KR20160028235A - Monolayer hydrophobic coating composition improved anti-reflection efficiency for solar cell - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an antireflection coating composition for a solar cell, which comprises organic-inorganic modified silicate, a nanosized refraction reducing agent, hydrophobic colloidal silica, and a curing accelerating agent. Different from a conventional multilayer coating having three or four layers, the antireflection coating composition in the present invention is constituted to have a single layer, thereby shortening manufacturing process and reducing manufacturing costs. Also, the antireflection coating composition of the present invention can prevent contamination through self-cleaning by having hydrophobic character and thus can remarkably increase light efficiency. Further, the coating composition of the present invention can secure excellent physical properties such as hardness, adhesion strength, contamination resistance, transparency, etc. In addition, costs of the raw materials constituting the composition is inexpensive and thus the composition of the present invention can be manufactured at one-third of a conventional manufacturing costs, thereby being applicable as an anti-reflection coating for mobile devices, electronic devices, etc.

Description

반사 방지율이 향상된 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물{Monolayer hydrophobic coating composition improved anti-reflection efficiency for solar cell}[0001] The present invention relates to a coating composition for a solar cell antireflection film having an improved antireflection ratio,

본 발명은 반사 방지율이 향상된 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물에 관한 것으로, 상세하게는 단층 반사방지막 코팅으로 경도, 내오염성, 자기 세정성, 투명성, 광효율 등의 물성 면에서 우수하며, 대량 생산이 가능하여 제조비용을 크게 줄일 수 있는 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition for a solar cell antireflection film having an improved antireflection ratio and, more particularly, to a coating composition for a solar cell antireflection film which is excellent in physical properties such as hardness, stain resistance, self-cleaning property, transparency and light efficiency, To a coating composition for a solar cell antireflection film capable of significantly reducing the manufacturing cost.

최근 에너지 절감 및 효율, 지구 온난화 방지 측면에서 자연 에너지를 이용하는 기술, 예컨대 태양광을 이용한 전기 발생, 풍력을 이용한 전기 발생 등의 대체 에너지를 개발하는데 많은 노력을 기울이고 있다. 태양이 무한한 에너지 자원이라는 이유 때문에, 특히 태양광을 이용한 전지의 개발은 지금까지 많은 업체들 사이에서 상용화를 앞 다퉈 실시하고 있다. 그러나 태양광 전지 개발에 있어서 가장 큰 문제점으로 대두되고 해결하여야 할 사항으로 태양광의 효율 증대를 꼽을 수 있다. 실제로 각 업체별로 태양 전지의 각 부분마다 효율을 높일 수 있는 방안을 강구하고 있으며, 일부 외국 업체의 경우에는 태양 전지의 외부 유리에 태양광의 투과율을 높이고 반사를 방지할 수 있는 코팅막을 설계하여 상용화를 하고 있다. Recently, efforts have been made to develop alternative energy such as generation of electricity using solar light, generation of electricity using wind power, and the like using technologies utilizing natural energy in terms of energy saving and efficiency and prevention of global warming. Due to the fact that the sun is an infinite energy source, the development of solar cells, especially solar cells, has been commercialized among many companies. However, the biggest problem in the development of photovoltaic cells is to increase the efficiency of solar power. In fact, some companies are trying to increase the efficiency of each part of the solar cell. For some foreign companies, the coating film is designed to increase the transmittance of sunlight to the outer glass of the solar cell and prevent reflection. .

일반적으로 기재의 상층에 저 굴절 막을 형성시키면 외부 광원의 반사율이 낮아진다는 것은 주지의 사실로 이러한 특성을 이용하여 반사 방지막을 형성하게 된다. 반사 방지막 필름의 경우에는 눈부심 방지 필름과는 달리 투명한 제품으로 반사방지 필름 제조가 다소 까다롭다. 그러나 이미지의 선명성이 우수한 장점을 가지고 있기 때문에 고 해상도 또는 고급 제품에 많이 적용되고 있는 상황이다. Generally, it is well known that when a low refractive index film is formed on an upper layer of a substrate, the reflectance of an external light source is lowered. In the case of the antireflection film, the antireflection film is somewhat difficult to manufacture because it is transparent, unlike the antiglare film. However, because of its superior image sharpness, it is widely applied to high resolution or high quality products.

또한 반사방지 필름 제조에 있어서 base film으로는 PDP filter 분야에서는 PET 필름을, LCD 편광판 분야에서는 PVA 편광 필름의 양면을 지지하는 TAC 필름이 사용된다. 이러한 두 가지 base 필름에 코팅을 하여 만들어지는 반사 방지 필름의 종류는 기본적으로 HARD, 고굴절, 저굴절, 그리고 내오염 이라는 네 가지 층이 필요하며 이 네 가지 층들을 디스플레이 업체의 요청에 따라 어떤 층을 선택하고 어떻게 조합하느냐에 따라 여러 가지 종류의 필름을 만들 수 있다. In the production of the antireflection film, a PET film is used as a base film in the PDP filter field, and a TAC film supporting both sides of a PVA polarizing film is used in an LCD polarizer field. The types of antireflective films produced by coating these two base films are basically four layers of HARD, high refractive index, low refractive index and contamination. You can make different kinds of film depending on how you choose and how you combine them.

이러한 종류 중에서 투명한 반사방지 필름은 hard coating층 위의 반사 방지막의 층수에 따라 단층 및 다층 반사 방지 필름으로 나눌 수 있다. 단층의 반사방지 필름은 공기 저 굴절 층과 저 굴절층 하드 층의 계면에서 반사되는 광이 서로 상쇠 간섭을 일으킬 수 있도록 저 굴절 층이 λ/4 두께로 하드 층에 코팅된 구조로 일반적으로 다층 구조인 반사방지 필름과 구분하기 위하여 저 반사 필름이라고 부른다.Among these types, the transparent antireflection film can be divided into a single layer and a multilayer antireflection film depending on the number of layers of the antireflection film on the hard coating layer. The antireflection film of the single layer is a structure in which the low refractive layer is coated on the hard layer in a thickness of? / 4 so that the light reflected at the interface between the air low refractive layer and the hard layer of the low refractive layer may cause a mutual outbreak. Is called a low reflection film in order to distinguish it from an anti-reflection film.

반사방지 필름의 구조를 살펴보면 기재의 약한 스크래치 특성을 보안하기 위해서 내 스크래치 특성을 부여하기 위한 하드코팅 층이 존재하게 되며 그 위에 저 굴절 단층만을 이용하여 반사율을 낮추거나, 대한민국 공개특허 2012-0027652와 같이 동일 또는 상이한 굴절율을 가지는 조성물을 이중으로 코팅하여 반사방지막을 형성하는 2층 구조의 저 반사 제품이 생산되고 있다. 그러나 이럴 경우에는 반사 방지 효과가 2% 내외로 반사 방지 효과가 충분하지 않은 문제가 있다. 이러한 문제점을 개선하기 위해서 하드 코팅층 위에 고 굴절 층을 코팅하고 그 위에 저 굴절 층을 코팅하는 3층 구조의 반사방지 필름이 제조되고 있는데, 이러한 제품들은 반사율이 대략 1% 수준으로 반사 방지 효과는 좋지만 3층 구조의 경우에는 광학 특성상 특정한 색상을 띄는 문제점이 발생하게 된다. 최근의 필름 시장의 트렌드는 반사 색상을 띄지 않고 반사율 1% 수준의 필름을 요구하고 있어서 각 층의 굴절률 및 두께 등을 조절하는 최적의 광학 설계를 통하여 반사 색상을 많이 감소시킨 제품이 출시되고 있다. In the structure of the antireflection film, a hard coating layer for imparting scratch resistance is provided in order to secure the weak scratch characteristics of the substrate, and the reflectance is lowered using only a low refractive index monolayer thereon, A two-layered low-reflection product is produced which forms an antireflection film by double coating a composition having the same or different refractive index. However, in this case, there is a problem that the antireflection effect is about 2% and the antireflection effect is not sufficient. In order to solve such a problem, an antireflection film having a three-layer structure in which a high refraction layer is coated on a hard coating layer and a low refraction layer is coated on the hard coating layer is manufactured. These products have a reflectance of about 1% In the case of the three-layer structure, there arises a problem of having a specific color due to its optical characteristics. Recent trends in the film market require films with a reflectance of 1% without reflecting colors, and products with much reduced reflection color are being released through optimal optical design that controls refractive index and thickness of each layer.

최근에는 4개의 층을 이용한 반사방지 필름도 시도되고 있으며, 2층 또는 3층 구조를 이용하여 반사방지 필름의 반사율 특성을 개선하고자 하는 연구가 진행 중이다.In recent years, anti-reflection films using four layers have also been attempted, and studies are underway to improve the reflectance characteristics of the anti-reflection films using a two- or three-layer structure.

이외에도 대한민국 공개특허 2012-0094550과 같이 기판의 표면에 나노 로드를 가지는 반사방지막을 코팅하는 방법이 있으나, 코팅 대상면의 평탄화공정이 반드시 요구되며, 나노 로드를 형성하기 위해 하이드로써멀 반응공정을 거쳐야 한다는 단점이 존재한다.In addition, there is a method of coating an antireflection film having a nano-rod on the surface of a substrate as in Korean Patent Publication No. 2012-0094550, but a planarization process of the surface to be coated is necessarily required, and a hydrothermal reaction process is required to form the nano- There are disadvantages.

대한민국 공개특허 10-2012-0027652 (2012년 03월 22일)Korean Patent Publication No. 10-2012-0027652 (March 22, 2012) 대한민국 공개특허 10-2012-0094550 (2012년 08월 27일)Korean Patent Publication No. 10-2012-0094550 (Aug. 27, 2012)

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 단층 반사방지막 코팅으로 경도, 내오염성, 자기 세정성, 투명성, 광효율 등의 물성 면에서 우수하며, 대량 생산이 가능하여 제조비용을 크게 줄일 수 있는 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물의 제공을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been conceived to solve the problems described above. It is an object of the present invention to provide a single layer antireflection film coating which is excellent in physical properties such as hardness, stain resistance, self-cleansing property, transparency and light efficiency, And to provide a coating composition for a solar cell antireflection film.

본 발명은 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition for a solar cell antireflection film.

본 발명의 일 양태는 유-무기 변성 실리케이트, 나노 저굴절화제, 소수성 콜로이달 실리카 및 경화촉진제를 포함하는 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to a coating composition for a solar cell antireflection coating comprising an oil-in-modified silicate, a nanodecomposing agent, a hydrophobic colloidal silica, and a curing accelerator.

본 발명에서 상기 조성물은 유-무기 변성 실리케이트 10 내지 30 중량%, 나노 저굴절화제 5 내지 20 중량%, 소수성 콜로이달 실리카 40 내지 75 중량% 및 경화촉진제 1 내지 10 중량%를 포함할 수 있다.In the present invention, the composition may include 10 to 30% by weight of an organic-inorganic modified silicate, 5 to 20% by weight of a nano-low refractive agent, 40 to 75% by weight of a hydrophobic colloidal silica, and 1 to 10% by weight of a curing accelerator.

본 발명에서 상기 유-무기 변성 실리케이트는 하기 화학식 1의 구조를 가지는 실란 커플링제; 규산리튬, 규산칼륨 및 규산나트륨에서 선택되는 어느 하나 이상의 규산알칼리금속염; 아크릴 에멀젼; 및 물을 포함하는 조성물을 포함할 수 있다.In the present invention, the organic-inorganic modified silicate may be a silane coupling agent having a structure represented by the following formula (1); An alkali metal silicate of at least one selected from lithium silicate, potassium silicate and sodium silicate; Acrylic emulsion; And water.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 1에서 n은 1 내지 10의 정수이고; R은 각각 (C1-C10)알킬, (C1-C10)불소화알킬, (C1-C10)알콕시알킬, (C1-C10)아미노알킬에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.)Wherein n is an integer from 1 to 10 and R is selected from the group consisting of (C1-C10) alkyl, (C1-C10) fluorinated alkyl, (C1-C10) alkoxyalkyl, It can be any one or more.)

또한 상기 나노 저굴절화제는 불소화칼슘, 불소화리튬, 불소화바륨, 불소화마그네슘, 불소화나트륨, 불소화알루미늄 및 중공성 실리카에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이며, 상기 소수성 콜로이드 실리카는 규산소다, 붕산 및 요소의 혼합물로 합성되며, 평균입경이 0.1 내지 1㎛일 수 있다.Further, the nano-hypoid refractory agent is any one or two or more selected from calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, magnesium fluoride, sodium fluoride, aluminum fluoride and hollow silica, and the hydrophobic colloidal silica is selected from the group consisting of sodium silicate, And may have an average particle diameter of 0.1 to 1 mu m.

또한 본 발명에서 상기 나노 저굴절화제로 더욱 상세하게는 불소화칼슘일 수 있으며, 상기 불소화칼슘은 염화칼슘 및 불소화나트륨의 혼합물로 합성되며, 평균입경이 1 내지 50㎚일 수 있다.In the present invention, the nano-hypochlorite may be more specifically calcium fluoride, and the calcium fluoride may be synthesized as a mixture of calcium chloride and sodium fluoride, and may have an average particle diameter of 1 to 50 nm.

또한 본 발명에서 상기 경화촉진제는 인산, 불산, 염산, 질산, 아세트산, 포름산, 시트르산 및 옥살산에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것일 수 있다.In the present invention, the curing accelerator may include one or more selected from phosphoric acid, hydrofluoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, acetic acid, formic acid, citric acid and oxalic acid.

본 발명에 따른 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물은 기존의 3층 또는 4층 이상의 다층 코팅막과 달리 단층으로 구성되어 제조 공정 및 제조비용을 절감할 수 있으며, 소수성을 가져 자기 세정을 통한 오염 방지로 광 효율을 크게 증가시킬 수 있다는 장점이 있다.The coating composition for a solar cell antireflection film according to the present invention is composed of a single layer, unlike the conventional multilayer coating film of three or four or more layers, and can reduce manufacturing process and manufacturing cost. The efficiency can be greatly increased.

도 1은 본 발명의 일 예에 따라 제조된 소수성 콜로이드 실리카의 주사전자현미경 사진으로, 배율은 십만 배이다.FIG. 1 is a scanning electron microscope (SEM) image of a hydrophobic colloidal silica prepared according to an example of the present invention. The magnification is 100,000 times.

이하 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명에 따른 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the coating composition for a solar cell antireflection film according to the present invention will be described in more detail with reference to specific examples or examples. It should be understood, however, that the invention is not limited thereto and that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms as used in the specification and the appended claims are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.

본 발명자는 기존의 복잡하고 고가의 다층 반사 방지막 코팅제 및 코팅 시스템을 개선하고자 끊임없는 실험과 연구를 거듭한 결과, 유-무기 변성 실리케이트, 나노 저굴절화제, 소수성 콜로이달 실리카 및 경화촉진제를 포함하여 반사방지막 조성물을 제조할 경우, 단층으로 제조함에도 다층 필름과 대등한 광전환 효율을 보이며, 추가적으로 경도, 내오염성, 자기 세정성, 투명성 측면에서 우수한 특성을 보이는 것을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.As a result of continuous experiments and studies to improve existing complex and expensive multi-layer antireflection film coating agents and coating systems, the inventors have found that the present inventors have found that the use of an organic-inorganic modified silicate, a nanodorring agent, a hydrophobic colloidal silica and a curing accelerator The present invention has been accomplished based on the discovery that the antireflection film composition exhibits light conversion efficiency equivalent to that of a multilayer film even when it is prepared as a single layer, and further exhibits excellent properties in terms of hardness, stain resistance, self-cleaning property and transparency.

본 발명에서 사용하는 용어 “중공”은 껍질을 이루는 성분에 의해 둘러싸인 내부의 빈 공간을 의미하는 것으로 ‘공동(cavity)'이라는 용어가 동시에 사용될 수 있다.The term " hollow " as used in the present invention means an empty space inside surrounded by the constituent of the shell, and the term " cavity "

본 발명에 따른 반사 방지율이 향상된 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물은 (A) 유-무기 변성 실리케이트, (B) 나노 저굴절화제, (C) 소수성 콜로이달 실리카 및 (D) 경화촉진제를 포함하여 이루어질 수 있다. A coating composition for a solar cell antireflection film having an improved antireflection ratio according to the present invention comprises (A) an organic-inorganic modified silicate, (B) a nanodecomposing agent, (C) a hydrophobic colloidal silica, and (D) Lt; / RTI >

이하 각 성분들을 더욱 상세히 설명한다.Each component will be described in more detail below.

(A) 유-무기 변성 실리케이트(A) oil-modified silicate

종래 반사 방지막용 코팅 조성물은 일반적으로 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란 등의 유기 실란을 사용하였다. 이러한 유기 실란은 반응성이 낮고, 높은 열처리 후에는 글래스 표면 위에서 색상의 변화가 발생하거나 원하는 접착 물성을 발휘하지 못하기 때문에 품질이 저하되는 문제가 있었다. 이에 비해, 본원 유무기 변성실리케이트는 유기 실란에 비해 반응성이 높고, 500℃ 이하의 낮은 소성온도에서도 충분한 접착물성을 발휘할 수 있다는 이점이 있다.Conventionally, organic silanes such as methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane and the like were used as coating compositions for antireflection coatings. Such organosilanes have a low reactivity and, after high heat treatment, change color on the surface of the glass or fail to exhibit desired adhesive properties, resulting in degradation of quality. On the other hand, the present organic or inorganic silicate has a higher reactivity than the organosilane, and can exhibit sufficient adhesive properties even at a low firing temperature of 500 DEG C or less.

본 발명에 따른 유-무기 변성 실리케이트는 하기 화학식 1의 구조를 가지는 실란 커플링제; 규산리튬, 규산칼륨 및 규산나트륨에서 선택되는 어느 하나 이상의 규산알칼리금속염; 아크릴 에멀젼; 및 물을 포함하는 조성물을 포함할 수 있다. The oil-in-modified silicate according to the present invention is a silane coupling agent having a structure represented by the following formula (1); An alkali metal silicate of at least one selected from lithium silicate, potassium silicate and sodium silicate; Acrylic emulsion; And water.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 화학식 1에서 n은 1 내지 10의 정수이고;Wherein n is an integer of 1 to 10;

R은 각각 (C1-C10)알킬, (C1-C10)불소화알킬, (C1-C10)알콕시알킬, (C1-C10)아미노알킬에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.)R may be any one or more selected from among (C1-C10) alkyl, (C1-C10) fluorinated alkyl, (C1-C10) alkoxyalkyl and (C1-

본 발명에서 상기 실란 커플링제는 규산알칼리금속염과 아크릴 에멀젼의 상용성을 개선하며, 유-무기 변성 실리케이트 조성물에 발수성을 부여하기 위한 것으로, 상기 화학식 1에서 치환되는 R에 따라 효과가 다르게 나타날 수 있다.In the present invention, the silane coupling agent improves the compatibility of the alkali metal silicate with the acrylic emulsion and imparts water repellency to the oil-modified silicate composition. The effect of the silane coupling agent may vary depending on the substituted R in the chemical formula 1 .

본 발명에서 알킬기는 특별히 제한은 없지만 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기 및 2-에틸헥실기 등의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 등을 들 수 있다.In the present invention, the alkyl group is not particularly limited, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec- A straight chain or branched chain alkyl group such as a hexyl group, a heptyl group, an octyl group and a 2-ethylhexyl group.

불소화알킬기로는 특별히 제한은 없으나, 상기 알킬기에 포함되는 수소원자 중 하나 이상이 불소원자로 치환된 것으로, 플루오로메틸기, 1-플루오로에틸기, 1-플루오로프로필기, 1-플루오로부틸기, 1-플루오로옥틸기 등을 들 수 있다.The fluorinated alkyl group is not particularly limited, and examples thereof include a fluoromethyl group, a 1-fluoroethyl group, a 1-fluoropropyl group, a 1-fluorobutyl group, And a 1-fluorooctyl group.

알콕시알킬기의 예를 들면, 메톡시메틸기, 1-메톡시에틸기, 2-메톡시에틸기, 3-메톡시부틸기, 1-에톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-프로폭시메틸기, 1-iso-프로폭시에틸기, 2-프로폭시에틸기, 1-n-부톡시에틸기, 2-부톡시에틸기, 1-tert-부톡시에틸기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, iso-프로폭시메틸기, n-부톡시메틸기, tert-부톡시메틸기, 프로폭시프로필기 등을 들 수 있다.Examples of the alkoxyalkyl group include methoxymethyl, 1-methoxyethyl, 2-methoxyethyl, 3-methoxybutyl, 1-ethoxyethyl, 2-ethoxyethyl, propoxyethyl group, iso-propoxyethyl group, n-butoxyethyl group, n-butoxyethyl group, 1-tert- A butoxymethyl group, a tert-butoxymethyl group, and a propoxypropyl group.

본 발명에서 아미노알킬기는 규산알칼리금속염과 아크릴 에멀젼의 상용성을 개선하기 위해 첨가되는 것으로, 예를 들어 아미노에틸아미노프로필기, 아미노프로필기, 메타크릴옥시프로필기, 글리시드옥시프로필기 등을 들 수 있다.In the present invention, the aminoalkyl group is added to improve the compatibility of the alkali metal silicate with the acrylic emulsion. For example, an aminoethylaminopropyl group, an aminopropyl group, a methacryloxypropyl group, a glycidoxypropyl group, .

이들 중 반응성의 관점에서 R은 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기, 탄소원자수 1 내지 4의 불소화알킬기 또는 탄소원자수 3 내지 6의 알콕시알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 메틸기, 에틸기인 것이 특히 바람직하다.  From the viewpoint of reactivity, R is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms Particularly preferably a methyl group or an ethyl group.

본 발명에서 상기 규산알칼리금속염은 알칼리금속산화물과 이산화규소가 결합된 것으로 상기 알칼리금속은 리튬, 나트륨, 칼륨에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 바람직하게는 나트륨인 것이 좋다.In the present invention, the alkali metal silicate is a combination of an alkali metal oxide and silicon dioxide, and the alkali metal may be any one or two or more selected from lithium, sodium, and potassium. Preferably, it is sodium.

상기 규산알칼리금속염은 알칼리금속산화물과 이산화규소의 몰비가 1 : 3 내지 5인 것이 좋으며, 고형분 함량이 40 내지 50 중량%일 수 있으나 본 발명이 이에 한정하는 것은 아니다.The molar ratio of the alkali metal oxide to silicon dioxide is preferably 1: 3 to 5, and the solid content of the alkali metal silicate may be 40 to 50 wt%, but the present invention is not limited thereto.

본 발명에서 상기 아크릴 에멀젼은 규산알칼리금속염의 내수성을 개선하기 위해 첨가되는 것으로 고형분 함량이 40 중량%이며, pH 8 이상인 것이 좋다.In the present invention, the acrylic emulsion is added to improve the water resistance of the alkali metal silicate. The acrylic emulsion has a solid content of 40% by weight and a pH of 8 or higher.

본 발명에 따른 유-무기 변성 실리케이트 조성물은 조성비를 한정하는 것은 아니나 조성물 100 중량%를 기준으로 규산알칼리금속염 55 내지 90 중량%, 실란 커플링제 1 내지 20 중량%, 아크릴 에멀젼 1 내지 5 중량% 및 물 1 내지 20 중량%를 포함하는 것이 좋다. The oil-in-modified silicate composition according to the present invention does not limit the composition ratio, but it is preferable that the composition contains 55 to 90% by weight of an alkali metal silicate, 1 to 20% by weight of a silane coupling agent, 1 to 5% by weight of an acrylic emulsion, And 1 to 20% by weight of water.

본 발명에서는 메틸, 에틸, 이소프로필 등의 알킬 그룹을 포함하는 유기 실리케이트만을 기재하고 있으나, 그 외 알칼리 토금속, 준금속, 전이금속 등을 포함하는 무기 실리케이트를 사용하여 전술한 효과를 발휘하는 것 역시 본 발명의 범주에 속한다. In the present invention, only the organosilicate containing an alkyl group such as methyl, ethyl, isopropyl and the like is described, but the above-mentioned effect is also exhibited by using an inorganic silicate including an alkaline earth metal, a metalloid and a transition metal Are within the scope of the present invention.

본 발명에서 상기 유-무기 변성 실리케이트의 함량은 소성온도와 접착력을 고려하여 적절히 조절할 수 있으나, 전체 조성물 100 중량% 대비 10 내지 30 중량% 범위일 수 있다. 실리케이트의 첨가량이 10 중량% 미만인 경우 내 스크래치성 경도 효과의 발현이 나오지 않을 가능성이 있으며, 30 중량% 초과인 경우에는 제품 단가 상승 및 저 반사율 특성에 악영향을 미칠 수 있다.In the present invention, the content of the organic-inorganic modified silicate may be appropriately adjusted in consideration of the firing temperature and the adhesive strength, but may be in the range of 10 to 30% by weight based on 100% by weight of the total composition. When the addition amount of silicate is less than 10% by weight, the scratch resistant hardness effect may not be exhibited. When the addition amount is more than 30% by weight, adverse effect on the product price increase and low reflectance characteristics may occur.

(B) 나노 저굴절화제(B) nano-hypochlorite

본 발명에서 나노 저굴절화제는 반사방지막의 굴절율을 조절하기 위해 첨가되는 것이다. 일반적으로 반사방지막 코팅 조성물은 굴절율에 따라 반사율이 결정된다. 즉, 반사율 측면에서는 굴절율이 낮으면 낮을수록 저반사율 특성을 보이게 되지만, 도막의 표면 강도는 더 약해지게 된다. 그러나 본 발명에서는 유-무기 변성 실리케이트와 촉매 성분의 사용으로 인해 도막의 표면 강도를 확보할 수 있으며, 이와 동시에 나노 저굴절화제 사용으로 인해 광효율 특성 또한 증대시킬 수 있다. In the present invention, the nanodecomposing agent is added to control the refractive index of the antireflection film. Generally, the antireflection film coating composition determines the reflectance according to the refractive index. That is, in terms of the reflectance, the lower the refractive index is, the lower the reflectance characteristic is exhibited, but the surface strength of the coating film becomes weaker. However, in the present invention, the use of the organic-inorganic modified silicate and the catalyst component can secure the surface strength of the coating film, and at the same time, the light efficiency characteristics can be increased due to the use of the nanodispersing agent.

또한 본 발명에 따른 나노 저굴절화제는 중공을 가질 수 있으며, 낮은 중공율을 가지고 있어 광학 소재로서는 물론이고, 디스플레이 소자의 표면에서 요구되는 기능, 예를 들어 반사방지와 같은 방현 기능을 갖는 필름층이나 코팅액의 원료로서는 물론이고, 낮은 유전율을 확보할 수 있다.Further, the nanodispersing agent according to the present invention can have hollows and have a low hollow ratio. Therefore, the nanodispheres according to the present invention can be used not only as an optical material but also as a film layer having a function required on the surface of a display device, As well as a raw material for a coating liquid, and can secure a low dielectric constant.

본 발명에서 사용되는 나노 저굴절화제는 불소화칼슘, 불소화리튬, 불소화바륨, 불소화마그네슘, 불소화나트륨, 불소화알루미늄 등의 금속불소화물 및 중공성 실리카에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다. 이외에도 금속산화물을 사용하여도 무방하다. 더욱 바람직하게는 불소화칼슘을 사용하는 것이 저굴절특성을 가지면서도 고-투명성, 내부식성, 열안정성, 고경도 등의 특성을 가지고 있어 바람직하다.The nano-hypoid refractory agent used in the present invention may be selected from metal fluorides such as calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, magnesium fluoride, sodium fluoride, aluminum fluoride and the like, and hollow silica. In addition, a metal oxide may be used. More preferably, the use of calcium fluoride is preferable because it has properties of high-transparency, corrosion resistance, heat stability and hardness while having low refractive index.

본 발명에 따른 불소화칼슘은 염화칼슘 및 불소화나트륨의 혼합물로 합성될 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니며, 평균입경이 1 내지 50㎚인 것이 좋다. 일반적으로 입사광 파장의 1/2 (λ/2) 보다 입자의 크기가 작은 경우, 예컨대 나노 단위의 입자일 경우 굴절율 감소를 통한 전반사 감소 효과를 도모할 수 있으며, 코팅 후 투명성 발휘로 인해 광투과율 측면에서 유리할 수 있다. 따라서 상기평균입경의 범위가 상기 범위를 만족하는 것이 좋다.The calcium fluoride according to the present invention can be synthesized with a mixture of calcium chloride and sodium fluoride, but is not limited thereto and preferably has an average particle diameter of 1 to 50 nm. Generally, when the particle size is smaller than 1/2 (? / 2) of the incident light wavelength, for example, when the particle is a nano unit, the total reflection reduction effect can be achieved by reducing the refractive index. Lt; / RTI > Therefore, it is preferable that the range of the average particle diameter satisfies the above range.

본 발명에 따른 나노 저굴절화제는 전체 조성물 100 중량% 대비 5 내지 20 중량% 범위일 수 있으나, 이에 특별히 제한되지 않는다. 나노 저굴절화제가 5 중량% 미만 첨가되는 경우에는 반사 방지 효과의 발현이 나오지 않을 가능성이 있으며, 20 중량% 초과 첨가되는 경우에는 제품의 가격이 상승하는 단점이 있을 수 있다.The nanodecomposing agent according to the present invention may be in the range of 5 to 20% by weight based on 100% by weight of the total composition, but is not particularly limited thereto. When the nano-refractor is added in an amount of less than 5% by weight, the antireflection effect may not be exhibited. If the nano-refractor is added in an amount exceeding 20% by weight, the product may be disadvantageously increased in price.

(C) 소수성 콜로이달 실리카(C) Hydrophobic colloidal silica

본 발명에서 상기 소수성 콜로이달 실리카는 반사방지막에 자기 세정성을 부여하기 위한 것이다. 상기 소수성 콜로이달 실리카는 표면에 요철을 가져 코팅층인 도막 표면에 오염 물질이 묻어도 연꽃잎 효과(Lotus effect)와 같은 기능을 발휘하여 별도의 광촉매 등의 첨가제가 필요 없다는 장점이 있다.In the present invention, the hydrophobic colloidal silica is for imparting self-cleaning property to the antireflection film. The hydrophobic colloidal silica has surface irregularities, so that even if the surface of the coating film, which is a coating layer, is contaminated, it exhibits a function similar to a lotus effect, so that an additive such as a photocatalyst is not needed.

본 발명에 따른 소수성 콜로이달 실리카는 규산소다, 붕산 및 요소의 혼합물로 합성되며, 평균입경이 0.1 내지 1㎛일 수 있다. 상기 평균 입경의 범위를 벗어나는 경우 즉, 평균 입경이 너무 작은 경우에는 제조 단가의 상승을 초래할 수 있으며, 너무 큰 경우에는 코팅 후 제품의 투명도에서 불리할 수 있다. The hydrophobic colloidal silica according to the present invention is synthesized with a mixture of sodium silicate, boric acid and urea, and may have an average particle diameter of 0.1 to 1 탆. When the average particle diameter is out of the range, the average particle diameter may be too small to increase the manufacturing cost. If the average particle diameter is too large, the transparency of the product after coating may be deteriorated.

또한 상기 소수성 콜로이달 실리카는 전체 조성물 100 중량% 대비 40 내지 75 중량% 첨가할 수 있다. 40 중량% 미만 첨가되는 경우 자기 세정 효과가 미비할 수 있으며, 75 중량% 초과인 경우 나노 저굴절화제 대비 전체 굴절율이 증가하여 반사율이 높아질 수 있다.The hydrophobic colloidal silica may be added in an amount of 40 to 75% by weight based on 100% by weight of the total composition. If less than 40% by weight is added, the self-cleansing effect may be insufficient, and when it is more than 75% by weight, the total refractive index may be increased compared to the nano-low refractive index agent.

(D) 경화촉진제(D) Curing accelerator

상기 경화촉진제는 증점제 기능의 역할을 하며 경화촉진제 자체가 유리나 필름에 코팅 시 타 원료와 혼합되어 점도에 영향을 미치게 되며, 글래스 기재에 도장 시 코팅 조성물의 점도를 증가시켜 코팅성을 향상시킬 수 있다. 또한 유무기 변성실리케이트의 접착력을 촉진시켜 소성 온도를 낮출 수 있는 결정적인 역할을 한다.The curing accelerator functions as a thickener, and when the curing accelerator itself is coated on glass or a film, it is mixed with other ingredients to affect the viscosity, and the viscosity of the coating composition on the glass substrate is increased to improve the coating property . In addition, it plays a crucial role in promoting the adhesion of organic or inorganic modified silicates to lower the firing temperature.

본 발명에서 사용 가능한 경화촉진제의 예로는 인산, 불산, 염산, 질산 등에서 선택되는 어느 하나 이상의 무기산 또는 아세트산, 포름산, 시트르산 및 옥살산 등에서 선택되는 어느 하나 이상의 유기산을 사용할 수 있으며, 유기산 및 무기산을 혼합하여 사용하여도 무방하고, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the curing accelerator which can be used in the present invention include any one or more of inorganic acids selected from phosphoric acid, hydrofluoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, etc., or any one or more organic acids selected from acetic acid, formic acid, citric acid and oxalic acid, And the present invention is not limited thereto.

상기 경화촉진제의 함량은 접착력 효과와 코팅막의 투명도를 고려하여 적절히 조절할 수 있으며, 바람직하게는 전체 조성물 100 중량% 대비 1 내지 10 중량% 첨가할 수 있다. 1 중량% 미만 첨가되는 경우 접착력 향상 효과가 제대로 발현되지 못하며, 10 중량% 초과 첨가되는 경우 점도가 급격히 증가하여 반사방지막의 코팅성이 떨어지며 두께가 불균일해질 수 있다.The content of the curing accelerator may be appropriately adjusted in consideration of the adhesive force and the transparency of the coating film, and preferably 1 to 10% by weight based on 100% by weight of the total composition. If less than 1% by weight of the antireflection film is added, the effect of improving the adhesion is not sufficiently exhibited. If the amount of the antireflection film is more than 10% by weight, the viscosity of the antireflection film may be decreased.

본 발명에 따른 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물은 전술한 성분들 이외에도 당업계에서 통상적으로 사용되는 첨가제, 이를테면 점도 조절제, 무기 필러 등을 더 포함할 수 있다. The coating composition for a solar cell antireflection film according to the present invention may further include additives conventionally used in the art, such as a viscosity modifier, an inorganic filler and the like in addition to the above-mentioned components.

본 발명에서는 전술한 조성물을 이용하여 태양전지 반사방지막을 제조할 수 있다. 이의 바람직한 일 실시형태를 들면 하기와 같다. 그러나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. In the present invention, a solar cell antireflection film can be produced using the above-described composition. One preferred embodiment thereof is as follows. However, the present invention is not limited thereto.

1) 투명 기재의 표면상에 상기 조성물을 스프레이 코팅하여 도막을 형성한다. 1) A coating film is formed by spray coating the composition on the surface of a transparent substrate.

상기 조성물이 적용되는 투명 기재로는, 플라스틱, 유리, 수지, 세라믹스, 필름 등의 투명 기재 등이 있으며, 또는 경면(鏡面) 처리된 실리콘 웨이퍼 또는 투명 산화물 전극일 수 있다. 이중 글래스 기재가 바람직한데, 이러한 글래스 기재는 저철분 강화 유리일 수 있다. 상기와 같이 투명 기재의 양면에 반사방지막 형성용 조성물을 스프레이 코팅하는데, 이때 광 투과율과 반사방지 효과를 고려하여 조성물의 두께는 3 ㎛ 미만, 바람직하게는 1㎛ 이하로 조절한다. The transparent substrate to which the composition is applied may be a transparent substrate such as plastic, glass, resin, ceramics, or film, or may be a mirror-finished silicon wafer or transparent oxide electrode. A double glass substrate is preferred, and such a glass substrate may be a low iron tempered glass. The composition for forming an antireflection film is spray-coated on both sides of the transparent substrate as described above. In this case, the thickness of the composition is adjusted to less than 3 μm, preferably 1 μm or less, in consideration of light transmittance and antireflection effect.

전술한 스프레이 코팅법 이외에, 당 업계에 알려진 통상적인 코팅방법을 실시할 수도 있으며, 이의 비제한적인 예로는 스핀코트(spin court)법, 플로우코트(flow court)법, 롤 코트(roll court)법, 스크린 인쇄법 등이 있다. In addition to the above-described spray coating method, conventional coating methods known in the art may be performed. Examples thereof include spin coating, flow coating, roll court coating, , And a screen printing method.

2) 이후 상기 양면 코팅된 투명 기재를 소성로 또는 열풍건조로를 사용하여 500℃ 이하, 바람직하게는 200℃ 내지 500℃ 범위의 온도 조건하에서 10 내지 30분 동안 열처리 과정을 거친다. 2) Then, the double-side coated transparent substrate is heat-treated for 10 to 30 minutes at a temperature of 500 ° C or lower, preferably 200 ° C to 500 ° C using a sintering furnace or a hot-air drying furnace.

본 발명은 투명 기재 상에 형성되고, 전술한 코팅 조성물로부터 형성된 도막을 포함하는 태양전지용 반사방지막 및 상기 반사방지막을 구비하는 태양전지를 제공할 수 있다.The present invention can provide an antireflection film for a solar cell and a solar cell having the antireflection film formed on a transparent substrate and including a coating film formed from the coating composition described above.

이때 상기 조성물로부터 형성되는 도막의 두께는 재료의 굴절율 및 입사광의 파장에 따라 적절히 조절될 수 있다. 코팅 두께가 너무 두꺼울 경우 투과율 저하로 인해 반사방지 효과를 발휘할 수 없으므로, 0.3 ㎛ 내지 3 ㎛ 범위일 수 있으며, 바람직하게는 0.1㎛ 내지 1㎛ 범위이다. 또한 상기 도막은 투명 기재의 일면 또는 양면 상에 형성될 수 있다. At this time, the thickness of the coating film formed from the composition can be appropriately adjusted according to the refractive index of the material and the wavelength of the incident light. When the thickness of the coating is too thick, the antireflection effect can not be exhibited due to the decrease in transmittance. Therefore, it may be in the range of 0.3 mu m to 3 mu m, preferably in the range of 0.1 mu m to 1 mu m. The coating film may be formed on one side or both sides of the transparent substrate.

본 발명에서는 상기 반사방지막을 태양전지 용도에 적용되는 것을 기재하고 있으나, 그 외 반사방지 효과가 요구되는 디스플레이 장치 등에 적용되는 것도 본 발명의 범주에 속한다. 이때 반사방지 효과가 요구되는 분야는, 일례로 CRT (cathode-ray tube), CPT (color picture tube), LCD (liquid crystal display), PDP (plasma display panel), 유기 EL (emitting diode) 등의 디스플레이 장치나 또는 안경, 광학필터, 광학 렌즈 등의 광학분야일 수 있다. In the present invention, the anti-reflection film is applied to the solar cell application, but it is also within the scope of the present invention that the anti-reflection film is applied to a display device requiring an anti-reflection effect. The field requiring the antireflection effect may be a display such as a cathode ray tube (CRT), a color picture tube (CPT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), an organic EL A device or an optical field such as glasses, an optical filter, and an optical lens.

또한 본 발명에 따른 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물은 광투과성 및 반사방지성을 더욱 증진시키기 위해 하기 화학식 2의 구조를 가지는 디올 화합물을 더 포함할 수 있다.The coating composition for a solar cell antireflection coating according to the present invention may further include a diol compound having a structure of the following formula (2) to further enhance light transmission and antireflection properties.

[화학식 2](2)

Figure pat00003
Figure pat00003

(상기 화학식 2에서 Rf는 하나 이상의 불소가 치환된 (C6-C24)아릴렌이다.)Wherein Rf is (C6-C24) arylene substituted with at least one fluorine.

본 발명에서 상기 디올 화합물은 주쇄에 방향족 환을 가지는 올리고머 형태로 내열성이 우수하며, 투명성 및 다른 코팅 조성물과의 상용성이 높아 물성 개선 효과가 크다.In the present invention, the diol compound is an oligomer having an aromatic ring in its main chain, and has excellent heat resistance, transparency, and high compatibility with other coating compositions.

본 발명에서 상기 화학식 2의 Rf로 더욱 상세하게는

Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
,
Figure pat00008
In the present invention, Rf in the formula (2)
Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
,
Figure pat00008

에서 선택되는 어느 하나의 구조를 가질 수 있으며, 상기 화학식 2에서 치환된 아릴렌이 서로 다른 둘 이상의 디올 화합물을 혼합하여 사용하여도 무방하다., And two or more diol compounds different from each other in the substituted arylene represented by the general formula (2) may be used in combination.

본 발명에서 상기 디올 화합물은 전체 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물 100 중량% 중 0.01 내지 0.2 중량% 포함될 수 있다. 0.01 중량% 미만 포함되는 경우 디올 화합물 첨가에 따른 물성 개선 효과가 미비하며, 0.2 중량% 초과 첨가하는 경우 표면 경도가 하락하여 기계적 물성이 저하될 수 있다.
In the present invention, the diol compound may be contained in an amount of 0.01 to 0.2% by weight based on 100% by weight of the total coating composition for a solar cell antireflection film. When the amount of the diol compound is less than 0.01% by weight, the effect of improving the physical properties is insufficient. When the amount of the diol compound is more than 0.2% by weight, the surface hardness may decrease and the mechanical properties may be deteriorated.

이하 실시예를 들어 본 발명을 더 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 어디까지나 발명의 이해를 돕기 위함이며, 본 발명의 권리 범위를 어떠한 형태로도 제한하기 위한 의도가 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. It is to be understood, however, that the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention in any way.

본 발명에 따라 제조된 시편의 물성 측정 방법 및 조성물의 제조방법은 하기와 같다.The method for measuring physical properties of a specimen produced according to the present invention and the method for producing the composition are as follows.

(반사율)(reflectivity)

UV/VIS/NIR 스펙트로미터 (Lambda 950, 퍼킨-엘머(Perkin-Elmer) 제품)를 이용하여 측정하였다. 입사각 8˚로 지정하였으며, 반사된 빛 중 스펙큘러 빛에 대한 반사율을 측정하였다. 측정된 반사율 값에 대해서 380 내지 780 ㎚의 범위에서의 반사율 평균을 계산하였다.UV / VIS / NIR spectrometer (Lambda 950, Perkin-Elmer). The incident angle was set to 8 degrees, and the reflectance of the reflected light with respect to the specular light was measured. The reflectance averages in the range of 380 to 780 nm were calculated for the measured reflectance values.

(광투과율)(Light transmittance)

광 투과율은 투명 기재의 이면(반사방지막의 반대측 면)에 흑색 도료를 도포하고 시험편을 제작하고 이 시험편에 관해서 가시광 영역 (400 내지 700 ㎚)으로 분광 광도계에 의하여 반사율을 측정하였다. 또한 반사방지막이 형성되지 않은 투명 기재((주)한글라스, 저철분 플로트유리)의 반사율은 6.2%이었다. 광투과율 측정 시, 투과율 장비는 Hitachi의 U-3300를 사용하였으며, 380 내지 700 ㎚의 파장대에서 측정하였다.As to the light transmittance, a black paint was applied to the back surface (the side opposite to the antireflection film) of the transparent substrate to prepare a test piece, and the reflectance of the test piece was measured by a spectrophotometer in a visible light region (400 to 700 nm). In addition, the reflectance of the transparent substrate on which the antireflection film was not formed (Hanslas Co., Ltd., low iron float glass) was 6.2%. For the light transmittance measurement, the transmittance was measured using a Hitachi U-3300 at a wavelength of 380 to 700 nm.

(경도)(Hardness)

JIS K5400에 준하여 측정하였으며, 연필경도 45도의 기울기로 1 ㎏/㎠의 하중을 주어 연필 경도를 측정하였다. Measured according to JIS K5400, and pencil hardness was measured by applying a load of 1 kg / cm < 2 > with a pencil hardness of 45 degrees.

(밀착성/부착성)(Adhesion / adhesion)

1㎜ 폭의 크로스 컷트(cross cut)로 100개의 매스 눈금을 만들고, 점착 테이프에 의한 박리시험으로 기재에 잔존하는 막 조각의 수를 측정하고, 모든 막 조각이 잔존하는 경우를 ○, 잔존하고 있는 막 조각의 수가 50 내지 99인 경우를 △, 잔존하고 있는 막 조각의 수가 50 미만인 경우를 × 로 평가하였다. 100 mass scales were formed with a cross cut of 1 mm in width and the number of film fragments remaining on the substrate was measured by a peeling test using an adhesive tape to show that all the fragments of the film remained. A case where the number of film fragments was 50 to 99 was evaluated as?, And a case where the number of remaining film fragments was less than 50 was evaluated as?.

(자기세정성)(Self cleaning)

유리 시편의 도장면을 유성매직으로 오염시켜 상온(20℃)에서 5분간 건조시킨 후, 시편을 흐르는 물에 세척하여 매직 오염이 사라지는 정도를 평가하였다. 이때 평가 방법은 매우 우수 (◎), 우수 (○), 보통 (Δ), 불량 (ΔΧ), 매우 불량 (Χ)로 구분하였다.The coated surface of the glass specimens was contaminated with oil magic, dried at room temperature (20 ° C) for 5 minutes, and washed with running water to evaluate the degree of disappearance of the magic contamination. At this time, evaluation methods were classified into excellent (⊚), excellent (◯), normal (Δ), bad (Δχ), and very bad (Χ).

(막의 두께)(Thickness of film)

오츠카덴시(주) 제품 MCPD-2000에 의해 측정하였다.And measured by MCPD-2000 manufactured by Otsuka Denshi Co., Ltd.

(소수성 콜로이달 실리카)(Hydrophobic colloidal silica)

출발 물질로서 규산소다 (영일화성 제품) 1.5M, 붕산 (덕산화학 제품) 0.1M, 그리고 요철 실리카로 만들어주는 요소 (덕산화학 제품) 0.1M, 및 용매인 알코올을 사용하였다. 여기서 용매로 에탄올을 사용하였다. 표면 요철을 갖는 실리카 분말의 제조는 초음파 분무 열분해 장치를 이용, 펌프로 3 ℓ/min의 유량으로 상기 혼합 용액을 분무 장치로 첨가시키고 질소 캐리어 가스에 의해 분무 용액들을 700℃ 온도 범위에서 전기로를 통하여 건조 내지는 소결시켜 제조하였다. 이렇게 하여 얻어진 실리카는 도 1에서처럼 표면이 요철 형태로 이루어진 파우더가 얻어지게 되며, 이는 연꽃잎 효과와 같은 소수성 특성을 가지게 된다. 그리고 이렇게 얻어진 분말들은 10 wt%의 고형분으로 이소프로필알콜 용매에 넣은 후 기계적 볼 밀링을 통하여 3시간 동안 분산시켜 콜로이달 실리카를 제조하였다.1.5 M of sodium silicate (manufactured by Young Il Chemical Co., Ltd.), 0.1 M of boric acid (Duksan Chemical Co., Ltd.), 0.1 M of element made of irregular silica (Duksan Chemical Co., Ltd.) and alcohol as a solvent were used as starting materials. Ethanol was used as a solvent. The silica powder having surface irregularities was prepared by using an ultrasonic spray pyrolysis apparatus, adding the above mixed solution at a flow rate of 3 L / min by a pump, spraying solutions by a nitrogen carrier gas through an electric furnace Dried or sintered. The silica thus obtained has a surface irregularly shaped powder as shown in Fig. 1, which has a hydrophobic property such as a soft petal effect. The powder thus obtained was put into an isopropyl alcohol solvent with a solid content of 10 wt% and dispersed for 3 hours through mechanical ball milling to prepare colloidal silica.

(나노 불소화칼슘)(Nanofluorinated calcium)

증류수 600g과 7.5g의 염화칼슘 수용액(CaCl26H2O)(덕산화학 제품)을 혼합시켜 1.25% 농도로 유지시킨 비커에 증류수 300g과 불소화 나트륨 (NaF) (덕산화학제품) 3.75g을 혼합하여 이 용액을 마이크로 피드 펌프를 이용하여 약 0.33㎖/min의 유속으로 적가시켜 투명해질 때까지 2시간 교반시켰다. 상기 반응은 모두 상온에서 실시하며 교반이 종료된 후 증류수를 사용하여 3회 동안 세척을 통하여 염화나트륨 (NaCl)을 제거하였다. 그리고 원심 분리기를 이용하여 3,000rpm의 속도로 분말을 분리한 후 70℃에서 24시간 동안 건조 시킨 후 고형분 3%에 맞추어 이소프로필알콜 용매에 재 분산 시켜 제조하였다.
300 g of distilled water and 3.75 g of sodium fluoride (NaF) (Duksan Chemical Co.) were mixed with 600 g of distilled water and 7.5 g of calcium chloride aqueous solution (CaCl 2 6H 2 O) (Duksan Chemical Co.) The solution was added dropwise at a flow rate of about 0.33 ml / min using a microfeed pump and stirred for 2 hours until it became clear. All the reactions were carried out at room temperature. After the stirring was completed, sodium chloride (NaCl) was removed by washing with distilled water three times. The powder was separated at a speed of 3,000 rpm using a centrifuge, dried at 70 ° C for 24 hours, and then dispersed in an isopropyl alcohol solvent to a solid content of 3%.

(실시예 1)(Example 1)

이소프로필알콜 용매로 고형분 3%로 조정된 에틸실리케이트 (YWG, 영일화성 제품, pH 11, 비중(20℃) 1,200, LiO2 함량 2.1 중량%, SiO2 함량 20 중량%, 점도(20℃) 50 cps) 192g을 계량하여 상온에서 교반 하였다. 여기에 직접 제조한 소수성 콜로이달 실리카를 이소프로필알콜 용매에 고형분 3%의 용액으로 변환하여 722g을 혼합한 후, 여기에 이소프로필알콜 용매 내에 분산되어 있는 3% 고형분의 직접 제조한 나노불소화칼슘 용액 64g 및 1% 인산수용액 22g을 첨가하여 30분간 혼합하여 실시예 1의 코팅 조성물을 제조하였다.The ethyl silicate adjusted to isopropyl alcohol solvent to the solid content of 3% (YWG, 01 Mars products, pH 11, specific gravity (20 ℃) 1,200, LiO 2 content of 2.1 wt%, SiO 2 content of 20 wt.%, Viscosity (20 ℃) 50 cps) were weighed and stirred at room temperature. The hydrophobic colloidal silica prepared directly was converted into a 3% solids solution in an isopropyl alcohol solvent, and 722 g of the solution was mixed. Then, a 3% solids-directly prepared nano-fluorinated calcium solution dispersed in isopropyl alcohol solvent And 22 g of a 1% phosphoric acid aqueous solution were added and mixed for 30 minutes to prepare the coating composition of Example 1. [

다음으로 스프레이 도장 시스템을 이용하여 글래스의 양면을 300㎚의 두께로 코팅하였으며, 코팅이 끝난 후 230℃의 소성로에서 20분간 열처리를 실시하였다. 열처리가 끝난 후 반사율과 투과율, 경도 측정 실험을 실시하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.Next, both sides of the glass were coated to a thickness of 300 nm using a spray coating system. After the coating was completed, the coating was annealed in a baking furnace at 230 ° C for 20 minutes. After the heat treatment, reflectance, transmittance and hardness were measured. The results are shown in Table 2 below.

(실시예 2 및 비교예 1 내지 4)(Example 2 and Comparative Examples 1 to 4)

하기 표 1에 기재된 것과 같이 코팅 조성물의 첨가량을 달리한 것을 제외하고 실시예와 동일한 방법으로 반사방지막을 제조하였다. 다만 실시예 2에 첨가된 디올은 하기 화학식 3과 같다. 제조된 반사방지막의 반사율과 투과율, 경도 측정 실험을 실시하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.An antireflection film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the coating composition was changed as shown in Table 1 below. However, the diol added to Example 2 has the following formula (3). The reflectance, transmittance and hardness of the manufactured antireflection film were measured and the results are shown in Table 2 below.

[화학식 3](3)

Figure pat00009
Figure pat00009

[표 1][Table 1]

Figure pat00010
Figure pat00010

[표 2][Table 2]

Figure pat00011
Figure pat00011

나노 저굴절화제에 대한 소수성 콜로이달 실리카 및 함량 변화에 따른 실험 결과를 보여주는 비교예 1 및 비교예 3의 경우, 나노 저굴절화제의 함량이 일정하고 소수성 콜로이달 실리카의 함량이 많아 질 경우 비교예 1 및 3과 같이 코팅막이 haze하여 광투과율이 낮아지게 되며, 경화제 및 경화 촉진제의 함량이 각각 감소 또는 증가하게 되는 비교 예 2 그리고 3, 4의 경우에는 연필 경도에서 현저하게 감소하게 되는 것을 알 수 있다. 또한 경화 촉진제를 지나치게 많이 첨가하는 경우에도 경도 향상의 변화가 없음을 알 수 있다. In the case of Comparative Example 1 and Comparative Example 3 showing the experimental results of the hydrophobic colloidal silica and the content of the nano-low refractive agent, when the content of the nano-low refractive agent was constant and the content of the hydrophobic colloidal silica was increased, 1 and 3, haze of the coating film lowers the light transmittance, and in Comparative Examples 2 and 3 and 4 in which the content of the curing agent and the curing accelerator is decreased or increased, respectively, the pencil hardness is remarkably decreased have. Also, it can be seen that there is no change in hardness improvement even when too much curing accelerator is added.

반면, 본원 실시예 1 에서는 본원 코팅 조성물 및 도장 시스템으로 인해 광투과율 면에서 97% 이상의 높은 수치를 가져왔으며, 경도 및 자기 세정성에서도 매우 높은 결과를 보여주었다. 또한 디올 화합물을 더 첨가한 실시예 2의 경우 실시예 및 비교예를 통틀어 가장 좋은 반사율 및 광투과율을 나타냄을 확인하였다. On the other hand, in Example 1 of the present invention, the coating composition and the coating system of the present invention showed a high light transmittance of 97% or more, and showed very high hardness and self-cleaning properties. In addition, Example 2 in which a diol compound was further added showed the best reflectance and light transmittance in all of Examples and Comparative Examples.

따라서 본 발명에 따른 반사 방지막 코팅 조성물 및 도장 시스템으로 인해 태양 전지의 효율을 높일 수 있는 방법을 제공할 수 있다. 나아가 상기 반사 방지율이 향상된 태양 전지용 소수성 코팅 조성물의 자기세정 특성에 따라 내 오염성 기능을 향상시킬 수 있다.Therefore, a method of increasing the efficiency of the solar cell due to the antireflection film coating composition and coating system according to the present invention can be provided. Further, the antifouling property can be improved according to the self-cleaning property of the hydrophobic coating composition for a solar cell having the above-mentioned antireflection ratio.

또한, 본 발명에 따른 반사 방지율이 향상된 태양 전지용 소수성 코팅 조성물을 이용하는 경우, 태양 전지의 효율 증대를 비롯한 기타 모바일 기기에서도 그 활용 범위가 매우 많을 것으로 예상된다.In addition, when the hydrophobic coating composition for a solar cell having an improved antireflection ratio according to the present invention is used, it is expected that the application range of the hydrophobic coating composition for solar cells will be very large even in other mobile devices.

Claims (8)

유-무기 변성 실리케이트, 나노 저굴절화제, 소수성 콜로이달 실리카 및 경화촉진제를 포함하는 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물.A coating composition for a solar cell antireflective coating comprising an organic-inorganic modified silicate, a nano-low refractive agent, a hydrophobic colloidal silica, and a curing accelerator. 제 1항에 있어서,
상기 조성물은 유-무기 변성 실리케이트 10 내지 30 중량%, 나노 저굴절화제 5 내지 20 중량%, 소수성 콜로이달 실리카 40 내지 75 중량% 및 경화촉진제 1 내지 10 중량%를 포함하는 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The composition comprises a coating for a solar cell antireflective coating comprising 10 to 30% by weight of an organic-inorganic modified silicate, 5 to 20% by weight of a nanodecomposing agent, 40 to 75% by weight of a hydrophobic colloidal silica, and 1 to 10% Composition.
제 1항에 있어서,
상기 유-무기 변성 실리케이트는 하기 화학식 1의 구조를 가지는 실란 커플링제; 규산리튬, 규산칼륨 및 규산나트륨에서 선택되는 어느 하나 이상의 규산알칼리금속염; 아크릴 에멀젼; 및 물을 포함하는 조성물을 포함하는 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물.
[화학식 1]
Figure pat00012

(상기 화학식 1에서 n은 1 내지 10의 정수이고;
R은 각각 (C1-C10)알킬, (C1-C10)불소화알킬, (C1-C10)알콕시알킬, (C1-C10)아미노알킬에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.)
The method according to claim 1,
Wherein the organic-inorganic modified silicate is a silane coupling agent having a structure represented by the following formula (1); An alkali metal silicate of at least one selected from lithium silicate, potassium silicate and sodium silicate; Acrylic emulsion; And water. The coating composition for a solar cell antireflection film according to claim 1,
[Chemical Formula 1]
Figure pat00012

Wherein n is an integer of 1 to 10;
R may be any one or more selected from among (C1-C10) alkyl, (C1-C10) fluorinated alkyl, (C1-C10) alkoxyalkyl and (C1-
제 1항에 있어서,
상기 나노 저굴절화제는 불소화칼슘, 불소화리튬, 불소화바륨, 불소화마그네슘, 불소화나트륨, 불소화알류미늄 및 중공성 실리카에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the nano-refractor is at least one selected from calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, magnesium fluoride, sodium fluoride, aluminum fluoride, and hollow silica.
제 1항에 있어서,
상기 소수성 콜로이드 실리카는 규산소다, 붕산 및 요소의 혼합물로 합성되며, 평균입경이 0.1 내지 1㎛인 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The hydrophobic colloidal silica is synthesized from a mixture of sodium silicate, boric acid and urea, and has an average particle diameter of 0.1 to 1 占 퐉.
제 4항에 있어서,
상기 나노 저굴절화제는 불소화칼슘인 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the nanodecal refractor is calcium fluoride.
제 6항에 있어서,
상기 불소화칼슘은 염화칼슘 및 불소화나트륨의 혼합물로 합성되며, 평균입경이 1 내지 50㎚인 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물.
The method according to claim 6,
Wherein the calcium fluoride is synthesized from a mixture of calcium chloride and sodium fluoride and has an average particle diameter of 1 to 50 nm.
제 1항에 있어서,
상기 경화촉진제는 인산, 불산, 염산, 질산, 아세트산, 포름산, 시트르산 및 옥살산에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것인 태양전지 반사 방지막용 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the curing accelerator comprises one or more selected from phosphoric acid, hydrofluoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, acetic acid, formic acid, citric acid and oxalic acid.
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