KR20160107764A - Etching solution composition and manufacturing method of an array substrate for Liquid crystal display using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an etching solution composition and a method for producing an array substrate for liquid crystal display devices using the same. More specifically, the present invention relates to an etching solution composition containing persulfate; a fluorine-containing compound; inorganic acid; a cyclic amine compound; a chlorine compound; a metal salt including aurum (Au) or platinum (Pt) or a metal salt including copper (Cu); organic acid or an organic acid salt; and water. According to the present invention, the etching solution composition can integrally etch metal films and N-doped amorphous silicone layers. The present invention further relates to a method for producing an array substrate for liquid crystal display devices using the same.

Description

식각액 조성물 및 이를 이용한 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조방법{Etching solution composition and manufacturing method of an array substrate for Liquid crystal display using the same}[0001] The present invention relates to an etching solution composition and an array substrate for a liquid crystal display using the same,

본 발명은 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조방법에 관한 것으로, 보다 자세하게는 금속막 및 N-도핑된 비정질 실리콘층을 일괄 식각할 수 있는 과황산염, 함불소 화합물, 무기산, 고리형 아민 화합물, 염소 화합물, Au 또는 Pt를 포함하는 금속염 또는 Cu를 포함하는 금속염, 유기산 또는 유기산염, 및 물을 포함하는 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an etchant composition and a method of manufacturing an array substrate for a liquid crystal display using the same. More particularly, the present invention relates to an etchant composition for forming an etchant, An organic acid or an organic acid salt, and water, and a method for producing an array substrate for a liquid crystal display device using the same.

LCD, PDP와 OLED와 같은 평판 디스플레이, 특히 TFT-LCD의 경우는 대화면화 되면서 배선 저항을 감소시키고 실리콘 절연막과의 부착성을 증가시키기 위하여 구리 또는 구리 합금으로 된 단일막, 나아가서는, 구리 또는 구리 합금/타 금속, 타금속간 합금 또는 금속산화물의 2층 이상 다중막의 채용이 널리 검토되고 있다. 예를 들면, 구리/몰리브데늄막, 구리/티타늄막 또는 구리/몰리브데늄-티타늄막은 TFT-LCD의 게이트 배선 및 데이터 라인을 구성하는 소스/드레인 배선을 형성할 수 있으며, 이를 통하여 디스플레이의 대화면화에 일조할 수 있다.In the case of flat panel displays such as LCDs, PDPs and OLEDs, in particular, in the case of TFT-LCDs, a single film of copper or copper alloy, or copper or copper alloy, in order to reduce the wiring resistance and increase the adhesion with the silicon insulating film, An alloy / other metal, an intermetallic alloy or a metal oxide has been widely studied. For example, a copper / molybdenum film, a copper / titanium film, or a copper / molybdenum-titanium film can form a source / drain wiring constituting a gate wiring and a data line of the TFT-LCD, It can contribute to the big screen.

액정 표시 장치를 구동하는 전자 회로로서 대표적인 것은 박막 트랜지스터(Thin Film Transistor, TFT) 회로이다. TFT-LCD의 제조 시, 먼저 유리 기판 위에 게이트와 소스/드레인 전극용 배선재료로 금속층을 적층시키고, 이들 금속층을 부식성을 가지는 기체나 용액으로 깎아내어 원하는 전기회로의 선로를 구현하는 식각과정이 그 뒤를 따르게 된다.A typical example of an electronic circuit for driving a liquid crystal display device is a thin film transistor (TFT) circuit. In the fabrication of a TFT-LCD, first, an etching process for laminating a metal layer with a wiring material for a gate and a source / drain electrode on a glass substrate and shaving the metal layer into a corrosive gas or solution, I will follow.

TFT 기판 위로는 많은 박막, 박층이 놓이게 되므로 이들 사이에서 원치않는 전기적 단락이 일어나는 것을 방지하기 위해서는 식각한 기판의 절단 측면, 즉 식각 프로파일이 고르게 물매지면서 하방이 상방보다 더 넓은, 완만한 테이퍼 형상인 것이 바람직하다.In order to prevent unwanted electrical shorting between the TFT substrate and the TFT substrate, the cut side of the etched substrate, that is, the gently tapered shape that is wider than the upper side while the etching profile is evenly dispersed .

또한, 소스/드레인 전극은 1차 및 2차 식각 과정을 거쳐 형성이 되며, 상기 식각 후, 하부의 비정질 실리콘층 중 N-도핑된 비정질 실리콘층을 식각하여야 한다. Also, the source / drain electrodes are formed through the first and second etching processes. After the etching, the N-doped amorphous silicon layer of the lower amorphous silicon layer should be etched.

그러나 현재, 상기 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층의 식각은 건식 식각으로 이루어지며, 소스/드레인 전극 식각 후 추가적인 공정 단계를 요하므로, 공정 시간과 비용을 절약할 수 없다는 문제가 있다.However, at present, the etching of the N-type doped amorphous silicon layer is performed by dry etching, and additional processing steps are required after etching the source / drain electrode, so that there is a problem that the processing time and cost can not be saved.

대한민국 공개특허 제10-2010-0123131호 및 대한민국 공개특허 제10-2012-0111636호는 게이트 및 소스/드레인 전극을 식각하는 식각액 조성물이 게재되어 있으나, N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 추가적으로 건식 식각하는 단계를 거쳐야 하므로, 공정이 복잡하며 추가 비용이 발생하는 문제점이 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2010-0123131 and Korean Patent Laid-Open No. 10-2012-0111636 disclose an etchant composition for etching gate and source / drain electrodes. However, the N-type doped amorphous silicon layer is further subjected to dry etching So that the process is complicated and additional costs are incurred.

따라서, N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 추가 공정없이 소스/드레인 전극과 일괄 식각이 가능한 식각액 조성물에 대한 개발이 필요한 상황이다.Accordingly, it is necessary to develop an etching solution composition capable of batch etching the N-type doped amorphous silicon layer with the source / drain electrodes without further processing.

대한민국 공개특허 제10-2010-0123131호Korean Patent Publication No. 10-2010-0123131 대한민국 공개특허 제10-2012-0111636호Korean Patent Publication No. 10-2012-0111636

본 발명은 소스/드레인 전극을 형성하는 금속막 및 상기 금속막 하부의 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 일괄 식각할 수 있는 식각액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide an etchant composition capable of collectively etching a metal film forming a source / drain electrode and an N-type doped amorphous silicon layer under the metal film.

또한, 본 발명은 상기 식각액 조성물을 사용함으로써, 식각액 조성물을 사용하여 제조되는 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조 공정 단계 및 비용을 절감하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to reduce the manufacturing steps and cost of an array substrate for a liquid crystal display manufactured using the etchant composition by using the etchant composition.

상기 목적을 달성하기 위하여,In order to achieve the above object,

본 발명은 식각액 조성물 총 중량에 대하여,The present invention relates to a process for producing an etchant composition,

과황산염 0.5 내지 20 중량%, 0.5-20% by weight persulfate,

함불소 화합물 0.01 내지 2 중량%, 0.01 to 2% by weight of a fluorine compound,

무기산 1 내지 10 중량%, 1 to 10% by weight of an inorganic acid,

고리형 아민 화합물 0.5 내지 5 중량%, 0.5 to 5% by weight of a cyclic amine compound,

염소 화합물 0.1 내지 5 중량%, 0.1 to 5% by weight of a chlorine compound,

Au 또는 Pt를 포함하는 금속염 0.01 내지 5 중량%, 또는 Cu를 포함하는 금속염 0.2 내지 1.5 중량%,0.01 to 5% by weight of a metal salt containing Au or Pt, or 0.2 to 1.5% by weight of a metal salt containing Cu,

유기산 또는 유기산염 0.1 내지 10 중량% 및 0.1 to 10% by weight of an organic acid or an organic acid salt and

식각액 조성물 총 중량이 100 중량%가 되도록 잔량의 물을 포함하는 식각액 조성물을 제공한다.Wherein the etchant composition comprises a residual amount of water such that the total weight of the etchant composition is 100% by weight.

또한, 본 발명은 (1)기판 상에 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;(1) forming an amorphous silicon layer on a substrate;

(2)상기 비정질 실리콘층의 표면을 N-타입 도핑하여, 비정질 실리콘층 표면에 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;(2) N-type doping the surface of the amorphous silicon layer to form an N-type doped amorphous silicon layer on the surface of the amorphous silicon layer;

(3)상기 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 상부에 금속막을 적층하는 단계;(3) stacking a metal film on the N-type doped amorphous silicon layer;

(4)상기 금속막 상에 선택적으로 광반응 물질을 남기는 단계; 및(4) selectively leaving a photoreactive material on the metal film; And

(5)상기 본 발명의 식각액 조성물을 사용하여 상기 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 일괄 식각하는 단계를 포함하는 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 식각 방법을 제공한다.(5) A metal film and an N-type doped amorphous silicon layer etching method comprising collectively etching the metal film and the N-type doped amorphous silicon layer using the etchant composition of the present invention.

또한, 본 발명은 (1)기판 상에 게이트 배선을 형성하는 단계;The present invention also provides a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: (1) forming a gate wiring on a substrate;

(2)상기 게이트 배선을 포함한 기판 상에 게이트 절연층을 형성하는 단계;(2) forming a gate insulating layer on the substrate including the gate wiring;

(3)상기 게이트 절연층 상에 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;(3) forming an amorphous silicon layer on the gate insulating layer;

(4)상기 비정질 실리콘층의 표면을 N-타입 도핑하여, 비정질 실리콘층 표면에 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;(4) N-type doping the surface of the amorphous silicon layer to form an N-type doped amorphous silicon layer on the surface of the amorphous silicon layer;

(5)상기 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 상에 소스 및 드레인 전극을 형성하는 단계; 및(5) forming source and drain electrodes on the N-type doped amorphous silicon layer; And

(6)상기 드레인 전극에 연결된 화소 전극을 형성하는 단계를 포함하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 있어서,(6) forming a pixel electrode connected to the drain electrode, the method comprising the steps of:

상기 (5)단계는 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 상부에 금속막을 형성하고, 상기 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 식각액 조성물로 일괄 식각하여 소스 및 드레인 전극을 형성하는 단계를 포함하며,In the step (5), a metal film is formed on the N-type doped amorphous silicon layer, and the source and drain electrodes are formed by collectively etching the metal film and the N-type doped amorphous silicon layer with the etchant composition In addition,

상기 식각액 조성물은 본 발명의 식각액 조성물인 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조방법을 제공한다.Wherein the etchant composition is an etchant composition of the present invention.

또한, 본 발명은 상기 본 발명의 제조방법으로 제조된 액정 표시 장치용 어레기 기판을 제공한다.The present invention also provides an array substrate for a liquid crystal display manufactured by the manufacturing method of the present invention.

본 발명의 식각액 조성물은 소스/드레인 전극을 형성하는 금속막 및 상기 금속막 하부의 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 일괄 식각할 수 있다.The etchant composition of the present invention can collectively etch the metal film forming the source / drain electrode and the N-type doped amorphous silicon layer under the metal film.

따라서, 금속막을 식각하여 소스/드레인 전극 형성 후, N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 건식 식각하는 단계를 줄일 수 있어, 공정상의 시간 및 비용을 절감할 수 있는 효과를 지니고 있다.Accordingly, it is possible to reduce the step of dry-etching the N-type doped amorphous silicon layer after forming the source / drain electrode by etching the metal film, thereby reducing the time and cost in the process.

또한, 본 발명의 식각액 조성물은 과열현상 방지, 과식각 방지, 식각 특성 유지, 처리매수에 따른 식각속도 저하 방지 등의 효과를 지니고 있다.In addition, the etching composition of the present invention has the effects of preventing the overheating phenomenon, preventing the overexcitation angle, maintaining the etching characteristic, and preventing the etching speed from being lowered due to the number of treatments.

도 1은 현재 사용되는 소스/드레인 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층의 식각 공정 순서 및 본 발명의 소스/드레인 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층의 식각 공정 순서를 나타낸 모식도이다.
도 2는 박막트랜지스터(TFT) 어레이 기판의 단면을 나타낸 모식도이다.
도 3은 실시예의 식각액 조성물로 식각된 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층의 표면을 관찰한 SEM 사진이다.
도 4는 비교예의 식각액 조성물로 식각된 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층의 표면을 관찰한 SEM 사진이다.
1 is a schematic diagram showing the etching process sequence of the currently used source / drain metal film and N-type doped amorphous silicon layer and the etching process sequence of the source / drain metal film and N-type doped amorphous silicon layer of the present invention .
2 is a schematic diagram showing a cross section of a thin film transistor (TFT) array substrate.
3 is a SEM photograph of the surface of the N-type doped amorphous silicon layer etched with the etchant composition of the embodiment.
4 is a SEM photograph of the surface of the N-type doped amorphous silicon layer etched with the etchant composition of the comparative example.

이하, 본 발명을 보다 자세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 식각액 조성물 총 중량에 대하여,The present invention relates to a process for producing an etchant composition,

과황산염 0.5 내지 20 중량%, 0.5-20% by weight persulfate,

함불소 화합물 0.01 내지 2 중량%, 0.01 to 2% by weight of a fluorine compound,

무기산 1 내지 10 중량%, 1 to 10% by weight of an inorganic acid,

고리형 아민 화합물 0.5 내지 5 중량%, 0.5 to 5% by weight of a cyclic amine compound,

염소 화합물 0.1 내지 5 중량%, 0.1 to 5% by weight of a chlorine compound,

Au 또는 Pt를 포함하는 금속염 0.01 내지 5 중량%, 또는 Cu를 포함하는 금속염 0.2 내지 1.5 중량%,0.01 to 5% by weight of a metal salt containing Au or Pt, or 0.2 to 1.5% by weight of a metal salt containing Cu,

유기산 또는 유기산염 0.1 내지 10 중량% 및 0.1 to 10% by weight of an organic acid or an organic acid salt and

식각액 조성물 총 중량이 100 중량%가 되도록 잔량의 물을 포함하는 식각액 조성물에 관한 것이다.
To an etchant composition comprising a residual amount of water such that the total weight of the etchant composition is 100% by weight.

종래에는 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조에 있어, 식각액 조성물로 금속막을 식각하여 소스/드레인 전극을 형성한 후, 상기 금속막 하부의 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 건식 식각하는 추가 공정이 필요하여 공정 단계가 복잡하였으며, 그로 인한 공정 시간 및 비용이 많이 발생하였다.Conventionally, in the manufacture of an array substrate for a liquid crystal display device, an additional step of dry-etching the N-type doped amorphous silicon layer under the metal film after forming a source / drain electrode by etching the metal film with the etchant composition is required The process steps were complicated, resulting in a large amount of process time and cost.

그러나, 본 발명의 식각액 조성물은 소스/드레인 전극을 형성하는 금속막 및 하부의 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 일괄 식각할 수 있어, 공정 시간 및 비용을 절감할 수 있는 효과를 지니고 있다.
However, the etchant composition of the present invention has the effect of reducing the processing time and cost because the metal film forming the source / drain electrode and the N-type doped amorphous silicon layer below can be etched in a batch.

본 발명에서, 상기 소스/드레인 전극을 형성하는 금속막은 구리계 금속막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 이중막이다.In the present invention, the metal film forming the source / drain electrode is a double film composed of a copper-based metal film and a titanium-based metal film.

상기 구리계 금속막은 구리막 또는 구리합금막이며, 상기 티타늄계 금속막은 티타늄막 또는 티타늄합금막이며, 상기 합금막은 질화막 또는 산화막도 포함하는 개념이다.The copper-based metal film is a copper film or a copper alloy film, and the titanium-based metal film is a titanium film or a titanium alloy film, and the alloy film includes a nitride film or an oxide film.

또한, 상기 소스/드레인 전극을 형성하는 금속막은 구리/티타늄 이중막이 가장 바람직하다.
Further, the metal film forming the source / drain electrode is most preferably a copper / titanium double film.

이하, 본 발명의 식각액 조성물의 각 성분을 설명하기로 한다.
Hereinafter, each component of the etchant composition of the present invention will be described.

본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 과황산염은 구리계 금속막을 식각하는 주성분으로서, 상기 과황산염은 과황산칼륨(K2S2O8), 과황산나트륨(Na2S2O8) 및 과황산암모늄((NH4)2S2O8)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함한다. The persulfate contained in the etchant composition of the present invention is a main component for etching the copper-based metal film, and the persulfate is selected from potassium persulfate (K 2 S 2 O 8 ), sodium persulfate (Na 2 S 2 O 8 ) and ammonium persulfate ((NH 4 ) 2 S 2 O 8 ).

상기 과황산염은 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.5 내지 20 중량%로 포함되며, 바람직하게는 5 내지 15 중량%로 포함된다. 상기 과황산염이 0.5 중량% 미만으로 포함되면, 구리계 금속막의 식각이 되지 않거나 매우 느린 식각속도를 보이고, 20 중량%를 초과하여 포함되면, 식각 속도가 전체적으로 빨라져 공정을 컨트롤하는 것이 어려워진다.
The persulfate is included in an amount of 0.5 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight based on the total weight of the etchant composition. If the persulfate is contained in an amount of less than 0.5% by weight, the copper-based metal film is not etched or exhibits a very slow etching rate. If the persulfate is contained in an amount exceeding 20% by weight, the etch rate becomes entirely faster and it becomes difficult to control the process.

본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 함불소 화합물은 티타늄계 금속막을 식각하는 주성분으로서, 식각 시 발생할 수 있는 잔사를 제거하여 주는 역할을 한다. 또한, N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 식각하는 역할을 한다.The fluorine compound contained in the etchant composition of the present invention is a main component for etching the titanium-based metal film and serves to remove residues that may be formed during etching. It also serves to etch the N-type doped amorphous silicon layer.

상기 함불소 화합물은 용액 내에서 불소 이온 또는 다원자 불소이온이 해리되는 화합물을 사용하며, 바람직하게는 불화암모늄(ammonium fluoride), 불화나트륨(sodium fluoride), 불화칼륨(potassium fluoride), 중불화암모늄(ammonium bifluoride), 중불화나트륨(sodium bifluoride) 및 중불화칼륨(potassium bifluoride)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함한다.The fluorinated compound is a compound in which fluorine ion or polyatomic fluorine ion is dissociated in a solution. Preferably, the fluorinated compound is selected from the group consisting of ammonium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, at least one selected from the group consisting of ammonium bifluoride, sodium bifluoride, and potassium bifluoride.

또한, 상기 함불소 화합물은 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 2 중량%로 포함되며, 바람직하게는 0.3 내지 1 중량%로 포함된다. 상기 함불소 화합물의 함량이 0.01 중량% 미만으로 포함되면, 티타늄계 금속막의 식각속도가 저하되어 잔사가 발생할 수 있으며, 2 중량%를 초과하여 포함되면, 금속막 식각으로 형성되는 금속 배선이 위치한 유리 등의 기판에 손상이 발생할 수 있으며, 상기 금속 배선 하부의 비정질 실리콘층에 손상을 일으킬 수 있다.
The fluorinated compound is contained in an amount of 0.01 to 2% by weight, preferably 0.3 to 1% by weight based on the total weight of the etchant composition. If the content of the fluorine compound is less than 0.01% by weight, the etching rate of the titanium-based metal film may be lowered and residues may be generated. If the content of the fluorine compound is more than 2% by weight, May be damaged, and the amorphous silicon layer under the metal wiring may be damaged.

본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 무기산은 구리계 금속막 및 티타늄계 금속막의 식각을 위한 보조 산화제의 역할을 한다. The inorganic acid included in the etchant composition of the present invention serves as a copper-based metal film and a co-oxidant for etching the titanium-based metal film.

상기 무기산은 질산, 황산, 인산 및 과염소산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.The inorganic acid preferably includes at least one selected from the group consisting of nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and perchloric acid.

또한, 상기 무기산은 식각액 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 10 중량%로 포함되며, 바람직하게는 2 내지 7 중량%로 포함된다. 상기 무기산의 함량이 1 중량% 미만으로 포함되면, 구리계 금속막 및 티타늄계 금속막의 식각속도가 저하되어 식각 프로파일 불량 및 잔사가 발생할 수 있으며, 10 중량%를 초과하여 포함되면, 과식각 및 포토레지스트 균열이 발생하여 약액 침투에 의하여 배선이 단락될 수 있다.
The inorganic acid is included in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight based on the total weight of the etching solution composition. If the content of the inorganic acid is less than 1% by weight, the etch rate of the copper-based metal film and the titanium-based metal film may be lowered, resulting in poor etching profile and residue. If the content of the inorganic acid exceeds 10% by weight, Resist cracks may occur, and the wiring may be short-circuited by the penetration of the chemical liquid.

본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 고리형 아민 화합물은 구리계 금속막의 식각 속도를 조절하는 역할을 한다. The cyclic amine compound contained in the etchant composition of the present invention has a role of controlling the etching rate of the copper-based metal film.

상기 고리형 아민 화합물은 트리아졸(triazole)계, 테트라졸(tetrazole)계, 이미다졸(imidazole)계, 인돌(indole)계, 푸린(purine)계, 피라졸(pyrazole)계, 피리딘(pyridine)계, 피리미딘(pyrimidine)계, 피롤(pyrrole)계, 피롤리딘(pyrrolidine)계 및 피롤린(pyrroline)계로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하며, 그 중에서도 테트라졸계를 포함하는 것이 바람직하며, 테트라졸계 중에서 5-메틸테트라졸(5-methyl tetrazole)을 포함하는 것이 가장 바람직하다. 상기 5-메틸테트라졸을 사용함으로써, 석출물이 발생했던 종래의 고리형 아민 화합물의 문제점을 해결할 수 있다.The cyclic amine compound may be a triazole compound, a tetrazole compound, an imidazole compound, an indole compound, a purine compound, a pyrazole compound, a pyridine compound, It is preferable to include at least one member selected from the group consisting of pyrimidine, pyrrole, pyrrolidine and pyrroline groups, , And most preferably 5-methyl tetrazole in the tetrazole system. By using the above-mentioned 5-methyltetrazole, the problem of the conventional cyclic amine compound in which precipitates are generated can be solved.

또한, 상기 고리형 아민 화합물은 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.5 내지 5 중량%로 포함되며, 바람직하게는 1 내지 3 중량%로 포함된다. 상기 고리형 아민 화합물의 함량이 0.5 중량% 미만으로 포함되면, 구리의 식각 속도를 조절할 수 없어 과식각이 일어날 수 있으며, 5 중량%를 초과하여 포함되면, 구리의 식각 속도가 저하되어 공정상에서 식각 시간이 길어질 수 있어 생산 효율이 감소할 수 있다.
The cyclic amine compound is contained in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight based on the total weight of the etchant composition. If the content of the cyclic amine compound is less than 0.5% by weight, the etching rate of copper can not be controlled, and an overeating angle may occur. If the content of the cyclic amine compound is more than 5% by weight, The time can be prolonged, and the production efficiency can be reduced.

본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 염소 화합물은 구리계 금속막을 식각하는 보조 산화제의 역할을 한다. 또한, 일반적으로 금속 배선의 각도가 낮으면 전기 이동이 늦어져 색 구현이 어려운데, 본 발명에서는 염소 화합물을 포함함으로써 금속 배선의 각도를 조절할 수 있다. The chlorine compound contained in the etchant composition of the present invention serves as a co-oxidant for etching the copper-based metal film. Generally, when the angle of the metal wiring is low, it is difficult to realize the color because the electric movement is delayed. In the present invention, the angle of the metal wiring can be adjusted by including the chlorine compound.

상기 염소 화합물은 염소 이온으로 해리될 수 있는 화합물을 의미하며, 염산(HCl), 염화나트륨(NaCl), 염화칼륨(KCl) 및 염화암모늄(NH4Cl)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.The chlorine compound means a compound capable of dissociating into chlorine ions and includes at least one compound selected from the group consisting of hydrochloric acid (HCl), sodium chloride (NaCl), potassium chloride (KCl) and ammonium chloride (NH 4 Cl) .

또한, 상기 염소 화합물은 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량%로 포함되며, 바람직하게는 1 내지 3 중량%로 포함된다. 상기 염소 화합물의 함량이 0.1 중량% 미만으로 포함되면, 구리계 금속막의 식각 속도가 저하되어 식각 프로파일이 불량하게 되며, 5 중량%를 초과하여 포함하면, 과식각이 발생하여 금속 배선이 형성되지 못하고, 소실될 수 있다.
The chlorine compound is contained in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight based on the total weight of the etchant composition. If the content of the chlorine compound is less than 0.1% by weight, the etching rate of the copper-based metal film is lowered and the etching profile becomes poor. If the chlorine compound content is more than 5% by weight, , Can be lost.

본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 Au 또는 Pt를 포함하는 금속염, 또는 Cu를 포함하는 금속염은 함불소 화합물이 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 식각할 때의 촉매 역할 및 식각 속도를 조절하는 역할을 한다.The Au or Pt-containing metal salt or Cu-containing metal salt contained in the etchant composition of the present invention plays a role of controlling the catalytic role and the etching rate when the fluorine compound etches the N-type doped amorphous silicon layer do.

상기 Au를 포함하는 금속염은 AuCl, AuCl3, AuI 및 HAuCl4로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.A metal salt containing the Au is preferred to include at least one member selected from the group consisting of AuCl, AuCl 3, HAuCl 4 and AuI.

상기 Pt를 포함하는 금속염은 H2PtCl6, PtO2, 및 H6Cl2N2Pt로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.The metal salt containing Pt preferably includes at least one selected from the group consisting of H 2 PtCl 6 , PtO 2 , and H 6 Cl 2 N 2 Pt.

상기 Cu를 포함하는 금속염은 염화구리(CuCl2), 요오드화 구리(CuI), 질산구리(Cu(NO3)2) 및 황산구리(CuSO4)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.Metal salts including the Cu is preferred to include a copper chloride (CuCl 2), copper iodide (CuI), copper nitrate (Cu (NO 3) 2) and one or more selected from the group consisting of copper sulfate (CuSO 4) Do.

상기 Au 또는 Pt를 포함하는 금속염은 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 5 중량%로 포함되며, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%로 포함된다. 상기 Au 또는 Pt를 포함하는 금속염이 0.01 중량% 미만으로 포함되면, N-타입 도핑된 비정질 실리콘층의 식각속도가 너무 느려져 식각이 이루어지지 않고, 5 중량%를 초과하여 포함되면 식각속도가 너무 빨라져 적정 범위 밖으로 식각이 이루어지고, 식각공정 조절이 어려운 문제가 발생한다.The metal salt containing Au or Pt is contained in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight based on the total weight of the etchant composition. If the metal salt containing Au or Pt is contained in an amount of less than 0.01% by weight, the etching rate of the N-type doped amorphous silicon layer is too slow to be etched, and if it exceeds 5% by weight, The etching is performed outside the proper range, and the etching process becomes difficult to control.

또한, Cu를 포함하는 금속염은 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.2 내지 1.5 중량%로 포함되며, 바람직하게는 0.5 내지 1 중량%로 포함된다. 상기 Cu를 포함하는 금속염이 0.2 중량% 미만으로 포함되면, N-타입 도핑된 비정질 실리콘층의 식각 속도가 너무 낮아 식각이 이루어지지 않으며, 1.5 중량%를 초과하여 포함되면, 식각속도가 너무 빨라 적정 범위 밖으로 식각이 이루어지고, 식각공정 조절이 어렵다.In addition, the metal salt containing Cu is contained in an amount of 0.2 to 1.5% by weight, preferably 0.5 to 1% by weight based on the total weight of the etchant composition. If the Cu-containing metal salt is contained in an amount less than 0.2% by weight, the etching rate of the N-type doped amorphous silicon layer is too low to be etched, and if it exceeds 1.5% by weight, It is etched out of the range, and it is difficult to control the etching process.

본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 유기산 또는 유기산염은 식각된 금속 이온과의 킬레이팅 작용에 의해 식각액 조성물에 영향을 주는 것을 방지해 줌으로써 결과적으로 금속막의 식각 처리매수를 증가시켜주는 역할을 한다. The organic acid or organic acid salt contained in the etchant composition of the present invention prevents the etchant composition from being affected by the chelating action with the etched metal ions, thereby increasing the number of etchings of the metal layer.

상기 유기산은 아세트산, 부탄산, 시트르산, 포름산, 글루콘산, 글리콜산, 말론산, 옥살산, 펜탄산, 설포벤조산, 설포석신산, 설포프탈산, 살리실산, 설포살리실산, 벤조산, 락트산, 글리세르산, 석신산, 말산, 타르타르산, 이소시트르산, 프로펜산, 이미노디아세트산 및 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. The organic acid may be selected from the group consisting of acetic acid, butanoic acid, citric acid, formic acid, gluconic acid, glycolic acid, malonic acid, oxalic acid, pentanoic acid, sulfobenzoic acid, sulfosuccinic acid, sulfophthalic acid, salicylic acid, sulfosalicylic acid, benzoic acid, lactic acid, It is preferable to include at least one selected from the group consisting of citric acid, malic acid, tartaric acid, isocitric acid, propenoic acid, iminodiacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA).

상기 유기산염은 상기 유기산의 나트륨염, 칼륨염 및 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.The organic acid salt preferably includes at least one selected from the group consisting of sodium salts, potassium salts and ammonium salts of the organic acid.

또한, 상기 유기산 또는 유기산염은 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%로 포함되며, 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 포함된다. 상기 유기산 또는 유기산염의 함량이 0.1 중량% 미만으로 포함되면, 처리매수 증가 효과가 없고, 10 중량%를 초과하여 포함되면, 과식각이 되어 배선의 단락이 발생할 수 있다.
The organic acid or organic acid salt is included in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on the total weight of the etchant composition. If the content of the organic acid or the organic acid salt is less than 0.1% by weight, the effect of increasing the number of treatments is not obtained. If the content is more than 10% by weight, overcorrection may occur.

본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 물은 조성물 총 중량이 100 중량%가 되도록 잔량으로 포함된다. 상기 물은 특별히 한정되지 않으나, 탈이온수를 이용하는 것이 바람직하다. 그리고, 상기 물은 물속에 이온이 제거된 정도를 보여주는 물의 비저항값이 18㏁·㎝ 이상인 탈이온수를 이용하는 것이 바람직하다.
The water contained in the etchant composition of the present invention is contained in a residual amount such that the total weight of the composition is 100% by weight. The water is not particularly limited, but it is preferable to use deionized water. The water is preferably deionized water having a resistivity value of 18 M OMEGA. Or more to show the degree of removal of ions in the water.

또한, 본 발명의 식각액 조성물은 추가로 금속 이온 봉쇄제 및 부식 방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 첨가제는 이에만 한정되는 것이 아니라, 본 발명의 효과를 더욱 양호하게 하기 위하여, 당 업계에 공지되어 있는 여러 다른 첨가제들을 선택하여 첨가할 수도 있다.In addition, the etchant composition of the present invention may further include at least one selected from the group consisting of metal ion sequestrants and corrosion inhibitors. In addition, the additives are not limited thereto, and various other additives known in the art may be selected and added for better effect of the present invention.

본 발명의 식각액 조성물의 성분들은 통상적으로 공지된 방법에 의하여 제조 가능하며, 반도체 공정용의 순도로 사용하는 것이 바람직하다.
The components of the etchant composition of the present invention can be prepared by a conventionally known method and are preferably used in purity for semiconductor processing.

또한, 본 발명은In addition,

(1)기판 상에 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;(1) forming an amorphous silicon layer on a substrate;

(2)상기 비정질 실리콘층의 표면을 N-타입 도핑하여, 비정질 실리콘층 표면에 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;(2) N-type doping the surface of the amorphous silicon layer to form an N-type doped amorphous silicon layer on the surface of the amorphous silicon layer;

(3)상기 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 상부에 금속막을 적층하는 단계;(3) stacking a metal film on the N-type doped amorphous silicon layer;

(4)상기 금속막 상에 선택적으로 광반응 물질을 남기는 단계; 및(4) selectively leaving a photoreactive material on the metal film; And

(5)상기 본 발명의 식각액 조성물을 사용하여 상기 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 일괄 식각하는 단계를 포함하는 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 식각 방법에 관한 것이다.
(5) a metal film and an N-type doped amorphous silicon layer etching method comprising collectively etching the metal film and the N-type doped amorphous silicon layer using the etchant composition of the present invention.

상기 비정질 실리콘층의 N-타입 도핑은 통상의 방법을 사용하여 비정질 실리콘층의 표면에 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 형성할 수 있다.The N-type doping of the amorphous silicon layer may use an ordinary method to form an N-type doped amorphous silicon layer on the surface of the amorphous silicon layer.

상기 금속막은 구리계 금속막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 이중막이다.The metal film is a double film composed of a copper-based metal film and a titanium-based metal film.

상기 구리계 금속막은 구리막 또는 구리합금막이며, 상기 티타늄계 금속막은 티타늄막 또는 티타늄합금막이며, 상기 합금막은 질화막 또는 산화막도 포함하는 개념이다.The copper-based metal film is a copper film or a copper alloy film, and the titanium-based metal film is a titanium film or a titanium alloy film, and the alloy film includes a nitride film or an oxide film.

또한, 상기 소스/드레인 전극을 형성하는 금속막은 구리/티타늄 이중막이 가장 바람직하다.Further, the metal film forming the source / drain electrode is most preferably a copper / titanium double film.

또한, 본 발명의 식각방법에서, 상기 광반응 물질은 통상적인 포토레지스트 물질인 것이 바람직하며, 통상적인 노광 및 현상 공정에 의해 선택적으로 남겨질 수 있다.
Further, in the etching method of the present invention, the photoreactive material is preferably a conventional photoresist material, and may be selectively left by a conventional exposure and development process.

또한, 본 발명은In addition,

(1)기판 상에 게이트 배선을 형성하는 단계;(1) forming a gate wiring on a substrate;

(2)상기 게이트 배선을 포함한 기판 상에 게이트 절연층을 형성하는 단계;(2) forming a gate insulating layer on the substrate including the gate wiring;

(3)상기 게이트 절연층 상에 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;(3) forming an amorphous silicon layer on the gate insulating layer;

(4)상기 비정질 실리콘층의 표면을 N-타입 도핑하여, 비정질 실리콘층 표면에 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;(4) N-type doping the surface of the amorphous silicon layer to form an N-type doped amorphous silicon layer on the surface of the amorphous silicon layer;

(5)상기 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 상에 소스 및 드레인 전극을 형성하는 단계; 및(5) forming source and drain electrodes on the N-type doped amorphous silicon layer; And

(6)상기 드레인 전극에 연결된 화소 전극을 형성하는 단계를 포함하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 있어서,(6) forming a pixel electrode connected to the drain electrode, the method comprising the steps of:

상기 (5)단계는 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 상부에 금속막을 형성하고, 상기 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 식각액 조성물로 일괄 식각하여 소스 및 드레인 전극을 형성하는 단계를 포함하며,In the step (5), a metal film is formed on the N-type doped amorphous silicon layer, and the source and drain electrodes are formed by collectively etching the metal film and the N-type doped amorphous silicon layer with the etchant composition In addition,

상기 식각액 조성물은 상기 본 발명의 식각액 조성물인 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조방법에 관한 것이다.
Wherein the etchant composition is the etchant composition of the present invention.

상기 비정질 실리콘층의 N-타입 도핑은 통상의 방법을 사용하여 비정질 실리콘층의 표면에 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 형성할 수 있다.The N-type doping of the amorphous silicon layer may use an ordinary method to form an N-type doped amorphous silicon layer on the surface of the amorphous silicon layer.

상기 금속막은 구리계 금속막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 이중막이다.The metal film is a double film composed of a copper-based metal film and a titanium-based metal film.

상기 구리계 금속막은 구리막 또는 구리합금막이며, 상기 티타늄계 금속막은 티타늄막 또는 티타늄합금막이며, 상기 합금막은 질화막 또는 산화막도 포함하는 개념이다.The copper-based metal film is a copper film or a copper alloy film, and the titanium-based metal film is a titanium film or a titanium alloy film, and the alloy film includes a nitride film or an oxide film.

또한, 상기 소스/드레인 전극을 형성하는 금속막은 구리/티타늄 이중막이 가장 바람직하다.Further, the metal film forming the source / drain electrode is most preferably a copper / titanium double film.

본 발명의 식각액 조성물로 상기 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 일괄 식각하여, 상기 (5)단계의 소스 및 드레인 전극을 형성할 수 있다.The source and drain electrodes of step (5) can be formed by collectively etching the metal film and the N-type doped amorphous silicon layer with the etchant composition of the present invention.

종래에는 식각액 조성물로 금속막을 식각하여 소스/드레인 전극을 형성한 후, N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 건식 식각하는 공정을 거쳤지만, 본 발명에서는 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 일괄 식각하여 소스/드레인 전극을 형성할 수 있어 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조 단계를 단축시킬 수 있으며, 그에 따른 제조 비용 및 시간을 절감할 수 있다.Conventionally, a source / drain electrode is formed by etching a metal film with an etchant composition and then a dry etching process is performed on the N-type doped amorphous silicon layer. In the present invention, a metal film and an N-type doped amorphous silicon layer The source / drain electrodes can be formed by batch etching, thereby shortening the manufacturing steps of the array substrate for a liquid crystal display device, thereby reducing manufacturing cost and time.

또한, 상기 액정표시장치용 어레이 기판은 박막트랜지스터(TFT) 어레이 기판일 수 있다.
In addition, the array substrate for a liquid crystal display may be a thin film transistor (TFT) array substrate.

또한, 본 발명은 상기 제조방법으로 제조된 액정 표시 장치용 어레이 기판에 관한 것이다.The present invention also relates to an array substrate for a liquid crystal display manufactured by the above manufacturing method.

상기 액정 표시 장치용 어레이 기판은 본 발명의 식각액 조성물을 사용하여 식각된 소스 및 드레인 전극을 포함한다.
The array substrate for a liquid crystal display comprises source and drain electrodes etched using the etchant composition of the present invention.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.

<< 식각액Etchant 조성물 제조> Composition Preparation>

실시예Example 1 내지 16 및  1 to 16 and 비교예Comparative Example 1 내지 5. 1 to 5.

하기 표 1에 나타낸 조성에 따라 실시예 1 내지 16 및 비교예 1 내지 5의 식각액 조성물을 제조하였으며, 식각액 조성물 총 중량이 100 중량%가 되도록 잔량의 물을 포함하였다.The etchant compositions of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared according to the compositions shown in Table 1 below, and the remaining amount of water was included so that the total weight of the etchant composition was 100% by weight.

(단위 : 중량%)(Unit: wt%) 구분division SPSSPS ABFABF HNO3 HNO 3 ATZATZ AcOHAcOH NaClNaCl CuSO4 CuSO 4 CuCl2 CuCl 2 HAuCl4 HAuCl 4 PtO2 H2OPtO 2 H 2 O 실시예 1Example 1 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 0.20.2 -- -- -- 실시예 2Example 2 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 0.60.6 -- -- -- 실시예 3Example 3 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 1One -- -- -- 실시예 4Example 4 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 1.51.5 -- -- -- 실시예 5Example 5 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- 0.20.2 -- -- 실시예 6Example 6 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- 0.60.6 -- -- 실시예 7Example 7 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- 1One -- -- 실시예 8Example 8 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- 1.51.5 -- -- 실시예 9Example 9 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- 0.20.2 -- 실시예 10Example 10 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- 1One -- 실시예 11Example 11 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- 33 -- 실시예 12Example 12 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- 55 -- 실시예 13Example 13 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- -- 0.20.2 실시예 14Example 14 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- -- 1One 실시예 15Example 15 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- -- 33 실시예 16Example 16 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- -- 55 비교예 1Comparative Example 1 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- -- -- 비교예 2Comparative Example 2 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- -- 66 비교예 3Comparative Example 3 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 -- -- 66 -- 비교예 4Comparative Example 4 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 0.10.1 -- -- -- 비교예 5Comparative Example 5 1010 0.50.5 33 1.51.5 33 1.51.5 1.71.7 -- -- --

SPS: Sodium persulfateSPS: Sodium persulfate

ABF: Ammonium bifluorideABF: Ammonium bifluoride

ATZ: 5-aminotetrazoleATZ: 5-aminotetrazole

AcOH: Acetic acid
AcOH: Acetic acid

실험예Experimental Example 1.  One. 식각액Etchant 조성물의  Of the composition 식각Etching 평가 evaluation

유리 기판(100mmⅩ100mm)상에 비정질 실리콘층(a-Si:H)을 증착시킨 뒤, 표면을 N-타입 도핑하였다. 상기 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층(n+ a-Si:H) 상부에 Cu/Ti막을 증착시킨 뒤, 포토리소그래피(photolithography) 공정을 통하여 기판 상에 소정의 패턴을 가진 포토레지스트가 형성되도록 한 후, 실시예 1 내지 16 및 비교예 1 내지 5의 식각액 조성물을 각각 사용하여 n+ a-Si:H/Cu/Ti 막에 대하여 식각공정을 실시하였다. After depositing an amorphous silicon layer (a-Si: H) on a glass substrate (100 mm x 100 mm), the surface was N-type doped. A Cu / Ti film is deposited on the N-type doped amorphous silicon layer (n + a-Si: H), and then a photoresist having a predetermined pattern is formed on the substrate through a photolithography process Then, etching processes were performed on the n + a-Si: H / Cu / Ti films using the etching composition compositions of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 5, respectively.

분사식 식각 방식의 실험장비(모델명 : ETCHER(TFT), SEMES사)를 이용하였고, 식각공정시 식각액 조성물의 온도는 약 25℃ 내외로 하였으나, 적정온도는 다른 공정조건과 기타 요인에 의해 필요에 따라 변경될 수 있다. 식각시간은 식각 온도에 따라서 다를 수 있으나, LCD 에칭 공정에서 통상 100 내지 500초 정도로 진행하였다.(ETCHER (TFT), manufactured by SEMES) was used as the etchant, and the temperature of the etchant composition was set to about 25 ° C during the etching process. However, the optimum temperature was determined according to other process conditions and other factors can be changed. The etching time may vary depending on the etching temperature, but is normally about 100 to 500 seconds in the LCD etching process.

상기 식각공정에서 n+ a-Si:H/Cu/Ti 막이 일괄 식각되었는지를SEM(Hitachi사 제품, 모델명 S-4700)을 사용하여 관찰하였으며, 결과를 하기 표 2 에 나타내었다.
In this etching process, whether or not the n + a-Si: H / Cu / Ti films were collectively etched was observed using an SEM (Hitachi, model name: S-4700). The results are shown in Table 2 below.

구 분division n+ a-Si:H/Cu/Ti 식각 결과n + a-Si: H / Cu / Ti etching result 실시예 1Example 1 일괄 식각Batch etching 실시예 2Example 2 일괄 식각Batch etching 실시예 3Example 3 일괄 식각Batch etching 실시예 4Example 4 일괄 식각Batch etching 실시예 5Example 5 일괄 식각Batch etching 실시예 6Example 6 일괄 식각Batch etching 실시예 7Example 7 일괄 식각Batch etching 실시예 8Example 8 일괄 식각Batch etching 실시예 9Example 9 일괄 식각Batch etching 실시예 10Example 10 일괄 식각Batch etching 실시예 11Example 11 일괄 식각Batch etching 실시예 12Example 12 일괄 식각Batch etching 실시예 13Example 13 일괄 식각Batch etching 실시예 14Example 14 일괄 식각Batch etching 실시예 15Example 15 일괄 식각Batch etching 실시예 16Example 16 일괄 식각Batch etching 비교예 1Comparative Example 1 n+ a-Si:H 식각되지않음n + a-Si: H not etched 비교예 2Comparative Example 2 n+ a-Si:H/Cu/Ti 과식각n + a-Si: H / Cu / Ti Overeating angle 비교예 3Comparative Example 3 n+ a-Si:H/Cu/Ti 과식각n + a-Si: H / Cu / Ti Overeating angle 비교예 4Comparative Example 4 n+ a-Si:H/Cu/Ti 불균일 식각n + a-Si: H / Cu / Ti heterogeneous etching 비교예 5Comparative Example 5 n+ a-Si:H/Cu/Ti 과식각n + a-Si: H / Cu / Ti Overeating angle

상기 표 2의 결과에서, Cu를 포함하는 금속염을 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.2 내지 1.5 중량%로 포함하는 실시예 1 내지 8의 식각액 조성물은 n+ a-Si:H/Cu/Ti 막을 일괄 식각한다는 것을 확인할 수 있었다(도 3).From the results of Table 2, Example 1, the etching liquid composition of to 8 n + a-Si containing metal salt containing Cu by 0.2 to 1.5% by weight relative to the etching liquid composition total weight: H / Cu / Ti film bulk etch (Fig. 3).

또한, Au 또는 Pt를 포함하는 금속염을 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 5 중량%로 포함하는 실시예 9 내지 16의 식각액 조성물도 n+ a-Si:H/Cu/Ti 막을 일괄 식각한다는 것을 확인할 수 있었다(도 3).Also, it is confirmed that the etchant compositions of Examples 9 to 16 including the metal salt containing Au or Pt in an amount of 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the etchant composition also etch the n + a-Si: H / Cu / (Fig. 3).

그러나, Au, Pt 또는 Cu를 포함하는 금속염을 포함하지 않는 비교예 1의 식각액 조성물은 n+ a-Si:H 막이 식각되지 않았으며, Au 또는 Pt를 포함하는 금속염을 식각액 조성물 총 중량에 대하여 5 중량%를 초과하여 포함한 비교예 2 및 3의 식각액 조성물은 n+ a-Si:H/Cu/Ti 막이 과식각되는 결과를 보였다.However, the etchant composition of Comparative Example 1, which does not contain a metal salt containing Au, Pt, or Cu, did not etch the n + a-Si: H film and the metal salt containing Au or Pt was added to the etchant composition in an amount of 5 The etchant compositions of Comparative Examples 2 and 3 containing more than 1 wt.% Resulted in over-etching of the n + a-Si: H / Cu / Ti film.

또한, Cu를 포함하는 금속염을 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.2 중량% 미만으로 포함한 비교예 4는 n+ a-Si:H/Cu/Ti 막이 불균일하게 식각되었으며, Cu를 포함하는 금속염을 식각액 조성물 총 중량에 대하여 1.5 중량%를 초과하여 포함한 비교예 5의 식각액 조성물은 n+ a-Si:H/Cu/Ti 막이 과식각된 것을 확인할 수 있었다(도 4).
In Comparative Example 4 in which the metal salt containing Cu was less than 0.2 wt% based on the total weight of the etchant composition, the n + a-Si: H / Cu / Ti film was unevenly etched, It was confirmed that the etching solution composition of Comparative Example 5 containing more than 1.5% by weight based on the weight had an over-etching of the n + a-Si: H / Cu / Ti film (FIG.

따라서, Au 또는 Pt를 포함하는 금속염을 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 5 중량%로 포함하거나, Cu를 포함하는 금속염을 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.2 내지 1.5 중량% 포함하는 본 발명의 식각액 조성물은 금속막 및 상기 금속막 하부의 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 동시에 일괄 식각할 수 있다는 것을 알 수 있었다.Accordingly, the etchant composition of the present invention containing 0.01 to 5% by weight of metal salt containing Au or Pt in the total weight of the etchant composition, or containing 0.2 to 1.5% by weight of the metal salt containing Cu, based on the total weight of the etchant composition, The metal film and the N-type doped amorphous silicon layer under the metal film can be simultaneously etched.

Claims (18)

식각액 조성물 총 중량에 대하여,
과황산염 0.5 내지 20 중량%,
함불소 화합물 0.01 내지 2 중량%,
무기산 1 내지 10 중량%,
고리형 아민 화합물 0.5 내지 5 중량%,
염소 화합물 0.1 내지 5 중량%,
Au 또는 Pt를 포함하는 금속염 0.01 내지 5 중량%, 또는 Cu를 포함하는 금속염 0.2 내지 1.5 중량%,
유기산 또는 유기산염 0.1 내지 10 중량% 및
식각액 조성물 총 중량이 100 중량%가 되도록 잔량의 물을 포함하는 식각액 조성물.
Based on the total weight of the etchant composition,
0.5-20% by weight persulfate,
0.01 to 2% by weight of a fluorine compound,
1 to 10% by weight of an inorganic acid,
0.5 to 5% by weight of a cyclic amine compound,
0.1 to 5% by weight of a chlorine compound,
0.01 to 5% by weight of a metal salt containing Au or Pt, or 0.2 to 1.5% by weight of a metal salt containing Cu,
0.1 to 10% by weight of an organic acid or an organic acid salt and
Wherein the etchant composition comprises a residual amount of water such that the total weight of the etchant composition is 100% by weight.
청구항 1에 있어서, 상기 과황산염은 과황산칼륨, 과황산나트륨 및 과황산암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The etchant composition of claim 1, wherein the persulfate comprises at least one selected from the group consisting of potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate. 청구항 1에 있어서, 상기 함불소 화합물은 불화암모늄, 불화나트륨, 불화칼륨, 중불화암모늄, 중불화나트륨 및 중불화칼륨로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The etchant composition according to claim 1, wherein the fluorinated compound includes at least one selected from the group consisting of ammonium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, ammonium fluoride, sodium fluoride, and potassium fluoride. 청구항 1에 있어서, 상기 무기산은 질산, 황산, 인산 및 과염소산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The etchant composition of claim 1, wherein the inorganic acid comprises at least one selected from the group consisting of nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and perchloric acid. 청구항 1에 있어서, 상기 고리형 아민 화합물은 트리아졸계, 테트라졸계, 이미다졸계, 인돌계, 푸린계, 피라졸계, 피리딘계, 피리미딘계, 피롤계, 피롤리딘계 및 피롤린계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.[4] The method according to claim 1, wherein the cyclic amine compound is at least one selected from the group consisting of triazole, tetrazole, imidazole, indole, pyridine, pyrazole, pyridine, pyrimidine, pyrrole, pyrrolidine and pyrroline compounds Wherein the etchant composition comprises at least one selected from the group consisting of: 청구항 1에 있어서, 상기 염소 화합물은 염산, 염화나트륨, 염화칼륨 및 염화암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The etchant composition according to claim 1, wherein the chlorine compound comprises at least one selected from the group consisting of hydrochloric acid, sodium chloride, potassium chloride, and ammonium chloride. 청구항 1에 있어서, 상기 Au를 포함하는 금속염은 AuCl, AuCl3, AuI 및 HAuCl4로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The etchant composition according to claim 1, wherein the metal salt containing Au comprises at least one selected from the group consisting of AuCl, AuCl 3 , AuI, and HAuCl 4 . 청구항 1에 있어서, 상기 Pt를 포함하는 금속염은 H2PtCl6, PtO2, 및 H6Cl2N2Pt로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The etchant composition according to claim 1, wherein the metal salt containing Pt comprises at least one selected from the group consisting of H 2 PtCl 6 , PtO 2 , and H 6 Cl 2 N 2 Pt. 청구항 1에 있어서, 상기 Cu를 포함하는 금속염은 염화구리, 요오드화 구리, 질산구리 및 황산구리로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The etchant composition according to claim 1, wherein the metal salt containing Cu comprises at least one selected from the group consisting of copper chloride, copper iodide, copper nitrate and copper sulfate. 청구항 1에 있어서, 상기 유기산은 아세트산, 부탄산, 시트르산, 포름산, 글루콘산, 글리콜산, 말론산, 옥살산, 펜탄산, 설포벤조산, 설포석신산, 설포프탈산, 살리실산, 설포살리실산, 벤조산, 락트산, 글리세르산, 석신산, 말산, 타르타르산, 이소시트르산, 프로펜산, 이미노디아세트산 및 에틸렌디아민테트라아세트산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이며,
상기 유기산염은 상기 유기산의 칼륨염, 나트륨염 및 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.
The method of claim 1, wherein the organic acid is selected from the group consisting of acetic acid, butanoic acid, citric acid, formic acid, gluconic acid, glycolic acid, malonic acid, oxalic acid, pentanoic acid, sulfobenzoic acid, sulfosuccinic acid, sulfophthalic acid, salicylic acid, sulfosalicylic acid, At least one selected from the group consisting of glyceric acid, succinic acid, malic acid, tartaric acid, isocitric acid, propenoic acid, iminodiacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid,
Wherein the organic acid salt is at least one selected from the group consisting of a potassium salt, a sodium salt and an ammonium salt of the organic acid.
청구항 1에 있어서, 상기 식각액 조성물은 추가로 금속 이온 봉쇄제 및 부식 방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The etchant composition of claim 1, wherein the etchant composition further comprises at least one selected from the group consisting of a sequestering agent and a corrosion inhibitor. (1)기판 상에 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;
(2)상기 비정질 실리콘층의 표면을 N-타입 도핑하여, 비정질 실리콘층 표면에 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;
(3)상기 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 상부에 금속막을 적층하는 단계;
(4)상기 금속막 상에 선택적으로 광반응 물질을 남기는 단계; 및
(5)청구항 1 내지 11항 중 어느 한 항의 식각액 조성물을 사용하여 상기 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 일괄 식각하는 단계를 포함하는 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 식각 방법.
(1) forming an amorphous silicon layer on a substrate;
(2) N-type doping the surface of the amorphous silicon layer to form an N-type doped amorphous silicon layer on the surface of the amorphous silicon layer;
(3) stacking a metal film on the N-type doped amorphous silicon layer;
(4) selectively leaving a photoreactive material on the metal film; And
(5) A method for etching a metal film and an N-type doped amorphous silicon layer, which comprises collectively etching the metal film and the N-type doped amorphous silicon layer using the etching liquid composition according to any one of claims 1 to 11 .
청구항 12에 있어서, 상기 광반응 물질은 포토레지스트 물질로, 노광 및 현상 공정에 의해 선택적으로 남겨지는 것임을 특징으로 하는 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 식각 방법.13. The method of claim 12, wherein the photoreactive material is a photoresist material and is selectively left by an exposure and development process. 청구항 12에 있어서, 상기 금속막은 구리/티타늄 이중막인 것을 특징으로 하는 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 식각 방법.13. The method of claim 12, wherein the metal film is a copper / titanium double film. (1)기판 상에 게이트 배선을 형성하는 단계;
(2)상기 게이트 배선을 포함한 기판 상에 게이트 절연층을 형성하는 단계;
(3)상기 게이트 절연층 상에 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;
(4)상기 비정질 실리콘층의 표면을 N-타입 도핑하여, 비정질 실리콘층 표면에 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 형성하는 단계;
(5)상기 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 상에 소스 및 드레인 전극을 형성하는 단계; 및
(6)상기 드레인 전극에 연결된 화소 전극을 형성하는 단계를 포함하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 있어서,
상기 (5)단계는 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층 상부에 금속막을 형성하고, 상기 금속막 및 N-타입 도핑된 비정질 실리콘층을 식각액 조성물로 일괄 식각하여 소스 및 드레인 전극을 형성하는 단계를 포함하며,
상기 식각액 조성물은 청구항 1 내지 11 중 어느 한 항의 식각액 조성물인 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조방법.
(1) forming a gate wiring on a substrate;
(2) forming a gate insulating layer on the substrate including the gate wiring;
(3) forming an amorphous silicon layer on the gate insulating layer;
(4) N-type doping the surface of the amorphous silicon layer to form an N-type doped amorphous silicon layer on the surface of the amorphous silicon layer;
(5) forming source and drain electrodes on the N-type doped amorphous silicon layer; And
(6) forming a pixel electrode connected to the drain electrode, the method comprising the steps of:
In the step (5), a metal film is formed on the N-type doped amorphous silicon layer, and the source and drain electrodes are formed by collectively etching the metal film and the N-type doped amorphous silicon layer with the etchant composition In addition,
Wherein the etchant composition is the etchant composition according to any one of claims 1 to 11. A method for manufacturing an array substrate for a liquid crystal display device,
청구항 15에 있어서, 상기 금속막은 구리/티타늄 이중막인 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조방법.16. The method according to claim 15, wherein the metal film is a copper / titanium double film. 청구항 15에 있어서, 상기 액정표시장치용 어레이 기판은 박막트랜지스터(TFT) 어레이 기판인 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조방법.16. The method of manufacturing an array substrate for a liquid crystal display according to claim 15, wherein the array substrate for a liquid crystal display is a thin film transistor (TFT) array substrate. 청구항 15의 제조방법으로 제조된 액정 표시 장치용 어레이 기판.The array substrate for a liquid crystal display according to claim 15.
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