KR20160070775A - 해충 구제용 심리스 캡슐 - Google Patents

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겐지 마쓰우라
료세이 가마구치
다이스케 다가와
다쿠 하시모토
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모리시타 진탄 가부시키가이샤
고쿠리츠 다이가쿠 호진 교토 다이가쿠
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Abstract

본 발명에 의해, 사용하는 사람 및 주위의 가축이나 익충 등의 대상으로 하는 해충 이외의 생태계에 대한 악영향이 적고, 안전성이 우수하며, 해충, 특히 흰개미의 운반의 비율(운반율)이 우수하고, 운반된 개수당 또는 시간당의 해충 구제 효율을 향상시킨 해충 구제용 심리스 캡슐, 특히 흰개미에게 유효한 해충 구제용 심리스 캡슐 및 그것을 이용한 해충의 구제 방법을 제공한다. 본 발명은, 봉입 재료 및 해당 봉입 재료를 포함하는 피막 물질층으로 이루어지고, 해충 구제용 활성 성분이 봉입 재료 및/또는 피막 물질층 중에 포함되는, 난인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐로서, 표면 거칠기(Ra) 0.005∼5㎛를 갖는 것을 특징으로 하는 해충 구제용 심리스 캡슐에 관한 것이다.

Description

해충 구제용 심리스 캡슐{SEAMLESS CAPSULE FOR EXTERMINATION OF HARMFUL INSECTS}
본 발명은, 해충, 특히 흰개미를 구제(驅除)하기 위한 해충 구제용 심리스 캡슐 및 그것을 이용한 해충 구제 방법에 관한 것이다.
해충의 구제에 관해서 지금까지 다양한 구제 방법이 개발되어 왔다. 특히 흰개미는 목조 가옥에 대해서 심대한 손해를 주기 때문에, 그의 구제제 및 구제 방법에 관해서 전세계에서 연구·개발이 이루어져 왔다. 흰개미의 구제 방법으로서는 유기 인제, 카바메이트제, 피레트로이드제 등의 용액형 약제를 침입 개소에 주입하여 살충하는 방법, 또는 브로민화 메틸 등으로 훈연을 행하여 살충하는 방법이 있다(예를 들어, 비특허문헌 1 참조).
약제 산포형 처리법을 대신하는 것으로서, 지효성의 살충 유효 성분을 먹이에 혼입하여 흰개미에게 섭식시켜, 그 구제를 행하는 베이트법이 있다(예를 들어, 비특허문헌 2 참조).
종래의 구제 기술은 기본적으로는 가해된 목재의 외측으로부터 대량으로 약제를 투입하여 살충한다고 하는 것으로, 인체에 대한 건강 피해나 환경 오염으로 이어지고 있다. 또한, 흰개미의 콜로니의 일부라도 잔존하면, 다른 개소로 피해를 확대해 버린다고 하는 문제가 있다. 가장 중대한 문제는, 구제에 요하는 노동 비용이 지나치게 드는 점이다. 빈번하게 실시되고 있는 것은 브로민화 메틸을 이용한 훈증법이지만, 브로민화 메틸은 오존층 파괴의 원인 물질로, 최근 사용을 규제하려고 하는 움직임이 강해지고 있다.
흰개미와 마찬가지로 사회 생활을 영위하는 개미의 구제법으로서는 독물에 개미의 기호물을 혼입하여 먹이로서 주어, 집으로 가지고 돌아가게 하여 전체 집단을 포살하는 방법이 유효하다. 그러나 흰개미는 영소(營巢)하고 있는 목재 자체를 섭식하기 때문에, 독이제를 이용하여 집의 외부로부터 집의 내부로 약제를 운반시키는 베이트법은 반드시 효과적이지는 않다. 특히 야마토 흰개미속 흰개미에서는 베이트법에 의해 집을 근절하는 것은 어렵다(비특허문헌 2 참조).
베이트법보다도 더욱 효율 좋게 활성 성분을 해충에 섭취시키는 방법으로서, 해충의 기본적 사회 행동인 난(卵)운반 본능을 이용한 「의사란(擬似卵) 운반에 의한 해충 구제법」이 개발되었다(특허문헌 1). 이 방법에 있어서의 해충은 흰개미였다. 그렇지만 이 방법에서는, 흰개미의 알로부터 추출한 조(粗)추출 성분을 이용하여 흰개미에게 의사란을 운반시키는 것은 가능했지만, 흰개미의 난(卵)인식 페로몬은 동정되지 않았다. 난인식 페로몬이 동정되어 대량이면서 염가로 생산이 가능해지지 않는 한, 이와 같은 방법을 실시하는 데에는 비용면에서 큰 문제가 있었다.
그래서, 본 발명자들은, 흰개미의 난인식 페로몬의 주요 구성 성분이 라이소자임, 그의 염, 그의 생물학적 프래그먼트 또는 라이소자임 관련 펩타이드라는 것을 동정하여, 상기 난인식 페로몬과 흰개미를 구제하는 약제를 조합한 의사란을 제안했다(특허문헌 2). 이 의사란은, 흰개미가 집 내까지 운반해 들어가, 흰개미 구제 효과를 확인할 수 있었지만, 상기 구제 약제가 상기 의사란의 표면에 존재하기 때문에, 흰개미에 의한 의사란 운반율이 충분하지는 않고, 그리고 상기 해충 구제제 및 그것을 이용한 해충의 구제 방법을 사용하는 사람 및 주위의 가축이나 익충에게 악영향을 미칠 가능성이 있어 안전성이 충분하지는 않다고 하는, 해충 구제제로서의 성능을 높일 여지가 있었다.
그래서, 본 발명자들은, 의사란의 기재의 종류에 대해 검토한 결과, 의사란의 기재로서 무기 재료, 특히 유리인 경우에, 흰개미에 의한 운반율이 매우 높고, 다른 재료에서는 유리 정도의 높은 운반율을 얻을 수 없다는 사실을 확인했지만, 상기 기재가 무기 재료인 의사란에서는 해충 구제용 활성 성분을 포함시키는 것은 어렵고, 유리 비드 단체를 이용한 경우, 약제의 해충 구제용 활성 성분을 직접 유리 비드 표면에 도포하게 되어, 도포할 수 있는 약제량에 한계가 있다. 더욱이, 흰개미가 약제를 기피하기 때문에 유리 비드를 운반하지 않는다. 또한, 유리 비드 표면에는 난인식 페로몬도 도포하게 되지만, 고정화가 곤란하고, 설치 장소의 습도가 높으면 유리 표면의 결로에 의해 난인식 페로몬이 물로 용이하게 유실되게 되어, 이 때문에 흰개미가 알로 인식하지 않아 유리 비드를 운반하지 않는다. 이들 문제점을 해결하기 위해서, 해충 구제용 활성 성분은, 해충 구제용 활성 성분을 포함시키는 것이 용이한 재료, 특히 젤라틴 등의 캡슐의 형태로 하여, 그것을 상기 의사란과 혼합한, 해충 구제제를 제안했다(일본 특허출원 2011-250994호). 그렇지만, 상기 기술에서는, 해충 구제용 활성 성분을 포함하는 캡슐에, 해충 구제용 활성 성분이 포함되지 않는 의사란을 혼합하고 있기 때문에, 해충 구제 효율을 향상시킬 여지가 남아 있다.
일본 특허공개 2000-342149호 공보 일본 특허공개 2008-194007호 공보 일본 특허출원 2011-250994호
「흰개미와 방제 대책」, 사단법인 일본흰개미대책협회, 2000년, p. 219 「모니터링 스테이션을 이용한 일본산 지하 흰개미의 활성 평가와 베이트법에 의한 방제」, 생존권에 있어서의 곤충 생태의 모니터링 기술의 신전개, 2006년, p. 48
본 발명자들은, 해충 구제용 활성 성분을 포함시키는 것이 용이한 재료의 캡슐만으로 이루어지는 해충 구제제로 하기 위해 예의 검토한 결과, 상기와 같은 캡슐만이어도 흰개미에 의해 운반되는 것이 있고, 더욱이, 상기 캡슐의 특성에 의해, 해충, 특히 흰개미의 운반의 비율(운반율)에 우열이 있다는 것을 발견했다. 본 발명은, 그와 같은 새로운 지견에 근거하여, 사람 및 주위의 가축이나 익충 등의 해충 이외의 생태계에 대한 악영향이 적고, 해충, 특히 흰개미의 운반의 비율(운반율)이 우수하고, 운반된 개수당 또는 시간당의 해충 구제 효율을 향상시킨 해충 구제제, 특히 흰개미에 유효한 구제제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
즉, 본 발명은, 봉입 재료 및 해당 봉입 재료를 포함하는 피막 물질층으로 이루어지고, 해충 구제용 활성 성분이 봉입 재료 및/또는 피막 물질층 중에 포함되는, 난인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐로서, 표면 거칠기(Ra) 0.005∼5㎛를 갖는 것을 특징으로 하는 해충 구제용 심리스 캡슐에 관한 것이다.
더욱이 본 발명을 적합하게 실시하기 위해서,
상기 해충 구제용 심리스 캡슐이
영률(Young's modulus) 0.392MPa∼20.6×104MPa(40gf/mm2∼21.0×106gf/mm2)을 갖고;
밀도 0.5∼9.0g/cm3를 갖고;
직경 250∼600㎛를 갖고;
상기 심리스 캡슐의 봉입 재료와 피막 물질층 사이에, 피막 내층용 물질로 이루어지는 보호층을 설치하고;
상기 해충이 흰개미인;
것이 바람직하다.
본 발명의 다른 태양으로서, 봉입 재료 및 해당 봉입 재료를 포함하는 피막 물질층으로 이루어지고, 해충 구제용 활성 성분이 봉입 재료 및/또는 피막 물질층 중에 포함되는, 난인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐로서, 표면 거칠기(Ra) 0.005∼5㎛를 갖는 것을 특징으로 하는 해충 구제용 심리스 캡슐을 해충에게 주어, 난운반 행동을 이용하여 집 내로 운반시키는 것을 특징으로 하는, 해충의 구제 방법이 있다.
본 발명에 의해, 난인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐로서,
(1) 해충 구제용 활성 성분을 포함시키는 것이 용이한 재료의 캡슐만으로 이루어지는, 즉, 해충 구제용 활성 성분을 심리스 캡슐의 내부에 포함하는 것에 의해,
(i) 상기 해충 구제용 심리스 캡슐을 사용하는 사람 및 주위의 가축이나 익충 등의 대상으로 하는 해충 이외의 생태계에 대한 악영향이 적고, 안전성이 우수하며,
(ii) 운반 시에는 해충이 해충 구제용 활성 성분과 접촉하는 경우가 없기 때문에, 해충, 특히 흰개미의 운반의 비율(운반율)이 우수하고, 또한,
(2) 표면 거칠기(Ra)를 특정 범위 내로 규정하는 것에 의해, 해충, 특히 흰개미의 운반의 비율(운반율)이 우수하고,
운반된 개수당 또는 시간당의 해충 구제 효율을 향상시킨 해충 구제용 심리스 캡슐, 특히 흰개미에게 유효한 해충 구제용 심리스 캡슐을 제공하는 것을 가능하게 했다.
도 1은 본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐의 하나의 태양(2층 구조)을 모식적으로 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐의 다른 태양(3층 구조)을 모식적으로 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐의 하나의 태양(3층 구조)의 제조 장치의 노즐부의 하나의 태양을 나타내는 모식적 종단면도를 나타낸다.
도 4는 본 발명의 실시예에 있어서의 평가 시험(II)에 이용한, 인공집과 해충 구제제 설치 스테이션의 해충 구제제 설치 장소를 갖는 대형 케이스를 모식적으로 나타내는 개략 상면도이다.
본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐은, 봉입 재료 및 해당 봉입 재료를 포함 하는 피막 물질층으로 이루어지고, 해충 구제용 활성 성분이 봉입 재료 및/또는 피막 물질층 중에 포함되는, 난인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 입상 해충 구제제로서, 표면 거칠기(Ra) 0.005∼5㎛를 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐 및 그것을 이용한 해충의 구제 방법에 대해, 이하에 상세하게 설명한다.
흰개미 등의 알을 운반하는 성질이 있는 곤충은, 알을 집 내로 운반하여 산적(山積)하고, 알의 표면을 빠는 등으로 돌보기를 하거나, 또는 개체간에 영양 교환을 행하는 성질을 가진다. 이 성질을 이용하여 해충의 구제를 행할 수 있다. 예를 들어, 흰개미는, 본래의 알을 닮은 크기와 형상을 가지고, 표면에 난인식 페로몬을 피복한 의사란을 알로서 인식하여 집 내에 있는 자기들의 난괴(卵塊) 중으로 운반한다. 거기에서 흰개미는 의사란 표면을 빠는 등의 돌보기 행동을 행하고, 개체간에 영양 교환을 행한다. 따라서, 이 의사란과 함께, 해충 구제용 활성 성분, 예를 들어, 살충 활성 성분, 부화 저해 물질, 생식 저해 물질, 발육 저해 활성 성분 등을 함유하는 입자를 난괴 중으로 운반시키는 것에 의해, 효율적으로 콜로니의 생식 중추를 파괴하는 것이 가능하다.
본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐 및 그것을 이용한 해충의 구제 방법에 의해 구제할 수 있는 해충은, 난인식 페로몬에 의해 난운반 본능을 갖는 것이면, 어느 해충이어도 된다. 본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐 및 그것을 이용한 해충의 구제 방법이 바람직하게 적용되는 해충은 흰개미이다. 본 발명에 의해 구제되는 흰개미는 어느 종류의 흰개미여도 되고, 일본뿐만 아니라 전세계의 흰개미가 대상이 될 수 있다. 본 발명에 의해 구제되는 전형적인 흰개미로서는 야마토 흰개미속, 집흰개미속 등의 흰개미를 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다. 한편, 본 명세서에 있어서, 해충의 구제라고 하는 경우에는 방제(防除)도 포함하는 것으로 한다. 본 명세서에 있어서, 해충이란 사람이나 가축, 농산물, 재산 등에 대해 유해한 작용을 가져오는 곤충을 말한다.
본 발명의 난인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐에 이용되는 난인식 페로몬의 주요 구성 성분은, 예를 들어 라이소자임, 그의 염, 그의 생물학적 프래그먼트 또는 관련 펩타이드이다. 라이소자임은 어느 생물종 유래의 것이어도 되고, 예를 들어, 포유류, 닭 등의 조류, 어류, 파충류, 양서류, 누에 등의 곤충 등에서 유래하는 것이어도 된다. 대량이면서 염가로 얻어지며 본 발명에 사용할 수 있는 바람직한 라이소자임으로서 닭 난백 유래 라이소자임을 들 수 있다. 또한, 흰개미알 추출물 유래의 라이소자임을 본 발명에 이용해도 된다. 본 발명에 이용하는 라이소자임은 정제되어 있지 않아도 되고, 정제되어 있어도 된다. 더욱이 본 발명에 이용하는 라이소자임은 유전자 재조합법에 의해 제조되는 것이어도 된다. 유전자 재조합법에 의한 단백, 폴리펩타이드 또는 펩타이드의 제조는 당업자에게 잘 알려져 있다. 일반적으로는, 소망 단백의 유전자를 벡터에 연결하고, 대장균이나 효모 등의 적당한 숙주 세포에 도입하여, 이것을 증식시키는 것에 의해 소망 단백을 얻을 수 있다. 벡터나 숙주 세포의 종류, 벡터 도입 조건, 숙주 세포의 배양 조건, 소망 단백의 분리·정제 방법 등에 대해서는 당업자가 공지된 재료 및 방법으로부터 적절히 선택할 수 있다.
상기 라이소자임은 염의 형태여도 된다. 라이소자임염은, 유기 산과의 염, 무기 산과의 염, 유기 염기와의 염, 무기 염기와의 염 등, 염을 형성할 수 있는 모든 물질과의 염이어도 된다. 또한 예를 들어, 라이소자임을 구성하는 아스파라긴산 또는 글루탐산의 β- 또는 γ-카복실기와 나트륨, 칼륨 등의 금속이 염을 형성해도 된다. 또한 예를 들어, 라이소자임을 구성하는 염기성 아미노산의 측쇄에 있어서 염이 형성되어 있어도 된다. 라이소자임의 생물학적 프래그먼트 또는 라이소자임 관련 펩타이드가 염의 형태여도 된다.
더욱이, 상기 라이소자임의 생물학적 프래그먼트를 난인식 페로몬으로서 사용해도 된다. 라이소자임의 생물학적 프래그먼트는, 라이소자임의 부분 아미노산 서열을 갖는 폴리펩타이드 또는 펩타이드로서, 라이소자임과 마찬가지의 난인식 활성을 갖는 것을 말한다. 이러한 프래그먼트는 단쇄이기 때문에, 유전자 재조합법에 의한 대량 생산에 적합하다.
더욱이, 라이소자임 관련 펩타이드를 난인식 페로몬으로서 사용해도 된다. 라이소자임 관련 펩타이드는, 라이소자임과 마찬가지의 난인식 활성을 갖는 단백, 폴리펩타이드 또는 펩타이드를 말하고, 라이소자임 및 라이소자임의 생물학적 프래그먼트와는 상이한 것을 말한다. 라이소자임 관련 펩타이드는 천연 유래의 것이어도 되고, 합성품이어도 된다. 라이소자임 관련 펩타이드는, 예를 들어 부위 특이적 돌연변이법 등의 수법에 의해 천연의 라이소자임과는 상이한 아미노산 서열을 갖는 것이어도 된다. 예를 들어, 흰개미가 더 좋아하는 아미노산 서열을 갖는 라이소자임, 라이소자임의 생물학적 프래그먼트 또는 라이소자임 관련 펩타이드를 작성하여 사용해도 된다. 또한 예를 들어, 특정 종류의 흰개미에게 특이성이 높은 아미노산 서열을 갖는 라이소자임, 라이소자임의 생물학적 프래그먼트 또는 라이소자임 관련 펩타이드를 작성하여 사용해도 된다.
본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐에 이용되는 다른 난인식 페로몬의 주요 구성 성분으로서, 예를 들어 β-글루코시다아제, 그의 생물학적 프래그먼트 또는 관련 펩타이드가 있다. β-글루코시다아제는 미생물, 식물, 동물에 널리 분포하고, 어느 종에 유래하는 것이어도 되며, 예를 들어, 아몬드, 소철 등의 식물, 흰개미, 식재성(食材性) 바퀴벌레, 달팽이 등의 동물, 그리고 누룩곰팡이, 효모, 장구균, 바실루스속균 등의 미생물이 그 기원으로서 예시되지만 이들에 한정되지 않는다. 상기 β-글루코시다아제는 정제되어 있지 않아도 되고, 정제되어 있어도 된다. 더욱이 상기 β-글루코시다아제는 유전자 재조합법에 의해 제조되는 것이어도 된다. 유전자 재조합법에 의한 단백, 폴리펩타이드 또는 펩타이드의 제조는 당업자에게 잘 알려져 있다. 일반적으로는, 소망 단백의 유전자를 벡터에 연결하여, 대장균이나 효모 등의 적당한 숙주 세포에 도입하고, 이것을 증식시키는 것에 의해 소망 단백을 얻을 수 있다. 벡터나 숙주 세포의 종류, 벡터 도입 조건, 숙주 세포의 배양 조건, 소망 단백의 분리·정제 방법 등에 대해서는 당업자가 공지된 재료 및 방법으로부터 적절히 선택할 수 있다.
본 발명에 사용하는 난인식 페로몬의 주요 구성 성분인 β-글루코시다아제는 염의 형태여도 된다. β-글루코시다아제의 염은, 유기 산과의 염, 무기 산과의 염, 유기 염기와의 염, 무기 염기와의 염 등, 염을 형성할 수 있는 모든 물질과의 염이어도 된다. 예를 들어, β-글루코시다아제를 구성하는 아스파라긴산 또는 글루탐산의 β- 또는 γ-카복실기와 나트륨, 칼륨 등의 금속이 염을 형성해도 된다. 또한 예를 들어, β-글루코시다아제를 구성하는 염기성 아미노산의 측쇄에 있어서 염이 형성되어 있어도 된다. 본 발명에 있어서는, β-글루코시다아제의 생물학적 프래그먼트 또는 β-글루코시다아제 관련 펩타이드가 염의 형태여도 된다.
더욱이 본 발명에 있어서, β-글루코시다아제의 생물학적 프래그먼트를 난인식 페로몬으로서 사용해도 된다. β-글루코시다아제의 생물학적 프래그먼트는, β-글루코시다아제의 부분 아미노산 서열을 갖는 폴리펩타이드 또는 펩타이드로서, β-글루코시다아제와 마찬가지의 난인식 활성을 갖는 것을 말한다. 이러한 프래그먼트는 단쇄이기 때문에, 유전자 재조합법에 의한 대량 생산에 적합하다.
더욱이 본 발명에 있어서, β-글루코시다아제 관련 펩타이드를 난인식 페로몬으로서 사용해도 된다. β-글루코시다아제 관련 펩타이드는, β-글루코시다아제와 마찬가지의 난인식 활성을 갖는 단백, 폴리펩타이드 또는 펩타이드를 말하고, β-글루코시다아제 및 β-글루코시다아제의 생물학적 프래그먼트와는 상이한 것을 말한다. β-글루코시다아제 관련 펩타이드는 천연 유래의 것이어도 되고, 합성품이어도 된다. β-글루코시다아제 관련 펩타이드는, 예를 들어 부위 특이적 돌연변이법 등의 수법에 의해 천연의 β-글루코시다아제와는 상이한 아미노산 서열을 갖는 것이어도 된다. 예를 들어, 흰개미가 더 좋아하는 아미노산 서열을 갖는 β-글루코시다아제, β-글루코시다아제의 생물학적 프래그먼트 또는 β-글루코시다아제 관련 펩타이드를 작성하여 본 발명에 사용해도 된다. 또한 예를 들어, 특정 종류의 흰개미에게 특이성이 높은 아미노산 서열을 갖는 β-글루코시다아제, β-글루코시다아제의 생물학적 프래그먼트 또는 β-글루코시다아제 관련 펩타이드를 작성하여 본 발명에 사용해도 된다.
본 발명의 난인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐은, 형상, 사이즈 및 성질이, 구제하고자 하는 해충의 알의 형상, 사이즈 및 성질과 유사한 것이 아니면 안 된다. 본 발명에 사용하는 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 형상 및 사이즈는 해충의 실제의 알의 형상 및 사이즈를 본떠 작성된다.
해충 구제용 활성 성분인 상기 봉입 재료를 함유하는 본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐은, 구형(球形)인 경우, 직경 250∼600㎛, 바람직하게는 400∼600㎛, 보다 바람직하게는 450∼550㎛를 갖는 것이 바람직하다.
상기 해충이 흰개미인 경우에는, 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 형상은 장란형(長卵形) 또는 구형으로 할 수 있다. 장란형의 경우에는, 그 단경을 구제하고자 하는 흰개미의 알의 단경과 동일한 정도 또는 그것보다도 조금 크도록 하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 단경 약 250∼약 450㎛를 갖는 알의 흰개미를 구제하는 경우, 장란형의 해충 구제용 심리스 캡슐의 단경은, 약 250∼약 600㎛여도 되고, 바람직하게는 약 400∼약 550㎛, 더 바람직하게는 약 450㎛여도 된다. 또한, 구형의 경우에는, 그 직경을 구제하고자 하는 흰개미의 알의 단경과 동일한 정도 또는 그것보다도 조금 크도록 하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 단경 약 250∼약 450㎛를 갖는 알의 흰개미를 구제하는 경우, 구형의 해충 구제용 심리스 캡슐의 직경은, 약 250∼약 600㎛여도 되고, 바람직하게는 약 400∼약 600㎛, 더 바람직하게는 약 450㎛∼약 550㎛여도 된다. 형성의 용이성의 점에서, 상기 해충 구제용 심리스 캡슐은 구형이 바람직하다.
해충 구제용 활성 성분인 상기 봉입 재료를 함유하는 본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐은, 표면 거칠기(Ra) 0.005∼5㎛, 바람직하게는 0.01∼3㎛, 보다 바람직하게는 0.02∼2㎛를 갖는 것이 바람직하다. 상기 표면 거칠기(Ra)가 0.005㎛ 미만이면 흰개미가 물어도 미끄러지기 쉬워서 운반하지 않게 되고, 5㎛를 초과하면 흰개미가 알로서 인식하지 않아 운반하지 않는다. 상기 표면 거칠기(Ra)는, 해충 구제용 활성 성분인 상기 봉입 재료를 함유하는 상기 해충 구제용 심리스 캡슐을 시료로 하여, 형상 측정 레이저 마이크로스코프(키엔스사제 「VK-X100」 또는 「VK-X200」)를 이용하여 화상 해석에 의해 계측한 데이터로부터 산출했다.
해충 구제용 활성 성분인 상기 봉입 재료를 함유하는 본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐은, 영률 0.392MPa∼20.6×104MPa(40gf/mm2∼21.0×106gf/mm2), 바람직하게는 0.441∼10.0MPa, 보다 바람직하게는 0.470∼8.0MPa을 갖는 것이 바람직하다. 상기 영률이 0.392MPa 미만이면 흰개미가 알로서 인식하지 않기 때문에 운반하지 않고, 20.6×104MPa을 초과해도 흰개미가 알로서 인식하지 않아 운반하지 않는다. 상기 영률의 측정 방법은, 해충 구제용 활성 성분인 상기 봉입 재료를 함유하는 상기 해충 구제용 심리스 캡슐을 시료로 하여, 미소 입자 경도계(오카다정공사제 「GRANO」)를 이용하여, 기계적 시험법인 압축 시험에 의한 「응력-변형 선도」의 기울기의 측정치로부터 산출했다.
해충 구제용 활성 성분인 상기 봉입 재료를 함유하는 본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐은, 밀도 0.5∼9.0g/cm3, 바람직하게는 0.8∼7.0g/cm3, 보다 바람직하게는 1.0∼4.0g/cm3를 갖는 것이 바람직하다. 상기 밀도가 0.5g/cm3 미만이면 단위 체적당의 중량 부족에 의해, 흰개미가 알로서 인식하지 않기 때문에 운반하지 않고, 9.0g/cm3를 초과하면 단위 체적당의 중량 과다에 의해, 흰개미가 운반할 수 없다. 상기 밀도의 측정 방법은, JIS 8807에 기초하는 기하학적 측정에 의한 밀도 측정법에 의해, 시료 고체로서의 해충 구제용 활성 성분인 상기 봉입 재료를 함유하는 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 체적 및 질량을 직접 측정하여, 계산에 의해 밀도를 산출했다.
본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐은, 상기와 같은 형상 및 사이즈, 더욱이 무게나 경도 등의 물리적 성질뿐만 아니라, 화학적 성질, 특히 난인식 페로몬도 해충의 본래의 알과 동일하거나 유사할 필요가 있다. 즉, 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 피막 물질층의 표면에 난인식 페로몬을 피복한 경우에, 상기 표면에 이들 물질이 나타나고 있을 것이 필요하다.
본 발명에서는, 난인식 페로몬을 표면에 피복하여 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐로 하고, 상기 해충 구제용 심리스 캡슐은 봉입 재료 및 상기 봉입 재료를 포함하는 적어도 1층의 피막 물질층으로 이루어진다. 상기 피막 물질층으로의 이들 물질의 피복 방법으로서는 여러 가지 것이 당업자에게 공지되어 있으며, 상기 피막 물질층에 이들 물질을 묻히거나, 담그거나, 도포하거나, 또는 분무해도 된다. 그 때에는, 상기 난인식 페로몬을, 수용액, 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등의 친수성의 용매에 용해시킨 것이나, N,N-다이메틸폼아마이드 등의 친유성 용매에 분산시킨 것을 이용하는 것이, 피복이 용이하여, 균일한 피복이 생기는 점에서 바람직하다. 또한, 고체 지지체로의 단백, 폴리펩타이드 또는 펩타이드의 고정화 방법이 공지되어 있으므로, 이들 방법을 적용해도 된다. 이러한 고정화 방법에는, 예를 들어, 흡착법, 공유 결합법, 이온 결합법, 포괄법 등이 있다.
본 발명의 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐의 상기 피막 물질층으로의 난인식 페로몬의 적용량은, 그들의 종류(유래 생물), 물리화학적 성질 등, 해충의 종류, 해충 구제용 활성 성분의 종류나 양, 원하는 효과의 종류나 정도 등의 여러 인자에 응하여, 당업자가 용이하게 결정할 수 있다.
본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐에 있어서의 난인식 페로몬으로서의 활성을 유지하여, 피막 물질층의 표면에 보지(保持)해 두기 위해서, 피막 물질층에 글리세롤 및/또는 셀룰라아제를 함유시키는 것도 바람직하다. 글리세롤, 셀룰라아제는 반드시 고순도품을 사용할 필요는 없다. 글리세롤, 셀룰라아제의 피막 물질층으로의 함유량은, 사용하는 라이소자임의 종류, 성질, 양 등, 해충의 종류, 해충 구제용 활성 성분의 종류나 양, 원하는 효과의 종류나 정도 등의 여러 인자에 응하여 결정될 수 있다.
또한, 본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 피막 물질층에, 타겟으로 하는 해충의 알로부터 추출한 성분을 함유시키는 것도 바람직하다. 그렇게 하는 것에 의해, 보다 높은 난운반 효과를 얻을 수 있다. 알로부터의 조추출물을 피막 물질층에 함유시켜도 되고, 추출물을 정제한 것을 피막 물질층에 함유시켜도 된다. 이들 조추출물 또는 그 정제물의 피막 물질층으로의 함유량은, 사용하는 난인식 페로몬의 종류, 성질, 양 등, 해충의 종류, 원하는 효과의 종류나 정도 등의 여러 인자에 응하여 결정될 수 있다. 해충의 알로부터의 유효 성분의 추출 방법 및 정제 방법은, 당해 분야에서 공지된 것을 이용할 수 있다.
본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐 및 그것을 이용한 해충의 구제 방법으로 사용할 수 있는 해충 구제용 활성 성분은, 해충의 구제를 달성할 수 있는 것이면 된다. 예를 들어, 해충 구제용 활성 성분은, 해충의 행동을 교란하여, 콜로니를 파괴에 이르게 하는 것이어도 된다. 해충의 구제에 적절한 해충 구제용 활성 성분으로서는, 살충 활성 성분, 부화 저해 물질, 생식 저해 물질 또는 발육 저해 활성 성분 등을 들 수 있다. 본 발명의 해충 구제용 활성 성분을 함유하는 입상 해충 구제제에 사용할 수 있는 해충 구제용 활성 성분의 종류 및 양은, 해충 구제용 활성 성분의 종류나 해충의 종류, 및 소망 활성(해충에게 주어야 할 손상)의 종류나 정도 등의 여러 인자에 응하여 선택할 수 있다. 통상은, 해충 구제용 활성 성분의 종류 및 양은, 원하는 해충에 대해서 충분히 원하는 효과를 발휘할 수 있도록 선택된다. 본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐에서는, 상기와 같이 해충 구제용 활성 성분은 심리스 캡슐 내부에 봉입되어 있기 때문에, 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 해충에 의한 운반율을 해치지 않고, 그리고 본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐 및 그것을 이용한 해충의 구제 방법을 사용하는 사람 및 주위의 가축이나 익충에게 악영향을 미치지 않는 것이다.
본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐에 사용하는 해충 구제용 활성 성분은 1종이어도, 2종 이상이어도 된다. 예를 들어, 피레트로이드 화합물, 유기 인 화합물, 카바메이트 화합물, N-아릴다이아졸 화합물, 하이드라존 화합물, 설폰아마이드 화합물, 천연 살충 성분 등의 살충 활성 성분을 이용할 수 있다. 이 밖에, 키틴 합성 저해제, 유약(幼若) 호르몬 유사 활성 화합물, 탈피 호르몬 유사 활성 화합물 등의 곤충 성장 제어제를 해충 구제용 활성 성분으로서 이용할 수 있다. 본 발명에 사용할 수 있는 해충 구제용 활성 성분은 상기 화합물로 한정되지 않는 것은 말할 필요도 없다.
본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐에 있어서, 해충 구제용 활성 성분이 지효성인 것이 바람직하다. 전술과 같이, 흰개미 등의 해충은, 본래의 알을 닮은 크기와 형상을 가지고, 표면에 난인식 페로몬을 함유하는 상기 해충 구제용 심리스 캡슐을 알로서 인식하여, 상기 해충 구제용 심리스 캡슐을 집 내에 있는 자기들의 난괴 중으로 운반한다. 그 때에, 해충은 해충 구제용 심리스 캡슐의 표면을 빠는 등의 돌보기 행동을 통해서 상기 해충 구제용 심리스 캡슐로부터 해충 구제용 활성 성분을 섭취한다. 그리고 콜로니의 일부의 개체가 해충 구제용 활성 성분을 섭취하면, 구이(口移) 및 항문식에 의한 고빈도의 영양 교환을 통해서 해충 구제용 활성 성분이 콜로니 전체에 널리 퍼진다. 따라서, 본 발명에 사용하는 해충 구제용 활성 성분은, 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 운반 시나 해충에 섭취된 직후에는 효과를 발휘하지 않거나, 또는 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 운반이나 영양 교환 등의 행동에 영향을 주지 않을 정도의 효과밖에 발휘하지 않고, 상기 해충 구제용 심리스 캡슐이 집 내로 운반되어 영양 교환이 많은 개체간에 행해지고 나서 효과를 발휘하는 것인 것이 바람직하다. 이와 같은 지효성의 해충 구제용 활성 성분을 이용하는 것에 의해, 타겟인 콜로니 중의 많은 개체를 효율적으로 구제할 수 있고, 해충 구제용 활성 성분의 사용량도 적어도 된다. 따라서, 다른 생태계에 대한 영향도 적게 끝난다. 본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐에 사용 가능한 지효성 해충 구제용 활성 성분으로서는, 하이드라메틸논 등의 지효성 살충 성분 외에, 지효성 부화 저해 성분, 지효성 생식 저해 성분, 지효성 생육 저해 성분 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다.
본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐에 있어서, 피막 물질층이 서방성 재료로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 피막 물질층이 서방성 재료로 형성되어 있는 것에 의해, 집 내로 운반되고 나서 해충 구제용 활성 성분이 서서히 방출되어 해충에 도입되는 상기 해충 구제용 심리스 캡슐이 바람직하다.
이하, 도 1∼2를 이용하여, 본 발명의 해충 구제용 활성 성분을 함유하는 해충 구제용 심리스 캡슐을 더욱 상세하게 설명한다. 도 1은 본 발명의 해충 구제용 활성 성분을 함유하는 해충 구제용 심리스 캡슐의 하나의 태양(2층 구조)을 모식적으로 나타내는 개략 단면도이며, 도 2는 해충 구제용 심리스 캡슐의 다른 태양(3층 구조)을 모식적으로 나타내는 개략 단면도이다. 상기 심리스 캡슐은, 해충 구제용 활성 성분인 봉입 재료(1) 및 상기 봉입 재료를 포함하는 적어도 1층의 피막 물질층(2)으로 이루어진다. 상기 심리스 캡슐의 형태로서 가장 단순한 구조는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 1층의 피막 물질층(2)을 갖는 2층 구조의 심리스 캡슐이다.
상기와 같이 피막 물질층(2)을 형성하는 경우, 상기 층의 기제로서는 젤라틴, 한천, 카라기난, 셀룰로스, 키틴, 키토산, 전분 가수분해물, 셀락, 알긴산 등의 천연 고분자류, 아크릴레이트계 올리고머, 메타크릴레이트계 올리고머, 불포화 폴리에스터계 올리고머, 불포화 폴리에스터계 올리고머, 바이닐에터계 올리고머, 불포화 폴리아마이드계 올리고머 등의 합성 고분자류 중의 단성분, 또는 그들의 2종 이상의 조합을 이용할 수 있다. 흰개미의 기피성이나 운반성, 해충 구제용 활성 성분의 서방성, 환경성 등의 점에서, 젤라틴, 셀룰로스, 키틴, 키토산, 메타크릴레이트계 올리고머가 바람직하고, 젤라틴, 키토산이 보다 바람직하다.
상기 피막 물질층(2)의 기제는, 심리스 캡슐 제작 시에 온도 변화 또는 자외선 조사에 의해, 겔화되는 기제가 바람직하다. 상기 온도 변화에 의해 겔화되는 기제는, 열가소성 기제, 열경화성 기제여도 상관없다.
상기 피막 물질층(2)의 기제로서 젤라틴을 사용하는 경우, 심리스 캡슐 제작 후에, 가교제로서의 알데하이드를 이용하여 처리하는 것에 의해 가교시키고, 가교 반응 후에 상기 알데하이드를, 중화제를 이용하여 불활성화시키고 건조하여, 기제를 가교시키는 것이, 상기 심리스 캡슐의 강도, 영률이나 운반성의 점에서 바람직하다. 상기 가교제로서 이용되는 알데하이드는, 글루타르알데하이드인 것이 바람직하다. 상기 알데하이드의 중화제가, 차아염소산, 아미노산 및/또는 그들의 알칼리 금속염인 것이 바람직하다. 상기 아미노산 및/또는 그들의 알칼리 금속염으로서는, 적어도 상온에서 물에 가용성인 것이 바람직하고, 글리신, 알라닌, 아르기닌, 프롤린 및 글루탐산 나트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 보다 바람직하다.
상기 심리스 캡슐의 피막 물질에는, 상기 피막 기제에, 가소제 및 색소를 첨가해도 된다. 상기 가소제로서는, 수용성 다가 알코올 또는 그의 수용성 유도체를 이용할 수 있고, 상기 가소제의 배합량은, 피막 물질층의 총 중량을 베이스로 하여 1∼50질량%, 바람직하게는 10∼30질량%이다. 상기 가소제의 배합량이 1질량% 미만이면 충분한 가소성을 얻지 못하고, 50질량%를 초과하면 피막이 연화되기 쉬워 고온에서 캡슐끼리가 부착되기 쉽다.
상기 수용성 다가 알코올 및 그의 수용성 유도체의 예로서는, 글리세린, 폴리글리세린, 소르비트, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 산화에틸렌-산화프로필렌 공중합체, 올리고사카로이드, 슈가 에스터, 글리세라이드, 소르비탄 에스터류 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
상기 피막 기제의 고형분 농도는, 1질량%∼50질량%, 바람직하게는 10질량%∼30질량%의 범위로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 고형분 농도가 1질량% 미만이면 피막의 겔화력이 지나치게 약하여 캡슐 강도가 낮고, 50질량%를 초과하면 피막 용액의 점도가 지나치게 높아져 캡슐 형성이 곤란해진다.
본 발명의 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 봉입 재료 함유 조성물로서는, 해충 구제용 활성 성분을 용매에 용해시킨 친유성 또는 친수성의 액상 물질, 분산매와 이것에 불용인 주성분 분말의 현탁액 또는 분산액, 또는 이들의 혼합액을 들 수 있다. 상기 해충 구제용 심리스 캡슐의 사용 장소 등에 따라서 상이하지만, 서방성의 관점에서, 상기 봉입 재료 함유 조성물로서, 분산매와 이것에 불용인 주성분 분말의 현탁액 또는 분산액이 바람직하다.
이들 봉입 재료 함유 조성물을 다중 노즐의 내측 노즐로부터, 외측 노즐로부터 상기 피막 물질 조성물을, 동시에 캐리어 유체 중으로 토출함으로써, 상기 봉입 재료 함유 조성물을 상기 피막 물질층으로 감싼 2층 구조의 심리스 캡슐이 형성되어 원하는 캡슐을 얻는다. 본 발명의 해충 구제용 활성 성분을 함유하는 해충 구제용 심리스 캡슐에 있어서, 상기 해충 구제용 활성 성분이 원하는 서방성을 갖도록 하기 위해서, 상기 심리스 캡슐의 상기 피막 물질층(2)을, 보호층 등의 피막 내층(4)과 피막층(3)을 포함하는 3층 구조의 심리스 캡슐로 해도 된다.
상기 3층 구조의 심리스 캡슐의 제조 방법으로서는, 도 3에 나타내는 바와 같이, 동심 삼중 노즐을 이용하여, 해충 구제용 활성 성분을 함유하는 봉입 재료 함유 조성물(21)을 내측 노즐(51)에, 피막 내층용 물질(22)을 중간 노즐(52)에, 피막 물질용 조성물(23)을 외측 노즐(53)에 각각 공급하고, 각 환상공 선단으로부터 동시에 토출하여, 유하(流下)하는 캐리어 유체(15) 중으로 토출하는 것에 의해, 3층 구조의 심리스 캡슐(30)을 연속적으로 얻을 수 있다. 상기 캐리어 유체로서 예를 들어, 중쇄 지방산 트라이글리세라이드(MCT), 장쇄 지방산 트라이글리세라이드, 식물 유지(야자유, 올리브유, 해바라기유, 유채씨유, 홍화유, 참기름, 유채씨유, 그레이프 종자유, 및 이들의 혼합물 등), 실리콘유(다이메틸실리콘 등), 유동 파라핀 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 장쇄 지방산 트라이글리세라이드, 구체적으로는, 지방산 조성이 올레산(60∼70%), 리놀산(10∼15%), 스테아르산(5∼10%), 팔미트산(10∼15%)인 액상유, 또는 올리브유가 바람직하다. 상기 공정의 상세나 이용되는 그 밖의 재료에 대해서는, 예를 들어 일본 특허공개 2007-145756호 공보에 기재되어 있는 공정이나 재료를 이용할 수 있다.
더욱이, 봉입 재료, 상기 봉입 재료의 보호층 및 피막층으로 이루어지는 상기 3층 구조를 갖는 도 2에 나타내는 심리스 캡슐에 있어서, 상기 봉입 재료의 보호층과 피막층 사이에 추가로 목적 활성 성분을 함유하는 층을 포함하는 4층 구조를 갖는 심리스 캡슐이나, 상기와 같은 목적 활성 성분을 함유하는 층이나 보호층 등을 다층 구조의 피막 내층으로 한 4층 구조 이상의 심리스 캡슐로 해도 된다. 상기 4층 구조 이상의 심리스 캡슐의 제조 방법에 대해서도, 예를 들어 일본 특허공개 2007-145756호 공보에 기재되어 있는 방법을 이용할 수 있다.
덧붙여서, 친유성(소수성)의 해충 구제용 활성 성분의 분산매 또는 용매로서는, 중쇄 지방산 트라이글리세라이드(MCT), 장쇄 지방산 트라이글리세라이드, 식물 유지(야자유, 올리브유, 해바라기유, 홍화유, 참기름, 유채씨유, 그레이프 종자유, 및 이들의 혼합물 등), 실리콘유(다이메틸실리콘 등), 유동 파라핀, SAIB(아이소뷰티르산 아세트산 수크로스), 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 친수성의 해충 구제용 활성 성분의 분산매 또는 용매로서는, 폴리에틸렌 글리콜류, 글리세린, 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 장쇄 지방산 트라이글리세라이드, 구체적으로는, 지방산 조성이 올레산(60∼70%), 리놀산(10∼15%), 스테아르산(5∼10%), 팔미트산(10∼15%)인 액상유, 또는 올리브유가 바람직하다.
흰개미의 기피성이나 운반성, 해충 구제용 활성 성분의 서방성, 환경성을 고려하면, 피막 물질층의 기제로서 젤라틴, 봉입 재료 함유 조성물로서, 분산매로서의 올리브유와 이것에 불용인 해충 구제용 활성 성분 분말의 현탁액 또는 분산액의 조합을 사용한 해충 구제용 심리스 캡슐이 바람직하다.
전술과 같이, 상기 피막 물질층의 기제로서 젤라틴을 사용하는 경우, 본 발명의 해충 구제용 심 캡슐의 제조 방법에는,
(a) 도 3에 나타내는 바와 같은, 동심원상으로 배치된, 순차적으로 증대하는 반경을 갖는 적어도 내측 노즐 및 외측 노즐을 갖는 동심 다중 노즐을 이용하여, 해충 구제용 활성 성분인 봉입 재료 및 상기 봉입 재료를 포함하는 적어도 1층의 피막 물질층으로 이루어지는 심리스 캡슐을 형성하는 공정,
(b) 상기 피막 물질층의 젤라틴을 가교제로서의 알데하이드로 가교시키는 공정,
(c) 가교 반응 후, 상기 알데하이드를 중화제로 불활성화시키는 공정,
(e) 건조하는 공정, 및
(f) 난인식 페로몬을 상기 심리스 캡슐의 표면에 피복하는 공정
을 포함한다.
상기 공정(b)에 있어서, 구체적으로는, 상기 공정(a)에서 형성한 심리스 캡슐을 건조하기 전에, 가교제로서의 상기 알데하이드 용액에 침지하여 상기 피막 물질층의 젤라틴을 가교시키는 방법을 들 수 있지만, 그들로 한정되지 않는다.
마찬가지로, 상기 공정(c)에 있어서, 구체적으로는, 가교 반응 후의 심리스 캡슐을 상기 알데하이드 용액으로부터 꺼내고, 중화제 용액에 침지하여 불활성화시키는 방법을 들 수 있지만, 그들로 한정되지 않는다.
또한, 상기 심리스 캡슐을 형성하는 공정(a) 후에, 난인식 페로몬을 상기 심리스 캡슐의 표면에 피복하는 공정(f)를 행하고 나서, 상기 피막 물질층의 젤라틴을 가교제로서의 알데하이드로 가교시키는 공정(b)를 행하는 것에 의해, 상기 난인식 페로몬 또는 난인식 페로몬의 주요 구성 성분을 상기 피막 물질층에 고정화할 수 있다. 상기 난인식 페로몬의 피복량은, 상기 피막 물질층의 총 중량을 베이스로 하여 0.01∼5질량%, 바람직하게는 0.02∼2질량%인 것이 바람직하다. 상기 난인식 페로몬의 피복량이 0.01질량% 미만이면 흰개미가 알로서 인식하지 못하고, 5질량%를 초과하면 난인식 효과는 변화하지 않고 고가인 난인식 페로몬의 주요 구성 성분의 사용량이 증가하여 비경제적이다.
상기 난인식 페로몬 또는 난인식 페로몬의 주요 구성 성분은, 상기 (f) 공정과 같이, 완성한 상기 심리스 캡슐의 표면에 피복해도 되지만, 상기 심리스 캡슐을 형성하는 공정(a)에 있어서, 미리 상기 피막 물질층에 배합해 두어도 된다. 상기 난인식 페로몬의 배합량은, 상기 피막 물질층의 총 중량을 베이스로 하여 0.01∼10질량%, 바람직하게는 0.02∼5질량%인 것이 바람직하다. 상기 난인식 페로몬의 배합량이 0.01질량% 미만이면 흰개미가 알로서 인식하지 못하고, 10질량%를 초과하면 난인식 효과는 변화하지 않고 고가인 난인식 페로몬의 주요 구성 성분의 사용량이 증가하여 비경제적이다. 더욱이, 상기 난인식 페로몬 또는 난인식 페로몬의 주요 구성 성분을 미리 상기 피막 물질층에 배합한 상기 심리스 캡슐을 형성 후, 상기 피막 물질층의 젤라틴을 가교제로서의 알데하이드로 가교시키는 것에 의해, 상기 난인식 페로몬 또는 난인식 페로몬의 주요 구성 성분을 상기 피막 물질층에 고정화할 수 있다.
상기 난인식 페로몬의 주요 구성 성분으로서는, 전술과 같이, β-글루코시다아제 및/또는 라이소자임인 것이 바람직하다. 상기 β-글루코시다아제 및 라이소자임의 양방을 이용하는 경우, 전술과 같이, 상기 피막 물질층으로의 첨가 방법으로서, 표면에 피복하는 방법과, 미리 상기 피막 물질층에 배합한 상기 심리스 캡슐을 형성하는 방법이 있고, 또한, 각각 고정화하여도, 하지 않아도 된다. 따라서, 예를 들어 난인식 페로몬의 주요 구성 성분인 β-글루코시다아제 또는 라이소자임의 어느 한쪽을 상기 피막 물질층에 고정화하고, 다른 한쪽을 고정화하지 않고 상기 심리스 캡슐의 표면에 피복한 태양도, 본 발명의 범위 내이다.
상기 가교제로서 이용되는 알데하이드는, 글루타르알데하이드인 것이 바람직하다. 상기 알데하이드의 중화제가, 차아염소산, 아미노산 및/또는 그들의 알칼리 금속염인 것이 바람직하다. 상기 아미노산 및/또는 그들의 알칼리 금속염으로서는, 적어도 상온에서 물에 가용성인 것이 바람직하고, 글리신, 알라닌, 아르기닌, 프롤린 및 글루탐산 나트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 보다 바람직하다.
상기 가교제의 배합량은, 상기 피막 물질층의 총 중량을 베이스로 하여 1∼20질량%, 바람직하게는 5∼10질량%인 것이 바람직하다. 상기 가교제의 배합량이 1질량% 미만이면 가교 반응이 불균일해지고, 20질량%를 초과하면 잔류 가교제의 제거에 시간이 걸린다.
상기 중화제의 양은, 상기 피막 물질층의 총 중량을 베이스로 하여 3∼15질량%, 바람직하게는 4∼10질량%인 것이 바람직하다. 상기 중화제의 배합량이 3질량% 미만이면 중화가 불균일해지고, 15질량%를 초과하면 잔류 중화제의 제거에 시간이 걸린다.
더욱이, pH 조정제로서, 상기 피막 물질층의 총 중량을 베이스로 하여 0.01∼10질량%의 유기 산, 예를 들어 아세트산 나트륨을 상기 심리스 캡슐의 표면에 피복 해도 된다. 특히, 유기 산 중, 아세트산 및 그의 염인 아세트산 나트륨에는 곰팡이 방지 효과도 있다.
더하여, 심리스 캡슐의 제조 방법에 있어서, 동심 다중 노즐을 경유하여 형성된 심리스 캡슐은, 건조 공정 전까지의 공정 간의 취급성 때문에, 분말상의 이형제(타분(打粉)), 예를 들어 옥수수 전분, 실리카 겔 등이 통상 이용되고 있었다. 전술과 같이, 본 발명자들은 흰개미의 난인식성에는, 심리스 캡슐의 특성, 특히 표면 거칠기(Ra)가 중요한 요인이라는 것을 발견했지만, 상기 분말상의 이형제를 사용한 심리스 캡슐은 건조 전에 용제 등으로 세정하지만 표면에 잔류하여 표면 거칠기가 매우 커지고 있다는 것도 발견했다. 그래서, 본 발명에 있어서는, 종래의 상기 분말상의 이형제를 사용하지 않고, 액상 이형제, 예를 들어 실리콘 오일, 올리브유 등을 이용하는 것에 의해, 표면 거칠기(Ra)를 작게 하여, 해충 구제제(의사란)의 운반율을 향상시킬 수 있었다.
또한, 본 발명에 이용되는 해충 구제용 활성 성분으로서, 흰개미 등의 해충이 기피성을 나타내지 않는 것, 예를 들어, 일본 특허공표 2004-500043호 공보에 기재된 흰개미 비기피성 독물인 피프로닐, 클로르페나피르, 이미다클로프리드, 클로르피리포스 등을 이용하는 경우, 반드시 봉입 재료로서 피막 물질층의 내측에 배치할 필요는 없고, 피막 물질층에만 포함되어도 된다. 그 결과로서, 본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐에는 봉입 재료가 존재하지 않는 캡슐도 포함된다. 따라서, 본 명세서 중에서 이용하는 「해충 구제용 심리스 캡슐」, 특히 「캡슐」이라는 말에는, 상기 해충 구제용 활성 성분 및 난인식 페로몬을 포함하고, 봉입 재료가 존재하지 않는 캡슐, 즉, 젤라틴 등의 피막 물질층의 기제만으로 구성되는 캡슐을 포함한다. 또한, 봉입 재료와 피막 물질층 사이에 보호층을 설치한 3층 구조 캡슐의 경우, 상기 해충 구제용 활성 성분은 피막 물질층뿐만 아니라 보호층에 포함되어도 된다.
본 발명은, 또 하나의 태양에 있어서, 봉입 재료 및 해당 봉입 재료를 포함하는 피막 물질층으로 이루어지고, 해충 구제용 활성 성분이 봉입 재료 및/또는 피막 물질층 중에 포함되는, 난인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐로서, 표면 거칠기(Ra) 0.005∼5㎛를 갖는 것을 특징으로 하는 해충 구제용 심리스 캡슐을 해충에게 주어, 난운반 행동을 이용하여 집 내로 운반시키는 것을 특징으로 하는 해충의 구제 방법을 제공한다. 본 발명의 방법에 의해 구제되는 해충은, 난인식 페로몬에 의해 난운반 본능을 갖는 것이면, 어느 해충이어도 된다. 본 발명의 구제 방법이 바람직하게 적용되는 해충은 흰개미이다. 예를 들어 흰개미를 구제하는 경우에는, 본 발명의 난인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐을, 의도(蟻道) 또는 소재(巢材)의 일부에 둘 수 있다. 드릴로 의도에 구멍을 뚫고 거기에 본 발명의 상기 구제제를 주입할 수 있다. 또한, 본 발명의 상기 구제제를 셀로판 등의 보호막으로 싸서, 야외에서의 내구성을 유지하도록 해도 된다. 이 경우, 보호막에 목재 추출액, 부후(腐朽) 목재 추출액 등의 섭식 촉진 물질을 첨가해도 된다. 본 발명의 해충 구제 방법에 모니터링 스테이션을 이용하는 것도 유효하다.
실시예
(난인식 페로몬의 제작)
흰개미알 추출물, β-글루코시다아제, 난백 라이소자임, 셀룰라아제, 난백 라이소자임 및 셀룰라아제의 혼합물, 난백 라이소자임과 β-글루코시다아제의 혼합물, 난백 라이소자임과 β-글루코시다아제 및 셀룰라아제의 혼합물, 및 대조로서 50% 글리세린 수용액의 난인식 활성을, 야마토 흰개미 워커(일개미)를 이용하여 조사했다.
각 시험표품을 이하와 같이 하여 조제했다.
에펜도르프 튜브 중의 야마토 흰개미의 알 400mg에 800μL의 초순수를 첨가하고, 호모지나이즈하고, 5분간 초음파 처리하고, 15000rpm으로 30분의 원심분리를 행했다. 상청을 동결건조하고, 동결건조 분말 5.0mg을 100μL의 30% 글리세린 수용액에 용해시켰다(흰개미알 추출물). 아몬드 유래의 β-글루코시다아제(Product#: G0395-5KU, Lot#: 047K4037, SIGMA-ALDRICH) 1.0mg을 10μL의 50% 글리세린 수용액에 용해시켰다(β-글루코시다아제). 닭 난백 라이소자임(Product#: L7651-10G, Lot#: 056K16901, SIGMA-ALDRICH)을 투석막 SnakeSkin(7000MWCO, Product#: 68700, PIERCE)을 이용하여 탈염시키고, 탈염된 닭 난백 라이소자임 2.0mg을 10μL의 50% 글리세린 수용액에 용해시켰다(난백 라이소자임). Trichoderma viridae 유래의 셀룰라아제(Product#: C1794-5KU, Lot#: 074K1304, SIGMA-ALDRICH) 1.0mg을 10μL의 50% 글리세린 수용액에 용해시켰다(셀룰라아제).
난백 라이소자임 2.0mg 및 셀룰라아제 1.0mg을 10μL의 50% 글리세린 수용액에 용해시켰다(난백 라이소자임과 셀룰라아제의 혼합물). 난백 라이소자임 2.0mg 및 β-글루코시다아제 1.0mg을 10μL의 50% 글리세린 수용액에 용해시켰다(난백 라이소자임과 β-글루코시다아제의 혼합물). 난백 라이소자임 2.0mg 및 β-글루코시다아제 1.0mg, 및 셀룰라아제 1.0mg을 10μL의 50% 글리세린 수용액에 용해시켜(난백 라이소자임과 β-글루코시다아제 및 셀룰라아제의 혼합물) 본 발명의 난인식 페로몬으로 했다.
(심리스 캡슐의 제작)
방법 1: 열가소성 피막의 경우
도 3에 나타내는 동심 삼중 노즐을 갖는 캡슐 제조 장치를 준비하고, 캐리어 유체(15)로서 8℃로 냉각한 올리브유를 순환시켰다. 이 장치의 외측 노즐(53)로부터 피막 조성물(23)을, 중간 노즐(52)로부터 소수성 물질(22)을, 그리고 내측 노즐(51)로부터 봉입 재료 함유 조성물(21)을, 형성되는 삼상 복합 제트의 압출 속도가 일정 속도(540mm/초)가 되도록, 캐리어 유체(15) 중으로 압출하여, 3층 구조(도 2)의 심리스 캡슐(30)을 얻었다. 한편, 봉입 재료 함유 조성물이 소수성 물질인 경우는, 동심 이중 노즐을 이용하여 피막 조성물과 봉입 재료 함유 조성물만으로 2층 구조(도 1)의 심리스 캡슐을 제작해도 된다.
형성된 캡슐은, 25℃, 50% RH의 온습도의 조건 하에서 통기 회전 건조기를 이용하여 건조시킨 후, 후술하는 평가 시험에 이용했다.
방법 2: 자외선 경화 피막의 경우
도 3에 나타내는 동심 삼중 노즐을 갖는 캡슐 제조 장치(모리시타진탄주식회사제)를 준비하여, 캐리어 유체(15)로서 15℃로 냉각한 다이메틸실리콘을 순환시켰다. 이 장치의 외측 노즐(53)로부터 광중합 개시제로서의 벤조페논을 포함하는 피막 조성물(23)을, 중간 노즐(52)로부터 소수성 물질(22)을, 그리고 내측 노즐(51)로부터 봉입 재료 함유 조성물(21)을, 형성되는 삼상 복합 제트의 압출 속도가 일정 속도(540mm/초)가 되도록, 캐리어 유체(15) 중으로 압출하여, 3층 구조(도 2)의 심리스 캡슐(30)을 얻었다.
캐리어 유체 중의 캡슐에 대해, 메탈 할라이드등(파장 320∼400nm)을 이용하여 자외선을 조사하여, 광경화성 수지를 중합시켰다. 이와 같은 공정에 의해, 1분간에 24,000개의 비율로 입경 1mm의 심리스 캡슐을 얻었다. 형성된 상기 캡슐은, 25℃, 50% RH의 온습도의 조건 하에서 통기 회전 건조기를 이용하여 건조시킨 바, 최종 입경 0.5mm를 확인했다. 얻어진 건조 종료 후의 상기 캡슐을 후술하는 평가 시험에 이용했다. 시험 방법은 후술하는 바와 같이 했다.
실시예 1
피막 조성물에 젤라틴, 봉입 재료 함유 조성물에 하이드라메틸논을 이용하여, 방법 1로 2층 구조의 심리스 캡슐을 제작했다(직경 0.5mm, 피막률 40%, 하이드라메틸논 함량 1μg/알, 액상 이형제: 실리콘 오일). 평가 시험(I)용 시료로서, 이 심리스 캡슐 3.5mg(50개)에, 상기의 난인식 페로몬 1.0μL를 가하고 잘 혼화시켜, 난인식 페로몬을 코팅하여, 해충 구제제를 얻었다. 평가 시험(II)용 시료로서, 이 심리스 캡슐 280mg(4000개)에, 상기의 난인식 페로몬 80μL를 가하고 잘 혼화시켜, 난인식 페로몬을 코팅하여, 해충 구제제를 얻었다. 얻어진 각각의 해충 구제제(의사란)의 운반율 및 상기 흰개미의 사망률을 조사하여, 그들의 결과를 이하의 표 1에 나타낸다.
실시예 2
광가교 키토산(키토산에 유당과 아자이드기를 첨가한 것으로, 자외선 조사에 의해 겔화된다)을 피막 조성물에 이용하여 방법 2로 심리스 캡슐을 제작하고(액상 이형제: 실리콘 오일), 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 난인식 페로몬을 코팅한 해충 구제제의 운반율 및 상기 흰개미의 사망률을 조사하여, 그들의 결과를 마찬가지로 표 1에 나타낸다.
실시예 3
피막 조성물에 메타크릴산 하이드록시에틸 올리고머, 봉입 재료 함유 조성물에 트라이클로르폰의 폴리에틸렌 글리콜 400 혼합액, 보호층으로서의 소수성 물질로 SAIB(아이소뷰티르산 아세트산 수크로스)를 이용하여, 방법 2로 3층 구조의 심리스 캡슐을 제작한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 난인식 페로몬을 코팅한 해충 구제제의 운반율 및 상기 흰개미의 사망률을 조사하여, 그들의 결과를 마찬가지로 표 1에 나타낸다.
비교예 1
피막 조성물에 젤라틴, 봉입 재료 함유 조성물에 하이드라메틸논을 이용하여, 방법 1로 2층 구조의 심리스 캡슐을 제작했다(직경 0.5mm, 피막률 40%, 하이드라메틸논 함량 1μg/알, 분말상 이형제: 옥수수 전분). 평가 시험(I)용 시료로서, 이 심리스 캡슐 50개 등량 및 직경 0.5mm의 유리 비드 50개 등량을 균일하게 혼화 한 것에, 상기의 난인식 페로몬 2.0μL를 가하고 잘 혼화시켜, 난인식 페로몬을 코팅하여, 해충 구제제를 얻었다. 평가 시험(II)용 시료로서 상기 심리스 캡슐 4000개 등량 및 직경 0.5mm의 유리 비드 4000개 등량을 균일하게 혼화시킨 것에, 상기의 난인식 페로몬 160μL를 가하고 잘 혼화시켜, 난인식 페로몬을 코팅하여, 해충 구제제를 얻었다. 얻어진 각각의 해충 구제제(의사란)의 운반율 및 상기 흰개미의 사망률을 조사하여, 그들의 결과를 이하의 표 1에 나타낸다.
비교예 2
피막 조성물에 키토산을 이용한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 해충 구제제의 운반율 및 상기 흰개미의 사망률을 조사하여, 그들의 결과를 마찬가지로 표 1에 나타낸다.
비교예 3
피막 조성물에 메타크릴산 하이드록시 에틸 올리고머, 봉입 재료 함유 조성물에 트라이클로르폰의 폴리에틸렌 글리콜 400 혼합액, 보호층으로서의 소수성 물질로 SAIB(아이소뷰티르산 아세트산 수크로스)를 이용하여, 방법 2로 3층 구조의 심리스 캡슐을 제작한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 해충 구제제의 운반율 및 상기 흰개미의 사망률을 조사하여, 그들의 결과를 마찬가지로 표 1에 나타낸다.
비교예 4
비교예 1에 있어서 제작한 심리스 캡슐을 단독으로 이용하여(유리 비드 없음), 해충 구제제의 운반율 및 상기 흰개미의 사망률을 조사하여, 그들의 결과를 마찬가지로 표 1에 나타낸다.
(시험 방법)
(1) 표면 거칠기(Ra)
상기 표면 거칠기(Ra)는, 시료로서의, 해충 구제용 활성 성분인 봉입 재료를 함유하는 해충 구제용 심리스 캡슐을, 형상 측정 레이저 마이크로스코프(키엔스사제 「VK-X100」 또는 「VK-X200」)를 이용하여 화상 해석에 의해 계측한 데이터로부터 산출했다.
(2) 영률
상기 영률은, 시료로서의, 해충 구제용 활성 성분인 봉입 재료를 함유하는 해충 구제용 심리스 캡슐을, 미소 입자 경도계(오카다정공사제 「GRANO」)를 이용하여, 기계적 시험법인 압축 시험에 의한 「응력-변형 선도」의 기울기의 측정치로부터 산출했다.
(3) 밀도
상기 밀도는, JIS 8807에 기초하는 기하학적 측정에 의한 밀도 측정법에 의해, 시료 고체로서의 해충 구제용 활성 성분인 봉입 재료를 함유하는 해충 구제용 심리스 캡슐의 체적 및 질량을 직접 측정하여, 계산에 의해 밀도를 산출했다.
(4) 평가 시험(I)
직경 35mm×깊이 15mm의 샬레 내에 얻어진 해충 구제제로서 실시예에서는 50개, 비교예에서는 100개(유리 비드 50개를 포함한다)를 랜덤으로 놓고, 이것에 야마토 흰개미의 일개미(워커) 10개체를 넣어 25℃의 항온실 내에서 24시간 정치한 후, 난괴 중으로의 해충 구제제(의사란)의 운반율을 조사했다. 또한, 샬레 중의 흰개미의 사망률을 조사했다. 그들의 결과를 이하의 표 1에 나타낸다.
(5) 평가 시험(II)
도 4에 나타내는 바와 같이, 대형의 각형 스티롤 케이스 내에, 갈색 부후제에 셀룰로스를 배합하여 얻어진 흰개미의 인공집을 설치하고, 얻어진 해충 구제제로서 실시예에서는 4000개, 비교예에서는 8000개(유리 비드 4000개를 포함한다)를 해충 구제제 설치 스테이션의 상면의 중앙의 해충 구제제 설치 장소에 놓고, 이것에 야마토 흰개미의 일개미(워커) 400개체를 넣고 25℃의 항온실 내에서 24시간 정치한 후, 인공집 내의 난괴 중으로의 해충 구제제(의사란)의 운반율을 조사했다. 또한, 흰개미의 사망률을 조사했다. 그들의 결과를 이하의 표 1에 나타낸다. 상기 케이스 등의 사이즈는 이하와 같다.
대형 케이스: 221×141×37mm
흰개미의 인공집: 직경 40mm×높이 30mm
해충 구제제 설치 스테이션: 40×40×30mm
해충 구제제 설치 장소: 직경 15mm×깊이 10mm
(시험 결과)
Figure pct00001
G: 유리 비드
평가 시험(II)의 대형 케이스를 이용한 시험에서는, 평가 시험(I)의 샬레를 이용한 시험에 비해 운반 거리가 길기 때문에, 비교예의 해충 구제제에서는 흰개미의 운반 도중에 캡슐이 유리 비드로부터 벗겨지는 것이나 집까지의 도중에 흰개미가 방치하는 것이 확인되어, 비교예의 해충 구제용 활성 성분이 봉입된 캡슐의 운반율이 실시예에 비해 낮아지고 있다(인공집 내로 운반된 비교예의 해충 구제제 중에 유리 비드의 비율이 많았다).
따라서, 비교예의 사망률이 실시예와 비교하여 낮은 것은 운반 중에 유리 비드로부터 해충 구제용 활성 성분이 봉입된 캡슐이 벗겨져 인공집 내까지 닿지 않는 경우가 많았던 것이 원인이라고 생각된다.
한편, 본 발명의 해충 구제용 심리스 캡슐에서는 흰개미의 운반율이 높아 해충 구제용 활성 성분이 봉입된 캡슐이 효율적으로 인공집 내로 운반되고 있는 것이 확인되고, 그 결과로서 비교예와 비교하여 우수한 사망률을 달성할 수 있었다.
본 발명은, 효과적인 해충 구제, 특히 흰개미의 구제를 제공하는 것으로, 살충제 제조의 분야, 해충 구제 산업의 분야, 건축업의 분야, 조원업의 분야 등에 있어서 이용 가능하다. 더욱이 본 발명은, 생물학적 연구의 분야에 있어서도 이용 가능하다.
1: 봉입 재료
2: 피막 물질층
3: 피막층
4: 피막 내층
10: 해충 구제용 심리스 캡슐(2층 구조)
20, 30: 3층 구조 캡슐
15: 캐리어 유체
21: 봉입 재료 함유 조성물
22: 피막 내층용 용액
23: 피막 물질 용액
40: 평가 시험(II)용 대형 케이스
41: 인공집
42: 해충 구제제 설치 스테이션
43: 해충 구제제 설치 장소
51: 내측 노즐
52: 중간 노즐
53: 외측 노즐

Claims (7)

  1. 봉입 재료 및 해당 봉입 재료를 포함하는 피막 물질층으로 이루어지고, 해충 구제용 활성 성분이 봉입 재료 및/또는 피막 물질층 중에 포함되는, 난(卵)인식 페로몬이 표면에 피복된 해충의 알을 본뜬 해충 구제용 심리스 캡슐로서, 표면 거칠기(Ra) 0.005∼5㎛를 갖는 것을 특징으로 하는 해충 구제용 심리스 캡슐.
  2. 제 1 항에 있어서,
    영률(Young's modulus) 0.392MPa∼20.6×104MPa을 갖는 해충 구제용 심리스 캡슐.
  3. 제 1 항에 있어서,
    밀도 0.5∼9.0g/cm3를 갖는 해충 구제용 심리스 캡슐.
  4. 제 1 항에 있어서,
    직경 250∼600㎛를 갖는 해충 구제용 심리스 캡슐.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 심리스 캡슐의 봉입 재료와 피막 물질층 사이에, 피막 내층용 물질로 이루어지는 보호층을 설치하는 해충 구제용 심리스 캡슐.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 해충이 흰개미인 해충 구제용 심리스 캡슐.
  7. 제 1 항에 기재된 해충 구제용 심리스 캡슐을 해충에게 주어, 난(卵)운반 행동을 이용하여 집 내로 운반시키는 것을 특징으로 하는, 해충의 구제 방법.
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