KR20160048105A - Curable adhesive for polarizing films, polarizing film, optical film and image display device - Google Patents

Curable adhesive for polarizing films, polarizing film, optical film and image display device Download PDF

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KR20160048105A
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미키 오카모토
다츠야 야마사키
데츠로우 이케다
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 경화성 성분을 함유하는 편광 필름용 경화형 접착제는, 당해 편광 필름용 경화형 접착제의 경화물을 23 ℃ 의 순수에 24 시간 침지한 경우에, 하기 식 ：
벌크 흡수율 (％) = 식 : ｛(M2 - M1)/M1｝× 100 (％),
｛단, 상기 식 중, M1 은 침지 전의 경화물의 중량, M2 는 침지 후의 경화물의 중량을 나타낸다｝로 나타내는 벌크 흡수율이 10 중량％ 이하이다. 당해 편광 필름용 경화형 접착제는, 편광자와 투명 보호 필름의 접착성이 양호하고, 또한 고온 고습하의 과혹한 환경하에 있어서의 광학 내구성을 만족시킬 수 있음과 함께, 수중에 장시간 침지한 경우에도 충분한 접착력을 갖는다.The curable adhesive for a polarizing film containing the curable component of the present invention is characterized in that when the cured product of the curable adhesive for polarizing film is immersed in pure water at 23 占 폚 for 24 hours,
Bulk absorption rate (%) = formula: {(M2 - M1) / M1} 100 (%),
(Wherein M1 represents the weight of the cured product before immersion and M2 represents the weight of the cured product after immersion) is 10% by weight or less. The curable adhesive for a polarizing film is excellent in adhesiveness between a polarizer and a transparent protective film and can satisfy optical durability under a severe environment under high temperature and high humidity and has sufficient adhesion even when immersed in water for a long time .

Description

편광 필름용 경화형 접착제, 편광 필름, 광학 필름 및 화상 표시 장치{CURABLE ADHESIVE FOR POLARIZING FILMS, POLARIZING FILM, OPTICAL FILM AND IMAGE DISPLAY DEVICE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a curable adhesive for a polarizing film, a polarizing film, an optical film and an image display device,

본 발명은 편광자와 투명 보호 필름을 접착제층을 개재하여 적층하고 있는 편광 필름에 있어서, 상기 접착제층을 형성하는 편광 필름용 경화형 접착제에 관한 것이다. 또 본 발명은, 상기 접착제층을 사용한 편광 필름에 관한 것이다. 당해 편광 필름은 이것 단독으로, 또는 이것을 적층한 광학 필름으로서 액정 표시 장치 (LCD), 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.The present invention relates to a polarizing film in which a polarizer and a transparent protective film are laminated via an adhesive layer, and relates to a curing adhesive for a polarizing film which forms the adhesive layer. The present invention also relates to a polarizing film using the adhesive layer. The polarizing film can be used alone or as an optical film laminated thereon to form an image display apparatus such as a liquid crystal display (LCD), an organic EL display, a CRT, or a PDP.

시계, 휴대 전화, PDA, 노트 PC, PC 용 모니터, DVD 플레이어, TV 등에서는 액정 표시 장치가 급격하게 시장 전개되고 있다. 액정 표시 장치는, 액정의 스위칭에 의한 편광 상태를 가시화시킨 것이며, 그 표시 원리에서 편광자가 사용된다. 특히, TV 등의 용도에서는, 더욱 더 고휘도, 고콘트라스트, 넓은 시야각이 요구되고, 편광 필름에 있어서도 더욱 더 고투과율, 고편광도, 높은 색 재현성 등이 요구되고 있다.Liquid crystal display devices are rapidly developing on the market in watches, mobile phones, PDAs, notebook PCs, PC monitors, DVD players, TVs, and the like. A liquid crystal display device is one obtained by visualizing the polarization state due to the switching of the liquid crystal, and a polarizer is used in the display principle. Particularly in applications such as TVs, higher brightness, higher contrast, and a wider viewing angle are required, and polarizing films are required to have higher transmittance, higher polarization degree, and higher color reproducibility.

편광자로서는, 고투과율, 고편광도를 갖는 점에서, 예를 들어 폴리비닐알코올 (이하, 간단히 「PVA」 라고도 한다) 에 요오드를 흡착시켜, 연신된 구조의 요오드계 편광자가 가장 일반적으로 널리 사용되고 있다. 일반적으로 편광 필름은, 폴리비닐알코올계의 재료를 물에 녹인 이른바 수계 접착제에 의해, 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 첩합(貼合)한 것이 이용되고 있다 (하기 특허문헌 1 및 특허문헌 2). 투명 보호 필름으로서는, 투습도가 높은 트리아세틸셀룰로오스 등이 사용된다. 상기 수계 접착제를 사용한 경우 (이른바 웨트 라미네이션) 에는, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합한 후에, 건조 공정이 필요하게 된다.As a polarizer, an iodine-based polarizer having a stretched structure by adsorbing iodine to, for example, polyvinyl alcohol (hereinafter simply referred to as " PVA ") in view of high transmittance and high polarization degree is most widely used. In general, a polarizing film is obtained by adhering a transparent protective film to both surfaces of a polarizer by an aqueous adhesive agent in which a polyvinyl alcohol-based material is dissolved in water (see Patent Documents 1 and 2) . As the transparent protective film, triacetyl cellulose having a high moisture permeability is used. In the case of using the water-based adhesive (so-called wet lamination), a drying step is required after the polarizer and the transparent protective film are laminated.

한편, 상기 수계 접착제 대신에, 활성 에너지선 경화형 접착제가 제안되어 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제를 사용하여 편광 필름을 제조하는 경우에는, 건조 공정을 필요로 하지 않기 때문에, 편광 필름의 생산성을 향상시킬 수 있다. 예를 들어, N-치환 아미드계 모노머를 경화성 성분으로서 사용한, 라디칼 중합형의 활성 에너지선 경화형 접착제가 제안되어 있다 (하기 특허문헌 3 및 특허문헌 4). 이러한 접착제는, 고습도하 및 고온하의 과혹한 환경하에 있어서 우수한 내구성을 발휘하는 것이지만, 시장에 있어서는, 가일층 접착성 및/또는 내수성을 향상시킬 수 있는 접착제가 요구되고 있는 것이 실정이었다.On the other hand, an active energy ray-curable adhesive has been proposed instead of the water-based adhesive. In the case of producing a polarizing film using an active energy ray-curable adhesive, the productivity of the polarizing film can be improved since no drying step is required. For example, a radically polymerizable active energy ray-curable adhesive using an N-substituted amide monomer as a curable component has been proposed (JP-A-2003-325832 and JP-A-2004-328706). Such adhesives exhibit excellent durability under extreme environments under high humidity and at high temperatures. In the market, however, adhesives capable of improving adhesiveness and / or water resistance have been demanded.

또, 경화성 성분의 SP 값 (용해성 파라미터) 에 주목하여, 적어도 3 종류의 SP 값이 상이한 라디칼 중합성 화합물을 소정의 조성 비율로 사용함으로써, 내구성 및 내수성을 향상시킨 접착제층을 형성할 수 있는 활성 에너지선 경화형 접착제가 제안되어 있다 (하기 특허문헌 5).Further, paying attention to the SP value (solubility parameter) of the curable component, by using a radically polymerizable compound having at least three kinds of SP values different from each other at a predetermined composition ratio, an activity capable of forming an adhesive layer having improved durability and water resistance Energy ray curable adhesives have been proposed (Patent Document 5 below).

일본 공개특허공보 2006-220732호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-220732 일본 공개특허공보 2001-296427호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-296427 일본 공개특허공보 2008-287207호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-287207 일본 공개특허공보 2010-078700호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-078700 일본 공개특허공보 2012-144690호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2012-144690

상기 특허문헌 5 에 기재된 활성 에너지선 경화형 접착제에 의하면, 편광 필름의 제조에 있어서 사용하는 각종의 투명 보호 필름에 대해, 내구성 및 내수성을 만족시킬 수 있다. 그러나, 특허문헌 5 에 기재된 활성 에너지선 경화형 접착제를 사용하여 얻어진 편광 필름은, 60 ℃ 의 온수에 6 시간 침지한 경우의 내수성 (온수 침지 시험) 을 만족시킬 수 있지만, 시장에 있어서는, 가일층 고온 고습하의 과혹한 환경하에 있어서의 광학 내구성이 요구되고 있다. 나아가서는, 상기 편광 필름에는, 수중에 장시간 침지한 경우에도 충분한 접착력을 갖는 것이 요구되고 있다.According to the active energy ray curable adhesive described in Patent Document 5, durability and water resistance can be satisfied with respect to various transparent protective films used in the production of polarizing films. However, the polarizing film obtained using the active energy ray-curable adhesive described in Patent Document 5 can satisfy the water resistance (hot water immersion test) when immersed in hot water at 60 캜 for 6 hours, but in the market, Optical durability under a severe environment is required. Furthermore, the polarizing film is required to have a sufficient adhesive force even when immersed in water for a long time.

본 발명은 편광자와 투명 보호 필름의 접착성이 양호하고, 또한 고온 고습하의 과혹한 환경하에 있어서의 광학 내구성을 만족시킬 수 있음과 함께, 수중에 장시간 침지한 경우에도 충분한 접착력을 갖는 편광 필름용 경화형 접착제를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention relates to a polarizing film for a polarizing film which is excellent in adhesiveness between a polarizer and a transparent protective film, satisfies optical durability under a severe environment under high temperature and high humidity, and has sufficient adhesion even when immersed in water for a long time, And to provide an adhesive.

또 본 발명은, 편광 필름용 경화형 접착제를 사용하여 형성된 접착제층에 의해, 편광자에 투명 보호 필름이 형성되어 있는 편광 필름을 제공하는 것, 나아가서는, 상기 편광 필름을 사용한 광학 필름을 제공하는 것, 나아가서는 상기 편광 필름 또는 광학 필름을 사용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a polarizing film in which a transparent protective film is formed on a polarizer by an adhesive layer formed by using a curing adhesive for a polarizing film and further to provide an optical film using the polarizing film, And further to provide an image display apparatus using the polarizing film or optical film.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 하기의 편광 필름용 경화형 접착제에 의해, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 해결하기에 이르렀다.As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors have found out that the above objects can be achieved by the following curable adhesive for a polarizing film, and have reached the present invention.

즉, 본 발명은 경화성 성분을 함유하는 편광 필름용 경화형 접착제로서, That is, the present invention is a curable adhesive for a polarizing film containing a curable component,

당해 편광 필름용 경화형 접착제는, 당해 경화형 접착제를 경화시켜 얻어지는 경화물을 23 ℃ 의 순수(純水)에 24 시간 침지한 경우에, 하기 식 ： When a cured product obtained by curing the curable adhesive is immersed in purified water at 23 ° C for 24 hours, the curable adhesive for a polarizing film satisfies the following formula:

벌크 흡수율 (％) =｛(M2 - M1)/M1｝× 100,Bulk absorption rate (%) = {(M2 - M1) / M1} 100,

｛단, 상기 식 중, M1 은 침지 전의 경화물의 중량, M2 는 침지 후의 경화물의 중량을 나타낸다｝으로 나타내는 벌크 흡수율이 10 중량％ 이하인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제, 에 관한 것이다.(Wherein M1 represents the weight of the cured product before immersion and M2 represents the weight of the cured product after immersion) is 10% by weight or less.

상기 편광 필름용 경화형 접착제는, 옥탄올/물 분배 계수 (logPow 값) 가 1 이상인 것이 바람직하다.The curing adhesive for a polarizing film preferably has an octanol / water partition coefficient (logPow value) of 1 or more.

상기 편광 필름용 경화형 접착제는, 상기 경화성 성분이, 활성 에너지선 경화성 성분의 경우에는, 활성 에너지선 경화형 접착제로서 사용할 수 있다. 상기 경화성 성분으로서 라디칼 중합성 화합물을 함유할 수 있다. 상기 라디칼 중합성 화합물로서는, (메트)아크릴아미드 유도체를 함유하는 것이 바람직하다. 또, 상기 라디칼 중합성 화합물로서는, 라디칼 중합성을 갖는 관능기를 적어도 2 개 갖는 다관능성 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 또, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제는, 추가로 광 중합 개시제를 함유할 수 있다.The curable adhesive for a polarizing film can be used as an active energy ray curable adhesive when the curable component is an active energy ray curable component. The curable component may contain a radically polymerizable compound. As the radically polymerizable compound, it is preferable to contain a (meth) acrylamide derivative. The radically polymerizable compound preferably contains a multifunctional compound having at least two radically polymerizable functional groups. The active energy ray-curable adhesive may further contain a photopolymerization initiator.

상기 편광 필름용 경화형 접착제는, 추가로 아크릴계 올리고머 (A) 를 함유할 수 있다.The curable adhesive for a polarizing film may further contain an acrylic oligomer (A).

상기 편광 필름용 경화형 접착제는, 추가로 광산 발생제 (B) 를 함유할 수 있다.The curable adhesive for a polarizing film may further contain a photoacid generator (B).

상기 편광 필름용 경화형 접착제는, 추가로 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 를 함유할 수 있다. 상기 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 로서는, 알콕시기를 함유하는 화합물 (C1) 이 바람직하다. 나아가서는, 상기 알콕시기를 함유하는 화합물 (C1) 은, 알콕시기를 함유하는 멜라민 화합물인 것이 바람직하다.The curable adhesive for a polarizing film may further contain a compound (C) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group. As the compound (C) containing any one of the above alkoxy group and epoxy group, a compound (C1) containing an alkoxy group is preferable. Further, the compound (C1) containing an alkoxy group is preferably a melamine compound containing an alkoxy group.

또, 상기 편광 필름용 경화형 접착제는, 추가로 이소시아네이트 화합물 (D) 를 함유할 수 있다.The curable adhesive for a polarizing film may further contain an isocyanate compound (D).

상기 편광 필름용 경화형 접착제는, 상기 경화성 성분이 열경화성 성분의 경우에는, 추가로 열중합 개시제를 함유함으로써, 열경화형 접착제로서 사용할 수 있다.The curable adhesive for a polarizing film may be used as a thermosetting adhesive when the curable component contains a thermosetting initiator in the case of a thermosetting component.

또 본 발명은, 편광자의 적어도 일방의 면에, 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 형성되어 있는 편광 필름으로서, The present invention also provides a polarizing film in which a transparent protective film is formed on at least one surface of a polarizer with an adhesive layer interposed therebetween,

상기 접착제층이, 상기 편광 필름용 경화형 접착제의 경화물층에 의해 형성된 것인 것을 특징으로 하는 편광 필름, 에 관한 것이다.Wherein the adhesive layer is formed by a cured layer of the curable adhesive for polarizing film.

상기 편광 필름에 있어서, 상기 접착제 경화물층의 두께가 0.1 ∼ 3 ㎛ 인 것이 바람직하다.In the polarizing film, it is preferable that the thickness of the cured adhesive layer is 0.1 to 3 占 퐉.

또한 본 발명은, 상기 편광 필름이, 적어도 1 매 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름, 에 관한 것이다.Further, the present invention relates to an optical film characterized in that at least one polarizing film is laminated.

또한 본 발명은, 상기 편광 필름, 또는 상기 광학 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치, 에 관한 것이다.The present invention also relates to an image display device characterized in that the polarizing film or the optical film is used.

본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제는, 당해 경화형 접착제를 경화시켜 얻어지는 경화물의 벌크 흡수율이 10 중량％ 이하이다. 당해 벌크 흡수율은, 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제로부터 얻어지는 경화물층에 의해 접착제층을 형성했을 때의 흡수성이 매우 낮은 것을 나타내고 있다. 따라서, 편광자에, 상기 경화물층으로 이루어지는 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 형성된 편광 필름은, 편광자와 투명 보호 필름층의 접착성이 양호하고, 또한 고온 고습하의 과혹한 환경하에 있어서의 광학 내구성을 만족시킬 수 있다.The curable adhesive for a polarizing film of the present invention has a bulk absorption rate of 10% by weight or less of a cured product obtained by curing the curable adhesive. The bulk absorption rate indicates that the water absorbency when the adhesive layer is formed by the cured layer obtained from the curable adhesive for a polarizing film of the present invention is extremely low. Therefore, the polarizing film in which the transparent protective film is formed on the polarizer through the adhesive layer comprising the cured layer is excellent in adhesion between the polarizer and the transparent protective film layer, and has excellent optical durability in a severe environment under high temperature and high humidity Can be satisfied.

예를 들어, 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제를 사용하여 형성된 경화물층 (접착제층) 을 갖는 편광 필름은, 과혹한 가습 환경하 (85 ℃ × 85 ％RH) 에 있어서도 광학 내구성 (가습 내구성 시험) 이 양호하다. 그 때문에, 본 발명의 편광 필름은, 상기 과혹한 가습 환경하에 놓여진 경우에 있어서도, 편광 필름의 투과율, 편광도의 저하 (변화) 를 작게 억제할 수 있다. 또, 본 발명의 편광 필름은, 물에 침지시키는 과혹한 환경하에 있어서도 접착력의 저하를 억제할 수 있고, 수중에 장시간 침지한 경우에도 충분한 접착력을 갖는 편광 필름을 제공할 수 있다.For example, a polarizing film having a cured layer (adhesive layer) formed by using the curable adhesive for a polarizing film of the present invention has optical durability (humidifying durability test) under a severe humidifying environment (85 캜 85% RH) ) Is good. Therefore, even when the polarizing film of the present invention is placed under such a severe humidification environment, the decrease (change) of the transmittance and the polarization degree of the polarizing film can be suppressed to be small. In addition, the polarizing film of the present invention can provide a polarizing film having a sufficient adhesive force even when it is immersed in water for a long time, because the polarizing film of the present invention can suppress the decrease of the adhesive force even under a severe environment of immersion in water.

＜벌크 흡수율＞<Bulk Absorption Rate>

본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제는, 당해 경화형 접착제를 경화시켜 얻어지는 경화물을 23 ℃ 의 순수에 24 시간 침지한 경우에 측정한, 상기 기재된 벌크 흡수율이 10 중량％ 이하이다. 편광 필름을 과혹한 고온 고습 (85 ℃／85 ％RH 등) 의 환경하에 두었을 때, 투명 보호 필름과 접착제층을 투과한 수분이 편광자에 침입하여, 가교 구조가 가수 분해됨으로써 2 색성 색소의 배향이 흐트러지고, 투과율 상승, 편광도 저하 등의 광학 내구성의 악화가 일어난다. 접착제층의 벌크 흡수율을 10 중량％ 이하로 함으로써, 편광 필름을 과혹한 고온 고습의 환경하에 두었을 때의 편광자로의 물의 이동이 억제되어, 편광자의 투과율 상승, 편광도 저하를 억제할 수 있다. 상기 벌크 흡수율은, 편광 필름의 접착제층에 대해, 고온하의 과혹한 환경하에 있어서의 광학 내구성을 보다 양호하게 하는 관점에서, 5 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 3 중량％ 이하가 바람직하고, 나아가서는 1.5 중량％ 이하가 바람직하고, 가장 바람직하게는 1 중량％ 이하이다. 한편, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합할 때, 편광자는 일정량의 수분을 유지하고 있어, 당해 경화형 접착제와 편광자에 함유되는 수분이 접촉했을 때에 크레이터링, 기포 등의 외관 불량이 발생하는 경우가 있다. 외관 불량을 억제하기 위해서는, 당해 경화형 접착제는 일정량의 수분을 흡수할 수 있는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 벌크 흡수율은 0.01 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는, 0.05 중량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 벌크 흡수율은, 구체적으로는 JISK 7209 에 기재된 흡수율 시험 방법에 의해 측정된다.The curable adhesive for a polarizing film of the present invention has a bulk absorption rate of 10% by weight or less as measured when the cured product obtained by curing the curable adhesive is immersed in pure water at 23 캜 for 24 hours. When the polarizing film is placed under an environment of high temperature and high humidity (85 ° C / 85% RH or the like), the moisture permeated through the transparent protective film and the adhesive layer enters the polarizer and the crosslinked structure is hydrolyzed, Deteriorates optical durability such as increase in transmittance and decrease in polarization degree. By setting the bulk absorptivity of the adhesive layer to 10 wt% or less, the movement of water to the polarizer when the polarizing film is placed under a severe high temperature and high humidity environment is suppressed, and the increase of the transmittance and the decrease of the polarization degree of the polarizer can be suppressed. The bulk absorptivity of the adhesive layer of the polarizing film is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, from the viewpoint of improving the optical durability under a severe environment at high temperature, Is preferably 1.5 wt% or less, and most preferably 1 wt% or less. On the other hand, when the polarizer and the transparent protective film are laminated, the polarizer keeps a certain amount of moisture, and when the moisture contained in the curable adhesive and the polarizer is in contact, defective appearance such as cratering or bubbles may occur. In order to suppress appearance failure, it is preferable that the curable adhesive can absorb a certain amount of moisture. More specifically, the bulk absorption rate is preferably 0.01% by weight or more, and more preferably 0.05% by weight or more. Specifically, the bulk absorption rate is measured by an absorption rate test method described in JIS K 7209.

본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제는, 옥탄올/물 분배 계수 (이하, logPow 값이라고 한다) 가 높은 것이 바람직하다. logPow 값이란 물질의 친유성을 나타내는 지표이며, 옥탄올/물의 분배 계수의 대수치를 의미한다. logPow 가 높다는 것은 친유성인 것을 의미하고, 즉, 흡수율이 낮은 것을 의미한다. logPow 값은 측정하는 것도 가능 (JIS-Z-7260 에 기재된 플라스크 침탕법) 하지만, 편광 필름용 경화형 접착제의 구성 성분 (경화성 성분 등) 인 각 화합물의 구조를 기초로 계산에 의해 산출할 수도 있다. 본 명세서에서는, 켐브리지 소프트사 제조 Chem Draw Ultra 로 계산된 logPow 값을 사용한다.The curable adhesive for a polarizing film of the present invention preferably has a high octanol / water partition coefficient (hereinafter referred to as a logPow value). The logPow value is an indicator of the lipophilicity of the substance and is the sign of the partition coefficient of octanol / water. A high logPow means lipophilic, meaning that the absorption rate is low. The logPow value can also be measured (flask sedimentation method described in JIS-Z-7260). However, the logPow value can also be calculated by calculation based on the structure of each compound which is a component (curing component) of the curing adhesive for polarizing film. In this specification, the logPow value calculated by Chem Draw Ultra manufactured by Cambridge Soft is used.

상기 계산치를 기초로, 본 발명에 있어서의 편광 필름용 경화형 접착제의 logPow 값은, 하기 식에 의해 계산할 수 있다.Based on the calculated values, the logPow value of the curable adhesive for a polarizing film in the present invention can be calculated by the following formula.

경화형 접착제의 logPow = Σ (logPowi × Wi)LogPow =? (LogPowiWi) of the curing type adhesive,

logPowi ： 경화형 접착제의 각 성분의 logPow 값 logPowi: logPow value of each component of curable adhesive

Wi ： (i 성분의 몰수)/(경화형 접착제의 각 성분의 총 몰수) Wi: (number of moles of component i) / (total number of moles of each component of curable adhesive)

상기의 계산에 있어서는, 경화형 접착제의 각 성분 중에서, 중합 개시제나 광산 발생제 등의 경화물 (접착제층) 의 골격을 형성하지 않는 성분은, 상기 계산에 있어서의 성분으로부터 제외된다. 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제의 logPow 값은 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 1.5 이상, 가장 바람직하게는 2 이상이다. 이로써 접착 내수성이나 가습 내구성을 높일 수 있다. 한편, 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제의 logPow 값은 통상적으로 8 이하 정도로서, 5 이하가 바람직하고, 4 이하가 보다 바람직하다. 이 logPow 값이 너무 높으면, 전술한 바와 같이 크레이터링이나 기포 등의 외관 불량이 발생하기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다.In the above calculation, among components of the curable adhesive, the components which do not form the skeleton of the curing product (adhesive layer) such as the polymerization initiator and the photo acid generator are excluded from the components in the above calculation. The logPow value of the curable adhesive for a polarizing film of the present invention is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, and most preferably 2 or more. This makes it possible to increase the adhesive water resistance and humidifying durability. On the other hand, the logPow value of the curable adhesive for a polarizing film of the present invention is usually about 8 or less, preferably 5 or less, more preferably 4 or less. If the logPow value is too high, it is not preferable because defects such as cratering and bubbles tend to occur as described above.

또, 본 발명에 있어서의 상기 벌크 흡수율을 10 중량％ 이하로 하는 수단은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 편광 필름용 경화형 접착제가 복수의 성분을 함유하는 조성물의 경우에는 각 성분을 선택함으로써, 상기 범위에 벌크 흡수율을 제어하는 것이 가능하다. 예를 들어, 편광 필름용 경화형 접착제가, 복수의 성분을 함유하는 접착제 조성물의 경우에는, 당해 접착제 조성물 중의 logPow 값이 1 이하가 되는 성분의 비율이 적어지도록 조제하는 것 등의 방법으로, 상기 범위로 벌크 흡수율을 제어할 수 있다. 본 발명에 있어서의 상기 벌크 흡수율을 10 중량％ 이하로 조정하려면, 예를 들어, 편광 필름용 경화형 접착제의 logPow 값을 1 이상으로 제어함으로써 실시할 수 있다.The means for setting the bulk absorption rate to 10 wt% or less in the present invention is not particularly limited. However, in the case of a composition containing a plurality of components, the curing adhesive for a polarizing film may be obtained by selecting each component, It is possible to control the bulk absorption rate. For example, in the case of an adhesive composition containing a plurality of components, the curing adhesive for a polarizing film may be prepared in such a manner that the proportion of components having a logPow value of 1 or less in the adhesive composition is reduced, The bulk absorption rate can be controlled. In order to adjust the bulk absorption rate in the present invention to 10 wt% or less, for example, the control can be performed by controlling the logPow value of the curing adhesive for polarizing film to 1 or more.

＜경화 수축율＞<Cure shrinkage>

또, 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제는, 경화성 성분을 갖는 점에서, 당해 경화형 접착제를 경화시킨 경우에는, 통상적으로, 경화 수축이 생긴다. 경화 수축율은, 편광 필름용 경화형 접착제로부터 접착제층을 형성할 때에 있어서의 경화 수축의 비율을 나타내는 지표이다. 접착제층의 경화 수축율이 커지면, 편광 필름용 경화형 접착제를 경화시켜 접착제층을 형성할 때에 계면 변형이 생겨, 접착 불량이 생기는 것을 억제하는데 바람직하다. 상기 관점에서, 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제를 경화시켜 얻어지는 경화물에 관련된 상기 경화 수축율은 10 ％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 경화 수축율은 작은 것이 바람직하고, 상기 경화 수축율은 8 ％ 이하가 바람직하고, 나아가서는 5 ％ 이하가 바람직하다. 상기 경화 수축율은, 일본 공개특허공보 2013-104869호에 기재된 방법에 의해 측정되고, 구체적으로는 실시예에 기재된 센텍크사 제조 경화 수축 센서에 의한 방법에 의해 측정된다.Further, the curable adhesive for a polarizing film of the present invention has a curable component, so that curing shrinkage usually occurs when the curable adhesive is cured. The hardening shrinkage ratio is an index indicating the ratio of hardening shrinkage in forming the adhesive layer from the hardening type adhesive for polarizing film. When the hardening shrinkage ratio of the adhesive layer is increased, interface strain is generated when the curing adhesive for polarizing film is cured to form an adhesive layer, which is preferable for suppressing adhesion failure. From the above viewpoint, it is preferable that the curing shrinkage ratio of the cured product obtained by curing the curable adhesive for a polarizing film of the present invention is 10% or less. The curing shrinkage ratio is preferably small, and the curing shrinkage ratio is preferably 8% or less, more preferably 5% or less. The curing shrinkage ratio is measured by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-104869, specifically measured by a method using a curing shrinkage sensor manufactured by Centex, described in the Examples.

＜경화성 성분＞<Curable Component>

본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제는, 경화성 성분을 함유한다. 당해 경화성 성분은 경화물이 상기 벌크 흡수율을 만족시키도록 적절히 선택된다.The curable adhesive for a polarizing film of the present invention contains a curable component. The curable component is appropriately selected so that the cured product satisfies the bulk absorption rate.

경화성 성분으로서는, 전자선 경화형, 자외선 경화형, 가시광선 경화형 등의 활성 에너지선 경화형과 열경화형으로 크게 나눌 수 있다. 나아가서는, 자외선 경화형, 가시광선 경화형 접착제는, 라디칼 중합 경화형 접착제와 카티온 중합형 접착제로 구분할 수 있다. 본 발명에 있어서, 파장 범위 10 nm ∼ 380 nm 미만의 활성 에너지선을 자외선, 파장 범위 380 nm ∼ 800 nm 의 활성 에너지선을 가시광선으로서 표기한다. 상기 라디칼 중합 경화형 접착제의 경화성 성분은, 열경화형 접착제의 경화성 성분으로서 사용할 수 있다.The curable component can be largely divided into an active energy ray-curable type such as an electron beam curable type, an ultraviolet ray curable type and a visible ray curable type and a thermosetting type. Further, the ultraviolet curing type and visible light curing type adhesives can be classified into a radical polymerization curing type adhesive and a cationic polymerization type adhesive. In the present invention, an active energy ray in a wavelength range of 10 nm to less than 380 nm is referred to as an ultraviolet ray, and an active energy ray in a wavelength range of 380 nm to 800 nm is referred to as a visible ray. The curable component of the radical polymerization curable adhesive can be used as a curable component of the thermosetting adhesive.

＜1 ： 라디칼 중합 경화형 접착제＞&Lt; 1: Radical polymerization curing type adhesive &gt;

상기 경화성 성분으로서는, 예를 들어, 라디칼 중합 경화형 접착제에 사용되는 라디칼 중합성 화합물을 들 수 있다. 라디칼 중합성 화합물은, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 탄소-탄소 이중 결합의 라디칼 중합성의 관능기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들 경화성 성분은, 단관능 라디칼 중합성 화합물 또는 2 관능 이상의 다관능 라디칼 중합성 화합물 모두 사용할 수 있다. 또, 이들 라디칼 중합성 화합물은, 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, (메트)아크릴로일이란, 아크릴로일기 및/또는 메타크릴로일기를 의미하고, 「(메트)」 는 이하 동일한 의미이다.Examples of the curable component include a radical polymerizable compound used in a radical polymerization curable adhesive. The radical polymerizing compound includes a compound having a radically polymerizable functional group of a carbon-carbon double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. These curable components may be a monofunctional radically polymerizable compound or a bifunctional or more polyfunctional radically polymerizable compound. These radically polymerizable compounds may be used singly or in combination of two or more. As the radically polymerizable compound, for example, a compound having a (meth) acryloyl group is preferable. In the present invention, (meth) acryloyl means an acryloyl group and / or methacryloyl group, and &quot; (meth) &quot;

≪단관능 라디칼 중합성 화합물≫&Quot; Monofunctional Radical Polymerizable Compound &

단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, (메트)아크릴아미드기를 갖는 (메트)아크릴아미드 유도체를 들 수 있다. (메트)아크릴아미드 유도체는, 편광자나 각종의 투명 보호 필름과의 접착성을 확보하는데 있어서, 또, 중합 속도가 빠르고 생산성이 우수한 점에서 바람직하다. (메트)아크릴아미드 유도체의 구체예로서는, 예를 들어, N-메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드 등의 N-알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ； N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드 등의 N-하이드록시알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ； 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드 등의 N-아미노알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ； N-메톡시메틸아크릴아미드, N-에톡시메틸아크릴아미드 등의 N-알콕시기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ； 메르캅토메틸(메트)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 N-메르캅토알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ； 등을 들 수 있다. 또, (메트)아크릴아미드기의 질소 원자가 복소 고리를 형성하고 있는 복소 고리 함유 (메트)아크릴아미드 유도체로서는, 예를 들어, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다.Examples of the monofunctional radically polymerizable compound include (meth) acrylamide derivatives having (meth) acrylamide groups. (Meth) acrylamide derivatives are preferable from the viewpoints of securing the adhesiveness with the polarizer and various transparent protective films, and also from the point that the polymerization rate is fast and the productivity is excellent. Specific examples of the (meth) acrylamide derivatives include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (Meth) acrylamide derivatives such as N-methylol (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide and N-hexyl (meth) (Meth) acrylamide derivatives containing N-hydroxyalkyl groups such as ethyl (meth) acrylamide and N-methylol-N-propane (meth) acrylamide; aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (Meth) acrylamide derivatives containing N-aminoalkyl groups such as N-methoxymethyl acrylamide and N-ethoxymethyl acrylamide, derivatives of N-alkoxy group-containing (meth) Amide, mercaptoethyl (meth) acrylamide and the like (Meth) acrylamide derivatives containing an N-mercaptoalkyl group; and the like. Examples of heterocyclic-containing (meth) acrylamide derivatives in which the nitrogen atom of the (meth) acrylamide group forms a heterocyclic ring include N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N- Methacryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine, and the like.

상기 (메트)아크릴아미드 유도체 중에서도, 편광자나 각종의 투명 보호 필름과의 접착성의 점에서, N-하이드록시알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체가 바람직하고, 특히, N-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드가 바람직하다.Of these (meth) acrylamide derivatives, N-hydroxyalkyl group-containing (meth) acrylamide derivatives are preferable from the viewpoint of adhesion to polarizers and various transparent protective films, Amides are preferred.

또, 단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 각종의 (메트)아크릴산 유도체를 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-니트로프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, t-펜틸(메트)아크릴레이트, 3-펜틸(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 4-메틸-2-프로필펜틸(메트)아크릴레이트, n-옥타데실(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 (탄소수 1 - 20) 알킬에스테르류를 들 수 있다.Examples of the monofunctional radically polymerizable compound include various (meth) acrylic acid derivatives having a (meth) acryloyloxy group. Specifically, there may be mentioned, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) Butyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid (having 1 to 20 carbon atoms) alkyl esters such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 4-methyl-2-propylpentyl (meth) acrylate and n-octadecyl .

또, 상기 (메트)아크릴산 유도체로서는, 예를 들어, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트 등의 시클로알킬(메트)아크릴레이트 ； Examples of the (meth) acrylic acid derivatives include cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate and cyclopentyl (meth) acrylate;

벤질(메트)아크릴레이트 등의 아르알킬(메트)아크릴레이트 ； Aralkyl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate;

2-이소보르닐(메트)아크릴레이트, 2-노르보르닐메틸(메트)아크릴레이트, 5-노르보르넨-2-일-메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-2-노르보르닐메틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 등의 다고리형 (메트)아크릴레이트 ； 2-norbornylmethyl (meth) acrylate, 2-norbornylmethyl (meth) acrylate, 5-norbornen- (Meth) acrylates such as dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate;

2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-메톡시메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 알킬페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 알콕시기 또는 페녹시기 함유 (메트)아크릴레이트 ； 등을 들 수 있다.(Meth) acrylates such as 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2- methoxymethoxyethyl (Meth) acrylate, alkoxy groups such as phenoxyethyl (meth) acrylate and alkylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and phenoxy group-containing (meth) acrylates.

또, 상기 (메트)아크릴산 유도체로서는, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-하이드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-하이드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트나,［4-(하이드록시메틸)시클로헥실］메틸아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올모노(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 ； Examples of the (meth) acrylic acid derivatives include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxyoctyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate such as hydroxyaryl (meth) acrylate, hydroxyaryl (meth) acrylate, hydroxyaryl (meth) acrylate, Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, and other hydroxyl group-containing (meth) acrylates;

글리시딜(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트 ； (Meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether;

2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 할로겐 함유 (메트)아크릴레이트 ； 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, hexafluoropropyl (meth) acrylate, Halogen-containing (meth) acrylates such as acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate;

디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트 ； Alkylaminoalkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate;

3-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-에틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-부틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-헥실-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트 등의 옥세탄기 함유 (메트)아크릴레이트 ； (Meth) acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (Meth) acrylate, 3-hexyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate and other oxetane group-containing (meth) acrylates;

테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 부티로락톤(메트)아크릴레이트, 등의 복소 고리를 갖는 (메트)아크릴레이트나, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜(메트)아크릴산 부가물, p-페닐페놀(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.(Meth) acrylate having a heterocyclic ring such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate or butyrolactone (meth) acrylate, a neopentyl glycol (meth) acrylic acid adduct of hydroxypivalic acid, (Meth) acrylate, and the like.

또, 단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, (메트)아크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머를 들 수 있다.Examples of the monofunctional radically polymerizable compound include carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and isocrotonic acid.

또, 단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐, 메틸비닐피롤리돈 등의 락탐계 비닐 모노머 ； 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린 등의 질소 함유 복소 고리를 갖는 비닐계 모노머 등을 들 수 있다.Examples of the monofunctional radically polymerizable compound include lactam-based vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-epsilon -caprolactam and methylvinylpyrrolidone; vinylpyridine, vinylpiperidone, vinyl Vinyl monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring such as pyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole and vinylmorpholine.

또, 단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물을 사용할 수 있다. 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물은, 말단 또는 분자 중에 (메트)아크릴기 등의 활성 이중 결합기를 가지며, 또한 활성 메틸렌기를 갖는 화합물이다. 활성 메틸렌기로서는, 예를 들어 아세토아세틸기, 알콕시말로닐기, 또는 시아노아세틸기 등을 들 수 있다. 상기 활성 메틸렌기가 아세토아세틸기인 것이 바람직하다. 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물의 구체예로서는, 예를 들어 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-아세토아세톡시프로필(메트)아크릴레이트, 2-아세토아세톡시-1-메틸에틸(메트)아크릴레이트 등의 아세토아세톡시알킬(메트)아크릴레이트 ； 2-에톡시말로닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 2-시아노아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, N-(2-시아노아세톡시에틸)아크릴아미드, N-(2-프로피오닐아세톡시부틸)아크릴아미드, N-(4-아세토아세톡시메틸벤질)아크릴아미드, N-(2-아세토아세틸아미노에틸)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물은, 아세토아세톡시알킬(메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다.As the monofunctional radical polymerizable compound, a radical polymerizable compound having an active methylene group can be used. The radical polymerizable compound having an active methylene group is a compound having an active double bond group such as a (meth) acryl group at the end or in the molecule, and having an active methylene group. Examples of the active methylene group include an acetoacetyl group, an alkoxymonyl group, and a cyanoacetyl group. The active methylene group is preferably an acetoacetyl group. Specific examples of the radically polymerizable compound having an active methylene group include 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, 2-acetoacetoxypropyl (meth) acrylate, 2-acetoacetoxy- (Meth) acrylate, 2-cyanoacetoxyethyl (meth) acrylate, N- (2-cyanoacetyl (4-acetoacetoxy methylbenzyl) acrylamide, N- (2-acetoacetylaminoethyl) acrylamide, and the like. . The radically polymerizable compound having an active methylene group is preferably acetoacetoxyalkyl (meth) acrylate.

≪다관능 라디칼 중합성 화합물≫&Quot; Polyfunctional Radical Polymerizable Compound &quot;

또, 2 관능 이상의 다관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디아크릴레이트, 2-에틸-2-부틸프로판디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 에틸렌옥사이드 부가물 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 프로필렌옥사이드 부가물 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판포르말(메트)아크릴레이트, 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물, 9,9-비스［4-(2-(메트)아크릴로일옥시에톡시)페닐］플루오렌을 들 수 있다. 구체예로서는, 아로닉스 M-220, M-306 (토아 합성사 제조), 라이트 아크릴레이트 1,9 ND-A (쿄에이샤 화학사 제조), 라이트 아크릴레이트 DGE-4A (쿄에이샤 화학사 제조), 라이트 아크릴레이트 DCP-A (쿄에이샤 화학사 제조), SR-531 (Sartomer 사 제조), CD-536 (Sartomer 사 제조) 등을 들 수 있다. 또 필요에 따라, 각종의 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트나, 각종의 (메트)아크릴레이트계 모노머 등을 들 수 있다.Examples of the bifunctional or more polyfunctional radically polymerizable compound include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) (Meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol A (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di Ethylene oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tricyclo (Meth) acrylates such as decane dimethanol di (meth) acrylate, cyclic trimethylol propane formal (meth) acrylate, dioxane glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and EO modified diglycerin tetra (Meth) acrylic acid and polyhydric alcohol, and 9,9-bis [4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene. Specific examples thereof include Aronix M-220, M-306 (manufactured by TOAGOSEI CO., LTD.), LIGHT ACRYLATE 1,9 ND-A (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), LIGHT ACRYLATE DGE- Acrylate DCP-A (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), SR-531 (manufactured by Sartomer Company), and CD-536 (manufactured by Sartomer Company). If necessary, various epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, and various (meth) acrylate monomers may be cited.

라디칼 중합성 화합물은, 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 것이, 상기 경화물의 흡수율을 제어하고, 또, 편광 필름의 과혹한 가습 환경하에서의 광학 내구성을 만족시키는데 있어서 바람직하다. 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물 중에서도, logPow 값이 높은 것이 바람직하다. 라디칼 중합성 화합물의 logPow 값은, 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 3 이상, 가장 바람직하게는 4 이상이다.The radically polymerizable compound preferably contains the polyfunctional radically polymerizable compound in order to control the water absorption rate of the cured product and satisfy the optical durability under a severe humidification environment of the polarizing film. Among the polyfunctional radically polymerizable compounds, a logPow value is preferably high. The logPow value of the radically polymerizable compound is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and most preferably 4 or more.

logPow 값이 높은 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트 (logPow = 3.05), 이소보르닐(메트)아크릴레이트 (logPow = 3.27) 등의 지환 (메트)아크릴레이트 ； (meth) acrylates such as tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate (logPow = 3.05) and isobornyl (meth) acrylate (logPow = 3.27) Acrylate;

1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트 (logPow = 3.68), 1,10-데칸디올디아크릴레이트 (logPow = 4.10) 등의 장사슬 지방족 (메트)아크릴레이트 ； Long-chain aliphatic (meth) acrylates such as 1,9-nonanediol di (meth) acrylate (logPow = 3.68) and 1,10-decanediol diacrylate (logPow = 4.10);

하이드록시피발산네오펜틸글리콜(메트)아크릴산 부가물 (logPow = 3.35), 2-에틸-2-부틸프로판디올디(메트)아크릴레이트 (logPow = 3.92) 등의 다분기 (메트)아크릴레이트 ； Branched (meth) acrylates such as hydroxypropyl neopentyl glycol (meth) acrylic acid adduct (logPow = 3.35) and 2-ethyl-2-butylpropanediol di (meth) acrylate (logPow = 3.92);

비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트 (logPow = 5.46), 비스페놀 A 에틸렌옥사이드 4 몰 부가물 디(메트)아크릴레이트 (logPow = 5.15), 비스페놀 A 프로필렌옥사이드 2 몰 부가물 디(메트)아크릴레이트 (logPow = 6.10), 비스페놀 A 프로필렌옥사이드 4 몰 부가물 디(메트)아크릴레이트 (logPow = 6.43), 9,9-비스［4-(2-(메트)아크릴로일옥시에톡시)페닐］플루오렌 (logPow = 7.48), p-페닐페놀(메트)아크릴레이트 (logPow = 3.98) 등의 방향 고리를 함유하는 (메트)아크릴레이트 ； Bisphenol A di (meth) acrylate (logPow = 5.46), bisphenol A ethylene oxide 4 mole adduct di (meth) acrylate (logPow = 5.15), bisphenol A propylene oxide 2 mole adduct di (meth) = 6.10), bisphenol A propylene oxide 4 mol adduct di (meth) acrylate (logPow = 6.43), 9,9-bis [4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene (logPow = 7.48), p-phenylphenol (meth) acrylate (logPow = 3.98);

등을 들 수 있다.And the like.

라디칼 중합성 화합물은, 편광자나 각종 투명 보호 필름과의 접착성과, 과혹한 환경하에 있어서의 광학 내구성을 양립시키는 관점에서, 단관능 라디칼 중합성 화합물과 다관능 라디칼 중합성 화합물을 병용하는 것이 바람직하다. 통상적으로는, 라디칼 중합성 화합물 100 중량％ 에 대해, 단관능 라디칼 중합성 화합물 3 ∼ 80 중량％ 와 다관능 라디칼 중합성 화합물 20 ∼ 97 중량％ 의 비율로 병용하는 것이 바람직하다.The radical polymerizing compound is preferably used in combination with a monofunctional radically polymerizable compound and a polyfunctional radically polymerizable compound from the viewpoint of achieving both a bonding with a polarizer and various transparent protective films and an optical durability under a severe environment . Usually, it is preferable to use 3 to 80% by weight of the monofunctional radically polymerizable compound and 20 to 97% by weight of the multifunctional radically polymerizable compound per 100% by weight of the radically polymerizable compound.

＜라디칼 중합 경화형 접착제의 양태＞<Modes of Radical Polymerization Curing Type Adhesive>

본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제는, 경화성 성분을 활성 에너지선 경화성 성분으로서 사용하는 경우에는 활성 에너지선 경화형 접착제로서, 또, 경화성 성분을 열경화성 성분으로서 사용하는 경우에는 열경화형 접착제로서 사용할 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화형 접착제는, 활성 에너지선에 전자선 등을 사용하는 경우에는, 당해 활성 에너지선 경화형 접착제는 광 중합 개시제를 함유하는 것은 필요하지 않지만, 활성 에너지선에 자외선 또는 가시광선을 사용하는 경우에는, 광 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 상기 접착제의 경화성 성분을 열경화성 성분으로서 사용하는 경우에는, 당해 접착제는 열중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다.The curable adhesive for a polarizing film of the present invention can be used as an active energy ray curable adhesive when a curable component is used as an active energy ray curable component and as a heat curable adhesive when a curable component is used as a thermosetting component. In the case of using the active energy ray curable adhesive in the form of an electron beam or the like on the active energy ray, it is not necessary that the active energy ray curable adhesive contains a photopolymerization initiator. In the case of using ultraviolet rays or visible rays on the active energy ray , It is preferable to contain a photopolymerization initiator. On the other hand, when the curable component of the adhesive is used as a thermosetting component, it is preferable that the adhesive contains a thermal polymerization initiator.

≪광 중합 개시제≫&Quot; Photopolymerization initiator &

라디칼 중합성 화합물을 사용하는 경우의 광 중합 개시제는, 활성 에너지선에 의해 적절히 선택된다. 자외선 또는 가시광선에 의해 경화시키는 경우에는 자외선 또는 가시광선 개열의 광 중합 개시제가 사용된다. 상기 광 중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤질, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3´-디메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논계 화합물 ； 4-(2-하이드록시에톡시)페닐(2-하이드록시-2-프로필)케톤, α-하이드록시-α,α′-디메틸아세토페논, 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논, α-하이드록시시클로헥실페닐케톤 등의 방향족 케톤 화합물 ； 메톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2-메틸-1-［4-(메틸티오)-페닐］-2-모르폴리노프로판-1 등의 아세토페논계 화합물 ； 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인부틸에테르, 아니소인메틸에테르 등의 벤조인에테르계 화합물 ； 벤질디메틸케탈 등의 방향족 케탈계 화합물 ； 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등의 방향족 술포닐클로라이드계 화합물 ； 1-페논-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심 등의 광활성 옥심계 화합물 ； 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등의 티오크산톤계 화합물 ； 캄퍼퀴논 ； 할로겐화 케톤 ； 아실포스피녹시드 ； 아실포스포네이트 등을 들 수 있다. 광 중합 개시제 중에서도, logPow 값이 높은 것이 바람직하다. 광 중합 개시제는, 편광 필름용 경화형 접착제의 logPow 값의 계산에 있어서의 성분에는 포함되지 않지만, 광 중합 개시제의 logPow 값은, 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 2 이상, 가장 바람직하게는 3 이상이다.The photopolymerization initiator in the case of using a radically polymerizable compound is appropriately selected by an active energy ray. In the case of curing by ultraviolet light or visible light, a photo polymerization initiator of ultraviolet or visible light is used. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone compounds such as benzyl, benzophenone, benzoyl benzoic acid and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone; 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl Aromatic ketone compounds such as 2-hydroxy-2-propyl ketone,? -Hydroxy- ?,? '- dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone,? -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 2-methoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) Benzene ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether and anisooin methyl ether, aromatic ketones such as benzyl dimethyl ketal and the like An aromatic sulfonyl chloride-based compound such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; a 1-phenone-1,1- 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropyl (meth) acrylate, isopropyl Thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and dodecylthioxanthone; camphorquinone; halogenated Ketones, acylphosphinoxides, acylphosphonates, and the like. Among the photopolymerization initiators, those having a high logPow value are preferable. The photopolymerization initiator is not included in the component in the calculation of the logPow value of the curable adhesive for a polarizing film, but the logPow value of the photopolymerization initiator is preferably at least 1, more preferably at least 2, most preferably at least 3 Or more.

상기 광 중합 개시제의 배합량은, 경화성 성분 (라디칼 중합성 화합물) 의 전체량 100 중량부에 대해, 20 중량부 이하이다. 광 중합 개시제의 배합량은, 0.01 ∼ 20 중량부인 것이 바람직하고, 나아가서는, 0.05 ∼ 10 중량부, 나아가서는 0.1 ∼ 5 중량부인 것이 바람직하다.The blending amount of the photopolymerization initiator is 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component (radically polymerizable compound). The blending amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 10 parts by weight, still more preferably 0.1 to 5 parts by weight.

또 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제를, 경화성 성분으로서 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 가시광선 경화형으로 사용하는 경우에는, 특히 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제에 대해서는 후술한다.When the curable adhesive for a polarizing film of the present invention is used in a visible light curable type containing a radically polymerizable compound as a curable component, it is particularly preferable to use a photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more. A photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more will be described later.

상기 광 중합 개시제로서는, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 ； Examples of the photopolymerization initiator include compounds represented by the following general formula (1);

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

(식 중, R1 및 R2 는 -H, -CH2CH3, -iPr 또는 Cl 을 나타내고, R1 및 R2 는 동일 또는 상이해도 된다) 을 단독으로 사용하거나, 혹은 일반식 (1) 로 나타내는 화합물과 후술하는 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제를 병용하는 것이 바람직하다. 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 사용했을 경우, 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제를 단독으로 사용했을 경우에 비해 접착성이 우수하다. 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 중에서도, R1 및 R2 가 -CH2CH3 인 디에틸티오크산톤이 특히 바람직하다. 접착제 중의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 조성 비율은, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 0.1 ∼ 5 중량부인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 4 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.9 ∼ 3 중량부인 것이 더욱 바람직하다.( 1) wherein R 1 and R 2 are the same or different from each other, or R 1 and R 2 are independently -H, -CH 2 CH 3 , -iPr or Cl, and R 1 and R 2 may be the same or different, Is preferably used in combination with a photopolymerization initiator having high sensitivity for light of 380 nm or more to be described later. When the compound represented by the general formula (1) is used, the adhesiveness is excellent as compared with a case where a photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more is used alone. Of the compounds represented by the general formula (1), diethyl thioxanthone in which R 1 and R 2 are -CH 2 CH 3 are particularly preferable. The composition ratio of the compound represented by the general formula (1) in the adhesive is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 parts by weight, and more preferably 0.9 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component Is more preferable.

또, 필요에 따라 중합 개시 보조제를 첨가하는 것이 바람직하다. 중합 개시 보조제로서는, 트리에틸아민, 디에틸아민, N-메틸디에탄올아민, 에탄올아민, 4-디메틸아미노벤조산, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀 등을 들 수 있고, 4-디메틸아미노벤조산에틸이 특히 바람직하다. 중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 그 첨가량은, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 통상적으로 0 ∼ 5 중량부, 바람직하게는 0 ∼ 4 중량부, 가장 바람직하게는 0 ∼ 3 중량부이다.It is also preferable to add a polymerization initiator as needed. Examples of the polymerization initiator include triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, Wheat, and the like, and ethyl 4-dimethylaminobenzoate is particularly preferable. When the polymerization initiator is used, the addition amount is usually 0 to 5 parts by weight, preferably 0 to 4 parts by weight, and most preferably 0 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component .

또, 필요에 따라 공지된 광 중합 개시제를 병용할 수 있다. UV 흡수능을 갖는 투명 보호 필름은, 380 nm 이하의 광을 투과하지 않기 때문에, 광 중합 개시제로서는, 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1,2-(디메틸아미노)-2-［(4-메틸페닐)메틸］-1-［4-(4-모르폴리닐)페닐］-1-부타논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄 등을 들 수 있다.If necessary, known photopolymerization initiators can be used in combination. Since the transparent protective film having UV absorbing ability does not transmit light of 380 nm or less, it is preferable to use a photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more as the photopolymerization initiator. Specific examples thereof include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, 2-benzyl- (4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, 2,4,6-trimethylbenzoyl Diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (eta 5-2,4-cyclopentadien-1-yl) (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium, and the like.

특히, 광 중합 개시제로서, 일반식 (1) 의 광 중합 개시제에 더하여, 추가로 하기 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 ； In particular, in addition to the photopolymerization initiator of the general formula (1), a compound represented by the following general formula (2) as a photopolymerization initiator;

[화학식 2](2)

Figure pct00002
Figure pct00002

(식 중, R3, R4 및 R5는 -H, -CH3, -CH2CH3, -iPr 또는 Cl 을 나타내고, R3, R4 및 R5 는 동일 또는 상이해도 된다) 을 사용하는 것이 바람직하다. 일반식 (2) 로 나타내는 화합물로서는, 시판품이기도 한 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판 1-온 (상품명 ： IRGACURE907 메이커 ： BASF) 이 바람직하게 사용 가능하다. 그 외에, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1 (상품명 ： IRGACURE369 메이커 ： BASF), 2-(디메틸아미노)-2-［(4-메틸페닐)메틸］-1-［4-(4-모르폴리닐)페닐］-1-부타논 (상품명 ： IRGACURE379 메이커 ： BASF) 이 감도가 높기 때문에 바람직하다.(Wherein R 3 , R 4 and R 5 represent -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -iPr or Cl, and R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different) . As a compound represented by the general formula (2), commercially available 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one (trade name: IRGACURE 907 manufactured by BASF) . In addition to this, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (trade name: IRGACURE369 manufactured by BASF) ) Methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (trade name: IRGACURE 379 manufactured by BASF) is preferred because of its high sensitivity.

＜활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a1) 과, 탈수소 작용이 있는 라디칼 중합 개시제 (a2)＞<Radical polymerizable compound (a1) having active methylene group and radical polymerization initiator (a2) having dehydrogenation action>

상기 활성 에너지선 경화형 접착제에 있어서, 라디칼 중합성 화합물로서, 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a1) 을 사용하는 경우에는, 탈수소 작용이 있는 라디칼 중합 개시제 (a2) 와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 구성에 의하면, 특히 고습도 환경 또는 수중에서 꺼낸 직후 (비건조 상태) 여도, 편광 필름이 갖는 접착제층의 접착성이 현저하게 향상된다. 이 이유는 분명하지 않지만, 이하의 원인이 생각된다. 요컨대, 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a1) 은, 접착제층을 구성하는 다른 라디칼 중합성 화합물과 함께 중합하면서, 접착제층 중의 베이스 폴리머의 주사슬 및/또는 측사슬에 받아들여져, 접착제층을 형성한다. 이러한 중합 과정에 있어서, 탈수소 작용이 있는 라디칼 중합 개시제 (a2) 가 존재하면, 접착제층을 구성하는 베이스 폴리머가 형성되면서, 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a2) 로부터, 수소가 빠져나가, 메틸렌기에 라디칼이 발생한다. 그리고, 라디칼이 발생한 메틸렌기와 PVA 등의 편광자의 수산기가 반응하여, 접착제층과 편광자의 사이에 공유 결합이 형성된다. 그 결과, 특히 비건조 상태여도, 편광 필름이 갖는 접착제층의 접착성이 현저하게 향상되는 것이라고 추측된다.In the case of using the radically polymerizable compound (a1) having an active methylene group as the radical polymerizing compound in the above active energy ray curable adhesive, it is preferable to use it in combination with the radical polymerization initiator (a2) having a dehydrogenation action . According to such a constitution, the adhesive property of the adhesive layer of the polarizing film is remarkably improved even when the polarizing film is in a high-humidity environment or immediately after being taken out from the water (non-drying state). The reason for this is not clear, but the following causes are conceivable. In short, the radically polymerizable compound (a1) having an active methylene group is incorporated into the main chain and / or the side chain of the base polymer in the adhesive layer while being polymerized together with other radical polymerizing compounds constituting the adhesive layer, . When a radical polymerization initiator (a2) having a dehydrogenation action is present in such a polymerization process, hydrogen is escaped from the radical polymerizing compound (a2) having an active methylene group while a base polymer constituting the adhesive layer is formed, Radicals occur in the group. Then, the methylene group in which the radical is generated reacts with the hydroxyl group of the polarizer such as PVA, and a covalent bond is formed between the adhesive layer and the polarizer. As a result, it is presumed that the adhesiveness of the adhesive layer of the polarizing film is remarkably improved, particularly in the non-dried state.

본 발명에 있어서는, 탈수소 작용이 있는 라디칼 중합 개시제 (a2) 로서, 예를 들어 티오크산톤계 라디칼 중합 개시제, 벤조페논계 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다. 상기 라디칼 중합 개시제 (a2) 는, 티오크산톤계 라디칼 중합 개시제인 것이 바람직하다. 티오크산톤계 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들어 상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다. 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 구체예로서는, 예를 들어, 티오크산톤, 디메틸티오크산톤, 디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 클로로티오크산톤 등을 들 수 있다. 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 중에서도, R1 및 R2 가 -CH2CH3 인 디에틸티오크산톤이 특히 바람직하다.In the present invention, examples of the radical polymerization initiator (a2) having a dehydrogenation action include a thioxanone type radical polymerization initiator and a benzophenone type radical polymerization initiator. The radical polymerization initiator (a2) is preferably a thioxanthone radical polymerization initiator. Examples of the thioxanthone radical polymerization initiator include compounds represented by the above general formula (1). Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include, for example, thioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone and chlorothioxanthone. Of the compounds represented by the general formula (1), diethyl thioxanthone in which R 1 and R 2 are -CH 2 CH 3 are particularly preferable.

상기 활성 에너지선 경화형 접착제에 있어서, 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a1) 과, 탈수소 작용이 있는 라디칼 중합 개시제 (a2) 를 함유하는 경우에는, 경화성 성분의 전체량을 100 중량％ 로 했을 때, 상기 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a1) 을 1 ∼ 50 중량％, 및 라디칼 중합 개시제 (a2) 를, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 10 중량부 함유하는 것이 바람직하다.When the active energy ray-curable adhesive contains a radically polymerizable compound (a1) having an active methylene group and a radical polymerization initiator (a2) having a dehydrogenation action, when the total amount of the curable component is 100% by weight 1 to 50% by weight of the radically polymerizable compound (a1) having an active methylene group and 0.1 to 10 parts by weight of the radical polymerization initiator (a2) based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component.

상기 서술한 바와 같이, 본 발명에 있어서는, 탈수소 작용이 있는 라디칼 중합 개시제 (a2) 의 존재하에서, 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a1) 의 메틸렌기에 라디칼을 발생시키고, 이러한 메틸렌기와 PVA 등의 편광자의 수산기가 반응하여, 공유 결합을 형성한다. 따라서, 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a1) 의 메틸렌기에 라디칼을 발생시키고, 이러한 공유 결합을 충분히 형성하기 위해서, 경화성 성분의 전체량을 100 중량％ 로 했을 때, 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a1) 을 1 ∼ 50 중량％ 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 3 ∼ 30 중량％ 함유하는 것이 보다 바람직하다. 내수성을 충분히 향상시켜 비건조 상태에서의 접착성을 향상시키려면 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물 (a1) 은 1 중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 50 중량％ 를 초과하면, 접착제층의 경화 불량이 발생하는 경우가 있다. 또, 탈수소 작용이 있는 라디칼 중합 개시제 (a2) 는, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 10 중량부 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 0.3 ∼ 9 중량부 함유하는 것이 보다 바람직하다. 탈수소 반응을 충분히 진행시키려면, 라디칼 중합 개시제 (a2) 를 0.1 중량부 이상 사용하는 것이 바람직하다. 한편, 10 중량부를 초과하면, 접착제 중에서 완전히 용해되지 않는 경우가 있다.As described above, in the present invention, radicals are generated in the methylene group of the radical polymerizable compound (a1) having an active methylene group in the presence of a radical polymerization initiator (a2) having a dehydrogenation action. The hydroxyl group of the polarizer reacts to form a covalent bond. Therefore, in order to generate a radical in the methylene group of the radical polymerizable compound (a1) having an active methylene group and to sufficiently form such a covalent bond, when the total amount of the curable component is 100% by weight, It is preferable to contain 1 to 50% by weight of the compound (a1), more preferably 3 to 30% by weight. In order to sufficiently improve the water resistance and improve the adhesiveness in the non-dried state, the amount of the radical polymerizable compound (a1) having an active methylene group is preferably 1% by weight or more. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the curing failure of the adhesive layer may occur. The radical polymerization initiator (a2) having a dehydrogenation action is preferably contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.3 to 9 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the curable component. To sufficiently proceed the dehydrogenation reaction, it is preferable to use 0.1 parts by weight or more of the radical polymerization initiator (a2). On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, it may not completely dissolve in the adhesive.

≪열중합 개시제≫&Quot; Thermal polymerization initiator &

열중합 개시제로서는, 접착제층의 형성 시에는 열 개열에 의해 중합이 개시되지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 열중합 개시제로서는, 10 시간 반감기 온도가 65 ℃ 이상, 나아가서는 75 ∼ 90 ℃ 인 것이 바람직하다. 또한, 의 반감기란, 중합 개시제의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 중합 개시제의 잔존량이 반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간으로 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어, 닛폰 유지 주식회사의 「유기 과산화물 카탈로그 제 9 판 (2003 년 5 월)」 등에 기재되어 있다.As the thermal polymerization initiator, it is preferable that polymerization is not initiated by thermal cleavage at the time of forming the adhesive layer. For example, as the thermal polymerization initiator, it is preferable that the 10-hour half-life temperature is 65 占 폚 or higher, more preferably 75 to 90 占 폚. The half-life period of the polymerization initiator is an index indicating the rate of decomposition of the polymerization initiator, and refers to a time until the amount of the polymerization initiator remaining in the medium becomes half. The decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer's catalog and are described in, for example, Nippon Oil & ) &Quot;

열중합 개시제로서는, 예를 들어, 과산화라우로일 (10 시간 반감기 온도 ： 64 ℃), 과산화벤조일 (10 시간 반감기 온도 ： 73 ℃), 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 (10 시간 반감기 온도 ： 90 ℃), 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트 (10 시간 반감기 온도 ： 49 ℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트 (10 시간 반감기 온도 ： 51 ℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트 (10 시간 반감기 온도 ： 48 ℃), t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥사이드 (10 시간 반감기 온도 ： 64 ℃), 디-n-옥타노일퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (10 시간 반감기 온도 ： 66 ℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드 (10 시간 반감기 온도 ： 73 ℃), t-부틸퍼옥시이소부틸레이트 (10 시간 반감기 온도 ： 81 ℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산 등의 유기계 과산화물을 들 수 있다.(10-hour half-life temperature: 64 占 폚), benzoyl peroxide (10 hours half-life temperature: 73 占 폚), 1,1-bis (t-butylperoxy) (10-hour half-life temperature: 90 占 폚), di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (10 hours half life temperature: 49 占 폚), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate Tert-butyl peroxydicarbonate (10-hour half-life temperature: 51 ° C), t-butyl peroxyneodecanoate (10-hour half-life temperature: 48 ° C), t-hexyl peroxy pivalate, (10-hour half-life temperature: 64 占 폚), di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate Hour half-life temperature: 66 占 폚), di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide (10 hours half life temperature: 73 占 폚), t- Butyl acrylate (10-hour half-life temperature: 81 ℃), 1,1- di (t- hexylperoxy), and the organic peroxides, such as cyclohexane.

또, 열중합 개시제로서는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (10 시간 반감기 온도 ： 67 ℃), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) (10 시간 반감기 온도 ： 67 ℃), 1,1-아조비스-시클로헥산-1-카르보니트릴 (10 시간 반감기 온도 ： 87 ℃) 등의 아조계 화합물을 들 수 있다.As the thermal polymerization initiator, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile (10-hour half-life temperature: 67 ° C), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) Half-life temperature: 67 占 폚), and 1,1-azobis-cyclohexane-1-carbonitrile (10 hour half life temperature: 87 占 폚).

열중합 개시제의 배합량은, 경화성 성분 (라디칼 중합성 화합물) 의 전체량 100 중량부에 대해, 0.01 ∼ 20 중량부이다. 열중합 개시제의 배합량은, 나아가서는 0.05 ∼ 10 중량부, 나아가서는 0.1 ∼ 3 중량부인 것이 바람직하다.The blending amount of the thermal polymerization initiator is 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component (radically polymerizable compound). The blending amount of the thermal polymerization initiator is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight.

＜2 ： 카티온 중합 경화형 접착제＞&Lt; 2: Cation polymerization curing type adhesive &gt;

카티온 중합 경화형 접착제의 경화성 성분으로서는, 에폭시기나 옥세타닐기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 에폭시기를 갖는 화합물은, 분자 내에 적어도 2 개의 에폭시기를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 알려져 있는 각종의 경화성 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 바람직한 에폭시 화합물로서, 분자 내에 적어도 2 개의 에폭시기와 적어도 1 개의 방향 고리를 갖는 화합물 (방향족계 에폭시 화합물) 이나, 분자 내에 적어도 2 개의 에폭시기를 가지며, 그 중의 적어도 1 개는 지환식 고리를 구성하는 이웃하는 2 개의 탄소 원자와의 사이에서 형성되어 있는 화합물 (지환식 에폭시 화합물) 등을 예로서 들 수 있다.Examples of the curable component of the cationic polymerization curable adhesive include compounds having an epoxy group and an oxetanyl group. The compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used. Preferred examples of the epoxy compound include compounds (aromatic epoxy compounds) having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule, and at least two epoxy groups in the molecule, of which at least one of them is an alicyclic ring (Alicyclic epoxy compound) formed between two carbon atoms to be bonded to each other are exemplified.

＜광 카티온 중합 개시제＞<Photocathion polymerization initiator>

카티온 중합 경화형 접착제는, 경화성 성분으로서 이상 설명한 에폭시 화합물 및 옥세탄 화합물을 함유하고, 이들은 모두 카티온 중합에 의해 경화되는 것인 점에서, 광 카티온 중합 개시제가 배합된다. 이 광 카티온 중합 개시제는, 가시광선, 자외선, X 선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해, 카티온종 또는 루이스산을 발생하고, 에폭시기나 옥세타닐기의 중합 반응을 개시한다.The cationic polymerization curable adhesive contains an epoxy compound and an oxetane compound described above as a curable component and they are all cured by cationic polymerization, so that a photocathode polymerization initiator is incorporated. This photocathione polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation of an active energy ray such as visible light, ultraviolet ray, X-ray or electron ray, and initiates polymerization reaction of an epoxy group or oxetanyl group.

＜그 밖의 성분＞&Lt; Other components &gt;

본 발명에 관련된 경화형 접착제는, 하기 성분을 함유하는 것이 바람직하다.The curable adhesive according to the present invention preferably contains the following components.

＜아크릴계 올리고머 (A)＞&Lt; Acrylic oligomer (A) &gt;

본 발명에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제는, 상기 라디칼 중합성 화합물에 관련된 경화성 성분에 더하여, (메트)아크릴모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머 (A) 를 함유할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제 중에 아크릴계 올리고머 (A) 를 함유함으로써, 그 접착제에 활성 에너지선을 조사·경화시킬 때의 경화 수축을 저감하고, 접착제와 편광자 및 투명 보호 필름 등의 피착체의 계면 응력을 저감할 수 있다. 그 결과, 접착제층과 피착체의 접착성의 저하를 억제할 수 있다. 경화물층 (접착제층) 의 경화 수축을 충분히 억제하기 위해서는, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 아크릴계 올리고머 (A) 의 함유량은, 20 중량부 이하인 것이 바람직하고, 15 중량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 접착제 중의 아크릴계 올리고머 (A) 의 함유량이 너무 많으면, 그 접착제에 활성 에너지선을 조사했을 때의 반응 속도의 저하가 격심하여, 경화 불량이 되는 경우가 있다. 한편, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 아크릴계 올리고머 (A) 를 3 중량부 이상 함유하는 것이 바람직하고, 5 중량부 이상 함유하는 것이 보다 바람직하다.The active energy ray-curable adhesive related to the present invention may contain an acrylic oligomer (A) obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer in addition to the curable component relating to the above-mentioned radical polymerizing compound. By containing the acrylic oligomer (A) in the active energy ray-curable adhesive, the curing shrinkage upon irradiation and curing of the active energy ray to the adhesive is reduced, and the interfacial stress of the adherend such as the adhesive and the polarizer and the transparent protective film is reduced can do. As a result, deterioration of the adhesiveness between the adhesive layer and the adherend can be suppressed. In order to sufficiently suppress the curing shrinkage of the cured layer (adhesive layer), the content of the acrylic oligomer (A) is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component desirable. If the content of the acrylic oligomer (A) in the adhesive is too large, the reduction of the reaction rate when the active energy ray is irradiated to the adhesive is severely impaired, resulting in poor curing. On the other hand, the acrylic oligomer (A) is preferably contained in an amount of 3 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component.

활성 에너지선 경화형 접착제는, 도포 시의 작업성이나 균일성을 고려한 경우, 저점도인 것이 바람직하기 때문에, (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머 (A) 도 저점도인 것이 바람직하다. 저점도이고, 또한 접착제층의 경화 수축을 방지할 수 있는 아크릴계 올리고머로서는, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 15000 이하의 것이 바람직하고, 10000 이하의 것이 보다 바람직하고, 5000 이하의 것이 특히 바람직하다. 한편, 경화물층 (접착제층) 의 경화 수축을 충분히 억제하기 위해서는, 아크릴계 올리고머 (A) 의 중량 평균 분자량 (Mw) 이 500 이상인 것이 바람직하고, 1000 이상인 것이 보다 바람직하고, 1500 이상인 것이 특히 바람직하다. 아크릴계 올리고머 (A) 를 구성하는 (메트)아크릴 모노머로서는, 구체적으로는 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-니트로프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, S-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, t-펜틸(메트)아크릴레이트, 3-펜틸(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 4-메틸-2-프로필펜틸(메트)아크릴레이트, N-옥타데실(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 (탄소수 1 - 20) 알킬에스테르류, 또한, 예를 들어, 시클로알킬(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트 등), 아르알킬(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 벤질(메트)아크릴레이트 등), 다고리형 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, 2-이소보르닐(메트)아크릴레이트, 2-노르보르닐메틸(메트)아크릴레이트, 5-노르보르넨-2-일-메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-2-노르보르닐메틸(메트)아크릴레이트 등), 하이드록실기 함유 (메트)아크릴산에스테르류 (예를 들어, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필메틸-부틸(메트)메타크릴레이트 등), 알콕시기 또는 페녹시기 함유 (메트)아크릴산에스테르류 (2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-메톡시메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등), 에폭시기 함유 (메트)아크릴산에스테르류 (예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등), 할로겐 함유 (메트)아크릴산에스테르류 (예를 들어, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트 등), 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등) 등을 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴레이트는, 단독 사용 또는 2 종류 이상 병용할 수 있다. 아크릴계 올리고머 (A) 의 구체예로서는, 토아 합성사 제조 「ARUFON」, 소켄 화학사 제조 「액트플로우」, BASF 재팬사 제조 「JONCRYL」등을 들 수 있다. (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머 (A) 중에서도, logPow 값이 높은 것이 바람직하다. 아크릴계 올리고머 (A) 는, 편광 필름용 경화형 접착제의 logPow 값의 계산에 있어서의 성분에 포함된다. logPow 값의 계산에 있어서, 아크릴계 올리고머 (A) 에 관련된 성분의 몰수는, 아크릴계 올리고머 (A) 를 구성하는 (메트)아크릴 모노머로 환산한 몰수가 채용된다. (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머 (A) 의 logPow 값은, 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 3 이상, 가장 바람직하게는 4 이상이다.The active energy ray curable adhesive preferably has a low viscosity in view of workability and uniformity at the time of coating, and therefore it is preferable that the acrylic oligomer (A) obtained by polymerizing the (meth) acrylic monomer has a low viscosity. The acrylic oligomer having a low viscosity and capable of preventing the curing shrinkage of the adhesive layer has a weight average molecular weight (Mw) of preferably 15,000 or less, more preferably 10,000 or less, and particularly preferably 5,000 or less. On the other hand, in order to sufficiently suppress curing shrinkage of the cured layer (adhesive layer), the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic oligomer (A) is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, . Specific examples of the (meth) acrylic monomer constituting the acrylic oligomer (A) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, S-butyl (Meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 4-methyl- (Meth) acrylic acid (having 1 to 20 carbon atoms) alkyl esters, and, for example, cycloalkyl (meth) acrylate (Meth) acrylate (for example, benzyl (meth) acrylate), polycyclic (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (Meth) acrylate, 2-norbornylmethyl (meth) acrylate, 5-norbornen-2-yl-methyl (Meth) acrylate, etc.), hydroxyl group-containing (meth) acrylate esters (such as hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- hydroxypropyl (meth) (Meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate and the like (Meth) acrylate, 2-methoxymethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) Containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate, halogen-containing (meth) acrylates such as ethyl acrylate (meth) acrylate, Acrylate esters such as 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethylethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate (Meth) acrylate such as hexafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate and the like), alkylaminoalkyl Ethyl (meth) acrylate) and the like. These (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the acrylic oligomer (A) include "ARUFON" manufactured by Toa Synthetic Chemical Industry, "Actflow" manufactured by Soken Chemical Industries, Ltd., and "JONCRYL" manufactured by BASF Japan Co., Among the acrylic oligomer (A) obtained by polymerizing the (meth) acrylic monomer, it is preferable that the logPow value is high. The acrylic oligomer (A) is included in the component in the calculation of the logPow value of the curing adhesive for a polarizing film. In the calculation of the logPow value, the number of moles of the component relating to the acrylic oligomer (A) is the number of moles converted to the (meth) acrylic monomer constituting the acrylic oligomer (A). The logPow value of the acrylic oligomer (A) obtained by polymerizing the (meth) acrylic monomer is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and most preferably 4 or more.

＜광산 발생제 (B)＞&Lt; Photo acid generator (B) &gt;

상기 활성 에너지선 경화형 접착제에 있어서, 광산 발생제 (B) 를 함유할 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화형 접착제에, 광산 발생제를 함유하는 경우, 광산 발생제를 함유하지 않는 경우에 비해, 접착제층의 내수성 및 내구성을 비약적으로 향상시킬 수 있다. 광산 발생제 (B) 는, 하기 일반식 (3) 으로 나타낼 수 있다.The active energy ray-curable adhesive may contain a photoacid generator (B). When the active energy ray-curable adhesive contains a photoacid generator, the water resistance and durability of the adhesive layer can be dramatically improved as compared with the case where the active energy ray curable adhesive contains no photoacid generator. The photo acid generator (B) can be represented by the following general formula (3).

일반식 (3)In general formula (3)

[화학식 3](3)

Figure pct00003
Figure pct00003

(단, L＋ 는, 임의의 오늄 카티온을 나타낸다. 또, X- 는, PF66 -, SbF6 -, AsF6 -, SbCl6 -, BiCl5 -, SnCl6 -, ClO4 -, 디티오카르바메이트 아니온, SCN- 로 이루어지는 군에서 선택되는 카운터 아니온을 나타낸다.)(Wherein L + represents any onium cation and X - represents any one of PF6 6 - , SbF 6 - , AsF 6 - , SbCl 6 - , BiCl 5 - , SnCl 6 - , ClO 4 - Oxycarbamate anion, SCN - , and the like.

일반식 (3) 을 구성하는 오늄 카티온 L＋ 로서 바람직한 오늄 카티온의 구조로서는, 하기 일반식 (4) ∼ 일반식 (12) 에서 선택되는 오늄 카티온을 들 수 있다.Examples of the structure of the onium cation that is preferable as the onium cation L + in the general formula (3) include onium cation selected from the following general formulas (4) to (12).

일반식 (4)In general formula (4)

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

일반식 (5)In general formula (5)

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pct00005
Figure pct00005

일반식 (6)In general formula (6)

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pct00006
Figure pct00006

일반식(7)(7)

[화학식 7](7)

Figure pct00007
Figure pct00007

일반식 (8)In general formula (8)

[화학식 8][Chemical Formula 8]

일반식 (9)In general formula (9)

[화학식 9][Chemical Formula 9]

Figure pct00009
Figure pct00009

일반식 (10)In general formula (10)

[화학식 10][Chemical formula 10]

Figure pct00010
Figure pct00010

일반식 (11)In general formula (11)

[화학식 11](11)

Figure pct00011
Figure pct00011

일반식 (12)In general formula (12)

[화학식 12][Chemical Formula 12]

Figure pct00012
Figure pct00012

(상기 일반식 (4) - (12) 중, 단, R1, R2 및 R3 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 혹은 미치환의 알킬기, 치환 혹은 미치환의 알케닐기, 치환 혹은 미치환의 아릴기, 치환 혹은 미치환의 복소 고리기, 치환 혹은 미치환의 알콕실기, 치환 혹은 미치환의 아릴옥시기, 치환 혹은 미치환의 복소 고리 옥시기, 치환 혹은 미치환의 아실기, 치환 혹은 미치환의 카르보닐옥시기, 치환 혹은 미치환의 옥시카르보닐기, 또는 할로겐 원자에서 선택되는 기를 나타낸다. R4 는, R1, R2 및 R3 에 기재된 기와 동일한 기를 나타낸다. R5 는, 치환 혹은 미치환의 알킬기, 치환 혹은 미치환의 알킬티오기를 나타낸다. R6 및 R7 은, 각각 독립적으로, 치환 혹은 미치환의 알킬기, 치환 혹은 미치환의 알콕실기를 나타낸다. R 은, 할로겐 원자, 수산기, 카르복실기, 메르캅토기, 시아노기, 니트로기, 치환 혹은 미치환의 카르바모일기, 치환 혹은 미치환의 알킬기, 치환 혹은 미치환의 알케닐기, 치환 혹은 미치환의 아릴기, 치환 혹은 미치환의 복소 고리기, 치환 혹은 미치환의 알콕실기, 치환 혹은 미치환의 아릴옥시기, 치환 혹은 미치환의 복소 고리 옥시기, 치환 혹은 미치환의 알킬티오기, 치환 혹은 미치환의 아릴티오기, 치환 혹은 미치환의 복소 고리 티오기, 치환 혹은 미치환의 아실기, 치환 혹은 미치환의 카르보닐옥시기, 치환 혹은 미치환의 옥시카르보닐기 중 어느 것을 나타낸다. Ar4, Ar5 는, 치환 혹은 미치환의 아릴기, 치환 혹은 미치환의 복소 고리기 중 어느 것을 나타낸다. X 는, 산소 혹은 황 원자를 나타낸다. i 는 0 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. j 는 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. k 는 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다. 또, 인접한 R 끼리, Ar4 와 Ar5, R2 와 R3, R2 와 R4, R3 과 R4, R1 과 R2, R1 과 R3, R1 과 R4, R1 과 R, 혹은 R1 과 R5 는, 서로 결합한 고리형 구조여도 된다.)(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, A substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted acyl group, a substituted Or a halogen atom, R 4 represents a group the same as the group described for R 1 , R 2 and R 3 , R 5 represents a substituent selected from the group consisting of a substituent R 6 and R 7 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted alkoxyl group, R represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, A hydroxyl group, a carboxyl group, a mercapto group, A substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, A substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group , A substituted or unsubstituted acyl group, a substituted or unsubstituted carbonyloxy group, or a substituted or unsubstituted oxycarbonyl group, Ar 4 and Ar 5 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted X represents an oxygen or a sulfur atom, i represents an integer of 0 to 5, j represents an integer of 0 to 4, k represents an integer of 0 to 3, and , Adjacent R With each other, Ar 4 and Ar 5, R 2 and R 3, R 2 and R 4, R 3 and R 4, R 1 and R 2, R 1 and R 3, R 1 and R 4, R 1 and R, or R 1 and R 5 may be a cyclic structure bonded to each other.)

일반식 (4) 에 해당하는 오늄 카티온 (술포늄 카티온) ： Onium cation (sulfonium cation) corresponding to the general formula (4):

디메틸페닐술포늄, 디메틸(o-플루오로페닐)술포늄, 디메틸(m-클로로페닐)술포늄, 디메틸(p-브로모페닐)술포늄, 디메틸(p-시아노페닐)술포늄, 디메틸(m-니트로페닐)술포늄, 디메틸(2,4,6-트리브로모페닐)술포늄, 디메틸(펜타플루오로페닐)술포늄, 디메틸(p-(트리플루오로메틸)페닐)술포늄, 디메틸(p-하이드록시페닐)술포늄, 디메틸(p-메르캅토페닐)술포늄, 디메틸(p-메틸술피닐페닐)술포늄, 디메틸(p-메틸술포닐페닐)술포늄, 디메틸(o-아세틸페닐)술포늄, 디메틸(o-벤조일페닐)술포늄, 디메틸(p-메틸페닐)술포늄, 디메틸(p-이소프로필페닐)술포늄, 디메틸(p-옥타데실페닐)술포늄, 디메틸(p-시클로헥실페닐)술포늄, 디메틸(p-메톡시페닐)술포늄, 디메틸(o-메톡시카르보닐페닐)술포늄, 디메틸(p-페닐술파닐페닐)술포늄, (7-메톡시-2-옥소-2H-쿠로멘-4-일)디메틸술포늄, (4-메톡시나프탈렌-1-일)디메틸술포늄, 디메틸(p-이소프로폭시카르보닐페닐)술포늄, 디메틸(2-나프틸)술포늄, 디메틸(9-안트릴)술포늄, 디에틸페닐술포늄, 메틸에틸페닐술포늄, 메틸디페닐술포늄, 트리페닐술포늄, 디이소프로필페닐술포늄, 디페닐(4-페닐술파닐-페닐)-술포늄, 4,4'-비스(디페닐술포늄)디페닐술파이드, 4,4'-비스［디［(4-(2-하이드록시-에톡시)-페닐)］술포늄］］디페닐술파이드, 4,4'-비스(디페닐술포늄)비페닐렌, 디페닐(o-플루오로페닐)술포늄, 디페닐(m-클로로페닐)술포늄, 디페닐(p-브로모페닐)술포늄, 디페닐(p-시아노페닐)술포늄, 디페닐(m-니트로페닐)술포늄, 디페닐(2,4,6-트리브로모페닐)술포늄, 디페닐(펜타플루오로페닐)술포늄, 디페닐(p-(트리플루오로메틸)페닐)술포늄, 디페닐(p-하이드록시페닐)술포늄, 디페닐(p-메르캅토페닐)술포늄, 디페닐(p-메틸술피닐페닐)술포늄, 디페닐(p-메틸술포닐페닐)술포늄, 디페닐(o-아세틸페닐)술포늄, 디페닐(o-벤조일페닐)술포늄, 디페닐(p-메틸페닐)술포늄, 디페닐(p-이소프로필페닐)술포늄, 디페닐(p-옥타데실페닐)술포늄, 디페닐(p-시클로헥실페닐)술포늄, 디페닐(p-메톡시페닐)술포늄, 디페닐(o-메톡시카르보닐페닐)술포늄, 디페닐(p-페닐술파닐페닐)술포늄, (7-메톡시-2-옥소-2H-쿠로멘-4-일)디페닐술포늄, (4-메톡시나프탈렌-1-일)디페닐술포늄, 디페닐(p-이소프로폭시카르보닐페닐)술포늄, 디페닐(2-나프틸)술포늄, 디페닐(9-안트릴)술포늄, 에틸디페닐술포늄, 메틸에틸(o-톨릴)술포늄, 메틸디(p-톨릴)술포늄, 트리(p-톨릴)술포늄, 디이소프로필(4-페닐술파닐페닐)술포늄, 디페닐(2-티에닐)술포늄, 디페닐(2-푸릴)술포늄, 디페닐(9-에틸-9H카르바졸-3-일)술포늄 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.(P-chlorophenyl) sulfonium, dimethyl (p-cyanophenyl) sulfonium, dimethyl (p-chlorophenyl) sulfonium, dimethyl (pentafluorophenyl) sulfonium, dimethyl (p- (trifluoromethyl) phenyl) sulfonium, dimethyl (2,4,6-tribromophenyl) sulfonium, (p-hydroxyphenyl) sulfonium, dimethyl (p-mercaptophenyl) sulfonium, dimethyl (p-methylsulfonylphenyl) (P-isopropylphenyl) sulfonium, dimethyl (p-octadecylphenyl) sulfonium, dimethyl (p-methylphenyl) sulfonium, (P-phenylsulfanylphenyl) sulfonium, dimethyl (p-methoxyphenyl) sulfonium, dimethyl (p-methoxycarbonylphenyl) sulfonium, -Oxo-2H-chromen-4-yl) dimethylsulfonium, (4- Dimethyl (2-naphthyl) sulfonium, dimethyl (9-anthryl) sulfonium, diethylphenylsulfonium (4-phenylsulfanyl-phenyl) -sulfonium, 4,4'-bis (diphenylsulfanyl) phenylsulfonium chloride, diphenylsulfonium Diphenylsulfide, 4,4'-bis [di [4- (2-hydroxy-ethoxy) -phenyl]] sulfonium]] diphenylsulfide, (P-chlorophenyl) sulfonium, diphenyl (p-cyanophenyl) sulfonium, diphenyl (p-cyanophenyl) (P- (tri (trifluoromethyl) phenyl) sulfonium, diphenyl (m-nitrophenyl) sulfonium, diphenyl (P-hydroxyphenyl) sulfonium, diphenyl (p-mercaptophenyl) sulfonium, diphenyl (p-methylsulfonylphenyl) sulfonium, diphenyl (o-benzoylphenyl) sulfonium, diphenyl (p-methylsulfonylphenyl) (P-cyclohexylphenyl) sulfonium, diphenyl (p-methoxyphenyl) sulfonium, diphenyl (p- (P-phenylsulfanylphenyl) sulfonium, (7-methoxy-2-oxo-2H-chromen-4-yl) (4-methoxynaphthalen-1-yl) diphenylsulfonium, diphenyl (p-isopropoxycarbonylphenyl) sulfonium, diphenyl (2-naphthyl) sulfonium, diphenyl (P-tolyl) sulfonium, diisopropyl (4-phenylphenyl) sulfonium, diisopropyl (9-ethyl-9H-carbazol-3-yl) sulfonium, and the like can be given. However, the present invention is not limited thereto.

일반식 (5) 에 해당하는 오늄 카티온 (술폭소늄 카티온) ： Onium cation (sulfomethionium cation) corresponding to the general formula (5):

디메틸페닐술폭소늄, 디메틸(o-플루오로페닐)술폭소늄, 디메틸(m-클로로페닐)술폭소늄, 디메틸(p-브로모페닐)술폭소늄, 디메틸(p-시아노페닐)술폭소늄, 디메틸(m-니트로페닐)술폭소늄, 디메틸(2,4,6-트리브로모페닐)술폭소늄, 디메틸(펜타플루오로페닐)술폭소늄, 디메틸(p-(트리플루오로메틸)페닐)술폭소늄, 디메틸(p-하이드록시페닐)술폭소늄, 디메틸(p-메르캅토페닐)술폭소늄, 디메틸(p-메틸술피닐페닐)술폭소늄, 디메틸(p-메틸술포닐페닐)술폭소늄, 디메틸(o-아세틸페닐)술폭소늄, 디메틸(o-벤조일페닐)술폭소늄, 디메틸(p-메틸페닐)술폭소늄, 디메틸(p-이소프로필페닐)술폭소늄, 디메틸(p-옥타데실페닐)술폭소늄, 디메틸(p-시클로헥실페닐)술폭소늄, 디메틸(p-메톡시페닐)술폭소늄, 디메틸(o-메톡시카르보닐페닐)술폭소늄, 디메틸(p-페닐술파닐페닐)술폭소늄, (7-메톡시-2-옥소-2H-쿠로멘-4-일)디메틸술폭소늄, (4-메톡시나프탈렌-1-일)디메틸술폭소늄, 디메틸(p-이소프로폭시카르보닐페닐)술폭소늄, 디메틸(2-나프틸)술폭소늄, 디메틸(9-안트릴)술폭소늄, 디에틸페닐술폭소늄, 메틸에틸페닐술폭소늄, 메틸디페닐술폭소늄, 트리페닐술폭소늄, 디이소프로필페닐술폭소늄, 디페닐(4-페닐술파닐-페닐)-술폭소늄, 4,4'-비스(디페닐술폭소늄)디페닐술파이드, 4,4'-비스［디［(4-(2-하이드록시-에톡시)-페닐)］술폭소늄］디페닐술파이드, 4,4'-비스(디페닐술폭소늄)비페닐렌, 디페닐(o-플루오로페닐)술폭소늄, 디페닐(m-클로로페닐)술폭소늄, 디페닐(p-브로모페닐)술폭소늄, 디페닐(p-시아노페닐)술폭소늄, 디페닐(m-니트로페닐)술폭소늄, 디페닐(2,4,6-트리브로모페닐)술폭소늄, 디페닐(펜타플루오로페닐)술폭소늄, 디페닐(p-(트리플루오로메틸)페닐)술폭소늄, 디페닐(p-하이드록시페닐)술폭소늄, 디페닐(p-메르캅토페닐)술폭소늄, 디페닐(p-메틸술피닐페닐)술폭소늄, 디페닐(p-메틸술포닐페닐)술폭소늄, 디페닐(o-아세틸페닐)술폭소늄, 디페닐(o-벤조일페닐)술폭소늄, 디페닐(p-메틸페닐)술폭소늄, 디페닐(p-이소프로필페닐)술폭소늄, 디페닐(p-옥타데실페닐)술폭소늄, 디페닐(p-시클로헥실페닐)술폭소늄, 디페닐(p-메톡시페닐)술폭소늄, 디페닐(o-메톡시카르보닐페닐)술폭소늄, 디페닐(p-페닐술파닐페닐)술폭소늄, (7-메톡시-2-옥소-2H-쿠로멘-4-일)디페닐술폭소늄, (4-메톡시나프탈렌-1-일)디페닐술폭소늄, 디페닐(p-이소프로폭시카르보닐페닐)술폭소늄, 디페닐(2-나프틸)술폭소늄, 디페닐(9-안트릴)술폭소늄, 에틸디페닐술폭소늄, 메틸에틸(o-톨릴)술폭소늄, 메틸디(p-톨릴)술폭소늄, 트리(p-톨릴)술폭소늄, 디이소프로필(4-페닐술파닐페닐)술폭소늄, 디페닐(2-티에닐)술폭소늄, 디페닐(2-푸릴)술폭소늄, 디페닐(9-에틸-9H카르바졸-3-일)술폭소늄 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.(P-cyanophenyl) sulfone, dimethyl (p-bromophenyl) sulfoxonium, dimethyl (p-cyanophenyl) sulfone, dimethyl (Pentafluorophenyl) sulfoxonium, dimethyl (p- (trifluoromethylphenyl) sulfone, dimethyl (p-nitrophenyl) sulfoxonium, (P-methylphenyl) sulfoxonium, dimethyl (p-methylphenyl) sulfoxonium, dimethyl (p-hydroxyphenyl) sulfoxonium, (P-methylphenyl) sulfoxonium, dimethyl (p-isopropylphenyl) sulfoxonium, dimethyl (p-isopropylphenyl) sulfoxonium, (P-cyclohexylphenyl) sulfoxonium, dimethyl (p-octadecylphenyl) sulfoxonium, dimethyl (p-cyclohexylphenyl) sulfoxonium, dimethyl (P-phenylsulfanylphenyl) sulfoxonium, ( Dimethyl (4-methoxynaphthalen-1-yl) dimethyl sulfoxonium, dimethyl (p-isopropoxycarbonylphenyl) (2-naphthyl) sulfoxonium, dimethyl (9-anthryl) sulfoxonium, diethylphenylsulfoxonium, methylethylphenylsulfoxonium, methyldiphenyl sulfoxonium, (4-phenylsulfanyl-phenyl) sulfoxonium, 4,4'-bis (diphenylsulfoxonium) diphenylsulfide, 4,4'- Bis (diphenylsulfoxonium) biphenylene, diphenyl (o (phenyl) sulfone] diphenyl sulfide, 4,4'-bis (P-chlorophenyl) sulfoxonium, diphenyl (p-cyanophenyl) sulfoxonium, diphenyl (p- (triphenylphosphine) sulfone, diphenyl (p-triflate), triphenylphosphine (triphenylphosphine) (P-methoxyphenyl) sulfoxonium, diphenyl (p-methoxyphenyl) sulfoxonium, diphenyl (p-hydroxyphenyl) sulfoxonium, diphenyl (O-benzoylphenyl) sulfoxonium, diphenyl (p-methylphenyl) sulfoxonium, diphenyl (o-acetylphenyl) sulfoxonium, diphenyl (p-isopropylphenyl) sulfoxonium, diphenyl (p-octadecylphenyl) sulfoxonium, diphenyl (p-cyclohexylphenyl) sulfoxonium, diphenyl (P-phenylsulfanylphenyl) sulfoxonium, (7-methoxy-2-oxo-2H-chromen-4-yl) diphenyl (4-methoxynaphthalen-1-yl) diphenylsulfoxonium, diphenyl (p-isopropoxycarbonylphenyl) sulfoxonium, diphenyl (2-naphthyl) sulfoxonium, di (P-tolyl) sulfoxonium, methyl (p-tolyl) sulfoxonium, methyl (p-tolyl) sulfoxonium, (2-thienyl) sulfoxonium, diphenyl (2-furyl) sulfoxonium, diphenyl (9-ethyl-9H-carbaldehyde, 3-yl) sulfoxonium, and the like, but the present invention is not limited thereto.

일반식 (6) 에 해당하는 오늄 카티온 (포스포늄 카티온) ： Onium cation (Phosphonium cation) corresponding to the general formula (6):

포스포늄 카티온의 예 ： Examples of phosphonium cation:

트리메틸페닐포스포늄, 트리에틸페닐포스포늄, 테트라페닐포스포늄, 트리페닐(p-플루오로페닐)포스포늄, 트리페닐(o-클로로페닐)포스포늄, 트리페닐(m-브로모 페닐)포스포늄, 트리페닐(p-시아노페닐)포스포늄, 트리페닐(m-니트로페닐)포스포늄, 트리페닐(p-페닐술파닐페닐)포스포늄, (7-메톡시-2-옥소-2H-쿠로멘-4-일)트리페닐포스포늄, 트리페닐(o-하이드록시페닐)포스포늄, 트리페닐(o-아세틸페닐)포스포늄, 트리페닐(m-벤조일페닐)포스포늄, 트리페닐(p-메틸페닐)포스포늄, 트리페닐(p-이소프로폭시페닐)포스포늄, 트리페닐(o-메톡시카르보닐페닐)포스포늄, 트리페닐(1-나프틸)포스포늄, 트리페닐(9-안트릴)포스포늄, 트리페닐(2-티에닐)포스포늄, 트리페닐(2-푸릴)포스포늄, 트리페닐(9-에틸-9H카르바졸-3-일)포스포늄 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.(P-fluorophenyl) phosphonium, triphenyl (o-chlorophenyl) phosphonium, triphenyl (m-bromophenyl) phosphonium (P-cyanophenyl) phosphonium, triphenyl (m-nitrophenyl) phosphonium, triphenyl (p-phenylsulfanylphenyl) phosphonium, (7-methoxy- (O-acetylphenyl) phosphonium, triphenyl (m-benzoylphenyl) phosphonium, triphenyl (o-hydroxyphenyl) phosphonium, Triphenyl (triphenylphosphine) phosphonium, triphenyl (p-isopropoxyphenyl) phosphonium, triphenyl (o-methoxycarbonylphenyl) (9-ethyl-9Hcarbazol-3-yl) phosphonium, and the like can be given. Limited The.

일반식 (7) 에 해당하는 오늄 카티온 (피리디늄 카티온) ： Onium cation (Pyridinium Cation) corresponding to the general formula (7):

피리디늄 카티온의 예 ： Examples of pyridinium cation:

N-페닐피리디늄, N-(o-클로로페닐)피리디늄, N-(m-클로로페닐)피리디늄, N-(p-시아노페닐)피리디늄, N-(o-니트로페닐)피리디늄, N-(p-아세틸페닐)피리디늄, N-(p-이소프로필페닐)피리디늄, N-(p-옥타데실옥시페닐)피리디늄, N-(p-메톡시카르보닐페닐)피리디늄, N-(9-안트릴)피리디늄, 2-클로로-1-페닐피리디늄, 2-시아노-1-페닐피리디늄, 2-메틸-1-페닐피리디늄, 2-비닐-1-페닐피리디늄, 2-페닐-1-페닐피리디늄, 1,2-디페닐피리디늄, 2-메톡시-1-페닐피리디늄, 2-페녹시-1-페닐피리디늄, 2-아세틸-1-(p-톨릴)피리디늄, 2-메톡시카르보닐-1-(p-톨릴)피리디늄, 3-플루오로-1-나프틸피리디늄, 4-메틸-1-(2-푸릴)피리디늄, N-메틸피리디늄, N-에틸피리디늄 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.N-phenylpyridinium, N- (o-chlorophenyl) pyridinium, N- (m-chlorophenyl) , N- (p-acetylphenyl) pyridinium, N- (p-isopropylphenyl) pyridinium, N- 1-phenylpyridinium, 2-methyl-1-phenylpyridinium, 2-vinyl-1-phenyl Phenyl-1-phenylpyridinium, 2-methoxy-1-phenylpyridinium, 2-phenoxy-1-phenylpyridinium, 2- (p-tolyl) pyridinium, 2-methoxycarbonyl-1- (p-tolyl) , N-methylpyridinium, N-ethylpyridinium, and the like, but are not limited thereto.

일반식 (8) 에 해당하는 오늄 카티온 (퀴놀리늄 카티온) ： Onium cation (Quinolinium cation) corresponding to the general formula (8):

퀴놀리늄 카티온의 예 ： Examples of quinolinium cations:

N-메틸퀴놀리늄, N-에틸퀴놀리늄, N-페닐퀴놀리늄, N-나프틸퀴놀리늄, N-(o-클로로페닐)퀴놀리늄, N-(m-클로로페닐)퀴놀리늄, N-(p-시아노페닐)퀴놀리늄, N-(o-니트로페닐)퀴놀리늄, N-(p-아세틸페닐)퀴놀리늄, N-(p-이소프로필페닐)퀴놀리늄, N-(p-옥타데실옥시페닐)퀴놀리늄, N-(p-메톡시카르보닐페닐)퀴놀리늄, N-(9-안트릴)퀴놀리늄, 2-클로로-1-페닐퀴놀리늄, 2-시아노-1-페닐퀴놀리늄, 2-메틸-1-페닐퀴놀리늄, 2-비닐-1-페닐퀴놀리늄, 2-페닐-1-페닐퀴놀리늄, 1,2-디페닐퀴놀리늄, 2-메톡시-1-페닐퀴놀리늄, 2-페녹시-1-페닐퀴놀리늄, 2-아세틸-1-페닐퀴놀리늄, 2-메톡시카르보닐-1-페닐퀴놀리늄, 3-플루오로-1-페닐퀴놀리늄, 4-메틸-1-페닐퀴놀리늄, 2-메톡시-1-(p-톨릴)퀴놀리늄, 2-페녹시-1-(2-푸릴)퀴놀리늄, 2-아세틸-1-(2-티에닐)퀴놀리늄, 2-메톡시카르보닐-1-메틸퀴놀리늄, 3-플루오로-1-에틸퀴놀리늄, 4-메틸-1-이소프로필퀴놀리늄 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.(O-chlorophenyl) quinolinium, N- (m-chlorophenyl) quinolinium, N- Quinolinium, N- (p-cyanophenyl) quinolinium, N- (p-cyanophenyl) quinolinium, N- (P-methoxycarbonylphenyl) quinolinium, N- (9-anthryl) quinolinium, 2-chloro-1-phenyl 1-phenylquinolinium, 2-phenyl-1-phenylquinolinium, 1-phenylquinolinium, 2-phenyl-1-phenylquinolinium, , 2-diphenylquinolinium, 2-methoxy-1-phenylquinolinium, 2-phenoxy-1-phenylquinolinium, 2-acetyl-1-phenylquinolinium, 2-methoxycarbonyl 1-phenylquinolinium, 2-methoxy-1- (p-tolyl) quinolinium, 2-phenoxyquinolinium, 2-acetyl-1- (2-thienyl) quinolinium, 2-methoxycarbonyl-1-methylquinolinium, 3- Oro-1-ethyl-quinolinyl titanium, and the like, but 4-methyl-1-isopropyl-quinolinyl titanium, but is not limited to these.

일반식 (9) 에 해당하는 오늄 카티온 (이소퀴놀리늄 카티온) ： Onium cateoin (isoquinolinium cate ion) corresponding to the general formula (9):

이소퀴놀리늄 카티온의 예 ： Examples of isoquinolinium cateons:

N-페닐이소퀴놀리늄, N-메틸이소퀴놀리늄, N-에틸이소퀴놀리늄, N-(o-클로로페닐)이소퀴놀리늄, N-(m-클로로페닐)이소퀴놀리늄, N-(p-시아노페닐)이소퀴놀리늄, N-(o-니트로페닐)이소퀴놀리늄, N-(p-아세틸페닐)이소퀴놀리늄, N-(p-이소프로필페닐)이소퀴놀리늄, N-(p-옥타데실옥시페닐)이소퀴놀리늄, N-(p-메톡시카르보닐페닐)이소퀴놀리늄, N-(9-안트릴)이소퀴놀리늄, 1,2-디페닐이소퀴놀리늄, N-(2-푸릴)이소퀴놀리늄, N-(2-티에닐)이소퀴놀리늄, N-나프틸이소퀴놀리늄 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.N-phenylisoquinolinium, N-phenylisoquinolinium, N-methylisoquinolinium, N-ethylisoquinolinium, N- (o- chlorophenyl) isoquinolinium, N- Isoquinolinium, N- (p-cyanophenyl) isoquinolinium, N- (p-cyanophenyl) (P-methoxycarbonylphenyl) isoquinolinium, N- (9-anthryl) isoquinolinium, 1, (2-thienyl) isoquinolinium, N-naphthylisoquinolinium, and the like can be given. Among these, But is not limited thereto.

일반식 (10) 에 해당하는 오늄 카티온 (벤조옥사졸륨 카티온, 벤조티아졸륨 카티온) ： Onium cation (benzooxazolium cation, benzothiazolium cation) corresponding to the general formula (10):

벤조옥사졸륨 카티온의 예 ： Examples of benzooxazolium cation:

N-메틸벤조옥사졸륨, N-에틸벤조옥사졸륨, N-나프틸벤조옥사졸륨, N-페닐벤조옥사졸륨, N-(p-플루오로페닐)벤조옥사졸륨, N-(p-클로로페닐)벤조옥사졸륨, N-(p-시아노페닐)벤조옥사졸륨, N-(o-메톡시카르보닐페닐)벤조옥사졸륨, N-(2-푸릴)벤조옥사졸륨, N-(o-플루오로페닐)벤조옥사졸륨, N-(p-시아노페닐)벤조옥사졸륨, N-(m-니트로페닐)벤조옥사졸륨, N-(p-이소프로폭시카르보닐페닐)벤조옥사졸륨, N-(2-티에닐)벤조옥사졸륨, N-(m-카르복시페닐)벤조옥사졸륨, 2-메르캅토-3-페닐벤조옥사졸륨, 2-메틸-3-페닐벤조옥사졸륨, 2-메틸티오-3-(4-페닐술파닐페닐)벤조옥사졸륨, 6-하이드록시-3-(p-톨릴)벤조옥사졸륨, 7-메르캅토-3-페닐벤조옥사졸륨, 4,5-디플루오로-3-에틸벤조옥사졸륨 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.(P-fluorophenyl) benzooxazolium, N- (p-chlorophenyl) benzooxazolium, N-methylbenzooxazolium, N- Benzooxazolium, N- (p-cyanophenyl) benzoxazolium, N- (o-methoxycarbonylphenyl) benzoxazolium, N- Phenylphenyl) benzoxazolium, N- (p-cyanophenyl) benzoxazolium, N- (m-nitrophenyl) benzoxazolium, N- (p-isopropoxycarbonylphenyl) benzoxazolium, N- 3-phenylbenzoxazolium, 2-methyl-3-phenylbenzoxazolium, 2-methylthio-3 (2-methylthio) benzooxazolium, - (4-phenylsulfanylphenyl) benzoxazolium, 6-hydroxy-3- (p-tolyl) benzoxazolium, 7-mercapto-3-phenylbenzoxazolium, 4,5- -Ethylbenzoxazolium, and the like, but are not limited thereto.

벤조티아졸륨 카티온의 예 ： Examples of benzothiazolium cation:

N-메틸벤조티아졸륨, N-에틸벤조티아졸륨, N-페닐벤조티아졸륨, N-(1-나프틸)벤조티아졸륨, N-(p-플루오로페닐)벤조티아졸륨, N-(p-클로로페닐)벤조티아졸륨, N-(p-시아노페닐)벤조티아졸륨, N-(o-메톡시카르보닐페닐)벤조티아졸륨, N-(p-톨릴)벤조티아졸륨, N-(o-플루오로페닐)벤조티아졸륨, N-(m-니트로페닐)벤조티아졸륨, N-(p-이소프로폭시카르보닐페닐)벤조티아졸륨, N-(2-푸릴)벤조티아졸륨, N-(4-메틸티오페닐)벤조티아졸륨, N-(4-페닐술파닐페닐)벤조티아졸륨, N-(2-나프틸)벤조티아졸륨, N-(m-카르복시페닐)벤조티아졸륨, 2-메르캅토-3-페닐벤조티아졸륨, 2-메틸-3-페닐벤조티아졸륨, 2-메틸티오-3-페닐벤조티아졸륨, 6-하이드록시-3-페닐벤조티아졸륨, 7-메르캅토-3-페닐벤조티아졸륨, 4,5-디플루오로-3-페닐벤조티아졸륨 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.N-methylbenzothiazolium, N-ethylbenzothiazolium, N-phenylbenzothiazolium, N- (1-naphthyl) benzothiazolium, N- (p-fluorophenyl) benzothiazolium, N- (P-cyanophenyl) benzothiazolium, N- (o-methoxycarbonylphenyl) benzothiazolium, N- (p- tolyl) benzothiazolium, N- N- (2-furyl) benzothiazolium, N (p-isopropoxycarbonylphenyl) benzothiazolium, N- (4-methylthiophenyl) benzothiazolium, N- (4-phenylsulfanylphenyl) benzothiazolium, N- (2-naphthyl) benzothiazolium, N- 2-methyl-3-phenylbenzothiazolium, 6-hydroxy-3-phenylbenzothiazolium, 7-mercury-3-phenylbenzothiazolium, 3-phenylbenzothiazolium, 4,5-difluoro-3-phenylbenzothiazolium, and the like, but are not limited thereto All.

일반식 (11) 에 해당하는 오늄 카티온 (푸릴 혹은 티에닐요오드늄 카티온) ： Onium cation (furyl or thienyl iodonium cation) corresponding to the general formula (11):

디푸릴요오드늄, 디티에닐요오드늄, 비스(4,5-디메틸-2-푸릴)요오드늄, 비스(5-클로로-2-티에닐)요오드늄, 비스(5-시아노-2-푸릴)요오드늄, 비스(5-니트로-2-티에닐)요오드늄, 비스(5-아세틸-2-푸릴)요오드늄, 비스(5-카르복시-2-티에닐)요오드늄, 비스(5-메톡시카르보닐-2-푸릴)요오드늄, 비스(5-페닐-2-푸릴)요오드늄, 비스(5-(p-메톡시페닐)-2-티에닐)요오드늄, 비스(5-비닐-2-푸릴)요오드늄, 비스(5-에티닐-2-티에닐)요오드늄, 비스(5-시클로헥실-2-푸릴)요오드늄, 비스(5-하이드록시-2-티에닐)요오드늄, 비스(5-페녹시-2-푸릴)요오드늄, 비스(5-메르캅토-2-티에닐)요오드늄, 비스(5-부틸티오-2-티에닐)요오드늄, 비스(5-페닐티오-2-티에닐)요오드늄 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.(5-chloro-2-thienyl) iodonium, bis (5-cyano-2-furyl) iodonium, bis Iodonium, bis (5-nitro-2-thienyl) iodonium, bis (5-acetyl- Iodonium, bis (5-phenyl-2-furyl) iodonium, bis (5-methoxyphenyl) Iodonium, bis (5-hydroxy-2-thienyl) iodonium, bis (2-furyl) Iodonium, bis (5-phenylthio-2-thienyl) iodonium, bis (5-phenoxy- Thio-2-thienyl) iodonium, and the like, but are not limited thereto.

일반식 (12) 에 해당하는 오늄 카티온 (디아릴요오드늄 카티온) ： Onium cation (diaryl iodonium cation) corresponding to the general formula (12):

디페닐요오드늄, 비스(p-톨릴)요오드늄, 비스(p-옥틸페닐)요오드늄, 비스(p-옥타데실페닐)요오드늄, 비스(p-옥틸옥시페닐)요오드늄, 비스(p-옥타데실옥시페닐)요오드늄, 페닐(p-옥타데실옥시페닐)요오드늄, 4-이소프로필-4'-메틸디페닐요오드늄, (4-이소부틸페닐)-p-톨릴요오드늄, 비스(1-나프틸)요오드늄, 비스(4-페닐술파닐페닐)요오드늄, 페닐(6-벤조일-9-에틸-9H-카르바졸-3-일)요오드늄, (7-메톡시-2-옥소-2H-쿠로멘-3-일)-4'-이소프로필페닐요오드늄 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.(P-octylphenyl) iodonium, bis (p-octylphenyl) iodonium, bis (p-octylphenyl) iodonium, (4-isopropylphenyl) iodonium, phenyl (p-octadecyloxyphenyl) iodonium, 4-isopropyl-4'- methyldiphenyliodonium, Iodonium, 1-naphthyl) iodonium, bis (4-phenylsulfanylphenyl) iodonium, phenyl (6-benzoyl- Oxo-2H-chromen-3-yl) -4'-isopropylphenyliodonium, and the like.

다음으로, 일반식 (3) 중의 카운터 아니온 X- 에 대해 설명한다.Next, the counter anion X - in the general formula (3) will be described.

일반식 (3) 중의 카운터 아니온 X- 는 원리적으로 특별히 한정되는 것은 아니지만, 비구핵성 아니온이 바람직하다. 카운터 아니온 X- 가 비구핵성 아니온의 경우, 분자 내에 공존하는 카티온이나 병용되는 각종 재료에 있어서의 구핵 반응이 일어나기 어렵기 때문에, 결과적으로 일반식 (2) 로 표기되는 광산 발생제 자체나 그것을 사용한 접착제의 시간 경과적 안정성을 향상시키는 것이 가능하다. 여기서 말하는 비구핵성 아니온이란, 구핵 반응을 일으키는 능력이 낮은 아니온을 가리킨다. 이와 같은 아니온으로서는, PF6 -, SbF6 -, AsF6 -, SbCl6 -, BiCl5 -, SnCl6 -, ClO4 -, 디티오카르바메이트 아니온, SCN- 등을 들 수 있다.The counter anion X &lt; - &gt; in the general formula (3) is not particularly limited in principle, but is preferably an anion-nucleophilic anion. Counter anion X - In the case of the non-nucleophilic anion, since it is difficult to happen a nucleophilic reaction of the various materials to be used in combination or cationic co-existing in the molecule, as a result, the self-acid generator represented by the general formula (2) or It is possible to improve the time-course stability of the adhesive using it. The non-nucleophilic anion, as used herein, refers to anion with a low ability to cause a nucleophilic reaction. Examples of such anions include PF 6 - , SbF 6 - , AsF 6 - , SbCl 6 - , BiCl 5 - , SnCl 6 - , ClO 4 - , dithiocarbamate anion, SCN - and the like.

상기한 예시 아니온 중에서, 일반식 (3) 중의 카운터 아니온 X- 로서 특히 바람직한 것으로서는, PF6 -, SbF6 - 및 AsF6 - 를 들 수 있고, 특히 바람직하게는, PF6 -, SbF6 - 를 들 수 있다.Among the above exemplified anions, PF 6 - , SbF 6 - and AsF 6 - are particularly preferable as the counter anion X - in the general formula (3), particularly preferably PF 6 - and SbF 2 - 6 - .

따라서, 광산 발생제 (B) 를 구성하는 바람직한 오늄염의 구체예로서는, 상기 예시의 일반식 (3) ∼ 일반식 (12) 로 나타내는 오늄 카티온의 구조의 구체예와 PF6 -, SbF6 -, AsF6 -, SbCl6 -, BiCl5 -, SnCl6 -, ClO4 -, 디티오카르바메이트 아니온, SCN- 에서 선택되는 아니온으로 이루어지는 오늄염이다.Accordingly, specific examples of the onium salt constituting the photoacid generator (B) include specific examples of the structure of the onium cation represented by the general formulas (3) to (12) and examples of the structure of PF 6 - , SbF 6 - Is an onium salt consisting of anions selected from AsF 6 - , SbCl 6 - , BiCl 5 - , SnCl 6 - , ClO 4 - , dithiocarbamate anion and SCN - .

구체적으로는, 「사이라큐아 UVI-6992」, 「사이라큐아 UVI-6974」 (이상, 다우·케미컬 닛폰 주식회사 제조), 「아데카옵토머 SP150」, 「아데카옵토머 SP152」, 「아데카옵토머 SP170」, 「아데카옵토머 SP172」 (이상, 주식회사 ADEKA 제조), 「IRGACURE250」(치바스페셜티 케미컬즈사 제조), 「CI-5102」, 「CI-2855」 (이상, 닛폰 소다사 제조), 「산에이드 SI-60L」, 「산에이드 SI-80L」, 「산에이드 SI-100L」, 「산에이드 SI-110L」, 「산에이드 SI-180L」 (이상, 산신 화학사 제조), 「CPI-100P」, 「CPI-100A」 (이상, 산아프로 주식회사 제조), 「WPI-069」, 「WPI-113」, 「WPI-116」, 「WPI-041」, 「WPI-044」, 「WPI-054」, 「WPI-055」, 「WPAG-281」, 「WPAG-567」, 「WPAG-596」 (이상, 와코 준야쿠사 제조) 을 광산 발생제 (B) 의 바람직한 구체예로서 들 수 있다.Concretely, "SAIRACURE UVI-6992", "SAIRACURE UVI-6974" (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), "Adeka Optomer SP150", "Adeka Optomer SP152" CI-2855 &quot; (manufactured by NIPPON SODA CO., LTD.) (Trade name, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), &quot; DECA OPTOMER SP170 &quot;, &quot; ADEKA OPTOMER SP172 &quot; San Aid SI-180L "(manufactured by SANSHIN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.)," SANEADE SI-80L "," SANEADE SI-80L " CPI-100P, CPI-100A, WPI-069, WPI-113, WPI-116, WPI-041, WPI- WPAG-567 ", and" WPAG-596 "(all manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as specific examples of the photoacid generator (B) have.

광산 발생제 (B) 의 함유량은, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 10 중량부 이하이며, 0.01 ∼ 10 중량부인 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 5 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 3 중량부인 것이 특히 바람직하다.The content of the photoacid generator (B) is preferably 10 parts by weight or less, preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, and most preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component Particularly desirable.

＜알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C)＞&Lt; Compound (C) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group &gt;

상기 활성 에너지선 경화형 접착제에 있어서, 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 를 함유할 수 있다. 예를 들어, PVA 계 편광자의 수산기와의 관계에 있어서, 알콕시기를 함유하는 화합물 (C1) 에서는 알콕시기와 수산기의 축합 반응이 진행되고, 에폭시기를 함유하는 화합물 (C2) 에서는 에폭시기와 수산기의 부가 반응이 진행되어, 활성 에너지선 경화형 접착제에, 보다 강고한 접착성을 부여할 수 있다. 에폭시기를 함유하는 화합물 (C2) 를 사용한 경우에는, 에폭시기와 수산기의 부가 반응에 의해, 반응 후에 2 급 수산기가 생성되고, 본 발명의 벌크 흡수율을 상승시킬 가능성이 있기 때문에, 알콕시기를 갖는 화합물 (C1) 을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 즉, 광산 발생제 (B) 와 알콕시기를 갖는 화합물 (C1) 을 함유하는 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 편광자와 투명 보호 필름을 적층하고, 활성 에너지선을 조사함으로써, 광산 발생제 (B) 로부터 발생하는 산에 의해 알콕시기를 갖는 화합물 (C1) 의 알콕시기와 편광자의 수산기가 축합 반응하고, 편광자와 투명 보호 필름의 양호한 접착성이 발현된다. 또, 알콕시기를 갖는 화합물 (C1) 끼리의 축합 반응에 의해 보다 흡수율이 낮은 접착제층을 형성하여, 고온 고습하의 과혹한 환경하에 있어서의 광학 내구성을 만족시킬 수 있다.The active energy ray-curable adhesive may contain a compound (C) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group. For example, in the case of the compound (C1) containing an alkoxy group, the condensation reaction of the alkoxy group and the hydroxyl group proceeds in the relation with the hydroxyl group of the PVA polarizer, and in the compound (C2) containing the epoxy group, the addition reaction of the epoxy group and the hydroxyl group So that it is possible to give a stronger adhesive property to the active energy ray curable adhesive. In the case of using the compound (C2) containing an epoxy group, since a secondary hydroxyl group is generated after the reaction by the addition reaction of an epoxy group and a hydroxyl group and there is a possibility of increasing the bulk absorption rate of the present invention, ) Is more preferably used. That is, a polarizer and a transparent protective film are laminated via an active energy ray-curable adhesive containing a photoacid generator (B) and an alkoxy group-containing compound (C1) The alkoxy group of the compound (C1) having an alkoxy group is condensed with the hydroxyl group of the polarizer by the generated acid, so that good adhesion between the polarizer and the transparent protective film is exhibited. In addition, by the condensation reaction of the compound (C1) having an alkoxy group, an adhesive layer having a lower water absorption rate can be formed, and optical durability under a severe environment under high temperature and high humidity can be satisfied.

상기 활성 에너지선 경화형 접착제에 있어서, 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다. 또, 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 는, 알콕시기를 함유하는 화합물 (C1) 과 에폭시기를 함유하는 화합물 (C2) 를 병용하여 사용할 수도 있다. 또, 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 는, 광산 발생제 (B) 와 병용하여, 또는 병용하지 않고 사용할 수 있지만, PVA 계 편광자의 수산기와 알콕시기, 에폭시기의 반응을 촉진하는 관점에서는, 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 는, 광산 발생제 (B) 와 병용하는 것이 바람직하다.In the above active energy ray-curable adhesive, the compound (C) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group may be used singly or in combination. The compound (C) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group may be used in combination of a compound (C1) containing an alkoxy group and a compound (C2) containing an epoxy group. The compound (C) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group can be used in combination with or without the photoacid generator (B), but the reaction of the hydroxyl group, the alkoxy group and the epoxy group of the PVA- It is preferable that the compound (C) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group is used in combination with the photoacid generator (B).

(알콕시기를 갖는 화합물 (C1))(Compound (C1) having an alkoxy group)

분자 내에 알콕시기를 갖는 화합물 (C1) 로서는, 분자 내에 1 개 이상의 알콕실기를 갖는 것이면 특별히 제한 없고, 공지된 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 치환기로서, 일반식 ： -(CH2)n-O-R (식 중, n 은 1 ∼ 3 의 정수이며, R 은 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 H 를 나타낸다. 상기 식 중의 R 은 메틸기인 것이 바람직하다.) 로 나타내는 알콕시기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트, 알콕시알킬(메트)아크릴아미드 등의 알콕시기 함유 라디칼 중합성 화합물, 메틸올멜라민, 알콕시메틸화멜라민 등의 멜라민 화합물, 아미노 수지 및 실란 커플링제를 들 수 있다. 알콕시기 함유 라디칼 중합성 화합물의 구체예로서는, 카사노 코산사 제조의 와스마 2MA, 와스마 3MA, 와스마 IBM, N-이소부톡시메틸아크릴아미드, 와스마 EMA, N-MAM-PC, MM90, 와스마 A 등을 들 수 있다. 멜라민 화합물의 구체예로서는, 스미토모 화학사 제조의 스미텍스레진 시리즈의 M-3, MK, M-6, M-100, MC 등이나 주식회사 산와 케미컬사 제조의 니카락쿠 MW-30, MW-100LM, MX-750LM, MX-280, MX-270 등을 예시할 수 있다. 이들 중에서도 반응성의 관점에서, 와스마 2MA, N-MAM-PC, MX-750LM 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 접착제층의 유리 전이 온도 Tg 를 계산할 때에는, 알콕실기를 갖는 화합물 및 고분자 (C1) 을 계산에는 넣지 않기로 한다.The compound (C1) having an alkoxy group in the molecule is not particularly limited as long as it has at least one alkoxyl group in the molecule, and known compounds can be used. For example, as a substituent, a group represented by the general formula: - (CH 2 ) n -OR (wherein n is an integer of 1 to 3, and R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or H, Is preferable.) [0041] The compound represented by the general formula Specific examples thereof include alkoxylated radically polymerizable compounds such as alkoxyalkyl (meth) acrylate and alkoxyalkyl (meth) acrylamide, melamine compounds such as methylol melamine and alkoxymethylated melamine, amino resins and silane couples Lt; / RTI &gt; Specific examples of the alkoxy group-containing radical polymerizable compound include WASMA 2MA, WASMA 3MA, WASMA IBM, N-isobutoxymethyl acrylamide, WASMA EMA, N-MAM-PC, MM90, A and the like. Specific examples of the melamine compound include M-3, MK, M-6, M-100 and MC of SUMITEX Resin series manufactured by Sumitomo Chemical Co. and NIKARAKU MW-30, MW-100LM, MX- 750LM, MX-280, MX-270, and the like. Of these, from the viewpoint of reactivity, it is preferable to use WASMA 2MA, N-MAM-PC, MX-750LM and the like. When calculating the glass transition temperature Tg of the adhesive layer, the compound having an alkoxyl group and the polymer (C1) are not included in the calculation.

(에폭시기를 갖는 화합물 (C2))(Compound (C2) having an epoxy group)

에폭시기를 갖는 화합물 (C2) 로서는, 분자 내에 1 개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물 또는 분자 내에 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 고분자 (에폭시 수지) 를 사용할 수 있다. 고분자 (에폭시 수지) 를 사용하는 경우에는, 에폭시기와의 반응성을 갖는 관능기를 분자 내에 두 개 이상 갖는 화합물을 병용해도 된다. 여기서 에폭시기와의 반응성을 갖는 관능기란, 예를 들어, 카르복실기, 페놀성 수산기, 메르캅토기, 1 급 또는 2 급의 방향족 아미노기 등을 들 수 있다. 이들의 관능기는, 3 차원 경화성을 고려하여, 1 분자 중에 2 개 이상 갖는 것이 특히 바람직하다.As the compound (C2) having an epoxy group, a compound having at least one epoxy group in the molecule or a polymer having at least two epoxy groups in the molecule (epoxy resin) can be used. When a polymer (epoxy resin) is used, a compound having two or more functional groups having reactivity with an epoxy group in the molecule may be used in combination. Examples of the functional group having reactivity with the epoxy group include a carboxyl group, a phenolic hydroxyl group, a mercapto group, a primary or secondary aromatic amino group, and the like. It is particularly preferable that these functional groups have two or more functional groups in one molecule in consideration of three-dimensional curability.

분자 내에 1 개 이상의 에폭시기를 갖는 고분자로서는, 예를 들어, 에폭시 수지를 들 수 있고, 비스페놀 A 와 에피클로르하이드린으로부터 유도되는 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 와 에피클로르하이드린으로부터 유도되는 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 F 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 하이드로퀴논형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 플루오렌형 에폭시 수지, 3 관능형 에폭시 수지나 4 관능형 에폭시 수지 등의 다관능형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 히단토인형 에폭시 수지, 이소시아누레이트형 에폭시 수지, 지방족 사슬형 에폭시 수지 등이 있고, 이들의 에폭시 수지는 할로겐화되어 있어도 되고, 수소 첨가되어 있어도 된다. 시판되고 있는 에폭시 수지 제품으로서는, 예를 들어 재팬 에폭시 레진 주식회사 제조의 JER 코트 828, 1001, 801N, 806, 807, 152, 604, 630, 871, YX8000, YX8034, YX4000, DIC 주식회사 제조의 에피클론 830, EXA835LV, HP4032D, HP820, 주식회사 ADEKA 제조의 EP4100 시리즈, EP4000 시리즈, EPU 시리즈, 다이셀 화학 주식회사 제조의 셀록사이드 시리즈 (2021, 2021P, 2083, 2085, 3000 등), 에포리드 시리즈, EHPE 시리즈, 신닛테츠 화학사 제조의 YD 시리즈, YDF 시리즈, YDCN 시리즈, YDB 시리즈, 페녹시 수지 (비스페놀류와 에피클로르하이드린으로부터 합성되는 폴리하이드록시폴리에테르로 양 말단에 에폭시기를 갖는다 ； YP 시리즈 등), 나가세켐텍스사 제조의 데나콜 시리즈, 쿄에이샤 화학사 제조의 에포라이트 시리즈 등을 들 수 있지만 이들로 한정되는 것은 아니다. 이들의 에폭시 수지는, 2 종 이상을 병용해도 된다. 또한, 접착제층의 유리 전이 온도 Tg 를 계산할 때에는, 에폭시기를 갖는 화합물 (C2) 를 계산에는 넣지 않기로 한다.Examples of the polymer having at least one epoxy group in the molecule include an epoxy resin, a bisphenol A type epoxy resin derived from bisphenol A and epichlorohydrin, bisphenol A derived from bisphenol F and epichlorohydrin, Cresol novolak type epoxy resin, bisphenol A novolak type epoxy resin, bisphenol F novolak type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, A multifunctional epoxy resin such as a resin, a hydroquinone type epoxy resin, a naphthalene type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, a fluorene type epoxy resin, a trifunctional type epoxy resin or a tetrafunctional type epoxy resin, a glycidyl ester type epoxy resin , Glycidylamine type epoxy resin, hydantoin type epoxy resin, isocyanurate Type epoxy resin, an aliphatic chain type epoxy resin, and the like. These epoxy resins may be halogenated or hydrogenated. Examples of commercially available epoxy resin products include JER COAT 828, 1001, 801 N, 806, 807, 152, 604, 630, 871, YX8000, YX8034, YX4000 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Epiclon 830 EP4100 series, EP4000 series, EPU series, Cellockside series (2021, 2021P, 2083, 2085, 3000, etc.) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Epolide series, EHPE series, YD series, YDCN series, YDB series, phenoxy resins (polyhydroxypolyether synthesized from bisphenols and epichlorohydrin, having epoxy groups at both ends; YP series, etc.) manufactured by Tetsu Chemical Co., Ltd., Nagase Chem Denacol series manufactured by TEX Corporation, Epolite series manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and the like. These epoxy resins may be used in combination of two or more. Further, when calculating the glass transition temperature Tg of the adhesive layer, the compound (C2) having an epoxy group is not included in the calculation.

알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 의 배합량은, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 통상적으로, 30 중량부 이하이며, 활성 에너지선 경화형 접착제 중의 상기 화합물 (C) 의 함유량이 너무 많으면, 접착성이 저하되고, 낙하 시험에 대한 내충격성이 악화되는 경우가 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제 중의 상기 화합물 (C) 의 함유량은, 20 중량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 한편, 내수성의 점에서, 활성 에너지선 경화형 접착제 중, 상기 화합물 (C) 를 2 중량부 이상 함유하는 것이 바람직하고, 5 중량부 이상 함유하는 것이 보다 바람직하다.The amount of the compound (C) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group is usually 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component, and the amount of the compound (C) in the active energy ray- When the content is too large, the adhesiveness is lowered, and the impact resistance against the drop test is sometimes deteriorated. The content of the compound (C) in the active energy ray-curable adhesive is more preferably 20 parts by weight or less. On the other hand, from the viewpoint of water resistance, the active energy ray-curable adhesive preferably contains 2 parts by weight or more of the compound (C), more preferably 5 parts by weight or more.

＜이소시아네이트 화합물 (D)＞&Lt; Isocyanate compound (D) &gt;

본 발명의 활성 에너지선 경화형 접착제는 이소시아네이트 화합물 (D) 를 함유할 수 있다. 이소시아네이트 화합물 (D) 는, 분자 중에 적어도 1 개의 이소시아네이트기를 갖는 화합물이다. 활성 에너지선 경화형 접착제가, 이소시아네이트 화합물 (D) 를 함유하는 경우, 편광자 표면의 수산기와 이소시아네이트기가 상호 작용함으로써, 편광 필름에 의해 강고한 접착성, 내수성을 부여할 수 있다. 또, 활성 에너지선 경화형 접착제가, 라디칼 중합성 화합물로서, N-하이드록시알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체를 함유하는 경우, N-하이드록시알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체의 함유량이 많아지면, 하이드록실기가 접착제층 중에 포함되기 때문에 벌크 흡수율이 높아지는 경향이 있고, 결과적으로 과혹한 가습 환경하에 있어서의 광학 내구성이 저하되는 경향이 있다. N-하이드록시알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 병용함으로써 편광자와의 접착에 기여하지 않는 하이드록실기와 이소시아네이트기가 우레탄 결합을 형성하여, 접착성을 유지하면서 벌크 흡수율을 저하시킬 수 있다.The active energy ray-curable adhesive of the present invention may contain an isocyanate compound (D). The isocyanate compound (D) is a compound having at least one isocyanate group in the molecule. When the active energy ray-curable adhesive contains an isocyanate compound (D), the hydroxyl group and the isocyanate group on the surface of the polarizer interact with each other, so that the adhesive property and water resistance can be imparted by the polarizing film. When the active energy ray-curable adhesive contains a (meth) acrylamide derivative containing an N-hydroxyalkyl group as the radical polymerizing compound, if the content of the (meth) acrylamide derivative containing an N-hydroxyalkyl group is increased, Since the hydroxyl group is contained in the adhesive layer, the bulk absorption rate tends to be high, and as a result, the optical durability under a severe humidifying environment tends to deteriorate. By using the (meth) acrylamide derivative containing an N-hydroxyalkyl group and a compound having an isocyanate group in combination, a urethane bond is formed between the hydroxyl group and the isocyanate group which do not contribute to adhesion to the polarizer, and the bulk absorption rate is lowered while maintaining the adhesiveness .

이소시아네이트 화합물 (D) 로서는, 다관능 이소시아네이트 화합물, 활성 에너지선 경화형 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 다관능 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류 ； 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 자일렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류 ； 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 상기 이소시아네이트 화합물 (D) 로서는, 예를 들어, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물［닛폰 폴리우레탄 공업 주식회사 제조, 상품명 「콜로네이트 L」］, 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물［닛폰 폴리우레탄 공업 주식회사 제조, 상품명 「콜로네이트 HL」］, 상품명 「콜로네이트 HX」 (닛폰 폴리우레탄 공업 주식회사), 트리메틸올프로판/자일릴렌디이소시아네이트 부가물［미츠이 화학 주식회사 제조, 상품명 「타케네이트 110N」］ 등의 시판품도 들 수 있다. 활성 에너지선 경화형 이소시아네이트 화합물 (D) 로서는, (메트)아크릴로일기를 갖는 이소시아네이트류를 들 수 있고, 예를 들어, 카렌즈 AOI (쇼와 전공 주식회사 제조), 카렌즈 BEI (쇼와 전공 주식회사 제조), Laromer LR9000 (BASF 사 제조) 등의 시판품을 들 수 있다.Examples of the isocyanate compound (D) include a polyfunctional isocyanate compound and an active energy ray-curable isocyanate compound. Examples of the polyfunctional isocyanate compound include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene Alicyclic polyisocyanates such as diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl And aromatic polyisocyanates such as methane diisocyanate and xylylene diisocyanate. Examples of the isocyanate compound (D) include trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct [trade name: "Colonate L" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct [ Trade name &quot; Takenate 110N &quot; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), trade name &quot; Coronate HX &quot; (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct And the like. Examples of the active energy ray curable isocyanate compound (D) include isocyanates having a (meth) acryloyl group. Examples of the active energy ray curable isocyanate compound (D) include car lens AOI (manufactured by Showa Denko KK), car lens BEI (manufactured by Showa Denko K.K. ), Laromer LR9000 (manufactured by BASF), and the like.

이소시아네이트 화합물 (D) 의 배합량은, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 통상적으로, 30 중량부 이하이며, 활성 에너지선 경화형 접착제조 중의 상기 화합물 (D) 의 함유량이 너무 많으면, 접착성이 저하되고, 낙하 시험에 대한 내충격성이 악화되는 경우가 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제 중의 상기 화합물 (D) 의 함유량은, 20 중량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 한편, 내수성의 점에서, 활성 에너지선 경화형 접착제 중, 상기 화합물 (D) 를 0.1 중량부 이상 함유하는 것이 바람직하고, 1 중량부 이상 함유하는 것이 보다 바람직하다.The compounding amount of the isocyanate compound (D) is usually 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component, and if the content of the compound (D) in the active energy ray- And the impact resistance against the drop test is sometimes deteriorated. The content of the compound (D) in the active energy ray-curable adhesive is more preferably 20 parts by weight or less. On the other hand, from the viewpoint of water resistance, the active energy ray-curable adhesive preferably contains the compound (D) in an amount of 0.1 part by weight or more, more preferably 1 part by weight or more.

＜실란 커플링제 (E)＞&Lt; Silane coupling agent (E) &gt;

본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제가 활성 에너지선 경화성 경화형의 경우에는, 실란 커플링제 (E) 는, 활성 에너지선 경화성의 화합물을 사용하는 것이 바람직하지만, 활성 에너지선 경화성이 아니어도 동일한 내수성을 부여할 수 있다.When the curable adhesive for a polarizing film of the present invention is an active energy ray curable curable type, it is preferable to use an active energy ray curable compound as the silane coupling agent (E), but the same water resistance can do.

실란 커플링제 (E) 의 구체예로서는, 활성 에너지선 경화성의 화합물로서 비닐트리클로르실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.Specific examples of the silane coupling agent (E) include, but are not limited to, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and the like can be given .

바람직하게는, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란이다.Preferably, it is 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane.

활성 에너지선 경화성이 아닌 실란 커플링제의 구체예로서는, 아미노기를 갖는 실란 커플링제 (E1) 이 바람직하다. 아미노기를 갖는 실란 커플링제 (E1) 의 구체예로서는, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리이소프로폭시실란, γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필메틸디에톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필트리에톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디에톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필트리이소프로폭시실란, γ-(2-(2-아미노에틸)아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, γ-(6-아미노헥실)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(N-에틸아미노)-2-메틸프로필트리메톡시실란, γ-우레이도프로필트리메톡시실란, γ-우레이도프로필트리에톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-벤질-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-비닐벤질-γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-시클로헥실아미노메틸트리에톡시실란, N-시클로헥실아미노메틸디에톡시메틸실란, N-페닐아미노메틸트리메톡시실란, (2-아미노에틸)아미노메틸트리메톡시실란, N,N'-비스［3-(트리메톡시실릴)프로필］에틸렌디아민 등의 아미노기 함유 실란류 ； N-(1,3-디메틸부틸리덴)-3-(트리에톡시실릴)-1-프로판아민 등의 케티민형 실란류를 들 수 있다.As a specific example of the silane coupling agent which is not active energy ray-curable, a silane coupling agent (E1) having an amino group is preferable. Specific examples of the silane coupling agent (E1) having an amino group include? -Aminopropyltrimethoxysilane,? -Aminopropyltriethoxysilane,? -Aminopropyltriisopropoxysilane,? -Aminopropylmethyldimethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane,? - (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane,? - (2-aminoethyl) aminopropyltri (2- (2-aminoethyl) aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane,? - (2-aminoethyl) aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, Propyltrimethoxysilane, γ- (6-aminohexyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- (N-ethylamino) -2-methylpropyltrimethoxysilane, -Ureidopropyltriethoxysilane, N-phenyl-gamma -aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl- aminopropyltriethoxysilane, N-cyclohexylaminomethyltriethoxysilane, N-cyclohexylaminomethyldiethoxymethylsilane, N-phenylaminomethyl &lt; Amino group-containing silanes such as trimethoxysilane, (2-aminoethyl) aminomethyltrimethoxysilane and N, N'-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine; N- -Dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine, and the like.

아미노기를 갖는 실란 커플링제 (E1) 은, 1 종만을 사용해도 되고, 복수종을 조합하여 사용해도 된다. 이들 중, 양호한 접착성을 확보하기 위해서는, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필트리에톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(1,3-디메틸부틸리덴)-3-(트리에톡시실릴)-1-프로판아민이 바람직하다.As the silane coupling agent (E1) having an amino group, only one kind may be used, or a plurality of types may be used in combination. Among them, in order to ensure good adhesion, it is preferable to use a silane coupling agent such as? -Aminopropyltrimethoxysilane,? - (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane,? - (2- aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl ) -1-propanamine is preferred.

실란 커플링제 (E) 의 배합량은, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 0.01 ∼ 20 중량부의 범위가 바람직하고, 0.05 ∼ 15 중량부인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 10 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 20 중량부를 초과하는 배합량의 경우, 접착제의 보존 안정성이 악화되고, 또 0.1 중량부 미만의 경우에는 내수 접착성의 효과가 충분히 발휘되지 않기 때문이다. 또한, 접착제층의 유리 전이 온도 Tg 를 계산할 때에는, 실란 커플링제 (E) 를 계산에는 넣지 않기로 한다.The blending amount of the silane coupling agent (E) is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 15 parts by weight, and further preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component. When the blending amount exceeds 20 parts by weight, the storage stability of the adhesive deteriorates. When the blending amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of water-resistant adhesiveness is not sufficiently exhibited. Further, when calculating the glass transition temperature Tg of the adhesive layer, the silane coupling agent (E) is not included in the calculation.

상기 이외의 활성 에너지선 경화성이 아닌 실란 커플링제의 구체예로서는, 3-우레이도프로필트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라술파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 이미다졸실란 등을 들 수 있다.Specific examples of the silane coupling agent other than the above-mentioned active energy ray ray-curable ones include 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3- Trimethoxysilane, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, and imidazolylsilane.

상기 광산 발생제 (B), 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C), 이소시아네이트 화합물 (D), 실란 커플링제 (E) 에 대해서도, 각 성분의 logPow 값은 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 2 이상이다. 또한, 광산 발생제 (B), 실란 커플링제 (E) 는, 편광 필름용 경화형 접착제의 logPow 값의 계산에 있어서의 성분에는 포함되지 않는다. 한편, 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C), 이소시아네이트 화합물 (D) 는 편광 필름용 경화형 접착제의 logPow 값의 계산에 있어서의 성분에는 포함된다.The logPow value of each component is preferably at least 1, more preferably at least 1, more preferably at least 1, more preferably at least 2, More preferably 2 or more. The photoacid generator (B) and the silane coupling agent (E) are not included in the component in the calculation of the logPow value of the curing adhesive for polarizing film. On the other hand, the compound (C) or the isocyanate compound (D) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group is included in the component in the calculation of the logPow value of the curing adhesive for a polarizing film.

＜상기 이외의 첨가제＞&Lt; Additive other than the above &

또, 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제에는, 본 발명의 목적, 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서, 그 밖의 임의 성분으로서 각종의 첨가제를 배합할 수 있다. 이러한 첨가제로서는, 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리우레탄, 폴리부타디엔, 폴리클로로프렌, 폴리에테르, 폴리에스테르, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체, 석유 수지, 자일렌 수지, 케톤 수지, 셀룰로오스 수지, 불소계 올리고머, 실리콘계 올리고머, 폴리술파이드계 올리고머 등의 폴리머 혹은 올리고머 ； 페노티아진, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등의 중합 금지제 ； 중합 개시 보조제 ； 레벨링제 ； 젖음성 개량제 ； 계면 활성제 ； 가소제 ； 자외선 흡수제 ； 무기 충전제 ； 안료 ； 염료 등을 들 수 있다. 각종의 첨가제 중에서도, logPow 값이 높은 것이 바람직하다. 각종의 첨가제의 logPow 값은, 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 3 이상, 가장 바람직하게는 4 이상이다. 또한, 이들 첨가제는, 편광 필름용 경화형 접착제의 logPow 값의 계산에 있어서의 성분에는 포함되지 않는다.In the curable adhesive for a polarizing film of the present invention, various additives may be blended as other arbitrary components in the range not hindering the object and effect of the present invention. Examples of such additives include polyamides, polyamideimides, polyurethanes, polybutadienes, polychloroprenes, polyethers, polyesters, styrene-butadiene block copolymers, petroleum resins, xylene resins, ketone resins, Polymerization inhibitors such as phenothiazine and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, polymerization initiators, leveling agents, wettability improvers, surfactants, and the like; A plasticizer, an ultraviolet absorber, an inorganic filler, a pigment, and a dye. Among various additives, it is preferable that the logPow value is high. The logPow value of various additives is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and most preferably 4 or more. These additives are not included in the component in the calculation of the logPow value of the curable adhesive for a polarizing film.

상기의 첨가제는, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 통상적으로 0 ∼ 10 중량부, 바람직하게는 0 ∼ 5 중량부, 가장 바람직하게는 0 ∼ 3 중량부이다.The additive is usually 0 to 10 parts by weight, preferably 0 to 5 parts by weight, and most preferably 0 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component.

＜접착제의 점도＞<Viscosity of adhesive>

본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제는, 상기 경화성 성분을 함유하지만, 당해 접착제의 점도는, 도포성의 관점에서, 25 ℃ 에 있어서 100 cp 이하인 것이 바람직하다. 한편, 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제가 25 ℃ 에 있어서 100 cp 를 초과하는 경우에는, 도포 시에 접착제의 온도를 컨트롤하여, 100 cp 이하로 조정하여 사용할 수도 있다. 점도의 보다 바람직한 범위는 1 ∼ 80 cp, 가장 바람직하게는 10 ∼ 50 cp 이다. 점도는 토키 산업사 제조의 E 형 점도계 TVE22LT 를 사용하여 측정할 수 있다.The curable adhesive for a polarizing film of the present invention contains the curable component, but the viscosity of the adhesive is preferably 100 cp or less at 25 캜 from the viewpoint of coatability. On the other hand, when the curable adhesive for a polarizing film of the present invention has a viscosity of more than 100 cp at 25 캜, the temperature of the adhesive may be controlled to 100 cp or less at the time of application. A more preferred range of viscosity is 1 to 80 cp, and most preferably 10 to 50 cp. Viscosity can be measured by using E-type viscometer TVE22LT manufactured by Toray Industries.

또 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제는, 안전성의 관점에서, 상기 경화성 성분으로서 피부 자극이 낮은 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 피부 자극성은, P.I.I 라고 하는 지표로 판단할 수 있다. P.I.I 는 피부 장해의 정도를 나타내는 것으로서 널리 이용되며, 드레이즈법에 의해 측정된다. 측정치는 0 ∼ 8 의 범위로 표시되고, 값이 작을수록 자극성은 낮다고 판단되지만, 측정치의 오차가 크기 때문에 참고치로서 파악하는 것이 좋다. P.I.I 는, 바람직하게는 4 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 가장 바람직하게는 2 이하이다.From the viewpoint of safety, it is preferable that the curable adhesive for a polarizing film of the present invention uses a material having a low skin irritation as the curable component. Skin irritation can be judged by an index called P.I.I. P.I.I is widely used as a measure of skin disorder and is measured by the Draize method. The measured value is displayed in the range of 0 to 8, and it is judged that the smaller the value is, the lower the irritancy. However, since the error of the measurement value is large, The PI is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, and most preferably 2 or less.

＜편광 필름＞<Polarizing Film>

본 발명의 편광 필름은, 편광자의 적어도 편면에, 상기 편광 필름용 경화형 접착제의 경화물층에 의해 형성된 접착제층을 개재하여, 투명 보호 필름이 첩합되어 있다. 상기 경화물층인 접착제층은, 상기 서술한 바와 같이, 벌크 흡수율이 10 중량％ 이하이다.In the polarizing film of the present invention, a transparent protective film is bonded to at least one side of the polarizer via an adhesive layer formed by the cured layer of the curable adhesive for polarizing film. As described above, the adhesive layer as the cured layer has a bulk absorption rate of 10% by weight or less.

＜접착제층＞<Adhesive Layer>

상기 경화형 접착제에 의해 형성된 접착제층의 두께는, 0.1 ∼ 3 ㎛ 가 되도록 제어하는 것이 바람직하다. 접착제층의 두께는 0.3 ∼ 2 ㎛ 인 것이 보다 바람직하고, 나아가서는 0.5 ∼ 1.5 ㎛ 가 바람직하다. 접착제층의 두께를 0.1 ㎛ 이상으로 하는 것은, 접착제층의 응집력에 의해 접착 불량의 발생이나, 라미네이트 시에 외관 불량 (기포) 이 발생하는 것을 억제하는데 바람직하다. 한편, 접착제층이 3 ㎛ 보다 두꺼워지면, 편광 필름이 내구성을 만족시킬 수 없는 우려가 있다.The thickness of the adhesive layer formed by the curable adhesive is preferably controlled to be 0.1 to 3 占 퐉. The thickness of the adhesive layer is more preferably 0.3 to 2 占 퐉, further preferably 0.5 to 1.5 占 퐉. The thickness of the adhesive layer of 0.1 mu m or more is preferable for preventing adhesion failure due to the cohesive force of the adhesive layer and for preventing appearance defects (bubbles) during lamination. On the other hand, if the adhesive layer is thicker than 3 占 퐉, there is a fear that the polarizing film can not satisfy the durability.

또, 경화형 접착제는, 이로써 형성되는 접착제층의 Tg 가 60 ℃ 이상이 되도록 선택되는 것이 바람직하고, 나아가서는 70 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 75 ℃ 이상, 나아가서는 100 ℃ 이상, 나아가서는 120 ℃ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 접착제층의 Tg 가 너무 높아지면 편광 필름의 굴곡성이 저하되는 점에서, 접착제층의 Tg 는 300 ℃ 이하, 나아가서는 240 ℃ 이하, 나아가서는 180 ℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. Tg ＜유리 전이 온도＞ 는, TA 인스트루먼트제 동적 점탄성 측정 장치 RSAIII 을 사용하여 이하의 측정 조건으로 측정된다.The curable adhesive is preferably selected so that the Tg of the adhesive layer thus formed is not lower than 60 DEG C, more preferably not lower than 70 DEG C, further preferably not lower than 75 DEG C, more preferably not lower than 100 DEG C, Or more. On the other hand, the Tg of the adhesive layer is preferably 300 占 폚 or less, more preferably 240 占 폚 or less, further preferably 180 占 폚 or less, in that the Tg of the adhesive layer becomes too high to lower the flexibility of the polarizing film. The Tg (glass transition temperature) was measured using the TA instrument dynamic viscoelasticity measurement apparatus RSAIII under the following measurement conditions.

샘플 사이즈 ： 폭 10 mm, 길이 30 mm, Sample size: width 10 mm, length 30 mm,

클램프 거리 20 mm,Clamp distance 20 mm,

측정 모드 ： 인장, 주파수 ： 1 Hz, 승온 속도 ： 5 ℃／분 Measurement mode: tensile, frequency: 1 Hz, heating rate: 5 ° C / minute

동적 점탄성의 측정을 실시하여, tanδ 의 피크탑의 온도 Tg 로서 채용했다.The dynamic viscoelasticity was measured and adopted as the temperature Tg of the peak top of tan delta.

또, 경화형 접착제는, 이로써 형성되는 접착제층의 저장 탄성률이 70 ℃ 이하의 영역에서 1.0 × 106 Pa 이상인 것이 바람직하다. 나아가서는 1.0 × 107 Pa 이상인 것이 보다 바람직하다. 접착제층의 저장 탄성률은, 편광 필름에 히트 사이클 (-40 ℃ 내지 80 ℃ 등) 을 가했을 때의 편광자 크랙에 영향을 미치고, 저장 탄성률이 낮은 경우, 편광자 크랙의 문제가 발생하기 쉽다. 높은 저장 탄성률을 갖는 온도 영역은, 80 ℃ 이하가 보다 바람직하고, 90 ℃ 이하가 가장 바람직하다. 저장 탄성률은 Tg ＜유리 전이 온도＞ 와 동시에, TA 인스트루먼트제 동적 점탄성 측정 장치 RSAIII 을 이용하여 동일한 측정 조건으로 측정된다. 동적 점탄성의 측정을 실시하여, 저장 탄성률 (E′') 의 값을 채용했다.It is also preferable that the curable adhesive has a storage modulus of 1.0 x 10 &lt; 6 &gt; Pa or more in a region where the storage elastic modulus of the adhesive layer thus formed is 70 DEG C or less. More preferably 1.0 x 10 &lt; 7 &gt; Pa or more. The storage elastic modulus of the adhesive layer affects the polarizer crack when a heat cycle (-40 DEG C to 80 DEG C or the like) is applied to the polarizing film, and when the storage elastic modulus is low, a problem of a polarizer crack easily occurs. The temperature region having a high storage elastic modulus is more preferably 80 DEG C or lower, and most preferably 90 DEG C or lower. The storage elastic modulus was measured under the same measurement conditions using a TA instrument dynamic viscoelasticity measuring device RSAIII at the same time as Tg <glass transition temperature. Measurement of dynamic viscoelasticity was carried out, and the value of the storage elastic modulus (E &quot;) was adopted.

본 발명에 관련된 편광 필름은, 편광자의 접착제층을 형성하는 면 및/또는 투명 보호 필름의 접착제층을 형성하는 면에, 경화형 접착제를 도포한 후, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합하는 공정, 이어서, 경화형 접착제를 경화하여 접착제층을 형성하는 공정, 을 갖는다.The polarizing film according to the present invention is a method of applying a curable adhesive to a surface of a polarizer to form an adhesive layer and / or a surface of an transparent protective film to form an adhesive layer, followed by a step of bonding a polarizer and a transparent protective film, And curing the curable adhesive to form an adhesive layer.

편광자, 투명 보호 필름은, 상기 경화형 접착제를 도포하기 전에, 표면 개질 처리를 실시해도 된다. 구체적인 처리로서는, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 비누화 처리에 의한 처리 등을 들 수 있다.The polarizer and the transparent protective film may be subjected to a surface modification treatment before coating the curable adhesive. Specific examples of the treatment include corona treatment, plasma treatment, and saponification treatment.

경화형 접착제의 도포 방식은, 당해 경화형 접착제의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절히 선택된다. 도포 방식의 예로서 예를 들어, 리버스 코터, 그라비아 코터 (다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 외에, 도포에는, 디핑 방식 등의 방식을 적절히 사용할 수 있다.The coating method of the curing type adhesive is appropriately selected depending on the viscosity of the curing type adhesive and the intended thickness. Examples of the coating method include a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse or offset), a bar reverse coater, a roll coater, a die coater, a bar coater and a rod coater. In addition, a coating method such as a dipping method can be suitably used.

상기와 같이 도포한 경화형 접착제를 개재하여, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합한다. 편광자와 투명 보호 필름의 첩합은, 롤 라미네이터 등에 의해 실시할 수 있다.The polarizer and the transparent protective film are bonded to each other through the cured adhesive applied as described above. The polarizer and the transparent protective film can be bonded by a roll laminator or the like.

＜접착제의 경화＞&Lt; Curing of adhesive &gt;

본 발명에 관련된 편광 필름용 경화형 접착제는, 활성 에너지선 경화형 접착제 또는 열경화형 접착제로서 사용된다. 활성 에너지선 경화형 접착제에서는, 전자선 경화형, 자외선 경화형, 가시광선 경화형의 양태로 사용할 수 있다. 상기 경화형 접착제의 양태는 생산성의 관점에서 열경화형 접착제보다, 활성 에너지선 경화형 접착제가 바람직하고, 나아가서는 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 가시광선 경화형 접착제가 생산성의 관점에서 바람직하다.The curable adhesive for a polarizing film according to the present invention is used as an active energy ray curable adhesive or a thermosetting adhesive. The active energy ray-curable adhesive can be used as an electron beam hardening type, an ultraviolet ray hardening type, or a visible light hardening type. From the viewpoint of productivity, the curable adhesive is preferably an active energy ray curable adhesive rather than the thermosetting adhesive, and further, as the active energy ray curable adhesive, a visible light curable adhesive is preferable from the viewpoint of productivity.

≪활성 에너지선 경화형≫«Active energy ray curing type»

활성 에너지선 경화형 접착제에서는, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합한 후에, 활성 에너지선 (전자선, 자외선, 가시광선 등) 을 조사하여, 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화하여 접착제층을 형성한다. 활성 에너지선 (전자선, 자외선, 가시광선 등) 의 조사 방향은, 임의의 적절한 방향에서 조사할 수 있다. 바람직하게는, 투명 보호 필름측에서 조사한다. 편광자측에서 조사하면, 편광자가 활성 에너지선 (전자선, 자외선, 가시광선 등) 에 의해 열화될 우려가 있다.In the active energy ray-curable adhesive, after the polarizer and the transparent protective film are laminated, an active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, visible light, or the like) is irradiated to cure the active energy ray curable adhesive to form an adhesive layer. The irradiation direction of the active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, visible ray, etc.) can be irradiated in any appropriate direction. Preferably, the transparent protective film side is irradiated. When irradiated from the side of the polarizer, there is a fear that the polarizer is deteriorated by an active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, visible ray, or the like).

≪전자선 경화형≫&Quot; Electron beam hardening type &

전자선 경화형에 있어서, 전자선의 조사 조건은, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화할 수 있는 조건이면, 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다. 예를 들어, 전자선 조사는, 가속 전압이 바람직하게는 5 kV ∼ 300 kV 이며, 더욱 바람직하게는 10 kV ∼ 250 kV 이다. 가속 전압이 5 kV 미만의 경우, 전자선이 접착제까지 닿지 않아 경화 부족이 될 우려가 있고, 가속 전압이 300 kV 를 초과하면, 시료를 통과하는 침투력이 너무 강해, 투명 보호 필름이나 편광자에 데미지를 줄 우려가 있다. 조사선량으로서는, 5 ∼ 100 kGy, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 75 kGy 이다. 조사선량이 5 kGy 미만의 경우에는, 접착제가 경화 부족이 되고, 100 kGy 를 초과하면, 투명 보호 필름이나 편광자에 데미지를 주어, 기계적 강도의 저하나 황변을 발생하여, 소정의 광학 특성을 얻을 수 없다.In the electron beam hardening type, the irradiation condition of the electron beam may be any appropriate condition as long as the condition capable of curing the active energy ray hardening type adhesive is satisfied. For example, in the electron beam irradiation, the acceleration voltage is preferably 5 kV to 300 kV, and more preferably 10 kV to 250 kV. If the accelerating voltage is less than 5 kV, the electron beam may not reach the adhesive, resulting in insufficient curing. If the accelerating voltage exceeds 300 kV, penetration through the sample is too strong to damage the transparent protective film or polarizer. There is a concern. The irradiation dose is 5 to 100 kGy, more preferably 10 to 75 kGy. When the irradiation dose is less than 5 kGy, the adhesive becomes insufficient in curing. When the irradiation dose exceeds 100 kGy, the transparent protective film or the polarizer is damaged, resulting in a decrease in mechanical strength or yellowing, none.

전자선 조사는, 통상적으로, 불활성 가스 중에서 조사를 실시하지만, 필요하면 대기 중이나 산소를 조금 도입한 조건에서 실시해도 된다. 투명 보호 필름의 재료에 따라 다르지만, 산소를 적절히 도입함으로써, 최초로 전자선이 닿는 투명 보호 필름면에 일부로 산소 저해를 발생시켜, 투명 보호 필름에 대한 데미지를 방지할 수 있고, 접착제에만 효율적으로 전자선을 조사시킬 수 있다.The electron beam irradiation is usually carried out in an inert gas atmosphere, but it may be carried out under a condition where air or oxygen is slightly introduced, if necessary. It is possible to prevent damage to the transparent protective film by generating oxygen inhibition partially on the surface of the transparent protective film that is first exposed to the electron beam by suitably introducing oxygen, depending on the material of the transparent protective film, .

≪자외선 경화형, 가시광선 경화형≫«UV curing type, visible light curing type»

본 발명에 관련된 편광 필름의 제조 방법에서는, 활성 에너지선으로서 파장 범위 380 nm ∼ 450 nm 의 가시광선을 포함하는 것, 특별하게는 파장 범위 380 nm ∼ 450 nm 의 가시광선의 조사량이 가장 많은 활성 에너지선을 사용하는 것이 바람직하다. 자외선 경화형, 가시광선 경화형에 있어서, 자외선 흡수능을 부여한 투명 보호 필름 (자외선 불투과형 투명 보호 필름) 을 사용하는 경우, 대략 380 nm 보다 단파장의 광을 흡수하기 때문에, 380 nm 보다 단파장의 광은 활성 에너지선 경화형 접착제에 도달하지 않아, 그 중합 반응에 기여하지 않는다. 또한, 투명 보호 필름에 의해 흡수된 380 nm 보다 단파장의 광은 열로 변환되어, 투명 보호 필름 자체가 발열하여, 편광 필름의 컬·주름 등 불량의 원인이 된다. 그 때문에, 본 발명에 있어서 자외선 경화형, 가시광선 경화형을 채용하는 경우, 활성 에너지선 발생 장치로서 380 nm 보다 단파장의 광을 발광하지 않는 장치를 사용하는 것이 바람직하고, 보다 구체적으로는, 파장 범위 380 ∼ 440 nm 의 적산 조도와 파장 범위 250 ∼ 370 nm 의 적산 조도의 비가 100 ： 0 ∼ 100 ： 50 인 것이 바람직하고, 100 ： 0 ∼ 100 ： 40 인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 관련된 활성 에너지선으로서는, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프, 파장 범위 380 ∼ 440 nm 를 발광하는 LED 광원이 바람직하다. 혹은, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 백열 전구, 크세논 램프, 할로겐 램프, 카본 아크등, 메탈 할라이드 램프, 형광등, 텅스텐 램프, 갈륨 램프, 엑시머 레이저 또는 태양광 등의 자외선과 가시광선을 포함하는 광원을 사용할 수 있고, 밴드 패스 필터를 사용하여 380 nm 보다 단파장의 자외선을 차단하여 사용할 수도 있다. 편광자와 투명 보호 필름 사이의 접착제층의 접착 성능을 높이면서, 편광 필름의 컬을 방지하기 위해서는, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프를 사용하고, 또한 380 nm 보다 단파장의 광을 차단 가능한 밴드 패스 필터를 개재하여 얻어진 활성 에너지선, 또는 LED 광원을 사용하여 얻어지는 파장 405 nm 의 활성 에너지선을 사용하는 것이 바람직하다.In the method for producing a polarizing film according to the present invention, visible light having a wavelength range of 380 nm to 450 nm is contained as an active energy ray, and in particular, visible light having a wavelength in the range of 380 nm to 450 nm, Is preferably used. When a transparent protective film (ultraviolet opaque transparent protective film) having ultraviolet absorbing ability is used in an ultraviolet curing type or a visible light curing type, light having a shorter wavelength than 380 nm is absorbed by the active energy It does not reach the line-curable adhesive and does not contribute to the polymerization reaction. Further, the light having a wavelength shorter than 380 nm absorbed by the transparent protective film is converted into heat, and the transparent protective film itself generates heat, which causes defects such as curling and wrinkling of the polarizing film. Therefore, when the ultraviolet curing type or visible ray curing type is adopted in the present invention, it is preferable to use an apparatus which does not emit light having a shorter wavelength than 380 nm as the active energy ray generating apparatus, and more specifically, The ratio of the integrated illuminance of 440 nm to the integrated illuminance of the wavelength range of 250 to 370 nm is preferably 100: 0 to 100: 50, more preferably 100: 0 to 100: 40. As the active energy ray related to the present invention, a gallium-sealed metal halide lamp and an LED light source emitting light in a wavelength range of 380 to 440 nm are preferable. Or an ultraviolet ray and a visible ray such as a metal halide lamp, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excimer laser or a solar ray, etc., or a metal halide lamp such as a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, an incandescent lamp, a xenon lamp, May be used, and ultraviolet rays of a shorter wavelength than 380 nm may be shielded by using a bandpass filter. In order to prevent curling of the polarizing film while enhancing the adhesive property of the adhesive layer between the polarizer and the transparent protective film, a gallium-encapsulated metal halide lamp is used and a bandpass filter capable of blocking light of shorter wavelength than 380 nm It is preferable to use an obtained active energy ray or an active energy ray having a wavelength of 405 nm obtained using an LED light source.

자외선 경화형 또는 가시광선 경화형에 있어서, 자외선 또는 가시광선을 조사하기 전에 활성 에너지선 경화형 접착제를 가온하는 것 (조사 전 가온) 이 바람직하고, 그 경우 40 ℃ 이상으로 가온하는 것이 바람직하고, 50 ℃ 이상으로 가온하는 것이 보다 바람직하다. 또, 자외선 또는 가시광선을 조사 후에 활성 에너지선 경화형 접착제를 가온하는 것 (조사 후 가온) 도 바람직하고, 그 경우 40 ℃ 이상으로 가온하는 것이 바람직하고, 50 ℃ 이상으로 가온하는 것이 보다 바람직하다.In the ultraviolet curing type or visible light curing type, it is preferable to warm the active energy ray-curable adhesive before irradiation with ultraviolet rays or visible light (warming before irradiation), and in that case, it is preferable to warm to 40 캜 or more, . It is also preferable to warm the active energy ray-curable adhesive after irradiation with ultraviolet rays or visible light (warming after irradiation), and in this case, it is preferable to heat the active energy ray curable adhesive to 40 DEG C or more, more preferably to 50 DEG C or more.

본 발명에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제는, 특히 편광자와 파장 365 nm 의 광선 투과율이 5 ％ 미만인 투명 보호 필름을 접착하는 접착제층을 형성하는 경우에 바람직하게 사용 가능하다. 여기서, 본 발명에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제는, 상기 서술한 일반식 (1) 의 광 중합 개시제를 함유함으로써, UV 흡수능을 갖는 투명 보호 필름 너머로 자외선을 조사하여, 접착제층을 경화 형성할 수 있다. 따라서, 편광자의 양면에 UV 흡수능을 갖는 투명 보호 필름을 적층한 편광 필름에 있어서도, 접착제층을 경화시킬 수 있다. 단, 당연히, UV 흡수능을 갖지 않는 투명 보호 필름을 적층한 편광 필름에 있어서도, 접착제층을 경화시킬 수 있다. 또한, UV 흡수능을 갖는 투명 보호 필름이란, 380 nm 의 광에 대한 투과율이 10 ％ 미만인 투명 보호 필름을 의미한다.The active energy ray curable adhesive according to the present invention can be suitably used in the case of forming an adhesive layer for adhering a transparent protective film having a light transmittance of 365 nm and a light transmittance of less than 5% with a polarizer. The active energy ray curable adhesive according to the present invention can be cured by irradiating ultraviolet light over a transparent protective film having UV absorbing ability by containing the photopolymerization initiator of the above-mentioned general formula (1) . Therefore, even in a polarizing film in which a transparent protective film having UV absorbing ability is laminated on both sides of a polarizer, the adhesive layer can be cured. However, naturally, even in a polarizing film laminated with a transparent protective film having no UV absorbing ability, the adhesive layer can be cured. The transparent protective film having UV absorbing ability means a transparent protective film having a transmittance of less than 10% with respect to 380 nm light.

투명 보호 필름에 대한 UV 흡수능의 부여 방법으로서는, 투명 보호 필름 중에 자외선 흡수제를 함유시키는 방법이나, 투명 보호 필름 표면에 자외선 흡수제를 함유하는 표면 처리층을 적층시키는 방법을 들 수 있다.Examples of a method of imparting UV absorbing ability to the transparent protective film include a method of incorporating an ultraviolet absorbent into the transparent protective film or a method of laminating a surface treatment layer containing an ultraviolet absorbent on the surface of the transparent protective film.

자외선 흡수제의 구체예로서는, 예를 들어, 종래 공지된 옥시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다.Specific examples of ultraviolet absorbers include, for example, conventionally known oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salt compounds, triazine compounds, etc. .

편광자와 투명 보호 필름을 첩합한 후에, 활성 에너지선 (전자선, 자외선, 가시광선 등) 을 조사하고, 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화하여 접착제층을 형성한다. 활성 에너지선 (전자선, 자외선, 가시광선 등) 의 조사 방향은, 임의의 적절한 방향에서 조사할 수 있다. 바람직하게는, 투명 보호 필름측에서 조사한다. 편광자측에서 조사하면, 편광자가 활성 에너지선 (전자선, 자외선, 가시광선 등) 에 의해 열화될 우려가 있다.After the polarizer and the transparent protective film are laminated, an active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, visible light, or the like) is irradiated, and the active energy ray curable adhesive is cured to form an adhesive layer. The irradiation direction of the active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, visible ray, etc.) can be irradiated in any appropriate direction. Preferably, the transparent protective film side is irradiated. When irradiated from the side of the polarizer, there is a fear that the polarizer is deteriorated by an active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, visible ray, or the like).

≪열경화형≫«Heat curing type»

한편, 열경화형 접착제에서는, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합한 후에, 가열함으로써, 열 중합 개시제에 의해 중합을 개시하여, 경화물층을 형성한다. 가열 온도는, 열 중합 개시제에 따라 설정되지만, 60 ∼ 200 ℃ 정도, 바람직하게는 80 ∼ 150 ℃ 이다.On the other hand, in the thermosetting adhesive, the polarizer and the transparent protective film are laminated and then heated to initiate polymerization by the thermal polymerization initiator to form a cured layer. The heating temperature is set in accordance with the thermal polymerization initiator, but is about 60 to 200 占 폚, preferably 80 to 150 占 폚.

본 발명에 관련된 편광 필름을 연속 라인으로 제조하는 경우, 라인 속도는, 접착제의 경화 시간에 따라 다르지만, 바람직하게는 1 ∼ 500 m/min, 보다 바람직하게는 5 ∼ 300 m/min, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 100 m/min 이다. 라인 속도가 너무 작은 경우에는, 생산성이 부족하고, 또는 투명 보호 필름에 대한 데미지가 너무 커, 내구성 시험 등에 견딜 수 있는 편광 필름을 제작할 수 없다. 라인 속도가 너무 큰 경우에는, 접착제의 경화가 불충분해져, 목적으로 하는 접착성이 얻어지지 않는 경우가 있다.In the case of producing the polarizing film according to the present invention as a continuous line, the line speed varies depending on the curing time of the adhesive, but is preferably 1 to 500 m / min, more preferably 5 to 300 m / min, Is 10 to 100 m / min. When the line speed is too small, the productivity is insufficient, or the damage to the transparent protective film is too large, and a polarizing film which can endure the durability test can not be produced. If the line speed is too large, the curing of the adhesive becomes insufficient, and the desired adhesiveness may not be obtained.

또한, 본 발명의 편광 필름은, 편광자와 투명 보호 필름이, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화물층에 의해 형성된 접착제층을 개재하여 첩합되지만, 투명 보호 필름과 접착제층의 사이에는, 접착 용이층을 형성할 수 있다. 접착 용이층은, 예를 들어, 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이들 폴리머 수지는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또 접착 용이층의 형성에는 다른 첨가제를 첨가해도 된다. 구체적으로는 나아가서는 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 사용해도 된다.Further, in the polarizing film of the present invention, the polarizer and the transparent protective film are adhered via the adhesive layer formed by the cured layer of the active energy ray-curable adhesive, but between the transparent protective film and the adhesive layer, Can be formed. The adhesion facilitating layer can be formed by various resins having a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone type, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, and a polyvinyl alcohol skeleton, for example . These polymer resins may be used singly or in combination of two or more. Further, other additives may be added to form the adhesion-facilitating layer. Specifically, stabilizers such as a tackifier, ultraviolet absorber, antioxidant, heat stabilizer and the like may be used.

접착 용이층은, 통상적으로, 투명 보호 필름에 미리 형성해 두고, 당해 투명 보호 필름의 접착 용이층측과 편광자를 접착제층에 의해 첩합한다. 접착 용이층의 형성은, 접착 용이층의 형성재를 투명 보호 필름 위에, 공지된 기술에 의해 도포, 건조시킴으로써 실시된다. 접착 용이층의 형성재는, 건조 후의 두께, 도포의 원활성 등을 고려하여 적당한 농도로 희석한 용액으로서 통상적으로 조정된다. 접착 용이층은 건조 후의 두께는, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 2 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 1 ㎛ 이다. 또한, 접착 용이층은 복수층 형성할 수 있지만, 이 경우에도, 접착 용이층의 총 두께는 상기 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.The easy-to-adhere layer is usually formed in advance on a transparent protective film, and the easy-to-adhere side of the transparent protective film and the polarizer are bonded together by the adhesive layer. The easy-to-adhere layer is formed by applying the forming material of the easy-to-adhere layer onto a transparent protective film by a known technique and drying it. The forming material of the easy-to-adhere layer is usually adjusted as a solution diluted to an appropriate concentration in consideration of the thickness after drying, the original activity of coating, and the like. The thickness of the facilitating layer after drying is preferably 0.01 to 5 占 퐉, more preferably 0.02 to 2 占 퐉, and still more preferably 0.05 to 1 占 퐉. Further, although a plurality of layers can be formed for facilitating the adhesion, it is preferable that the total thickness of the easy-to-adhere layer is also in the above range.

＜편광자＞<Polarizer>

편광자는, 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합 체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2 색성 염료 등의 2 색성 재료를 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2 색성 물질로 이루어지는 편광자가 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80 ㎛ 정도 이하이다.The polarizer is not particularly limited and various kinds of polarizers can be used. As the polarizer, for example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially porous polyvinyl alcohol film, or an ethylene / vinyl acetate copolymerization system partial saponification film is used to adsorb a dichroic material such as iodine or a dichromatic dye And polyene-based oriented films such as polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochloric acid treated products. Among them, a polarizer comprising a polyvinyl alcohol film and a dichromatic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 占 퐉 or less.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1 축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.A polarizer obtained by dying a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching can be produced by, for example, dying polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it to 3 to 7 times the original length. If necessary, it may be immersed in an aqueous solution of boric acid, potassium iodide or the like. If necessary, the polyvinyl alcohol film may be dipped in water and washed with water before dyeing. The polyvinyl alcohol film is washed with water to clean the surface of the polyvinyl alcohol film and to prevent unevenness such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film. The stretching may be carried out after dyeing with iodine, followed by stretching while dyeing, or after stretching, followed by dyeing with iodine. It can be stretched in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

또 본 발명의 경화형 접착제는, 편광자로서는 두께가 10 ㎛ 이하의 박형의 편광자를 사용한 경우, 그 효과 (고온 고습하의 과혹한 환경에 있어서의 광학 내구성을 만족시킨다) 를 현저하게 발현할 수 있다. 상기 두께가 10 ㎛ 이하의 편광자는, 두께가 10 ㎛ 를 초과하는 편광자에 비해 상대적으로 수분의 영향이 크고, 고온 고습하의 환경에 있어서 광학 내구성이 충분하지 않고, 투과율 상승이나 편광도 저하가 일어나기 쉽다. 즉, 상기 10 ㎛ 이하의 편광자를 본 발명의 벌크 흡수율이 10 중량％ 이하의 접착제층으로 적층했을 경우, 과혹한 고온 고습하의 환경에 있어서 편광자로의 물의 이동이 억제됨으로써, 편광 필름의 투과율 상승, 편광도 저하 등의 광학 내구성의 악화를 현저하게 억제할 수 있다. 편광자의 두께는 박형화의 관점에서 말하면 1 ∼ 7 ㎛ 인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성(視認性)이 우수하고, 또 치수 변화가 적고, 나아가서는 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.In the curable adhesive of the present invention, when a thin polarizer having a thickness of 10 m or less is used as the polarizer, the effect (satisfying the optical durability in a severe environment under high temperature and high humidity) can be remarkably exhibited. The polarizer having a thickness of 10 탆 or less is relatively more affected by moisture than a polarizer having a thickness of more than 10 탆 and has insufficient optical durability in an environment under high temperature and high humidity and is liable to increase in transmittance and lower in polarization . That is, when the polarizer of 10 탆 or less is laminated with an adhesive layer having a bulk absorption rate of 10% by weight or less according to the present invention, the movement of water to the polarizer is suppressed in an environment under extreme high temperature and high humidity, Deterioration of the optical durability such as lowering of the polarization degree can be remarkably suppressed. The thickness of the polarizer is preferably 1 to 7 mu m in terms of thinning. It is preferable that such a thin polarizer is less in thickness unevenness, excellent in visibility, less in dimensional change, and thinner as a polarizing film.

박형의 편광자로서는, 대표적으로는, 일본 공개특허공보 소51-069644호나 일본 공개특허공보 2000-338329호나, WO2010/100917호 팜플렛, PCT/JP2010/001460 의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지 (이하, PVA 계 수지라고도 한다) 층과 연신용 수지 기재를 적층체 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA 계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.Typical examples of the thin polarizer include those disclosed in Japanese Laid-Open Patent Publication Nos. 51-069644 and 2000-338329, pamphlets of WO2010 / 100917, PCT / JP2010 / 001460, and Japanese Patent Application No. 2010-269002 And a thin polarizing film described in the specification of Japanese Patent Application No. 2010-263692. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a layer of a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as a PVA-based resin) and a lead resin base material in a laminate state, and a step of dyeing. With this method, even if the PVA resin layer is thin, it can be stretched without any problem such as breakage due to stretching because it is supported on the resin base material for drawing.

상기 박형 편광막으로서는, 적층체 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, WO2010/100917호 팜플렛, PCT/JP2010/001460 의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002 호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692 호 명세서에 기재된 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재된 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.As the thin polarizing film, it is possible to use a polarizing film described in WO2010 / 100917 and PCT / JP2010 / 001460 in view of being capable of stretching at a high magnification and improving polarization performance even in a process including a step of stretching in a laminate state and a step of dyeing. In a boric acid aqueous solution as described in Specification of Japanese Patent Application No. 2010-269002 or Specification of Japanese Patent Application No. 2010-263692, and in particular, Japanese Patent Application No. 2010-269002 Or in a boric acid aqueous solution described in the specification of Japanese Patent Application No. 2010-263692, before the stretching.

상기의 PCT/JP2010/001460 의 명세서에 기재된 박형 고기능 편광막은, 수지 기재에 일체로 막제조되는, 2 색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 두께가 7 ㎛ 이하의 박형 고기능 편광막으로서, 단체 투과율이 42.0 ％ 이상 및 편광도가 99.95 ％ 이상의 광학 특성을 갖는다.The thin functional high-performance polarizing film described in the specification of PCT / JP2010 / 001460 is a thin, highly functional polarizing film having a thickness of 7 탆 or less and made of a PVA-based resin in which a dichromatic substance is aligned, Of 42.0% or more and a polarization degree of 99.95% or more.

상기 박형 고기능 편광막은, 적어도 20 ㎛ 의 두께를 갖는 수지 기재에, PVA 계 수지의 도포 및 건조에 의해 PVA 계 수지층을 생성하고, 생성된 PVA 계 수지층을 2 색성 물질의 염색액에 침지하여, PVA 계 수지층에 2 색성 물질을 흡착시켜, 2 색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층을, 붕산 수용액 중에 있어서, 수지 기재와 일체로 총 연신 배율을 원길이의 5 배 이상이 되도록 연신함으로써, 제조할 수 있다.The thin functional high-polarizability film is produced by applying a PVA resin to a resin base material having a thickness of at least 20 mu m to produce a PVA-based resin layer and immersing the resulting PVA-based resin layer in a dyeing solution of a dichroic substance , The PVA resin layer in which the dichroic substance is adsorbed to the PVA resin layer and the dichroic substance is adsorbed is stretched in the aqueous solution of boric acid so that the total draw ratio becomes 5 times or more of the original length integrally with the resin substrate, Can be manufactured.

또, 2 색성 물질을 배향시킨 박형 고기능 편광막을 포함하는 적층체 필름을 제조하는 방법으로서, 적어도 20 ㎛ 의 두께를 갖는 수지 기재와, 수지 기재의 편면에 PVA 계 수지를 함유하는 수용액을 도포 및 건조시킴으로써 형성된 PVA 계 수지층을 포함하는 적층체 필름을 생성하는 공정과, 수지 기재와 수지 기재의 편면에 형성된 PVA 계 수지층을 포함하는 상기 적층체 필름을, 2 색성 물질을 함유하는 염색액 중에 침지함으로써, 적층체 필름에 포함되는 PVA 계 수지층에 2 색성 물질을 흡착시키는 공정과, 2 색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층을 포함하는 상기 적층체 필름을, 붕산 수용액 중에 있어서, 총 연신 배율이 원길이의 5 배 이상이 되도록 연신하는 공정과, 2 색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층이 수지 기재와 일체로 연신된 것에 의해, 수지 기재의 편면에, 2 색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는, 두께가 7 ㎛ 이하, 단체 투과율이 42.0 ％ 이상 또한 편광도가 99.95 ％ 이상의 광학 특성을 갖는 박형 고기능 편광막을 막제조시킨 적층체 필름을 제조하는 공정을 포함함으로써, 상기 박형 고기능 편광막을 제조할 수 있다.The present invention also provides a method for producing a laminated film including a thin functional high-polarizing film in which a dichroic substance is aligned, comprising the steps of: applying a resin substrate having a thickness of at least 20 탆 and an aqueous solution containing a PVA- And a PVA resin layer formed on one side of the resin base material is immersed in a dyeing solution containing a dichroic substance, A step of adsorbing the dichroic substance to the PVA resin layer contained in the laminate film and a step of forming the laminated film including the PVA resin layer on which the dichroic substance is adsorbed by the adsorption of the dichroic substance in the aqueous boric acid solution And a step of stretching the PVA resin layer in which the dichroic substance is adsorbed so as to be at least 5 times the original length, Layered film comprising a PVA-based resin layer in which a dichromatic substance is oriented on the surface of a thin film having a thickness of 7 占 퐉 or less, a single-layer transmittance of 42.0% or more, and a polarization degree of 99.95% The thin, highly functional polarizing film can be produced.

상기의 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서의 박형 편광막은, 2 색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 연속 웨브의 편광막으로서, 비결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 막제조된 PVA 계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산 수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써, 10 ㎛ 이하의 두께가 된 것이다. 이러한 박형 편광막은, 단체 투과율을 T, 편광도를 P 로 했을 때, P ＞ -(100.929T-42.4-1) × 100 (단, T ＜ 42.3), 및 P ≥ 99.9 (단, T ≥ 42.3) 의 조건을 만족시키는 광학 특성을 갖도록 된 것인 것이 바람직하다.The thin polarizing film described in the specification of Japanese Patent Application No. 2010-269002 or the specification of Japanese Patent Application No. 2010-263692 is a polarizing film of a continuous web made of a PVA resin in which a dichroic substance is oriented, The laminate including the film-formed PVA resin layer is stretched by a two-step stretching process comprising air-assisted stretching and boric acid in-water stretching, resulting in a thickness of 10 占 퐉 or less. This thin polarizing film has P> - (10 0.929 T -42.4 -1 ) x 100 (where T <42.3) and P ≥99.9 (where T ≥ 42.3) when the simple transmittance is T and the polarization degree is P, The optical characteristics satisfying the following conditions are satisfied.

구체적으로는, 상기 박형 편광막은, 연속 웨브의 비결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 막제조된 PVA 계 수지층에 대한 공중 고온 연신에 의해, 배향된 PVA 계 수지층으로 이루어지는 연신 중간 생성물을 생성하는 공정과, 연신 중간 생성물에 대한 2 색성 물질의 흡착에 의해, 2 색성 물질 (요오드 또는 요오드와 유기 염료의 혼합물이 바람직하다) 을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는 착색 중간 생성물을 생성하는 공정과, 착색 중간 생성물에 대한 붕산 수중 연신에 의해, 2 색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는 두께가 10 ㎛ 이하의 편광막을 생성하는 공정을 포함하는 박형 편광막의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.Specifically, the thin polarizing film is a step of producing a drawn intermediate product comprising a PVA-based resin layer oriented by public high-temperature stretching to a PVA-based resin layer formed on a noncrystalline ester-based thermoplastic resin base material of a continuous web And a PVA-based resin layer in which a dichroic substance (preferably a mixture of iodine or iodine and an organic dye) is oriented by adsorption of a dichroic substance to the drawn intermediate product, And a step of producing a polarizing film having a thickness of 10 占 퐉 or less and comprising a PVA-based resin layer in which a dichroic substance is oriented by stretching boric acid in water to an intermediate product.

이 제조 방법에 있어서, 공중 고온 연신과 붕산 수중 연신에 의한 비결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 막제조된 PVA 계 수지층의 총 연신 배율이, 5 배 이상이 되도록 하는 것이 바람직하다. 붕산 수중 연신을 위한 붕산 수용액의 액 온도는, 60 ℃ 이상으로 할 수 있다. 붕산 수용액 중에서 착색 중간 생성물을 연신하기 전에, 착색 중간 생성물에 대해 불용화 처리를 실시하는 것이 바람직하고, 그 경우, 액 온도가 40 ℃ 를 초과하지 않는 붕산 수용액에 상기 착색 중간 생성물을 침지함으로써 실시하는 것이 바람직하다. 상기 비결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재는, 이소프탈산을 공중합시킨 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로헥산디메탄올을 공중합시킨 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 다른 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트를 함유하는 비결정성 폴리에틸렌테레프탈레이트로 할 수 있고, 투명 수지로 이루어지는 것이 바람직하고, 그 두께는, 막제조되는 PVA 계 수지층의 두께의 7 배 이상으로 할 수 있다. 또, 공중 고온 연신의 연신 배율은 3.5 배 이하가 바람직하고, 공중 고온 연신의 연신 온도는 PVA 계 수지의 유리 전이 온도 이상, 구체적으로는 95 ℃ ∼ 150 ℃ 의 범위인 것이 바람직하다. 공중 고온 연신을 자유단 1 축 연신으로 실시하는 경우, 비결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 막제조된 PVA 계 수지층의 총 연신 배율이, 5 배 이상 7.5 배 이하인 것이 바람직하다. 또, 공중 고온 연신을 고정단 1 축 연신으로 실시하는 경우, 비결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 막제조된 PVA 계 수지층의 총 연신 배율이, 5 배 이상 8.5 배 이하인 것이 바람직하다.In this production method, it is preferable that the total draw ratio of the PVA-based resin layer formed on the amorphous ester-based thermoplastic resin base material by public high-temperature stretching and boric acid in-water stretching is 5 times or more. The temperature of the boric acid aqueous solution for boric acid aqueous in-water elongation may be 60 占 폚 or higher. It is preferable to carry out the insolubilization treatment with respect to the colored intermediate before drawing the colored intermediate product in the aqueous solution of boric acid. In this case, the colored intermediate product is immersed in an aqueous solution of boric acid whose solution temperature does not exceed 40 캜 . The amorphous ester-based thermoplastic resin base material may be a copolymerized polyethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid, a copolymerized polyethylene terephthalate copolymerized with cyclohexane dimethanol, or an amorphous polyethylene terephthalate containing other copolymerized polyethylene terephthalate. The thickness of the PVA resin layer is preferably 7 times or more the thickness of the PVA resin layer to be produced. The stretching magnification of the air high-temperature stretching is preferably 3.5 times or less, and the stretching temperature of the public high-temperature stretching is preferably not lower than the glass transition temperature of the PVA-based resin, specifically 95 ° C to 150 ° C. It is preferable that the total draw ratio of the PVA resin layer formed on the amorphous ester based thermoplastic resin base material is not less than 5 times but not more than 7.5 times as long as the air high temperature stretching is performed by free uniaxial stretching. When the public high-temperature stretching is carried out by a fixed single uniaxial stretching, the total stretch ratio of the PVA-based resin layer formed on the amorphous ester-based thermoplastic resin base material is preferably 5 times or more and 8.5 times or less.

더욱 구체적으로는, 다음과 같은 방법에 의해, 박형 편광막을 제조할 수 있다.More specifically, a thin polarizing film can be produced by the following method.

이소프탈산을 6 mol％ 공중합시킨 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 (비결정성 PET) 의 연속 웨브의 기재를 제작한다. 비결정성 PET 의 유리 전이 온도는 75 ℃ 이다. 연속 웨브의 비결정성 PET 기재와 폴리비닐알코올 (PVA) 층으로 이루어지는 적층체를, 이하와 같이 제작한다. 덧붙여서 PVA 의 유리 전이 온도는 80 ℃ 이다.A substrate of continuous web of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (amorphous PET) in which 6 mol% of isophthalic acid is copolymerized is prepared. The amorphous PET has a glass transition temperature of 75 ° C. A laminate composed of a non-crystalline PET substrate and a polyvinyl alcohol (PVA) layer of a continuous web is produced as follows. In addition, the glass transition temperature of PVA is 80 ° C.

200 ㎛ 두께의 비결정성 PET 기재와, 중합도 1000 이상, 비누화도 99 ％ 이상의 PVA 분말을 물에 용해한 4 ∼ 5 ％ 농도의 PVA 수용액을 준비한다. 다음으로, 200 ㎛ 두께의 비결정성 PET 기재에 PVA 수용액을 도포하고, 50 ∼ 60 ℃ 의 온도에서 건조시켜, 비결정성 PET 기재에 7 ㎛ 두께의 PVA 층이 막제조된 적층체를 얻는다.An amorphous PET substrate having a thickness of 200 탆 and a PVA aqueous solution having a polymerization degree of 1000 or more and a PVA powder having a degree of saponification of 99% or more dissolved in water at a concentration of 4 to 5% are prepared. Next, a PVA aqueous solution is applied to the amorphous PET substrate having a thickness of 200 mu m and dried at a temperature of 50 to 60 DEG C to obtain a laminate in which a PVA layer having a thickness of 7 mu m is formed on the amorphous PET substrate.

7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를, 공중 보조 연신 및 붕산 수중 연신의 2 단 연신 공정을 포함하는 이하의 공정을 거쳐, 3 ㎛ 두께의 박형 고기능 편광막을 제조한다. 제 1 단의 공중 보조 연신 공정에 의해, 7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를 비결정성 PET 기재와 일체로 연신하고, 5 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 연신 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 연신 적층체는, 7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를 130 ℃ 의 연신 온도 환경으로 설정된 오븐에 배치된 연신 장치에 걸어, 연신 배율이 1.8 배가 되도록 자유단 1 축으로 연신한 것이다. 이 연신 처리에 의해, 연신 적층체에 포함되는 PVA 층을, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층으로 변화시킨다.A laminate including a PVA layer having a thickness of 7 占 퐉 is subjected to the following steps including a two-step stretching process of air-assisted stretching and boric acid in-water stretching to prepare a thin, highly functional polarizing film having a thickness of 3 占 퐉. The laminate including the PVA layer having a thickness of 7 占 퐉 is integrally stretched with the amorphous PET substrate by the air assisted stretching process of the first stage to produce a stretched laminate including the PVA layer having a thickness of 5 占 퐉. Specifically, the drawn laminate was obtained by laminating a laminate including a PVA layer having a thickness of 7 탆 on a drawing device arranged in an oven set at a drawing temperature of 130 캜, It is an extension. By this stretching treatment, the PVA layer contained in the stretched laminate is changed to a PVA layer having a thickness of 5 탆 in which the PVA molecules are oriented.

다음으로, 염색 공정에 의해, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 착색 적층체는, 연신 적층체를 액 온도 30 ℃ 의 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 염색액에, 최종적으로 생성되는 고기능 편광막을 구성하는 PVA 층의 단체 투과율이 40 ∼ 44 ％ 가 되도록 임의의 시간, 침지함으로써, 연신 적층체에 포함되는 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 것이다. 본 공정에 있어서, 염색액은, 물을 용매로 하여, 요오드 농도를 0.12 ∼ 0.30 중량％ 의 범위 내로 하고, 요오드화칼륨 농도를 0.7 ∼ 2.1 중량％ 의 범위 내로 한다. 요오드와 요오드화칼륨의 농도의 비는 1 대 7 이다. 덧붙여서, 요오드를 물에 용해하려면 요오드화칼륨을 필요로 한다. 보다 상세하게는, 요오드 농도 0.30 중량％, 요오드화칼륨 농도 2.1 중량％ 의 염색액에 연신 적층체를 60 초간 침지함으로써, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체를 생성한다.Next, a colored layered product in which iodine is adsorbed to a PVA layer having a thickness of 5 占 퐉 in which PVA molecules are oriented is produced by a dyeing step. Specifically, this colored laminate is obtained by laminating the drawn laminate to a dyeing solution containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30 占 폚 in such a manner that the ultraviolet transmittance of the PVA layer constituting the ultimately produced functional polarizing film is 40 to 44% So that the iodine is adsorbed on the PVA layer contained in the drawn laminate. In the present step, the dyeing solution is prepared so that the concentration of iodine is within a range of 0.12 to 0.30% by weight, and the concentration of potassium iodide is within a range of 0.7 to 2.1% by weight with water as a solvent. The ratio of iodine to potassium iodide is 1 to 7. In addition, potassium iodide is required to dissolve iodine in water. More specifically, the drawn laminate was immersed in a dyeing solution having an iodine concentration of 0.30% by weight and a potassium iodide concentration of 2.1% by weight for 60 seconds to obtain a colored laminate in which iodine was adsorbed on a PVA layer having a thickness of 5 탆 .

또한, 제 2 단의 붕산 수중 연신 공정에 의해, 착색 적층체를 비결정성 PET 기재와 일체로 더욱 연신하여, 3 ㎛ 두께의 고기능 편광막을 구성하는 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 광학 필름 적층체는, 착색 적층체를 붕산과 요오드화칼륨을 함유하는 액 온도 범위 60 ∼ 85 ℃ 의 붕산 수용액으로 설정된 처리 장치에 배치된 연신 장치에 걸어, 연신 배율이 3.3 배가 되도록 자유단 1 축으로 연신한 것이다. 보다 상세하게는, 붕산 수용액의 액 온도는 65 ℃ 이다. 그것은 또, 붕산 함유량을 물 100 중량부에 대해 4 중량부로 하고, 요오드화칼륨 함유량을 물 100 중량부에 대해 5 중량부로 한다. 본 공정에 있어서는, 요오드 흡착량을 조정한 착색 적층체를 먼저 5 ∼ 10 초간 붕산 수용액에 침지한다. 그런 후에, 그 착색 적층체를 그대로 처리 장치에 배치된 연신 장치인 주속이 상이한 복수의 세트의 롤 간에 통과시켜, 30 ∼ 90 초에 걸쳐 연신 배율이 3.3 배가 되도록 자유단 1 축으로 연신한다. 이 연신 처리에 의해, 착색 적층체에 포함되는 PVA 층을, 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 일방향으로 고차로 배향된 3 ㎛ 두께의 PVA 층으로 변화시킨다. 이 PVA 층이 광학 필름 적층체의 고기능 편광막을 구성한다.Further, the colored laminate is further stretched integrally with the amorphous PET substrate by a boric acid in-water stretching step of the second stage to produce an optical film laminate including a PVA layer constituting an advanced polarizing film having a thickness of 3 占 퐉. Specifically, this optical film laminate is obtained by laminating a colored laminate to a stretching device arranged in a treatment apparatus set in a boric acid aqueous solution containing boric acid and potassium iodide in a liquid temperature range of 60 to 85 캜, to obtain a draw ratio of 3.3 It is stretched to the free end single axis. More specifically, the liquid temperature of the aqueous boric acid solution is 65 캜. It is also made such that the content of boric acid is 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. In the present step, the colored laminate having the iodine adsorption amount adjusted is first immersed in an aqueous solution of boric acid for 5 to 10 seconds. Thereafter, the colored layered product is passed through a plurality of sets of rolls having different main axes as a stretching device disposed in the treatment device as it is, and stretched in uniaxial stretching so that the stretching magnification is 3.3 times over 30 to 90 seconds. By this stretching treatment, the PVA layer contained in the colored laminate is changed to a PVA layer having a thickness of 3 탆 which is highly oriented in one direction as the poly iodide ion complex with adsorbed iodine. This PVA layer constitutes a highly functional polarizing film of the optical film laminate.

광학 필름 적층체의 제조에 필수의 공정은 아니지만, 세정 공정에 의해, 광학 필름 적층체를 붕산 수용액으로부터 꺼내어, 비결정성 PET 기재에 막제조된 3 ㎛ 두께의 PVA 층의 표면에 부착된 붕산을 요오드화칼륨 수용액으로 세정하는 것이 바람직하다. 그런 후에, 세정된 광학 필름 적층체를 60 ℃ 의 온풍에 의한 건조 공정에 의해 건조시킨다. 또한 세정 공정은, 붕산 석출 등의 외관 불량을 해소하기 위한 공정이다.The optical film laminate is taken out from the aqueous solution of boric acid by a washing step to remove the boric acid attached to the surface of the PVA layer having a thickness of 3 占 퐉 which is formed on the amorphous PET substrate by iodination Potassium aqueous solution. Thereafter, the washed optical film laminate is dried by a drying process by hot air at 60 캜. The cleaning process is a process for eliminating appearance defects such as boric acid precipitation.

동일 광학 필름 적층체의 제조에 필수의 공정이라고 할 것은 아니지만, 첩합 및/또는 전사 공정에 의해, 비결정성 PET 기재에 막제조된 3 ㎛ 두께의 PVA 층의 표면에 접착제를 도포하면서, 80 ㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 첩합한 후, 비결정성 PET 기재를 박리하여, 3 ㎛ 두께의 PVA 층을 80 ㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스 필름에 전사할 수도 있다.It is not necessary for the production of the same optical film laminate, but it is preferable that the adhesive is applied to the surface of the 3 占 퐉 -thick PVA layer formed on the amorphous PET substrate by the bonding and / Of triacetylcellulose film, the amorphous PET substrate is peeled off, and the PVA layer having a thickness of 3 占 퐉 may be transferred to a triacetylcellulose film having a thickness of 80 占 퐉.

［그 밖의 공정］[Other processes]

상기의 박형 편광막의 제조 방법은, 상기 공정 이외에, 그 밖의 공정을 포함할 수 있다. 그 밖의 공정으로서는, 예를 들어, 불용화 공정, 가교 공정, 건조 (수분율의 조절) 공정 등을 들 수 있다. 그 밖의 공정은, 임의의 적절한 타이밍에서 실시할 수 있다.The thin polarizing film manufacturing method may include other steps besides the above-described steps. Examples of the other steps include an insolubilization step, a crosslinking step, and a drying step (controlling the water content). Other processes can be carried out at any appropriate timing.

상기 불용화 공정은, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 실시한다. 불용화 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대해, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 4 중량부이다. 불용화 욕 (붕산 수용액) 의 액 온도는, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 바람직하게는, 불용화 공정은, 적층체 제작 후, 염색 공정이나 수중 연신 공정 전에 실시한다.The above-mentioned insolubilization step is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in an aqueous solution of boric acid. By carrying out the insolubilization treatment, it is possible to impart water resistance to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of water. The solution temperature of the insolubilizing bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20 ° C to 50 ° C. Preferably, the insolubilization step is carried out after the laminate is produced, before the dyeing step or the underwater stretching step.

상기 가교 공정은, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 실시한다. 가교 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대해, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 4 중량부이다. 또, 상기 염색 공정 후에 가교 공정을 실시하는 경우, 또한 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 요오드화물을 배합함으로써, PVA 계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물의 배합량은, 물 100 중량부에 대해, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 5 중량부이다. 요오드화물의 구체예는, 상기 서술한 바와 같다. 가교욕 (붕산 수용액) 의 액 온도는, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 바람직하게는, 가교 공정은 상기 제 2 붕산 수중 연신 공정 전에 실시한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 염색 공정, 가교 공정 및 제 2 붕산 수중 연신 공정을 이 순서로 실시한다.Typically, the crosslinking step is carried out by immersing the PVA resin layer in an aqueous solution of boric acid. By carrying out the crosslinking treatment, it is possible to impart water resistance to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of water. Further, in the case of carrying out the crosslinking step after the dyeing step, it is also preferable to add iodide. By combining iodide, the elution of iodine adsorbed to the PVA-based resin layer can be suppressed. The blending amount of iodide is preferably 1 part by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of water. Specific examples of the iodide are as described above. The temperature of the crosslinking bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20 占 폚 to 50 占 폚. Preferably, the crosslinking step is carried out in the second boric acid aqueous solution before the stretching step. In a preferred embodiment, the dyeing step, the crosslinking step and the second boric acid in water step are carried out in this order.

＜투명 보호 필름＞<Transparent protective film>

상기 편광자의 편면 또는 양면에 형성되는 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체 (AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술파이드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 함유되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 ∼ 100 중량％, 보다 바람직하게는 50 ∼ 99 중량％, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 98 중량％, 특히 바람직하게는 70 ∼ 97 중량％ 이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량％ 이하의 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없는 우려가 있다.The material for forming the transparent protective film formed on one side or both sides of the polarizer is preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like. For example, a polyester polymer such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, a cellulose polymer such as diacetylcellulose or triacetylcellulose, an acrylic polymer such as polymethyl methacrylate, a polystyrene or an acrylonitrile styrene copolymer (AS resin), and polycarbonate-based polymers. Examples of the polymer include polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, cyclo- or norbornene-based polyolefins, ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamides, imide- Based polymers, polyether sulfone-based polymers, polyetheretherketone-based polymers, polyphenylene sulfide-based polymers, vinyl alcohol-based polymers, vinylidene chloride-based polymers, vinyl butyral-based polymers, arylate- An epoxy-based polymer, or a blend of the above polymer may be mentioned as an example of the polymer forming the transparent protective film. The transparent protective film may contain one or more optional additives. Examples of the additive include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, coloring inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, colorants and the like. The content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, particularly preferably 70 to 97% by weight . When the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is 50 wt% or less, there is a fear that the transparency and the like inherently possessed by the thermoplastic resin can not be sufficiently expressed.

또, 투명 보호 필름으로서는, 일본 공개특허공보 2001-343529호 (WO01/37007) 에 기재된 폴리머 필름, 예를 들어, (A) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 페닐 그리고 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체예로서는 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물의 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출품 등으로 이루어지는 필름을 사용할 수 있다. 이들의 필름은 위상차가 작고, 광 탄성 계수가 작기 때문에 편광 필름의 변형에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있고, 또 투습도가 작기 때문에, 가습 내구성이 우수하다.Examples of the transparent protective film include a polymer film described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2001-343529 (WO01 / 37007), for example, a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain (A) And a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl and nitrile groups in the side chain of the resin (B). Specific examples thereof include a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile styrene copolymer. The film may be a film composed of a mixture of resin compositions and the like. Since these films have a small retardation and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to deformation of the polarizing film can be solved, and the moisture permeability is small, and therefore, the durability against humidification is excellent.

상기 편광 필름에 있어서, 상기 투명 보호 필름의 투습도가 150 g/㎡/24 h 이하인 것이 바람직하다. 이러한 구성에 의하면, 편광 필름 중에 공기 중의 수분이 들어가기 어려워, 편광 필름 자체의 수분율 변화를 억제할 수 있다. 그 결과, 보존 환경에 의해 생기는 편광 필름의 컬이나 치수 변화를 억제할 수 있다.In the polarizing film, the transparent protective film preferably has a moisture permeability of 150 g / m 2/24 h or less. According to such a constitution, moisture in the air hardly enters the polarizing film, and the change in the moisture content of the polarizing film itself can be suppressed. As a result, it is possible to suppress curling and dimensional change of the polarizing film caused by the preservation environment.

상기 편광자의 편면 또는 양면에 형성되는 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하고, 특히 투습도가 150 g/㎡/24 h 이하인 것이 보다 바람직하고, 140 g/㎡/24 h 이하의 것이 특히 바람직하고, 120 g/㎡/24 h 이하의 것이 더욱 바람직하다. 투습도는 실시예에 기재된 방법에 의해 구해진다.The transparent protective film formed on one side or both sides of the polarizer preferably has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like, and particularly preferably has a moisture permeability of 150 g / m 2/24 h or less More preferably 140 g / m 2/24 h or less, and further preferably 120 g / m 2/24 h or less. The moisture permeability is obtained by the method described in the embodiment.

상기 저투습도를 만족시키는 투명 보호 필름의 형성 재료로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지 ； 폴리카보네이트 수지 ； 아릴레이트계 수지 ； 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 수지 ； 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 고리형 올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 또는 이들의 혼합체를 사용할 수 있다. 상기 수지 중에서도, 폴리카보네이트계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지가 바람직하고, 특히, 고리형 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지가 바람직하다.Examples of the material for forming the transparent protective film satisfying the low moisture permeability include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polycarbonate resins, arylate resins, amide resins such as nylon and aromatic polyamides ; Polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymer; cyclic olefin resins having a cyclo or norbornene structure; (meth) acrylic resins; or mixtures thereof. Among these resins, a polycarbonate resin, a cyclic polyolefin resin, and a (meth) acrylic resin are preferable, and a cyclic polyolefin resin and a (meth) acrylic resin are particularly preferable.

투명 보호 필름의 두께는, 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1 ∼ 100 ㎛ 정도이다. 특히 1 ∼ 80 ㎛ 가 바람직하고, 3 ∼ 60 ㎛ 가 보다 바람직하다.The thickness of the transparent protective film can be suitably determined, but generally it is about 1 to 100 占 퐉 in view of workability such as strength and handling properties and thin layer properties. Particularly preferably 1 to 80 mu m, and more preferably 3 to 60 mu m.

또한, 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 형성하는 경우, 그 표리로 동일한 폴리머 재료로 이루어지는 투명 보호 필름을 사용해도 되고, 상이한 폴리머 재료 등으로 이루어지는 투명 보호 필름을 사용해도 된다.When a transparent protective film is formed on both sides of the polarizer, a transparent protective film made of the same polymer material may be used for the front and back sides, or a transparent protective film made of a different polymer material or the like may be used.

상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은, 투명 보호 필름 그 자체에 형성할 수 있는 것 외에, 별도로, 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 형성할 수도 있다.On the surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered, a functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, a sticking prevention layer, a diffusion layer, or an antiglare layer can be formed. The functional layers such as the hard coat layer, the antireflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer, and the antiglare layer may be formed on the transparent protective film itself or may be formed separately from the transparent protective film It is possible.

＜광학 필름＞&Lt; Optical film &

본 발명의 편광 필름은, 실용에 있어서 다른 광학층과 적층한 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층을 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 편광 필름에 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광 필름 또는 반투과형 편광 필름, 편광 필름에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광 필름 또는 원 편광 필름, 편광 필름에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광 필름, 혹은 편광 필름에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광 필름이 바람직하다.The polarizing film of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semitransmissive plate, a retardation plate (including a wave plate of 1/2 or 1/4) One or more optical layers that may be used may be used. In particular, a reflection type polarizing film or a semi-transmission type polarizing film in which a reflection plate or a transflective reflection plate is further laminated on the polarizing film of the present invention, an elliptically polarizing film or a circularly polarizing film laminated with a retardation film in addition to the polarizing film, A polarizing film in which a time compensating film is further laminated, or a polarizing film in which a luminance improving film is laminated in addition to a polarizing film.

편광 필름에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기의 편광 필름이나 그 밖의 광학 필름의 접착에 있어서, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.The optical film obtained by laminating the above optical layers on a polarizing film can be formed by sequentially laminating them separately in the course of production of a liquid crystal display device or the like. Is advantageous in that the manufacturing process of a liquid crystal display device and the like can be improved. Appropriate adhesion means such as an adhesive layer can be used for the lamination. In the above polarizing film and other optical films, their optical axes can be arranged at appropriate disposition angles in accordance with the objective retardation characteristics and the like.

전술한 편광 필름이나, 편광 필름이 적어도 1 층 적층되어 있는 광학 필름에는, 액정 셀 등의 다른 부재와 접착하기 위한 점착층을 형성할 수도 있다. 점착층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것을 바람직하게 사용할 수 있다.An adhesive layer for bonding to another member such as a liquid crystal cell may be formed on the above optical film in which at least one polarizing film or polarizing film is laminated. The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, a polymer such as an acrylic polymer, a silicone polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, have. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent optical transparency, suitable wettability, cohesiveness and adhesiveness, and excellent weather resistance and heat resistance can be preferably used.

점착층은, 상이한 조성 또는 종류 등의 것의 중첩층으로서 편광 필름이나 광학 필름의 편면 또는 양면에 형성할 수도 있다. 또 양면에 형성하는 경우에, 편광 필름이나 광학 필름의 표리에 있어서 상이한 조성이나 종류나 두께 등의 점착층으로 할 수도 있다. 점착층의 두께는, 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적절히 결정할 수 있고, 일반적으로는 1 ∼ 500 ㎛ 이며, 1 ∼ 200 ㎛ 가 바람직하고, 특히 1 ∼ 100 ㎛ 가 바람직하다.The adhesive layer may be formed on one side or both sides of a polarizing film or an optical film as a superposed layer of a different composition or kind. Further, in the case of being formed on both sides, it may be a pressure-sensitive adhesive layer such as a composition, a kind, a thickness, and the like which are different in the front and back of a polarizing film or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined depending on the intended use and the adhesive force, and is generally 1 to 500 탆, preferably 1 to 200 탆, particularly preferably 1 to 100 탆.

점착층의 노출면에 대해서는, 실용에 제공할 때까지의 동안, 그 오염 방지 등을 목적으로 세퍼레이터가 가착되어 커버된다. 이로써, 통례의 취급 상태로 점착층에 접촉하는 것을 방지할 수 있다. 세퍼레이터로서는, 상기 두께 조건을 제외하고, 예를 들어 플라스틱 필름, 고무 시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포 시트나 금속박, 그들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체를, 필요에 따라 실리콘계나 장사슬 알킬계, 불소계나 황화몰리브덴 등의 적절한 박리제로 코트 처리한 것 등의, 종래에 준한 적절한 것을 사용할 수 있다.The exposed surface of the adhesive layer is covered with a separator for the purpose of prevention of contamination or the like until it is provided for practical use. This makes it possible to prevent contact with the adhesive layer in a conventional handling state. As the separator, a suitable thin film such as a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a nonwoven fabric, a net, a foam sheet, a metal foil and a laminate thereof may be used as the separator, And those obtained by coating with an appropriate releasing agent such as a fluorine-based or molybdenum sulfide, may be used.

＜화상 표시 장치＞<Image Display Device>

본 발명의 편광 필름 또는 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 편광 필름 또는 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 삽입하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 편광 필름 또는 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형 등의 임의인 타입의 것을 사용할 수 있다.The polarizing film or optical film of the present invention can be suitably used for the formation of various devices such as a liquid crystal display device. The formation of the liquid crystal display device can be carried out conventionally. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing film or an optical film, and an illumination system as needed, and inserting a driving circuit. In the present invention, There is no particular limitation except that a polarizing film or an optical film is used. As for the liquid crystal cell, any type of TN type, STN type, or π type, for example, can be used.

액정 셀의 편측 또는 양측에 편광 필름 또는 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 편광 필름 또는 광학 필름은 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 편광 필름 또는 광학 필름을 형성하는 경우, 그것들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다.A suitable liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing film or an optical film is disposed on one side or both sides of the liquid crystal cell and a backlight or a reflector is used in the illumination system can be formed. In this case, the polarizing film or optical film according to the present invention can be provided on one side or both sides of the liquid crystal cell. When polarizing films or optical films are formed on both sides, they may be the same or different. In forming the liquid crystal display device, appropriate parts such as a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, Or more.

실시예Example

이하에, 본 발명의 실시예를 기재하지만, 본 발명의 실시형태는 이들로 한정되지 않는다.Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

＜편광자의 제작＞<Production of Polarizer>

평균 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰％ 의 두께 75 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 30 ℃ 의 온수 중에 60 초간 침지하여 팽윤시켰다. 이어서, 요오드/요오드화칼륨 (중량비 = 0.5/8) 의 농도 0.3 ％ 의 수용액에 침지하고, 3.5 배까지 연신시키면서 필름을 염색했다. 그 후, 65 ℃ 의 붕산에스테르 수용액 중에서, 토탈의 연신 배율이 6 배가 되도록 연신을 실시했다. 연신 후에, 40 ℃ 의 오븐에서 3 분간 건조를 실시하여, PVA 계 편광자 X (두께 23 ㎛) 를 얻었다.A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2400 and a degree of saponification of 99.9 mol% and a thickness of 75 mu m was immersed in hot water at 30 DEG C for 60 seconds to swell. Subsequently, the film was dipped in an aqueous solution having a concentration of 0.3% of iodine / potassium iodide (weight ratio = 0.5 / 8) and stretched to 3.5 times. Thereafter, stretching was carried out in an aqueous solution of boric ester at 65 DEG C such that the total draw ratio was six times. After stretching, the film was dried in an oven at 40 占 폚 for 3 minutes to obtain a PVA polarizer X (thickness: 23 占 퐉).

＜투명 보호 필름＞<Transparent protective film>

투명 보호 필름 1 ： 두께 60 ㎛ 의 트리아세틸셀룰로오스 필름 (투습도 530 g/㎡/24 h) 을, 비누화·코로나 처리 등을 실시하지 않고 사용했다 (표 1 중에서, TAC 라고 표기한다).Transparent Protective Film 1: A triacetylcellulose film (moisture permeability: 530 g / m 2/24 h) having a thickness of 60 탆 was used without saponification, corona treatment, or the like (indicated as TAC in Table 1).

투명 보호 필름 2 ： 두께 40 ㎛ 의 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴 수지 (투습도 96 g/㎡/24 h) 에 코로나 처리를 실시하여 사용했다 (표 1 중에서, 아크릴이라고 표기한다).Transparent Protective Film 2: A (meth) acrylic resin having a lactone ring structure with a thickness of 40 탆 (water vapor permeability: 96 g / m 2/24 h) was subjected to corona treatment (indicated as acryl in Table 1).

투명 보호 필름 3 ： 두께 55 ㎛ 의 고리형 폴리올레핀 필름 (닛폰 제온사 제조 ： ZEONOR, 투습도 11 g/㎡/24 h) 에 코로나 처리를 실시하여 사용했다 (표 1 중에서, COP 라고 표기한다).Transparent protective film 3: A corrugated polyolefin film (ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., moisture permeability: 11 g / m 2/24 h) having a thickness of 55 탆 was subjected to corona treatment (indicated as COP in Table 1).

＜투명 보호 필름의 투습도＞&Lt; Water vapor permeability of transparent protective film &gt;

투습도의 측정은, JIS Z0208 의 투습도 시험 (컵법) 에 준하여 측정했다. 직경 60 mm 로 절단한 샘플을 약 15 g 의 염화칼슘을 넣은 투습 컵에 세트하고, 온도 40 ℃, 습도 90 ％ R.H. 의 항온기에 넣어, 24 시간 방치한 전후의 염화칼슘의 중량 증가를 측정함으로써 투습도 (g/㎡/24 h) 를 구했다.The measurement of the moisture permeability was carried out in accordance with the moisture permeability test (cup method) of JIS Z0208. A sample cut into a diameter of 60 mm was set in a moisture-permeable cup containing about 15 g of calcium chloride, and a sample was taken at a temperature of 40 DEG C and a humidity of 90% RH. (G / m &lt; 2 &gt; / 24 h) was obtained by measuring the increase in the weight of calcium chloride before and after standing for 24 hours.

＜활성 에너지선＞<Active energy ray>

활성 에너지선으로서, 가시광선 (갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프) 조사 장치 ： Fusion UV Systems, Inc 사 제조 Light HAMMER10 밸브 ： V 밸브 피크 조도 ： 1600 mW/c㎡, 적산 조사량 1000/mJ/c㎡ (파장 380 ∼ 440 nm) 를 사용했다. 또한, 가시광선의 조도는, Solatell 사 제조 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정했다.Light HAMMER10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc. Valve: V valve peak intensity: 1600 mW / cm 2, cumulative irradiation amount: 1000 / mJ / cm 2 (wavelength: 380 ~ 440 nm) was used. The illuminance of the visible light was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell.

실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 5Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5

(활성 에너지선 경화형 접착제의 조제)(Preparation of active energy ray-curable adhesive)

표 1 에 기재된 배합표에 따라, 각 성분을 혼합하여 50 ℃ 에서 1 시간 교반하고, 실시예 1 및 비교예 1 에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제를 얻었다. 또한, 실시예 1 에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제의 점도는 95 cp (25 ℃), 비교예 1 에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제의 점도는 45 cp (25 ℃) 였다.Each component was mixed and stirred at 50 캜 for 1 hour according to the formulation chart shown in Table 1 to obtain an active energy ray curable adhesive related to Example 1 and Comparative Example 1. The viscosity of the active energy ray curable adhesive relating to Example 1 was 95 cp (25 캜), and the viscosity of the active energy ray curable adhesive relating to Comparative Example 1 was 45 cp (25 캜).

(편광 필름의 제작)(Production of polarizing film)

상기 투명 보호 필름 위에, 상기 실시예 또는 비교예에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제를, MCD 코터 (후지 기계사 제조) (셀 형상 ： 허니콤, 그라비아 롤 선수 ： 1000 개/inch, 회전 속도 140 ％ 대 라인속) 를 사용하여, 두께 0.7 ㎛ 가 되도록 도포하고, 상기 편광자 X 의 양면에 롤기로 첩합했다. 그 후, 첩합한 투명 보호 필름측 (양측) 으로부터, IR 히터를 사용하여 50 ℃ 로 가온하고, 상기 가시광선을 양면에 조사하여 상기 실시예 또는 비교예에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화시킨 후, 70 ℃ 에서 3 분간 열풍 건조시켜, 편광자의 양측에 투명 보호 필름을 갖는 편광 필름을 얻었다. 첩합의 라인 속도는 25 m/min 으로 실시했다.On the above transparent protective film, the active energy ray-curable adhesive relating to the above example or the comparative example was coated on the surface of the transparent protective film with an MCD coater (manufactured by Fuji Machinery Co., Ltd.) (cell shape: honeycomb, gravure roll: 1000 pieces / Line) was applied so as to have a thickness of 0.7 탆, and the both surfaces of the polarizer X were rolled together. Thereafter, from the side of the transparent protective film (both sides) which were joined together, the temperature was raised to 50 DEG C by using an IR heater, and the above visible ray was irradiated to both sides to cure the active energy ray curable adhesive related to the above- , And dried by hot air at 70 캜 for 3 minutes to obtain a polarizing film having transparent protective films on both sides of the polarizer. The line speed of the coupling was 25 m / min.

편광 필름의 제작은, 상기 투명 보호 필름 1 내지 3 의 3 종류의 각각에 대해 실시했다.The production of the polarizing film was carried out for each of the three kinds of the transparent protective films 1 to 3 mentioned above.

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진, 편광 필름에 대해 이하의 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 가습 내구성 및 접착 내수성의 평가에 있어서는, 별도로 각각, 동일한 편광 필름을 제작했다.The polarizing films obtained in the above Examples and Comparative Examples were subjected to the following evaluations. The evaluation results are shown in Table 1. Further, in the evaluation of the durability against humidification and the water resistance of the adhesive, the same polarizing film was separately prepared.

＜벌크 흡수율＞<Bulk Absorption Rate>

각 예에서 사용한 편광 필름용 경화형 접착제를 사용하여, 100 ㎛ 의 스페이서를 형성한 2 매의 유리로 사이에 두어, 실시예와 동일한 활성 에너지 조건으로 경화하여 두께 100 ㎛ 의 접착제층 (경화물) 을 조제했다. 이것을 샘플로 했다. 샘플의 중량을 M1 g 로 했다. 샘플 M1 g 를, 23 ℃ 의 순수에 24 시간 침지했다. 그 후, 순수로부터 꺼내 마른 천으로 닦아낸 후 1 분 이내에, 재차, 샘플의 중량 (M2 g) 을 측정했다. 이들의 결과로부터, The curable adhesive for a polarizing film used in each example was placed between two glass plates having a spacer of 100 m and cured under the same active energy conditions as the examples to form an adhesive layer (cured product) having a thickness of 100 占 퐉 It was prepared. We took this as a sample. The weight of the sample was taken as M1 g. A sample of M1 g was immersed in pure water at 23 DEG C for 24 hours. Thereafter, the weight of the sample (M2 g) was measured again within one minute after it was taken out from pure water and wiped off with a dry cloth. From these results,

식 ： ｛(M2 - M1)/M1｝× 100 (％), (M2 - M1) / M1} x 100 (%),

에 의해, 벌크 흡수율을 산출했다., The bulk absorption rate was calculated.

＜경화 수축율＞<Cure shrinkage>

센텍크사 제조 경화 수축 센서 「수지 경화 수축 응력 측정 장치 EU201C」 에 의해 측정했다. 구체적으로는, 일본 공개특허공보 2013-104869 에 기재된 방법에 의해 경화 수축율이 산출된다. 또한, 실시예 1 에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제로부터 형성된 경화물의 경화 수축율은 8.9 ％, 비교예 1 에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제로부터 형성된 경화물의 경화 수축율은 11.9 ％ 였다.Quot; resin hardening shrinkage stress measurement device EU201C &quot; manufactured by Centex. Specifically, the curing shrinkage ratio is calculated by the method described in JP-A-2013-104869. The curing shrinkage of the cured product formed from the active energy ray curable adhesive related to Example 1 was 8.9%, and the cured shrinkage of the cured product formed from the active energy ray curable adhesive related to Comparative Example 1 was 11.9%.

＜접착력＞<Adhesion>

각 예에서 얻어진 편광 필름을 편광자의 연신 방향과 평행으로 200 mm, 직행 방향으로 20 mm 의 크기로 잘라, 투명 보호 필름과 편광자의 사이에 커터 나이프로 절삭을 넣어, 편광 필름을 유리판에 첩합했다. 텐실론에 의해, 90 도 방향으로 투명 보호 필름과 편광자를 박리 속도 500 mm/min 으로 박리하고, 그 박리 강도를 측정했다. 또, 박리 후의 박리면의 적외 흡수 스펙트럼을 ATR 법에 의해 측정하고, 박리 계면을 하기의 기준에 기초하여 평가했다.The polarizing film obtained in each example was cut in a size of 200 mm in parallel with the stretching direction of the polarizer and 20 mm in the straight direction and cut with a cutter knife between the transparent protective film and the polarizer to bond the polarizing film to the glass plate. The transparent protective film and the polarizer were peeled off at a peeling speed of 500 mm / min in a direction of 90 degrees by Tensilon, and the peel strength was measured. The infrared absorption spectrum of the peeling surface after peeling was measured by the ATR method, and the peeling interface was evaluated based on the following criteria.

A ： 투명 보호 필름의 응집 파괴 A: Cohesive failure of transparent protective film

B ： 투명 보호 필름/접착제층간의 계면 박리 B: Interfacial peeling between transparent protective film / adhesive layer

C ： 접착제층/편광자간의 계면 박리 C: Interfacial peeling between adhesive layer / polarizer

D ： 편광자의 응집 파괴 D: coagulation destruction of polarizer

상기 기준에 있어서, A 및 D 는, 접착력이 필름의 응집력 이상이기 때문에, 접착력이 매우 우수한 것을 의미한다. 한편, B 및 C 는, 투명 보호 필름/접착제층 (접착제층/편광자) 계면의 접착력이 부족한 (접착력이 열등한) 것을 의미한다. 이들을 감안하여, A 또는 D 인 경우의 접착력을 ○, A·B (「투명 보호 필름의 응집 파괴」 와 「투명 보호 필름/접착제층간의 계면 박리」 가 동시에 발생) 혹은 A·C (「투명 보호 필름의 응집 파괴」 와 「접착제층/편광자간의 계면 박리」 가 동시에 발생) 인 경우의 접착력을 △, B 또는 C 인 경우의 접착력을 × 로 한다.In the above standards, A and D mean that the adhesive force is more than the cohesive force of the film, and therefore the adhesive force is extremely excellent. On the other hand, B and C mean that the adhesive force of the interface of the transparent protective film / adhesive layer (adhesive layer / polarizer) is insufficient (adhesive force is inferior). Considering these facts, the adhesive force in the case of A or D is indicated by A, A (in the case where cohesive failure of the transparent protective film occurs simultaneously with the interface peeling between the transparent protective film and the adhesive layer) or A · C Quot ;, &quot; cohesive failure of the film &quot;, and &quot; interfacial peeling between the adhesive layer and the polarizer &quot;

＜가습 내구성 ： 단체 투과율, 편광도 변화의 측정＞&Lt; Humidity Durability: Measurement of Transmission Rate,

투명 보호 필름으로서 투명 보호 필름 2 와 3 을 편광자의 양면에 각각 1 매씩 적층한 편광 필름을 실시예 및 비교예와 동일한 방법에 의해 샘플로서 제작했다. 당해 편광 필름 (샘플) 을, 85 ℃／85 ％ RH 의 항온 항습기에 500 시간 투입했다. 투입 전과 투입 후의 편광 필름의 단체 투과율과 편광도를, 적분구가 부착된 분광 투과율 측정기 (무라카미 색채 기술 연구소의 Dot-3c) 를 사용하여 측정하고,A polarizing film in which transparent protective films 2 and 3 were laminated one on each of both surfaces of a polarizer as a transparent protective film was produced as a sample in the same manner as in Examples and Comparative Examples. The polarizing film (sample) was placed in a constant temperature and humidity chamber of 85 ° C / 85% RH for 500 hours. The basic transmittance and the degree of polarization of the polarizing film before and after the charging were measured using a spectral transmittance meter (Dot-3c, Murakami Color Research Laboratory) equipped with an integrating sphere,

단체 투과율의 변화량 (ΔT ： ％) = (투입 후의 단체 투과율 (％)) - (투입 전의 단체 투과율 (％)), (? T:%) = (the unit transmittance (%) after the input) - (the unit transmittance (%) before the input)

편광도의 변화량 (ΔP ： ％) = (투입 후의 편광도 (％)) - (투입 전의 편광도 (％)), 를 구했다.The amount of change in the degree of polarization (? P:%) = (the degree of polarization after the addition (%)) - (the degree of polarization before the addition).

또한, 편광도 P 는, 2 매의 동일한 편광 필름을 양자의 투과축이 평행이 되도록 중첩한 경우의 투과율 (평행 투과율 ： Tp) 및, 양자의 투과축이 직교하도록 중첩한 경우의 투과율 (직교 투과율 ： Tc) 을 이하의 식에 적용함으로써 구해지는 것이다. 편광도 P (％) =｛(Tp - Tc)/(Tp ＋ Tc)｝1/2 × 100 In addition, the degree of polarization P is a ratio of the transmittance (parallel transmittance: Tp) in the case where two identical polarizing films are superimposed so that the transmission axes thereof are parallel to each other, and the transmittance (orthogonal transmittance : Tc) to the following formula. The polarization degree P (%) = {(Tp - Tc) / (Tp + Tc)} 1/2 100

각 투과율은, 글랜 테일러 프리즘 편광자를 통하여 얻어진 완전 평광을 100 ％ 로 하여, JIS Z8701 의 2 도 시야 (C 광원) 에 의해 시감도 보정한 Y 값으로 나타낸 것이다.Each transmittance is represented by a Y value corrected for visibility by a 2-degree field of view (C light source) of JIS Z8701 with 100% of full transparency obtained through a gantry prism polarizer.

＜접착 내수성 (온수 침지 시험)＞&Lt; Bonding water resistance (hot water immersion test) &gt;

투명 보호 필름으로서 투명 보호 필름 1 과 3 을 편광자의 양면에 각각 1 매씩 적층한 편광 필름을 실시예 및 비교예와 동일한 방법에 의해 샘플로서 제작했다. 당해 편광 필름 (샘플) 을, 편광자의 연신 방향으로 50 mm, 수직 방향으로 25 mm 의 장방형으로 커트했다. 이러한 편광 필름을 60 ℃ 의 온수에 6 시간 침지한 후, 벗겨진 길이를 확대경으로 육안으로 측정했다. 측정은 박리가 일어난 부분의 단면으로부터의 수직 거리의 최대치로 했다 (mm).A polarizing film obtained by laminating transparent protective films 1 and 3 as transparent protective films, one on each side of a polarizer, was produced as a sample in the same manner as in Examples and Comparative Examples. The polarizing film (sample) was cut into a rectangular shape of 50 mm in the stretching direction of the polarizer and 25 mm in the vertical direction. After the polarizing film was immersed in hot water at 60 DEG C for 6 hours, the peeled length was visually measured with a magnifying glass. The measurement was made as the maximum value of the vertical distance from the end face of the peeled portion (mm).

＜접착 내수성 (내수 박리력)＞&Lt; Adhesion water resistance (water peeling strength) &gt;

투명 보호 필름으로서 투명 보호 필름 1 과 3 을 편광자의 양면에 각각 1 매씩 적층한 편광 필름을 실시예 및 비교예와 동일한 방법에 의해 샘플로서 제작했다. 당해 편광 필름 (샘플) 을, 편광자의 연신 방향과 평행으로 200 mm, 직행 방향으로 20 mm 의 크기로 잘랐다. 당해 편광 필름을 23 ℃ 의 순수에 24 시간 침지한 후에, 순수 중에서 꺼내 마른 천으로 닦아낸 후, 투명 보호 필름과 편광자의 사이에 커터 나이프로 절삭을 넣어, 편광 필름을 유리판에 첩합했다. 순수 중에서 꺼내고 나서 평가까지를 1 분 이내에 실시했다. 이후는, 상기 ＜접착력＞ 과 동일한 평가를 실시했다.A polarizing film obtained by laminating transparent protective films 1 and 3 as transparent protective films, one on each side of a polarizer, was produced as a sample in the same manner as in Examples and Comparative Examples. The polarizing film (sample) was cut into a size of 200 mm in parallel with the stretching direction of the polarizer and 20 mm in the straight direction. The polarizing film was immersed in pure water at 23 占 폚 for 24 hours, taken out from pure water, wiped with a dry cloth, cut with a cutter knife between the transparent protective film and the polarizer, and the polarizing film was stuck to the glass plate. After taking out from pure water, the evaluation was carried out within one minute. Thereafter, the evaluation was performed in the same manner as the above &quot; Adhesive force &quot;.

＜logPow 의 계산＞<Calculation of logPow>

Chem DrawUltra (켐브리지 소프트사 제조) 에 의해 얻어진 각각의 화합물의 logPow 값을 사용하여, 하기 식에 의해 계산을 실시했다. 또한, 중합 개시제 및 광산 발생제는 계산에서 제외했다.The calculation was carried out by the following equation using the logPow value of each compound obtained by Chem DrawUltra (manufactured by Cambridge Software). In addition, polymerization initiators and photoacid generators were excluded from the calculation.

경화형 접착제의 logPow = Σ (logPowi × Wi)LogPow =? (LogPowiWi) of the curing type adhesive,

logPowi ： 경화형 접착제의 각 성분의 logPow 값 logPowi: logPow value of each component of curable adhesive

Wi ： (i 성분의 몰수)/(경화형 접착제의 각 성분의 총 몰수)Wi: (number of moles of component i) / (total number of moles of each component of curable adhesive)

Figure pct00013
Figure pct00013

표 1 중, 라디칼 중합성 화합물은,In Table 1, the radical polymerizing compound is,

HEAA ： 하이드록시에틸아크릴아미드, logPow = -0.56, 호모폴리머의 Tg = 123 ℃, 쿄진사 제조 ； HEAA: hydroxyethylacrylamide, logPow = -0.56, homopolymer Tg = 123 占 폚, Kyokushin Co., Ltd.;

ACMO ： 아크릴로일모르폴린, logPow = -0.20, 호모폴리머의 Tg = 150 ℃, 쿄진사 제조 ； ACMO: acryloylmorpholine, logPow = -0.20, homopolymer Tg = 150 占 폚, Kyokushin Co., Ltd.;

FA-THFM ： 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, logPow = 1.13, 호모폴리머의 Tg = 45 ℃, 히타치 화성사 제조 ； FA-THFM: tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, logPow = 1.13, homopolymer Tg = 45 占 폚, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.

라이트 아크릴레이트 DCP-A ： 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, logPow = 3.05, 호모폴리머의 Tg = 134 ℃, 쿄에이샤 화학사 제조 ； Light acrylate DCP-A: tricyclodecane dimethanol diacrylate, logPow = 3.05, Tg of homopolymer = 134 占 폚, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.;

라이트 아크릴레이트 1,9 ND-A ： 1,9-나논디올디아크릴레이트, logPow = 3.68, 호모폴리머의 Tg = 68 ℃, 쿄에이샤 화학사 제조 ； Light acrylate 1,9 ND-A: 1,9-nonanediol diacrylate, logPow = 3.68, homopolymer Tg = 68 ° C, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co.,

아로닉스 M-220 ： 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, logPow = 1.68, 호모폴리머의 Tg 69 ℃, 토아 합성사 제조 ； Aronix M-220: tripropylene glycol diacrylate, logPow = 1.68, Tg of the homopolymer: 69 deg.

아로닉스 M-306 ： 펜타에리트리톨트리/테트라아크릴레이트, logPow = 1.04, 호모폴리머의 Tg = 250 ℃ 이상, 토아 합성사 제조 ； 를 나타낸다.Aronix M-306: pentaerythritol trie / tetraacrylate, logPow = 1.04, Tg of the homopolymer not lower than 250 ° C, manufactured by Toa Synthetic Industries Co., Ltd.

아크릴계 올리고머 ： ARUFON UP-1190, logPow = 1.95 는 토아 합성사 제조,Acrylic oligomer: ARUFON UP-1190, logPow = 1.95 was manufactured by Toa Synthetic Resin Co.,

알콕시기를 함유하는 화합물 ： 니카락쿠 MX-750LM, logPow = 0.8 은 닛폰 카바이트 공업사 제조, The compound containing an alkoxy group: Nicarax MX-750LM, logPow = 0.8 was manufactured by Nippon Kogaku Kogyo Co.,

에폭시기를 함유하는 화합물 ： JER828, logPow = 4.76 은 재팬 에폭시 레진 주식회사 제조, Compound containing epoxy group: JER828, logPow = 4.76 was manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.,

이소시아네이트 화합물 ： 카렌즈 AOI, logPow = 1.6 은 쇼와 전공 주식회사 제조), 를 나타낸다.Isocyanate compound: carlens AOI, and logPow = 1.6 are manufactured by Showa Denko K.K.).

광 중합 개시제는,As the photo polymerization initiator,

IRGACURE907 (2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온), logPow = 2.09, BASF 사 제조IRGACURE907 (2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one), logPow = 2.09,

KAYACURE DETX-S (디에틸티오크산톤), logPow = 5.12, 닛폰 화약사 제조, 를 나타낸다.KAYACURE DETX-S (diethylthioxanthone), logPow = 5.12, manufactured by Nippon Yakusha Co., Ltd.

광산 발생제는, CPI-100P (트리아릴술포늄헥사플루오로포스페이트를 주성분으로 하는 유효 성분 50 ％ 의 프로필렌카보네이트 용액), 산아프로사 제조, 를 나타낸다.The photoacid generator is CPI-100P (propylene carbonate solution having an active ingredient of 50% consisting of triarylsulfonium hexafluorophosphate as a main component) and manufactured by SANA PRO.

Claims (18)

경화성 성분을 함유하는 편광 필름용 경화형 접착제로서,
당해 편광 필름용 경화형 접착제는, 당해 경화형 접착제를 경화시켜 얻어지는 경화물을 23 ℃ 의 순수 (純水) 에 24 시간 침지한 경우에, 하기 식 ：
벌크 흡수율 (％) =｛(M2 - M1)/M1｝× 100,
｛단, 상기 식 중, M1 은 침지 전의 경화물의 중량, M2 는 침지 후의 경화물의 중량을 나타낸다｝으로 나타내는 벌크 흡수율이 10 중량％ 이하인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.A curable adhesive for a polarizing film containing a curable component,
When a cured product obtained by curing the curable adhesive is immersed in purified water at 23 ° C for 24 hours, the curable adhesive for a polarizing film satisfies the following formula:
Bulk absorption rate (%) = {(M2 - M1) / M1} 100,
(Wherein M1 represents the weight of the cured product before immersion and M2 represents the weight of the cured product after immersion) is 10% by weight or less. 제 1 항에 있어서,
옥탄올/물 분배 계수 (logPow 값) 가 1 이상인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.The method according to claim 1,
Wherein the octanol / water partition coefficient (logPow value) is 1 or more. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 경화성 성분이, 활성 에너지선 경화성 성분인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the curable component is an active energy ray curable component. 제 3 항에 있어서,
상기 활성 에너지선 경화성 성분이, 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.The method of claim 3,
Wherein the active energy ray curable component contains a radically polymerizable compound. 제 4 항에 있어서,
상기 라디칼 중합성 화합물이 (메트)아크릴아미드 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.5. The method of claim 4,
The curable adhesive for a polarizing film, wherein the radically polymerizable compound contains a (meth) acrylamide derivative. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
상기 라디칼 중합성 화합물이 라디칼 중합성을 갖는 관능기를 적어도 2 개 갖는 다관능성 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.The method according to claim 4 or 5,
Wherein the radically polymerizable compound contains a polyfunctional compound having at least two functional groups having a radically polymerizable property. 제 3 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 광 중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.7. The method according to any one of claims 3 to 6,
A curing-type adhesive for a polarizing film, further comprising a photopolymerization initiator. 제 3 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 아크릴계 올리고머 (A) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.8. The method according to any one of claims 3 to 7,
A curing adhesive for a polarizing film, further comprising an acrylic oligomer (A). 제 3 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 광산 발생제 (B) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.9. The method according to any one of claims 3 to 8,
A curing-type adhesive for a polarizing film, further comprising a photoacid generator (B). 제 3 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.10. The method according to any one of claims 3 to 9,
A curing adhesive for a polarizing film, which further comprises a compound (C) containing any one of an alkoxy group and an epoxy group. 제 10 항에 있어서,
상기 알콕시기, 에폭시기 중 어느 하나를 함유하는 화합물 (C) 가, 알콕시기를 함유하는 화합물 (C1) 인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.11. The method of claim 10,
Wherein the compound (C) containing any one of the alkoxy group and the epoxy group is a compound (C1) containing an alkoxy group. 제 11 항에 있어서,
상기 알콕시기를 함유하는 화합물 (C1) 이, 알콕시기를 함유하는 멜라민 화합물인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.12. The method of claim 11,
The curable adhesive for a polarizing film, wherein the compound (C1) containing an alkoxy group is a melamine compound containing an alkoxy group. 제 3 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 이소시아네이트 화합물 (D) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.13. The method according to any one of claims 3 to 12,
A curing-type adhesive for a polarizing film, which further comprises an isocyanate compound (D). 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 경화성 성분이 열경화성 성분이며, 추가로 열중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 경화형 접착제.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the curable component is a thermosetting component and further contains a thermal polymerization initiator. 편광자의 적어도 일방의 면에, 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 형성되어 있는 편광 필름으로서,
상기 접착제층이 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 기재된 편광 필름용 경화형 접착제의 경화물층에 의해 형성된 것인 것을 특징으로 하는 편광 필름.A polarizing film having a transparent protective film formed on at least one surface of a polarizer with an adhesive layer interposed therebetween,
Wherein the adhesive layer is formed by a cured layer of the curable adhesive for a polarizing film according to any one of claims 1 to 14. 제 15 항에 있어서,
상기 접착제 경화물층의 두께가 0.1 ∼ 3 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 편광 필름.16. The method of claim 15,
Wherein the thickness of the adhesive cured layer is 0.1 to 3 占 퐉. 제 15 항 또는 제 16 항에 기재된 편광 필름이, 적어도 1 매 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름.An optical film comprising at least one polarizing film according to claim 15 or 16 laminated thereon. 제 15 항 혹은 제 16 항에 기재된 편광 필름, 또는 제 17 항에 기재된 광학 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.An image display apparatus characterized by using the polarizing film according to claim 15 or 16, or the optical film according to claim 17.
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