excellent antistatic property Hard coating composition.

본 발명의 다른 목적은 상기 대전방지 하드코팅 조성물을 이용하여 제조되는 광학 시트를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an optical sheet produced using the antistatic hard coating composition.

한편으로, 본 발명은 아크릴 그램당량이 400 내지 600인 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 하기 식 1을 만족하는 용제 및 알칼리 토금속염 대전방지제를 포함하는 대전방지 하드코팅 조성물을 제공한다.On the other hand, the present invention provides an antistatic hard coating composition comprising a urethane (meth) acrylate oligomer having an acrylate equivalent of 400 to 600, a solvent satisfying the following formula 1, and an alkaline earth metal salt antistatic agent.

[식 1] [Formula 1]

0.3 < (RP_A x a) + (RP_B x b) < 0.40.3 < (RP_A x a) + (RP_B x b) < 0.4

상기 식에서,In this formula,

RP_A는 용제 A의 상대 극성(Relative Polarity) 값이고,RP_A is a relative polarity value of the solvent A,

a는 전체 용제에 대한 용제 A의 중량비이며,a is the weight ratio of solvent A to the total solvent,

RP_B는 용제 B의 상대 극성(Relative Polarity) 값이고,RP_B is the relative polarity of the solvent B,

b는 전체 용제에 대한 용제 B의 중량비이다.
b is the weight ratio of solvent B to the total solvent.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트와 분자내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 중합반응시켜 제조할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the urethane (meth) acrylate oligomer can be prepared by polymerizing a polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in a molecule and a compound having two or more isocyanate groups in the molecule.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 용제 A는 알코올계 용제이고, 상기 용제 B는 탄화수소계 용제일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the solvent A is an alcohol-based solvent, and the solvent B is a hydrocarbon-based solvent.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 알칼리 토금속염 대전방지제는 하기 화학식 1의 화합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the alkaline earth metal salt antistatic agent may be a compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식에서,In the above formulas,

M은 알칼리 토금속이다.M is an alkaline earth metal.

본 발명의 일 실시형태에 따른 대전방지 하드코팅 조성물은 (메타)아크릴레이트 모노머 및 광개시제를 추가로 포함할 수 있다.
The antistatic hard coating composition according to one embodiment of the present invention may further comprise a (meth) acrylate monomer and a photoinitiator.

다른 한편으로, 본 발명은 기재의 적어도 한 면에 상기 대전방지 하드코팅 조성물을 도포하고 경화시켜 형성된 하드코팅층을 포함하는 광학 시트를 제공한다.On the other hand, the present invention provides an optical sheet comprising a hard coating layer formed by applying and curing the antistatic hard coating composition on at least one side of a substrate.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광학 시트는 기재의 다른 한 면에 형성된 프리즘 코팅층을 더 포함하는 프리즘 시트일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the optical sheet may be a prism sheet further comprising a prism coating layer formed on the other side of the base.

본 발명에 따른 대전방지 하드코팅 조성물은 소량의 대전방지제로도 충분한 대전방지성능을 나타낼 수 있어 광학 시트 상의 정전기성 이물의 부착을 방지할 수 있을 뿐만 아니라, 투명도가 높고 헤이즈가 낮으며 경도가 높고 내스크래치성 및 밀착성이 우수하며 색변화가 적다.The antistatic hard coating composition according to the present invention can exhibit sufficient antistatic performance even with a small amount of antistatic agent, thereby preventing adhesion of electrostatic foreign matter on the optical sheet, and also has high transparency, low haze, high hardness Excellent scratch resistance and adhesion, and less color change.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시형태는 아크릴 그램당량이 400 내지 600인 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 하기 식 1을 만족하는 용제 및 알칼리 토금속염 대전방지제를 포함하는 대전방지 하드코팅 조성물에 관한 것이다.An embodiment of the present invention relates to an antistatic hard coating composition comprising a urethane (meth) acrylate oligomer having an acrylate equivalent of 400 to 600, a solvent satisfying the following formula 1, and an alkaline earth metal salt antistatic agent.

[식 1][Formula 1]

0.3 < (RP_A x a) + (RP_B x b) < 0.40.3 < (RP_A x a) + (RP_B x b) < 0.4

상기 식에서,In this formula,

RP_A는 용제 A의 상대 극성(Relative Polarity) 값이고,RP_A is a relative polarity value of the solvent A,

a는 전체 용제에 대한 용제 A의 중량비이며,a is the weight ratio of solvent A to the total solvent,

RP_B는 용제 B의 상대 극성(Relative Polarity) 값이고,RP_B is the relative polarity of the solvent B,

b는 전체 용제에 대한 용제 B의 중량비이다.
b is the weight ratio of solvent B to the total solvent.

상기 아크릴 그램당량은 하기 식 2로 계산되는 값이다.The acrylic gram equivalent is a value calculated by the following equation (2).

[식 2][Formula 2]

아크릴 그램당량 = 올리고머 분자량 / 분자당 아크릴 관능기 수
Acrylic gram equivalent = Oligomer molecular weight / number of acrylic functional groups per molecule

본 발명의 일 실시형태에서는, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 아크릴 그램당량을 400 내지 600으로 조절하고, 상기 (RP_A x a) + (RP_B x b) 값을 0.3 내지 0.4로 조절하며, 알칼리 토금속염 대전방지제를 사용하여, 알칼리 토금속염 대전방지제의 표면 부상력을 증가시켜 소량으로도 대전방지성능을 구현할 수 있도록 하고, 형성되는 하드코팅층의 경도를 향상시킬 수 있다.
In one embodiment of the present invention, the acrylate equivalent of the urethane (meth) acrylate oligomer is adjusted to 400 to 600, the value of (RP_A xa) + (RP_B xb) is controlled to 0.3 to 0.4, By using the antistatic agent, it is possible to increase the surface lifting force of the alkaline earth metal salt electrification preventing agent to realize antistatic performance even in a small amount, and to improve the hardness of the hard coat layer to be formed.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 본 발명의 하드코팅 조성물을 이용하여 제조되는 광학 시트에 탄성 및 유연성을 부여하여 작업성을 향상시킬 뿐만 아니라, 상기 알칼리 토금속염 대전방지제의 표면 부상력을 더욱 확대시켜 소량으로도 대전방지성능을 구현할 수 있도록 한다.In one embodiment of the present invention, the urethane (meth) acrylate oligomer not only improves workability by imparting elasticity and flexibility to an optical sheet produced using the hard coating composition of the present invention, The surface lifting force of the inhibitor is further enlarged so that the antistatic performance can be realized even in a small amount.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트와 분자내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 중합반응시켜 제조할 수 있다.The urethane (meth) acrylate oligomer can be prepared by polymerizing a polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in a molecule and a compound having two or more isocyanate groups in the molecule.

상기 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트의 구체적인 예로는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물, 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트 혼합물, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 특히, 카프로락톤 변성 히드록시아크릴레이트 또는 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, a mixture of dipentaerythritol penta / hexa (meth) acrylate, a mixture of a hydroxyalkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene group (Meth) acrylate, and the like, but are not limited thereto. Particularly, hydroxyalkyleneglycol (meth) acrylate having a caprolactone-modified hydroxyacrylate or an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms can be used.

또한 상기 분자내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 구체적인 예로는, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 트리메틸올프로판어덕트톨루엔디이소시아네이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 특히, 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트 또는 이소포론디이소시아네이트가 사용될 수 있다.Specific examples of the compound having two or more isocyanate groups in the molecule include 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanato Decane, 1,5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, trans-1,4-cyclohexane diisocyanate , 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, Diisocyanate, 4,4'-methylenebis (2,6-dimethylphenyl isocyanate), 4,4'-oxybis (phenylisocyanate), 4,4'- Trifunctional isocyanates derived from hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane adduce Toluene diisocyanate, and the like, but is not limited to this. In particular, trifunctional isocyanates derived from hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate may be used.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 대전방지 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 10 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량이 10 중량% 미만이면 알칼리 토금속염 대전방지제의 표면 부상력 향상 효과가 미미하여 대전방지성능이 감소될 수 있고, 50 중량% 초과이면 열안정성 및 막 경도가 저하될 수 있다.
The urethane (meth) acrylate oligomer may be contained in an amount of 10 to 50 wt% based on 100 wt% of the entire antistatic hard coating composition. If the content is less than 10% by weight, the effect of improving the surface lifting force of the alkali earth metal salt antistatic agent is insignificant and the antistatic performance may be reduced. If the content is more than 50% by weight, the thermal stability and the film hardness may be lowered.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 용제는 용제 A와 용제 B의 혼합용제로서, 상기 식 1을 만족하는 한 당해 기술분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the solvent is a mixed solvent of the solvent A and the solvent B, and any solvent known in the art can be used as long as the above formula 1 is satisfied.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 용제 A로는 극성 용제, 구체적으로 상대 극성 값이 0.3 내지 0.8인 알코올계 용제, 예를 들면 메탄올(상대 극성 값: 0.762), 에탄올(상대 극성 값: 0.654), 이소프로판올(상대 극성 값: 0.546), 부탄올(상대 극성 값: 0.586), 디에틸렌글리콜(상대 극성 값: 0.713) 등을 사용할 수 있으며, 특히 에탄올이 사용될 수 있다. In one embodiment of the present invention, the solvent A is a polar solvent, specifically an alcohol solvent having a relative polarity value of 0.3 to 0.8 such as methanol (relative polarity: 0.762), ethanol (relative polarity: 0.654) (Relative value: 0.546), butanol (relative value: 0.586), and diethylene glycol (relative value: 0.713). Ethanol may be used.

한편, 상기 용제 B로는 비극성 용제, 상대 극성 값이 0.001 내지 0.15인 탄화수소계 용제, 예를 들면 n-헥산(상대 극성 값: 0.009), n-헵탄(상대 극성 값: 0.012), 벤젠(상대 극성 값: 0.111), 톨루엔(상대 극성 값: 0.099), 자일렌(상대 극성 값: 0.074) 등을 사용할 수 있으며, 특히 톨루엔이 사용될 수 있다. As the solvent B, a nonpolar solvent, a hydrocarbon solvent having a relative polarity value of 0.001 to 0.15, such as n-hexane (relative polarity value: 0.009), n-heptane (relative polarity value: 0.012) Value: 0.111), toluene (relative polarity value: 0.099), xylene (relative polarity value: 0.074), and toluene can be used.

상기 용제는 상기 대전방지 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 30 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량이 30 중량% 미만인 경우 점도가 상승하여 작업성이 저하되고 표면 평탄성 저하 등의 문제가 나타날 수 있으며, 70 중량% 초과인 경우에는 코팅 시 코팅 압력 상승을 초래하여 평탄성이 저하되며 과량의 용제를 사용하므로 처리 비용이 증가되고 환경친화적이지 않다.
The solvent may be contained in an amount of 30 to 70% by weight based on 100% by weight of the total amount of the antistatic hard coating composition. If the content is less than 30% by weight, the viscosity may increase and the workability may deteriorate and the surface flatness may be deteriorated. If the content is more than 70% by weight, the coating pressure may increase during coating and flatness may be deteriorated. The processing cost is increased and it is not environmentally friendly.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 알칼리 토금속염 대전방지제는 하기 화학식 1의 화합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the alkaline earth metal salt antistatic agent may be a compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식에서,In the above formulas,

M은 알칼리 토금속, 구체적으로 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr), 바륨(Ba) 또는 라듐(Ra), 특히 마그네슘(Mg)이다.
M is an alkaline earth metal, specifically beryllium (Be), magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba) or radium (Ra), in particular magnesium (Mg).

상기 알칼리 토금속염 대전방지제는 대전방지 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 1 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량이 1 중량% 미만이면 대전방지성능이 미미하여 시트의 정전기성 이물 부착 등을 방지하는 기능의 향상이 크지 않을 수 있으며, 15 중량% 초과이면 황변, 밀착성 부족, 얼룩 등의 문제가 발생할 수 있다. The alkali earth metal salt antistatic agent may be contained in an amount of 1 to 15% by weight based on 100% by weight of the entire antistatic hard coating composition. If the content is less than 1% by weight, the antistatic property is insignificant, and the function of preventing electrostatic foreign matters from adhering to the sheet may not be improved. If the content is more than 15% by weight, problems such as yellowing, lack of adhesion, .

또한, 상기 알칼리 토금속염 대전방지제는 알칼리 금속염 대전방지제에 비해 노출 환경에 따른 대전방지성능의 영향이 적어, 온도 또는 습도의 변화에 관계 없이 발현하고자 하는 대전방지성능을 유지할 수 있는 장점이 있다.
In addition, the alkali earth metal salt antistatic agent has less effect on the antistatic performance depending on the exposure environment as compared with the alkali metal salt antistatic agent, and has an advantage that the antistatic performance to be expressed can be maintained regardless of the change in temperature or humidity.

본 발명의 일 실시형태에 따른 대전방지 하드코팅 조성물은 (메타)아크릴레이트 모노머 및 광개시제를 추가로 포함할 수 있다.The antistatic hard coating composition according to one embodiment of the present invention may further comprise a (meth) acrylate monomer and a photoinitiator.

상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 본 발명의 대전방지 하드코팅 조성물로 형성되는 하드코팅층의 경화밀도를 향상시키는 역할을 한다. The (meth) acrylate monomer serves to improve the hardening density of the hard coat layer formed from the antistatic hard coat composition of the present invention.

상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 구체적인 예로, 네오펜틸글리콜(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리(메타)아크릴레이트, 비스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 및 이소보네올(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.Specific examples of the (meth) acrylate monomers include neopentyl glycol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di Acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylates such as tripentaerythritol tri (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa tri (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tetrahydroperfuryl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and isobonole (meth) acrylate.

상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 대전방지 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 10 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량이 10 중량% 미만인 경우 경화속도 및 표면 경도가 저하되는 문제점이 있고, 40 중량% 초과인 경우 내크랙성, 유연성 감소로 인한 광학 시트의 휨 현상이 발생할 수 있다.
The (meth) acrylate monomer may be contained in an amount of 10 to 40% by weight based on 100% by weight of the entire antistatic hard coating composition. When the content is less than 10% by weight, the curing rate and the surface hardness are lowered. When the content is more than 40% by weight, warpage of the optical sheet may occur due to reduction of crack resistance and flexibility.

상기 광개시제는 광조사로 액상의 하드코팅 조성물을 고상으로 변경하는 역할을 한다. 상기 광개시제로는 화학구조 또는 분자결합 에너지의 차에 의해 분자의 분해로 라디칼이 생성되는 Type 1형 광개시제와 수소 탈환형의 Type 2형 광개시제가 있다. Type 1형 광개시제의 구체적인 예로는 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸디클로로아세토페논, 4-t-부틸트리클로로아세토페논, 디에톡시아세토페논, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-l-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-l-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-히드록시시클로페닐케톤 등의 아세토페논류, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈 등의 벤조인류, 아실포시핀옥사이드류, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. Type 2형 광개시제의 구체적인 예로는 벤조페논, 벤조일벤조익에시드, 벤조일벤조익 에시드메틸에테르, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 4-벤졸-4'-메틸디페닐 설파이드, 3,3'-메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논류, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤 등을 들 수 있다. 상기 예시된 광개시제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, Type 1형과 Type 2형을 혼합하여 사용할 수도 있다. 이외에도, 상기 광개시제는 당업계에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 구체적으로, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민 및 카바졸로 구성된 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. The photoinitiator serves to change the hard coating composition in a liquid phase to a solid phase by light irradiation. As the photoinitiator, there are a Type 1 photoinitiator and a hydrogen recycle photoinitiator which generate radicals by decomposition of molecules due to a difference in chemical structure or molecular binding energy. Specific examples of the Type 1 type photoinitiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyldichloroacetophenone, 4-t-butyltrichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 3-methylacetophenone, 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2 2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl ( Acetophenones such as 2-hydroxy-2-propyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 4-hydroxycyclophenyl ketone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, Benzophenones, acylphosphine oxides, titanocene compounds, and the like. Specific examples of the Type 2 type photoinitiator include benzophenone, benzoyl benzoic acid, benzoyl benzoic acid methyl ether, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ' Benzophenones such as methyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, and isopropylthioxanthone Oxanone, and the like. The above-exemplified photoinitiators may be used singly or in combination of two or more. Type 1 and Type 2 may be used in combination. In addition, the photoinitiator may be any of those known in the art without limitation. Specific examples thereof include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinepropanone- -Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-one, anthraquinone, fluorene, triphenylamine and carbazole.

상기 광개시제는 대전방지 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량이 0.1 중량% 미만인 경우 경화 속도가 늦고, 경화 미흡으로 충분한 기계적 물성이나 접착력을 구현하기 어려울 수 있으며, 10 중량% 초과인 경우 경화 수축으로 인한 접착력 불량이나 깨짐 현상이 일어날 수 있으며, 초기 색상치가 올라갈 수 있다.
The photoinitiator may be included in an amount of 0.1 to 10% by weight based on 100% by weight of the entire antistatic hard coating composition. If the content is less than 0.1% by weight, the curing rate is slow and it may be difficult to realize sufficient mechanical properties and adhesion due to insufficient curing. If the content is more than 10% by weight, adhesion failure or cracking may occur due to curing shrinkage. The value can rise.

본 발명의 일 실시형태에 따른 대전방지 하드코팅 조성물은 상기한 성분들 이외에도, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 성분들, 예를 들어 레벨링제, 자외선 안정제, 열 안정제, 항산화제, UV 흡수제, 계면활성제, 윤활제, 방오제 등이 추가적으로 포함될 수 있다.
The antistatic hard coating composition according to one embodiment of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned components, components commonly used in the art such as leveling agents, ultraviolet stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, An activator, a lubricant, an antifouling agent, and the like.

본 발명의 일 실시형태는 상술한 대전방지 하드코팅 조성물을 이용하여 제조되는 광학 시트에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시형태에 따른 광학 시트는 기재의 적어도 한 면에 상술한 대전방지 하드코팅 조성물을 도포하고 경화시켜 형성된 하드코팅층을 포함한다.One embodiment of the present invention relates to an optical sheet produced using the antistatic hard coating composition described above. An optical sheet according to an embodiment of the present invention includes a hard coating layer formed by applying and curing the antistatic hard coating composition described above on at least one side of a substrate.

상기 기재로는 구체적으로, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트 등의 셀룰로오스 유도체, 에틸렌-아세트산 비닐공중합체, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르아미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리아세틸셀룰로오스, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타아크릴레이트 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the substrate include cellulose derivatives such as diacetyl cellulose, triacetyl cellulose and acetyl cellulose butyrate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester, polystyrene, polyamide, polyether amide, polyacryl, polyimide, poly But are not limited to, ether sulfone, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether ketone, polyether sulfone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate , Polycarbonate and the like can be used, and triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate and the like can be preferably used, but it is not limited thereto.

상기 기재의 적어도 한 면에 상술한 대전방지 하드코팅 조성물을 코팅하는 방법은 당해 기술분야에 공지된 통상의 방법을 사용할 수 있으며, 구체적으로 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아 또는 스핀코팅 등의 방법을 사용할 수 있다.The antistatic hard coating composition may be coated on at least one side of the substrate by a conventional method known in the art. Specifically, a die coater, an air knife, a reverse roll, a spray, a blade, Gravure or spin coating may be used.

상기 대전방지 하드코팅 조성물을 기재에 도포한 후에는, 30 내지 150℃의 온도에서 10초 내지 1시간 동안, 보다 구체적으로는 30초 내지 30분 동안 휘발물을 증발시켜 건조시킨 다음, UV광을 조사하여 경화시킨다. 상기 UV광의 조사량은 구체적으로 약 0.01 내지 10J/㎠일 수 있으며, 보다 구체적으로 0.1 내지 2J/㎠일 수 있다.
After the antistatic hard coating composition is applied to the substrate, the volatiles are evaporated at a temperature of 30 to 150 캜 for 10 seconds to 1 hour, more specifically for 30 seconds to 30 minutes, Irradiation and curing. The irradiation amount of the UV light may be about 0.01 to 10 J / cm 2, and more specifically, about 0.1 to 2 J / cm 2.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광학 시트는 상기 기재의 다른 한 면에 형성된 프리즘 코팅층을 더 포함하는 프리즘 시트일 수 있다. 즉, 상기 기재의 한 면에 상기 대전방지 하드코팅 조성물로 형성된 하드코팅층을 형성하고, 다른 한 면에는 프리즘 코팅층을 형성할 수 있다. 상기 프리즘 코팅층은 통상의 프리즘 형성용 조성물을 통상의 공지된 방법으로 휘도 향상 기능을 갖는 입체구조물(프리즘 구조물)이 인각된 프레임에 코팅하고, 자외선을 조사하여 광경화시켜 형성할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the optical sheet may be a prism sheet further including a prism coating layer formed on the other surface of the base material. That is, a hard coating layer formed of the antistatic hard coating composition may be formed on one side of the substrate, and a prism coating layer may be formed on the other side of the substrate. The prism coating layer can be formed by coating a conventional prism-forming composition on a frame in which a three-dimensional structure (prism structure) having a brightness improving function is coated on a frame by a known method, and irradiating ultraviolet light to photo-cure the composition.

상기 광학 시트는 반사형, 투과형, 반투과형 LCD 또는 TN형, STN형, OCB형, HAN형, VA형, IPS형 등의 각종 구동방식의 LCD에 바람직하게 이용될 수 있다. 또한, 플라즈마 디스플레이, 필드 에미션 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼 등의 각종 표시 장치에도 바람직하게 이용될 수 있다.
The optical sheet can be suitably used for various types of LCDs of various driving types such as reflective type, transmissive type, transflective type LCD or TN type, STN type, OCB type, HAN type, VA type and IPS type. It can also be suitably used for various display devices such as plasma display, field emission display, organic EL display, inorganic EL display, electronic paper and the like.

본 발명은 또한, 상기 광학 시트를 구비한 액정표시장치의 백라이트 유닛장치를 제공한다. 백라이트 유닛장치는 제한되지 않으며, 당해 기술분야에 알려진 구조를 채용할 수 있다. 일례로, LED 등의 광원과 광원의 광을 도광시키는 도광판과 도광판의 상면에 확산 시트, 프리즘 시트 등을 구비할 수 있다.
The present invention also provides a backlight unit device of a liquid crystal display device having the optical sheet. The backlight unit device is not limited, and a structure known in the art can be employed. For example, a light source such as an LED and a light guide plate for guiding light from a light source and a diffusion sheet, a prism sheet, and the like may be provided on the upper surface of the light guide plate.

이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples and Experimental Examples. It should be apparent to those skilled in the art that these examples, comparative examples and experimental examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

제조예Manufacturing example 1 내지 4: 우레탄 ( 1 to 4: urethane ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 올리고머의Oligomeric 제조 Produce

전자식 교반기, 히팅멘틀, 냉각관, 온도컨트롤러가 구비된 1L 3구 플라스크에 분자내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물, 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트, 중합금지제로 메톡시 히드로퀴논(HQ-MME, 이스트만사), 촉매로 디부틸 틴 디라울레이트(Fascat4202, 아케미사)를 하기 표 1의 조성으로 투입하고 교반하면서 자가 발열로 반응온도를 55 ℃까지 상승시키고 서서히 온도가 떨어지면 반응온도를 75 ℃로 상승시킨 뒤, 5시간 동안 반응을 유지하였다. FT-IR상 NCO의 특성피크인 2260 cm-1 피크가 소멸되면 반응을 종결시켜 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 제조하였다(단위: 중량부). A 1 L three-necked flask equipped with an electronic stirrer, a heating mantle, a cooling tube and a temperature controller was charged with a compound having at least two isocyanate groups in the molecule, a polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule, a methoxyhydroquinone (HQ- (Fascat 4202, Akemi) as a catalyst were charged into the composition shown in Table 1 below, and the reaction temperature was raised to 55 ° C by self-heating while stirring. When the temperature was gradually decreased, the reaction temperature was increased to 75 Lt; 0 &gt; C, and the reaction was maintained for 5 hours. When the characteristic peak of NCO on the FT-IR peak of 2260 cm &lt; -1 &gt; disappears, the reaction was terminated to prepare a urethane (meth) acrylate oligomer (unit: parts by weight).

제조예 1Production Example 1 제조예 2Production Example 2 제조예 3Production Example 3 제조예 4Production Example 4 이소시아네이트기를 갖는 화합물The compound having an isocyanate group 191
(TKA-1001))
191
(TKA-100 1) )
191
(TKA-1001))
191
(TKA-100 1) )
111
(IPDI2 ))
111
(IPDI 2))
111
(IPDI2 ))
111
(IPDI 2))
히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트A polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxy group 378
(FA-2D3 ))
378
(FA-2D 3))
370
(PEA-64))
370
(PEA-6 4) )
378
(FA-2D3 ))
378
(FA-2D 3))
246
(2-히드록시에틸 아크릴레이트5 ))
246
(2-hydroxyethyl acrylate 5 ) )
메톡시 히드로퀴논Methoxyhydroquinone 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 디부틸 틴 디라울레이트Dibutyl tin dilaurate 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 아크릴 그램당량Acrylic gram equivalent 535535 528528 455455 223223

1) 이소시아누레이트 형 HDI 트라이머(아사이카사이사, NCO 함량 22%)1) Isocyanurate type HDI trimer (Nissan Chemical Industries, Ltd., content 22%)

2) 이소포론디이소시아네이트(바이엘사, 분자량 222)2) isophorone diisocyanate (Bayer, molecular weight 222)

3) 카프로락톤 변성 아크릴레이트 단량체(다이셀사, 분자량 344)3) Caprolactone denatured acrylate monomer (Diesell, molecular weight 344)

4) 에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트 단량체(코그니스사, 분자량 336)4) Ethylene oxide modified acrylate monomer (Cognis, molecular weight: 336)

5) 오사카유끼사, 분자량 112
5) Osaka Yucca, molecular weight 112

제조예Manufacturing example 5: 우레탄 ( 5: urethane ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 올리고머의Oligomeric 제조  Produce

전자식 교반기, 히팅멘틀, 냉각관, 온도컨트롤러가 구비된 1L 3구 플라스크에 이소포론디이소시아네이트(IPDI, 바이엘사, 분자량 222) 111 g, 폴리테트라에틸렌글리콜(PolyTHF 1000, 바스프사, 분자량 1000) 250 g, 촉매로 디부틸 틴 디라울레이트(Fascat 4202, 아케미사) 0.3 g을 투입하고 65 ℃에서 4시간 동안 반응시켰다. 이때 말단기 분석법에 의한 NCO 함량은 5.8 %였다. 여기에 2-히드록시에틸아크릴레이트(오사카유끼사, 분자량 112) 124g, 중합금지제로 메톡시 히드로퀴논(HQ-MME, 이스트만사) 0.2 g를 추가적으로 투입하고 반응온도를 75 ℃로 올리고 5시간 동안 반응을 유지하였다. FT-IR상 NCO의 특성피크인 2260 cm-1 피크가 소멸되면 반응을 종결시켜 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 이때 아크릴 그램당량은 834이었다.
111 g of isophorone diisocyanate (IPDI, Bayer, molecular weight 222), polytetraethylene glycol (PolyTHF 1000, BASF Corp., molecular weight 1000) 250 (trade name, available from BASF) was added to a 1 L three-necked flask equipped with a stirrer, g, and 0.3 g of dibutyltin dilaurate (Fascat 4202, Akemi) as a catalyst, and the mixture was reacted at 65 DEG C for 4 hours. At this time, the NCO content by end-of-term analysis was 5.8%. 124 g of 2-hydroxyethyl acrylate (Osaka Oil Company, molecular weight 112) and 0.2 g of methoxyhydroquinone (HQ-MME, Eastman) as a polymerization inhibitor were further added, the reaction temperature was raised to 75 캜, Respectively. The urea (meth) acrylate oligomer was prepared by terminating the reaction when the characteristic peak of NCO of 2260 cm &lt; -1 &gt; peaks on FT-IR disappeared. At this time, the equivalent of acrylic grams was 834.

실시예Example 1 내지 5: 대전방지  1 to 5: Antistatic 하드코팅Hard coating 조성물의 제조  Preparation of composition

하기 표 2의 조성으로 제조예 1 내지 3에서 수득한 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, (메타)아크릴레이트 모노머, 용제, 광개시제 및 대전방지제를 혼합하여 대전방지 하드코팅 조성물을 제조하였다(단위: 중량부). An antistatic hard coating composition was prepared by mixing the urethane (meth) acrylate oligomer, the (meth) acrylate monomer, the solvent, the photoinitiator and the antistatic agent obtained in Production Examples 1 to 3 in the composition shown in Table 2 below part).

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 제조예1Production Example 1 2525 -- -- 2525 2020 -- 제조예2Production Example 2 -- 2525 -- -- -- -- 제조예3Production Example 3 -- -- 2525 -- -- 2525 1) M-3401) M-340 1515 1515 1515 1010 1010 1515 2) 에탄올2) Ethanol 2828 2828 3030 2727 2929 -- 3) 이소프로판올3) Isopropanol -- -- -- -- -- 3232 4) 톨루엔4) Toluene 2828 2828 2626 2626 2727 -- 5) 벤젠5) Benzene -- -- -- -- -- 2424 6) I-1846) I-184 22 22 1One 22 22 1One 7) Mg(FSI)2 7) Mg (FSI) 2 22 22 44 1010 1212 -- 8) Ba(FSI)2 8) Ba (FSI) 2 -- -- -- -- -- 44 (RP_A x a) + (RP_B x b)(RP_A x a) + (RP_B x b) 0.3770.377 0.3770.377 0.3970.397 0.3820.382 0.3870.387 0.3600.360

1) 펜타에리스리톨트리아크릴레이트(미원상사)1) Pentaerythritol triacrylate (Miwon Chemical Co.)

2) 에탄올(상대 극성 값: 0.654, 대정화금)2) ethanol (relative polarity value: 0.654, purified water)

3) 이소프로판올(상대 극성 값: 0.546, 대정화금)3) Isopropanol (relative polarity value: 0.546, purified water)

4) 톨루엔(상대 극성 값: 0.099, 대정화금)4) Toluene (relative polarity value: 0.099, purified water)

5) 벤젠(상대 극성 값: 0.111, 대정화금)5) Benzene (relative polarity value: 0.111, purified water)

6) 히드록시시클로헥실페닐케톤(시바게이지)6) Hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Shiba gauge)

7) M이 마그네슘인 화학식 1의 화합물(천보)7) The compound of formula (1) wherein M is magnesium

8) M이 바륨인 화학식 1의 화합물(천보)
8) The compound of formula (I) wherein M is barium

비교예Comparative Example 1 내지 5: 대전방지  1 to 5: Antistatic 하드코팅Hard coating 조성물의 제조 Preparation of composition

하기 표 3의 조성으로 제조예 1, 4 및 5에서 수득한 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, (메타)아크릴레이트 모노머, 용제, 광개시제 및 대전방지제를 혼합하여 대전방지 하드코팅 조성물을 제조하였다(단위: 중량부). An antistatic hard coating composition was prepared by mixing the urethane (meth) acrylate oligomer, the (meth) acrylate monomer, the solvent, the photoinitiator and the antistatic agent obtained in Production Examples 1, 4 and 5 in the composition shown in the following Table 3 : Parts by weight).

비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 제조예1Production Example 1 2525 2020 -- -- 2525 2525 2020 제조예4Production Example 4 -- -- 2525 -- -- -- -- 제조예5Production Example 5 -- -- -- 2525 -- -- -- M-340M-340 1515 2020 1515 1515 1010 1515 2020 에탄올ethanol 1717 4545 3030 3030 2727 1717 2828 톨루엔toluene 3939 2828 2626 2626 2626 -- 2828 9) 벤조나이트릴9) Benzonitrile 3939 -- I-184I-184 22 22 1One 1One 22 22 22 Mg(FSI)2 Mg (FSI) 2 22 22 44 44 -- 22 -- 10) LiI10) LiI -- 22 11) EDX1011) EDX10 -- -- -- 1010 -- -- (RP_A x a) + (RP_B x b)(RP_A x a) + (RP_B x b) 0.2680.268 0.4410.441 0.3970.397 0.3970.397 0.3820.382 0.4310.431 0.3770.377

9) 벤조나이트릴(상대 극성 값: 0.333, 대정화금) 9) benzonitrile (relative polarity value: 0.333, purified water)

10) LiI: 알칼리 금속염 대전방지제(나노켐텍)10) LiI: alkali metal salt antistatic agent (NanochemTech)

11) ELECOM EDX10: 4차 암모늄염 대전방지제(나노켐텍)
11) ELECOM EDX10: Quaternary ammonium salt antistatic agent (Nano Chemtech)

실험예Experimental Example 1: One:

상기 실시예 및 비교예에서 수득한 대전방지 하드코팅 조성물을 188 μm의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 코팅하고, 70 ℃에서 1분간 건조한 후 고압 수은등에서 광량 500 mJ/cm2로 광경화하여 하드코팅 필름을 제조하였다.
Examples and Comparative examples of antistatic polyethylene terephthalate (PET) for the hard coating composition of 188 μm obtained in the coated film, and dried for one minute at 70 ℃ hard to screen optical path light amount 500 mJ / cm 2 from a high pressure mercury lamp To prepare a coating film.

(1) 투과율 및 (1) transmittance and 헤이즈Hayes

분광광도계(HZ-1, 일본 스가사)를 이용하여 전광선 투과율(Total Transmittance)과 헤이즈(Haze)를 측정하였다.
Total transmittance and haze were measured using a spectrophotometer (HZ-1, manufactured by Nippon Sugar Co., Ltd.).

(2) 연필경도(2) Pencil hardness

연필경도 시험기(PHT, 한국 석보과학사)를 이용하여 500g 하중을 걸고 연필경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시 제품을 사용하고, 한 연필경도당 5회 실시하였다. 기스가 0 또는 1 개이면 OK, 기스가 2 개 이상이면 NG로 평가하였다.
The pencil hardness was measured by applying a load of 500 g using a pencil hardness tester (PHT, Korea Science and Engineering Corp.). The pencil was made using Mitsubishi products and was performed five times per pencil hardness. If the gas was 0 or 1, it was OK. If the gas was 2 or more, it was NG.

(3) (3) 내스크래치성Scratch resistance

스틸울테스트기(WT-LCM100, 한국 프로텍사)를 이용하여 1kg/(2㎝×2㎝) 하에서 10회 왕복운동시켜 내스크래치성을 시험하였다. 스틸울은 #0000을 사용하였다.Scratch resistance was tested by reciprocating ten times under 1 kg / (2 cm x 2 cm) using a steel wool tester (WT-LCM100, Korea Protec Co., Ltd.). Steel wool used # 0000.

<평가기준><Evaluation Criteria>

S: 스크래치가 0개S: 0 scratches

A: 스크래치가 1~10개A: 1 to 10 scratches

B: 스크래치가 11~20개B: 11-20 scratches

C: 스크래치가 21~30개C: 21 ~ 30 scratches

D: 스크래치가 31개 이상
D: More than 31 scratches

(4) 밀착성(4) Adhesion

필름의 도포된 면에 1mm 간격으로 가로 세로 각각 11개의 직선을 그어 100개의 정사각형을 만든 후, 테이프(CT-24, 일본 니치방사)를 이용하여 3회 박리 테스트를 진행하였다. 100개의 사각형 3개를 테스트하여 평균치를 기록하였다. 밀착성은 다음과 같이 기록하였다.11 straight lines were drawn on the coated surface of the film at intervals of 1 mm to form 100 squares, and then peel test was performed three times using a tape (CT-24, Nichii Co., Ltd.). Three 100 squares were tested and the average was recorded. The adhesion was recorded as follows.

밀착성 = n/100Adhesion = n / 100

n: 전체 사각형 중 박리되지 않는 사각형 수n: the number of rectangles that are not to be peeled out of the entire rectangle

100: 전체 사각형의 개수100: total number of squares

따라서, 하나도 박리되지 않았을 시 100/100으로 기록하였다.
Therefore, when none of them were peeled off, 100/100 was recorded.

(5) (5) 색변화Color change

니폰 덴쇼쿠사의 Spectro color meter SE200를 이용하여 투과모드로 코팅전 PET 필름과 각 조성물을 코팅하고 경화시킨 후 색값을 측정하여 ΔE* ab를 구하였다.The PET film and each composition were coated and cured in a transmission mode using a Spectro color meter SE200 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., and the color values were measured to determine ΔE * ab .

ΔE* ab = {(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
ΔE * ab = {(ΔL * ) 2 + (Δa *) 2 + (Δb *) 2} 1/2

(6) (6) 표면저항율Surface resistivity

Hiresta의 MCP-HT450을 사용하여 표면 저항을 측정하였다.Surface resistance was measured using Hiresta's MCP-HT450.

상술한 방법으로 측정한 결과를 하기 표 4 및 표 5에 나타내었다.The results of the measurement by the above-described method are shown in Tables 4 and 5 below.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 투과율/
헤이즈
Transmittance /
Hayes
95.1/
1.0
95.1 /
1.0
95.3/
0.9
95.3 /
0.9
96.1/
1.1
96.1 /
1.1
93.9/
1.5
93.9 /
1.5
94.1/
1.9
94.1 /
1.9
96.1/
1.1
96.1 /
1.1
연필경도Pencil hardness 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 내스크래치성Scratch resistance AA AA AA BB BB AA 밀착성Adhesiveness 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 색변화Color change 0.10.1 0.10.1 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 표면저항율Surface resistivity 1010 10 10 1010 10 10 109 10 9 108 10 8 106 10 6 1010 10 10

비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 투과율/
헤이즈
Transmittance /
Hayes
94.9/
0.9
94.9 /
0.9
95.2/
2.0
95.2 /
2.0
95.4/
2.1
95.4 /
2.1
95.1/
1.3
95.1 /
1.3
93.7/
2.2
93.7 /
2.2
94.9/
0.9
94.9 /
0.9
95.2/
2.0
95.2 /
2.0
연필경도Pencil hardness 2H2H 2H2H 2H2H HBHB 2H2H 2H2H 2H2H 내스크래치성Scratch resistance AA AA AA BB AA AA AA 밀착성Adhesiveness 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 색변화Color change 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.40.4 0.30.3 0.40.4 표면저항율Surface resistivity 1011 10 11 overover 1012 10 12 1011 10 11 1011 10 11 1012 10 12 overover

상기 표 4에서 보듯이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6의 대전방지 하드코팅 조성물을 사용하여 제조되는 하드코팅 필름은 투과율이 높으면서도 경도가 양호하며 색변화가 작고 표면저항율이 1010 이하로 대전방지성이 우수함을 알 수 있었다. 반면, 상기 표 5에서 보듯이, 비교예 1 내지 7의 대전방지 하드코팅 조성물을 사용하여 제조되는 하드코팅 필름은 대전방지성이 좋지 않고, 경도가 저하되거나 색변화가 크다는 것을 알 수 있었다.
As shown in Table 4, the hard coating films prepared using the antistatic hard coating compositions of Examples 1 to 6 according to the present invention had a high transmittance, a good hardness, a small color change and a surface resistivity of 10 10 or less It was found that the antistatic property was excellent. On the other hand, as shown in Table 5, it was found that the hard coating films prepared using the antistatic hard coating compositions of Comparative Examples 1 to 7 had poor antistatic properties, had a low hardness and a large color change.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the invention. Do. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Accordingly, the actual scope of the invention is defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (11)

아크릴 그램당량이 400 내지 600인 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 하기 식 1을 만족하는 용제 및 알칼리 토금속염 대전방지제를 포함하는 대전방지 하드코팅 조성물:
[식 1]
0.3 < (RP_A x a) + (RP_B x b) < 0.4
상기 식에서,
RP_A는 용제 A의 상대 극성(Relative Polarity) 값이고,
a는 전체 용제에 대한 용제 A의 중량비이며,
RP_B는 용제 B의 상대 극성(Relative Polarity) 값이고,
b는 전체 용제에 대한 용제 B의 중량비이다.
An antistatic hard coating composition comprising a urethane (meth) acrylate oligomer having an acrylate equivalent of 400 to 600, a solvent satisfying Formula 1, and an alkaline earth metal salt antistatic agent:
[Formula 1]
0.3 < (RP_A xa) + (RP_B xb) < 0.4
In this formula,
RP_A is a relative polarity value of the solvent A,
a is the weight ratio of solvent A to the total solvent,
RP_B is the relative polarity of the solvent B,
b is the weight ratio of solvent B to the total solvent.
제1항에 있어서, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트와 분자내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 중합반응시켜 제조되는 대전방지 하드코팅 조성물.The antistatic hard coating composition according to claim 1, wherein the urethane (meth) acrylate oligomer is prepared by polymerizing a polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in a molecule and a compound having two or more isocyanate groups in the molecule. 제1항에 있어서, 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 카프로락톤 변성 히드록시아크릴레이트 또는 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트인 대전방지 하드코팅 조성물.The polyfunctional (meth) acrylate according to claim 1, wherein the polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule is caprolactone-modified hydroxyacrylate or a hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate having 2-4 carbon atoms in the alkylene group Coating composition. 제1항에 있어서, 분자내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트 또는 이소포론디이소시아네이트인 대전방지 하드코팅 조성물.The antistatic hard-coating composition according to claim 1, wherein the compound having two or more isocyanate groups in the molecule is a trifunctional isocyanate derived from hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate. 제1항에 있어서, 용제 A는 알코올계 용제이고, 용제 B는 탄화수소계 용제인 대전방지 하드코팅 조성물.The antistatic hard-coating composition according to claim 1, wherein the solvent A is an alcohol-based solvent and the solvent B is a hydrocarbon-based solvent. 제1항에 있어서, 용제 A는 에탄올이고, 용제 B는 톨루엔인 대전방지 하드코팅 조성물.The antistatic hard-coating composition according to claim 1, wherein the solvent A is ethanol and the solvent B is toluene. 제1항에 있어서, 알칼리 토금속염 대전방지제는 하기 화학식 1의 화합물인 대전방지 하드코팅 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00003

상기 화학식에서,
M은 알칼리 토금속이다.
The antistatic hard coating composition according to claim 1, wherein the alkaline earth metal salt antistatic agent is a compound represented by the following formula
[Chemical Formula 1]
Figure pat00003

In the above formulas,
M is an alkaline earth metal.
제7항에 있어서,
M은 마그네슘(Mg)인 대전방지 하드코팅 조성물.
8. The method of claim 7,
And M is magnesium (Mg).
제1항에 있어서, (메타)아크릴레이트 모노머 및 광개시제를 추가로 포함하는 대전방지 하드코팅 조성물.The antistatic hard-coating composition of claim 1, further comprising a (meth) acrylate monomer and a photoinitiator. 기재의 적어도 한 면에 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 대전방지 하드코팅 조성물을 도포하고 경화시켜 형성된 하드코팅층을 포함하는 광학 시트.An optical sheet comprising a hard coating layer formed by applying and curing an antistatic hard coating composition according to any one of claims 1 to 9 on at least one side of a substrate. 제10항에 있어서, 광학 시트는 기재의 다른 한 면에 형성된 프리즘 코팅층을 더 포함하는 프리즘 시트인 광학 시트.The optical sheet according to claim 10, wherein the optical sheet is a prism sheet further comprising a prism coating layer formed on the other surface of the substrate.
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