KR20150119903A - Opening sealing body - Google Patents

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KR20150119903A
KR20150119903A KR1020157024942A KR20157024942A KR20150119903A KR 20150119903 A KR20150119903 A KR 20150119903A KR 1020157024942 A KR1020157024942 A KR 1020157024942A KR 20157024942 A KR20157024942 A KR 20157024942A KR 20150119903 A KR20150119903 A KR 20150119903A
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electrode cap
metal foil
sealing body
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KR1020157024942A
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다카시 하스누마
도시카즈 야마오카
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타이코 일렉트로닉스 저팬 지.케이.
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Abstract

제조가 용이하고, 또한 보다 소형화가 가능한, 밀폐형 전지용 개구 밀봉체를 제공한다. 밀폐형 전지용 개구 밀봉체는, (1) 코오킹부 및 가스 배출구를 갖는 제1 정극 캡과, (2) 제1 정극 캡 위에 위치하는 도전성 금속박과, (3) 도전성 금속박 위에 위치하고, 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자와, (4) 보호 소자 위에 위치하고, 가스 배출구를 갖는 제2 정극 캡을 갖고, 상기 제1 정극 캡의 코오킹부에 의해, 상기 도전성 금속박, 상기 보호 소자 및 상기 제2 정극 캡이, 코오킹해 붙여져 있다.Provided is an opening sealing body for a hermetic type battery which is easy to manufacture and can be further downsized. The opening sealing body for a hermetic type battery includes: (1) a first positive electrode cap having a caulking portion and a gas discharge port; (2) a conductive metal foil located on the first positive electrode cap; (3) (4) a second positive electrode cap positioned above the protection element and having a gas outlet, wherein the conductive metal foil, the protective element, and the second positive electrode cap are bonded to each other by a caulking portion of the first positive electrode cap, It is attached.

Description

개구 밀봉체{OPENING SEALING BODY}[0001] OPENING SEALING BODY [0002]

본 발명은, 밀폐형 전지용 개구 밀봉체에 관한 것이다.The present invention relates to an opening sealing body for a hermetic type battery.

리튬 이온 전지는, 에너지 밀도가 높고, 작동 전압이 높으며, 방전 시의 전압 평탄성이 우수하고, 자기 방전이 적으며, 메모리 효과가 없는 등의 이점을 갖기 때문에, 예를 들어 휴대 전화, 퍼스널 컴퓨터, 비디오 카메라 등의 전원으로서 적합하다. 그러나, 리튬 이온 전지 등의 유기 용매를 전해액으로서 포함하는 이차 전지에는, 과충전, 내부 단락 등의 이상 또는 오사용 등에 의해 전해액이 분해되어, 전지 내부에서 가스가 발생하고, 전지의 내압이 상승하는 등의 문제가 있었다. The lithium ion battery has advantages such as high energy density, high operating voltage, excellent voltage flatness at the time of discharging, less self-discharge, and no memory effect, and therefore, for example, And is suitable as a power source for a video camera or the like. However, in a secondary battery including an organic solvent such as a lithium ion battery as an electrolytic solution, the electrolyte is decomposed due to overcharging, internal short-circuit, or the like, and gas is generated inside the battery, There was a problem of.

이러한 문제에 대하여, 예를 들어 특허문헌 1에는, 도 1에 도시한 바와 같이, 가스 배출구를 갖는 밸브 캡(102)과, 내부 가스킷(104)을 통해서 그 위에 위치하는 방폭 밸브(106)와, 그 위에 위치하는 PTC 소자(108)와, 그 위에 위치하는 가스 배출구를 갖는 정극 단자(110)로 구성되는 개구 밀봉체(100)를 갖는 밀폐형 전지가 개시되어 있다. 이와 같은 개구 밀봉체를 갖는 밀폐형 전지는, 전지 내압이 설정값을 초과하면, 방폭 밸브(106)가 작동하여 가스를 전지 외부로 배출시킴으로써, 전지의 내압 상승을 방지하고 있다.1, a valve cap 102 having a gas outlet, an explosion-proof valve 106 positioned above the valve cap 102 through the internal gasket 104, (100) comprising a PTC element (108) positioned thereon and a positive electrode terminal (110) having a gas outlet located thereon. When the internal pressure of the battery exceeds the predetermined value, the explosion-proof valve 106 operates to discharge the gas to the outside of the battery, thereby preventing the internal pressure of the battery from rising.

일본 특허 공개 평11-283588호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 11-283588

그러나, 상기와 같은 개구 밀봉체는, 정상 시에는 방폭 밸브가 전류의 경로가 되기 때문에, 방폭 밸브(106)와 밸브 캡(102)의 전기적 접속을 확실하게 하기 위해서, 이들 접속 개소(112)에서 양자의 용접이 필요해진다. 따라서, 개구 밀봉체의 제조 시에, 용접 공정이 필요하게 되어 제조 공정이 번잡해진다는 문제가 있다. However, in order to secure electrical connection between the explosion-proof valve 106 and the valve cap 102, since the explosion-proof valve serves as a current path during normal operation, Both of them need to be welded. Therefore, there is a problem that a welding process is required at the time of manufacturing the opening sealing body, and the manufacturing process becomes complicated.

또한, PTC 소자는 이상시에 작동해서(트립해서) 고저항이 되어, 그곳을 흐르는 전류를 차단할 수 있지만, 작동 후에도 미소 전류(누설 전류)가 흐를 수 있다. 그러나, 이상의 종류에 따라서는 회로가 완전히 개방될 것이 요구된다. 따라서, 종래의 개구 밀봉체에서는, 이 미소 전류를 차단하기 위해서, 방폭 밸브에 전류 차단 기구(CID:Current Interrupt Device)로서의 기능이 부가되어 있다. 그로 인해, 상기 개구 밀봉체(100)에서는, 방폭 밸브의 작동 후에, 밸브 캡(102)과 방폭 밸브(106)의 전기적 접속의 차단을 가능하게 하기 위해서, 밸브 캡(102)과 방폭 밸브(106)의 플랜지부 사이에, 절연성 내부 가스킷(104)이 설치되어 있다. 따라서, 개구 밀봉체 전체로서의 두께가, 가스킷만큼 두꺼워진다는 문제가 있다. 또한, 부품 개수가 많아지기 때문에, 각각의 부품 고유의 치수(두께) 변동의 영향이 커지고, 코오킹에 의해 PTC 소자에 가해지는 부하 압력이 안정되지 않아, PTC 소자의 내전압 특성이 저하한다는 문제도 있다. Further, the PTC element operates at a time of an abnormality (trips), becomes a high resistance, and can interrupt the current flowing therethrough, but a minute current (leak current) can flow even after the operation. However, depending on the above types, it is required that the circuit is completely opened. Therefore, in the conventional opening sealing body, a function as a current interrupt device (CID: Current Interrupt Device) is added to the explosion-proof valve in order to block this minute current. Therefore, in the opening sealing member 100, after the operation of the explosion-proof valve, the valve cap 102 and the explosion-proof valve 106 An insulative inner gasket 104 is provided. Therefore, there is a problem that the entirety of the opening sealing body becomes thicker than the gasket. In addition, since the number of parts increases, the influence of variation in dimension (thickness) inherent to each component increases, and the load pressure applied to the PTC element by the caulking is not stabilized and the withstand voltage characteristic of the PTC element lowers have.

또한, 방폭 밸브가, 방폭 밸브로서의 기능과 전류 차단 기구로서의 기능을 겸비하기 때문에, 방폭 밸브의 형상 및 구조가 복잡해지고, 방폭 밸브 자체의 가공이 번잡해진다는 문제도 있다. Further, since the explosion-proof valve has both a function as an explosion-proof valve and a function as a current interrupting mechanism, the shape and structure of the explosion-proof valve are complicated and the processing of the explosion-proof valve itself becomes cumbersome.

따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 제조가 용이하고, 또한, 보다 소형화가 가능한, 밀폐형 전지용 개구 밀봉체를 제공하는 것이다.Therefore, a problem to be solved by the present invention is to provide an opening sealing body for a hermetic type battery which is easy to manufacture and can be further downsized.

제1 요지에 있어서, 본 발명은, 밀폐형 전지용 개구 밀봉체이며,In a first aspect, the present invention provides an opening sealing body for a hermetic type battery,

(1) 코오킹부 및 가스 배출구를 갖는 제1 정극 캡과,(1) a first positive electrode cap having a caulking portion and a gas discharge port,

(2) 제1 정극 캡 위에 위치하는 도전성 금속박과, (2) a conductive metal foil placed on the first positive electrode cap,

(3) 도전성 금속박 위에 위치하고, 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자와, (3) a protective element located on the conductive metal foil and having a fuse function,

(4) 보호 소자 위에 위치하고, 가스 배출구를 갖는 제2 정극 캡 (4) a second positive electrode cap positioned above the protective element,

을 갖고, 상기 제1 정극 캡의 코오킹부에 의해, 상기 도전성 금속박, 상기 보호 소자 및 상기 제2 정극 캡이 고정되어 있는 것을 특징으로 하는 개구 밀봉체를 제공한다. Wherein the conductive metal foil, the protection element, and the second positive electrode cap are fixed by a caulking portion of the first positive electrode cap.

본 발명의 개구 밀봉체에 있어서는, 상기 (3)의 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자가 전류 차단 기구로서 기능하므로, 도전성 금속박은 방폭 밸브로서 기능하면 된다. 따라서, 도전성 금속박은 복잡한 형상 및 구조를 필요로 하지 않는다. 또한, 도전성 금속박의 플랜지부와 제1 정극 캡의 절연을 확보할 필요가 없다. 따라서, 도전성 금속박과 제1 정극 캡 사이에 절연성 가스킷을 배치할 필요가 없다. 또한, 도전성 금속박과 제1 정극 캡의 전기적 접속은, 양자가 면으로 접촉하고 있는 데다가, 제1 정극 캡의 코오킹부에 의한 가압에 의해 확실하게 이루어져 있기 때문에, 도전성 금속박과 제1 정극 캡을 용접할 필요가 없다. In the opening-sealing body of the present invention, since the protective element having the fuse function (3) functions as a current interrupting mechanism, the conductive metal foil functions as an explosion-proof valve. Therefore, the conductive metal foil does not require complicated shapes and structures. Further, it is not necessary to ensure insulation between the flange portion of the conductive metal foil and the first positive electrode cap. Therefore, it is not necessary to dispose the insulating gasket between the conductive metal foil and the first positive electrode cap. In addition, since the electrical connection between the conductive metal foil and the first positive electrode cap is ensured by the contact of both surfaces and the pressing by the caulking portion of the first positive electrode cap, the conductive metal foil and the first positive electrode cap are welded You do not have to.

제2 요지에 있어서, 본 발명은, 본 발명의 개구 밀봉체를 갖는 밀폐형 전지를 제공한다.In a second aspect, the present invention provides a sealed battery having an opening-sealing body of the present invention.

본 발명의 개구 밀봉체는, 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자를 전류 차단 기구로서 사용함으로써, 방폭 밸브로서의 도전성 금속박의 형상 및 구조를 단순화시키는 것이 가능해지고, 또한, 도전성 금속박과 제1 정극 캡을 용접하는 것을 필요로 하지 않는다. 이에 의해 개구 밀봉체의 제조를 간략화할 수 있다. 또한, 보다 콤팩트한 개구 밀봉체를 제공할 수 있다.The opening sealing body of the present invention can simplify the shape and structure of the conductive metal foil as an explosion-proof valve by using a protective element having a fuse function as a current interrupting mechanism. In addition, it is possible to weld the conductive metal foil and the first positive electrode cap It does not need to be. Thereby, the production of the opening sealing body can be simplified. In addition, a more compact opening sealing body can be provided.

도 1은, 종래의 밀폐형 전지용 개구 밀봉체를 단면도로 모식적으로 도시한다.
도 2는, 본 발명의 밀폐형 전지용 개구 밀봉체의 하나의 형태를 단면도로 모식적으로 도시한다.
도 3는, 도 2의 개구 밀봉체를 평면도로 모식적으로 도시한다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 schematically shows a conventional open-cell sealing material for a sealed battery in a cross-sectional view. FIG.
Fig. 2 schematically shows one embodiment of the opening sealing material for a closed cell of the present invention in a cross-sectional view.
Fig. 3 schematically shows the opening sealing body of Fig. 2 in plan view.

이하에, 도면을 참조하여, 본 발명의 개구 밀봉체를 상세하게 설명한다. 단, 본 발명의 개구 밀봉체는, 도시한 형태에 한정되지 않음에 유의해야 한다.Hereinafter, the opening sealing member of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, it should be noted that the opening sealing body of the present invention is not limited to the illustrated form.

본 발명의 개구 밀봉체의 일 형태를, 도 2에 그 두께 방향을 따른 단면도로, 도 3에 평면도로 모식적으로 도시한다. Fig. 2 is a sectional view taken along the thickness direction thereof, and Fig. 3 is a plan view schematically showing one form of the opening sealing body of the present invention.

도시한 개구 밀봉체(10)는 원통형 전지용 개구 밀봉체이며, 제1 정극 캡(12) 위에 도전성 금속박(14), 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자(16) 및 제2 정극 캡(18)이 순서대로 적층되어 있고, 이들 주위 및 제2 정극 캡(18)의 플랜지부(외측 테두리부)(20) 위에 위치하는 절연성 가스킷(22)을 갖고, 이들이 제1 정극 캡(12)의 테두리부에 위치하는 코오킹부(24)에 의해 고정되어 있다. The opening sealing body 10 shown in the figure is an opening sealing body for a cylindrical battery. A conductive metal foil 14, a protection element 16 having a fuse function and a second positive electrode cap 18 are arranged in this order on the first positive electrode cap 12 (Outer rim portion) 20 of the second positive electrode cap 18 and have insulating gaskets 22 which are located on the rim of the first positive electrode cap 12 And is fixed by the caulking portion 24.

도시한 형태에서는, 제1 정극 캡(12)은, 그 중앙부에 가스 배출구(26)를 갖는다. 해당 가스 배출구(26)는, 전해액 및/또는 활물질 등의 이상 반응에 의해, 전지 내부에서 가스가 발생하고, 전지 내압이 상승해서 방폭 밸브가 작동했을 때에, 가스를 전지 외부로 배출하기 위해서 설치된다. 따라서, 가스 배출구(26)의 바로 위에는, 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자가 존재하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 제1 정극 캡(12)은 코오킹부(24)를 갖고, 제1 정극 캡(12) 위에 개구 밀봉체를 구성하는 다른 부재를 소정의 위치에 설치한 후, 이 코오킹부(24)를 내측으로 절곡함으로써 다른 부재를 고정시킨다. In the illustrated embodiment, the first positive electrode cap 12 has a gas outlet 26 at the center thereof. The gas outlet 26 is provided for discharging the gas to the outside of the cell when gas is generated in the cell due to an abnormal reaction of the electrolyte and / or the active material and the internal pressure of the cell rises and the explosion-proof valve operates . Therefore, it is preferable that there is no protective element having a fuse function just above the gas outlet 26. [ The first positive electrode cap 12 has a caulking portion 24 and another member constituting the opening sealing member is provided at a predetermined position on the first positive electrode cap 12 and then the caulking portion 24 The other member is fixed by bending inward.

본 발명에 있어서, 제1 정극 캡은, 도전성 금속으로 형성된다. 상기 도전성 금속은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 개구 밀봉체가 리튬 이온 전지용인 경우, 알루미늄 또는 알루미늄 합금인 것이 바람직하다. In the present invention, the first positive electrode cap is formed of a conductive metal. The conductive metal is not particularly limited. For example, when the opening sealing material is for a lithium ion battery, it is preferably aluminum or an aluminum alloy.

도시한 형태에서는, 도전성 금속박(14)은 원반 형상의 금속박이며, 방폭 밸브로서 기능한다. 또한, 정상 시에는 도전성 금속박(14)은 전해액이 가스 배출구를 통해서 전지 외부로 누출되는 것을 방지한다. In the illustrated embodiment, the conductive metal foil 14 is a disc-shaped metal foil and functions as an explosion-proof valve. Further, at the normal time, the conductive metal foil 14 prevents the electrolytic solution from leaking out of the battery through the gas outlet.

본 발명에 있어서, 도전성 금속박(14)을 형성하는 금속 재료는, 전해액에 대하여 내성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 개구 밀봉체가 리튬 이온 전지용인 경우, 바람직하게는 알루미늄 또는 알루미늄 합금이다. In the present invention, the metallic material forming the conductive metal foil 14 is not particularly limited as long as it has resistance to an electrolytic solution. For example, when the opening sealing material is for a lithium ion battery, it is preferably aluminum or an aluminum alloy.

상기 도전성 금속박의 두께는, 방폭 밸브로서 기능할 수 있는 두께라면 특별히 한정되지 않는다. 당업자라면 원하는 압력(일반적으로는, 10 내지 15kgf)이 부하된 경우에 방폭 밸브가 작동하도록(파열되도록), 개구 밀봉체의 구성, 특히 보호 소자의 내경에 따라, 상기 도전성 금속박의 두께를 적절히 결정할 수 있다. The thickness of the conductive metal foil is not particularly limited as long as it can function as an explosion-proof valve. Those skilled in the art will be able to determine the thickness of the conductive metal foil appropriately depending on the configuration of the opening sealing element, particularly the inner diameter of the protective element, so that the explosion-proof valve is operated (ruptured) when a desired pressure (generally 10 to 15 kgf) .

상기 도전성 금속박은, 일반적인 금속박의 제조 방법, 예를 들어 압연에 의해 간편하게 제조할 수 있다. The conductive metal foil can be easily manufactured by a general metal foil manufacturing method, for example, rolling.

본 발명에 있어서, 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자란, 개구 밀봉체에 과잉 전류가 흐르는 경우에 용단하고, 그 과잉 전류를 차단할 수 있는 비복귀형 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자이다. In the present invention, the protection element having a fuse function is a protection element having a non-return type fuse function capable of blowing out an excess current to the opening sealing body and blocking the excessive current.

도시한 형태에서는, 보호 소자(16)는 원환상이며, In the illustrated embodiment, the protection element 16 is circular,

(i) 절연성 수지에 의해 형성되고, 적어도 1개의 관통 개구부를 갖는 층상 요소와, (i) a layered element formed of an insulating resin and having at least one through-hole,

(ii) 층상 요소의 각 주표면 위에 위치하는 도전성 금속 박층 전극과, (ii) a conductive metal thin-layer electrode positioned on each main surface of the layered element,

(iii) 해당 관통 개구부 중 적어도 하나를 규정하는 측면 위에 위치하고, 도전성 금속 박층 전극을 전기적으로 접속하는 퓨즈층(iii) a fuse layer located on a side face defining at least one of the through openings and electrically connecting the conductive metal foil layer electrode,

을 갖고 이루어지는 보호 소자(디스크형 보호 소자)이다. 또한, 도시한 형태에서는, 간단하게 하기 위하여, 퓨즈층 및 층상 요소의 각 주표면 위에 위치하는 도전성 금속 박층 전극의 도시는 생략하고, 전체로서의 보호 소자(16)를 도시하고 있다. 해당 디스크형 보호 소자는, 예를 들어 국제 공개 제2012/118153호(도면에 도시된 보호 소자 및 그 제조 방법을 포함하는 전체 개시 내용은, 참조로 본 명세서에 편입시킨다)에 개시되어 있다. (Disc-shaped protection element). In the illustrated embodiment, for the sake of simplicity, the fuse layer and the conductive metal thin-layer electrode positioned on each main surface of the layered element are not shown and the protective element 16 as a whole is shown. Such disk-type protection elements are disclosed, for example, in International Publication No. 2012/118153 (the entire contents of which are incorporated herein by reference in their entirety, including the protective elements and their fabrication methods shown in the figures).

상기 절연성 수지에 의해 형성된 층상 요소는, 적어도 하나의 관통 개구부를 갖는다. 이 관통 개구부는, 층상 요소의 두께 방향을 따라 연장되어 층상 요소를 관통하고 있고, 전지 내부에서 가스가 발생하며, 방폭 밸브가 작동한 경우에, 전지 내부에서 발생한 가스를 전지 외부로 배출할 수 있도록, 제1 정극 캡의 가스 배출구(26) 및 제2 정극 캡의 가스 배출구(28)와 기체 연통하고 있다. 당해 관통 개구부의 위치 및 수는 특별히 한정되지 않지만, 층상 요소의 중심부에 하나이어도 되고, 또는, 중심 관통 개구부를 갖는 원환상의 층상 요소의 주형상 부분에 복수, 예를 들어 2개, 3개 또는 4개 설치해도 된다. The layered element formed by the insulating resin has at least one through-hole. The through-hole extends along the thickness direction of the layered element and penetrates the layered element. When gas is generated in the battery, and the explosion-proof valve operates, the gas generated inside the battery is discharged to the outside of the battery The gas discharge port 26 of the first positive electrode cap, and the gas discharge port 28 of the second positive electrode cap. The position and the number of the through-hole openings are not particularly limited, but may be one in the central part of the layered element, or a plurality of, for example, two, three or four, Four may be installed.

층상 요소를 구성하는 절연성 수지는, 전기적으로 절연성을 갖는 수지라면 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카르보네이트, 불소계 수지, ABS 수지, 폴리카르보네이트-ABS 알로이 수지, PBT 수지, 엘라스토머 등의 수지를 예시할 수 있다. 특히 폴리에틸렌이나 폴리불화비닐리덴과 같은 수지를 사용하는 것이 바람직하다. The insulating resin constituting the layered element is not particularly limited as long as it is an electrically insulating resin. For example, resins such as polyethylene, polypropylene, polycarbonate, fluororesin, ABS resin, polycarbonate-ABS alloy resin, PBT resin, and elastomer can be cited. Particularly, it is preferable to use a resin such as polyethylene or polyvinylidene fluoride.

이 층상 요소는, 그 양측의 주표면 위에 배치된 도전성 금속 박층 전극을 갖고 이루어진다. 이 도전성 금속 박층 전극은, 도전성을 갖는 금속의 박층(예를 들어, 두께가 0.1㎛ 내지 100㎛ 정도)이라면 특별히 한정되는 것이 아니라, 예를 들어 구리, 니켈, 알루미늄, 금 등의 금속으로 구성할 수 있고, 복수의 금속 박층에 의해 형성되어 있어도 된다. This layered element has a conductive metal thin-layer electrode disposed on the main surface on both sides thereof. This conductive metal thin-layer electrode is not particularly limited as long as it is a thin layer of conductive metal (for example, a thickness of about 0.1 탆 to 100 탆), and is made of a metal such as copper, nickel, Or may be formed of a plurality of thin metal layers.

도전성 금속 박층 전극이 각 주표면 위에 위치하는 층상 요소는, 층상 요소를 구성하는 절연성 수지를, 금속 박층을 구성하는 금속 시트(또는 금속박)와 함께 동시에 압출시킴으로써, 금속 시트(또는 금속박) 사이에 절연성 수지가 끼워진 상태의 압출물을 얻음으로써 제조할 수 있다. 다른 형태로는, 절연성 수지의 층상물을, 예를 들어 압출에 의해 얻고, 이 층상물을 금속 시트(또는 금속박) 사이에 끼워, 이들을 일체로 열 압착해서 압착물을 얻음으로써 제조할 수도 있다. 또한, 다른 형태로는, 절연성 수지의 층상 요소에 도전성 금속의 도금을 실시함으로써, 양측의 주 표면 위에 도전성 금속 박층 전극을 형성해도 된다. 이와 같이 하여 얻어진 도전성 금속을 갖는 층상 요소(압출물 또는 압착물 등)는, 도전성 금속 박층 전극을 양측의 주표면에 갖는 절연성 수지의 층상 요소가 다수 인접해서 집합한 상태이며, 이 층상 요소를 소정의 형상·치수로 잘라내어 단일의 도전성 박층을 갖는 층상 요소를 얻을 수 있다. The layered element in which the conductive metal thin-layered electrode is placed on each main surface can be formed by simultaneously extruding the insulating resin constituting the layered element together with the metal sheet (or metal foil) constituting the metal thin layer, To obtain an extrudate in a state in which the resin is sandwiched. In another embodiment, the layered product of the insulating resin is obtained by, for example, extrusion, the layered product is sandwiched between metal sheets (or metal foil), and the thermally pressed pieces are integrally formed to obtain a pressed product. In another mode, a conductive metal thin-layer electrode may be formed on the main surface on both sides by plating the layered element of the insulating resin with a conductive metal. A layered element (such as an extrudate or a pressed material) having a conductive metal thus obtained is in a state in which a plurality of layered elements of an insulating resin having conductive metal thin-layer electrodes on both principal surfaces are gathered adjacently, So that a layered element having a single conductive thin layer can be obtained.

층상 요소의 형태는, 두께 방향의 디멘전이 다른 디멘전보다 작은, 바람직하게는 상당히 작은 것(예를 들어, 시트 형상 형태)이라면, 특별히 한정되는 것은 아니다. 도시한 형태에서는, 층상 요소의 평면 형상은 원환상이지만, 특별히 한정되는 것이 아니라, 개구 밀봉체의 평면 형상에 대응한 형상인 것이 바람직하다. The shape of the layered element is not particularly limited as long as the dimension in the thickness direction is smaller than the other dimension, and preferably smaller (for example, sheet-like shape). In the illustrated embodiment, the planar shape of the layered element is an annular shape, but is not particularly limited, and is preferably a shape corresponding to the plane shape of the opening sealing body.

상기 보호 소자는, 관통 개구부 중 적어도 하나를 규정하는 측면 위에 위치하고, 층상 요소의 양측 주표면에 위치하는 도전성 금속 박층 전극을 전기적으로 접속하는 퓨즈층을 갖는다. The protection element has a fuse layer located on a side surface defining at least one of the through openings and electrically connecting the conductive metal thin-layer electrodes located on both main surfaces of the layered element.

본 발명에 있어서, 상기 퓨즈층은, 하나의 금속층이도, 융점이 상이한 복수의 금속층을 포함하고 있어도 되지만, 바람직하게는 융점이 상이한 복수의 금속층을 포함한다. In the present invention, the fuse layer may include a plurality of metal layers having different melting points as well as a single metal layer, but preferably includes a plurality of metal layers having different melting points.

상기 금속층을 형성하는 금속 재료로서는, 도전성이라면 특별히 한정되는 것이 아니라, 예를 들어 Ni, Cu, Ag, Au, Al, Zn, Rh, Ru, Ir, Pd, Pt, Ni-Au 합금, Ni-P 합금, Ni-B 합금, Sn, Sn-Ag 합금, Sn-Cu 합금, Sn-Ag-Cu 합금, Sn-Ag-Cu-Bi 합금, Sn-Ag-Cu-Bi-In 합금, Sn-Ag-Bi-In 합금, Sn-Ag-Cu-Sb 합금, Sn-Sb 합금, Sn-Cu-Ni-P-Ge 합금, Sn-Cu-Ni 합금, Sn-Ag-Ni-Co 합금, Sn-Ag-Cu-Co-Ni 합금, Su-Bi-Ag 합금, Sn-Zn 합금, Sn-In 합금, Sn-Cu-Sb 합금, Sn-Fe 합금, Zn-Ni 합금, Zn-Fe 합금, Zn-Co 합금, Zn-Co-Fe 합금, Sn-Zn 합금, Pd-Ni 합금 및 Sn-Bi 합금을 들 수 있다. The metal material for forming the metal layer is not particularly limited as long as it is conductive and may be Ni, Cu, Ag, Au, Al, Zn, Rh, Ru, Ir, Pd, Pt, Ni- Ag-Cu-Bi alloy, Sn-Ag-Cu-Bi-In alloy, Sn-Ag-Cu alloy, Sn-Ag alloy, Sn-Ag alloy, Sn- Sn-Ag-Cu-Sb alloys, Sn-Ag-Cu-Sb alloys, Sn-Ag-Cu-Ni alloys, Sn- Cu-Co-Ni alloy, Su-Bi-Ag alloy, Sn-Zn alloy, Sn-In alloy, Sn-Cu-Sb alloy, Sn-Fe alloy, Zn-Ni alloy, Zn- Zn-Co-Fe alloy, Sn-Zn alloy, Pd-Ni alloy and Sn-Bi alloy.

상기 퓨즈층은, 바람직하게는 Ni, Cu, Ag, Au, Al, Zn, Sn, Rh, Ru, Ir, Pd, Pt, Ni-Au 합금, Ni-P 합금 및 Ni-B 합금으로부터 선택되는 금속 재료로 형성된 하나의 금속층 및, Sn, Sn-Ag 합금, Sn-Cu 합금, Sn-Ag-Cu 합금, Sn-Ag-Cu-Bi 합금, Sn-Ag-Cu-Bi-In 합금, Sn-Ag-Bi-In 합금, Sn-Ag-Cu-Sb 합금, Sn-Sb 합금, Sn-Cu-Ni-P-Ge 합금, Sn-Cu-Ni 합금, Sn-Ag-Ni-Co 합금, Sn-Ag-Cu-Co-Ni 합금, Su-Bi-Ag 합금, Sn-Zn 합금 및 Sn-Bi 합금으로부터 선택되는 금속 재료로 형성된 별도의 금속층을 포함한다. 상기 퓨즈층은, 보다 바람직하게는, Ni로 형성되는 금속층 및 Sn, Sn-Cu 합금 또는 Sn-Bi 합금으로 형성되는 금속층을 포함한다.The fuse layer is preferably made of a metal selected from Ni, Cu, Ag, Au, Al, Zn, Sn, Rh, Ru, Ir, Pd, Pt, Ni-Au alloy, Ni- A Sn-Ag-Cu-Bi alloy, a Sn-Ag-Cu-Bi-In alloy, a Sn-Ag-Cu alloy, a Sn- A Sn-Ag-Cu-Sb alloy, a Sn-Ag-Cu-Sb alloy, a Sn-Cu-Ni-P-Ge alloy, a Sn- A Cu-Co-Ni alloy, a Su-Bi-Ag alloy, a Sn-Zn alloy and a Sn-Bi alloy. More preferably, the fuse layer includes a metal layer formed of Ni and a metal layer formed of Sn, Sn-Cu alloy, or Sn-Bi alloy.

이와 같이, 퓨즈층을 융점이 상이한 복수의 금속층으로 함으로써, 한쪽 주 표면 위의 도전성 금속 박층 전극으로부터 다른 쪽의 주 표면 위의 도전성 금속 박층 전극을 향해서 과잉 전류가 흐르려고 하는 경우에, 과잉 전류가 집중적으로 퓨즈층을 흘러서 발열하는 결과, 먼저 상대적으로 낮은 융점을 갖는 금속으로 형성된 금속층이 용융한다. 그 결과, 그 금속층을 흐르고 있던 전류가 상대적으로 높은 융점을 갖는 금속으로 형성된 금속층으로 흘러, 그곳을 흐르는 전류가 증대하고, 상대적으로 높은 융점을 갖는 금속으로 형성된 금속층이 빠르게 용융함으로써, 과잉 전류가 신속하고 또한 확실하게 차단된다. 이러한 구성으로 함으로써, 퓨즈층의 정격 전류를 그다지 크게 상회하지 않는 과잉 전류, 예를 들어 정격 용량의 2배 정도의 과잉 전류에 대하여도 확실한 보호를 제공할 수 있고, 보호 소자의 전류 차단 기구로서의 기능을 향상시킬 수 있다. As described above, when the fuse layer is made of a plurality of metal layers having different melting points, when an excessive current tends to flow from the conductive metal thin-layer electrode on one main surface toward the conductive metal thin-layer electrode on the other main surface, As a result of intensive heat flow through the fuse layer, first, the metal layer formed of a metal having a relatively low melting point is melted. As a result, the current flowing through the metal layer flows into the metal layer formed of a metal having a relatively high melting point, the current flowing through the metal layer increases, and the metal layer formed of the metal having a relatively high melting point rapidly melts, And is also certainly blocked. With such a configuration, it is possible to provide reliable protection against an excessive current that does not exceed the rated current of the fuse layer by much, for example, an excessive current of about twice the rated capacity, Can be improved.

일 형태에 있어서, 상기 보호 소자의 (ii) 도전성 금속 박층 전극 중, 도전성 금속박측의 도전성 금속 박층 전극을 생략할 수 있다. 이 경우, 도전성 금속박은, 디스크형 보호 소자의 한쪽 전극으로서도 기능한다. 즉, 도전성 금속박은, 상기 층상 요소의 주표면에 접하고 있어, 제2 정극 캡측의 도전성 금속 박층 전극과, 상기 디스크형 보호 소자의 퓨즈층에 의해 직접 접속되어 있다. 이러한 구성으로 함으로써, 한쪽의 도전성 금속 박층 전극을 생략할 수 있으므로, 부품 수를 적게 할 수 있고, 또한 두께를 얇게 할 수 있다.In one form, among the conductive metal thin-layer electrodes (ii) of the protective element, the conductive metal thin-layer electrode on the conductive metal foil side can be omitted. In this case, the conductive metal foil also functions as one electrode of the disk-shaped protection element. That is, the conductive metal foil is in contact with the main surface of the layered element, and is directly connected to the conductive metal thin-layer electrode on the second positive electrode cap side and the fuse layer of the disk-type protection element. With this configuration, since one conductive metal thin-layer electrode can be omitted, the number of parts can be reduced and the thickness can be reduced.

도시한 형태에서는, 제2 정극 캡(18)은 가스 배출구(28)를 갖는다. 당해 가스 배출구(28)는, 상기 제1 정극 캡(12)의 가스 배출구(26)와 마찬가지로 전해액 및/또는 활물질 등의 이상 반응에 의해 전지 내부에서 가스가 발생하고, 전지 내압이 상승해서 방폭 밸브가 작동했을 때에, 가스를 배출시키기 위해서 설치된다. In the illustrated embodiment, the second positive electrode cap 18 has a gas outlet 28. As in the case of the gas outlet 26 of the first positive electrode cap 12, the gas discharge port 28 generates gas in the battery due to an abnormal reaction of the electrolytic solution and / or the active material, Is operated to discharge the gas.

본 발명에 있어서, 제2 정극 캡은 도전성 금속으로 형성된다. 상기 도전성 금속은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 개구 밀봉체가 리튬 이온 전지용인 경우, 니켈 도금강인 것이 바람직하다. In the present invention, the second positive electrode cap is formed of a conductive metal. The conductive metal is not particularly limited. For example, when the opening sealing material is for a lithium ion battery, it is preferably a nickel-plated steel.

도시한 형태에서는, 도전성 금속박(14), 보호 소자(16) 및 제2 정극 캡(18)의 주위 및 제2 정극 캡(18)의 플랜지부(20) 위에 절연성 가스킷(22)을 설치한다. 도전성 금속박(14), 보호 소자(16), 제2 정극 캡(18) 및 절연성 가스킷(22)은, 도시한 것과 같이 설치한 후, 제1 정극 캡(12)의 코오킹부(24)에 의해 고정된다. The insulating gasket 22 is provided on the periphery of the conductive metal foil 14, the protection element 16 and the second positive electrode cap 18 and on the flange portion 20 of the second positive electrode cap 18. The conductive metal foil 14, the protection element 16, the second positive electrode cap 18 and the insulating gasket 22 are attached by the caulking portion 24 of the first positive electrode cap 12 .

본 발명에 있어서, 절연성 가스킷은 전해액에 대하여 내성이 있고, 절연성이라면, 일반적으로 사용되는 가스킷을 사용할 수 있다. 예를 들어, 해당 절연성 가스킷 재료로서는, 절연성 수지, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등을 들 수 있다.In the present invention, a generally used gasket can be used as long as the insulating gasket is resistant to an electrolyte solution and is insulating. Examples of the insulating gasket material include insulating resins such as polypropylene and polyethylene.

상기 절연성 가스킷은, 제1 정극 캡과, 보호 소자(상세하게는, 도시한 형태에서는, 보호 소자의 제2 정극 캡측의 주 표면 위의 도전성 금속 박층 전극) 및 제2 정극 캡과의 사이의 절연을 확보한다. 이 제1 정극 캡과 보호 소자 및 제2 정극 캡 사이를 절연시킴으로써, 제1 정극 캡으로부터 제2 정극 캡에 직접 전류가 흐르는, 바꾸어 말하면, 퓨즈층을 통하지 않고 전류가 흐르는 것을 방지할 수 있다. 이러한 구성으로 함으로써, 보호 소자가 작동하고, 도전성 금속박으로부터 보호 소자를 통해서 제2 정극 캡에 흐르는 전류를 차단함으로써, 개구 밀봉체를 흐르는 전류를 차단하는 것이 가능해진다. 또한, 상기 절연성 가스킷은 전해액의 누액을 방지한다. The insulating gasket has a first positive electrode cap and an insulation between the first positive electrode cap and a protective element (specifically, a thin, conductive metal layer on the main surface of the second positive electrode cap side of the protective element in the illustrated embodiment) . By insulating the first positive electrode cap from the protective element and the second positive electrode cap, it is possible to prevent a current from flowing directly from the first positive electrode cap to the second positive electrode cap, in other words, without flowing through the fuse layer. With this configuration, the protection element is activated, and the current flowing in the second positive electrode cap is blocked from the conductive metal foil through the protection element, whereby the current flowing through the opening sealing element can be cut off. Further, the insulating gasket prevents leakage of the electrolytic solution.

본 발명의 개구 밀봉체는, 어떤 이상에 의해 과전류가 발생한 경우, 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자가 작동하여 그 전류를 차단한다. 또한, 전지의 내부에서 가스가 발생하고, 전지의 내압이 설정값을 초과한 경우, 방폭 밸브로서의 도전성 금속박이 작동하며, 가스를 전지의 외부로 배출하여 전지의 내압이 이상하게 상승하는 것을 방지한다. In the opening sealing body of the present invention, when an overcurrent occurs due to an abnormality, a protection element having a fuse function operates to cut off the current. Further, when gas is generated inside the battery and the internal pressure of the battery exceeds the set value, the conductive metal foil as the explosion-proof valve operates and discharges the gas to the outside of the battery to prevent the internal pressure of the battery from rising abnormally.

일 형태에 있어서, 본 발명의 개구 밀봉체는, 방폭 밸브로서의 도전성 금속박이 작동하는 것보다 먼저 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자가 작동하여 전류를 차단한다. In one aspect of the present invention, a protective element having a fuse function operates before the conductive metal foil as the explosion-proof valve operates, thereby cutting off current.

도시한 개구 밀봉체(10)는, 예를 들어 이하와 같이 해서 제조할 수 있다.The illustrated opening sealing body 10 can be manufactured, for example, as follows.

먼저, 코오킹부(24)가 신장된 상태인 접시형 제1 정극 캡(12)을 준비한다. 이 제1 정극 캡의 벽면 내측에 절연성 가스킷(22)을 설치한다. 이때, 제1 정극 캡의 저면부에는 절연성 가스킷을 설치하지 않는다.First, a dish-shaped first positive electrode cap 12 in a state in which the caulking portion 24 is stretched is prepared. An insulative gasket (22) is provided inside the wall surface of the first positive electrode cap. At this time, an insulating gasket is not provided on the bottom surface portion of the first positive electrode cap.

계속해서, 제1 정극 캡의 내부에, 도전성 금속박(14), 보호 소자(16), 제2 정극 캡(18)을 순서대로 적층한다. 또한, 도전성 금속박(14) 및 보호 소자(16)는, 미리 접착시켜서 하나의 부품으로 해도 된다.Subsequently, the conductive metal foil 14, the protection element 16 and the second positive electrode cap 18 are laminated in this order on the inside of the first positive electrode cap. The conductive metal foil 14 and the protection element 16 may be bonded together in advance to form a single component.

마지막으로, 제1 정극 캡의 코오킹부를 내측으로 절곡하고, 도전성 금속박(14), 보호 소자(16), 제2 정극 캡(18) 및 절연성 가스킷(22)을 코오킹해 붙여서 고정한다. Finally, the caulking portion of the first positive electrode cap is folded inward, and the conductive metal foil 14, the protection element 16, the second positive electrode cap 18, and the insulating gasket 22 are fixed by caulking.

본 발명의 개구 밀봉체는, 제1 정극 캡(12)과 도전성 금속박(14)이 면으로 접촉하고, 접촉 면적이 크며, 또한, 그 접촉 부분이 코오킹 부분에 의해 가압되어 있기 때문에, 양자의 전기적 접속을 확실하게 하기 위한 용접을 필요로 하지 않는다. 따라서, 본 발명의 개구 밀봉체는 간편하게 제조할 수 있다. 본 발명의 개구 밀봉체에서는, 도전성 금속박은 방폭 밸브로서의 기능을 갖고 있으면 되고, 따라서, 종래의 개구 밀봉체에 있어서의 전류 차단 기구로서도 기능하는 방폭 밸브와 비교하여, 형상 및 구조를 단순화하는 것이 가능해진다.Since the first positive electrode cap 12 and the conductive metal foil 14 are in surface contact with each other and the contact area is large and the contact portion thereof is pressed by the caulking portion, No welding is required to ensure electrical connection. Therefore, the opening sealing body of the present invention can be easily manufactured. In the opening-sealing body of the present invention, the conductive metal foil only needs to have a function as an explosion-proof valve, and thus it is possible to simplify the shape and structure as compared with an explosion-proof valve that also functions as a current interrupting mechanism in a conventional opening- It becomes.

또한, 본 발명의 개구 밀봉체는, 제1 정극 캡의 저면부와 도전성 금속박의 플랜지부 사이의 절연이 불필요하기 때문에, 거기에 절연층을 필요로 하는 종래의 개구 밀봉체와 비교해서 두께를 작게 할 수 있다. 또한, 개구 밀봉체의 부품의 적층 방향의 부품수를 적게 할 수 있기 때문에, 두께의 변동를 억제할 수 있어, 부품에 가해지는 부하 압력을 보다 안정시킬 수 있다.In addition, since the opening sealing body of the present invention does not require insulation between the bottom face portion of the first positive electrode cap and the flange portion of the conductive metal foil, the opening sealing body of the present invention requires a small can do. Further, since the number of parts in the stacking direction of the parts of the opening sealing element can be reduced, fluctuations in thickness can be suppressed, and the load pressure applied to the parts can be further stabilized.

본 발명의 개구 밀봉체는, 밀폐형 전지, 특히 원통형 전지, 구체적으로는 원통형 리튬 이온 이차 전지의 개구 밀봉체로서 적절하게 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명은, 본 발명의 개구 밀봉체를 갖는 밀폐형 전지, 특히 원통형 전지, 구체적으로는 원통형 리튬 이온 이차 전지도 제공한다.The opening sealing material of the present invention can be suitably used as a sealing material for a closed cell, particularly a cylindrical cell, specifically, as an opening sealing material for a cylindrical lithium ion secondary cell. Accordingly, the present invention also provides a closed cell, particularly a cylindrical battery, particularly a cylindrical lithium ion secondary battery, having the opening sealing body of the present invention.

산업상 이용가능성 Industrial availability

본 발명의 개구 밀봉체는, 밀폐형 전지, 예를 들어 원통형 밀폐형 전지, 구체적으로는 원통형 리튬 이온 이차 전지의 개구 밀봉체로서 사용할 수 있다.The opening-sealing body of the present invention can be used as a hermetically sealed battery, for example, a cylindrical hermetically sealed battery, specifically, as an opening sealing body of a cylindrical lithium ion secondary battery.

10: 개구 밀봉체
12: 제1 정극 캡
14: 도전성 금속박
16: 보호 소자
18: 제2 정극 캡
20: 제2 정극 캡의 플랜지부
22: 절연성 가스킷
24: 코오킹부
26: 가스 배출구
28: 가스 배출구
100: 개구 밀봉체
102: 밸브 캡
104: 내부 가스킷
106: 방폭 밸브
108: PTC 소자
110: 정극 단자
112: 접속 개소
10: opening sealing body
12: First positive electrode cap
14: conductive metal foil
16: Protection element
18: Second positive electrode cap
20: a flange portion of the second positive electrode cap
22: Insulating gasket
24: Koh Kingbu
26: gas outlet
28: gas outlet
100: opening sealing body
102: Valve cap
104: Internal gasket
106: explosion-proof valve
108: PTC element
110: Positive electrode terminal
112: connection point

Claims (11)

밀폐형 전지용 개구 밀봉체이며,
(1) 코오킹부 및 가스 배출구를 갖는 제1 정극 캡과,
(2) 제1 정극 캡 위에 위치하는 도전성 금속박과,
(3) 도전성 금속박 위에 위치하고, 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자와,
(4) 보호 소자 위에 위치하고, 가스 배출구를 갖는 제2 정극 캡
을 갖고, 상기 제1 정극 캡의 코오킹부에 의해, 상기 도전성 금속박, 상기 보호 소자 및 상기 제2 정극 캡이 고정되어 있는 것을 특징으로 하는, 개구 밀봉체.
An opening sealing body for a hermetic type battery,
(1) a first positive electrode cap having a caulking portion and a gas discharge port,
(2) a conductive metal foil placed on the first positive electrode cap,
(3) a protective element located on the conductive metal foil and having a fuse function,
(4) a second positive electrode cap positioned above the protective element,
Wherein the conductive metal foil, the protection element, and the second positive electrode cap are fixed by the caulking portion of the first positive electrode cap.
제1항에 있어서, 퓨즈 기능을 갖는 보호 소자가,
(i) 절연성 수지에 의해 형성되고, 적어도 1개의 관통 개구부를 갖는 층상 요소와,
(ii) 층상 요소의 각 주표면 위에 위치하는 도전성 금속 박층 전극과
(iii) 해당 관통 개구부 중 적어도 1개를 규정하는 측면 위에 위치하고, 도전성 금속 박층 전극을 전기적으로 접속하는 퓨즈층
을 갖고 이루어지는 보호 소자인, 개구 밀봉체.
2. The device of claim 1, wherein the protective element having a fuse function comprises:
(i) a layered element formed of an insulating resin and having at least one through-hole,
(ii) a conductive metal thin-layer electrode positioned on each main surface of the layered element and
(iii) a fuse layer located on a side surface defining at least one of the through openings and electrically connecting the conductive metal thin-film electrode,
Wherein the opening-sealing element is a protection element made of a metal.
제2항에 있어서, 상기 (ii) 도전성 금속 박층 전극 중, 상기 (2) 도전성 금속박측의 도전성 금속 박층 전극이 생략되고, 다른 쪽 도전성 금속 박층 전극과 도전성 금속박이, 상기 (iii) 퓨즈층에 의해 직접 접속되어 있는, 개구 밀봉체. The method according to claim 2, wherein the conductive metal thin-layer electrode of the conductive metal foil side (2) is omitted, the other conductive metal thin-layer electrode and the conductive metal foil are removed from the conductive metal foil electrode (ii) Wherein the opening sealing member is directly connected to the opening. 제2항 또는 제3항에 있어서, 퓨즈층이, 융점이 상이한 복수의 금속층을 포함하는, 개구 밀봉체.The opening sealing body according to claim 2 or 3, wherein the fuse layer includes a plurality of metal layers having different melting points. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 퓨즈층이, Ni로 형성되는 금속층 및 Sn, Sn-Cu 합금 또는 Sn-Bi 합금으로 형성되는 금속층을 포함하는, 개구 밀봉체. The opening sealing body according to any one of claims 2 to 4, wherein the fuse layer comprises a metal layer formed of Ni and a metal layer formed of Sn, Sn-Cu alloy, or Sn-Bi alloy. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 도전성 금속박이 알루미늄박인, 개구 밀봉체.The opening sealing body according to any one of claims 1 to 5, wherein the conductive metal foil is an aluminum foil. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 원통형 전지용인, 개구 밀봉체. The opening sealing body according to any one of claims 1 to 6, which is for a cylindrical battery. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 리튬 이온 이차 전지용인, 개구 밀봉체. The opening sealing body according to any one of claims 1 to 7, which is for a lithium ion secondary battery. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 개구 밀봉체를 갖는 밀폐형 전지. A sealed battery having the opening-sealing member according to any one of claims 1 to 8. 제9항에 있어서, 원통형 전지인, 밀폐형 전지. The sealed battery according to claim 9, wherein the battery is a cylindrical battery. 제9항 또는 제10항에 있어서, 리튬 이온 이차 전지인, 밀폐형 전지.The sealed battery according to claim 9 or 10, which is a lithium ion secondary battery.
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