KR20150086481A - Aluminum-alloy foil - Google Patents

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KR20150086481A
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히로키 다나카
데쓰야 모토이
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가부시키가이샤 유에이씨제이
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Abstract

알루미늄 합금박은, 화학 성분이, 질량%로, Si: 0.1% 이상 0.6% 이하, Fe: 0.2% 이상 1.5% 이하를 함유하는 동시에 Si 함유량과 Fe 함유량의 합계가 0.48% 이상이고, 잔부가 Al 및 불가피적 불순물로 이루어지고, 박 두께가 20㎛ 이하이고, Si의 고용량이 700질량ppm 이상, Fe의 고용량이 150질량ppm 이상이고, 인장 강도가 220MPa 이상이고, 액체 질소 중에서 측정한 비저항이 0.45μΩ·㎝ 이상 0.7μΩ·㎝ 이하이다. The aluminum alloy foil according to any one of claims 1 to 3, wherein the chemical composition contains Si: 0.1 to 0.6%, Fe: 0.2 to 1.5%, and Si and Fe in an amount of 0.48% And has a thickness of 20 mu m or less, a Si content of at least 700 mass ppm, a Fe content of at least 150 mass ppm, a tensile strength of at least 220 MPa, and a specific resistance measured in liquid nitrogen of 0.45 mu OMEGA Cm or more and 0.7 mu OMEGA .cm or less.

Description

알루미늄 합금박{ALUMINUM-ALLOY FOIL}Aluminum alloy foil {ALUMINUM-ALLOY FOIL}

본 발명은, 알루미늄 합금박에 관한 것이다. The present invention relates to an aluminum alloy foil.

종래부터, 알루미늄 합금박은 다양한 분야에서 사용되고 있다. 최근에는, 알루미늄 합금박은, 얇고 도전성이 있는 등의 관점에서, 예를 들면, 리튬 이온 전지, 전기 이중층 커패시터, 리튬 이온 커패시터 등의 축전 디바이스에 있어서의 전극의 집전체 등으로서 사용되고 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 특허문헌 1, 2는, 이하의 제조 공정에 의해 제조되는 축전 디바이스로서의 리튬 이온 전지의 양극을 개시한다. 집전체로서의 알루미늄 합금박의 한쪽 면에 양극 활물질 및 바인더를 함유하는 층을 도포하고, 건조시킨다. 그 후, 양극 활물질의 밀도 향상과 박(箔)으로의 밀착성을 향상시키기 위해 압연을 실시하여, 양극으로 한다. Conventionally, aluminum alloy foils have been used in various fields. In recent years, an aluminum alloy foil is used as a collector of an electrode in a power storage device such as a lithium ion battery, an electric double layer capacitor, or a lithium ion capacitor from the viewpoint of thinness and conductivity. Specifically, for example, Patent Documents 1 and 2 disclose a positive electrode of a lithium ion battery as a power storage device manufactured by the following manufacturing process. A layer containing a positive electrode active material and a binder is applied to one side of an aluminum alloy foil as a collector and dried. Thereafter, rolling is performed to improve the density of the positive electrode active material and the adhesion to the foil, thereby forming an anode.

상기 알루미늄 합금박으로서는, 예를 들면, 특허문헌 3에는, Si: 0.01 내지 0.60질량%, Fe: 0.2 내지 1.0질량%, Cu: 0.05 내지 0.50질량%, Mn: 0.5 내지 1.5질량%를 함유하고, 잔부가 Al 및 불가피 불순물로 이루어지고, 인장 강도가 240MPa 이상이고, n값이 0.1 이상인 리튬 이온 전지용 알루미늄 합금박이 개시되어 있다. The aluminum alloy foil includes, for example, 0.01 to 0.60 mass% of Si, 0.2 to 1.0 mass% of Fe, 0.05 to 0.50 mass% of Cu and 0.5 to 1.5 mass% of Mn in Patent Document 3, And the balance of Al and inevitable impurities, a tensile strength of 240 MPa or more, and an n value of 0.1 or more.

또한, 본원에 선행하는 기술문헌으로서, 그 밖에도 다음의 2개의 있다. 특허문헌 4는, 리튬 이온 전지용의 알루미늄 합금박에 관한 것은 아니다. 동 문헌에는, Si: 0.05 내지 0.30질량%, Fe: 0.15 내지 0.60질량%, Cu: 0.01 내지 0.20질량%를 함유하고, 잔부가 Al 및 불가피적 불순물로 이루어지고, 인장 강도가 186 내지 212N/㎟ 정도, 박 두께가 30 내지 100㎛ 정도인 다공 가공용의 알루미늄 합금박이 개시되어 있다. In addition, there are two other technical literatures preceding the present application. Patent Document 4 does not relate to an aluminum alloy foil for a lithium ion battery. This patent document discloses a steel sheet comprising 0.05 to 0.30 mass% of Si, 0.15 to 0.60 mass% of Fe, 0.01 to 0.20 mass% of Cu and 0.01 to 0.20 mass% of Cu, the balance being Al and inevitable impurities and having a tensile strength of 186 to 212 N / And a thickness of about 30 to 100 mu m.

또한, 특허문헌 5에는, 박 소재에 사용할 수 있는 알루미늄 합금판으로서, Fe: 0.1 내지 2.5질량% 및 Si: 0.01 내지 0.5%를 함유하고, 잔부가 Al 및 불가피적 불순물이고, 또한 고용(固溶) Fe량이 200ppm 이상이고, 열간 압연되지 않고 냉간 압연된 알루미늄 합금판이 개시되어 있다. Patent Document 5 discloses an aluminum alloy plate which can be used as a foil material and contains 0.1 to 2.5% by mass of Fe and 0.01 to 0.5% by mass of Si, the remainder being Al and inevitable impurities, ) An aluminum alloy sheet having an Fe content of 200 ppm or more and being cold-rolled without hot rolling is disclosed.

일본 공개특허공보 특개2007-234277호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-234277 일본 공개특허공보 특개평11-67220호Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-67220 일본 공개특허공보 특개2011-26656호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-26656 일본 공개특허공보 특개2006-283114호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-283114 일본 공개특허공보 특개2008-223075호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-223075

그러나, 종래의 알루미늄 합금박은, 이하의 점에서 문제가 있다. 즉, 상기한 바와 같이, 알루미늄 합금박은, 축전 디바이스의 전극 등의 박 사용 부재(部材)의 제조시에 있어서, 압연 등에 의해 압축력을 받는다. 이로 인해, 알루미늄 합금박은, 이러한 압축력에 대해 불필요한 변형이나 파손을 일으키지 않도록 충분한 강도가 요구된다. 최근에는, 박의 한층 더한 박육화(薄肉化)가 요구되고 있다. 이 요구에 대응하기 위해서도 박의 고강도화가 요망되고 있다. However, the conventional aluminum alloy foil has a problem in the following points. That is, as described above, the aluminum alloy foil is subjected to a compressive force by rolling or the like at the time of manufacturing a thin member such as an electrode of an electric storage device. For this reason, the aluminum alloy foil is required to have sufficient strength so as not to cause undesired deformation or breakage of such a compressive force. In recent years, further thinning of foil has been required. In order to cope with this demand, it is desired to increase the strength of the foil.

박의 고강도화를 도모하기 위한 대표적인 수법으로서, 알루미늄 합금 성분을 조정하는 방법이 있다. 그러나, 단순한 합금 성분의 조정만으로는, Al 이외의 합금 성분의 첨가에 의해 박의 비저항(比抵抗)이 커져, 도전성이 저하된다. 이와 같이, 종래의 알루미늄 합금박은, 도전성을 크게 손상시키지 않고, 고강도화를 도모하는 것이 곤란하다는 문제가 있다. As a representative method for enhancing the strength of the foil, there is a method of adjusting the aluminum alloy component. However, with the simple adjustment of the alloy component, the resistivity of the foil increases due to the addition of an alloy component other than Al, and the conductivity decreases. As described above, the conventional aluminum alloy foil has a problem that it is difficult to intensify the strength without greatly impairing the conductivity.

본 발명은, 이러한 배경을 감안하여 이루어진 것이며, 도전성을 크게 손상시키지 않고, 고강도화를 도모하는 것이 가능한 알루미늄 합금박을 제공하고자 하여 얻어진 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the foregoing background, and an object of the present invention is to provide an aluminum alloy foil capable of achieving high strength without significantly deteriorating conductivity.

본 발명의 일 형태는, 화학 성분이, 질량%로, Si: 0.1% 이상 0.6% 이하, Fe: 0.2% 이상 1.5% 이하를 함유하는 동시에 Si 함유량과 Fe 함유량의 합계가 0.48% 이상이고, 잔부가 Al 및 불가피적 불순물로 이루어지고, 박 두께가 20㎛ 이하이고, Si의 고용량이 700질량ppm 이상, Fe의 고용량이 150질량ppm 이상이고, 인장 강도가 220MPa 이상이고, 액체 질소 중에서 측정한 비저항이 0.45μΩ·㎝ 이상 0.7μΩ·㎝ 이하인 것을 특징으로 하는 알루미늄 합금박에 있다. In one aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a semiconductor device, characterized in that the chemical component contains Si: 0.1 to 0.6%, Fe: 0.2 to 1.5%, Si: 0.48% Wherein the thin film has a thickness of 20 占 퐉 or less, a solid content of Si of 700 mass ppm or more, a solid content of Fe of 150 mass ppm or more, a tensile strength of 220 MPa or more, Is not less than 0.45 μΩ · cm and not more than 0.7 μΩ · cm.

상기 알루미늄 합금박은, 상기 특정한 구성을 가지고 있기 때문에, 도전성을 크게 손상시키지 않고, 고강도화를 도모할 수 있다. 따라서, 상기 알루미늄 합금박은, 예를 들면, 축전 디바이스의 전극 등의 박 사용 부재의 제조시에 압연 등에 의한 압축력이 가해진 경우에도, 불필요한 소성 변형을 억제할 수 있어, 박의 박육화도 실현하기 쉬워진다. 또한, 상기 알루미늄 합금박은, 고강도화에 의해서도 도전성이 크게 손상되지 않고 양호한 도전성을 확보할 수 있다. 이로 인해, 상기 알루미늄 합금박을, 예를 들면, 리튬 이온 전지 등의 축전 디바이스에 있어서의 전극의 집전체로서 사용하면, 축전 디바이스의 고밀도·고에너지화에 기여할 수 있다. Since the aluminum alloy foil has the above-described specific structure, the aluminum alloy foil can be made to have high strength without seriously damaging the conductivity. Therefore, the above-described aluminum alloy foil can suppress unnecessary plastic deformation even when a compressive force is applied by rolling or the like at the time of manufacturing a thin member such as an electrode of an electric storage device, for example, . In addition, the aluminum alloy foil can secure good conductivity without significantly deteriorating the conductivity even by increasing the strength. Accordingly, when the aluminum alloy foil is used as a current collector of an electrode in a power storage device such as a lithium ion battery, the power storage device can contribute to higher density and higher energy.

[도 1] 실시예에 있어서 Si 고용량, Fe 고용량을 측정할 때의 개략 수순을 설명하기 위한 설명도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an explanatory view for explaining a rough procedure for measuring the Si high capacity and the Fe high capacity in Examples; FIG.

상기 알루미늄 합금박에 있어서의 특정한 화학 성분(단위는 질량%, 이하의 화학 성분의 설명에서는 단순히「%」라고 약기)의 의의 및 한정 이유는 이하와 같다. The significance and limitations of a specific chemical component (unit: mass%, abbreviated simply as "%" in the description of chemical components below) in the aluminum alloy foil are as follows.

Si: 0.1% 이상 0.6% 이하Si: 0.1% or more and 0.6% or less

Si는, 박 강도의 향상을 도모하기 위해 필요한 원소이다. 박 제조시에 알루미늄 합금의 온도가 350℃를 초과하면, 고용되어 있던 Si 및 Fe가 Al-Fe-Si계 화합물로서 석출되기 쉬워지고, 이것에 의해 냉간 압연시의 가공 경화성이 저감되어 박 강도가 저하되기 쉽다. 이로 인해, 박 제조시에 350℃를 초과하는 고온에서의 균질화 처리를 실시하지 않고, 350℃ 이하의 조건으로 열감 압연을 실시하는 것이 바람직하다. 이 조건하에서 박 강도를 높이고, 박의 비저항을 저감시켜 도전성을 확보하기 위해서는, Si 함유량을 0.1% 이상 0.6% 이하로 할 필요가 있다. Si 함유량이 0.1% 미만이 되면, 박의 비저항은 저감된다. 그러나, 박의 강도가 향상되지 않는다. Si 함유량이 0.6%를 초과하면, 박 강도의 한층 더한 향상이 곤란해지고, 조대한 Si 단상 입자가 형성되어 20㎛ 이하의 박 두께에서는 핀 홀이나 박 절단의 문제가 발생하기 쉬워진다. Si 함유량은, 바람직하게는 0.12% 이상이면 좋다. Si 함유량은, 바람직하게는 0.4% 이하이면 좋다. Si is an element necessary for improving the peel strength. If the temperature of the aluminum alloy exceeds 350 캜 at the time of manufacturing the foil, the solidified Si and Fe tend to precipitate as Al-Fe-Si compounds, thereby reducing work hardening at the time of cold rolling, It is easy to deteriorate. For this reason, it is preferable to carry out hot rolling at 350 DEG C or less without performing homogenization treatment at a high temperature exceeding 350 DEG C during the manufacture of foil. In order to increase the foil strength under these conditions and to reduce the resistivity of foil to ensure conductivity, it is necessary to set the Si content to 0.1% or more and 0.6% or less. When the Si content is less than 0.1%, the resistivity of the foil is reduced. However, the strength of the foil is not improved. If the Si content exceeds 0.6%, it is difficult to further improve the thin strength, and coarse Si single-phase particles are formed, and pinholes or thin cuts tend to occur at a thickness of 20 탆 or less. The Si content is preferably 0.12% or more. The Si content is preferably 0.4% or less.

Fe: 0.2% 이상 1.5% 이하Fe: not less than 0.2% and not more than 1.5%

Fe는, Si에 이어서 박 강도의 향상을 도모하기 위해 필요한 원소이다. 박 제조시에 알루미늄 합금의 온도가 350℃를 초과하면, 고용되어 있던 Si 및 Fe가 Al-Fe-Si계 화합물로서 석출되기 쉬워지고, 이것에 의해 냉간 압연시의 가공 경화성이 저감되어 박 강도가 저하되기 쉽다. 이로 인해, 박 제조시에 350℃를 초과하는 고온에서 균질화 처리를 실시하지 않고, 350℃ 이하의 조건으로 열간 압연을 실시하는 것이 바람직하다. 이 조건하에서 박 강도를 높이고, 박의 비저항을 저감시켜 도전성을 확보하기 위해서는, Fe 함유량을 0.2% 이상 1.5% 이하로 할 필요가 있다. Fe 함유량이 0.2% 미만이 되면, 박의 비저항은 저감된다. 그러나, 박의 강도가 향상되지 않는다. Fe 함유량이 1.5%를 초과하면, 박 강도의 한층 더한 향상이 곤란해지고, 조대한 Al-Fe계 정출물(晶出物)이 주조시에 형성된다. 상기와 같이, 알루미늄 합금 주괴에 대해 350℃를 초과하는 고온에서 균질화 처리를 실시하지 않는 경우에는, 주조시에 형성된 Al-Fe계 정출물은 조대한 상태 그대로 최종 박 두께까지 잔존하게 된다. 이로 인해, 20㎛ 이하의 박 두께에서는 핀 홀이나 박 절단의 문제가 발생하기 쉬워진다. 또한, 필요 이상의 Fe 첨가는 제조 비용 증가의 원인도 된다. Fe 함유량은, 바람직하게는 0.30% 이상이면 좋다. Fe 함유량은, 바람직하게는 1.2% 이하, 보다 바람직하게는 1.0% 이하, 더욱 바람직하게는 0.80% 이하이면 좋다. Fe is an element necessary for improving the strength of the beak followed by Si. If the temperature of the aluminum alloy exceeds 350 캜 at the time of manufacturing the foil, the solidified Si and Fe tend to precipitate as Al-Fe-Si compounds, thereby reducing work hardening at the time of cold rolling, It is easy to deteriorate. Therefore, it is preferable to carry out the hot rolling under the condition of 350 DEG C or less without performing the homogenization treatment at a high temperature exceeding 350 DEG C during the manufacture of the foil. In order to increase the foil strength under these conditions and to reduce the resistivity of foil to ensure conductivity, the Fe content should be 0.2% or more and 1.5% or less. When the Fe content is less than 0.2%, the specific resistance of the foil is reduced. However, the strength of the foil is not improved. When the Fe content exceeds 1.5%, it becomes difficult to further improve the thin strength, and a coarse Al-Fe-based crystallized product (crystallized product) is formed at the time of casting. As described above, when the aluminum alloy ingot is not homogenized at a high temperature exceeding 350 캜, the Al-Fe-based sintered product formed at the casting remains in its coarse state until the final thickness. As a result, problems such as pinholes and thinning tend to occur at a thickness of 20 탆 or less. In addition, the addition of Fe more than necessary may cause an increase in manufacturing cost. The Fe content is preferably 0.30% or more. The Fe content is preferably 1.2% or less, more preferably 1.0% or less, further preferably 0.80% or less.

Si 함유량과 Fe 함유량의 합계: 0.48% 이상Sum of Si content and Fe content: 0.48% or more

Si 함유량과 Fe 함유량의 합계(이하, 「Si+Fe량」이라고 하는 경우가 있다.)는, 220MPa 이상의 인장 강도를 확보하는데 있어서 중요하다. Si+Fe량이 0.48% 미만이 되면, 220MPa 이상의 인장 강도가 수득되지 않아, 고강도화를 도모하는 것이 곤란해진다. Si+Fe량은, 220MPa 이상의 인장 강도를 확보하기 쉬워지는 관점에서, 바람직하게는 0.49% 이상, 보다 바람직하게는 0.5% 이상, 더욱 바람직하게는 0.52% 이상이면 좋다. 또한, 상기한 Si 함유량, Fe 함유량의 상한 등을 고려하여, Si+Fe량은 1.6% 이하이면 좋고, 바람직하게는 1.4% 이하, 보다 바람직하게는 1.2% 이하이면 좋다. The sum of the Si content and the Fe content (hereinafter sometimes referred to as " Si + Fe amount ") is important in securing a tensile strength of 220 MPa or more. When the amount of Si + Fe is less than 0.48%, a tensile strength of 220 MPa or more is not obtained and it is difficult to achieve high strength. The amount of Si + Fe is preferably 0.49% or more, more preferably 0.5% or more, still more preferably 0.52% or more, from the viewpoint of easily securing a tensile strength of 220 MPa or more. The Si + Fe content may be 1.6% or less, preferably 1.4% or less, more preferably 1.2% or less, in consideration of the Si content and the upper limit of the Fe content.

상기 화학 성분은, 질량%로, Cu: 0.01% 이상 0.25% 이하를 추가로 함유할 수 있다. 이 경우의 의의 및 한정 이유는 이하와 같다. The chemical component may further contain, by mass%, Cu: not less than 0.01% and not more than 0.25%. The significance and limitation reason for this case are as follows.

Cu: 0.01% 이상 0.25% 이하Cu: not less than 0.01% and not more than 0.25%

Cu는, 박의 강도 향상에 기여하는 원소이다. 그 효과를 수득하기 위해, Cu 함유량은 0.01% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 0.01% 미만의 Cu는, 불가피적 불순물로서 함유되어 있어도 좋다. 한편, Cu 함유량이 과대해지면 박의 강도가 증가한다. 그러나, 비저항도 증가한다. 이로 인해, Cu 함유량은 0.25% 이하로 하는 것이 바람직하다. Cu 함유량은, 바람직하게는 0.02% 이상이면 좋다. Cu 함유량은, 바람직하게는 0.18% 이하이면 좋다. Cu is an element contributing to the improvement of the strength of foil. In order to obtain the effect, the Cu content is preferably 0.01% or more. In addition, Cu of less than 0.01% may be contained as an inevitable impurity. On the other hand, if the Cu content becomes excessive, the strength of the foil increases. However, the resistivity also increases. Therefore, the Cu content is preferably 0.25% or less. The Cu content is preferably 0.02% or more. The Cu content is preferably 0.18% or less.

상기 화학 성분은, 불가피적 불순물로서 Mn, Mg, Cr, Zn, Ni, Ga, V, Ti 등의 원소를 함유할 수 있다. 단, Mn, Mg는, 과잉으로 함유되면 박의 비저항을 증가시켜, 도전율을 열화시킬 우려가 있다. 이로 인해, Mn 함유량은 0.01% 이하, Mg 함유량은 0.01% 이하로 하는 것이 바람직하다. Cr, Zn, Ni, Ga, V, Ti 등의 다른 원소는, 비교적, 비저항 증대에 기여하지 않는 원소이기 때문에, 각 원소의 함유량은 각각 0.05% 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 전체의 불가피적 불순물의 합계 함유량은, 0.15% 이하이면, 도전성이나 고강도화에 실질적인 영향을 미치지 않기 때문에 허용할 수 있다. The chemical component may contain elements such as Mn, Mg, Cr, Zn, Ni, Ga, V and Ti as inevitable impurities. However, when Mn and Mg are contained in excess, there is a fear that the specific resistance of the foil is increased and the conductivity is deteriorated. Therefore, it is preferable that the Mn content is 0.01% or less and the Mg content is 0.01% or less. Since other elements such as Cr, Zn, Ni, Ga, V, and Ti are relatively non-contributing elements to the resistivity increase, the content of each element is preferably 0.05% or less. The total content of the total inevitable impurities is 0.15% or less, which is acceptable since it does not substantially affect the conductivity or the strength of the high-strength impurity.

상기 알루미늄 합금박에 있어서, 박 두께는 20㎛ 이하이다. 박 두께가 20㎛를 초과하면, 최근 요구되는 경우가 많은 박의 박육화(박 두께 게이지 다운)에 대응할 수 없다. 상기 알루미늄 합금박은, 박 두께가 20㎛ 이하이기 때문에, 예를 들면, 박의 박육화의 요구가 큰 축전 디바이스 전극의 집전체 용도에 특히 적합하다. 상기 알루미늄 합금박에 있어서, 박 두께는, 박육화, 축전 디바이스의 소형화에 기여할 수 있는 등의 관점에서, 바람직하게는 20㎛ 미만, 보다 바람직하게는 19㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 18㎛ 이하, 더욱 보다 바람직하게는 17㎛ 이하로 할 수 있다. 한편, 박 두께는, 예를 들면, 축전 디바이스 전극 등의 박 사용 부재의 제조시에 있어서의 취급 용이성 등의 관점에서, 바람직하게는 8㎛ 이상, 보다 바람직하게는 9㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 10㎛ 이상으로 할 수 있다. In the aluminum alloy foil, the thickness is 20 占 퐉 or less. If the thickness exceeds 20 占 퐉, it can not cope with the thinning of the foil (the thickness gauge down), which is often required recently. Since the aluminum alloy foil has a thickness of 20 占 퐉 or less, the aluminum alloy foil is particularly suitable for use as a current collector for a power storage device electrode where a thin foil is required. The thickness of the aluminum alloy foil is preferably less than 20 mu m, more preferably less than 19 mu m, even more preferably less than 18 mu m, further preferably not more than 20 mu m, More preferably 17 mu m or less. On the other hand, the thickness is preferably 8 占 퐉 or more, more preferably 9 占 퐉 or more, and still more preferably 10 占 퐉 or more from the viewpoints of ease of handling, etc., 10 mu m or more.

상기 알루미늄 합금박에 있어서, Si의 고용량은 700질량ppm 이상, Fe의 고용량은 150질량ppm 이상이다. Si의 고용량이 700질량ppm 미만, Fe의 고용량이 150질량ppm 미만이 되면, 인장 강도가 220MPa 이상이라는 고강도화를 도모할 수 없게 된다. Si의 고용량은, 상기 고강도화를 확실하게 하는 관점에서, 바람직하게는 720질량ppm 이상, 보다 바람직하게는 740질량ppm 이상, 더욱 바람직하게는 760질량ppm 이상이면 좋다. 또한, Si의 고용량은, 그 값이 높을수록 바람직하다. 그러나, 실제조상, 조괴(造塊)시의 냉각 속도 등의 관점에서, 그 상한은 1000질량ppm 이하로 할 수 있다. 한편, Fe의 고용량은, 상기 고강도화를 확실하게 하는 관점에서, 바람직하게는 170질량ppm 이상, 보다 바람직하게는 190질량ppm 이상, 더욱 바람직하게는 200질량ppm 이상이면 좋다. 또한, Fe의 고용량은, 그 값이 높을수록 바람직하다. 그러나, 실제조상, 조괴시의 냉각 속도 등의 관점에서, 그 상한은 500질량ppm 이하로 할 수 있다. In the aluminum alloy foil, the solid content of Si is 700 mass ppm or more and the solid content of Fe is 150 mass ppm or more. When the high-Si content is less than 700 mass ppm and the high-iron content is less than 150 mass ppm, a high strength of 220 MPa or more can not be achieved. The solubility of Si is preferably 720 mass ppm or more, more preferably 740 mass ppm or more, further preferably 760 mass ppm or more from the viewpoint of ensuring the high strength. The higher the Si content, the better. However, the upper limit can be set to 1000 mass ppm or less from the viewpoint of the actual ancestor phase, cooling rate at the time of agglomeration, and the like. On the other hand, the solubility of Fe is preferably 170 mass ppm or more, more preferably 190 mass ppm or more, further preferably 200 mass ppm or more, from the viewpoint of ensuring high strength. The higher the amount of Fe is, the more preferable it is. However, the upper limit can be set to 500 mass ppm or less from the viewpoints of the actual ancological phase and the cooling rate of the rough sieve.

상기 Si의 고용량, 상기 Fe의 고용량은, 기본적으로는, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다. 즉, 열 페놀 용해 추출법을 사용하여, 알루미늄 합금박으로부터 채취한 시험편에 함유되는 Al-Fe계 화합물, Al-Fe-Si계 화합물을 잔사로서 수득한다. 그리고, 이 열 페놀 용해 추출법에 의한 상기 잔사로부터 Si, Fe를 용해시켜, 유도 결합 플라즈마 발광 분석법(ICP)에 의한 정량 분석을 실시하여, 상기 화합물로서 석출된 Si 석출량, Fe 석출량을 구한다. 또한, 염산 용해 추출법을 사용하여, 알루미늄 합금박으로부터 채취한 시험편에 함유되는 Si 단상(單相) 입자를 잔사로서 수득한다. 그리고, 이 염산 용해 추출법에 의한 상기 잔사를 용해하고, ICP에 의한 정량 분석을 실시하여, Si 단상 입자로서 석출된 Si 석출량을 구한다. 그리고, 열 페놀 용해 추출법에 의해 수득된 Si 석출량과 염산 용해 추출법에 의해 수득된 Si 석출량의 합을 Si 총 석출량으로 한다. 또한, 열 페놀 용해 추출법에 의해 수득된 Fe 석출량을 Fe 총 석출량으로 한다. 그리고, 알루미늄 합금박의 Si 성분 분석값으로부터 Si 총 석출량을 뺀 값을 Si 고용량으로 한다. 또한, 알루미늄 합금박의 Fe 성분 분석값으로부터 Fe 총 석출량을 뺀 값을 Fe 고용량으로 한다. The high-Si content and the high-content Fe content can basically be measured by the following methods. That is, the Al-Fe-based compound and the Al-Fe-Si-based compound contained in the test piece taken from the aluminum alloy foil are obtained as a residue by using the thermal phenol dissolution extraction method. Then, Si and Fe are dissolved from the residue by the hot phenol dissolution extraction method and quantitatively analyzed by ICP (Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry) to determine the amount of precipitated Si and precipitated Fe as the compound. Further, by using the hydrochloric acid dissolution extraction method, Si single-phase particles contained in the test piece collected from the aluminum alloy foil are obtained as a residue. The residue obtained by the hydrochloric acid dissolution extraction method is dissolved and quantitatively analyzed by ICP to obtain the amount of precipitated Si precipitated as Si single phase particles. The sum of the amount of Si precipitate obtained by the thermal phenol solution extraction method and the amount of Si precipitate obtained by the hydrochloric acid dissolution extraction method is taken as the total amount of Si precipitated. The precipitation amount of Fe obtained by the thermal phenol dissolution extraction method is defined as the total precipitation amount of Fe. Then, the value obtained by subtracting the Si total deposition amount from the Si component analysis value of the aluminum alloy foil is taken as the Si high capacity. Further, the value obtained by subtracting the total precipitation amount of Fe from the Fe component analysis value of the aluminum alloy foil is set to a high Fe content.

상기 알루미늄 합금박에 있어서, 인장 강도는 220MPa 이상이다. 인장 강도가 220MPa 미만인 경우에는 본원에 말하는 고강도라고는 할 수 없다. 인장 강도는, 바람직하게는 223MPa 이상, 보다 바람직하게는 225MPa 이상, 더욱 바람직하게는 230MPa 이상이면 좋다. 또한, 인장 강도의 상한은, 비저항과의 균형 등을 고려하여 최적의 범위로 결정할 수 있다. 인장 강도는, 예를 들면, 340MPa 정도 이하로 할 수 있다. 또한, 인장 강도는, JIS Z2241에 준거하여 측정되는 값이다. In the aluminum alloy foil, the tensile strength is 220 MPa or more. When the tensile strength is less than 220 MPa, it can not be said to be the high strength mentioned in the present application. The tensile strength is preferably 223 MPa or more, more preferably 225 MPa or more, further preferably 230 MPa or more. The upper limit of the tensile strength can be determined in an optimum range in consideration of the balance with the resistivity and the like. The tensile strength can be, for example, about 340 MPa or less. The tensile strength is a value measured in accordance with JIS Z2241.

상기 알루미늄 합금박에 있어서, 비저항은 0.45μΩ·㎝ 이상 0.7μΩ·㎝ 이하이다. 또한, 상기 비저항은, 액체 질소 중에서 측정되는 값이다. 액체 질소 중에서 비저항을 측정하는 것은, 측정 분위기 온도의 영향을 제거하기 위해서이다. In the aluminum alloy foil, the resistivity is not less than 0.45 μΩ · cm and not more than 0.7 μΩ · cm. The resistivity is a value measured in liquid nitrogen. To measure the resistivity in liquid nitrogen is to remove the influence of the temperature of the measurement atmosphere.

비저항은, 합금 성분인 Si, Fe의 고용량과 상관이 있다. 비저항이 상기 범위내에 있는 경우에는, 도전성을 크게 손상시키지 않고, 고강도화를 도모할 수 있다. 비저항이 0.45μΩ·㎝ 미만이 되면, 박 제조시에 가공 경화되기 어렵고, 인장 강도를 220MPa 이상으로 하기 어려워진다. 비저항은, 바람직하게는 0.50μΩ·㎝ 이상, 보다 바람직하게는 0.55μΩ·㎝ 이상으로 할 수 있다. 한편, 비저항이 높아지면, 박 제조시에 가공 경화되기 쉽고 고강도화를 도모하기 쉬워진다. 그러나, 도전성이 저하되는 경향이 나타난다. 이로 인해, 비저항은, 비교적 고강도의 알루미늄 합금박이 되는 3003계 알루미늄 합금박의 비저항의 약 60%인 0.7μΩ·㎝ 정도로 하는 것이 바람직하다. 비저항은, 바람직하게는 0.69μΩ·㎝ 이하, 보다 바람직하게는 0.68μΩ·㎝ 이하로 할 수 있다. 한편, 비저항은, JIS H0505에 준거하여, 더블 브릿지법에 의해 측정할 수 있다. The specific resistance is related to the amount of Si and Fe, which are alloying elements. When the resistivity is within the above range, the strength can be increased without seriously damaging the conductivity. When the resistivity is less than 0.45 mu OMEGA .cm, it is difficult to work harden during the manufacture of foil, and it becomes difficult to make the tensile strength 220 MPa or more. The resistivity may preferably be 0.50 占 cm, more preferably 0.55 占 cm. On the other hand, if the specific resistivity is high, the work hardens during the production of foil, and it is easy to increase the strength. However, there is a tendency that the conductivity is lowered. For this reason, it is preferable that the specific resistance is about 0.7 μΩ · cm, which is about 60% of the specific resistance of the 3003-series aluminum alloy foil to be a relatively high-strength aluminum alloy foil. The resistivity is preferably 0.69 占 占 m or less, and more preferably 0.68 占 占 m or less. On the other hand, the specific resistance can be measured by the double bridge method in accordance with JIS H0505.

상기 알루미늄 합금박은, 축전 디바이스 전극의 집전체용으로서 사용할 수 있다. 이 경우에는, 집전체로서의 알루미늄 합금박의 표면에 전극 활물질이 부착된다. 구체적으로는, 이 경우에는, 알루미늄 합금박의 표면에, 전극 활물질을 함유하는 층이 도포되고, 건조 후에 압연 등에 의한 압축력이 가해진다. 이러한 경우라도, 상기 알루미늄 합금박은, 압축력에 의해 불필요한 소성 변형이 발생하기 어렵기 때문에, 전극 활물질이 박리되기 어렵고, 게다가, 양호한 도전성도 확보할 수 있다. 또한, 상기 알루미늄 합금박은, 박 강도가 우수하기 때문에, 박의 박육화의 요구에도 대응하기 쉽다. 이로 인해, 이 경우에는, 리튬 이온 전지 등의 축전 디바이스의 고밀도·고에너지화에 기여할 수 있다. The aluminum alloy foil can be used as a current collector for a power storage device electrode. In this case, the electrode active material is attached to the surface of the aluminum alloy foil as the current collector. Specifically, in this case, a layer containing an electrode active material is coated on the surface of the aluminum alloy foil, and a compressive force is applied by drying after drying. Even in such a case, the aluminum alloy foil hardly causes unnecessary plastic deformation due to the compressive force, so that the electrode active material is hardly peeled off, and furthermore, good conductivity can be secured. In addition, since the aluminum alloy foil has excellent thin strength, it is easy to cope with a demand for thinning of the foil. Therefore, in this case, it is possible to contribute to high-density and high-energy energy storage devices such as lithium ion batteries.

상기 알루미늄 합금박은, 예를 들면, 다음과 같이 하여 제조할 수 있다. 즉, 상기 알루미늄 합금박은, 상기 특정한 화학 성분으로 이루어진 알루미늄 합금 주괴를 열간 압연한 후, 박 압연을 포함하는 냉간 압연을 실시함으로써 수득할 수 있다. The aluminum alloy foil can be produced, for example, in the following manner. That is, the aluminum alloy foil can be obtained by subjecting an aluminum alloy ingot made of the specific chemical component to hot rolling, followed by cold rolling including a foil rolling.

이 때, 알루미늄 합금 주괴는 350℃를 초과하는 고온에서의 균질화 처리를 실시하지 않고 열간 압연하면 좋다. 열간 압연은, 350℃ 이하의 온도로 가열한 후 개시하고, 열간 압연의 개시시, 열간 압연의 도중 및 열간 압연의 종료시에 있어서의 온도를 모두 350℃ 이하로 할 수 있다. 열간 압연의 개시 온도에 도달한 후의 유지 시간은, Al-Fe-Si계 화합물의 석출을 억제하기 쉬워지는 등의 관점에서, 12시간 이내로 할 수 있다. 한편, 열간 압연은, 1회로 실시해도 좋고, 조압연(粗壓延) 후에 마무리 압연을 실시하는 등, 복수회로 나누어 실시해도 좋다. At this time, the aluminum alloy ingot may be hot-rolled without homogenizing treatment at a high temperature exceeding 350 캜. The hot rolling is started after heating at a temperature of 350 DEG C or lower, and the temperatures at the start of hot rolling, during hot rolling, and at the end of hot rolling can all be set to 350 DEG C or less. The holding time after reaching the starting temperature of the hot rolling can be made within 12 hours from the standpoint of suppressing precipitation of the Al-Fe-Si compound. On the other hand, the hot rolling may be performed once, or may be divided into a plurality of steps such as finish rolling after rough rolling.

또한, 냉간 압연은, 도중에 소둔을 실시하지 않고, 박 두께를 20㎛ 이하로 한다. 도중 소둔을 실시하면, Al-Fe-Si계 화합물의 석출이 촉진되고, 냉간 압연시의 가공 경화성이 저하되어 박 강도의 저하를 초래하기 때문이다. 또한, 냉간 압연 종료 후의 최종 소둔도 도중 소둔과 같은 이유에 의해 실시하지 않는 것이 바람직하다. 박 압연을 포함하는 냉간 압연에 있어서의 최종 압연율은, 인장 강도 220MPa 이상의 고강도화를 도모하는 관점에서, 바람직하게는 95% 이상, 보다 바람직하게는 96% 이상, 더욱 바람직하게는 97% 이상으로 할 수 있다. 최종 압연율은, 100×(냉간 압연 전의 열간 압연판의 판 두께-최종 냉간 압연 후의 알루미늄 합금박의 박 두께)/(냉간 압연 전의 열간 압연판의 판 두께)로부터 산출되는 값이다. In the cold rolling, annealing is not performed on the way, and the thickness of the cold rolling is set to 20 占 퐉 or less. If the annealing is performed in the middle, precipitation of the Al-Fe-Si based compound is promoted, and the work hardening property in cold rolling is lowered, resulting in a decrease in the thin strength. The final annealing after completion of the cold rolling is preferably not carried out for the same reasons as annealing during the cold rolling. The final rolling rate in the cold rolling including the foil rolling is preferably 95% or more, more preferably 96% or more, and even more preferably 97% or more from the viewpoint of achieving a high strength of 220 MPa or more in tensile strength . The final rolling ratio is a value calculated from 100 占 (plate thickness of the hot rolled plate before cold rolling - thickness of the aluminum alloy foil after the final cold rolling) / (plate thickness of the hot rolled plate before cold rolling).

실시예Example

실시예에 따르는 알루미늄 합금박에 관해서, 이하에 설명한다. The aluminum alloy foil according to the embodiment will be described below.

(실시예 1)(Example 1)

표 1에 기재하는 화학 성분의 알루미늄 합금을 반연속 주조법으로 조괴하고 면삭(面削)함으로써, 알루미늄 합금 주괴를 준비하였다. 또한, 표 1에 기재하는 화학 성분의 알루미늄 합금 중, 합금 A 내지 H가 실시예에 적합한 화학 성분의 알루미늄 합금이고, 합금 I 내지 O가 비교예로서의 화학 성분의 알루미늄 합금이다. An aluminum alloy ingot having the chemical components listed in Table 1 was subjected to semi-continuous casting and surface machining to prepare an aluminum alloy ingot. Of the aluminum alloys of the chemical components shown in Table 1, the alloys A to H are aluminum alloys of chemical compositions suitable for the examples, and the alloys I to O are aluminum alloys of chemical compositions as comparative examples.

Figure pct00001
Figure pct00001

상기 준비한 알루미늄 합금 주괴를, 균질화 처리를 실시하지 않고 열간 압연하여, 두께 2mm의 열간 압연판을 수득하였다. 이 때, 열간 압연은, 조압연과 마무리 압연을 연속적으로 실시하였다. 또한, 상기 열간 압연에 있어서, 조압연에 제공하기 전의 알루미늄 합금 주괴는, 330℃로 가열하여 6시간 유지함으로써 조압연의 개시 온도(열간 압연의 개시 온도)를 330℃로 하였다. 또한, 조압연의 종료 온도(열간 압연의 도중 온도)는 310℃, 마무리 압연의 종료 온도(열간 압연의 종료 온도)는 270℃로 하였다. 이와 같이 본 예에서는, 상기 열간 압연의 개시 온도 및 종료 온도 뿐만 아니라, 열간 압연의 도중 온도인 조압연의 종료 온도, 즉, 마무리 압연의 개시 온도도 330℃ 이하로 하였다. The prepared aluminum alloy ingot was hot-rolled without homogenizing treatment to obtain a hot-rolled plate having a thickness of 2 mm. At this time, the hot rolling was roughly carried out by rough rolling and finish rolling. In the hot rolling, the aluminum alloy ingot before being subjected to rough rolling was heated to 330 캜 and held for 6 hours to set the starting temperature (hot rolling starting temperature) of the rough rolling to 330 캜. The end temperature (hot rolling temperature) of the rough rolling was 310 占 폚, and the finish temperature of the finish rolling (hot rolling end temperature) was 270 占 폚. As described above, in this example, not only the start temperature and the end temperature of the hot rolling, but also the finish temperature of the rough rolling, that is, the starting temperature of the finish rolling,

이어서, 실온으로 되돌린 후, 도중에 소둔을 실시하지 않고 박 압연을 포함하는 냉간 압연을 반복하여 실시하여, 박 두께 12㎛의 알루미늄 합금박을 수득하였다. 또한, 상기 냉간 압연에 있어서의 최종 압연율은, 100×(냉간 압연 전의 열간 압연판의 판 두께 2000㎛-최종 냉간 압연 후의 알루미늄 합금박의 박 두께 12㎛)/(냉간 압연 전의 열간 압연판의 판 두께 2000㎛)=99.4%이다. Subsequently, after the temperature was returned to room temperature, the cold rolling including the thin rolled steel was repeatedly carried out without annealing in the middle to obtain an aluminum alloy foil having a thickness of 12 탆. The final rolling ratio in the cold rolling was 100 占 (plate thickness of the hot rolled plate before cold rolling: 12 占 퐉) / (thickness of the aluminum alloy foil after final cold rolling) / (hot rolled plate before cold rolling) Plate thickness 2000 占 퐉) = 99.4%.

다음에, 수득된 알루미늄 합금박을 시험재로 하여, 인장 강도, 내력(耐力) 및 연신, 비저항(전기저항율), Si 고용량 및 Fe 고용량의 측정을 실시하였다. 구체적으로는, 인장 강도, 내력 및 연신은, JIS Z2241에 준거하여, 시험재로부터 JIS5호 시험편을 채취하여 n=2로 측정하였다. 비저항은, JIS H0505에 준거하여, 더블 브릿지법에 의해 측정하였다. 또한, 분위기 온도의 영향을 제거하기 위해, 비저항의 측정은 액체 질소 중에서 실시하였다. Next, tensile strength, proof stress and elongation, resistivity (electrical resistivity), Si high-density and Fe high-density were measured by using the obtained aluminum alloy foil as a test material. Specifically, the tensile strength, the proof stress and the stretching were measured in accordance with JIS Z2241 by taking the JIS No. 5 test piece from the test material and measuring n = 2. The specific resistance was measured by the double bridge method in accordance with JIS H0505. Further, in order to remove the influence of the atmospheric temperature, the measurement of the resistivity was carried out in liquid nitrogen.

Si 고용량 및 Fe 고용량의 측정은, 다음의 수순에 의해 실시하였다. 도 1을 참조하면서 설명한다. 도 1에는, 열 페놀 용해 추출법에 의해 수득된 잔사와 염산 용해 추출법에 의해 수득된 잔사로부터, 알루미늄 합금박에 있어서의 Si 총 석출량, Fe 총 석출량을 분석하는 방법이 기재되어 있다. 또한, Si 석출량, Fe 석출량의 분석 방법은, 「사토우, 이즈미: 경금속학회 제68회 춘기대회 강연개요, (1985), 55.」의 학술 문헌, 「무라마츠, 마츠오, 코마츠 외: 경금속학회 제76회 춘기대회 강연개요, (1989), 51.」의 학술 문헌을 참조할 수 있다. The measurement of the Si high capacity and the Fe high capacity was carried out by the following procedure. Will be described with reference to Fig. Fig. 1 shows a method for analyzing the total amount of precipitated Si and the total amount of precipitated Fe in the aluminum alloy foil from the residue obtained by the hot phenol solution extraction method and the residue obtained by the hydrochloric acid dissolution extraction method. The method of analyzing the amount of precipitated Si and the amount of precipitated Fe is described in the article "Sato, Izumi: Lecture summary of the 68th Spring Meeting of the Japan Institute of Light Metals, (1985), 55.", Muramatsu, Matsuo, Komatsu et al. (1989), 51., which is incorporated herein by reference in its entirety.

우선, 열 페놀 용해 추출법에 관해서 설명한다. 알루미늄 합금박으로부터 2g의 시험편을 채취하였다(S10). 또한, 시험편은, 알루미늄 합금박으로부터 소편을 잘라내어, 합계 2g이 되도록 칭량하였다. 이어서, 페놀 50ml를 넣은 비이커를 핫플레이트 위에 재치(載置)하고 페놀을 170 내지 180℃로 가열한 후, 시험편을 투입하여 용해시켰다(S11). 이어서, 상기 용액이 들어간 비이커를 핫플레이트로부터 내려 냉각시켰다(S12). 이어서, 고화 방지를 위해, 상기 냉각시킨 용액에 벤질알코올을 첨가하였다(S13). 이어서, 상기 벤질알코올을 첨가한 용액을, 폴리테트라플루오로에틸렌제의 멤브레인 필터(구멍 직경 0.1㎛)에 의해 여과하고(S14), Al-Fe계 화합물, Al-Fe-Si계 화합물을 잔사로서 수득하였다(S15). 이어서, 이 열 페놀 용해 추출법에 의해 수득된 잔사로부터 10%-NaOH 용액으로 Si를 용해시킨 후, 왕수(王水)(체적 비로 농염산:농질산=3:1)로 Fe를 용해시키고, 용해된 Si, Fe를 함유하는 혼합액을 수득하였다. 이어서, 이 혼합액을 유도 결합 플라즈마 발광 분석법(ICP)으로 정량 분석하였다(S16). 이것에 의해, Al-Fe계 화합물, Al-Fe-Si계 화합물로서 석출된 Si 석출량, Fe 석출량을 구하였다. First, the thermal phenol dissolution extraction method will be described. 2 g of the test piece was taken from the aluminum alloy foil (S10). The test piece was cut out from the aluminum alloy foil and weighed to give a total of 2 g. Subsequently, a beaker containing 50 ml of phenol was placed on a hot plate, the phenol was heated to 170 to 180 ° C, and the test pieces were melted (S11). Then, the beaker containing the solution was cooled down from the hot plate (S12). Subsequently, to prevent solidification, benzyl alcohol was added to the cooled solution (S13). Subsequently, the solution to which benzyl alcohol was added was filtered (S14) with a membrane filter (pore diameter 0.1 mu m) made of polytetrafluoroethylene, and an Al-Fe-based compound and an Al- (S15). Subsequently, Si was dissolved in the 10% NaOH solution from the residue obtained by this hot phenol dissolution extraction method, and then Fe was dissolved with aqua regia (concentrated hydrochloric acid: nitric acid = 3: 1 by volume ratio) Si, and Fe was obtained. Subsequently, this mixed solution was quantitatively analyzed by inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP) (S16). As a result, the amount of precipitated Si and the amount of deposited Fe as the Al-Fe-based compound and the Al-Fe-Si-based compound were determined.

다음에, 염산 용해 추출법에 관해서 설명한다. 알루미늄 합금박으로부터 2g의 시험편을 채취하였다(S20). 또한, 시험편은, 상기와 같이 채취하였다. 이어서, HCl(체적 비로 농염산:물=1:1) 120ml를 넣은 비이커에 시험편을 투입하여 실온에서 용해시키고, 추가로 과염화수소수 H2O2를 2 내지 3방울 가하였다(S21). 이어서, 상기 용액을, 폴리테트라플루오로에틸렌제의 멤브레인 필터(구멍 직경 0.1㎛)에 의해 여과하고(S24), Si 단상 입자를 잔사로서 수득하였다(S25). 이어서, 이 염산 용해 추출법에 의해 수득된 잔사를 10%-NaOH 용액으로 용해시킨 후, 상기 왕수를 혼합하여 pH 1 내지 2로 산성화시켰다. 이어서, 이 용액을 유도 결합 플라즈마 발광 분석법(ICP)으로 정량 분석하였다(S26). 이것에 의해, Si 단상 입자로서 석출된 Si 석출량을 구하였다. Next, the hydrochloric acid dissolution extraction method will be described. 2 g of the test piece was taken from the aluminum alloy foil (S20). The test pieces were sampled as described above. Subsequently, test pieces were put in a beaker containing 120 ml of HCl (volume ratio of concentrated hydrochloric acid: water = 1: 1), dissolved at room temperature, and further 2 to 3 drops of hydrogen peroxide H 2 O 2 were added (S21). Subsequently, the solution was filtered (S24) with a membrane filter (pore diameter 0.1 mu m) made of polytetrafluoroethylene, and Si single-phase particles were obtained as a residue (S25). Subsequently, the residue obtained by this hydrochloric acid dissolution extraction method was dissolved in a 10% -NaOH solution, and then the above-mentioned water was mixed and acidified to a pH of 1 to 2. This solution was then quantitatively analyzed by inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP) (S26). As a result, the amount of Si precipitated as Si single-phase particles was determined.

다음에, 상기 열 페놀 용해 추출법에 의해 수득된 Si 석출량과 염산 용해 추출법에 의해 수득된 Si 석출량의 합을 Si 총 석출량으로 하였다. 또한, 열 페놀 용해 추출법에 의해 수득된 Fe 석출량을 Fe 총 석출량으로 하였다. 그리고, 알루미늄 합금박의 Si 성분 분석값으로부터 Si 총 석출량을 뺀 값을 Si 고용량으로 하였다. 또한, 알루미늄 합금박의 Fe 성분 분석값으로부터 Fe 총 석출량을 뺀 값을 Fe 고용량으로 하였다. Next, the sum of the amount of Si precipitate obtained by the thermal phenol melting extraction method and the amount of Si precipitate obtained by the hydrochloric acid dissolution extraction method was defined as the total amount of precipitated Si. The amount of Fe precipitation obtained by the thermal phenol solution extraction method was defined as the total precipitation amount of Fe. The value obtained by subtracting the total deposition amount of Si from the analysis value of Si component of the aluminum alloy foil was taken as the Si high capacity. Further, a value obtained by subtracting the total precipitation amount of Fe from the Fe component analysis value of the aluminum alloy foil was set to a high Fe content.

또한, 박 압연 상황에 관해서 조사하기 위해, 시험재의 배면으로부터 조명을 비추어, 광의 누설 유무에 의해 핀홀의 발생 상황을 함께 조사하였다. 이상의 결과를 함께 표 2에 기재한다. Further, in order to investigate the condition of the thin rolled state, the occurrence of pinholes was examined together with the light leakage by illuminating the back side of the test material. Table 2 shows the above results.

Figure pct00002
Figure pct00002

이들 결과에 나타나는 바와 같이, 시험재 C1은, Si+Fe량이 0.47%인 합금 I를 사용했기 때문에, 인장 강도가 220MPa 미만으로 낮았다. As shown in these results, the test piece C1 had a low tensile strength of less than 220 MPa because the alloy I having an Si + Fe content of 0.47% was used.

시험재 C2는, Si 함유량이 0.1% 미만, Fe 함유량이 0.2% 미만인 합금 J를 사용하고 있고, Si 고용량이 700질량ppm 미만, Fe 고용량이 150질량ppm 미만이다. 이로 인해, 시험재 C2는, 인장 강도가 220MPa 미만으로 낮았다. The test piece C2 is made of alloy J having an Si content of less than 0.1% and an Fe content of less than 0.2%, and has a Si content of less than 700 mass ppm and a Fe content of less than 150 mass ppm. As a result, the test material C2 had a tensile strength of less than 220 MPa.

시험재 C3은, Si 함유량이 0.6%를 초과하는 합금 K를 사용했기 때문에, 조대한 Si 단상 입자가 형성되고, 이것에 의한 핀홀이 발생하였다. As the test piece C3, since the alloy K having an Si content exceeding 0.6% was used, coarse Si single-phase particles were formed and pinholes were generated therefrom.

시험재 C4는, Fe 함유량이 0.2% 미만인 합금 L을 사용하고 있고, Fe 고용량이 150질량ppm 미만이다. 이로 인해, 시험재 C3은, 인장 강도가 220MPa 미만으로 낮았다. The test material C4 uses an alloy L having an Fe content of less than 0.2% and has a high iron content of less than 150 mass ppm. As a result, the test piece C3 had a tensile strength of less than 220 MPa.

시험재 C5는, Fe 함유량이 1.5%를 초과하는 합금 M을 사용했기 때문에, 조대한 Al-Fe계 입자가 형성되고, 이것에 의한 핀홀이 발생하였다. As the test material C5, since the alloy M having an Fe content exceeding 1.5% was used, coarse Al-Fe-based particles were formed and pinholes were generated therefrom.

이들에 반해, 시험재 E1 내지 E8은, 모두 상기한 특정한 화학 성분을 갖는 합금 A 내지 H로 이루어지고, 박 두께가 20㎛ 이하, Si의 고용량이 700질량ppm 이상, Fe의 고용량이 150질량ppm 이상, 인장 강도가 220MPa 이상으로 되어 있다. 또한, 시험재 E1 내지 E8은, 모두 액체 질소 중에서 측정한 비저항이 0.45μΩ·㎝ 이상 0.7μΩ·㎝ 이하로 되어 있다. 이 결과로부터, 시험재 E1 내지 E8은, 인장 강도가 220MPa 이상이라는 고강도화가 이루어지고 있음에도 불구하고, 도전성이 크게 저하되어 있지 않은 것을 알 수 있다. On the other hand, the test materials E1 to E8 are all made of the alloys A to H having the specific chemical composition described above, and have a thickness of 20 mu m or less, a high Si content of 700 mass ppm or more, a high Fe content of 150 mass ppm Or more, and the tensile strength is 220 MPa or more. The test materials E1 to E8 all have resistivities of 0.45 占 · m or more and 0.7 占 占 · m or less as measured in liquid nitrogen. From these results, it can be understood that the test materials E1 to E8 do not exhibit a significant decrease in conductivity even though the tensile strength is higher than 220 MPa.

따라서, 본 예에 의하면, 도전성을 크게 손상시키지 않고, 고강도화를 도모하는 것이 가능한 알루미늄 합금박을 제공할 수 있다. 또한, 상기 알루미늄 합금박은, 박육화를 도모해도 고강도이기 때문에, 핀홀이나 박 절단 등의 문제도 회피할 수도 있다. Therefore, according to this example, it is possible to provide an aluminum alloy foil capable of achieving high strength without significantly deteriorating the conductivity. In addition, since the aluminum alloy foil has high strength even if it is thinned, problems such as pinholes and breaks can be avoided.

(실시예 2)(Example 2)

표 1에 기재하는 화학 성분의 알루미늄 합금 A를 반연속 주조법으로 조괴하고 면삭함으로써, 알루미늄 합금 주괴를 준비하였다. 또한, 표 1에 기재하는 종래 합금의 1050 합금(합금 N), 3003 합금(합금 O)을 반연속 주조법으로 조괴하고 면삭함으로써, 비교로서의 알루미늄 합금 주괴도 함께 준비하였다. The aluminum alloy A having the chemical composition shown in Table 1 was subjected to semi-continuous casting and was ground to prepare an aluminum alloy ingot. Further, a 1050 alloy (alloy N) and a 3003 alloy (alloy O) of the conventional alloy described in Table 1 were subjected to semi-continuous casting and ground to obtain a comparative aluminum alloy ingot.

상기 준비한 알루미늄 합금 주괴를 사용하여, 표 3에 기재하는 제조 조건으로 박 두께 12㎛의 알루미늄 합금박을 제조하였다. 또한, 표 3에 있어서의 냉간 압연은, 실온으로 되돌아 간 후 개시하였다. 수득된 알루미늄 합금박에 관해서, 실시예 1과 같이 하여, 인장 강도, 내력 및 연신, 비저항(전기저항율), Si 고용량 및 Fe 고용량을 측정하고, 박 압연 상황(핀홀 발생의 유무)을 조사하였다. 그 결과를 함께 표 4에 기재한다. Using the aluminum alloy ingot thus prepared, an aluminum alloy foil having a thickness of 12 占 퐉 was produced under the production conditions shown in Table 3. The cold rolling in Table 3 was started after returning to room temperature. The tensile strength, proof stress and elongation, resistivity (electric resistivity), Si high content and Fe high content were measured for the obtained aluminum alloy foil in the same manner as in Example 1, and the thin rolled state (presence or absence of pinholes) was examined. The results are shown in Table 4.

Figure pct00003
Figure pct00003

Figure pct00004
Figure pct00004

표 4에 기재하는 바와 같이, 시험재 C6 내지 C8은, 열간 압연시에 있어서의 열간 압연의 개시 온도가 350℃를 초과하고 있었기 때문에, Al-Fe-Si계 화합물의 형성이 촉진되고, Si 고용량이 700질량ppm 미만, Fe 고용량이 150질량ppm 미만이 되고, 인장 강도가 220MPa 미만으로 낮았다. As shown in Table 4, in the test materials C6 to C8, since the starting temperature of the hot rolling at the time of hot rolling exceeds 350 deg. C, the formation of the Al-Fe-Si based compound is promoted, Was less than 700 mass ppm and the Fe solubility was less than 150 mass ppm and the tensile strength was as low as less than 220 MPa.

시험재 C9는, 열간 압연의 개시 전에 520℃에서 균질화 처리를 실시하여 제작된 것이다. 이로 인해, 시험재 C9는, Al-Fe-Si계 화합물의 형성이 촉진되고, Si 고용량이 700질량ppm 미만, Fe 고용량이 150질량ppm 미만이 되고, 인장 강도가 220MPa 미만으로 낮았다. The test material C9 was produced by homogenizing at 520 DEG C before the start of the hot rolling. As a result, the test material C9 promoted the formation of the Al-Fe-Si compound, the Si high-dose amount was less than 700 mass ppm, the Fe high-dose amount was less than 150 mass ppm, and the tensile strength was as low as less than 220 MPa.

시험재 C10은, 열간 압연의 개시 온도가 340℃이다. 그러나, 냉간 압연 도중, 판 두께 1mm일 때에 380℃에서 도중 소둔을 실시하여 제작되어 있다. 이로 인해, 시험재 C10은, Al-Fe-Si계 화합물의 형성이 촉진되고, Si 고용량이 700질량ppm 미만, Fe 고용량이 150질량ppm 미만이 되고, 인장 강도가 220MPa 미만으로 낮았다. Test material C10 has a starting temperature of hot rolling of 340 占 폚. However, during the cold rolling, when the plate thickness is 1 mm, annealing is carried out at 380 ° C. As a result, the test material C10 promoted the formation of the Al-Fe-Si compound, the Si high-dose amount was less than 700 mass ppm, the Fe high-dose amount was less than 150 mass ppm, and the tensile strength was as low as less than 220 MPa.

시험재 C11, C12는, 종래 합금인 1050 합금(합금 N), 3003 합금(합금 O)을 사용하고, 또한 열간 압연의 개시 전에 350℃를 초과하는 520℃라는 고온에서 균질화 처리를 실시하여 제작된 것이다. 시험재 C11은, 화학 성분이 종래 합금인 1050 합금(합금 N)과 동일하기 때문에, 220MPa 미만으로 낮았다. 시험재 C12는, 화학 성분이 종래 합금인 3003 합금(합금 O)과 동일하기 때문에, 비저항이 1.2μΩ·㎝ 이상으로 매우 높고, 도전성이 떨어지고 있었다. The test materials C11 and C12 were produced by using a 1050 alloy (alloy N) and a 3003 alloy (alloy O), which are conventional alloys, and a homogenization treatment at a high temperature of 520 DEG C exceeding 350 DEG C before the start of hot rolling will be. The test material C11 had a chemical composition lower than 220 MPa because it was the same as the conventional alloy 1050 alloy (alloy N). The test material C12 had a resistivity of 1.2 μΩ · cm or more, which was too high, and the conductivity was inferior because the chemical component was the same as that of the conventional alloy 3003 (alloy O).

이들에 반해, 시험재 E9, E10은, 모두 상기한 특정한 화학 성분을 갖는 합금 A로 이루어지고, 박 두께가 20㎛ 이하, Si의 고용량이 700질량ppm 이상, Fe의 고용량이 150질량ppm 이상, 인장 강도가 220MPa 이상으로 되어 있다. 또한, 시험재 E9, E10은, 모두 액체 질소 중에서 측정한 비저항이 0.45μΩ·㎝ 이상 0.7μΩ·㎝ 이하로 되어 있다. 이 결과로부터, 시험재 E9, E10은, 인장 강도가 220MPa 이상이라는 고강도화가 이루어지고 있음에도 불구하고, 도전성이 크게 저하되어 있지 않은 것을 알 수 있다. On the contrary, the test materials E9 and E10 are all made of alloy A having the above-mentioned specific chemical composition, and have a thickness of 20 mu m or less, a high Si content of 700 mass ppm or more, a high Fe content of 150 mass ppm or more, The tensile strength is 220 MPa or more. The test materials E9 and E10 have a specific resistance of 0.45 占 · m or more and 0.7 占 占 m or less as measured in liquid nitrogen. From these results, it can be seen that the test materials E9 and E10 do not exhibit a significant decrease in conductivity even though the tensile strength is higher than 220 MPa.

따라서, 본 예에 의하면, 도전성을 크게 손상시키지 않고, 고강도화를 도모하는 것이 가능한 알루미늄 합금박을 제공할 수 있다. Therefore, according to this example, it is possible to provide an aluminum alloy foil capable of achieving high strength without significantly deteriorating the conductivity.

이상, 실시예에 관해서 설명했지만, 본 발명은, 상기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 취지를 손상시키지 않는 범위 내에서 다양한 변형을 실시할 수 있다.
Although the embodiment has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made within the scope of not damaging the gist of the present invention.

Claims (3)

화학 성분이, 질량%로, Si: 0.1% 이상 0.6% 이하, Fe: 0.2% 이상 1.5% 이하를 함유하는 동시에 Si 함유량과 Fe 함유량의 합계가 0.48% 이상이고, 잔부가 Al 및 불가피적 불순물로 이루어지고,
박(箔) 두께가 20㎛ 이하이고,
Si의 고용량(固溶量)이 700질량ppm 이상, Fe의 고용량이 150질량ppm 이상이고,
인장 강도가 220MPa 이상이고,
액체 질소 중에서 측정한 비저항이 0.45μΩ·㎝ 이상 0.7μΩ·㎝ 이하인 것을 특징으로 하는 알루미늄 합금박.
The steel sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the chemical component contains Si: 0.1 to 0.6%, Fe: 0.2 to 1.5%, Si: 0.48% or more in total and Al and inevitable impurities Lt; / RTI &
The foil has a thickness of 20 mu m or less,
(Solid solution amount) of Si is 700 mass ppm or more, a high solubility of Fe is 150 mass ppm or more,
A tensile strength of 220 MPa or more,
Wherein a specific resistance measured in liquid nitrogen is 0.45 占 · m or more and 0.7 占 占 m or less.
제1항에 있어서, 상기 화학 성분이, 질량%로, Cu: 0.01% 이상 0.25% 이하를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는, 알루미늄 합금박. The aluminum alloy foil according to claim 1, wherein the chemical component further contains, by mass%, Cu: not less than 0.01% and not more than 0.25%. 제1항 또는 제2항에 있어서, 축전 디바이스 전극의 집전체용인 것을 특징으로 하는, 알루미늄 합금박.
The aluminum alloy foil according to claim 1 or 2, wherein the aluminum alloy foil is for a current collector of the power storage device electrode.
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