KR20160017713A - Hard coating composition containing polytetrafluoroethylene, hard coating layer and flooring including the same - Google Patents
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Abstract
Description
폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하는 하드코팅 조성물, 하드코팅층 및 이를 포함하는 바닥재를 제공한다.
A hard coating composition comprising polytetrafluoroethylene, a hard coating layer and a flooring comprising the same.
일반적으로 바닥재는 하부에서부터 기재층, 인쇄층, 및 UV 코팅층으로 순차적으로 적층된 구성을 가지며, 여기에 각종 물질을 첨가하거나 상기 구성들을 변화시켜 얻고자 하는 바닥재의 특성을 살려, 장식성을 부각시킨 바닥재 및 기능성을 부각시킨 바닥재 등을 얻어 그 용도에 맞게 사용해 오고 있었다.Generally, the bottom material has a structure in which a substrate layer, a printing layer, and a UV coating layer are sequentially laminated from the bottom, and various materials are added to the bottom layer, or the flooring material obtained by changing the above- And a flooring material that emphasizes functionality, and has been used in accordance with the application.
일반적인 바닥재를 살펴보면, 대한민국 실용신안 공고 제1995-009683호에는 기재층, 발포층, 인쇄층, 및 투명층을 순차적으로 적층시킨 바닥장식재에 있어서 발포층위에 불투명 펄안료 분말펄칩, 알루미늄 입자, 구형입자등이 함입된 불투명 장식재 함입층을 적층시켜 엠보처리하고, 그 위에 투명층, 인쇄층, 또 다른 투명층, 내오염처리층을 도포하여 구성된 다양한 입체감을 갖는 바닥장식재가 기재되어 있다.As a general floor material, Korean Utility Model Publication No. 1995-009683 discloses a flooring material in which a substrate layer, a foam layer, a printing layer, and a transparent layer are sequentially laminated, wherein opaque pearl pigment powder pearl chips, aluminum particles, There is disclosed a flooring material having a variety of three-dimensional effects, which is formed by laminating embossed embossed opaque decorative material embedding layers and embossing the same, and applying a transparent layer, a print layer, another transparent layer and a contamination-treated layer thereon.
장식적인 기능이 부각되었던 종래의 바닥재와 달리 최근에는 상기 다수의 층에 항균제 등을 투입하여 항균성을 갖는 바닥재를 얻거나, 대전방지제를 도포하여 대전방지효과를 갖는 바닥재 등 특수 기능이 부여된 바닥재에 관한 연구가 계속되고 있다.
In recent years, unlike conventional flooring materials in which decorative functions are emphasized, an antimicrobial agent or the like is added to the above-mentioned layers to obtain a flooring material having antimicrobial properties, or a flooring material having a special function such as a flooring material having antistatic effect by applying an antistatic agent Research on the future.
본 발명의 일 구현예는 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함함으로써, 내약품성, 내화학성 및 내오염성을 확보하는 하드코팅 조성물, 및 하드코팅층을 제공한다.One embodiment of the present invention provides a hard coating composition and a hard coating layer that contain polytetrafluoroethylene to ensure chemical resistance, chemical resistance and stain resistance.
본 발명의 다른 구현예는 염화비닐수지 기재층 상에 상기 하드코팅층을 포함하는 바닥재를 제공한다.
Another embodiment of the present invention provides a flooring comprising the hard coat layer on a vinyl chloride resin base layer.
본 발명의 일 구현예에서, 자외선 경화성 수지, 무기입자, 폴리테트라플루오로에틸렌 및 광중합 개시제를 포함하는 하드코팅 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a hardcoat composition comprising an ultraviolet curable resin, inorganic particles, polytetrafluoroethylene and a photopolymerization initiator.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌은 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌 (PTFE/PE) 혼합형 왁스로부터 형성될 수 있다.The polytetrafluoroethylene may be formed from polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌(PTFE/PE) 혼합형 왁스의 평균입자 크기는 약 10um 내지 약 20um일 수 있다.The average particle size of the polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax may be from about 10 um to about 20 um.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌(PTFE/PE) 혼합형 왁스는 폴리테트라풀루오로에틸렌과 폴리에틸렌이 공중합되어 형성될 수 있다.The polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax may be formed by copolymerizing polytetrafluoroethylene and polyethylene.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌(PTFE/PE) 혼합형 왁스의 비중이 약 1 내지 약 1.5일 수 있다.The specific gravity of the polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) blend wax may range from about 1 to about 1.5.
고형분 기준 100중량부에 대하여 상기 자외선 경화성 수지를 약 5중량부 내지 약 80중량부, 상기 무기 입자를 약 1중량부 내지 약 20중량부, 상기 폴리테트라플루오로에틸렌을 약 1중량부 내지 약 20중량부, 상기 광중합 개시제를 약 1중량부 내지 약 15중량부 포함할 수 있다.About 5 parts by weight to about 80 parts by weight of the ultraviolet curable resin relative to 100 parts by weight of solids, about 1 to about 20 parts by weight of the inorganic particles, about 1 to about 20 parts by weight of the polytetrafluoroethylene, And about 1 part by weight to about 15 parts by weight of the photopolymerization initiator.
상기 자외선 경화성 수지가 경화 후 망상구조 복합체를 형성하고, 상기 망상구조 복합체 내부에 얽혀서 존재하는 입자상의 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함할 수 있다. The ultraviolet ray curable resin may comprise a particulate polytetrafluoroethylene which forms a network-cured composite after curing and is intertwined with the inside of the network-structured composite.
상기 무기입자의 평균 입자크기는 약 0.01um 내지 약 1um일 수 있다. The average particle size of the inorganic particles may be from about 0.01 um to about 1 um.
상기 무기입자는 실리카, 알루미나, 산화지르코늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 금속산화물을 포함할 수 있다.
The inorganic particles may include at least one metal oxide selected from the group consisting of silica, alumina, zirconium oxide, and combinations thereof.
본 발명의 다른 구현예는, 염화비닐 수지 기재층 일면에 상기 하드코팅 조성물을 이용하여 형성된 하드코팅층을 포함하는 바닥재를 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a flooring comprising a hard coating layer formed on one side of a vinyl chloride resin base layer using the hard coating composition.
상기 하드코팅층의 두께는 약 10um 내지 약 20um일 수 있다.
The thickness of the hard coat layer may be from about 10 um to about 20 um.
상기 하드코팅 조성물을 사용함으로써, 산, 알칼리, 및 용제에 대한 내화학성이 향상된 하드코팅층을 확보할 수 있다. By using the hard coating composition, a hard coat layer having improved chemical resistance to acids, alkalis, and solvents can be obtained.
상기 바닥재는 상기 하드코팅층으로 인해 슬립성 및 유연성을 발휘할 수 있다.
The bottom material may exhibit slipperiness and flexibility due to the hard coating layer.
도 1은 자외선 경화성 수지 경화후 형성된 망상구조 복합체를 도식화 하여 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예인 바닥재의 단면을 나타낸 것이다. Fig. 1 schematically shows a network structure formed after curing an ultraviolet curable resin.
Fig. 2 is a cross-sectional view of a floor material according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
하드코팅Hard coating
조성물 Composition
본 발명의 일 구현예에서, 자외선 경화성 수지, 무기입자, 폴리테트라 플루오로에틸렌 및 광중합 개시제를 포함하는 하드코팅 조성물을 제공한다.
In one embodiment of the present invention, there is provided a hardcoat composition comprising an ultraviolet curable resin, inorganic particles, polytetrafluoroethylene and a photopolymerization initiator.
통상적으로 바닥재의 표면을 보호하고, 표면에 내마모성을 부여하기 위해 많은 하드코팅제가 사용되어왔다. 그 중 의료산업이나 화학약품산업에서 사용되는 바닥재는 표면의 내마모성뿐만 아니라 내약품성과 내화학성 등의 물성을 확보할 필요가 있었다.Many hard coatings have been used to protect the surface of the flooring and to impart abrasion resistance to the surface. Among them, the flooring materials used in the medical industry and the chemical industry have to have properties such as chemical resistance and chemical resistance as well as wear resistance of the surface.
이에, 상기 하드코팅 조성물은 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함함으로써 바닥재가 산, 알칼리, 및 용제에 노출시 손상되지 않는 내약품성 및 내화학성을 확보할 수 있다.Thus, the hard coating composition includes polytetrafluoroethylene, thereby ensuring chemical resistance and chemical resistance that the flooring material is not damaged by exposure to acids, alkalis, and solvents.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌은 입자 형태, 입상 분말 형태로 포함될 수 있고, 다른 물질과 공중합된 형태로 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 하드코팅 조성물이 포함하는 폴리테트라플루오로에틸렌은 폴리테트라플루오로에틸 렌/폴리에틸렌(PTFE/ PE) 혼합형 왁스(이하 ‘PTFE/PE 혼합형 왁스’라고 기재한다)로부터 형성될 수 있다.
The polytetrafluoroethylene may be contained in the form of particles, granular powder, or may be incorporated into the composition in a copolymerized form with other materials. For example, the polytetrafluoroethylene comprised by the hard coating composition may be formed from polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax (hereinafter referred to as 'PTFE / PE mixed wax') .
상기 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌(PTFE/PE) 혼합형 왁스의 평균입자 크기는 약 10um 내지 약 20um일 수 있다. 상기 PTFE/PE 혼합형 왁스는 분말(powder) 형태의 입자 형상인바, 상기 ‘평균입자 크기’는 PTFE/PE 혼합형 왁스의 임의의 영역에서 입자 직경을 측정한 후, 계산된 평균값을 의미한다.The average particle size of the polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax may be from about 10 um to about 20 um. The 'average particle size' means a calculated average value after measuring the particle diameter in an arbitrary region of the PTFE / PE mixed wax, in the case of the PTFE / PE mixed wax having a particle shape in the form of powder.
상기 PTFE/PE 혼합형 왁스의 평균입자 크기가 약 10um미만인 경우 거칠기가 작아 내오염성의 발현이 현저히 적을 수 있고, 약 20um를 초과하는 경우 하드코팅층의 두께보다 평균입자 크기가 커지는 경우로 상기 왁스가 탈착될 수 있는바, 상기 왁스가 돌출되지 않고 일정수준의 거칠기를 유지할 수 있다는 면에서 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
When the average particle size of the PTFE / PE mixed wax is less than about 10 탆, the surface roughness is small and the stain resistance is significantly reduced. When the average particle size is greater than about 20 탆, the wax is desorbed It is preferable that the above range is maintained in view of the fact that the wax does not protrude and can maintain a certain level of roughness.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌(PTFE/PE) 혼합형 왁스는 폴리테트라풀루오로에틸렌과 폴리에틸렌이 공중합되어 형성될 수 있다.The polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax may be formed by copolymerizing polytetrafluoroethylene and polyethylene.
반면, 상기 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)으로만 형성된 왁스를 사용하는 경우 왁스 자체의 비중이 높아 침강속도가 빨라져 바닥재 형성시 하드코팅층이 불균해질 수 있었고, 폴리에틸렌(PE)으로만 형성된 왁스를 사용하는 경우 내오염성 부분에서 효과가 미비하였다. 이에, 폴리에틸렌(PE)에 폴리테르라풀루오로에틸렌 (PTFE)을 공중합함으로써 하드코팅층 조성물의 불균일을 최소화 할 수 있고, 상기 조성물의 분산효과를 용이하게 구현할 수 있다. 또한, 불소를 함유하는 PTFE로 인하여 내화학성과 동시에 내오염성을 확보할 수 있다.
On the other hand, in the case of using the wax formed only of polytetrafluoroethylene (PTFE), the specific gravity of the wax itself was high, so that the sedimentation rate was increased, and the hard coating layer could be made heterogeneous during the formation of the bottom material. The effect was insufficient in the stain resistant part. Thus, by copolymerizing polyethylene (PE) with polytetrafluoroethylene (PTFE), it is possible to minimize non-uniformity of the hard coat layer composition and easily realize the dispersing effect of the composition. In addition, PTFE containing fluorine can ensure chemical resistance and stain resistance simultaneously.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌(PTFE/PE) 혼합형 왁스의 비중이 약 1 내지 약 1.5일 수 있다. 상기 ‘비중’은 PTFE/PE 혼합형 왁스의 밀도와 물의 밀도와의 비를 일컫는바, PTFE/PE 혼합형 왁스의 비중이 작은 경우 코팅 조성물에 분산이 되지 않고 위로 부유하는 우려가 있는 반면, 비중이 큰 경우 추후 제품 형성시 하드코팅층이 불균해질 염려가 있다.The specific gravity of the polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) blend wax may range from about 1 to about 1.5. The 'specific gravity' refers to the ratio of the density of the PTFE / PE mixed wax to the density of water. When the specific gravity of the PTFE / PE mixed wax is small, there is a fear that the coating composition may not be dispersed in the coating composition, There is a possibility that the hard coating layer will be unevenly formed in the subsequent product formation.
그러므로, 상기 범위의 비중을 유지하는 것이, 조성물 내 왁스가 분산될 수 있고, 이로 인해 조성물이 균일하게 도포 및 건조될 수 있다.
Therefore, maintaining the specific gravity of the above range allows the wax in the composition to be dispersed, whereby the composition can be evenly applied and dried.
고형분 기준 100중량부에 대하여, 상기 PTFE을 약 1중량부 내지 약 20중량부 포함할 수 있다. 상기 자외선 경화성 수지 경화후 생성된 공간 사이에 상기 PTFE를 포함하는 하드코팅 조성물로 인해 하드코팅층의 조직이 보다 치밀해질 수 있고, 치밀함으로 인해 상기 하드코팅층은 슬립성과 유연성을 발휘 할 수 있는바, 이때, 상기 PTFE 함량에 따라 상기 특성들이 조절될 수 있다.About 1 part by weight to about 20 parts by weight of the PTFE may be contained relative to 100 parts by weight based on the solid content. The structure of the hard coating layer can be made more dense due to the hard coating composition including the PTFE between the spaces formed after the curing of the ultraviolet curable resin, and the hard coating layer can exhibit slip and flexibility due to denseness, , The properties can be adjusted according to the PTFE content.
구체적으로, 상기 PTFE를 약 1중량부 미만으로 포함하는 경우 왁스로 인한 효과 구현이 미비할 우려가 있고, 약 20중량부를 초과하여 포함하는 경우 조성물의 점도상승으로 인해 다른 물질과의 상용성 문제점이 있는바, 상기 범위를 유지하는 것이 상기 왁스에 의한 효과를 최적화하여 발현할 수 있다는 점에서 바람직하다.
Particularly, when the PTFE is contained in an amount of less than about 1 part by weight, the effect due to the wax may not be realized. When the PTFE is contained in an amount exceeding about 20 parts by weight, Keeping the above range is preferable in that the effect of the wax can be optimally expressed.
상기 자외선 경화성 수지가 경화 후 망상구조 복합체를 형성하고, 상기 망상구조 복합체 내부에 얽혀서 존재하는 입자상의 PTFE을 포함할 수 있다.The ultraviolet-curable resin may form PTFE after forming a cured network structure and may be present in particulate form entangled in the network structure.
도 1은 자외선 경화성 수지 경화후 형성된 망상구조 복합체를 도식화 하여 나타낸 것으로, 도 1을 참고하면, 상기 자외선 경화성 수지가 경화됨으로써, 망상구조 복합체로 형성될 수 있는바, 상기 망상구조는 가교점을 가진 자외선 경화성 수지들이 사슬로 연결된 3차원 네트워크를 의미한다. 상기 망상구조 복합체 내부에는 사슬과 사슬 사이의 공간들이 존재하는바, 상기 공간 사이에 PTFE가 존재할 수 있다. 또한, 상기 공간에서 사슬과 얽혀 PTFE들이 존재할 수 있다.1 is a schematic diagram of a network structure formed after curing an ultraviolet curable resin. Referring to FIG. 1, the ultraviolet curable resin can be cured to form a network structure, Means a three-dimensional network in which UV-curable resins are connected in a chain. There are spaces between chains and chains in the network structure, and PTFE may be present between the spaces. Also, PTFE entangled with the chain in the space may exist.
상기 망상구조 복합체 내부에 PTFE들이 얽혀 존재함으로써, 하드코팅층 조성물 조직이 더 치밀해지는바, 상기 조성물로 인해 형성된 하드코팅층은 슬립성과 유연성을 가질 수 있다.Since the PTFEs are entangled within the network structure, the structure of the hard coat layer composition becomes more dense, and the hard coat layer formed by the composition can have slip and flexibility.
나아가, 상기 조성물의 치밀한 조직으로 인해 형성된 하드코팅층은 외부의 용제 및 오염물질의 투입을 최소화할 수 있어, 내화학성과 동시에 내오염성을 확보할 수 있다. Further, the hard coating layer formed by the dense structure of the composition can minimize the introduction of external solvents and contaminants, and can ensure chemical resistance and stain resistance at the same time.
상기 망상구조 복합체 내부에 상기 PTFE가 존재하게 되는바, 통상적인 경화후 자외선 경화성 수지가 형성하는 망상구조 복합체 내부의 밀도와 대비하여 고밀도 일 수 있다.
Since the PTFE is present in the network structure, the density of the PTFE may be higher than the density of the inside of the network structure formed by the conventional ultraviolet curable resin after curing.
상기 하드코팅 조성물은 PTFE 외 무기 입자 및 광중합 개시제를 포함할 수 있다. The hard coating composition may include inorganic particles other than PTFE and a photopolymerization initiator.
상기 무기입자의 평균 입자크기는 약 0.01um 내지 약 1um일 수 있다. 상기 무기입자는 실리카, 알루미나, 산화지르코늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 금속산화물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 표면이 실란 커플링 처리 또는 티탄 커플링 처리된 무기입자 또한 사용될 수 있고, 무기 입자 표면에 상기 조성물이 포함하는 성분과 반응할 수 있는 관능기를 갖는 표면 처리제가 이용될 수 있다. The average particle size of the inorganic particles may be from about 0.01 um to about 1 um. The inorganic particles may include at least one metal oxide selected from the group consisting of silica, alumina, zirconium oxide, and combinations thereof. For example, an inorganic particle whose surface has undergone a silane coupling treatment or a titanium coupling treatment may also be used, and a surface treatment agent having a functional group capable of reacting with the component contained in the inorganic particle surface may be used.
상기 조성물은 고형분 기준 100중량부에 대하여 상기 무기 입자를 약 1중량부 내지 약 20중량부 포함할 수 있다. 상기 무기 입자를 약 1중량부 미만으로 포함하는 경우 상기 조성물이 내마모성을 구현하지 못할 문제점이 있고, 약 20중량부를 초과하여 포함하는 경우 무기 입자가 조성물에 분산되지 않을 우려가 있는바, 상기 범위를 유지함으로써 분산성 및 내마모성을 동시에 구현할 수 있다.
The composition may comprise about 1 part to about 20 parts by weight of the inorganic particles per 100 parts by weight of solids. When the inorganic particles are contained in an amount of less than about 1 part by weight, the composition may fail to exhibit wear resistance. When the inorganic particles are contained in an amount exceeding about 20 parts by weight, the inorganic particles may not be dispersed in the composition. The dispersibility and the wear resistance can be realized at the same time.
상기 조성물로 형성된 하드코팅층은 염화비닐 수지 기재층 일면에 형성되는 것으로, 일정 수준의 경도를 확보하여야 하는바, 자외선 경화성 수지를 포함할 수 있다. The hard coating layer formed of the above composition is formed on one surface of the vinyl chloride resin base layer. The hard coating layer may contain an ultraviolet ray hardening resin to secure a certain level of hardness.
상기 자외선 경화성 수지로는 아크릴레이트계의 관능기를 갖는 것, 예를 들면 비교적 작은 분자량의 폴리에스테르수지, 폴리에테르수지, 아크릴수지, 에폭시수지, 우레탄수지, 알키드수지, 스피로아세탈수지, 폴리부타디엔수지, 폴리티올폴리엔수지, 다가알콜 등의 다관능화합물의 (메타) 아크릴레이트 수지 등이 있다.Examples of the ultraviolet ray-curable resin include resins having an acrylate-based functional group such as polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, (Meth) acrylate resins of polyfunctional compounds such as polythiol polyene resins and polyhydric alcohols.
그 구체적인 예로는 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리 (메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리올폴리(메타) 아크릴레이트, 비스페놀A-디글리시딜에테르의 디(메타)아크릴레이트, 다가 알코올과 다가 카르복산 및 그 무수물과 아크릴산을 에스테르화 함으로써 얻을 수 있는 폴리 에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리실옥산폴리아크릴레이트, 우레탄(메타) 아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라 메타크릴레이트, 글리세린트리 메타크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
Specific examples thereof include ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate obtained by esterifying a di (meth) acrylate of a polyol poly (meth) acrylate, a bisphenol A-diglycidyl ether, a polyhydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid and an anhydride thereof with acrylic acid, (Meth) acrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, glycerin trimethacrylate, and the like, but are not limited thereto.
상기 자외선 경화성 수지는 상기의 화합물들 중 어느 하나로 형성되거나, 2종 이상이 혼합되어 형성될 수 있는바, 예를 들어, 상기 자외선 경화성 수지는 분자량이 약 1,000 내지 약 20,000인 우레탄 아크릴레이트 올리고머와, 조성물의 점도를 낮추고 부착을 용이하게 하기 위하여 아크릴레이트 모노머를 혼합하여 형성될 수 있다. The ultraviolet ray curable resin may be formed of any one of the above compounds or may be formed by mixing two or more kinds of compounds. For example, the ultraviolet ray curable resin may include a urethane acrylate oligomer having a molecular weight of about 1,000 to about 20,000, May be formed by mixing acrylate monomers to lower the viscosity of the composition and facilitate its attachment.
상기 자외선 경화성 수지의 함량은 고형분 기준 100중량부에 대해서, 약 5중량부 내지 약 80중량부를 포함할 수 있다. 상기 수지 함량이 약 5중량부 미만일 때는 하드코팅층의 크랙이 발생하기 쉬워지고, 약 80 중량부를 초과할 경우에는 상기 하드코팅 조성물 의 점도가 높아질 우려가 있다.
The content of the ultraviolet ray-curable resin may be about 5 parts by weight to about 80 parts by weight based on 100 parts by weight of solids. When the resin content is less than about 5 parts by weight, cracks tend to occur in the hard coat layer. When the resin content exceeds about 80 parts by weight, the viscosity of the hard coat composition may increase.
상기 조성물은 광중합 개시제를 포함할 수 있는바, 예를 들어, 아세토페논, 벤조페논, 미히라케톤, 벤조인, 벤질 메틸케탈, 벤조인벤조에이트, 하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-(4-모르폴리닐)-1-프로판 등을 사용할 수 있다.
The composition may contain a photopolymerization initiator such as, for example, acetophenone, benzophenone, mihira ketone, benzoin, benzyl methyl ketal, benzoin benzoate, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, - (4- (methylthio) phenyl) -2- (4-morpholinyl) -1-propane.
상기 조성물은 상기 조성물로 형성된 하드코팅층의 경도 등을 해치지 않는 범위에서 자외선 증가제, 열가소성 수지, 레벨링제, 습윤제 등을 더 포함할 수 있다.The composition may further include an ultraviolet ray enhancer, a thermoplastic resin, a leveling agent, a wetting agent, and the like within a range that does not impair the hardness or the like of the hard coat layer formed of the composition.
예를 들어, 상기 자외선 증감제로서는, n-부틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-부틸포스핀 등을 이용할 수 있다.For example, as the ultraviolet sensitizer, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be used.
또한, 상기 열가소성 수지로서 아세틸셀룰로오스, 니트로셀루로스, 아세틸 부틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 초산 비닐 및 그 공중합체, 염화 비닐 및 그 공중합체, 염화 비닐리덴 및 그 공중합체 등의 비닐계 수지, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄 등의 아세탈계 수지, 아크릴 수지 및 그 공중합체, 메타크릴 수지 및 그 공중합체 등의 아크릴계 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 선형 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지 등을 사용할 수 있다. Examples of the thermoplastic resin include cellulose derivatives such as acetylcellulose, nitrocellulose, acetylbutylcellulose, ethylcellulose, and methylcellulose, vinyl acetate and its copolymers, vinyl chloride and its copolymers, vinylidene chloride and copolymers thereof Acrylic resins such as acrylic resins and their copolymers, methacrylic resins and their copolymers, polystyrene resins, polyamide resins, linear polyester resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl chloride resins, A polycarbonate resin or the like can be used.
상기 습윤제는 통상의 레벨링제로 사용되는 음이온 또는 비이온 계면활성제를 사용할 수 있고, 구체적으로 소듐 디알킬 설포숙시네이트계 화합물, 알킬-페놀 폴리에틸렌글리콜 유도체계 화합물, 알킬-설포네이트계 화합물, 또는 알킬벤젠술폰산염계 화합물 등을 사용할 수 있다.
The wetting agent may be an anionic or nonionic surfactant used as a conventional leveling agent, and specifically includes a sodium dialkyl sulfosuccinate compound, an alkyl-phenol polyethylene glycol derivative compound, an alkyl-sulfonate compound, or an alkyl Benzenesulfonic acid salt-based compounds, and the like.
바닥재Flooring
본 발명의 다른 구현예는, 염화비닐 수지 기재층 일면에 상기 하드코팅 조성물을 이용하여 형성된 하드코팅층을 포함하는 바닥재를 제공한다.
Another embodiment of the present invention provides a flooring comprising a hard coating layer formed on one side of a vinyl chloride resin base layer using the hard coating composition.
도 2는 본 발명의 일 구현예인 바닥재의 단면을 나타낸 것으로, 도 2를 참고하면, 바닥재는 염화비닐 수지 기재층, 및 하드코팅층의 적층구조를 포함할 수 있다. 상기 바닥재는 상기 하드코팅층으로 인해 슬립성 및 유연성을 발휘할 수 있다. 2 is a cross-sectional view of a bottom material according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 2, the bottom material may include a vinyl chloride resin base layer and a laminated structure of a hard coating layer. The bottom material may exhibit slipperiness and flexibility due to the hard coating layer.
상기 기재층은 염화비닐 수지 기재층으로 예를 들어, CaCO3를 포함할 수 있다. 상기 하드코팅층은 하드코팅 조성물이 기재층 상에 도포 및 건조되어 형성되며, 상기 하드코팅용 코팅용 조성물은 전술한 바와 같다.
The base layer may include, for example, CaCO3 as the vinyl chloride resin base layer. The hard coating layer is formed by applying and drying a hard coating composition on a base layer, and the coating composition for hard coating is as described above.
상기 하드코팅층의 두께는 약 10um 내지 약 20um일 수 있다. 상기 하드코팅층의 두께가 약 10um미만인 경우 내마모성이 취약할 수 있고, 약 20um을 초과하는 경우 상기 PTFE로 인한 효과 발현이 어려울 수 있는바, 상기 범위의 두께를 유지하는 것이 상기 하드코팅층의 내마모성을 유지할 수 있고, 상기 PTFE에 의한 내오염성이 발현될 수 있다. The thickness of the hard coat layer may be from about 10 um to about 20 um. If the thickness of the hard coating layer is less than about 10 탆, the abrasion resistance may be weak. When the thickness of the hard coating layer is more than about 20 탆, it may be difficult to exhibit the effect due to the PTFE. And the stain resistance by the PTFE can be expressed.
상기 하드코팅층은 자외선 경화성 수지 경화후 형성된 망상구조 복합체 내부에 PTFE가 존재함으로써 고밀도의 망상구조 복합체를 형성하고, 적절한 분포로 PTFE을 포함하는 상기 하드코팅 조성물에 의해 형성되는바, 통상의 하드코팅층에 비해 높은 평량을 유지할 수 있다.
The hard coating layer is formed by the hard coating composition comprising PTFE in a proper distribution to form a high density network structure by the presence of PTFE in the reticulated structure formed after the curing of the ultraviolet curable resin, It is possible to maintain a higher basis weight.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments described below are only intended to illustrate or explain the present invention, and thus the present invention should not be limited thereto.
<< 실시예Example 및 And 비교예Comparative Example >>
실시예Example
총 고형분 100 중량부에 대하여 디펜타에리스리톨헥사 아크릴레이트 20 중량부, 자외선 경화형 아크릴레이트 (상품명 HX-920UV, Kyoeisha) 60 중량부, 실리카 미립자 15 중량부(상품명 XBA-ST, 일산 화학), 광중합 개시제 Irgacure-184 5 중량부(Ciba사), 평균입자 크기가 10um인 PTFE/PE 혼합형 왁스로부터 형성된 폴리테트라플루오로에틸렌 5중량부를 혼합하여 고형분 100%의 하드코팅 조성물을 제조하였다.20 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 60 parts by weight of an ultraviolet ray curable acrylate (trade name: HX-920UV, Kyoeisha), 15 parts by weight of silica fine particles (trade name: XBA-ST, Ilsan Chemical), 100 parts by weight of a photopolymerization initiator 5 parts by weight of Irgacure-184 (manufactured by Ciba) and 5 parts by weight of polytetrafluoroethylene formed from a PTFE / PE mixed wax having an average particle size of 10 μm were mixed to prepare a hard coating composition having a solid content of 100%.
상기 조성물을 두께가 2mm인 염화비닐 수지 기재층 일면에 도포 및 건조하여 두께가 10um인 하드코팅층을 형성하고, 바닥재를 제조하였다.
The above composition was coated on one surface of a vinyl chloride resin base layer having a thickness of 2 mm and dried to form a hard coating layer having a thickness of 10 탆 to prepare a flooring material.
비교예Comparative Example 1 내지 4 1 to 4
PTFE/PE 혼합형 왁스를 제외한 것(비교예1), PTFE/PE 혼합형 왁스로부터 형성된 PTFE를 포함하지 않고 알루미나(비교예2), 불소 화합물(MD-700, solvay사)(비교예3), PE 왁스(비교예4)를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예과 동일한 방법으로 바닥재를 제조하였다.
(Comparative Example 2), fluorine compound (MD-700, solvay) (Comparative Example 3), PE (Comparative Example 2), and PTFE / PE mixed wax A flooring material was prepared in the same manner as in the above example except that wax (Comparative Example 4) was added.
<<
실험예Experimental Example
> - 바닥재의 내화학성 및 내오염성> - Chemical resistance and stain resistance of flooring
1) 내화학성: 상기 실시예, 및 비교예의 바닥재로 가로X세로가 100mmX 100mm인 시편을 제작한 후, 메틸에틸케톤과 에탄올 용제를 사용하여 문지르고, 5% HCl수용액과 5% KOH수용액을 사용하여 문지른 후 하드코팅층의 손상여부를 육안으로 관찰하였다. 관찰 후, 손상이 없으면 OK, 손상발생시 NG로 기재하였다.1) Chemical resistance: A specimen having a width X length of 100 mm x 100 mm was prepared as the flooring materials of the above examples and comparative examples, rubbed with methyl ethyl ketone and ethanol solvent, and then rinsed with 5% aqueous HCl solution and 5% After rubbing, the hard coating layer was visually observed for damage. After observation, OK was indicated if there was no damage, and NG when the damage occurred.
또한, 용제, 산 및 염기 수용액에 의해 손상된 바닥재의 손상면적을 5등급으로 나누어 평가하였는바, 상기 시편의 단위면적당 손상면적이 20% 이하이면 1등급, 20% 내지 50%이면 2등급, 50% 내지 70%이면 3등급, 70% 내지 90%이면 4등급, 90%이상이면 5등급으로 평가 수준을 정하였다.
In addition, the damaged area of the damaged floor material was evaluated by dividing the damaged area by the solvent, acid and base aqueous solution into five grades. If the damaged area per unit area of the specimen is 20% or less, , 70% to 90%, 4 grade, and 90% or more grade 5, respectively.
5% KOH 수용액5% HCl aqueous solution,
5% aqueous KOH solution
상기 표 1에 의하면, 실시예의 하드코팅층은 용제, 산, 및 염기 수용액에 대해 손상됨이 없었으나, 비교예 1 내지 4의 하드코팅층은 산, 및 염기 수용액에 대해서 손상이 발생하였다.According to the above Table 1, the hard coat layer of the examples was not damaged by the solvent, acid, and base aqueous solution, but the hard coat layer of Comparative Examples 1 to 4 was damaged in the acid and aqueous base solution.
실시예의 하드코팅층은 PE/PTFE 왁스로부터 형성된 PTFE를 포함하는 하드코팅 조성물에 의해 형성된 것으로, PTFE로 인해 내화학성이 확보됨을 확인하였다.
It was confirmed that the hard coat layer of the embodiment was formed by the hard coating composition comprising PTFE formed from the PE / PTFE wax and that the chemical resistance was secured due to the PTFE.
2) 내오염성: 상기 실시예, 및 비교예의 바닥재를 볼펜, 구두약, 시멘트 페이스트 등의 외부 오염물질을 접촉시켜 오염시킨 후, 오염정도를 육안으로 관찰하였다. 관찰 후, 오염정도에 따라 O: 오염없음, △: 오염보통, X: 오염있음 으로 나타내었다. 2) Stain Resistance: The flooring materials of the above Examples and Comparative Examples were contaminated with external pollutants such as ball pens, shoe polish, cement paste and the like, and the degree of contamination was visually observed. After observation, O: no contamination,?: Normal contamination, and X: contamination were indicated according to degree of contamination.
상기 표 1에 의하면, 실시예의 하드코팅층은 용제, 산, 및 염기 수용액에 대해 손상됨이 없었으나, 비교예 1 내지 4의 하드코팅층은 산, 및 염기 수용액에 대해서 손상이 발생하였다.According to the above Table 1, the hard coat layer of the examples was not damaged by the solvent, acid, and base aqueous solution, but the hard coat layer of Comparative Examples 1 to 4 was damaged in the acid and aqueous base solution.
실시예의 하드코팅층은 PE/PTFE 왁스로부터 형성된 PTFE를 포함하는 하드코팅 조성물에 의해 형성된 것으로, PTFE로 인해 내화학성이 확보됨을 확인하였다.
It was confirmed that the hard coat layer of the embodiment was formed by the hard coating composition comprising PTFE formed from the PE / PTFE wax and that the chemical resistance was secured due to the PTFE.
2) 내오염성: 상기 실시예, 및 비교예의 바닥재를 볼펜, 구두약, 시멘트 페이스트 등의 외부 오염물질을 접촉시켜 오염시킨 후, 오염정도를 육안으로 관찰하였다. 관찰 후, 오염정도에 따라 O: 오염없음, △: 오염보통, X: 오염있음 으로 나타내었다.
2) Stain Resistance: The flooring materials of the above Examples and Comparative Examples were contaminated with external pollutants such as ball pens, shoe polish, cement paste and the like, and the degree of contamination was visually observed. After observation, O: no contamination,?: Normal contamination, and X: contamination were indicated according to degree of contamination.
상기 표 2에 의하면, 실시예의 바닥재는 볼펜, 구두약, 시멘트 페이스트의 오염물질에 대해서 오염이 발생하지 않았는바, 하드코팅 조성물이 PE/PTFE 왁스로부터 형성된 PTFE를 포함함으로써 내오염성을 확보함을 알 수 있었다.According to the above Table 2, it was found that the flooring material of the examples did not cause contamination with contaminants of the ballpoint pen, shoe polish and cement paste, and that the hard coating composition secured PTFE formed from the PE / PTFE wax, there was.
반면, 비교예 1의 바닥재는 볼펜, 구두약, 시멘트 페이스트의 오염물질에 대해서 오염이 발생하였는바, 하드코팅 조성물이 PTFE를 포함하지 않음으로써 내오염성을 확보하지 못함을 알 수 있었다.On the other hand, the flooring material of Comparative Example 1 was contaminated with contaminants such as ball pens, shoe polish and cement paste, and it was found that the hard coating composition did not contain PTFE, and thus the stain resistance was not secured.
알루미나, 불소 화합물, PE 왁스를 포함한 하드코팅 조성물로 형성된 하드코팅층을 포함하는 비교예 2, 4의 바닥재는 오염되는 물질이 존재하였는바, 상기 첨가제들이 PE/PTFE 왁스에 비해 내오염성을 확보하지 못함을 확인하였다. The flooring materials of Comparative Examples 2 and 4 including a hard coating layer formed of a hard coating composition containing alumina, a fluorine compound, and a PE wax had insufficient stain resistance as compared to PE / PTFE waxes in the presence of contaminants Respectively.
Claims (11)
하드코팅 조성물.
An ultraviolet curing resin, an inorganic particle, polytetrafluoroethylene and a photopolymerization initiator
Hard coating composition.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌은 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌 (PTFE/PE) 혼합형 왁스로부터 형성된
하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The polytetrafluoroethylene is formed from polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax
Hard coating composition.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌(PTFE/PE) 혼합형 왁스의 평균입자 크기는 10um 내지 20um인
하드코팅 조성물.
3. The method of claim 2,
The average particle size of the polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax is 10 um to 20 um
Hard coating composition.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌(PTFE/PE) 혼합형 왁스는 폴리테트라풀루오로에틸렌과 폴리에틸렌이 공중합되어 형성된
하드코팅 조성물.
3. The method of claim 2,
The polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax is formed by copolymerizing polytetrafluoroethylene and polyethylene
Hard coating composition.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌/폴리에틸렌(PTFE/PE) 혼합형 왁스의 비중이 1 내지 1.5인
하드코팅 조성물.
3. The method of claim 2,
The polytetrafluoroethylene / polyethylene (PTFE / PE) mixed wax has a specific gravity of 1 to 1.5
Hard coating composition.
고형분 기준 100중량부에 대하여 상기 자외선 경화성 수지를 5중량부 내지 80중량부, 상기 무기 입자를 1중량부 내지 20중량부, 상기 폴리테트라플루오로 에틸렌을 1중량부 내지 20중량부, 상기 광중합 개시제를 1중량부 내지 15중량부 포함하는
하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
5 to 80 parts by weight of the ultraviolet curable resin, 1 to 20 parts by weight of the inorganic particles, 1 to 20 parts by weight of the polytetrafluoroethylene, 100 parts by weight of the photopolymerization initiator 1 part by weight to 15 parts by weight
Hard coating composition.
상기 자외선 경화성 수지가 경화 후 망상구조 복합체를 형성하고,
상기 망상구조 복합체 내부에 얽혀서 존재하는 입자상의 폴리테트라 플루오로에틸렌을 포함하는
하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the ultraviolet-curing resin forms a network-cured composite after curing,
Wherein the particulate polytetrafluoroethylene entangled within the reticulated structural complex
Hard coating composition.
상기 무기입자의 평균 입자크기는 0.01um 내지 1um인
하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The average particle size of the inorganic particles is in the range of from 0.01 [mu] m to 1 [mu] m
Hard coating composition.
상기 무기입자는 실리카, 알루미나, 산화지르코늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 금속산화물을 포함하는
하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the inorganic particles comprise at least one metal oxide selected from the group consisting of silica, alumina, zirconium oxide, and combinations thereof
Hard coating composition.
바닥재.
Comprising a hard coat layer formed on one side of a vinyl chloride resin base layer using the hard coat composition according to any one of claims 1 to 9
Flooring.
상기 하드코팅층의 두께는 10um 내지 20um인
바닥재.11. The method of claim 10,
The thickness of the hard coat layer is preferably from 10 [mu] m to 20 [mu] m
Flooring.
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| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |