KR20160045117A - Method for manufacturing extrusion molding - Google Patents

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KR20160045117A
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다쿠로 와타나베
미에지 스기야마
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미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤
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Abstract

간편한 조작으로 품질 불균일이 적은 압출 성형체를 제조할 수 있는 압출 성형체의 제조 방법을 제공한다. 본 발명에 따른 압출 성형체의 제조 방법은, (1) 원료 분말과 액체와 바인더를 혼련하여 혼련물을 제조하는 공정과, (2) 상기 혼련물을 해쇄하여 해쇄물을 제조하는 공정과, (3) 상기 해쇄물을 압출기를 이용하여 성형하는 공정을 포함한다. 그리고, 공정(3)의 압출기의 실린더 내경을 Dmm로 했을 때에 공정(2)의 해쇄물을 공칭 치수 (D/2)mm의 체를 80질량% 이상 통과하는 입경까지 해쇄하거나, 또는 공정(2)에 있어서 해쇄기를 사용하여 해쇄한다.Provided is a method for producing an extrusion-molded article which can produce an extrusion-molded article with less unevenness in quality by simple manipulation. (1) a step of kneading a raw material powder, a liquid and a binder to produce a kneaded product; (2) a step of crushing the kneaded product to produce a crushed product; and (3) ) And a step of molding the shrunk material by using an extruder. When the inner diameter of the cylinder of the extruder of the step (3) is Dmm, the crushed product of the step (2) is crushed to a particle diameter of 80% by mass or more through which the sieve of the nominal size (D / ) Using a shredder.

Description

압출 성형체의 제조 방법{METHOD FOR MANUFACTURING EXTRUSION MOLDING}[0001] METHOD FOR MANUFACTURING EXTRUSION MOLDING [0002]

본 발명은 압출 성형체의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an extrusion molded article.

일반적으로, 촉매, 촉매 담체, 흡착재, 건조재, 조습재 등은, 직경 2∼10mm, 길이 2∼20mm 정도의 원주형 또는 원통형의 성형체로 성형되고, 이를 컬럼이나 반응기에 충전하여 여러 가지의 흡수 조작이나 화학 반응과 같은 단위 조작을 이용한 화학 프로세스에 이용된다. 이와 같은 충전제나 촉매 등의 성형체를 제조하기 위해서, 종래부터 압출 성형법이 채용되고 있다.Generally, a catalyst, a catalyst carrier, a sorbent material, a drying material, a humidity control material, etc. are formed into a columnar or cylindrical shaped article having a diameter of 2 to 10 mm and a length of 2 to 20 mm, It is used in chemical processes using unit operations such as manipulation or chemical reaction. In order to produce a molded article such as a filler or a catalyst, an extrusion molding method is conventionally employed.

특허문헌 1에는, 혼련품을 1차 성형하는 1차 성형 공정과, 1차 성형품을 피스톤 성형기로 최종 형상으로 성형하는 2차 성형 공정을 포함하고, 2차 성형 압력 P2가 1차 성형 압력 P1에 대해서 (P1-0.2)MPaG∼(P1-8)MPaG의 범위인 것을 특징으로 하는 메타크릴산 제조용 촉매의 제조 방법이 제안되어 있다.Patent Document 1 discloses a method of manufacturing a kneaded product which includes a primary molding step of primary molding a kneaded product and a secondary molding step of molding a primary molded product into a final shape by a piston molding machine, Is in the range of (P1-0.2) MPaG to (P1-8) MPaG.

일본 특허공개 2011-224482호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-224482

현재, 공업적으로 종래법보다 더 간편한 조작으로 성형체의 품질 불균일을 저감할 수 있는 압출 성형체의 제조 방법이 요구되고 있다.At present, there is a demand for a manufacturing method of an extrusion molded article which can reduce the quality unevenness of a molded article by a simpler operation than the conventional method industrially.

예를 들면, 용적이나 사이즈가 정해져 있는 컬럼에 충전제를 충전하는 경우나, 용적이나 사이즈가 정해져 있는 반응관에 촉매를 충전할 때에, 소정량의 충전제나 촉매 등을 충전할 필요가 있다. 특히 다관식 열교환기형의 반응기의 경우, 복수의 반응관에 동일한 촉매량을 충전할 필요가 있어, 그 관점으로부터 충전제나 촉매 등의 충전 밀도의 안정성이 중요한 팩터가 된다.For example, when filling a column with a predetermined volume or size, or filling a reaction tube having a predetermined volume or size, the catalyst needs to be charged with a predetermined amount of filler, catalyst, or the like. In particular, in the case of a multi-tube heat exchanger type reactor, it is necessary to fill the plurality of reaction tubes with the same catalyst amount, and from this viewpoint, stability of the filling density of the filler and catalyst becomes important factors.

본 발명은, 간편한 조작으로 품질 불균일이 적은 압출 성형체를 제조할 수 있는 압출 성형체의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a method for producing an extrusion-molded article which can produce an extrusion-molded article with less unevenness in quality by a simple operation.

본 발명의 일 태양에 따른 압출 성형체의 제조 방법은,According to one aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing an extrusion-

(1) 원료 분말과 액체와 바인더를 혼련하여 혼련물을 제조하는 공정과,(1) a step of kneading a raw material powder, a liquid and a binder to prepare a kneaded product,

(2) 상기 혼련물을 해쇄(解碎)하여 해쇄물을 제조하는 공정과,(2) a step of crushing the kneaded product to produce a crushed product,

(3) 상기 해쇄물을 압출기를 이용하여 성형하는 공정(3) a step of molding the shredded product using an extruder

을 포함하고, 또한,And further,

공정(3)의 압출기의 실린더 내경을 Dmm로 했을 때, 공정(2)의 해쇄물을, 공칭 치수 (D/2)mm의 체를 80질량% 이상 통과하는 입경까지 해쇄하는 것을 특징으로 한다.The shredded product of step (2) is shredded to a particle diameter allowing a sieve having a nominal size (D / 2) mm to pass at least 80 mass%, when the inner diameter of the cylinder of the extruder of step (3) is Dmm.

본 발명의 다른 태양에 따른 압출 성형체의 제조 방법은,According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing an extrusion-

(1) 원료 분말과 액체와 바인더를 혼련하여 혼련물을 제조하는 공정과,(1) a step of kneading a raw material powder, a liquid and a binder to prepare a kneaded product,

(2) 상기 혼련물을 해쇄하여 해쇄물을 제조하는 공정과,(2) a step of crushing the kneaded product to produce a crushed product,

(3) 상기 해쇄물을 압출기를 이용하여 성형하는 공정(3) a step of molding the shredded product using an extruder

을 포함하고, 또한, And

공정(2)에 있어서 해쇄기를 사용하여 해쇄하는 것을 특징으로 한다.And is pulverized in a step (2) using a pulverizing machine.

본 발명에 의하면, 간편한 조작으로 품질 불균일이 적은 압출 성형체를 제조할 수 있는 압출 성형체의 제조 방법이 제공된다.According to the present invention, there is provided a process for producing an extrusion-molded article which is capable of producing an extrusion-molded article with less unevenness in quality by a simple operation.

본 발명의 제조 방법에 이용되는 원료 분말로서는, 예를 들면 메타크롤레인을 기상 접촉 산화시켜 메타크릴산을 제조하기 위한 촉매 분말이나 그의 전구체 분말〔특허문헌 1(일본 특허공개 2011-224482호 공보)에 기재되어 있음〕 등을 들 수 있다.Examples of the raw material powder to be used in the production method of the present invention include a catalyst powder for producing methacrylic acid by vapor phase catalytic oxidation of methacrolein or a precursor powder thereof [Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-224482 (Patent Document 1) And the like.

본 발명에 의하면, 압출 성형체는, (1) 원료 분말과 액체와 바인더를 혼련하여 혼련물을 제조하는 공정과, (2) 상기 혼련물을 해쇄하여 해쇄물을 제조하는 공정과, (3) 상기 해쇄물을 압출기를 이용하여 성형하는 공정, 및 통상은 추가로 (4) 공정(3)에서 얻어진 성형체를 건조시키는 공정을 거쳐 제조된다.According to the present invention, there is provided an extrusion-molded article comprising the steps of (1) kneading a raw material powder, a liquid and a binder to produce a kneaded product, (2) a step of crushing the kneaded product to produce a crushed product, and (3) A step of molding the shrunk material by using an extruder, and a step of drying the formed body obtained in the step (3).

(공정(1))(Step (1))

공정(1)에서는, 원료 분말과 액체와 바인더를 혼련한다. 혼련에 사용되는 장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 쌍완(雙腕)형의 교반 날개를 구비하는 배치식의 혼련기, 축회전 왕복식이나 셀프 클리닝형 등의 연속식의 혼련기 등을 사용할 수 있다. 그러나, 혼련물의 상태를 확인하면서 혼련을 행할 수 있는 점에서, 배치식의 혼련기가 바람직하다. 또한, 혼련의 종점은, 통상 육안 또는 감촉에 의해 판단할 수 있다.In the step (1), the raw material powder, the liquid and the binder are kneaded. The apparatus used for the kneading is not particularly limited, and examples thereof include a batch type kneader equipped with a twin-arm type stirring blade, a continuous type kneader such as an axial rotation reciprocating type or a self-cleaning type, Can be used. However, a batch type kneader is preferable in that kneading can be performed while confirming the state of the kneaded product. The end point of the kneading can be judged by visual observation or touch.

공정(1)에서 이용되는 액체는, 원료 분말을 적시는 기능을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 물이나, 메틸 알코올, 에틸 알코올, 프로필 알코올, 뷰틸 알코올 등의 탄소수가 1∼4인 알코올을 들 수 있다. 이들은 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 이 중에서도 취급성의 관점에서는, 물이나 에틸 알코올이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서 액체란, 상온, 상압(25℃, 0.101MPa)의 조건에서 액상인 화합물을 나타낸다.The liquid used in the step (1) is not particularly limited as long as it has a function of wetting the raw material powder, and examples thereof include water and alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, . These may be used alone or in combination of two or more. Among them, water and ethyl alcohol are preferable from the viewpoint of handling. In the present invention, the liquid refers to a compound which is liquid at room temperature and normal pressure (25 DEG C, 0.101 MPa).

공정(1)에서 이용되는 액체의 사용량은, 원료 분말의 종류나 크기, 액체의 종류 등에 따라 적절히 선택되지만, 혼련하는 원료 분말 100질량부에 대해서 10∼80질량부인 것이 바람직하다.The amount of the liquid to be used in the step (1) is appropriately selected depending on the kind and size of the raw material powder, the kind of liquid, and the like, but is preferably 10 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material powder to be kneaded.

액체의 사용량이 10질량부 이상인 것에 의해, 보다 순조롭게 압출 성형할 수 있기 때문에, 성형체의 형상이 안정된다. 한편, 액체의 사용량이 80질량부 이하인 것에 의해, 성형 시의 부착성이 저감되어 취급성이 향상된다. 액체의 사용량은 혼련하는 원료 분말 100질량부에 대해서 5∼50질량부인 것이 보다 바람직하고, 10∼45질량부인 것이 더 바람직하고, 15∼40질량부인 것이 특히 바람직하다.When the amount of the liquid used is 10 parts by mass or more, extrusion molding can be performed more smoothly, so that the shape of the molded article is stabilized. On the other hand, when the amount of the liquid used is 80 parts by mass or less, the adhesiveness at the time of molding is reduced and the handling property is improved. The amount of the liquid to be used is more preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 45 parts by mass, and particularly preferably 15 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material powder to be kneaded.

공정(1)에서 이용되는 바인더는, 원료 분말을 접착하는 기능을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 유기계 바인더로서는, 폴리바이닐 알코올 등의 고분자 화합물, α 글루칸 유도체, β 글루칸 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.The binder used in the step (1) is not particularly limited as long as it has a function of adhering the raw material powder. For example, as the organic binder, a polymer compound such as polyvinyl alcohol,? Glucan derivative,? . These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 있어서 α 글루칸 유도체란, 글루코스로 구성되는 다당류 중 글루코스가 α형의 구조로 결합한 것을 나타내고, α1-4 글루칸, α1-6 글루칸, α1-4/1-6 글루칸 등의 유도체를 예시할 수 있다. 이와 같은 α 글루칸 유도체로서는, 아밀로스, 글리코겐, 아밀로펙틴, 풀룰란, 덱스트린, 사이클로덱스트린 등을 들 수 있다. 이들은 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.In the present invention, the? -Glucan derivative indicates that glucose among the polysaccharides composed of glucose is bound in the? -Type structure, and derivatives such as? 1-4 glucan,? 1-6 glucan and? 1-4 / 1-6 glucan are exemplified . Examples of such? -Glucan derivatives include amylose, glycogen, amylopectin, pullulan, dextrin, cyclodextrin and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 있어서 β 글루칸 유도체란, 글루코스로 구성되는 다당류 중 글루코스가 β형의 구조로 결합한 것을 나타내고, β1-4 글루칸, β1-3 글루칸, β1-6 글루칸, β1-3/1-6 글루칸 등의 유도체를 예시할 수 있다. 이와 같은 β 글루칸 유도체로서는, 예를 들면 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 카복시메틸 셀룰로스, 카복시메틸 셀룰로스 나트륨, 하이드록시에틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 셀룰로스, 하이드록시프로필 메틸 셀룰로스, 하이드록시에틸 메틸 셀룰로스, 하이드록시뷰틸 메틸 셀룰로스, 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 셀룰로스 등의 셀룰로스 유도체, 커들란, 라미나란, 파라밀론, 칼로스, 파키만, 스클레로글루칸 등의 β1-3 글루칸 등을 들 수 있다. 이들은 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.In the present invention, the? -Glucan derivative indicates that glucose among the polysaccharides composed of glucose is bound in a? -Form structure, and? -1-4 glucan,? 1-3 glucan,? 1-6 glucan,? 1-3 / 1-6 glucan Can be exemplified. Examples of such β-glucan derivatives include cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose sodium, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, Cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethylhydroxy ethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, and? 1-3 glucans such as curdlan, laminaran, para-milon, carosu, pachyman and scleroglucan. These may be used alone or in combination of two or more.

유기계 바인더는 미정제인 채로 이용해도 되고, 정제하여 이용해도 되지만, 불순물로서의 금속이나 강열 잔분에 기인하여 촉매 성능이 저하하는 것을 억제하기 위해서, 금속 불순물이나 강열 잔분의 함유량은 보다 적은 편이 바람직하다.The organic binder may be used in the form of crude or refined, but it is preferable that the content of metal impurities and ignition remainders be smaller in order to suppress the deterioration of the catalyst performance due to the metal as the impurity or the residue of ignition.

또한, 무기계 바인더로서는, 종래 공지의 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 실리콘카바이드, 타이타니아, 마그네시아, 그래파이트나 규조토 등의 무기 화합물, 세라믹 볼이나 스테인레스 강, 유리 섬유, 세라믹 화이버나 탄소 섬유 등의 무기 화이버 등의 불활성 담체를 들 수 있다. 이들은 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 물론 유기계 바인더와 무기계 바인더를 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.Examples of the inorganic binder include inorganic compounds such as conventionally known inorganic substances such as silica, alumina, silica-alumina, silicon carbide, titania, magnesia, graphite and diatomaceous earth, inorganic fibers such as ceramic balls, stainless steel, glass fibers, ceramic fibers, And the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of course, it is also possible to use an organic binder and an inorganic binder in combination.

상기 원료 분말, 액체 및 바인더의 혼합 방법은 특히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 원료 분말과 바인더를 건식 혼합한 것과 액체를 혼합하는 방법, 액체에 바인더를 용해 또는 분산시킨 것과 원료 분말을 혼합하는 방법 등을 예시할 수 있다. 그 중에서도 원료 분말과 바인더를 건식 혼합한 것과 액체를 혼합하는 방법이 바람직하다. 액체에 용해 또는 분산시킨 상태로 입수할 수 있는 바인더의 경우는, 이 중에 포함되는 액체의 양에 따라, 원료 분말과 혼합하기 위해서 새롭게 첨가하는 액체의 양을 조절하면 된다.The method of mixing the raw material powder, the liquid and the binder is not particularly limited. Specifically, there may be exemplified a method in which the raw material powder and the binder are dry-mixed and the liquid is mixed, a method in which the binder is dissolved or dispersed in the liquid, and the raw material powder is mixed. Among them, a method in which raw material powder and binder are dry-mixed and liquid is mixed is preferable. In the case of a binder which can be obtained in a state in which it is dissolved or dispersed in a liquid, the amount of the liquid to be newly added for mixing with the raw material powder may be adjusted depending on the amount of the liquid contained in the binder.

공정(1)에서 이용되는 바인더의 사용량은, 원료 분말의 종류나 크기, 액체의 종류 등에 따라 적절히 선택되지만, 통상은 원료 분말 100질량부에 대해서 0.05∼15질량부이며, 바람직하게는 0.1∼10질량부이다.The amount of the binder used in the step (1) is appropriately selected depending on the kind and size of the raw material powder, the kind of the liquid, and the like, but is usually 0.05 to 15 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass, Mass part.

공정(1)에서 혼련을 행하는 기기, 즉 혼련기의 처리 능력은 특별히 한정되지 않지만, 혼련을 행하는 기기의 최대 처리 가능 능력의 합계가 공정(3)에서 이용하는 압출기의 최대 처리 가능 능력보다도 큰 것이 바람직하다. 혼련기의 최대 처리 가능 능력의 합계가 압출기의 최대 처리 가능 능력보다도 크면, 공정(3)에서 이용하는 압출기에 있어서, 원료 공급의 대기 시간이 발생하는 것을 용이하게 방지할 수 있다. 따라서, 대기 시간이 발생한 경우에 압출기 내에 잔존하고 있는 원료의 유동성이 변화되어 새롭게 공급하는 원료와의 사이에 불균일이 생기는 것을, 용이하게 방지할 수 있다. 그를 위해서는, 연속 압출기이면 연속적으로 원료를 공급하는 것이 바람직하고, 배치식의 압출기이면 원료 투입 기다림의 대기 시간을 발생시키지 않도록 원료를 공급하는 것이 바람직하기 때문에, 공정(1)에서 이용하는 기기의 최대 처리 가능 능력은 공정(3)에서 이용하는 기기의 최대 처리 가능 능력보다도 큰 것이 바람직하다.The processing capability of the kneading machine in the step (1), that is, the kneading machine is not particularly limited, but it is preferable that the sum of the maximum processing capability of the kneading machine is larger than the maximum processing capability of the extruder used in the step (3) Do. If the sum of the maximum processability of the kneader is larger than the maximum processable capacity of the extruder, it is possible to easily prevent the waiting time for supplying the raw material in the extruder used in the process (3). Therefore, when the waiting time occurs, the fluidity of the raw material remaining in the extruder is changed, and it is easily prevented that unevenness occurs between the newly supplied raw material. For this purpose, it is preferable to continuously supply the raw material if the continuous extruder is used, and it is preferable to supply the raw material so as not to cause waiting time for waiting for raw material injection in the case of the batch type extruder. It is desirable that the feasible capability is greater than the maximum processing capability of the equipment used in the process (3).

여기에서 어떤 기기의 최대 처리 가능 능력이란, 그 기기로 대상물을 처리하여, 얻어진 것이 그 공정에 있어서의 품질 스펙을 만족할 때의 단위 시간[h]당 처리량[kg]의 최대값이다.Here, the maximum process capability of an apparatus is the maximum value of the throughput [kg] per unit time [h] when the object is processed with the apparatus and the obtained quality specification is satisfied.

(공정(2))(Step (2))

공정(2)에서는, 공정(1)에서 얻어진 혼련물을 해쇄한다.In the step (2), the kneaded product obtained in the step (1) is crushed.

본 발명에 있어서 해쇄란, 괴상물을, 그 상태보다도 작은 입경으로 풀어헤치는 것이다.In the present invention, the pulverization means pulverizing the pulverized material to a particle diameter smaller than that of the pulverized material.

해쇄의 방법은 특별히 한정되지 않고, 손으로 해쇄하는 방법이나, 해쇄기, 푸는 기계 등을 사용하여 해쇄하는 방법을 들 수 있다. 이 중에서도 단시간에 목적하는 입경까지 해쇄할 수 있는 점에서 해쇄기를 사용하여 해쇄하는 방법이 바람직하다.The method of crushing is not particularly limited, and examples thereof include a method of hand-crushing, and a method of crushing using a crusher or a loosening machine. Among these methods, a method of pulverizing using a pulverizing machine is preferable in that it can be pulverized to a desired grain size in a short time.

해쇄기로서는, 전단식, 충격식, 절단식 등 각종 방식을 채용할 수 있다. 예를 들면, 회전 밀 타입, 스크루 타입, 오거식 등이 바람직하다. 또한, 구체예로서, 주식회사 오하라철공소제의 스크레이핑형 베일 해쇄기(scraping type bale crusher), 2축 회전형 해쇄기, 1축식 해쇄기 또는 스크루 오거형 해쇄기, 코벨코건기 주식회사제 스크루 오거형 해쇄기, 아이신산업 주식회사제 1축식 해쇄기, 주식회사 도쿠주공작소제 라운델 밀 해쇄기 등을 이용할 수 있다.As the crusher, various methods such as a shearing type, an impact type, and a cutting type can be adopted. For example, a rotary mill type, a screw type, an auger type and the like are preferable. As a concrete example, a scraping type bale crusher, a biaxial rotating type crusher, a single screw type crusher or a screw auger type crusher manufactured by Ohara Iron Works Co., Ltd., a screw auger type manufactured by Kobel Co., A shredder, a first shaft shredder manufactured by Ise Shin-Etsu Co., Ltd., and a Delindh Mill shredder manufactured by Tokushu Works Co., Ltd.

본 발명에 있어서, 해쇄물은, 공정(3)의 압출기의 실린더 내경을 Dmm로 했을 때, 공정(2)의 해쇄물이, 공칭 치수 (D/2)mm의 체를 80질량% 이상 통과하도록 해쇄할 수 있다. 해쇄물의 공칭 치수 (D/2)mm의 체를 통과하는 비율이 80질량% 이상인 경우, 압출 성형했을 때에 성형품으로의 에어의 물려 들어감을 억제하여, 압출 성형체의 품질 불균일이 커지는 것을 억제하는 것이 용이하다. 해쇄물의 공칭 치수 (D/2)mm의 체를 통과하는 비율은 85질량% 이상이 바람직하고, 90질량% 이상이 보다 바람직하다. 한편, 본 발명에 있어서, 공칭 치수란 체의 그물코의 한 변의 길이(눈크기라고도 한다.)를 가리킨다.In the present invention, the impregnated product is such that the impregnated product of the step (2) passes 80 mass% or more of the sieve having the nominal dimension (D / 2) mm when the inner diameter of the cylinder of the extruder of the step (3) It can be deconstructed. When the ratio of passing through the sieve having a nominal dimension (D / 2) mm of the shredded product is 80% by mass or more, it is easy to suppress the entrainment of air into the molded product at the time of extrusion molding and suppress the increase in quality unevenness of the extrusion molded product Do. The ratio of the shredded product passing through a sieve having a nominal dimension (D / 2) mm is preferably 85% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. On the other hand, in the present invention, the nominal dimension refers to the length (also referred to as the eye size) of one side of the mesh of the sieve.

공정(2)에서 해쇄기를 이용하는 경우, 처리 능력은 특별히 한정되지 않지만, 이용하는 해쇄기의 최대 처리 가능 능력의 합계가 공정(3)에서 이용하는 압출기의 최대 처리 가능 능력보다도 큰 것이 바람직하다. 이용하는 해쇄기의 최대 처리 가능 능력의 합계가 공정(3)에서 이용하는 압출기의 최대 처리 가능 능력보다도 크면, 공정(3)에서 이용하는 압출기에 있어서, 원료 공급의 대기 시간이 발생하는 것을 용이하게 방지할 수 있다. 따라서, 대기 시간이 발생한 경우에 압출기 내에 잔존하고 있는 원료의 유동성이 변화되어 새롭게 공급하는 원료와의 사이에 불균일이 생기는 것을, 용이하게 방지할 수 있다. 그 때문에, 공정(2)에서 이용하는 해쇄기의 최대 처리 가능 능력의 합계가 공정(3)에서 이용하는 압출기의 최대 처리 가능 능력보다도 큰 것이 바람직하다. 또한, 연속 압출기이면 연속적으로, 배치식의 압출기이면 원료 투입 기다림의 대기 시간을 발생시킴이 없도록 원료를 공급하는 것이 바람직하다.In the case of using a pulverizer in the step (2), the processing ability is not particularly limited, but it is preferable that the sum of the maximum processing capability of the pulverizer used is larger than the maximum processing capability of the extruder used in the step (3). If the sum of the maximum processable capacity of the crusher used is larger than the maximum processable capacity of the extruder used in the process (3), it is possible to easily prevent the waiting time of the feed of the raw material from occurring in the extruder used in the process (3) have. Therefore, when the waiting time occurs, the fluidity of the raw material remaining in the extruder is changed, and it is easily prevented that unevenness occurs between the newly supplied raw material. Therefore, it is preferable that the sum of the maximum processable capacity of the crusher used in the process (2) is larger than the maximum processable capacity of the extruder used in the process (3). In addition, it is preferable to continuously supply the raw material so as not to cause the waiting time for waiting for the feed of the raw material, if the continuous extruder is a batch type extruder.

공정(2)에 있어서 해쇄기를 이용하는 경우, 해쇄기의 동력은 특별히 한정되지 않지만, 해쇄기의 용적에 대한 동력이 10kW/m3∼500kW/m3가 바람직하고, 50kW/m3∼400kW/m3가 보다 바람직하다. 해쇄기의 용적에 대한 동력을 10kW/m3 이상으로 하면, 공정(1)에서 얻어진 혼련물을 양호하게 해쇄하는 것이 용이하다. 한편, 본 발명에 있어서 해쇄기의 용적이란, 원료를 공급, 배출하는 부분의 배관의 용적은 포함하지 않고, 원료의 해쇄를 실시하고 있는 해쇄기 본체의 용적이며, 해쇄기의 동력이란, 해쇄에 이용하는 모터의 동력이다.When using an shredding in the step (2), to the power of the wedges is not particularly limited, to the power of the volume of the wedge 10kW / m 3 ~500kW / m 3 is preferable, and 50kW / m 3 ~400kW / m 3 is more preferable. When the power to the volume of the crusher is set to 10 kW / m 3 or more, it is easy to crush the kneaded product obtained in the step (1) well. On the other hand, in the present invention, the volume of the crusher means the volume of the crusher main body, which does not include the volume of the piping for supplying and discharging the raw material, and the raw material is crushed. It is the power of the motor used.

(공정(3))(Step (3))

공정(3)에서는, 공정(2)에서 얻어진 해쇄물을 압출 성형하여 압출 성형체를 제조한다. 압출 성형에는, 예를 들면 오거식 압출 성형기, 플런저식 압출 성형기 등을 이용할 수 있지만, 혼련물에 적합한 반죽을 가하는 것이 용이하고, 성형한 촉매의 성능 변화가 적기 때문에, 플런저식 압출 성형기를 사용하는 것이 바람직하다. 압출 성형체의 형상으로서는 특별히 한정은 없고, 예를 들면 링상, 원주상, 별형상 등의 임의의 형상으로 할 수 있다. 압출기의 실린더 내경 D는 10mm 이상 600mm 이하가 좋고, 바람직하게는 20mm 이상 400mm 이하이며, 더 바람직하게는 30mm 이상 300mm 이하이다. 또한, 실린더 길이를 Lmm로 했을 때의 L/D는, 1 이상 20 이하가 바람직하고, 1.1 이상 10 이하가 보다 바람직하다.In the step (3), the extrudate obtained in the step (2) is extrusion-molded to produce an extrusion-molded article. For example, an auger-type extruder, a plunger-type extruder, or the like can be used for extrusion molding. However, since it is easy to apply a suitable dough to the kneaded product and the performance of the formed catalyst is small, . The shape of the extrusion molded article is not particularly limited and may be any shape such as a ring shape, a cylindrical shape, or a star shape. The cylinder inner diameter D of the extruder is preferably 10 mm or more and 600 mm or less, preferably 20 mm or more and 400 mm or less, and more preferably 30 mm or more and 300 mm or less. Further, the L / D when the cylinder length is Lmm is preferably 1 or more and 20 or less, and more preferably 1.1 or more and 10 or less.

공정(2)와 공정(3)에 각각 이용하는 해쇄기와 압출 성형기를 연결하여, 연속적으로 해쇄 조작부터 성형 조작까지 행해도 된다.The shredding machine and the extrusion molding machine used in the steps (2) and (3) may be connected to each other, and the shredding operation and the molding operation may be continuously performed.

(공정(4))(Step (4))

공정(4)에서는, 공정(3)에서 얻어진 압출 성형체를 건조한다. 건조 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 일반적으로 알려져 있는 열풍 건조, 습도 건조, 원적외선 건조 및 마이크로파 건조 등의 방법을 임의로 이용할 수 있다. 건조 조건은, 목적으로 하는 함수율로 할 수 있으면 적절히 선택할 수 있다.In the step (4), the extrusion-molded article obtained in the step (3) is dried. The drying method is not particularly limited, and for example, generally known methods such as hot air drying, humidity drying, far infrared ray drying and microwave drying can be optionally used. The drying conditions can be suitably selected as long as the desired moisture content can be obtained.

(촉매에 대하여)(On catalyst)

상기 원료 분말이, 불포화 알데하이드를 분자상 산소에 의해 기상 접촉 산화시켜 불포화 카복실산을 제조할 때에 이용되는, 적어도 몰리브데넘 및 인을 촉매 성분으로서 포함하는 불포화 카복실산 제조용 촉매 분말 또는 그의 전구체 분말이어도 된다.The raw material powder may be a catalyst powder for producing an unsaturated carboxylic acid or a precursor powder thereof containing at least molybdenum and phosphorus, which are used when the unsaturated aldehyde is vapor-phase catalyzed oxidation by molecular oxygen to produce an unsaturated carboxylic acid.

이 경우, 예를 들면, 본 발명의 방법에 의해 촉매의 압출 성형체를 제조하고, 이 압출 성형체를 가열 처리하여, 불포화 카복실산 제조용 촉매를 제조할 수 있다. 특히, 불포화 카복실산이 (메트)아크릴산인 경우, (메트)아크릴산 제조용 촉매를 제조할 수 있고, 이 촉매를 사용하여, (메트)아크롤레인을 분자상 산소에 의해 기상 접촉 산화시켜 (메트)아크릴산을 제조할 수 있다.In this case, for example, an extrusion-molded article of the catalyst is produced by the method of the present invention, and the extrusion-molded article is subjected to heat treatment to produce a catalyst for producing an unsaturated carboxylic acid. Particularly, when the unsaturated carboxylic acid is (meth) acrylic acid, it is possible to produce a catalyst for the production of (meth) acrylic acid, and the (meth) acrolein is gas- can do.

또한, 상기 원료 분말이, 프로필렌, 아이소뷰틸렌, 제1급 뷰틸 알코올, 제3급 뷰틸 알코올 또는 메틸 제3급 뷰틸 에터를 분자상 산소에 의해 기상 접촉 산화시켜, 각각 대응하는 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산을 제조할 때에 이용되는, 적어도 몰리브데넘 및 비스무트를 촉매 성분으로서 포함하는 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산 제조용 촉매 분말 또는 그의 전구체 분말이어도 된다.Further, the raw material powder may be obtained by subjecting propylene, isobutylene, primary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol or methyl tertiary butyl ether to gas-phase catalytic oxidation with molecular oxygen to obtain the corresponding unsaturated aldehyde and unsaturated carboxylic acid An unsaturated aldehyde containing at least molybdenum and bismuth as a catalyst component and a catalyst powder for producing an unsaturated carboxylic acid or a precursor powder thereof may be used.

이 경우, 예를 들면, 본 발명의 방법에 의해 촉매의 압출 성형체를 제조하고, 이 압출 성형체를 가열 처리하여, 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산 제조용 촉매를 제조할 수 있다. 특히, 불포화 알데하이드가 (메트)아크롤레인이고, 또한 불포화 카복실산이 (메트)아크릴산인 경우, (메트)아크롤레인 및 (메트)아크릴산 제조용 촉매를 제조할 수 있고, 이 촉매를 사용하여, 프로필렌, 아이소뷰틸렌, 제1급 뷰틸 알코올, 제3급 뷰틸 알코올 또는 메틸 제3급 뷰틸 에터를 분자상 산소에 의해 기상 접촉 산화시켜, (메트)아크롤레인 및 (메트)아크릴산을 제조할 수 있다.In this case, for example, an extruded article of the catalyst is produced by the method of the present invention, and the extruded article is subjected to a heat treatment to prepare a catalyst for producing an unsaturated aldehyde and an unsaturated carboxylic acid. In particular, in the case where the unsaturated aldehyde is (meth) acrolein and the unsaturated carboxylic acid is (meth) acrylic acid, a catalyst for the production of (meth) acrolein and (meth) acrylic acid can be prepared, and the catalyst can be used to produce propylene, isobutylene , (Meth) acrolein and (meth) acrylic acid can be prepared by gas-phase catalytic oxidation of primary, secondary, tertiary butyl alcohol, or methyl tertiary butyl ether with molecular oxygen.

촉매를 제조하는 경우, 압출 성형품을 소성하는 것이 바람직하지만, 압출 성형 전에 소성되어 있는 경우는 소성을 생략해도 된다. 소성을 생략한 경우는 촉매 성형체의 건조품이 촉매이며, 열처리한 경우는 그 열처리품이 촉매이다. 소성 방법은 특별히 한정되지 않고, 소성 방법 및 조건을 적절히 선택할 수 있다. 소성 조건은, 이용하는 원료 화합물, 촉매 성분의 조성, 조제법 등에 따라서 다르지만, 공기 등의 산소 함유 가스 유통 하 또는 불활성 가스 유통 하에서, 200∼600℃, 0.5시간 이상이 바람직하다. 여기에서, 불활성 가스란, 촉매의 반응 활성을 저하시키지 않는 기체를 나타내고, 구체적으로는, 질소, 탄산 가스, 헬륨, 아르곤 등을 들 수 있다. 소성은 가열 장치를 이용하여 행해도 되지만, 촉매 성형품을 반응기에 충전하여 그 중에서 행해도 된다.In the case of producing a catalyst, it is preferable to sinter the extrusion molded article, but in the case where the sintered body is sintered before the extrusion molding, the sintering may be omitted. In the case where the calcination is omitted, the dried product of the catalyst compact is a catalyst, and in the case of heat treatment, the calcined product is a catalyst. The firing method is not particularly limited, and the firing method and conditions can be appropriately selected. The firing conditions vary depending on the raw material to be used, the composition of the catalyst component, the method of preparation, etc., but preferably 200 to 600 ° C for 0.5 hour or more under the flow of an oxygen-containing gas such as air or an inert gas. Herein, the inert gas refers to a gas which does not lower the reaction activity of the catalyst, and specifically includes nitrogen, carbon dioxide gas, helium, argon and the like. The firing may be carried out by using a heating device, but the catalyst molded product may be filled in a reactor and carried out therefrom.

본 발명에 관해서, 「가열 처리」는, 건조를 위한 가열 처리와 소성을 위한 가열 처리의 어느 한쪽 또는 양쪽을 포함할 수 있다. 가열 처리에 의해 압출 성형체를 건조시켜(소성은 하지 않음) 촉매를 얻을 수도 있고, 가열 처리에 의해 압출 성형체를 건조시킴과 더불어 소성하여 촉매를 얻을 수도 있다.Regarding the present invention, " heat treatment " may include either or both of a heat treatment for drying and a heat treatment for firing. A catalyst may be obtained by drying the extruded body by a heat treatment (without calcining), or the extruded body may be dried by a heat treatment, followed by calcination to obtain a catalyst.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

실시예 및 비교예 중의 수작업으로의 해쇄에 있어서는, 혼련물을 폴리백에 회수하여, 점토상으로 굳어져 있는 개소를 손으로 작게 풀어헤쳤다.In the examples and comparative examples, in the manual shredding, the kneaded product was recovered in a poly bag, and a portion hardened in a clay-like state was loosely released by hand.

실시예 및 비교예 중의 혼련물의 체분리는, 공칭 치수 (D/2)mm의 체를 손으로 좌우로 진동시키고, 거기에 혼련물을 체 상에서 서로 겹치지 않는 속도로 투입하여 실시했다.The sieves of the kneaded materials in Examples and Comparative Examples were sieved by vibrating the sieve having a nominal size (D / 2) mm by hand and kneading the kneaded material at a speed that did not overlap with each other on the sieve.

압출 성형체의 품질 불균일은, 동일 성형 조건에서 10회 성형하여 각 성형체의 충전 밀도의 표준 편차로부터 판단했다. 충전 밀도는 내경 27mm의 메스 실린더에 성형체를 100ml의 눈금까지 충전하고, 그 질량 X로부터 이하와 같이 산출했다.The quality unevenness of the extrusion-molded article was determined 10 times from the standard deviation of the filling density of each formed article under the same molding conditions. The filling density was calculated from the mass X by filling a molded body having a diameter of 27 mm to a scale of 100 ml.

충전 밀도(g/L) = X×10Packing density (g / L) = X x 10

또한, 실시예 및 비교예에 기재된 「부」는 「질량부」를 의미한다."Parts" described in the examples and comparative examples mean "part by mass".

후술하는 반응 평가에 있어서, 원료 가스 및 생성물의 분석은 가스 크로마토그래피를 이용하여 행했다. 한편, 메타크롤레인 반응률, 메타크릴산 선택률 및 메타크릴산 수율은, 이하와 같이 정의된다.In the reaction evaluation described below, the analysis of the raw material gas and the product was carried out by gas chromatography. On the other hand, the methacrolein reaction rate, methacrylic acid selectivity and methacrylic acid yield are defined as follows.

메타크롤레인 반응률(%) = (B/A)×100Methacrolein reaction rate (%) = (B / A) x 100

메타크릴산 선택률(%) = (C/B)×100Methacrylic acid selectivity (%) = (C / B) x 100

메타크릴산 수율(%) = (C/A)×100Methacrylic acid yield (%) = (C / A) x 100

여기에서, A는 공급한 메타크롤레인의 몰수, B는 반응한 메타크롤레인의 몰수, C는 생성된 메타크릴산의 몰수이다.Here, A is the number of moles of the supplied methacrolein, B is the number of moles of the reacted methacrolein, and C is the number of moles of the produced methacrylic acid.

[실시예 1∼4, 비교예 1][Examples 1 to 4 and Comparative Example 1]

실시예 1∼4 및 비교예 1의 각 예에 있어서, 이하의 조작을 행했다.In each of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, the following operations were carried out.

순수 4000부에 삼산화 몰리브데넘 1000부, 메타바나드산 암모늄 34부, 85질량% 인산 수용액 80부 및 질산 구리 7부를 용해시키고, 이것을 교반하면서 95℃로 승온하고, 액온을 95℃로 유지하면서 3시간 교반했다. 90℃까지 냉각 후 회전 날개 교반기를 이용하여 교반하면서, 중탄산 세슘 124부를 순수 200부에 용해시킨 용액을 첨가하여 15분간 교반했다. 다음으로 탄산 암모늄 92부를 순수 200부에 용해시킨 용액을 첨가하여, 추가로 20분간 교반했다. 이상과 같이 하여 얻어진 촉매 성분의 원료 화합물을 함유하는 혼합 슬러리를, 병류식 스프레이 건조기를 이용하여 건조기 입구 온도 300℃, 슬러리 분무용 회전 원반 18,000rpm의 조건에서 건조했다.1000 parts of molybdenum trioxide, 34 parts of ammonium metavanadate, 80 parts of an 85% by mass aqueous phosphoric acid solution and 7 parts of copper nitrate were dissolved in 4000 parts of pure water, and the mixture was heated to 95 DEG C while being stirred, And stirred for 3 hours. After cooling to 90 deg. C, a solution prepared by dissolving 124 parts of cesium bicarbonate in 200 parts of pure water while stirring with a rotary blade stirrer was added and stirred for 15 minutes. Next, a solution prepared by dissolving 92 parts of ammonium carbonate in 200 parts of pure water was added, and the mixture was further stirred for 20 minutes. The mixed slurry containing the raw material compound of the catalyst component obtained as described above was dried by using a co-current type spray drier at a dryer inlet temperature of 300 캜 and a rotary disk for slurry spraying at 18,000 rpm.

이와 같이 하여 얻어진 원료 분말 100부에 대해서 하이드록시프로필 셀룰로스 3부와 에틸 알코올 18부를 혼합하고, 쌍완형의 시그마 블레이드를 구비한 배치식의 혼련기로 점토상이 될 때까지 혼련했다.3 parts of hydroxypropyl cellulose and 18 parts of ethyl alcohol were mixed with 100 parts of the raw material powder thus obtained, and kneaded with a batch type kneading machine equipped with a twin-roll type sigma blade until the mixture became a clay phase.

얻어진 혼련물 50부를 1축식 해쇄기 또는 수작업으로 해쇄하고, 공칭 치수 (D/2)mm의 체를 사용하여 체분리했다. 해쇄 방법, 해쇄 시간, 사용한 체의 공칭 치수 (D/2), 및 해쇄물의 공칭 치수 D/2의 체를 통과한 비율을 표 1에 나타낸다.50 parts of the resultant kneaded product was crushed by a single-screw shaker or by hand and sieved using a sieve having a nominal size (D / 2) mm. Table 1 shows the breakage method, demolition time, the nominal dimension (D / 2) of the used body, and the ratio of the nominal dimension D / 2 of the demineralized body passed through the sieve.

다음으로, 체를 통과한 해쇄품과 체를 통과하지 않은 해쇄품을 합해서 얻어진 해쇄물을 플런저식 압출기를 이용하여 압출 성형하고, 열풍 건조기로 90℃에서 12시간 건조시켜, 외경 5.5mm, 길이 5.5mm의 원주상의 촉매 성형체를 얻었다. 성형체의 사이즈는 충전 밀도에 미치는 영향을 없애기 위해, 외형, 길이는 모두 5.5mm에 맞추었다. 동일한 해쇄물을 10회 압출 성형하고, 성형체의 충전 밀도의 표준 편차를 측정했다. 플런저 압출기의 실린더 내경 및 실린더 내경 D에 대한 실린더 길이 L의 비 L/D, 및 성형품의 충전 밀도의 표준 편차를 표 1에 나타낸다.Next, the crushed product obtained by combining the crushed product passed through the sieve and the crushed product not passed through the sieve was extruded by using a plunger type extruder and dried at 90 DEG C for 12 hours by a hot air drier to obtain an outer diameter of 5.5 mm and a length of 5.5 mm < / RTI > In order to eliminate the influence of the size of the molded body on the filling density, the outer shape and the length were both set to 5.5 mm. The same shrinkage product was extruded ten times, and the standard deviation of the filling density of the molded product was measured. Table 1 shows the ratio L / D of the cylinder length L to the cylinder inner diameter and the cylinder inner diameter D of the plunger extruder and the standard deviation of the filling density of the molded article.

한편, 사용한 혼련기의 최대 처리 가능 능력은, 사용한 압출기의 최대 처리 가능 능력을 1로 했을 때 5.7이었다. 또한, 사용한 해쇄기의 최대 처리 가능 능력은, 사용한 압출기의 최대 처리 가능 능력을 1로 했을 때 8.3이었다.On the other hand, the maximum capacity of the kneader used was 5.7 when the maximum processing capability of the extruder used was 1. Also, the maximum processing capability of the used crusher was 8.3 when the maximum processing capability of the extruder used was 1.

또한, 사용한 해쇄기의 용적에 대한 동력의 비는, 92kW/m3였다.The power ratio to the volume of the crusher used was 92 kW / m 3 .

얻어진 성형품을 모두 혼합하고 하기 조건에서 반응 평가를 실시했다.The obtained molded articles were all mixed and the reaction was evaluated under the following conditions.

이 촉매(압출 성형체)를, 외부에 열매욕을 갖는 외경 27.5mm, 높이 6m의 스테인레스제 반응관에 촉매 충전 길이가 5m가 되도록 충전했다. 다음으로, 반응관 외부에 설치된 열매욕의 온도를 370℃로 설정하고, 공기를 유통시키면서 10시간 열처리했다. 이어서, 열매욕의 온도를 290℃로 하고, 메타크롤레인 6용량%, 산소 12용량%, 수증기 10용량% 및 질소 72용량%로 이루어지는 반응 가스를 가스 공간 속도 1200hr-1로 촉매층에 통과시키는 조건 하에서, 메타크롤레인의 기상 접촉 산화 반응을 행했다. 반응 개시로부터 24시간 후의 생성물을 포집하고, 가스 크로마토그래피로 분석함으로써 메타크롤레인의 반응률, 메타크릴산의 선택률 및 메타크릴산의 수율을 구했다. 결과를 표 2에 나타낸다.This catalyst (extruded product) was charged into a stainless steel reaction tube having an outer diameter of 27.5 mm and a height of 6 m and having a heat transfer bath on the outside so that the catalyst filling length was 5 m. Next, the temperature of the heat bath provided outside the reaction tube was set to 370 占 폚 and heat treatment was performed for 10 hours while circulating air. Then, the temperature of the heat bath was set to 290 DEG C, and a reaction gas consisting of 6% by volume of methacrolein, 12% by volume of oxygen, 10% by volume of steam and 72% by volume of nitrogen was passed through the catalyst layer at a gas space velocity of 1200 hr & , A vapor phase catalytic oxidation reaction of methacrolein was carried out. The product after 24 hours from the initiation of the reaction was collected and analyzed by gas chromatography to determine the reaction rate of methacrolein, the selectivity of methacrylic acid, and the yield of methacrylic acid. The results are shown in Table 2.

[비교예 2, 3][Comparative Examples 2 and 3]

혼련물을 해쇄하지 않고, 혼련물을 그대로 플런저식 압출기에 공급한 것 이외에는, 실시예 1∼4 및 비교예 1에 대해 기술한 순서와 마찬가지로 하여, 촉매 성형체를 제조하고, 성형품의 충전 밀도의 표준 편차를 측정하고, 또한, 메타크롤레인의 기상 접촉 산화 반응을 행했다. 조건 및 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.A catalyst preform was produced in the same manner as in the procedures described in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 except that the kneaded product was directly supplied to the plunger type extruder without being shredded, The deviation was measured, and the gas phase catalytic oxidation reaction of methacrolein was also carried out. Conditions and results are shown in Tables 1 and 2.

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

Claims (16)

(1) 원료 분말과 액체와 바인더를 혼련하여 혼련물을 제조하는 공정과,
(2) 상기 혼련물을 해쇄(解碎)하여 해쇄물을 제조하는 공정과,
(3) 상기 해쇄물을 압출기를 이용하여 성형하는 공정
을 포함하고, 또한,
공정(3)의 압출기의 실린더 내경을 Dmm로 했을 때, 공정(2)의 해쇄물을, 공칭 치수 (D/2)mm의 체를 80질량% 이상 통과하는 입경까지 해쇄하는 것을 특징으로 하는 압출 성형체의 제조 방법.
(1) a step of kneading a raw material powder, a liquid and a binder to prepare a kneaded product,
(2) a step of crushing the kneaded product to produce a crushed product,
(3) a step of molding the shredded product using an extruder
And further,
The method according to any one of (1) to (3), wherein the shredded product of the step (2) is crushed to a particle diameter of 80% by mass or more of a sieve having a nominal size (D / 2) mm when the inner diameter of the cylinder of the extruder of the step A method of manufacturing a molded article.
(1) 원료 분말과 액체와 바인더를 혼련하여 혼련물을 제조하는 공정과,
(2) 상기 혼련물을 해쇄하여 해쇄물을 제조하는 공정과,
(3) 상기 해쇄물을 압출기를 이용하여 성형하는 공정
을 포함하고, 또한,
공정(2)에 있어서 해쇄기를 사용하여 해쇄하는 것을 특징으로 하는 압출 성형체의 제조 방법.
(1) a step of kneading a raw material powder, a liquid and a binder to prepare a kneaded product,
(2) a step of crushing the kneaded product to produce a crushed product,
(3) a step of molding the shredded product using an extruder
And further,
A process for producing an extrusion-molded article, characterized in that the process (2) is carried out by using a pulverizer.
제 2 항에 있어서,
상기 공정(1)에서 혼련을 행하는 기기의 합계의 최대 처리 가능 능력이 공정(3)에서 이용하는 압출기의 최대 처리 가능 능력보다도 크고, 또한, 공정(2)에서 이용하는 해쇄기의 합계의 최대 처리 가능 능력이 공정(3)에서 이용하는 압출기의 최대 처리 가능 능력보다도 큰, 압출 성형체의 제조 방법.
3. The method of claim 2,
It is preferable that the maximum possible processing capability of the apparatus for performing the kneading in the step (1) is larger than the maximum processing capability of the extruder used in the step (3), and the maximum possible processing capability of the pulverizer used in the step (2) Is larger than the maximum processable capacity of the extruder used in the step (3).
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 공정(2)에 있어서 해쇄기의 용적에 대한 동력의 비가 10kW/m3∼500kW/m3인, 압출 성형체의 제조 방법.
The method according to claim 2 or 3,
In the above step (2) to the power of the volume of the wedge ratio of 10kW / m 3 ~500kW / m 3 , The method of the extrusion-molded article.
제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 공정(2)에 있어서, 스크레이핑형 베일 해쇄기(scraping type bale crusher), 2축 회전형 해쇄기, 1축식 해쇄기, 스크루 오거형 해쇄기 또는 회전 밀식 해쇄기 중 어느 해쇄기를 사용하여 해쇄하는, 압출 성형체의 제조 방법.
5. The method according to any one of claims 2 to 4,
In the step (2), any decentering machine such as a scraping type bale crusher, a biaxial rotating type crusher, a single screw type crusher, a screw auger type crusher, Of the extruded article.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 공정(3)에 있어서, 플런저식 압출기를 사용하여 성형하는, 압출 성형체의 제조 방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The method for producing an extrusion molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the step (3) is performed using a plunger type extruder.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 공정(3)의 압출기의 실린더 내경 D가 10mm∼600mm인, 압출 성형체의 제조 방법.
7. The method according to any one of claims 1 to 6,
Wherein the cylinder inner diameter D of the extruder of the step (3) is 10 mm to 600 mm.
제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
상기 공정(3)의 압출기의 실린더 내경 D에 대한 실린더 길이 L의 비 L/D가 1∼20인, 압출 성형체의 제조 방법.
8. The method according to claim 6 or 7,
Wherein the ratio L / D of the cylinder length L to the cylinder inner diameter D of the extruder of the step (3) is 1 to 20.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 원료 분말이, 불포화 알데하이드를 분자상 산소에 의해 기상 접촉 산화시켜 불포화 카복실산을 제조할 때에 이용되는, 적어도 몰리브데넘 및 인을 촉매 성분으로서 포함하는 불포화 카복실산 제조용 촉매 분말 또는 그의 전구체 분말인, 압출 성형체의 제조 방법.
9. The method according to any one of claims 1 to 8,
Wherein the raw material powder is a catalyst powder for producing an unsaturated carboxylic acid containing at least molybdenum and phosphorus, which is used for producing an unsaturated carboxylic acid by gas-phase catalytic oxidation of an unsaturated aldehyde by molecular oxygen, or a precursor powder thereof, A method of manufacturing a molded article.
제 9 항에 기재된 방법에 의해 압출 성형체를 제조하고, 이 압출 성형체를 가열 처리하는 공정을 포함하는, 불포화 카복실산 제조용 촉매의 제조 방법.A process for producing an unsaturated carboxylic acid-containing catalyst, which comprises a step of producing an extrusion-molded article by the method according to claim 9 and heat-treating the extrusion-molded article. 제 10 항에 있어서,
불포화 카복실산이 (메트)아크릴산인, 불포화 카복실산 제조용 촉매의 제조 방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the unsaturated carboxylic acid is (meth) acrylic acid.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 원료 분말이, 프로필렌, 아이소뷰틸렌, 제1급 뷰틸 알코올, 제3급 뷰틸 알코올 또는 메틸 제3급 뷰틸 에터를 분자상 산소에 의해 기상 접촉 산화시켜, 각각 대응하는 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산을 제조할 때에 이용되는, 적어도 몰리브데넘 및 비스무트를 촉매 성분으로서 포함하는 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산 제조용 촉매 분말 또는 그의 전구체 분말인, 압출 성형체의 제조 방법.
9. The method according to any one of claims 1 to 8,
Wherein the raw material powder is prepared by gas phase catalytic oxidation of propylene, isobutylene, primary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol or methyl tertiary butyl ether with molecular oxygen to produce the corresponding unsaturated aldehyde and unsaturated carboxylic acid respectively Wherein the catalyst is a catalyst powder for preparing an unsaturated aldehyde and an unsaturated carboxylic acid containing at least molybdenum and bismuth as catalyst components, or a precursor powder thereof.
제 12 항에 기재된 방법에 의해 압출 성형체를 제조하고, 이 압출 성형체를 가열 처리하는 공정을 포함하는, 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산 제조용 촉매의 제조 방법.A process for producing an unsaturated aldehyde and a catalyst for producing an unsaturated carboxylic acid, which comprises a step of producing an extruded product by the method according to claim 12 and heat-treating the extruded product. 제 13 항에 있어서,
불포화 알데하이드가 (메트)아크롤레인이고, 또한 불포화 카복실산이 (메트)아크릴산인, 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산 제조용 촉매의 제조 방법.
14. The method of claim 13,
Wherein the unsaturated aldehyde is (meth) acrolein, and the unsaturated carboxylic acid is (meth) acrylic acid.
제 11 항에 기재된 방법에 의해 (메트)아크릴산 제조용 촉매를 제조하고, 이 촉매를 사용하여 (메트)아크롤레인을 분자상 산소에 의해 기상 접촉 산화시켜 (메트)아크릴산을 제조하는, (메트)아크릴산의 제조 방법.A process for producing (meth) acrylic acid by preparing a catalyst for producing (meth) acrylic acid by the method according to claim 11 and producing (meth) acrylic acid by gas phase contact oxidation of (meth) acrolein with molecular oxygen using the catalyst, Gt; 제 14 항에 기재된 방법에 의해 (메트)아크롤레인 및 (메트)아크릴산 제조용 촉매를 제조하고, 이 촉매를 사용하여 프로필렌, 아이소뷰틸렌, 제1급 뷰틸 알코올, 제3급 뷰틸 알코올 또는 메틸 제3급 뷰틸 에터를 분자상 산소에 의해 기상 접촉 산화시켜, (메트)아크롤레인 및 (메트)아크릴산을 제조하는, (메트)아크롤레인 및 (메트)아크릴산의 제조 방법.A process for producing (meth) acrolein and (meth) acrylic acid by the process according to claim 14, wherein the catalyst is used to produce propylene, isobutylene, primary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol or methyl tertiary A process for producing (meth) acrolein and (meth) acrylic acid, wherein (meth) acrolein and (meth) acrylic acid are produced by gas phase catalytic oxidation of butyl ether with molecular oxygen.
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