KR20160098230A

KR20160098230A - Article with metal oxide film

Info

Publication number: KR20160098230A
Application number: KR1020167015349A
Authority: KR
Inventors: 가즈세이 다마이; 히토시 모리나가; 히로시 아사노; 마이코 아사이; 료 와카바야시
Original assignee: 가부시키가이샤 후지미인코퍼레이티드
Priority date: 2013-12-13
Filing date: 2014-12-04
Publication date: 2016-08-18
Also published as: CN105829097B; TW201529890A; JPWO2015087771A1; US20160355930A1; EP3081377A1; EP3081377A4; WO2015087771A1; CN105829097A

Abstract

본 발명은 색채와 금속 광택을 구비하는 신규 구성의 금속 산화물 막을 구비한 물품을 제공한다. 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품은, 금속 재료를 포함하는 기재와, 해당 기재의 표면을 피복하는 금속 산화물을 포함하는 금속 산화물 막을 구비하고, 상기 금속 산화물 막은, 상기 금속 산화물을 포함하는 입자를 사용하여 상기 기재의 표면을 연마함으로써 형성되어 있는 것을 특징으로 하고 있다.The present invention provides an article comprising a metal oxide film of novel composition having color and metallic luster. An article comprising a metal oxide film disclosed herein includes a substrate including a metal material and a metal oxide film including a metal oxide covering the surface of the substrate, Is formed by grinding the surface of the base material by using an abrasive.

Description

[0001] ARTICLE WITH METAL OXIDE FILM [0002]

본 발명은, 금속 산화물 막을 구비한 물품에 관한 것이다. 본 출원은, 2013년 12월 13일에 출원된 일본 특허 출원 2013-258722호에 기초하는 우선권을 주장하고 있고, 그 출원의 전체 내용은 본 명세서 중에 참조로서 편입되어 있다.The present invention relates to an article having a metal oxide film. The present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2013-258722 filed on December 13, 2013, the entire contents of which are incorporated herein by reference.

가정용 전기 제품으로 대표되는 전자 기기, 가정용 잡화, 스포츠·헬스 케어 용품, 자동차 외내장 부재, 건축재, 그 밖의 각종 물품 기재로서, 각종 금속 재료가 사용되고 있다. 이들 금속 재료의 표면에는, 표면 보호나 의장성의 부여 등을 목적으로 하여, 수지 재료나 세라믹 재료, 유리 재료, 금속 재료 등의 피복(코팅)에 의한 다양한 표면 가공이 실시되고 있다. 그 중에서도, 전자 기기, 자동차 내장 부재 등에 대해서는 표면 디자인에 대한 요구가 높고, 사용자의 기호성을 강하게 반영할 수 있는 가공이 요구되고 있다. 예를 들어, 각종 인쇄 기술이나, 화학적 증착법, 물리적 증착법, 장식재의 부착 등의 여러 가지 방법에 의한, 금속 재료의 표면의 피복이 널리 일반적으로 채용되고 있다.Various kinds of metal materials are used as electronic equipment represented by household electric appliances, household goods, sports and health care products, interior parts other than automobile, building materials, and various other articles. The surfaces of these metal materials are subjected to various surface treatments by covering (coating) resin materials, ceramic materials, glass materials, metal materials, etc. for the purpose of imparting surface protection and decorative properties. In particular, there is a high demand for surface design for electronic devices, automobile interior parts, and the like, and processing that can strongly reflect user's preference is required. For example, coating of the surface of a metal material by various methods such as various printing techniques, chemical vapor deposition, physical vapor deposition, and adhering of a decorative material is widely adopted generally.

일본 특허 출원 공개 평성 02년 제185365호 공보Japanese Patent Application Laid-open Publication No. 185365 일본 특허 출원 공개 평성 04년 제201069호 공보Japanese Patent Application Laid Open Publication No. 04/2010 일본 특허 출원 공개 평성 07년 제256555호 공보Japanese Patent Application Laid-open Publication No. 256555 일본 특허 출원 공개 평성 10년 제036819호 공보Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 10 (1998) 036819

그런데, 금속 재료의 표면 가공에 있어서는, 예를 들어 상기와 같은 각종 재료의 피복 등에 의해 금속 재료와는 완전히 질감이 다른 표면 의장을 실현하는 것과, 금속 재료가 원래 갖는 소재감을 살린 표면 가공 등이 행해지고 있다. 그리고, 금속 재료의 소재감을 살린 표면 가공으로서는, 예를 들어 헤어라인 가공이나 블라스트 가공 등의 소광을 실시하는 가공 이외에, 금속 표면을 연마하여 금속 광택성을 높이는 경면 연마 가공의 방법 등이 알려져 있다. 이러한 금속 재료의 연마에 관한 종래 기술로서는, 예를 들어 특허문헌 1 내지 4를 들 수 있다.[0005] In the surface processing of metal materials, for example, surface coatings having completely different textures from metal materials are realized by covering various materials as described above, and surface processing utilizing the original texture of the metal material is performed have. As the surface processing utilizing the texture of the metal material, for example, there is known a method of polishing a metal surface to enhance the metallic luster, in addition to a process of performing extinction such as hairline processing and blast processing. As prior art related to the polishing of such a metal material, for example, Patent Documents 1 to 4 are cited.

또한, 금속 재료의 표면 가공에 있어서는, 그 가공품을 사용하는 사용자의 기호에 따른 다양한 의장성을 실현시킬 것이 요구되고 있다. 그 하나의 예로서, 금속 재료의 광택을, 여러 가지 색채를 수반하는 것으로서 실현할 것도 요구되고 있다. 또한, 그 광택을, 다양한 정취가 있는 것으로서 실현하는 것도 바람직하다. 이와 같이, 색채와 광택을 수반하는 금속 재료를 포함하는 물품을, 보다 다양한 구성에 의해 실현할 수 있으면, 이러한 물품의 의장성을 높이는 것은 물론, 그 사용 형태나 용도까지도 확대할 수 있다. 나아가서는, 사용자의 요망에 더욱 넓게 유연하게 대응할 수 있는 물품을 제공할 수 있기 때문에 바람직하다.Further, in the surface machining of metal materials, it is required to realize various designability according to the preference of the user who uses the machined product. As one example thereof, it is also required to realize the luster of a metal material as accompanied by various colors. It is also desirable to realize the gloss as having various moods. As described above, if an article including a metal material accompanied by color and gloss can be realized by a more various constitution, it is possible not only to enhance the designability of such articles, but also to expand the use form and use thereof. Further, it is desirable because it is possible to provide an article that can respond more flexibly to a user's demand more widely.

본 발명은 이러한 점을 감안하여 이루어진 것이며, 색채와 금속 광택을 구비하는, 신규인 구성의 금속 산화물 막을 구비한 물품을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an article comprising a novel metal oxide film having color and metallic luster.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에 의해 제공되는 금속 산화물 막을 구비한 물품은, 금속 재료를 포함하는 기재와, 해당 기재의 표면을 피복하는 금속 산화물을 포함하는 금속 산화물 막을 구비하고, 상기 금속 산화물 막은, 상기 금속 산화물를 포함하는 입자(이하, 간단히, 「금속 산화물 입자」라고 하는 경우가 있음)를 사용하여 상기 기재의 표면을 연마함으로써 형성되어 있는 것을 특징으로 하고 있다.In order to solve the above problems, an article provided with a metal oxide film provided by the present invention comprises a substrate including a metal material and a metal oxide film including a metal oxide covering the surface of the substrate, The film is formed by polishing the surface of the base material by using the above-mentioned metal oxide-containing particles (hereinafter sometimes simply referred to as " metal oxide particles ").

이 금속 산화물 막을 구비한 물품은, 금속 기재의 표면이, 바인더 성분 등을 개재하지 않고, 직접적으로 금속 산화물 막으로 덮여 있다. 이러한 금속 산화물 막은, 금속 산화물 입자가 연마에 의해 금속 기재의 표면에 매립됨으로써 형성된다. 이렇게 금속 재료의 표면이 금속 산화물 입자로 덮이면서도, 이러한 물품은 금속 광택을 구비하는 것으로서 실현될 수 있다. 또한, 연마 기술의 이용에 의해 금속 산화물을 포함하는 입자가 금속 기재의 표면에 치밀하고 균일한 막 형상으로 메워질 수 있다. 그리고, 그 금속 산화물 입자의 물성에 따라, 그 금속 광택에 원하는 색채와 독특한 정취가 부여될 수 있다. 즉, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품은, 지금까지 없던 구성에 의해 색채와 금속 광택이 실현되고 있다.In the article having the metal oxide film, the surface of the metal substrate is directly covered with the metal oxide film without interposing a binder component or the like. The metal oxide film is formed by burying the metal oxide particles on the surface of the metal substrate by polishing. Thus, while the surface of the metal material is covered with the metal oxide particles, such an article can be realized as having a metallic luster. Further, by using the polishing technique, the particles containing the metal oxide can be filled in a dense and uniform film shape on the surface of the metal base. Depending on the physical properties of the metal oxide particles, a desired color and a unique texture can be imparted to the metal luster. In other words, color and metallic luster are realized by a structure that has not been provided in an article having a metal oxide film disclosed here.

또한, 본 명세서에 있어서의 「연마」란, 상기 기재 표면에 금속 산화물 입자를 두고, 양자를 기판의 표면에 대하여 평행한 방향으로 상대적으로 이동시키는 조작을 의미하고 있고, 반드시 기재의 표면을 평활하게 할 목적으로 실시하는 조작을 의미하는 것은 아니다."Polishing" in this specification means an operation of moving metal oxide particles on the surface of the substrate and moving them in a direction parallel to the surface of the substrate, But does not mean an operation to be performed.

여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품의 바람직한 일 형태에 있어서, 상기 금속 산화물을 포함하는 입자의 평균 1차 입자 직경은, 10nm 이상 1㎛ 이하인 것을 특징으로 하고 있다. 이러한 구성에 의하면, 금속 산화물 막의 두께가 보다 균일하고, 상기 색채와 광택과의 효과가 보다 한층 효과적으로 발현되는 물품이 제공된다.In a preferred embodiment of the article having the metal oxide film disclosed herein, the average primary particle diameter of the metal oxide-containing particles is 10 nm or more and 1 占 퐉 or less. According to such a constitution, the thickness of the metal oxide film is more uniform, and the effect of the color and gloss is more effectively expressed.

여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품의 바람직한 일 형태에서는, 상기 기재는, 브리넬 경도가 10 이상 200 이하의 금속 재료를 포함하는 것을 특징으로 하고 있다. 이러한 구성의 기재에 의하면, 금속 산화물 입자를 보다 밀착한 상태에서 표면에 유지할 수 있다. 이에 의해, 기재의 광택감이 높아짐과 함께, 장기에 걸쳐서 의장성을 유지할 수 있다.In a preferred embodiment of the article having the metal oxide film disclosed herein, the substrate is characterized in that it comprises a metallic material having a Brinell hardness of 10 or more and 200 or less. According to the description of such a constitution, the metal oxide particles can be held on the surface in a more closely adhered state. As a result, the luster of the base material can be enhanced and designability can be maintained over a long period of time.

여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품의 바람직한 일 형태에서는, 상기 금속 산화물 입자는 산화지르코늄, 산화세륨 및 산화알루미늄으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.In a preferred embodiment of the article having the metal oxide film disclosed herein, the metal oxide particles include at least one selected from the group consisting of zirconium oxide, cerium oxide, and aluminum oxide.

이러한 구성에 의하면, 각 금속 산화물 입자의 물성에 따라 상이한 정취의 광택과 색채를 간편하게 실현할 수 있고, 다양한 의장성을 갖는 금속 산화물 막을 구비한 물품이 제공된다.According to such a configuration, an article having a metal oxide film having various designs can be easily realized with different luster and color depending on the physical properties of each metal oxide particle.

여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품의 바람직한 일 형태에서는, 상기 기재가 알루미늄 또는 알루미늄 합금인 것을 특징으로 하고 있다. 이러한 구성에 의하면, 더 높은 광택감을 구비함과 함께, 경량으로 가공성이 풍부한 금속 산화물 막을 구비한 물품이 제공된다. 예를 들어, 풍요로운 광택을 구비하는 고급감 넘치는 금속 산화물 막을 구비한 물품이 제공된다.In a preferred embodiment of the article having the metal oxide film disclosed here, the substrate is aluminum or an aluminum alloy. According to this configuration, an article is provided that has a luster and a light weight and is rich in workability. For example, an article is provided with a luxurious metal oxide film with rich luster.

도 1은, 일 실시 형태에 따른 금속 산화물 막을 구비한 물품의 단면의 주사형 전자 현미경(SEM)상을 예시한 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a view showing a scanning electron microscope (SEM) image of a cross section of an article having a metal oxide film according to an embodiment; FIG.

이하, 본 발명의 적합한 실시 형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서 특히 언급하고 있는 사항 이외의 내용이며, 본 발명의 실시에 필요한 내용은, 당해 분야에 있어서의 종래 기술에 기초하는 당업자의 설계 사항으로서 파악될 수 있다. 본 발명은 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. In addition, contents other than those specifically mentioned in this specification, and contents necessary for carrying out the present invention can be grasped as a design matter of a person skilled in the art based on the prior art in this field. The present invention can be carried out based on the contents disclosed in this specification and the technical knowledge in the field.

또한, 도면에 있어서의 치수 관계(길이, 폭, 두께 등)는, 본 발명의 금속 산화물 막을 구비한 물품의 대략 형태적인 특징을 나타내고 있지만, 반드시 실제의 물품에 있어서의 치수 관계를 반영한 것은 아니다.The dimensional relationships (length, width, thickness, and the like) in the drawings show substantially morphological features of the article having the metal oxide film of the present invention, but do not necessarily reflect dimensional relationships in actual articles.

[금속 산화물 막을 구비한 물품의 구성][Composition of article having metal oxide film]

도 1은, 일 실시 형태에 따른 금속 산화물 막을 구비한 물품의 단면을 주사형 전자 현미경(Scanning Electron Microscope: SEM)에 의해 관찰하여 얻은 표면 근방의 단면 관찰상이다. 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은, 도 1에 나타나는 바와 같이, 본질적으로, 금속 재료를 포함하는 기재(2)와, 해당 기재(2)의 표면을 피복하는 금속 산화물을 포함하는 금속 산화물 막(3)을 구비하고 있다. 그리고 이 금속 산화물 막(3)은 금속 산화물을 포함하는 입자를 사용하여 기재(2)의 표면을 연마함으로써 형성되어 있다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a cross-sectional view of the vicinity of a surface obtained by observing a cross section of an article having a metal oxide film according to an embodiment by a scanning electron microscope (SEM). Fig. As shown in Fig. 1, the article 1 having the metal oxide film disclosed here essentially comprises a base material 2 containing a metal material and a metal oxide covering the surface of the base material 2 And a metal oxide film (3). The metal oxide film 3 is formed by polishing the surface of the substrate 2 using particles containing a metal oxide.

[기재][materials]

기재(2)를 구성하는 금속 재료로서는 특별히 제한되지 않고, 각종 금속의 단체(즉, 순금속) 또는 합금으로 할 수 있다. 또한, 여기에서 말하는 합금이란, 2종 이상의 원소를 포함하고 금속적인 성질을 나타내는 물질을 포함하는 의미이며, 그의 혼합 방법은 고용체, 금속간 화합물 및 그들의 혼합 중 어느 것이어도 된다. 이러한 기재(2)를 구성하는 금속 재료로서는, 예를 들어 구체적으로는 Mg, Sr, Ba, Zn, Al, Ga, In, Sn, Pb 등의 전형 원소, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Re, Os, Ir, Pt, Au 등의 전이 금속 원소, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Yb, Er, Lu 등의 란타노이드 원소 등의 원소의 단체나, 이들 원소와 다른 1종 이상의 원소를 포함하는 합금 등을 들 수 있다. 물론, 이 금속 재료에는 의도하지 않는 원소가 불가피적 불순물 등으로서 혼입되는 것은 허용된다.The metal material constituting the base material 2 is not particularly limited and may be a single metal (that is, pure metal) or an alloy. The alloy referred to herein means a material containing two or more elements and exhibiting metallic properties, and the mixing method thereof may be any of solid solution, intermetallic compound, and mixture thereof. Specific examples of the metal material constituting the base material 2 include typical elements such as Mg, Sr, Ba, Zn, Al, Ga, In, Sn and Pb, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, A transition metal element such as La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, or the like, such as Al, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Re, Os, Ir, Pt, , Lanthanoid elements such as Gd, Yb, Er and Lu, alloys containing one or more elements different from these elements, and the like. It is, of course, permissible that an unintended element is incorporated as an inevitable impurity into the metal material.

이러한 기재(2)는 반드시 이것으로 한정되는 것은 아니지만, 브리넬 경도(HBW)가 10 이상 200 이하인 금속 재료로 구성되어 있으면, 금속 산화물 입자를 그 표면에 용이하고 견고하게 고정할 수 있기 때문에 바람직하다. 특히, 후술하는 연마 기술을 이용하거나 하여 금속 산화물 입자를 그 표면에 고정시키기 위해서는 적합하다. 이러한 브리넬 경도는, 150 이하이면 금속 산화물 입자의 고정이 보다 용이해지는 동시에, 금속 산화물 입자와 기재(2)가 밀접하게 부착될 수 있기 때문에 바람직하다. 한편으로, 기재(2)가 너무 부드러우면 그 용도가 한정되거나, 오히려 금속 산화물 입자를 유지하는 힘이 약해질 가능성이 발생하거나 하기 때문에 바람직하지 않다. 이러한 관점에서, 브리넬 경도는 15 이상인 것이 바람직하고, 나아가 20 이상인 것이 보다 바람직하다.The base material 2 is not necessarily limited to this, but it is preferable that the base material 2 is made of a metal material having a Brinell hardness (HBW) of 10 or more and 200 or less, because the metal oxide particles can be easily and firmly fixed on the surface thereof. Particularly, it is suitable for fixing metal oxide particles on the surface thereof by using a polishing technique described later. When the Brinell hardness is 150 or less, it is preferable that the metal oxide particles are more easily fixed and the metal oxide particles and the base material 2 can be closely adhered. On the other hand, if the base material 2 is too soft, its use may be limited, or the possibility that the force of holding the metal oxide particles may be weakened may occur. From this viewpoint, the Brinell hardness is preferably 15 or more, more preferably 20 or more.

이러한 브리넬 경도를 만족하는 금속 재료로서는, 예를 들어 구체적으로는 알루미늄(20), 1000계 알루미늄 합금(15 내지 25), 2000계 알루미늄 합금(90 내지 140), 3000계 알루미늄 합금(20 내지 50), 4000계 알루미늄 합금(100 내지 200), 5000계 알루미늄 합금(20 내지 100), 6000계 알루미늄 합금(50 내지 100), 7000계 알루미늄 합금(80 내지 160) 등의 알루미늄 합금, 은(24), 황동(90 내지 100), 청동(40 내지 100), 주철(150 내지 200), 크롬강(50 내지 187), 지르코늄 구리(50 내지 140), S30C 기계 구조용 탄소강(130 내지 200) 등이 예시된다. 또한, 상기 금속 재료명에 이어서 괄호 내에 나타낸 수치는, 당해 금속 재료의 대표적인 브리넬 경도를 예시한 것이다.Specific examples of the metal material satisfying the Brinell hardness include aluminum (20), a 1000-series aluminum alloy (15-25), a 2000-series aluminum alloy (90-140), a 3000-series aluminum alloy (20-50) An aluminum alloy such as a 4000-based aluminum alloy (100 to 200), a 5000-based aluminum alloy (20 to 100), a 6000-based aluminum alloy (50 to 100) Examples thereof include brass (90 to 100), bronze (40 to 100), cast iron (150 to 200), chrome steel (50 to 187), zirconium copper (50 to 140) and S30C mechanical steel carbon steel (130 to 200). The numerical values in parentheses following the names of the metal materials are representative of the Brinell hardness of the metal material.

또한, 본 명세서에 있어서 「브리넬 경도」란, JIS Z 2243: 2008에 규정되는, 브리넬 경도 시험-시험 방법에 준하여 측정되는 값을 말한다.In the present specification, "Brinell hardness" refers to a value measured according to the Brinell hardness test-test method specified in JIS Z 2243: 2008.

또한, 이러한 기재(2)는 가시광선(예를 들어, 파장이 360nm 내지 830nm 정도, 전형적으로는 400nm 내지 760nm의 광선)에 대한 반사성이 높은 것도, 그 광택면에 있어서의 의장성을 높일 수 있는 점에서 바람직하다. 반사율은 대상으로 하는 광의 파장에도 따라 다르기도 하기 때문에 일률적으로는 말할 수 없기는 하지만, 반사율이 높은 재료로서, 예를 들어 금, 은, 구리, 알루미늄, 백금, 철 등을 들 수 있다. 그리고, 기재(2)로서, 예를 들어 가시광선 중 소정의 파장 영역을 반사하는 금속 재료를 사용함으로써 소정의 색 금속 광택을 얻을 수 있다. 또한, 기재(2)로서, 예를 들어 가시광선의 모든 파장 영역을 균등하게 반사하는 금속 재료를 사용함으로써 소위 무색의 금속 광택이 얻어짐과 함께, 후술하는 금속 산화물 막(3)에 의한 광학적 작용을 보다 효과적으로 살릴 수 있기 때문에 바람직하다. 이러한 무색 또는 무색에 가까운 금속 광택을 구비하는 금속 재료로서는 은, 알루미늄 및 알루미늄 합금 등이 대표적인 것으로서 예시된다. 가공 등의 응용이나 입수의 용이함, 비용, 반사율이나 경도 등의 물성 등을 종합적으로 감안하면, 이러한 기재(2)는 알루미늄 또는 알루미늄 합금으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.In addition, the base material 2 may have high reflectivity for visible light (for example, light having a wavelength of about 360 nm to 830 nm, typically 400 nm to 760 nm), or a reflector . The reflectance may vary depending on the wavelength of light to be irradiated. Therefore, the material having high reflectance may be, for example, gold, silver, copper, aluminum, platinum, iron or the like although it can not be said uniformly. As the base material 2, for example, a predetermined color metallic luster can be obtained by using a metallic material reflecting a predetermined wavelength region of visible light. As the base material 2, for example, by using a metal material which uniformly reflects all the wavelength regions of the visible light ray, so-called colorless metallic luster is obtained and the optical action by the metal oxide film 3 described later is obtained It is preferable because it can save more effectively. Examples of the metal material having such a colorless or nearly colorless metallic luster include silver, aluminum, aluminum alloy, and the like. It is preferable that the base material 2 is made of aluminum or an aluminum alloy in consideration of the application such as processing and the ease of obtaining the material, the cost, the physical properties such as the reflectance and the hardness, and the like.

기재(2)의 형상(외형)에 대해서는 특별히 제한은 없고, 원하는 형상의 금속재료를 기재(2)로서 고려할 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)에 있어서, 금속 산화물 막(3)은 연마에 보다 적합하게 제조된다. 반드시 이것으로 제한되는 것은 아니지만, 이러한 금속 산화물 막(3)의 형성시의 간편성을 고려하면, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 제조에 제공되는 기재(2)로서는, 적어도 일부에 평탄한 표면을 구비하고 있는 것이 바람직하다. 이러한 표면의 평탄성에 대해서는, 예를 들어 사용하는 기재(2)가 소위 경면을 실현할 수 있는 정도의 평탄성을 구비하고 있는 것이 바람직하다. 여기서 경면으로서는, 예를 들어 표면 조도 Ra가 20nm 이하, 보다 바람직하게는 10nm 이하인 면으로 할 수 있다. 이러한 평탄성을 갖는 기재(2)를 사용하여 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)을 실현함으로써, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 기재 표면에 있어서의 광의 반사를 광택으로서 적절하게 살릴 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 기재(2)의 재질(예를 들어, 브리넬 경도) 등에 따라 다르기도 하기 때문에 일률적으로는 말할 수 없지만, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)에 있어서 기재(2)와 금속 산화물 입자가 밀착한 상태를 실현하기 쉬워짐과 함께, 이러한 물품(1)이 받는 광이 과도하게 산란되는 것을 억제할 수 있다. 이에 의해, 기재(2)의 표면에 금속 산화물 막(3)이 형성된 후에도 금속 광택을 적절하게 유지할 수 있다.The shape (outer shape) of the base material 2 is not particularly limited, and a metal material having a desired shape can be considered as the base material 2. Further, in the article (1) having the metal oxide film disclosed here, the metal oxide film (3) is more suitably prepared for polishing. In consideration of simplicity in forming the metal oxide film 3, the substrate 2 to be provided for the production of the article 1 having the metal oxide film should preferably have a flat surface at least in part And the like. Regarding such flatness of the surface, for example, it is preferable that the substrate 2 to be used has flatness enough to realize a so-called mirror surface. Here, the mirror surface may be, for example, a surface having a surface roughness Ra of 20 nm or less, more preferably 10 nm or less. By realizing the article 1 having the metal oxide film by using the substrate 2 having such flatness, reflection of light on the substrate surface of the article 1 having the metal oxide film can be appropriately utilized as gloss desirable. In addition, since it may be different depending on the material (for example, Brinell's hardness) of the base material 2 and the like, it can not be uniformly determined. However, in the article 1 having the metal oxide film, It becomes easy to realize one state and the light received by such article 1 can be prevented from being excessively scattered. Thus, even after the metal oxide film 3 is formed on the surface of the base material 2, the metal luster can be appropriately maintained.

또한, 본 명세서에 있어서의 「표면 조도 Ra」란, JIS B 0601: 2013에서 정의되는 표면 성상 파라미터의 조도 파라미터인 산술 평균 조도 Ra를 의미하고 있다. 이러한 표면 조도 Ra는, 예를 들어 레이저 등을 이용한 시판하고 있는 비접촉식의 표면 형상 측정기를 사용함으로써 측정할 수 있다.In the present specification, "surface roughness Ra" means an arithmetic mean roughness Ra, which is an roughness parameter of the surface property parameter defined in JIS B 0601: 2013. The surface roughness Ra can be measured by using a commercially available non-contact type surface shape measuring instrument using, for example, a laser.

한편, 기재(2)의 치수나 두께에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들어 연마를 가능하게 하는 범위에서, 원하는 형태의 기재(2)를 사용할 수 있다. 이러한 기재(2)는 전형적으로는 판재일 수 있지만, 이것으로 한정되지 않는다. 또한, 예를 들어 판재가 소정의 물품 형상으로 가공된 것 등이면 된다. 또한, 판재인 경우에도, 예를 들어 단일 층을 포함하는 단층재에 한정되지 않고, 2층 또는 3층 이상의 구조를 갖는 적층재 등이어도 된다. 기재(2)가 적층재인 경우에는, 금속 산화물 막(3)이 형성되는 최표면이, 상기한 바와 같이, 알루미늄 또는 알루미늄 합금 등으로 구성되어 있는 것이 바람직하다. 나아가, 기재(2)의 표면은 곡면이거나 평면이어도 되고, 또한 곡면 또는 평면의 적어도 일부에 상기 평탄한 표면이 볼록부로서 설치되어 있어도 된다. 또한, 표면이 상기 평탄한 볼록부로서 설치되어 있는 경우에는, 이러한 볼록부에만 금속 산화물 막(3)을 간편하게 배치하는 것이 용이하게 가능하게 되는 점에서도 바람직하다. 이 경우, 예를 들어 볼록부를 원하는 패턴으로 형성할 수도 있다.On the other hand, the dimensions and thickness of the substrate 2 are not particularly limited. For example, the substrate 2 of a desired shape can be used within a range that enables polishing. Such substrate 2 may typically be a sheet material, but is not limited thereto. Further, for example, the plate material may be processed into a predetermined article shape. Also, in the case of a plate material, it is not limited to a single layer material including a single layer, but may be a laminate material having a two-layer structure or three-layer structure or more. In the case where the base material 2 is a laminated material, it is preferable that the outermost surface on which the metal oxide film 3 is formed is composed of aluminum or an aluminum alloy or the like as described above. Furthermore, the surface of the base material 2 may be curved or planar, and the flat surface may be provided as a convex portion on at least a part of a curved surface or a flat surface. In addition, when the surface is provided as the flat convex portion, it is also preferable that the metal oxide film 3 can be easily disposed only on the convex portion. In this case, for example, the convex portion may be formed in a desired pattern.

[금속 산화물 막][Metal oxide film]

상기 기재(2)의 표면은 금속 산화물 막(3)에 의해 피복되어 있다. 이 금속 산화물 막(3)의 존재에 의해, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은 다양한 색채와 광택을 겸비하는 독특한 의장을 구비할 수 있다.The surface of the substrate 2 is covered with a metal oxide film 3. [ Due to the presence of the metal oxide film 3, the article 1 having the metal oxide film disclosed here can have a unique design that combines various colors and luster.

이러한 금속 산화물 막(3)은 전형적으로는, 금속 산화물 입자가 집합하여 구성되어 있다. 금속 산화물 입자는 서로가 결합하여 막을 구성하고 있어도 되지만, 반드시 모든 금속 산화물 입자가 일체적으로 결합되어 있을 필요는 없다. 예를 들어, 금속 산화물 입자는 서로 결합하지 않고, 기재(2)의 표면에 개별적으로 존재하고 있어도 된다. 각각의 금속 산화물 입자가 기재(2)의 표면에 밀접하게 부착되어서 고정되어 있음으로써, 이러한 금속 산화물 입자를 전체로서 막으로 간주할 수 있다. 또한, 복수의 금속 산화물 입자가 서로 결합하고 있는 경우에도, 예를 들어 도 1에 나타내는 바와 같이, 금속 산화물 막(3)을 구성하는 금속 산화물 입자는, 전자 현미경 등에 의한 관찰에 의해, 각각 별개인 독립한 입자로서 확인할 수 있다. 예를 들어, 밀접하게 결합된 입자 사이에서도, SEM상의 콘트라스트에 의해 입계를 파악할 수 있다. 이러한 점에 있어서, 이 금속 산화물 막(3)은 기재 표면이 대략 균일하게 산화되어 형성되는 자연 산화막 등과는 명료하게 구별될 수 있다.The metal oxide film 3 is typically composed of a collection of metal oxide particles. The metal oxide particles may combine with each other to constitute a film, but it is not necessary that all the metal oxide particles are integrally bonded. For example, the metal oxide particles may be separately present on the surface of the substrate 2 without being bonded to each other. Since each of the metal oxide particles is adhered and fixed closely to the surface of the substrate 2, these metal oxide particles can be regarded as a film as a whole. Also, even when a plurality of metal oxide particles are bonded to each other, for example, as shown in Fig. 1, the metal oxide particles constituting the metal oxide film 3 are observed individually by an electron microscope or the like Can be identified as independent particles. For example, the grain boundaries can be grasped by the contrast on the SEM even between closely bonded particles. In this respect, the metal oxide film 3 can be clearly distinguished from a natural oxide film or the like which is formed by substantially uniformly oxidizing the substrate surface.

또한, 금속 산화물 막(3)은 금속 산화물 입자가 기재(2)의 표면에 한층 내지는 2층 이상으로 적층함으로써 구성될 수 있다. 금속 산화물 입자가 기재(2)에 견고하게 고정되기 위해서는, 금속 산화물 입자는 대략 1층 정도로 기재(2)의 표면에 퇴적되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 금속 산화물 입자가 기재(2)의 표면에 견고하게 고정될 수 있는 범위에서, 금속 산화물 막(3)은 2층 또는 그 이상(전형적으로는, 2 내지 3층)으로 금속 산화물 입자가 퇴적되어 있어도 된다.The metal oxide film 3 may be formed by laminating metal oxide particles on the surface of the substrate 2 in one layer or in two or more layers. In order that the metal oxide particles are firmly fixed to the substrate 2, it is preferable that the metal oxide particles are deposited on the surface of the substrate 2 to about one layer. In addition, within the range that the metal oxide particles can be firmly fixed to the surface of the substrate 2, the metal oxide film 3 is formed by depositing metal oxide particles in two or more layers (typically, two to three layers) .

또한, 금속 산화물 입자는, 예를 들어 수지 등의 바인더 성분을 개재하지 않고, 기재(2)의 표면에 직접적으로 부착(고착)함으로써 배치되어 있다. 이러한 부착의 기구는, 반드시 해명되어 있을 필요는 없다. 그러나, 이것으로 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 미세한 금속 산화물 입자의 표면 활성과 함께, 연마에 의한 기재(2)의 표면 활성화 작용에 의해, 실현되는 것일 수 있다. 또한, 정전 인력 등에 의한 결합력이 약한 접촉 상태는, 여기에서 말하는 부착으로부터 배제할 수 있다. 그리고, 이러한 부착은, 금속 산화물 입자가 기재(2)에 기계적으로 고정된 형태도 포함할 수 있다. 보다 적합하게는, 금속 산화물 입자의 적어도 일부가 기재(2)의 표면에 파고 들어간 상태일 수 있다. 또한, 금속 산화물 입자와 기재(2)와의 계면은, 대략 밀접하게 접촉한 상태일 수 있다. 즉, 금속 산화물 입자와 기재(2)와의 계면은 금속 산화물 입자의 형태에 따라 요철 형상으로 형성되어 있다. 그리고 이러한 계면의 요철 형상에 의해 금속 산화물 입자와 기재(2)가 서로 꼭 맞아(서로 물려), 예를 들어 계면이 3차원적으로 얽히는 것 등으로, 금속 산화물 입자가 기재(2)에 견고하게 고정될 수 있다. 이렇게 금속 산화물 입자가 기재(2)에 부착 및 고정되어 있음으로써, 예를 들어 이러한 물품(1)을 장기간에 걸쳐서 사용할 때에도, 금속 산화물 입자의 기재(2)로부터의 탈락이 억제될 수 있다.In addition, the metal oxide particles are disposed by adhering (fixing) directly to the surface of the base material 2 without interposing a binder component such as a resin. The mechanism of such attachment does not necessarily have to be clarified. However, it may be realized by, for example, surface activation of the substrate 2 by polishing, together with surface activity of, for example, fine metal oxide particles. Further, the contact state in which the bonding force due to the electrostatic attraction or the like is weak can be excluded from the above-mentioned adhesion. Such attachment may also include a form in which the metal oxide particles are mechanically fixed to the substrate 2. [ More suitably, at least a part of the metal oxide particles may be in a state of being dug into the surface of the substrate 2. In addition, the interface between the metal oxide particles and the base material 2 may be in a state of being in intimate contact with each other. That is, the interface between the metal oxide particles and the base material 2 is formed in a concavo-convex shape depending on the shape of the metal oxide particles. The metal oxide particles and the base material 2 are closely fitted (intertwined) to each other due to the concavo-convex shape of the interface, for example, the interface is three-dimensionally entangled, Can be fixed. Since the metal oxide particles are adhered and fixed to the base material 2, for example, even when such an article 1 is used over a long period of time, dropping of the metal oxide particles from the base material 2 can be suppressed.

이러한 금속 산화물 입자는, 그 조성에 대해서는 특별히 제한되지 않고, 각종 금속 산화물을 포함하는 입자이면 된다. 이러한 금속 산화물을 구성하는 금속 원소로서는, 예를 들어 B, Si, Ge, Sb, Bi 등의 반금속 원소, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, Ga, In, Sn, Pb 등의 전형 원소, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Re, Os, Ir, Pt, Au 등의 전이 금속 원소, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Yb, Er, Lu 등의 란타노이드 원소로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다. 그리고, 그 중에서도, 이러한 금속 산화물로서는 Zr, Ce, Al, Ti, Cr, Mn, Zn으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 원소를 포함하는 산화물인 것이 바람직하다.Such a metal oxide particle is not particularly limited in its composition and may be any particle containing various metal oxides. Examples of the metal element constituting such a metal oxide include a semimetal element such as B, Si, Ge, Sb and Bi, a typical example of Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, Ga, In, Sn and Pb A transition metal element such as Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Re, Os, Ir, And lanthanoid elements such as La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Yb, Er and Lu. Among these, the metal oxide is preferably an oxide containing at least one element selected from Zr, Ce, Al, Ti, Cr, Mn and Zn.

또한, 금속 산화물 막(3), 즉 금속 산화물 입자를 구성하는 금속 산화물은, 후술하는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 정색의 관점에서, 원하는 굴절률을 갖는 것을 선택하여 채용할 수 있다. 그리고 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 색채를 보다 적합하게 제어하기 위해서는, 금속 산화물은 굴절률이 높은 것인 것이 바람직하다. 금속 산화물 입자를 구성하는 금속 산화물의 굴절률은, 예를 들어 1.5 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 2.3 이상일 수 있다. 비교적 고굴절률을 갖는 금속 산화물로서는, 예를 들어 구체적으로는, 산화지르코늄(ZrO₂), 산화세륨(CeO₂), 산화알루미늄(Al₂O₃), 산화티타늄(TiO, Ti₃O₅, TiO₂ 등), 오산화탄탈(Ta₂O₅), 산화니오븀(Nb₂O₅), 산화하프늄(HfO₂) 등이 예시된다. 또한, 가시광에 있어서의 심미성을 고려하면, 이러한 금속 산화물은 단결정의 상태에 있어서 투명한 것이 바람직하고, 무색 투명인 것이 보다 바람직하다. 이러한 관점에 있어서, 금속 산화물로서는, 예를 들어 구체적으로는 산화지르코늄(ZrO₂), 산화세륨(CeO₂), 산화알루미늄(Al₂O₃), 산화티타늄(TiO, Ti₃O₅, TiO₂ 등) 등인 것이 바람직하다.The metal oxide film 3, that is, the metal oxide constituting the metal oxide particle can be selected and employed with a desired refractive index from the viewpoint of the color of the article 1 having the metal oxide film described later. Although not particularly limited, for example, in order to more suitably control the color of the article 1 having the metal oxide film, it is preferable that the metal oxide has a high refractive index. The refractive index of the metal oxide constituting the metal oxide particles is preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and further preferably 2.3 or more. Specific examples of the metal oxide having a relatively high refractive index include zirconium oxide (ZrO ₂ ), cerium oxide (CeO ₂ ), aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ), titanium oxide (TiO, Ti ₃ O ₅ , TiO _2, etc.), tantalum pentoxide (Ta ₂ O ₅ ), niobium oxide (Nb ₂ O ₅ ), hafnium oxide (HfO ₂ ) and the like. In consideration of the aesthetics in visible light, such a metal oxide is preferably transparent in a single crystal state, and more preferably is colorless and transparent. In this respect, examples of the metal oxide include zirconium oxide (ZrO ₂ ), cerium oxide (CeO ₂ ), aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ), titanium oxide (TiO, Ti ₃ O ₅ , TiO ₂ Etc.).

또한 금속 산화물 입자의 기하학적인 형상(외형)에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 구형의 것으로부터 부정 형상의 것까지, 각종 형상이면 된다. 또한, 금속 산화물 입자의 기재(2)에의 고정을 견고하게 할 수 있다는 관점에서는, 예를 들어 구형(예를 들어 진구형)으로부터 벗어난 형상인 것이 바람직하다. 예를 들어, 전형적인 일례로서, 이러한 금속 산화물 입자를 구성하는 금속 산화물의 결정계가 반영된 외형인 것이 바람직하다. 이러한 결정계가 반영된 외형은, 예를 들어 금속 산화물 입자를, 특히 구상화 처리를 행하지 않고 제조하는 것, 충분한 결정 성장 과정을 거쳐서 제조하는 것, 나아가, 파쇄하여 제조하는 것 등으로 실현할 수 있다. 금속 산화물 입자에 결정면이나 귀퉁이, 구석, 코너부 등이 존재함으로써, 금속 산화물 입자가 기재(2)의 표면에 파고 들기 쉽고, 또한 견고한 서로 끼워맞춤을 보다 간편하게 실현할 수 있다. 또한, 금속 산화물 입자가 이러한 결정성이 높은 결정 입자인 것에 의해, 후술하는 광학적인 작용이 보다 한층 높아지는 점에서도 바람직하다.The geometric shape (outer shape) of the metal oxide particles is not particularly limited, and may be various shapes, for example, spherical to irregular. From the viewpoint that the metal oxide particles can be firmly fixed to the base material 2, it is preferable that the shape is deviated from, for example, a spherical shape (for example, a sphere shape). For example, as a typical example, it is preferable that the outer shape reflects the crystal system of the metal oxide constituting the metal oxide particles. The contour reflecting such a crystal system can be realized by, for example, producing metal oxide particles without performing spheroidizing treatment, producing the metal oxide particles through a sufficient crystal growth process, and crushing the metal oxide particles. The presence of the crystal faces, the corners, the corners, and the like in the metal oxide particles makes it easy for the metal oxide particles to penetrate the surface of the base material 2, and to firmly and firmly fit each other. Also, since the metal oxide particles are such crystal grains with high crystallinity, it is preferable that the optical action to be described later is further increased.

이러한 금속 산화물 입자는, 평균 1차 입자 직경이 10nm 이상 1㎛ 이하일 수 있다. 평균 1차 입자 직경이 10nm 미만이면, 기재(2)에 대한 금속 산화물 입자의 기여가 적어지기 쉽고, 광학적 작용에 의한 색채의 다양성을 구비하는 것이 곤란해질 수 있기 때문에 바람직하지 않다. 이러한 관점에서, 금속 산화물 입자의 평균 1차 입자 직경은, 30nm 이상인 것이 보다 바람직하고, 50nm 이상인 것이 더욱 바람직하다. 예를 들어, 100nm 이상일 수 있다. 그러나, 평균 1차 입자 직경이 1㎛를 초과하면, 이러한 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 표면을 평활하게 유지하는 것이 곤란해지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 금속 산화물 입자가 비교적 커지고, 바인더 성분을 사용하지 않고 기재(2)에 고정하는 것이 곤란해질 수 있기 때문에 바람직하지 않다. 이러한 관점에서, 금속 산화물 입자의 평균 1차 입자 직경은, 800nm 이하인 것이 바람직하고, 500nm 이하인 것이 보다 바람직하다.Such metal oxide particles may have an average primary particle diameter of 10 nm or more and 1 占 퐉 or less. If the average primary particle diameter is less than 10 nm, the contribution of the metal oxide particles to the substrate 2 tends to be small, and it may be difficult to provide a variety of colors due to optical action. From this viewpoint, the average primary particle diameter of the metal oxide particles is more preferably 30 nm or more, and more preferably 50 nm or more. For example, it may be 100 nm or more. However, if the average primary particle diameter exceeds 1 탆, it is not preferable because it is difficult to maintain the surface of the article 1 having such a metal oxide film smoothly. In addition, the metal oxide particles are relatively large, and it may be difficult to fix the metal oxide particles on the base material 2 without using the binder component. From this viewpoint, the average primary particle diameter of the metal oxide particles is preferably 800 nm or less, more preferably 500 nm or less.

상기 금속 산화물 입자의 평균 1차 입자 직경은, 예를 들어 전자 현미경 관찰에 의해 파악할 수 있다.The average primary particle diameter of the metal oxide particles can be grasped by, for example, an electron microscope observation.

평균 1차 입자 직경을 파악하는 구체적인 수순으로서는, 예를 들어 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 임의의 단면을 전자 현미경 등의 적절한 관찰 수단을 사용하여 얻어지는 관찰상에 있어서, 소정 개수(예를 들어 100개)의 금속 산화물 입자의 원 상당 직경을 구하여, 이것의 산술 평균값을 산출함으로써, 평균 1차 입자 직경을 얻을 수 있다.As a specific procedure for grasping the average primary particle diameter, for example, in the observation obtained by using an appropriate observation means such as an electron microscope, an arbitrary section of the article 1 provided with the metal oxide film, Average particle diameter of 100 metal oxides particles is obtained and an arithmetic mean value thereof is calculated to obtain an average primary particle diameter.

또한, 상기 금속 산화물 입자로부터 구성되는 금속 산화물 막(3)의 평균 두께에 대해서는 엄밀하게는 제한되지 않기는 하지만, 전체로서, 10nm 이상 1㎛ 이하 정도의 범위인 것이 바람직하고, 나아가 30nm 이상 600nm 이하인 것이 바람직하다. 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)에 조사되어 금속 산화물 막(3)을 통과하는 광의 광로는, 이러한 금속 산화물 막(3)의 두께 등에 기초하여 결정된다. 이러한 광로를 원하는 값으로 조정함으로써, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)에 부여되는 색채나 그 효과를 다양하게 변화시킬 수 있다.The average thickness of the metal oxide film 3 constituted from the metal oxide particles is not strictly limited, but is preferably in the range of about 10 nm to 1 탆 or less, more preferably in the range of 30 nm to 600 nm . The optical path of the light irradiated on the article 1 having the metal oxide film and passing through the metal oxide film 3 is determined based on the thickness of the metal oxide film 3 or the like. By adjusting the optical path to a desired value, the color and the effect imparted to the article 1 having the metal oxide film can be variously changed.

또한, 금속 산화물 막(3)의 평균 두께에 대해서는, 예를 들어 전자 현미경 관찰에 기초하여, 육안 또는 화상 해석법에 의해 파악할 수 있다. 예를 들어, 투과형 전자 현미경에 의한 금속 산화물 막의 단면 관찰 화상에 대해서, 막의 두께를 1화상당 3 내지 10점 정도, 스케일 바를 사용하여 육안에 의해 측정한 값으로 할 수 있다.The average thickness of the metal oxide film 3 can be grasped by visual observation or image analysis based on, for example, electron microscopic observation. For example, with respect to an image of a cross-section of a metal oxide film observed by a transmission electron microscope, the thickness of the film can be measured visually by using a scale bar of about 3 to 10 points corresponding to one exposure.

또한, 금속 산화물 입자와 기재(2)와의 계면에 있어서, 불가피하게 형성되는 생성물 등이 개재하는 것은 허용된다. 이러한 생성물이란, 예를 들어 기재(2)를 구성하는 금속 재료에 대하여 형성되는 금속 산화물 피막이나, 그 밖의 의도하지 않은 반응 생성물 등을 포함할 수 있다. 금속 산화물 입자와 기재(2)와의 계면에 이러한 생성물 등이 포함되는 것은, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)에 허용되는 일 형태일 수 있다.In addition, it is permissible that the inevitably formed product or the like intervenes at the interface between the metal oxide particles and the base material 2. Such a product may include, for example, a metal oxide film formed on the metal material constituting the base material 2, and other unintended reaction products. The inclusion of such a product or the like at the interface between the metal oxide particles and the base material 2 may be a form acceptable for the article 1 having the metal oxide film disclosed herein.

[의장성][Designability]

이상의 구성의 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은, 그 표면에 금속 산화물 막(3)을 구비하고 있음에도 불구하고, 그 기재(2)에서 유래되는 금속 광택을 발현할 수 있다. 그리고, 예를 들어 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 표면을, 당해 표면에 대하여 직교하는 방향(소위 바로 정면)에서 본 경우에는, 주로, 기재(2) 단독과 대략 같은 외관을 나타낸다. 그러나, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)을 그 표면에 대하여 경사지는 방향에서 본 경우에는, 주로, 이러한 금속 광택이 적색, 등색, 황색, 녹색, 청색, 자색 및 이들의 혼합 색 내지는 백색 중 어느 색채(색상)를 수반할 수 있다. 또한, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 구성에 따라서는, 소위 바로 정면에서 본 경우에도 금속 광택이 이러한 색채를 띠는 경우가 있을 수 있다. 이 색채는, 금속 산화물 입자의 집합이라고도 할 수 있는 금속 산화물 막(3)의 구성에 기초하여, 독특한 정취를 나타내는 것이 될 수 있다. 예를 들어, 컬러 도금품 등에서 볼 수 있는, 소위 반짝반짝 한 금속감이 완화된, 안정감이 있는 광택이 될 수 있다.The article (1) having the metal oxide film of the above configuration can exhibit metallic luster derived from the base material (2) although the surface thereof has the metal oxide film (3). In the case where the surface of the article 1 having a metal oxide film is viewed in a direction orthogonal to the surface (so-called straight front surface), for example, it mainly exhibits substantially the same appearance as the substrate 2 alone. However, when the article 1 having the metal oxide film is viewed from a direction tilted with respect to the surface thereof, it is preferable that the metallic luster is mainly a red, an orange, a yellow, a green, a blue, a purple color, Color (color) can be accompanied. Further, depending on the configuration of the article 1 having the metal oxide film, there may be a case where the metallic luster has such a color even when viewed from the front surface. This color can exhibit a unique mood, based on the constitution of the metal oxide film 3, which may be referred to as a collection of metal oxide particles. For example, the so-called shiny metallic feeling that can be seen in a color plated product can be relaxed, and a gloss with a sense of stability can be obtained.

이러한 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은, 이러한 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 구성 외에, 광학적인 작용이 가해져, 상기한 바와 같이 지금까지 없었던 우아하고 아름답고 화려한 외관을 실현할 수 있다. 또한, 이러한 외관은, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)을 보는 각도나, 그 장소의 광원 등의 조건에 의해, 미묘하게 그 양상을 변화시킬 수 있다. 즉, 정색 정도(예를 들어, 색의 농도)나 빛나는 정도, 색조 등이 미묘하게 변화된다. 이러한 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은 지금까지 없는 독특한 색채 및 광택을 수반하는, 의장성이 우수하고 또한 심미성이 높은 물품일 수 있다.In addition to the structure of the article 1 having such a metal oxide film, the article 1 having such a metal oxide film is subjected to an optical action, so that an elegant, beautiful and gorgeous appearance which has never been described can be realized. Such appearance can be slightly changed depending on the angle of view of the article 1 having the metal oxide film and the light source of the place. That is, the color intensity (for example, color density), degree of shine, color tone, and the like slightly change. The article (1) having such a metal oxide film can be an article with excellent color and gloss unprecedented in the past, excellent in design, and high in esthetics.

이상과 같은 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 의장성은, 예를 들어 이하의 지표에 기초하여 평가, 관리할 수 있다. The designability of the article 1 having the metal oxide film as described above can be evaluated and managed based on, for example, the following indexes.

<광택도><Glossiness>

금속 재료의 의장성에 관한 최대의 특징은, 광을 반사하여 금속 광택을 발산한다는 점에 있다. 그리고, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)도, 기재(2)에 기초하여 구비되는 금속 광택을, 예를 들어 광택도에 의해 평가할 수 있다. 이러한 광택도는, 예를 들어 JIS Z 8741:1997에 기재된 경면 광택도의 측정 방법에 기초하여, 측정할 수 있다. 이러한 광택도에 기초하여, 평가 대상인 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)이 그 용도나 요구되는 의장성에 따른 적절한 광택도를 구비하고 있는지를 평가할 수 있다. 또한, 이러한 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 표면 반사 특성은, 예를 들어 일반적으로 알려져 있는 쌍방향 반사율 분포 함수(BRDF)을 구하는 것 등에 의해서도 평가할 수 있다.The greatest feature regarding the designability of a metal material is that it reflects light and emits metallic luster. The article 1 having the metal oxide film disclosed here can also be evaluated for the metallic luster based on the substrate 2, for example, by glossiness. Such glossiness can be measured based on, for example, the method of measuring the surface glossiness described in JIS Z 8741: 1997. Based on such glossiness, it can be evaluated whether or not the article 1 having the metal oxide film to be evaluated has an appropriate gloss according to its use and desired designability. The surface reflection characteristic of the article 1 having such a metal oxide film can also be evaluated by, for example, obtaining a generally known bidirectional reflectance distribution function (BRDF).

<색채><Color>

여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 표면 색채(색)를, 예를 들어 색상, 명도, 채도 등을 기준으로 하여 평가, 관리할 수 있다. 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)에 대하여 평가되는 색채는, 기재(2)를 구성하는 금속 재료 자체의 색조와, 금속 산화물 막(3)에 의해 실현되는 광의 작용에 의해 발해지는 색조를 포함한다. 이러한 평가는, 예를 들어 인간에 의한 감응 평가나, JIS Z 8730: 2009에서 규정되는 색의 표시 방법 등에 기초하여 평가할 수 있다. 인간에 의한 감응 평가는, 평가 대상물의 특성이나 용도 등을 고려한다는 가중치 부여를 수반한, 보다 실제적인 평가가 가능하게 된다. 또한, 색 표시에 의한 평가는, 예를 들어 색을 색상, 명도, 채도의 3 자극치로서 수치화하고, 균등색 공간(UCS)으로 변환함으로써, 보다 객관적인 평가가 가능하게 된다.The surface color (color) of the article 1 having the metal oxide film disclosed herein can be evaluated and managed based on, for example, color, brightness, saturation, and the like. The color evaluated with respect to the article 1 having the metal oxide film disclosed here is not limited to the color tone of the metal material constituting the substrate 2 and the light emitted by the light realized by the metal oxide film 3 Color tone. Such an evaluation can be evaluated based on, for example, human response evaluation, color display method prescribed in JIS Z 8730: 2009, and the like. A more realistic evaluation can be made with the weighting that the characteristics and the use of the evaluation object are taken into consideration in the evaluation of the sensitivity by humans. Further, in the evaluation by the color display, for example, the color is numerically expressed as the three stimulus values of hue, brightness, and saturation, and converted into the uniform color space (UCS), thereby enabling more objective evaluation.

또한, 여기에서 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)에 상기와 같은 독특한 색채와 광택이 초래되는 이유를 해명할 필요는 없지만, 예를 들어 이하와 같은 광학적인 작용이 발현하고 있는 것으로 생각된다.Here, it is not necessary to elucidate the reason why the above-described unique color and gloss are caused in the article 1 having the metal oxide film, but it is considered that, for example, the following optical effects are exhibited.

즉, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)에 있어서, 금속 산화물 막(3)을 구성하는 금속 산화물 입자는, 상기한 바와 같이 미세한 크기인 점에서, 일반적으로 결정성이 높고, 가시광에 대하여 무색 투명일 수 있다. 따라서, 이상의 조직을 갖는 금속 산화물 막(3)에 대해서도, 금속 산화물 입자가 갖는 본질적인 특성과 마찬가지로 가시광의 투과성이 높고, 투명(무색 투명을 포함함)일 수 있다. 이러한 점에 있어서, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은 금속 산화물 입자에 의해 덮여 있으면서도, 기재(2)의 금속 재료에서 유래되는 금속 광택을 구비한 것이 된다.That is, in the article (1) having the metal oxide film disclosed herein, since the metal oxide particles constituting the metal oxide film (3) have a minute size as described above, they generally have high crystallinity, Colorless < / RTI > Therefore, the metal oxide film 3 having the above structure can be transparent (including colorless transparent) with high visible light transmittance as well as intrinsic properties of the metal oxide particles. In this respect, the article (1) having the metal oxide film is covered with the metal oxide particles and has the metallic luster derived from the metallic material of the substrate (2).

한편으로, 금속 산화물 입자를 구성하는 금속 산화물은, 그 조성에 기초하여 소정의 굴절률을 구비하고 있다. 따라서, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)에 조사되어, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 표면에서 반사되는 광과, 금속 산화물 막(3) 중을 통과하여 기재(2)의 표면에서 반사되어 방출되는 광과의 사이에는, 광로 차가 발생하고 있다. 그리고 이러한 광로 차가 소정의 색의 광 파장 정수배가 될 때에, 광의 간섭 현상에 의해 당해 파장의 광이 서로 강화되어, 마치 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)이 그 파장에 기초하는 색으로 착색된 것 같이 보인다. 이러한 광로차는, 금속 산화물 막(3)을 구성하는 금속 산화물의 굴절률, 금속 산화물 막(3)의 두께, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)을 보는 각도 등에 따라 변화한다. 따라서, 이러한 광로 차에 기초하여, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은, 빛을 수반하는 다양한 색조를 실현할 수 있다. 또한, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)을 보는 각도에 따라, 이러한 색조에 가변성을 초래할 수도 있다. On the other hand, the metal oxide constituting the metal oxide particles has a predetermined refractive index based on the composition thereof. Therefore, light that is irradiated to the article 1 having the metal oxide film and reflected from the surface of the article 1 having the metal oxide film, and light reflected from the surface of the substrate 2 through the metal oxide film 3 And an optical path difference is generated between the light and the emitted light. When such an optical path difference becomes an optical wavelength integral multiple of a predetermined color, the light of the wavelength is strengthened by the interference of light, so that the article 1 having the metal oxide film is colored with a color based on the wavelength It looks like. Such optical path difference varies depending on the refractive index of the metal oxide constituting the metal oxide film 3, the thickness of the metal oxide film 3, the angle of view of the article 1 having the metal oxide film, and the like. Therefore, based on such an optical path difference, the article 1 having the metal oxide film can realize various color tones accompanied with light. Further, depending on the angle at which the article 1 having the metal oxide film is viewed, such color tone may be varied.

또한, 이러한 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은 도 1에 나타나는 바와 같이, 기재(2)와 금속 산화물 막(3)과의 계면, 및 금속 산화물 막(3)의 표면이 완전히 평활하지는 않다. 또한, 금속 산화물 막(3)을 구성하는 금속 산화물 입자끼리의 사이 및 기재(2)와의 사이에는, 계면이나 미소한 간극이 발생할 수 있다. 따라서, 상기 광학적인 작용은 이러한 복잡하고 미세한 계면 구조에 의해 흐트러져, 더욱 다양하게 변화될 수 있다. 이에 의해, 예를 들어 상기 색채를 수반하는 광택은, 기재(2)에서 유래되는 금속 광택이 완화되어 부드러운 빛을 발하는 것이 될 수 있다. 또한, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)을 소정의 각도로부터 본 경우에, 특정한 파장의 광이 강조되는 것에 한하지 않고, 예를 들어 여러 가지 파장의 광이 뒤섞이거나 하여, 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)이 빛을 띤 백색(유백색)을 나타내는 것이 될 수 있다. 1, the interface between the substrate 2 and the metal oxide film 3 and the surface of the metal oxide film 3 are not completely smooth. Further, an interface or a minute gap may be formed between the metal oxide particles constituting the metal oxide film 3 and the substrate 2. Therefore, the optical action is disturbed by such a complicated and fine interface structure and can be changed in various ways. As a result, for example, the gloss accompanied by the color can be such that the metallic luster derived from the base material 2 is relaxed and emits soft light. Further, when the article 1 having the metal oxide film is viewed from a predetermined angle, it is not limited to the case where the light of a specific wavelength is emphasized, and for example, light of various wavelengths is mixed, The article 1 may be a light white color (milky white).

[금속 산화물 막을 구비한 물품의 제조][Production of article having metal oxide film]

여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은, 예를 들어 이하에 나타내는 방법에 의해 적합하게 제조할 수 있다. 즉, 이러한 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 제조 방법에 있어서는, 금속 산화물 입자를 기재(2)의 표면에 공급하고, 이러한 금속 산화물 입자를 기재(2)에 대하여 함으로써, 금속 산화물 입자를 기재(2)에 직접적으로 고정함으로써 제조할 수 있다. 따라서, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 적합한 제조 방법은, 예를 들어 상기 금속 산화물 입자를 사용하여 기재(2)의 표면을 연마함으로써, 금속 산화물 막(3)을 형성하는 공정을 포함할 수 있다.The article (1) having the metal oxide film disclosed here can be suitably produced by, for example, the following method. That is, in the method for producing the article (1) having such a metal oxide film, the metal oxide particles are supplied to the surface of the substrate (2) and the metal oxide particles are applied to the substrate (2) (2). &Lt; / RTI > Therefore, a suitable manufacturing method of the article 1 having the metal oxide film disclosed here is a method of forming the metal oxide film 3 by polishing the surface of the substrate 2 using, for example, the metal oxide particles described above Process.

[기재의 준비][Preparation of equipment]

기재(2)로서는, 상기 금속 재료를 포함하는 각종 기재를 사용할 수 있다. 이러한 기재(2)는 그 표면의 적어도 일부에, 평탄한 표면부를 구비하고 있는 것이 바람직하다. 이 평탄한 표면부는, 상기 금속 산화물 막(3)의 형성에 선행하여, 기재(2)의 표면을 연마함으로써 구비하도록 해도 된다. 이러한 연마는, 기재(2)의 재질에 따라서 선택되는 연마액을 사용한, 경면 연마로 할 수 있다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 이러한 연마는, 전형적으로는 예를 들어 유리 지립으로서 콜로이달 실리카를 포함하는 연마액을 사용한 화학 기계 연마(Chemical Mechanical Polishing; CMP)에 의해 적합하게 실현할 수 있다. 이러한 경면 연마에 관한 기술은, 본 발명과는 관계없기 때문에, 구체적인 설명은 생략한다.As the substrate 2, various substrates including the above-described metal materials can be used. It is preferable that the base material 2 has a flat surface portion on at least a part of its surface. This flat surface portion may be provided by polishing the surface of the substrate 2 prior to the formation of the metal oxide film 3. This polishing can be mirror-polished using a polishing liquid selected in accordance with the material of the base material 2. Although not particularly limited, such polishing can be suitably realized by, for example, chemical mechanical polishing (CMP) using a polishing liquid containing colloidal silica as a glass abrasive, for example. Since the technique relating to mirror polishing is not related to the present invention, a detailed description thereof will be omitted.

[금속 산화물 막의 형성][Formation of metal oxide film]

계속해서, 상기에서 준비한 기재(2)에 대하여, 상기 금속 산화물 입자를 포함하는 액상 조성물을 연마액으로서 사용한 연마를 행한다. 이러한 연마도, 예를 들어 CMP 기술을 이용함으로써 적절하게 실시할 수 있다. 즉, 금속 산화물 입자를 포함하는 액상 조성물을 연마액으로서 사용한 연마에 있어서, 금속 산화물 입자 자체가 갖는 표면 화학 작용 외에, 연마액에 포함되는 화학 성분의 기재(2) 표면에 대한 작용을 이용할 수 있다. 이에 의해, 기재(2)의 표면이 금속 산화물 입자를 고정하기에 적합한 상태로 정돈되어, 기재(2)에의 밀하고 균일한 금속 산화물 입자의 부착과 고정을 실현할 수 있고, 금속 산화물 막(3)이 형성된다.Subsequently, the substrate 2 prepared above is subjected to polishing using the liquid composition containing the metal oxide particles as a polishing liquid. This polishing can be appropriately carried out, for example, by using the CMP technique. That is, in the polishing using the liquid composition containing the metal oxide particles as the polishing liquid, the action on the surface of the substrate 2 of the chemical component contained in the polishing liquid can be used in addition to the surface chemical action of the metal oxide particles themselves . Thereby, the surface of the substrate 2 can be arranged in a state suitable for fixing the metal oxide particles, so that the adhesion and fixing of uniform metal oxide particles can be achieved by pressing the substrate 2, .

또한, 이러한 연마에 사용하는 연마기로서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 시판되는 각종 연마기를 이용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 소위 거치형 또는 포터블형의 연마기나, 금속 가공용 또는 정밀 연마용의 연마기 등을 사용할 수 있다.The polishing machine used for such polishing is not particularly limited, and for example, various commercially available polishing machines can be used. Specifically, for example, a so-called stationary or portable type polishing machine, a metal working machine, or a polishing machine for precision polishing can be used.

여기서, 연마에 사용하는 액상 조성물 중에 포함되는 금속 산화물 입자는, 1차 입자의 형태이어도 되고, 복수의 1차 입자가 응집한 2차 입자의 형태이어도 된다. 또한, 1차 입자의 형태 금속 산화물 입자와 2차 입자의 형태 금속 산화물 입자가 혼재하고 있어도 된다. 바람직한 일 형태에서는, 적어도 일부의 금속 산화물 입자가 2차 입자의 형태로 액상 조성물 중에 포함되어 있다. 액상 조성물 중에 포함되는 금속 산화물 입자의 평균 1차 입자 직경은, 상기 금속 산화물 막(3)을 구성하는 금속 산화물 입자의 평균 1차 입자 직경을 실현할 수 있는 범위이면 된다. 즉, 상기 금속 산화물 막(3)을 구성하는 금속 산화물 입자의 평균 1차 입자 직경과 대략 동등한 평균 1차 입자 직경이면 된다.Here, the metal oxide particles contained in the liquid composition used for polishing may be in the form of primary particles or secondary particles in which a plurality of primary particles are aggregated. In addition, the metal oxide particles in the form of primary particles and the metal oxide particles in the form of secondary particles may be mixed. In a preferred form, at least a portion of the metal oxide particles are contained in the liquid composition in the form of secondary particles. The average primary particle diameter of the metal oxide particles contained in the liquid composition should be within a range capable of realizing the average primary particle diameter of the metal oxide particles constituting the metal oxide film (3). That is, the average primary particle diameter of the metal oxide particles constituting the metal oxide film 3 may be substantially the same as the average primary particle diameter.

또한, 금속 산화물 입자의 평균 2차 입자 직경은 특별히 한정되지 않지만, 10nm 이상 10㎛ 이하 정도로 하는 것이 적합하다. 금속 산화물 입자의 기재(2)에의 고정 효율 등의 관점에서, 금속 산화물 입자의 평균 2차 입자 직경, 바람직하게는 50nm 이상, 보다 바람직하게는 100nm 이상이다. 또한, 보다 균일한 두께의 금속 산화물 막(3)을 형성할 수 있다는 관점에서, 지립의 평균 2차 입자 직경은, 2㎛ 이하가 적당하고, 바람직하게는 1.5㎛ 이하, 보다 바람직하게는 1㎛ 이하이다.The average secondary particle diameter of the metal oxide particles is not particularly limited, but is preferably about 10 nm or more and 10 占 퐉 or less. The average secondary particle diameter of the metal oxide particles, preferably 50 nm or more, and more preferably 100 nm or more, from the viewpoint of fixing efficiency of the metal oxide particles to the base material 2 and the like. From the viewpoint of forming a metal oxide film 3 having a more uniform thickness, the average secondary particle diameter of the abrasive grains is preferably 2 탆 or less, preferably 1.5 탆 or less, more preferably 1 탆 Or less.

또한, 이러한 금속 산화물 입자의 평균 2차 입자 직경은, 시판하고 있는 입도 측정 장치를 이용하여 측정되는, 체적 기준의 입도 분포에 기초하는 적산 50％ 입경(D₅₀)을 채용할 수 있다. 이러한 입도 측정 장치로서는, 동적 광 산란법, 레이저 회절법, 레이저 산란법 및 세공 전기 저항법 중 어느 방법에 기초하는 것이라도 사용할 수 있다.The average secondary particle diameter of these metal oxide particles can be an integrated 50% particle diameter (D ₅₀ ) based on the volume-based particle size distribution, which is measured using a commercially available particle size analyzer. As such a particle size measuring device, any of the dynamic light scattering method, laser diffraction method, laser scattering method and pore electric resistance method may be used.

또한, 액상 조성물 중에 포함되는 금속 산화물 입자의 평균 1차 입자 직경은, 상기 금속 산화물 막(3)을 구성하는 금속 산화물 입자의 평균 1차 입경과 마찬가지로, 전자 현미경 관찰에 의해 측정할 수 있다. The average primary particle diameter of the metal oxide particles contained in the liquid composition can be measured by an electron microscope observation in the same manner as the average primary particle diameter of the metal oxide particles constituting the metal oxide film 3. [

또한 액상 조성물에 있어서, 금속 산화물 입자를 분산시키는 액 매체에 대해서도 특별히 제한은 없다. 예를 들어, 액 매체가 바람직한 일례로서, 종래의 CMP에 사용하는 연마액에 있어서의 액 매체와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다. 이러한 액 매체는, 전형적으로는 물을 주체로 하고, 필요에 따라, 금속 산화물 입자의 분산성을 높이는 분산제나 계면 활성제, 나아가 pH 조정제 등을 포함할 수 있다. 이러한 액상 조성물은, 상기 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)의 제조를 크게 방해하지 않는 범위에서, 이러한 종류의 분야에서 사용되고 있는 각종 첨가제를 포함할 수 있다. 또한, 기재(2)의 재질에 따라 다르기는 하지만, 액상 조성물의 pH는, 금속 산화물 입자의 기재(2)에의 부착의 형태에 영향을 미칠 수 있을 것으로 예상된다. 이러한 액상 조성물의 pH는, 예를 들어 알칼리측(pH7 초과, 전형적으로는 pH8 내지 13, 예를 들어 pH9 내지 11 정도)으로 조정해 두는 것도 바람직한 형태일 수 있다.The liquid medium for dispersing the metal oxide particles in the liquid composition is also not particularly limited. For example, as a preferable example of the liquid medium, the same liquid medium as the polishing medium used in the conventional CMP can be used. Such a liquid medium may typically contain water as a main component and, if necessary, a dispersant or a surfactant that further improves the dispersibility of the metal oxide particles, and further, a pH adjusting agent. Such a liquid composition may contain various additives used in this kind of field insofar as it does not significantly interfere with the production of the article (1) comprising the metal oxide film. It is also expected that the pH of the liquid composition may affect the form of attachment of the metal oxide particles to the base material 2, depending on the material of the base material 2. The pH of such a liquid composition may be adjusted to, for example, an alkaline side (more than pH 7, typically pH 8 to 13, for example, about pH 9 to 11).

본 발명의 연마용 조성물은 필요에 따라, 합금 재료의 용해를 촉진하는 에칭제, 합금 재료의 표면을 산화시키는 산화제, 합금 재료의 표면이나 지립 표면에 작용하는 수용성 중합체, 공중합체나 그의 염, 유도체, 합금 재료의 표면의 부식을 억제하는 방식제나 킬레이트제, 지립의 응집체의 재분산을 용이하게 하는 분산 보조제, 기타 기능을 갖는 방부제, 방미제 등의 다른 성분을 더 포함해도 된다.The polishing composition of the present invention may contain, if necessary, an etching agent for accelerating the dissolution of the alloying material, an oxidizing agent for oxidizing the surface of the alloying material, a water-soluble polymer acting on the surface or abrasive surface of the alloy material, , Anticorrosive and chelating agents for suppressing corrosion of the surface of the alloy material, a dispersion aid for facilitating redispersion of the agglomerates of abrasive grains, preservatives having other functions, antiseptics and the like.

에칭제의 예로서는 질산, 황산, 인산 등의 무기산, 아세트산, 시트르산, 타르타르산이나 메탄술폰산 등의 유기산, 수산화칼륨, 수산화나트륨 등의 무기 알칼리, 암모니아, 아민, 제4급 암모늄 수산화물 등의 유기 알칼리 등을 들 수 있다.Examples of the etching agent include inorganic acids such as nitric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid, citric acid, tartaric acid and methanesulfonic acid, inorganic alkalis such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, and organic alkalis such as ammonia, amines and quaternary ammonium hydroxides .

산화제의 예로서는, 과산화수소, 과아세트산, 과탄산염, 과산화요소, 과염소산염, 과황산염 등을 들 수 있다.Examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, peracetic acid, percarbonate, peroxide, perchlorate, persulfate and the like.

수용성 중합체, 공중합체나 그의 염, 유도체의 예로서는, 폴리아크릴산 염 등의 폴리카르복실산, 폴리포스폰산, 폴리스티렌술폰산 등의 폴리술폰산, 크탄산검, 알긴산나트륨 등의 다당류, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 소르비탄모노올레에이트, 단일종 또는 복수종의 옥시알킬렌 단위를 갖는 옥시알킬렌계 중합체 등을 들 수 있다.Examples of the water-soluble polymers, copolymers and salts and derivatives thereof include polycarboxylic acids such as polyacrylic acid salts, polysulfonic acids such as polyphosphonic acid and polystyrenesulfonic acid, polysaccharides such as sodium carbonate and sodium alginate, hydroxyethylcellulose, Cellulose derivatives such as methyl cellulose, polyethyleneglycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, sorbitan monooleate, single or plural kinds of oxyalkylene units And the like can be given.

방식제의 예로서는 아민류, 피리딘류, 테트라페닐포스포늄염, 벤조트리아졸류, 트리아졸류, 테트라졸류, 벤조산 등을 들 수 있다.Examples of the anticorrosive include amines, pyridines, tetraphenylphosphonium salts, benzotriazoles, triazoles, tetrazoles, benzoic acid and the like.

킬레이트제의 예로서는, 글루콘산 등의 카르복실산계 킬레이트제, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리메틸테트라아민 등의 아민계 킬레이트제, 에틸렌디아민사아세트산, 니트릴로삼아세트산, 히드록시에틸에틸렌디아민삼아세트산, 트리에틸렌테트라민육아세트산, 디에틸렌트리아민오아세트산 등의 폴리아미노폴리카르복실계 킬레이트제, 2-아미노에틸포스폰산, 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산, 아미노트리(메틸렌포스폰산), 에틸렌디아민테트라키스(메틸렌포스폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산), 에탄-1,1-디포스폰산, 에탄-1,1,2-트리포스폰산, 메탄히드록시포스폰산, 1-포스포노부탄-2,3,4-트리카르복실산 등의 유기 포스폰산계 킬레이트제, 페놀 유도체, 1,3-디케톤 등을 들 수 있다.Examples of chelating agents include carboxylic acid chelating agents such as gluconic acid, amine chelating agents such as ethylenediamine, diethylenetriamine and trimethyltetramine, ethylenediamine acetic acid, nitrilo triacetic acid, hydroxyethylethylenediamine triacetic acid , Triethylenetetramine acetic acid, and diethylenetriamine acetoacetate; aminopolycarboxylic acid chelating agents such as 2-aminoethylphosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri Phosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, methanehydroxy Organic phosphonic acid chelating agents such as phosphonic acid and 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, phenol derivatives, and 1,3-diketones.

분산 보조제의 예로서는, 피로인산염이나 헥사메타인산염 등의 축합 인산염 등을 들 수 있다. 방부제의 예로서는, 차아염소산나트륨 등을 들 수 있다. 방미제의 예로서는 옥사졸리딘-2,5-디온 등의 옥사졸린 등을 들 수 있다.Examples of the dispersing aid include condensed phosphates such as pyrophosphate and hexametaphosphate. Examples of the preservative include sodium hypochlorite and the like. Examples of the anti-fogging agents include oxazolines such as oxazolidin-2,5-dione and the like.

계속해서, 상기 액상 조성물을 연마액으로 하여 연마 대상물이 된 기재(2)에 공급하고, 통상의 방법에 의해 연마한다. 이러한 연마시에는, 예를 들어 기재(2)를 일반적인 연마 장치에 고정하고, 해당 연마 장치의 연마 패드를 통하여 기재(2)의 표면(연마 대상면)에 연마액을 공급한다. 전형적으로는, 상기 연마액을 연속적으로 공급하면서, 기재(2)의 표면에 연마 패드를 접촉시켜서, 양자를 상대적으로 이동(예를 들어 회전 이동)시킨다. 이러한 연마 공정에 의해, 기재(2)의 표면에 금속 산화물 입자가 부착 및 고정되어, 금속 산화물 막(3)의 형성이 완료된다. 이에 의해, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)이 제조된다.Subsequently, the liquid composition is supplied as a polishing liquid to the base material 2 which has become an object to be polished, and is polished by a usual method. In this polishing, for example, the substrate 2 is fixed to a general polishing apparatus and the polishing liquid is supplied to the surface (polishing surface) of the substrate 2 through the polishing pad of the polishing apparatus. Typically, the polishing pad is brought into contact with the surface of the substrate 2 while continuously supplying the polishing liquid, thereby relatively moving (e.g., rotating) the both. By this polishing step, the metal oxide particles are adhered and fixed to the surface of the base material 2, and the formation of the metal oxide film 3 is completed. Thereby, the article 1 having the metal oxide film disclosed here is manufactured.

또한, 상기 연마 공정에서 사용되는 연마 패드는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 부직포 타입, 스웨이드 타입, 지립을 포함하는 것, 지립을 포함하지 않는 것 등의 어느 것을 사용해도 된다.The polishing pad used in the polishing step is not particularly limited. For example, any of nonwoven fabric type, suede type, including abrasive grains, and not including abrasive grains may be used.

또한, 상기와 같이 제조된 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은, 전형적으로는 연마 후에 세정된다. 이 세정은, 적절한 세정액을 사용하여 행할 수 있다.In addition, the article 1 having the metal oxide film produced as described above is typically cleaned after polishing. This cleaning can be performed using an appropriate cleaning liquid.

[용도][Usage]

여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은 여러 가지 재질 및 형상을 갖는 금속 재료의 표면에, 색채를 수반하는 광택을 부여한 것으로서 제공되고, 높은 의장성을 구비한다. 따라서, 각종 제품을 구성하는 구성 부재, 특히 높은 의장성 및 심미성이 요구되는 부재에 적절하게 적용될 수 있다. 이러한 부재로서는, 전형적으로는 상업 용도의 각종 물품의 부재를 고려할 수 있고, 예를 들어 일반의 사용자에게 제공되는 다양한 의장성이 요구되는 물품일 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 각종 전기 제품, 조리 기구, 인테리어 또는 익스테리어 용품 등의 생활 잡화, 창틀, 도어재 등의 건축재, 자동차, 자전거, 오토바이차 등에 사용되는 내·외장재로 대표되는 물품 등으로서 적절하게 사용할 수 있다.The article (1) having the metal oxide film disclosed here is provided as a surface of a metal material having various materials and shapes with a gloss accompanied by a color, and has high designability. Therefore, the present invention can be appropriately applied to constituent members constituting various products, particularly to members requiring high designability and aesthetics. As such a member, typically, the absence of various articles for commercial use can be considered, and for example, it may be an article requiring various design characteristics to be provided to a general user. Specifically, for example, it is suitable as an article represented by interior and exterior materials used for automobiles, bicycles, motorcycle cars, and the like, household goods such as various electric appliances, cooking utensils, interior or exterior goods, window frames, Can be used.

또한, 다른 측면에 있어서, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은, 그 표면에 금속 산화물을 포함하는 금속 산화물 막(3)을 구비하고 있다. 따라서, 이러한 기재(2)의 표면은, 이 금속 산화물 막을 구성하는 금속 산화물에 의해 여러 가지 기능성이 부여될 수 있다. 이러한 기능으로서는 내식성, 내열성, 내마모성, 화학적 안정성 등 중 1 이상일 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은 경면과 비교하여 광택도가 저하될 수 있다. 이러한 관점에서, 이 금속 산화물 막을 구비한 물품(1)은, 광의 반사성 특성의 제어(전형적으로는 억제)가 요구되는 광학 물품 용도에도 적절하게 적용할 수 있다.In another aspect, the article (1) having the metal oxide film disclosed herein has a metal oxide film (3) containing a metal oxide on its surface. Therefore, the surface of the base material 2 can be imparted with various functions by the metal oxide constituting the metal oxide film. Such functions may be one or more of corrosion resistance, heat resistance, abrasion resistance, chemical stability, and the like. In addition, the article 1 having the metal oxide film disclosed herein may have reduced gloss as compared with a mirror surface. From this point of view, the article 1 having the metal oxide film can be suitably applied to optical articles requiring control (typically suppression) of the light reflection characteristic.

이하, 본 발명에 따른 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 실시예에 나타내는 것에 한정할 것을 의도한 것은 아니다.Hereinafter, some embodiments according to the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to those shown in these embodiments.

(예 1 내지 12)(Examples 1 to 12)

시판하고 있는 3종의 알루미늄 합금을 포함하는 판재 「Al1070」, 「Al5052」 및 「Al6063」을 준비하고, 32mm×32mm의 치수로 잘라내어, 순서대로 기재 1 내지 3으로 하였다. 또한, 이들 기재 아래 4자리의 번호는, JIS H 4000:2006 등에 있어서 규정되는 알루미늄 합금의 판재 합금 번호를 나타내고, 각 기재는 당해 합금 번호에 상당하는 조성을 갖고 있다. 또한, 기재 1 내지 3의 브리넬 경도(10/500)는, 기재 1; 26 내지 75, 기재 2; 60 내지 77, 기재 3; 60이다.Plates "Al1070", "Al5052" and "Al6063" containing three types of commercially available aluminum alloys were prepared and cut to dimensions of 32 mm × 32 mm to form Substrates 1 to 3 in order. In addition, the four-digit numbers below these substrates indicate plate aluminum alloy numbers specified in JIS H 4000: 2006, etc., and each substrate has a composition corresponding to the alloy number. In addition, the Brinell hardness (10/500) of the substrates 1 to 3 is the same as that of the substrate 1; 26 to 75, substrate 2; 60 to 77, substrate 3; 60.

이들 기재를 연마기의 캐리어에 설치하고, 우선은 표면 조도 Ra가 약 5nm가 되도록 경면 연마를 실시하였다.These substrates were mounted on a carrier of a polishing machine and mirror polishing was first carried out so that the surface roughness Ra was about 5 nm.

계속해서, 기재의 경면 연마한 면에 대하여 다음 예 1 내지 12에 나타내는 금속 산화물 입자를 포함하는 액상 조성물을 연마액으로서 사용하고, 연마를 실시하였다. 또한, 이러한 연마에 있어서의 연마 조건은 하기에 나타내는 바와 같다.Subsequently, a liquid composition containing the metal oxide particles shown in the following Examples 1 to 12 was applied to the mirror-polished surface of the base material as a polishing liquid and polishing was carried out. The polishing conditions for such polishing are as follows.

<예 1 내지 3>&Lt; Examples 1-3 >

평균 2차 입자 직경이 0.9㎛인 산화지르코늄 입자를 200g/L의 함유율로 포함하는 액상 조성물을 제조하고, 연마액으로 하였다.A liquid composition containing zirconium oxide particles having an average secondary particle diameter of 0.9 mu m at a content of 200 g / L was prepared and used as a polishing liquid.

또한, 예 1의 액상 조성물은, 시트르산으로 pH를 3.0으로 조정하였다.Further, the liquid composition of Example 1 was adjusted to pH 3.0 with citric acid.

예 2의 액상 조성물은, pH6.0이었다.The liquid composition of Example 2 had a pH of 6.0.

예 3의 액상 조성물은, 수산화칼륨으로 pH를 10.0으로 조정하였다.The liquid composition of Example 3 was adjusted to pH 10.0 with potassium hydroxide.

<예 4 내지 6>&Lt; Examples 4 to 6 >

평균 2차 입자 직경이 1.4㎛인 산화세륨 입자를 200g/L의 함유율로 포함하는 액상 조성물을 제조하고, 연마액으로 하였다.A liquid composition containing cerium oxide particles having an average secondary particle diameter of 1.4 탆 at a content of 200 g / L was prepared and used as a polishing liquid.

또한, 예 4의 액상 조성물은, 시트르산으로 pH를 3.0으로 조정하였다.Further, the liquid composition of Example 4 was adjusted to pH 3.0 with citric acid.

예 5의 액상 조성물은, pH6.7이었다.The liquid composition of Example 5 had a pH of 6.7.

예 6의 액상 조성물은, 수산화칼륨으로 pH를 10.0으로 조정하였다.The liquid composition of Example 6 was adjusted to pH 10.0 with potassium hydroxide.

<예 7 내지 9>&Lt; Examples 7 to 9 &

평균 2차 입자 직경이 1.2㎛인 산화알루미늄 입자를 200g/L의 함유율로 포함하는 액상 조성물을 제조하고, 연마액으로 하였다.A liquid composition containing aluminum oxide particles having an average secondary particle diameter of 1.2 mu m at a content of 200 g / L was prepared and used as a polishing liquid.

또한, 예 7의 액상 조성물은, 시트르산으로 pH를 3.0으로 조정하였다.Further, the liquid composition of Example 7 was adjusted to pH 3.0 with citric acid.

예 8의 액상 조성물은, pH7.1이었다.The liquid composition of Example 8 had a pH of 7.1.

예 9의 액상 조성물은, 수산화칼륨으로 pH를 10.0으로 조정하였다.The liquid composition of Example 9 was adjusted to pH 10.0 with potassium hydroxide.

<예 10 내지 12>&Lt; Examples 10 to 12 >

평균 2차 입자 직경이 60nm인 콜로이달 실리카를 18질량％의 함유율로 포함하는 액상 조성물을 제조하고, 연마액으로 하였다.A liquid composition containing colloidal silica having an average secondary particle diameter of 60 nm at a content of 18 mass% was prepared and used as a polishing liquid.

또한, 예 10의 액상 조성물은, 시트르산으로 pH를 4.0으로 조정하였다.Further, the liquid composition of Example 10 was adjusted to pH 4.0 with citric acid.

예 11의 액상 조성물은, 수산화칼륨으로 pH를 7.0으로 조정하였다.The liquid composition of Example 11 was adjusted to pH 7.0 with potassium hydroxide.

예 12의 액상 조성물은, 수산화칼륨에서 pH를 10.0으로 조정하였다.The liquid composition of Example 12 was adjusted to pH 10.0 with potassium hydroxide.

[연마 조건][Polishing condition]

연마기: 편면 연마기(정반 직경 380mm)Grinding machine: Single side grinding machine (diameter of the table is 380mm)

연마 패드: 스웨이드 타입Abrasive pad: suede type

연마 하중: 175g/㎠Polishing Load: 175 g / cm 2

정반 회전수: 90rpmPlaten rotational speed: 90 rpm

선 속도: 72m/minLine speed: 72m / min

연마 시간: 10분간Polishing time: 10 minutes

연마액의 온도: 20℃Temperature of polishing solution: 20 DEG C

연마액의 공급 속도: 14ml/분Feed rate of polishing liquid: 14 ml / min

또한, 예 1 내지 12의 액상 조성물에 포함되는 금속 산화물 입자의 종류와 액상 조성물의 pH를, 다음의 표 1에 나타내었다. 예 1 내지 3의 액상 조성물에 의한 연마는, 기재 1 내지 3을 연마기의 캐리어에 동시에 설치하여, 동일한 조건에 의한 연마를 실시하였다.The types of the metal oxide particles contained in the liquid composition of Examples 1 to 12 and the pH of the liquid composition are shown in Table 1 below. In the polishing with the liquid compositions of Examples 1 to 3, the substrates 1 to 3 were simultaneously mounted on the carrier of the polishing machine and polishing was carried out under the same conditions.

상기 예 1 내지 9의 액상 조성물에 포함되는 금속 산화물 입자의 평균 2차 입자 직경은, 레이저 회절/산란식 입자 직경 분포 측정에 의한 입도 측정기(가부시키가이샤 호리바 세이사꾸쇼제, LA-950)를 사용하여 측정한 값이다.The average secondary particle diameters of the metal oxide particles contained in the liquid compositions of Examples 1 to 9 were measured with a particle size analyzer (LA-950, manufactured by Horiba Seisakusho Co., Ltd.) by laser diffraction / scattering particle diameter distribution measurement .

상기 예 10 내지 12의 액상 조성물에 포함되는 콜로이달 실리카의 응집 입자의 평균 2차 입자 직경은, 동적 광 산란법에 의한 입도 측정기(닛끼소 가부시끼가이샤 제조, UPA-UT151)를 사용하여 측정한 값이다.The average secondary particle diameters of the agglomerated particles of the colloidal silica contained in the liquid compositions of Examples 10 to 12 were measured using a particle size analyzer (UPA-UT151 manufactured by Nikkiso Kabushiki Kaisha) using a dynamic light scattering method Value.

이상의 예 1 내지 12의 액상 조성물로 연마하여 얻어진 기재(이하, 간단히 「예 1의 기재」와 같이 말하는 경우가 있음)의 연마면에 대해서, 하기에 나타내는 색조, 광택도, 정색도, 연마 표면 조도의 측정을 행하여, 그들의 결과를 표 1에 나타내었다. 또한, 각각의 평가는, 이하의 조건에서 실시하였다.The gloss, glossiness, color intensity, and polishing surface roughness shown below of the abrasive surface of the substrate obtained by polishing with the liquid composition of Examples 1 to 12 (hereinafter sometimes simply referred to as " substrate of Example 1 " And the results thereof are shown in Table 1. < tb > < TABLE > Each evaluation was carried out under the following conditions.

<색조><Tone>

연마 후의 기재 연마면의 색조를, 육안에 의해 평가하였다. 평가 기준은, 경면 연마 후의 기재 표면에 있어서의 금속 광택을 기준으로 하여, 기재의 색조가 적색, 등색, 황색, 녹색, 청색, 자색, 백색, 흑색, 변화없음 중 어느 것으로 분류되는지를 평가하였다. 그 결과를 하기 표 1의 「색조」의 란에 나타내었다. 또한, 표 중의 「-」는, 표면의 색조가 특별히 변화하지 않은 경우(변화없음)를 나타내고 있다.The color tone of the substrate polished surface after polishing was evaluated by visual observation. Evaluation criteria were evaluated as to whether the color tone of the substrate was classified into red, orange, yellow, green, blue, purple, white, black, or no change on the basis of the metallic luster on the surface of the substrate after mirror polishing. The results are shown in the column of " Tint " in Table 1 below. In the table, " - " indicates no change (no change) in the hue of the surface.

<정색 정도><Degree of color>

연마 후의 기재 연마면에 있어서의 정색 정도를, 육안에 의해 0 내지 5의 6단계로 평가하였다. 평가 기준은, 수치가 높을수록 정색이 짙은 것을 나타내고 있고, 정색 정도 0은 정색이 없는 금속 광택색(즉, 경면 연마면에 있어서의 금속 광택에 상당)을 가리킨다. 그 결과를 하기 표 1의 「정색 정도」의 란에 나타내었다.The degree of color development on the polished surface of the substrate after polishing was evaluated by visual inspection in six steps of 0 to 5. The evaluation standard indicates that the higher the numerical value is, the darker the color is, and the color degree 0 indicates the metal luster color (that is, the metal luster in the mirror polished surface) without any color. The results are shown in the column of " color depth " in Table 1 below.

<광택도><Glossiness>

연마 후의 기재 연마면에 있어서의 광택도를, JIS Z 8741:1997에 기재된 경면 광택도의 측정 방법에 기초하여, 코니카 미놀타 옵틱스사제의 광택계 「GM-268Plus」를 사용하여, 측정 각도를 20)°로서 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1의 「광택도」의 란에 나타내었다.The polished surface of the polished surface of the abrasive substrate after polishing was measured using a gloss meter " GM-268Plus " manufactured by Konica Minolta Optics, based on the measurement method of the mirror polish degree described in JIS Z 8741: &Lt; / RTI > The results are shown in the column of " glossiness " in Table 1 below.

<표면 조도><Surface roughness>

연마 후의 기재 연마면에 있어서의 표면 조도 Ra를, 비접촉 표면 형상 측정기(ZYGO사제, NewView5032)를 사용하여, 측정 시야를 1.4mm×1.1mm로 하여 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1의 「Ra」의 란에 나타내었다.The surface roughness Ra of the polished surface of the polished substrate was measured using a non-contact surface shape measuring device (NewView 5032, manufactured by ZYGO) with a measurement visual field of 1.4 mm x 1.1 mm. The results are shown in the column of " Ra " in Table 1 below.

표 1에 나타낸 바와 같이, 예 1 내지 9의 기재 표면은, 금속 광택을 유지하면서도, 백색, 황색 내지 적색으로 정색되는 것이 확인되었다. 이에 의해, 예 1 내지 9의 기재에는, 독특한 색채와 광택을 구비하는 높은 의장성이 부여되었음이 확인되었다. 이에 비해, 예 10 내지 12의 기재 표면은, 강한 금속 광택이 유지되고 있기는 하지만, 정색은 확인할 수 없었다. 또한, 이들 기재의 광택도는, 착색한 예 1 내지 9의 기재에 있어서 낮고, 착색이 없는 예 10 내지 12의 기재에 대해서는 극히 높은 값이었음이 확인되었다. 또한, 정색 정도는 감응 평가이기 때문에 엄밀하게는 말할 수 없지만, 대략적으로는, 정색 정도가 높아지면 과연 광택도가 낮아지는 경향이 보였다.As shown in Table 1, it was confirmed that the substrate surfaces of Examples 1 to 9 were colored in white, yellow to red while maintaining metallic luster. Thus, it was confirmed that the description of Examples 1 to 9 gave high designability with unique color and gloss. On the other hand, although the base metal surfaces of Examples 10 to 12 maintained strong metallic luster, no color was identified. It was also confirmed that the gloss of these substrates was extremely low in the substrates of colored Examples 1 to 9 and in the substrates of Examples 10 to 12 in which no coloration was observed. In addition, although the degree of color purity can not be said precisely because the degree of color purity is evaluated by sensitivity, the degree of gloss tends to be lowered when the degree of color purity is high.

이상으로부터, 예 1 내지 9의 기재에 부여된 색채는, 연마액으로서 사용한 액상 조성물에 포함되는 각종 금속 산화물 입자가 기재에 부착 및 고정되었기 때문일 것으로 예상되었다. 또한, 예 10 내지 12의 기재가 정색되지 않은 것은, 연마액으로서 사용한 액상 조성물 중에 포함되는 금속 산화물 입자가 콜로이달 실리카이고, 그 형상이 거의 구형이라는 점에서, 금회의 연마 조건에서는 기재에 부착되기 어려웠던 것으로 예상된다.From the above, it is expected that the colors imparted to the description of Examples 1 to 9 are attributed to various metal oxide particles contained in the liquid composition used as the polishing liquid adhered and fixed to the substrate. In addition, the substrates of Examples 10 to 12 are not colored because the metal oxide particles contained in the liquid composition used as the polishing liquid are colloidal silica and the shape thereof is almost spherical. Therefore, It is expected to be difficult.

또한, 구체적인 결과는 나타내지 않지만, 연마 후의 예 3의 기재(3)의 표면을 투과형 전자 현미경에 의해 관찰한 결과, 착색한 예 3의 기재(3)의 표면에는, 직경이 약 50nm 내지 100nm 정도인 입자에 의해 빽빽하게 덮여 있음이 확인되었다. 연마 후의 기재(3)의 단면을 관찰한 바, 이 입자는, 기재(3)의 표면에 파고 들어가도록, 1층 또는 2층 정도의 막 형상으로 부착되어 있음이 확인되었다. 또한, 이들의 입자는 기재(3)의 표면에 두께 약 100nm 정도의 막 형상으로 밀착한 상태에서 부착되어 있음이 확인되었다. 이것은, 연마액에 포함되는 산화지르코늄의 1차 입자에 대체로 일치하는 치수 및 형상임을 알 수 있었다. 또한, 예 3의 기재(3)의 표면 조도 Ra는, 이러한 입자의 배열에 따라 다른 것으로 추정된다.The surface of the base material 3 of Example 3 after polishing was observed by a transmission electron microscope. As a result, the surface of the base material 3 of colored Example 3 was found to have a diameter of about 50 nm to 100 nm It was confirmed that the particles were covered with dense particles. When the cross section of the substrate 3 after the polishing was observed, it was confirmed that the particles adhered in the form of a film of about one layer or two layers so as to penetrate the surface of the base material 3. It was also confirmed that these particles were adhered to the surface of the substrate 3 in a state of being closely adhered in the form of a film having a thickness of about 100 nm. It can be seen that this is a dimension and a shape substantially corresponding to the primary particles of zirconium oxide contained in the polishing liquid. In addition, the surface roughness Ra of the base material 3 of Example 3 is presumed to be different depending on the arrangement of these particles.

또한, 예 3의 기재(3)에 대하여 행한 EDX에 의한 기재의 단면 조성 분석의 결과로부터, 이들의 입자가 연마액으로서 사용한 액상 조성물 중에 포함되는 금속 산화물(산화지르코늄) 입자임을 확인할 수 있었다. 또한, 기재에 부착된 입자의 크기나 형상이, 이러한 산화지르코늄 입자를 구성하는 1차 입자의 크기 및 형상에 거의 일치한다는 것, 또한 산화지르코늄 입자의 형상이 크게 변형된 모습이 없다는 것도 확인할 수 있었다. 그리고, 이 산화지르코늄 입자는, 그 치수(예를 들어, 1차 입자 직경)에 대응한 두께의 막을 형성하도록 기재의 표면에 존재하고 있음도 확인되었다. 이에 의해, 예 3의 액상 조성물을 사용한 기재(3)의 연마에 의해, 여기에 개시되는 금속 산화물 막을 구비한 물품이 형성된다는 것을 확인할 수 있었다.From the results of the analysis of the cross-sectional composition of the substrate by EDX performed on the substrate (3) in Example 3, it was confirmed that these particles were metal oxide (zirconium oxide) particles contained in the liquid composition used as the polishing liquid. It was also confirmed that the size and shape of the particles adhered to the substrate were almost the same as the size and shape of the primary particles constituting the zirconium oxide particles and that the shape of the zirconium oxide particles was not greatly deformed . It was also confirmed that the zirconium oxide particles existed on the surface of the substrate so as to form a film having a thickness corresponding to the dimension (for example, the primary particle diameter). Thus, it was confirmed that by polishing the substrate 3 using the liquid composition of Example 3, an article having the metal oxide film disclosed herein was formed.

이상의 결과로부터, 표면이 정색한 예 1 내지 9의 기재 표면은, 예 3의 기재(3)의 표면과 마찬가지로, 금속 산화물 입자가 부착되고, 금속 산화막을 구비한 물품이 형성되어 있는 것으로 추정된다. 또한, 각각의 기재의 표면 조도 Ra로부터, 각각의 금속 산화물 입자는 1차 입자의 형태로 기재에 부착되어 있고, 그들 입자가 배열됨으로써 상기 표면 조도 Ra가 실현되고 있는 것으로 추정된다. 한쪽의 착색되지 않은 예 10 내지 12의 기재에 대해서는, 그의 광택도 등으로부터도, 이러한 입자에 의한 피복이 발생하지 않은 것으로 추정된다.From the above results, it is presumed that the surface of the base material of Examples 1 to 9, in which the surface has a smooth color, is formed with the metal oxide particles adhering to the surface of the base material 3 of Example 3 and having the metal oxide film formed thereon. From the surface roughness Ra of each substrate, it is estimated that the respective metal oxide particles are attached to the substrate in the form of primary particles, and the surface roughness Ra is realized by arranging the particles. With respect to the substrate of one of the uncolored examples 10 to 12, it is presumed that the coating by such particles does not occur even from the glossiness and the like.

또한, 예 3의 기재가 황색 내지 적색으로 착색되고, 예 1, 2, 4 내지 9의 기재가 백색으로 착색된 것은, 각각의 기재에 부착된 금속 산화물 입자에 의해 형성된 금속 산화물 막의 구조와, 광의 작용에 의한 것으로 생각되었다. 즉, 예 3의 기재에 부착된 금속 산화물 입자를 포함하는 금속 산화물 막은, 예를 들어 그의 굴절률 및 두께(금속 산화물 입자의 밀도와 그의 분포일 수 있음)에 의해 결정되는 광로 차가, 황색 내지는 적색의 파장 광을 간섭시킬 수 있는 조건에 일치한 것으로 생각된다.The reason why the substrate of Example 3 was colored from yellow to red and the substrates of Examples 1, 2 and 4 to 9 were colored white was that the structure of the metal oxide film formed by the metal oxide particles adhered to each substrate, . That is, the metal oxide film including the metal oxide particles adhered to the substrate of Example 3 has an optical path difference determined by, for example, its refractive index and thickness (which may be the density and distribution of the metal oxide particles) It is considered to be in agreement with the conditions capable of interfering with the wavelength light.

한편으로, 광로 차가 이하의 조건이 되면, 광의 간섭은 백색으로 지각된다는 것이 알려져 있다. (1) 광로차가 가시광 파장보다 작은 경우. (2) 광로차가 크고 서로 강화되는 파장이 밀하게 있는 경우. 다른 예 1, 2, 4 내지 9의 기재에 대해서는, 예를 들어 기재와 금속 산화물 막의 계면의 상태나 금속 산화물 막의 구조가, 상기 (1) (2)의 어느 조건이 되거나 하여, 그 결과로서 백색을 나타낸 것으로 생각된다.On the other hand, it is known that when the optical path difference becomes the following condition, the interference of light is perceived as white. (1) When the optical path difference is smaller than the visible light wavelength. (2) When the optical path difference is large and the wavelengths to be strengthened with each other are dense. With respect to the description of the other examples 1, 2 and 4 to 9, for example, the state of the interface between the base material and the metal oxide film and the structure of the metal oxide film may be any of the conditions (1) and (2) . &Lt; / RTI >

이상으로부터, 금속 재료를 포함하는 기재의 표면에 금속 산화물 입자를 연마 등에 의해 직접적으로 부착시킴으로써, 이러한 금속 재료를 정색시킬 수 있다는 것을 확인할 수 있었다.From the above, it has been confirmed that the metallic material can be colored by directly attaching the metal oxide particles to the surface of the substrate including the metallic material by polishing or the like.

또한, 여기에서는 기재로서 반사율이 높고, 상기 각 예의 차이가 명료해지는 알루미늄 합금을 사용한 실시 형태에 대하여 나타내었다. 그러나, 상기 결과로부터, 기재가 알루미늄 합금 이외의 금속 재료인 경우에도, 그 표면에 금속 산화물 입자가 부착되는 한, 상기와 동일한 효과가 얻어진다는 것이 당업자에게는 이해된다.In this embodiment, an aluminum alloy in which the reflectance is high as a base material and the difference between the above examples is clarified is shown. However, from the above results, it will be understood by those skilled in the art that the same effect as described above can be obtained as long as the metal oxide particles adhere to the surface of the substrate even when the substrate is a metal material other than the aluminum alloy.

이상, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명했지만, 이들은 예시에 지나지 않고, 특허 청구 범위를 한정하는 것은 아니다. 특허 청구 범위에 기재된 기술에는, 이상에서 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.Although specific embodiments of the present invention have been described in detail, they are merely illustrative and do not limit the scope of the claims. The techniques described in the claims include various modifications and changes to the embodiments described above.

1 금속 산화물 막을 구비한 물품
2 기재
3 금속 산화물 막1 An article comprising a metal oxide film
2 substrate
3 metal oxide film

Claims

A metal oxide film including a base material including a metal material and a metal oxide covering the surface of the base material,
Wherein the metal oxide film is formed by polishing the surface of the substrate using particles containing the metal oxide.

The article according to claim 1, wherein the metal oxide-containing particles have an average primary particle diameter of 10 nm or more and 1 占 퐉 or less.

The article according to claim 1 or 2, wherein the substrate comprises a metal material having a Brinell hardness of 10 or more and 200 or less.

The article according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal oxide particles comprise at least one selected from the group consisting of zirconium oxide, cerium oxide and aluminum oxide.

The article according to any one of claims 1 to 4, wherein the substrate is aluminum or an aluminum alloy.