KR20150080375A - Adhesive composition, adhesive sheet using the same and semiconductor package - Google Patents

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KR20150080375A
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Abstract

The present invention relates to an adhesive composition comprising a silicone resin with a 3D web structure having an aromatic ring compound as a substituent and an adhesive sheet and a semiconductor package using the same. A cured product formed from the composition represents excellent high gas barrier properties due to high crosslinking density of the silicone resin, and represents high light transmission due to high refractive index of the aromatic hydrocarbon radical and excellent adhesive properties and hardness.

Description

접착제 조성물, 이를 이용한 접착시트 및 반도체 패키지{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE SHEET USING THE SAME AND SEMICONDUCTOR PACKAGE}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an adhesive composition,

본 발명은 방향족 고리화합물을 치환기로 갖는 3차원 망상구조의 실리콘 수지를 포함하는 접착제 조성물, 이를 이용한 접착 시트 및 반도체 패키지에 관한 것이다.
The present invention relates to an adhesive composition comprising a silicone resin having a three-dimensional network structure having an aromatic ring compound as a substituent, an adhesive sheet using the same, and a semiconductor package.

전자 부품의 고성능화, 고기능화에 수반하여, 여러 가지의 형태를 가지는 반도체 패키지가 제안되고 있다.Background Art [0002] Semiconductor packages having various shapes have been proposed along with high performance and high functionality of electronic parts.

그 중, 순방향으로 전압을 가했을 때 발광하는 반도체 소자인 LED(Light Emitting Diode, 발광 다이오드)를 이용한 LED 패키지가 저소비 전력, 저환경 부하 등의 메리트 때문에 휴대 전화와 같은 이동 통신 기기 등의 소형 디스플레이, PC나 액정 TV 등의 중형/대형 디스플레이, 자동차의 콘솔 패널이나 차내 조명, 가정용 조명, 간판이나 표시등, 신호기, 그 밖의 가전 용품 등 다양한 전기 전자 기기 제품에 폭넓게 사용되고 있다.Among them, LED packages using LEDs (Light Emitting Diodes), which are semiconductor elements that emit light when a voltage is applied in the forward direction, are advantageous in terms of low power consumption and low environmental load, It is widely used in a variety of electric and electronic products such as medium and large displays such as PCs and liquid crystal TVs, automobile console panels and automobile lighting, household lighting, signs and signs, signaling devices, and other household appliances.

일반적으로 반도체 패키지에서 반도체 칩과 반도체 칩 탑재용 기판을 접착하기 위해 사용되는 접착제에는 높은 열전도성과 함께 충분한 절연성, 접착 신뢰성이 요구되지만, LED 반도체 패키지의 경우 이와 더불어 가스 배리어성 및 광투과성이 특히 중요시된다.Generally, an adhesive used for bonding a semiconductor chip and a semiconductor chip mounting substrate in a semiconductor package requires high thermal conductivity and sufficient insulating property and adhesion reliability. However, in the case of an LED semiconductor package, gas barrier property and light transmittance are particularly important do.

종래의 LED 반도체용 접착제로서, 특허문헌 1(국내 특허출원공 제2006-0086057호)에는 은-에폭시(Ag-epoxy)를 사용하는 기술이 공지되어 있다. 그러나, 상기 에폭시 수지 경화물은 취성(brittleness)을 가지기 때문에 순간적인 충격에 약하다는 결점 가지고 있다. 이로 인해, 고온에 계속적으로 노출될 경우 에폭시 수지를 포함하는 접착층에 크랙이 발생할 수 있고, 결과적으로 LED칩과 기판 사이에 계면 박리(delamination)가 일어나면서 LED칩이 들뜨게 되고, LED칩과 기판을 전기적으로 연결해주는 와이어가 단락되어 LED가 미점등되는 문제를 발생할 수 있다. 또한, 고온 노출시 접착제 내에 포함되어 있는 은(Ag)이 회색 또는 검은색으로 변색되어 빛을 흡수하는 경우가 있기 때문에 LED의 광효율을 저하시킨다는 문제점을 가지고 있다.As a conventional adhesive for LED semiconductors, a technique using Ag-epoxy is known in Patent Document 1 (Korean Patent Application No. 2006-0086057). However, since the epoxy resin cured product has brittleness, it is vulnerable to instantaneous impact. As a result, cracks may occur in the adhesive layer including the epoxy resin when the LED chip is continuously exposed to a high temperature. As a result, delamination occurs between the LED chip and the substrate, The electrically connecting wire may be short-circuited to cause a problem that the LED is twisted. Further, silver (Ag) contained in the adhesive at the time of high-temperature exposure is discolored to gray or black to absorb light, thereby lowering the light efficiency of the LED.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 특허문헌 2(일본 특허출원공개 제2006-342200호)는 메틸계 실리콘수지를 포함하는 LED칩 접착용 실리콘 수지 조성물에 대해 개시하고 있다. 이 방법에 의하면, 고경도이며 내열성, 투명성 및 자외선-가시광 영역에서의 광 투과성이 우수한 경화물을 제공할 수 있으나, 가스차단성(gas barrier)이 약하여 접착제층에 혼입되는 산소 가스 또는 수분으로 인해 칩과 와이어가 부식되는 문제를 야기하여 패키지의 신뢰도를 저하시킨다.In order to solve such a problem, Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-342200) discloses a silicone resin composition for bonding an LED chip comprising a methyl-based silicone resin. According to this method, it is possible to provide a cured product having a high hardness, heat resistance, transparency and excellent light transmittance in the ultraviolet-visible light region. However, due to oxygen gas or moisture contained in the adhesive layer due to low gas barrier, And wire are corroded, thereby lowering the reliability of the package.

이에, 반도체 패키지, 특히 LED 반도체 패키지 시장은 접착력에 대한 신뢰성을 가지면서 가스 배리어성 및 광투과율이 우수한 반도체 패키지용 접착제 조성물의 개발을 요구하고 있다.
Accordingly, the semiconductor package, particularly the LED semiconductor package market, requires development of an adhesive composition for a semiconductor package that is excellent in gas barrier property and light transmittance while having reliability with respect to adhesive strength.

KRKR 2006-00860572006-0086057 AA JPJP 2006-3422002006-342200 AA

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 경도, 접착력 등에 대한 신뢰성을 가지면서 가스차단성 및 광투과율이 개선된 접착제 조성물 및 상기 조성물을 이용하여 제조된 접착시트를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an adhesive composition improved in gas barrier property and light transmittance while having reliability with respect to hardness and adhesive force, and an adhesive sheet produced using the composition.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 상기 접착제 조성물을 이용하여 제조된 반도체 패키지를 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide a semiconductor package manufactured using the adhesive composition.

이에 상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기의 화학식들 중 어느 하나로 표현되는 방향족 탄화수소기 중 선택된 1종 이상을 치환기로 갖는 3차원 망상구조의 실리콘 수지를 포함하는 접착제 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides an adhesive composition comprising a silicone resin having a three-dimensional network structure having at least one selected from aromatic hydrocarbon groups represented by any one of the following formulas as a substituent.

Figure pat00001
Figure pat00001

(단, 상기 화학식들에서 방향족 탄화수소의 1~6, 1~8 및 1~10 위치에 결합된 수소 중 적어도 1개 이상은 C1 내지 C10 의 알킬기(Alkyl), 아릴기(Aryl), 알케닐기(Alkenyl)로 치환되어 있다.) (Provided that at least one of the hydrogen atoms bonded to the aromatic hydrocarbon at positions 1 to 6, 1 to 8, and 1 to 10 of the aromatic hydrocarbons is substituted with a C 1 to C 10 alkyl group (Alkyl), an aryl group (Aryl) Substituted with Alkenyl.)

바람직하게, 상기 실리콘 수지는 (1) 모노 디오가노실록산 단위(R1R2R3SiO1 /2, M단위) 및 디오가노실록산 단위 (R5R4SiO2 /2, D단위) 중 선택된 1종 이상과; (2) 트리오가노실록산 단위R6SiO3 /2 (T 단위) 및 쿼터오가노실록산 단위SiO4 /2(Q단위) 중 선택된 1종 이상을 포함하는 오가노폴리실록산 수지(단, R1 내지 R6은 H, 에틸기 또는 상기 방향족 탄화수소기)일 수 있고, 더욱 바람직하게는 상기 실리콘 수지는 M단위, T단위 및 Q단위를 포함하는 오가노 폴리실록산 수지(MTQ 수지)일 수 있다. Preferably, the silicone resin (1) mono diorganosiloxane units (R 1 R 2 R 3 SiO 1/2, M units) and a diorganosiloxane unit (R 5 R 4 SiO 2/ 2, D units) of the selected One or more species; (2) Trio Kano siloxane units, R 6 SiO 3/2 (T unit) and Quarter organosiloxane units SiO 4/2 (Q units) organopolysiloxane resin that of including the selected one or more (where, R 1 to R 6 may be H, an ethyl group or an aromatic hydrocarbon group, and more preferably, the silicone resin may be an organopolysiloxane resin (MTQ resin) containing M units, T units and Q units.

또한, 본 발명은 상기 접착제 조성물로 형성된 반도체용 접착 시트를 제공하며, 접착제 조성물로부터 형성된 접착층; 및 상기 접착층 상에 탑재된 반도체 칩을 포함하는 반도체 패키지를 제공한다.
Further, the present invention provides an adhesive sheet for semiconductor formed of the above adhesive composition, comprising: an adhesive layer formed from an adhesive composition; And a semiconductor chip mounted on the adhesive layer.

본 발명에 따르면, 방향족 탄화수소기를 치환기로 갖는 3차원 망상구조의 실리콘 수지를 포함하는 접착제 조성물을 제공하는바, 상기 조성물로부터 형성된 경화물은 상기 실리콘 수지의 높은 가교밀도로 인해 우수한 가스 배리어성을 나타내고 상기 방향족 탄화수소기의 고굴절율에 의해 높은 광투과율을 나타내며, 이 밖에도 우수한 접착력 및 경도는 나타낸다.According to the present invention, there is provided an adhesive composition comprising a three-dimensional network silicone resin having an aromatic hydrocarbon group as a substituent, wherein the cured product formed from the composition exhibits excellent gas barrier properties due to the high crosslinking density of the silicone resin High light transmittance due to the high refractive index of the aromatic hydrocarbon group, and excellent adhesion and hardness.

따라서, 상기 접착제 조성물 또는 상기 조성물로부터 형성된 접착시트를 이용하여 반도체 장치 내에 형성된 반도체 칩 접착층은 가스 배리어성 및 광투과율와 함께 우수한 접착력 및 경도 등의 기계적 물성을 나타낸다.
Accordingly, the adhesive composition or the semiconductor chip adhesive layer formed in the semiconductor device using the adhesive sheet formed from the composition exhibits excellent mechanical properties such as adhesion and hardness together with gas barrier property and light transmittance.

도 1은 일반적인 SMD(surface mounted device) 타입의 LED 패키지의 구조를 개략적으로 나타내는 도면이다.
도 2는 실시예4 및 비교예 1 따라 제조된 접착제 경화물의 광투과도를 비교하여 나타낸 그래프이다.
도 3은 실시예 1에 따라 제조된 접착제 경화물의 산소투과도를 나타내는 그래프이다.
도 4는 실시예 3에 따라 제조된 접착제 경화물의 산소투과도를 나타내는 그래프이다.
도 5는 비교예 1에 따라 제조된 접착제 경화물의 산소투과도를 나타내는 그래프이다.
1 is a schematic view showing a structure of a general SMD (surface mounted device) type LED package.
FIG. 2 is a graph comparing light transmittances of the adhesive cured products prepared according to Example 4 and Comparative Example 1. FIG.
3 is a graph showing the oxygen permeability of the adhesive cured product prepared according to Example 1. Fig.
4 is a graph showing the oxygen permeability of the adhesive cured product prepared according to Example 3. Fig.
5 is a graph showing the oxygen permeability of the adhesive cured product prepared according to Comparative Example 1. Fig.

본 발명은 하기의 화학식들 중 어느 하나로 표현되는 방향족 탄화수소기(이하 '방향족 탄화수소기'라 약칭 함) 중 선택된 1종 이상을 치환기로 갖는 3차원 망상구조의 실리콘 수지를 포함하는 접착제 조성물에 관한 것이다:The present invention relates to an adhesive composition comprising a silicone resin of a three-dimensional network structure having at least one selected from aromatic hydrocarbon groups (hereinafter abbreviated as aromatic hydrocarbon groups) represented by any one of the following formulas as a substituent :

Figure pat00002
Figure pat00002

(단, 상기 화학식들에서 방향족 탄화수소의 1~6, 1~8 및 1~10 위치에 결합된 수소 중 적어도 1개 이상은 C1 내지 C10 의 알킬기(Alkyl), 아릴기(Aryl), 알케닐기(Alkenyl)로 치환되어 있다.)(Provided that at least one of the hydrogen atoms bonded to the aromatic hydrocarbon at positions 1 to 6, 1 to 8, and 1 to 10 of the aromatic hydrocarbons is substituted with a C 1 to C 10 alkyl group (Alkyl), an aryl group (Aryl) Substituted with Alkenyl.)

예로서, 방향족 탄화수소기가 치환기로 메틸기를 가질 경우 메틸기를 제외한 다른 치환기 대비 내열성, 내광성(내자외선성)이 우수하기 때문에, 열적 및 자외선 등의 스트레스에 의한 변색을 포함한 열화에 대한 내성이 우수하여 바람직하다.For example, when an aromatic hydrocarbon group has a methyl group as a substituent, it is excellent in resistance to deterioration including discoloration due to stress such as thermal and ultraviolet rays, and is excellent in heat resistance and light resistance (ultraviolet ray resistance) Do.

상기 방향족 탄화수소기를 치환기로 가지는 실리콘 수지의 경우, 이를 포함하는 접착제 경화물에 고굴절율을 부여하며, 이는 경화물의 광투과율에 큰 영향을 미친다. 구체적으로 도 2를 살펴보면, 본 발명의 실시예 4에 따라 제조된 접착제 경화물의 경우, 메틸기를 치환기로 갖는 실리콘 수지를 포함하는 비교예 1에 비하여 300nm ~ 470nm 범위의 파장영역에서 광투과율이 우수한 것을 알 수 있다.In the case of the silicone resin having the aromatic hydrocarbon group as a substituent, a high refractive index is given to the cured adhesive of the silicone resin, which has a great influence on the light transmittance of the cured product. Specifically, FIG. 2 shows that the adhesive cured product prepared according to Example 4 of the present invention has an excellent light transmittance in a wavelength range of 300 nm to 470 nm as compared with Comparative Example 1 including a silicone resin having a methyl group as a substituent Able to know.

상기 실리콘 수지는 (1) 모노 디오가노실록산 단위(R1R2R3SiO1 /2, M단위) 및 디오가노실록산 단위 (R5R4SiO2 /2, D단위) 중 선택된 1종 이상과; (2) 트리오가노실록산 단위R6SiO3 /2 (T 단위) 및 쿼터오가노실록산 단위SiO4 /2(Q단위) 중 선택된 1종 이상을 포함하는 오가노폴리실록산 수지(단, R1 내지 R6은 H, 에틸기 또는 상기의 화학식들 중 어느 하나로 표현되는 방향족 탄화수소기) 것이 바람직하다. 상기 M단위, D단위, T단위 및 Q단위는 각각 하기의 구조식 1, 2, 3 및 4에 대응되며, 상기 오가노폴리실록산 수지 내에 포함되는 R1 내지 R6은 중 적어도 하나 이상은 상기 방향족 탄화수소기이다.The silicone resins (1) mono diorganosiloxane units (R 1 R 2 R 3 SiO 1/2, M units) and the diorganosiloxane units of at least one member selected among (R 5 R 4 SiO 2/ 2, D units) and; (2) Trio Kano siloxane units, R 6 SiO 3/2 (T unit) and Quarter organosiloxane units SiO 4/2 (Q units) organopolysiloxane resin that of including the selected one or more (where, R 1 to R 6 is preferably H, an ethyl group or an aromatic hydrocarbon group represented by any one of the above-mentioned formulas). Wherein the M unit, the D unit, the T unit and the Q unit correspond to Structural Formula 1, 2, 3 and 4 respectively, and at least one of R 1 to R 6 included in the organopolysiloxane resin is an aromatic hydrocarbon .

구조식 1Structure 1

Figure pat00003
Figure pat00003

구조식 2Structure 2

Figure pat00004
Figure pat00004

구조식 3Structure 3

Figure pat00005
Figure pat00005

구조식 4Structure 4

Figure pat00006
Figure pat00006

본 발명의 실리콘 수지는 일례로 하기의 구조식 5와 같이 3차원 망상구조를 가질 수 있으며, 여기서 각각의 R은 상기 구조식 1 내지 4에서 사용되는 R1 내지 R6에 따라 결정된다. 통상적으로 2개의 치환기를 갖는 D단위는 직쇄상 폴리실록산에 포함되지만, 본 발명에서는 3차원망상구조의 말단에 위치하며, 경화 후 상기 D단위의 치환기가 다른 폴리실록산 분자와 부가중합하면서 가교를 형성하여 확장된 3차원 망상구조를 형성한다. 따라서, 분자구조 내에 선형유닛은 포함되지 않는다.The silicone resin of the present invention may have a three-dimensional network structure, for example, as shown in the following structural formula 5, wherein each R is determined according to R 1 to R 6 used in the structural formulas 1 to 4. Typically, the D unit having two substituents is included in the linear polysiloxane. In the present invention, however, it is located at the end of the three-dimensional network structure, and after the curing, crosslinking is formed by addition polymerization with polysiloxane molecules having different substituents of D units, Thereby forming a three-dimensional network structure. Thus, linear units are not included in the molecular structure.

구조식 5Structural Formula 5

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 실리콘 수지로서 바람직하게는 3차원 망상구조 형성이 용이하다는 점에서 M단위, T단위 및 Q단위를 포함하는 오가노 폴리실록산 수지(MTQ 수지)를 사용할 수 있으며, 3차원 망상구조를 가질 수 있다면 폴리실록산 수지의 종류에는 제한을 받지 않는다. As the silicone resin, it is preferable to use an organopolysiloxane resin (MTQ resin) containing M units, T units and Q units in view of easy formation of a three-dimensional network structure, and if polysiloxane There is no restriction on the type of resin.

상기 실리콘 수지의 다른 구현예로서, D단위 및 T단위의 반복구조로 이루어진 중합체인 하기의 구조식 6과 같은 실리콘 수지의 경우, 경화시 R˝부분에서 부가중합이 진행되어 하기의 구조식 7과 같은 높은 가교밀도를 갖는 반도체용 접착제 경화물을 형성하게 된다.As another embodiment of the silicone resin, in the case of a silicone resin such as the following structural formula 6, which is a polymer having a repeating structure of D units and T units, addition polymerization proceeds at the R & Thereby forming a cured adhesive for a semiconductor having a crosslinking density.

구조식 6Structural Formula 6

Figure pat00008
Figure pat00008

(여기서, R'는 수소 또는 에틸기이고, R˝는 상기 방향족탄화수소이다.)(Wherein R 'is hydrogen or an ethyl group, and R " is the aromatic hydrocarbon).

즉, 실리콘 수지의 경화에 의해 한 분자의 방향족 탄화수소(R˝)내의 이중결합이 끊어지면서 다른 분자내의 방향족 탄화수소와 부가중합하여 하기의 구조식 7과 같은 거대한 3차원 망상구조를 갖는 접착제 경화물을 형성하게 된다. 이러한 높은 가교밀도에 의해 경화물의 가스배리어성이 향상되며, 이와 함께 내구성 또한 개선된다. 구체적으로 본 발명의 실시예 1 및 3에에 따라 제조된 접착제 경화물의 산소투과도 그래프를 나타내는 도 3 및 4, 비교예 1 및2에 따라 제조된 접착제 경화물의 산소투과도 그래프를 나타내는 도 5 및 6을 살펴보면, 본 발명에 따른 접착제 경화물의 산소투과도가 현저히 낮은 것을 알 수 있다.That is, the double bonds in one molecule of the aromatic hydrocarbon (R ") are broken by the curing of the silicone resin, and are additionally added to aromatic hydrocarbons in other molecules to form a cured adhesive agent having a large three- . This high crosslinking density improves the gas barrier properties of the cured product, as well as the durability. 5 and 6 showing graphs of oxygen permeabilities of the adhesive cured products produced according to Figs. 3 and 4 and Comparative Examples 1 and 2 showing graphs of oxygen permeability of the adhesive cured products prepared according to Examples 1 and 3 of the present invention , The oxygen permeability of the adhesive cured product according to the present invention is remarkably low.

구조식 7Structural Formula 7

Figure pat00009
Figure pat00009

상기 실리콘 수지는 중량평균 분자량이 3,000 ~ 23,000 인 것이 바람직하며, 상기 분자량이 3,000 미만이면, 얻어지는 접착제 경화물층의 접착성 및 강도가 저하되는 경우가 있다. 상기 분자량이 23,000을 초과하면, 얻어지는 조성물은 점도가 너무 높아져 취급성이 떨어지는 경우가 있다.The silicone resin preferably has a weight average molecular weight of 3,000 to 23,000. When the molecular weight is less than 3,000, the adhesive property and strength of the resultant cured adhesive layer may be lowered. When the molecular weight is more than 23,000, the viscosity of the obtained composition becomes too high, which may result in poor handleability.

상기 실리콘 수지의 함량은 상기 접착제 조성물 총 중량대비 60 ~ 80 중량% 인 것이 바람직하며, 상기 함량이 60 중량% 미만일 경우 충분한 가스배리어성 및 내구성이 얻어지지 않는 경우가 있고, 반면 80중량%를 초과하는 경우에는 상기 조성물의 점도가 높아지고, 상기 조성물을 LED 소자 등의 다이본드재로서 이용하는 경우 작업성이 저하될 우려가 있다.The content of the silicone resin is preferably 60 to 80% by weight based on the total weight of the adhesive composition. When the content is less than 60% by weight, sufficient gas barrier property and durability may not be obtained. On the other hand, The viscosity of the composition is increased, and when the composition is used as a die bond material for an LED device or the like, there is a possibility that workability is lowered.

본 발명의 접착제 조성물은 흄드실리카, TiO2, ZnO, Al2O3, BN 및 2PbCO3·Pb(OH)2로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상의 백색 필러를 추가로 포함할 수 있으며, 이는 접착제 경화물에 경도를 부여하여 내구성을 향상시키는 역할을 한다. 바람직하게는 상기 백색 필러로서 흄드 실리카를 사용할 수 있다. 상기 필러의 함량은 상기 접착제 조성물 총 중량대비 3 ~ 15 중량% 인 것이 바람직하며, 상기 함량이 3 중량% 미만일 경우 접착제 경화물의 경도향상에 기여하기에 어려움이 있고, 반면 15 중량%를 초과하는 경우 상기 점착제 조성물을 LED 소자 등의 다이본드재로서 이용하는 경우의 작업성이 저하될 우려가 있다.The adhesive composition of the present invention may further comprise at least one white filler selected from the group consisting of fumed silica, TiO 2 , ZnO, Al 2 O 3 , BN and 2PbCO 3 Pb (OH) 2 , And harden the hardened material to improve durability. Preferably, fumed silica may be used as the white filler. The content of the filler is preferably 3 to 15% by weight based on the total weight of the adhesive composition. If the content is less than 3% by weight, it is difficult to contribute to the improvement of the hardness of the adhesive cured product. There is a possibility that the workability when the pressure-sensitive adhesive composition is used as a die bond material of an LED element or the like is lowered.

또한, 본 발명의 접착제 조성물은 접착력 향상제로서 (3-glycidoxypropyl)-trimethoxysilane(GPTMS), (3-glycidoxypropyl)methyl-diethoxysilane (GPDES) 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 유기 커플링제를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 유기 커플링제의 함량은 상기 접착제 조성물 총 중량대비 1 ~ 5 중량% 인 것이 바람직하다. 상기 유기 커플링제의 함량이 1 중량% 미만일 경우 부착효과가 미미하고, 반면 5 중량%를 초과할 경우 경화속도가 지연되고 유백색이나 황색으로의 변색이 유발할 수 있어 바람직하지 못하다. The adhesive composition of the present invention may further comprise an organic coupling agent selected from (3-glycidoxypropyl) -trimethoxysilane (GPTMS), (3-glycidoxypropyl) methyl-diethoxysilane (GPDES) The content of the organic coupling agent is preferably 1 to 5% by weight based on the total weight of the adhesive composition. If the content of the organic coupling agent is less than 1 wt%, the adhesion effect is insignificant. On the other hand, if the content exceeds 5 wt%, the curing rate is delayed and coloration to milky white or yellow color may be caused.

그 밖에도 상기 접착제 조성물에는 산업용 페인트 조성물에서 사용하는 경화촉매, 반응속도 억제제, 산화방지제 등과 같은 일반적인 첨가제가 이 분야에서 통상적으로 사용되는 바와 같이 사용될 수 있다.In addition, the adhesive composition may contain conventional additives such as curing catalysts, reaction rate inhibitors, antioxidants, etc. used in industrial paint compositions, as commonly used in the art.

예를 들어, 경화촉매로는 백금계, 팔라듐계, 로듐계의 촉매를 사용할 수 있는데, 바람직하게는 백금족 금속계 촉매를 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 백금족 금속계 촉매인 스피어스 촉매(Pt_Speier’s Catalyst) 또는 카르스테츠 촉매(Pt_Karstedt Catalyst)가 사용될 수 있다. 상기 촉매의 함량은 상기 접착제 조성물 총 중량대비 1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 상기 함량이 1 중량% 미만인 경우는 경화 촉진 성능이 미비한 문제점이 있으며, 10중량%를 초과하면 경화속도가 너무 빨라져 작업성이 좋지 않고, 백금족 유기 착화합물이 스스로 뭉쳐져 분산이 힘들며 외관이 불량한 문제점이 있다.For example, as the curing catalyst, a platinum-based, palladium-based or rhodium-based catalyst may be used. Preferably, a platinum group metal catalyst may be used, and more preferably, a platinum group metal catalyst, Pt_Speier's Catalyst, A Pt_Karstedt Catalyst may be used. The content of the catalyst is preferably 1 to 10% by weight based on the total weight of the adhesive composition. If the content is less than 1% by weight, the curing acceleration performance is insufficient. If the content is more than 10% The workability is not so good, and the platinum group organic complex compound is difficult to disperse due to its own agglomeration, and the appearance is poor.

또한, 상기 반응속도 억제제(inhibitor)는 접착제 조성물의 경화가 소정의 온도 이하에서 일어나는 것을 방지하기 위해 사용된다. 일반적으로 반응속도 억제제는 백금족 금속 함유 촉매의 촉매 활성을 지연하기 위해 사용할 수 있는 물질이다. 본 발명에서는 상기 반응속도 억제제로 말레이트, 푸말레이트 또는 아세틸렌계 알코올 화합물을 사용하며, 바람직하게는 2-메틸-3-부틴-2-올, 1-에티닐-시클로헥사놀 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다. 상기 반응속도 억제제의 함량은 접착제 조성물 총 중량대비 1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 이때 1 중량% 미만으로 사용하면 경화속도가 빨라져 작업성이 좋지 못하고 10 중량부% 초과 사용하면 미경화되는 문제점이 있다.In addition, the reaction rate inhibitor is used to prevent the curing of the adhesive composition from occurring below a predetermined temperature. In general, reaction rate inhibitors are materials that can be used to retard the catalytic activity of platinum group metal containing catalysts. In the present invention, maleate, fumarate or acetylenic alcohol compound is used as the reaction rate inhibitor, preferably 2-methyl-3-butyne-2-ol, 1-ethynyl-cyclohexanol, Group can be used. The reaction rate inhibitor is preferably used in an amount of 1 to 10% by weight based on the total weight of the adhesive composition. If the content of the reaction inhibitor is less than 1% by weight, the curing rate is increased and the workability is poor. .

상기 산화 방지제로는 Isotridecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-C7-9-branched alkyl ester benzoic acid가 사용될 수 있다.Examples of the antioxidant include isotridecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,5-bis (1,1- dimethylethyl) -4-hydroxy-C7-9-branched alkyl ester benzoic acid may be used.

한편, 본 발명에 따르면 상기 접착제 조성물을 이용하여 제조된 반도체용 접착 시트를 제공한다.On the other hand, according to the present invention, there is provided an adhesive sheet for semiconductor produced using the above adhesive composition.

또한, 상기 접착제 조성물로부터 형성된 접착층; 및 상기 접착층 상에 탑재된 반도체 칩을 포함하는 반도체 패키지를 제공하며, 바람직하게 상기 반도체 패키지는 상기 반도체 칩으로서 LED칩을 사용하는 LED 반도체 패키지일 수 있다.An adhesive layer formed from the adhesive composition; And a semiconductor chip mounted on the adhesive layer. Preferably, the semiconductor package is an LED semiconductor package using an LED chip as the semiconductor chip.

상기 LED 반도체 패키지의 일례로서, 종래에 따른 SMD(surface mounted device) 타입의 LED 패키지의 구조를 개략적으로 도시한 도 1을 참조하면, LED 패키지는 기판(101)과, 상기 기판(101) 상에 설치되며 도전성 와이어(104)에 의해 기판(101)과 전기적으로 접속되는 LED 칩(103)과, 상기 LED 칩(103) 수용하도록 배치된 리드프레임(lead frame)(105)과, 상기 리드프레임 내에 충전되고 LED 칩(104)을 밀봉하는 봉지재(106)로 구성되며, 상기 봉지재 내에는 형광체(phosphor)(107)가 분산되어 있고, LED 칩(103)은 본 발명의 접착제 조성물로 형성된 접착층(102)에 의해 상기 기판(101)에 부착된다.1, which schematically illustrates the structure of a conventional SMD (surface mounted device) type LED package, an LED package includes a substrate 101, An LED chip 103 mounted on the substrate 101 and electrically connected to the substrate 101 by a conductive wire 104, a lead frame 105 arranged to receive the LED chip 103, And a sealing material 106 which is filled with a sealing material 106 for sealing the LED chip 104. A phosphor 107 is dispersed in the sealing material and the LED chip 103 is bonded to the adhesive layer (102).

LED(Light Emitting Diode, 발광다이오드) 패키징 과정에서 봉지재(encapsulate resin)로서 주로 실리콘 수지가 사용되는데, 통상적으로 사용되는 봉지재용 실리콘 수지는 높은 가스 투과성을 가지고 있기 때문에, 상기 봉지재로 밀봉된 LED를 장기간 방치하면 봉지재 내부로 산소 또는 수분이 투과되고 이로 인해 접착제층도 산화되어 크랙 발생의 문제를 야기할 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 접착제층은 가스배리어성이 우수하므로 상기한 바와 같은 크랙 발생 등으로 인한 LED 칩과 기판 사이의 계면박리 문제가 발생하지 않으므로 신뢰성 있는 LED패키지를 제공한다.In the LED (Light Emitting Diode) packaging process, a silicone resin is mainly used as an encapsulate resin. Since a silicone resin for encapsulating material, which is usually used, has high gas permeability, the LED Is left for a long period of time, oxygen or moisture permeates into the encapsulating material, and the adhesive layer is also oxidized, thereby causing a problem of cracking. However, since the adhesive layer according to the present invention is excellent in gas barrier property, the problem of interface peeling between the LED chip and the substrate does not occur due to cracks or the like as described above, thereby providing a reliable LED package.

이상, 본 발명의 접착제 조성물이 LED 칩과 기판 사이의 접착층에 사용되는 일례를 기재하였는바, 상기 접착제 조성물은 반도체 칩이 실장 되는 패키지기판(IC substrate), 봉지재, 언더필, 반도체 칩과 기판을 접착하는 다이본딩재, 솔더레지스트, 전도성 페이스트, PCB(printed circuit board) 등 다양한 분야에 응용되며, 그 용도에 제한을 받지 않는다.
As described above, an adhesive composition of the present invention is used as an adhesive layer between an LED chip and a substrate. The adhesive composition is used for an IC substrate on which a semiconductor chip is mounted, a sealing material, an underfill, A solder resist, a conductive paste, a printed circuit board (PCB), and the like, and is not limited in its use.

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다. 본 실시예에서 P는 메틸기를 치환기로 갖는 페닐기(톨릴기), V는 비닐기, M은 메틸기, H는 수소, _MTQ는 M단위, T단위 및 Q단위를 포함하는 3차원구조의 실록산 수지, _MD는 M단위 및 D단위를 포함하는 직쇄상 실록산 수지를 의미한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the present embodiment, P is a siloxane resin having a three-dimensional structure including a phenyl group (tolyl group) having a methyl group as a substituent, V is a vinyl group, M is a methyl group, H is hydrogen, _MTQ is an M unit, T unit and Q unit, _MD means a linear siloxane resin containing M units and D units.

실시예Example 1 One

플라스크에 실란 화합물인 테트라에톡시실란(Si(OCH2CH3)4) 6.94g(33mmol), 톨릴트리메톡시실란(

Figure pat00010
) 39.66g(200mmol), 에틸트리에톡시실란(CH2=CH-Si(OCH3)3) 12.38g(67mmol)을 투입하고, 여기에 물 10.2g, 염산, 질산, 아세트산, 실릴포스페이트를 첨가하여 80~90℃로 졸겔 축합반응을 진행하였다. 이어서, 트리메틸클로로실란 1.82g(20mmol), 아세트산칼륨 1.36g(1.0mmol)으로 중화하고, 여과 후 용제를 감압증류 제거하고, 메탄올로 세정하고 다시 증류 제거하여, 3차원구조의 실록산수지 1(PV_MTQ)을 합성하였다. 이렇게 얻어진 실록산 수지의 GPC(gel permeation chromatography)에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 17,600이었다.To the flask, 6.94 g (33 mmol) of tetraethoxysilane (Si (OCH 2 CH 3 ) 4 ) as a silane compound, tolyltrimethoxysilane
Figure pat00010
), And 12.38 g (67 mmol) of ethyltriethoxysilane (CH 2 ═CH-Si (OCH 3 ) 3 ) were added thereto, and thereto was added 10.2 g of water, hydrochloric acid, nitric acid, acetic acid, and silyl phosphate And the sol-gel condensation reaction was carried out at 80 to 90 ° C. Subsequently, 1.82 g (20 mmol) of trimethylchlorosilane and 1.36 g (1.0 mmol) of potassium acetate were neutralized. After filtration, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with methanol and further distilled off to obtain a siloxane resin 1 having a three- ) Were synthesized. The siloxane resin thus obtained had a weight average molecular weight of 17,600 as measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene.

그리고, 실란 화합물로서 테트라에톡시실란(Si(OCH2CH3)4) 6.94g(33mmol), 톨릴트리메톡시실란(

Figure pat00011
)39.66g(200mmol), 트리에톡시실란(H-Si(OCH3)3) 9.36g(67mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실록산수지 1과 동일한 방법으로 3차원구조의 실록산수지 2(PH_MTQ)을 합성하였다. 이렇게 얻어진 실록산 수지의 GPC에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 8,400이었다.Then, 6.94 g (33 mmol) of tetraethoxysilane (Si (OCH 2 CH 3 ) 4 ) as a silane compound, tolyltrimethoxysilane
Figure pat00011
) 39.66g (200mmol), a silane (H-Si (OCH 3) 3) a siloxane resin having a three-dimensional structure in the same manner as the siloxane resin 1 except for using 9.36g (67mmol) 2 (PH_MTQ ) Were synthesized. The siloxane resin thus obtained had a weight average molecular weight of 8,400 as measured by GPC in terms of polystyrene.

상기 제조된 PV_MTQ 및 PH_MTQ, 그리고 흄드실리카, 접착력 향상제, 산화방지제, 촉매 및 반응속도 억제제를 하기의 표 1에 나타낸 비율로 혼합하여, 접착제 조성물을 제조하였다.
An adhesive composition was prepared by mixing the prepared PV_MTQ and PH_MTQ, and fumed silica, an adhesion promoter, an antioxidant, a catalyst and a reaction rate inhibitor in the ratios shown in Table 1 below.

실시예Example 2 내지 4 2 to 4

접착제 조성물에 포함되는 각 성분을 표 1에 나타낸 비율로 혼합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 접착제 조성물을 제조하였다.
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the respective components contained in the adhesive composition were mixed in the ratios shown in Table 1.

비교예Comparative Example 1 One

실란화합물로서 테트라에톡시실란(Si(OCH2CH3)4) 6.94g(33mmol), 메틸트리메톡시실란(CH3Si(OCH3)3) 9.08g(67mmol), 헥사메틸디실록산(Si2O(CH3)6) 1.31g(10mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 상기 실록산 수지 1과 동일한 방법으로 3차원 구조의 실록산수지 5(MV_MTQ)를 합성하였다.6.94 g (33 mmol) of tetraethoxysilane (Si (OCH 2 CH 3 ) 4 ) as a silane compound, 9.08 g (67 mmol) of methyltrimethoxysilane (CH 3 Si (OCH 3 ) 3), hexamethyldisiloxane 3-Dimensional Siloxane Resin 5 (MV_MTQ) was synthesized in the same manner as in the above-mentioned siloxane resin 1 of Example 1, except that 1.31 g (10 mmol) of 2 O (CH 3 ) 6 was used.

그리고, 실란화합물로서 테트라에톡시실란(Si(OCH2CH3)4) 6.94g(33mmol), 메틸트리메톡시실란(CH3Si(OCH3)3) 9.08g(67mmol), 트리에톡시실란(H-Si(OCH3)3) 9.36g(67mmol), 헥사메틸디실록산(Si2O(CH3)6) 1.31g(10mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 상기 실록산 수지 1과 동일한 방법으로 직쇄상의 실록산수지 3(MH_MTQ)을 합성하였다.Then, 6.94 g (33 mmol) of tetraethoxysilane (Si (OCH 2 CH 3 ) 4 ), 9.08 g (67 mmol) of methyltrimethoxysilane (CH 3 Si (OCH 3 ) (H-Si (OCH 3) 3) 9.36g (67mmol), hexamethyldisiloxane (Si 2 O (CH 3) 6) the siloxane resin of example 1, except for using 1.31g (10mmol) 1 , A straight chain siloxane resin 3 (MH_MTQ) was synthesized.

상기 MV_MTQ, MH_MTQ, 흄드실리카, 접착력 향상제, 산화방지제, 촉매 및 반응속도 억제제를 하기의 표 1에 나타낸 비율로 혼합하여, 접착제 조성물을 제조하였다.
Adhesive compositions were prepared by mixing the MV_MTQ, MH_MTQ, fumed silica, adhesion promoter, antioxidant, catalyst and reaction rate inhibitor in the ratios shown in Table 1 below.

성분명Ingredients 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 PV_MTQPV_MTQ 4545 5555 5050 4545 -- PH_MTQPH_MTQ 2525 2020 2020 3030 -- PV_MDPV_MD -- -- -- -- PH_MDPH_MD -- -- -- -- MV_MTQMV_MTQ -- -- -- -- 4545 MH_MTQMH_MTQ -- -- -- -- 3535 흄드실리카Hume de Silica 1010 1010 1010 1010 -- 접착력향상제Adhesion improver 55 55 55 55 55 산화방지제Antioxidant 55 55 -- 55 Pt_Speier? CatalystPt_Speier? Catalyst 55 55 Pt_Karstedt’s CatalystPt_Karstedt's Catalyst 55 55 55 InhibitorInhibitor 55 55 55 55 55

* 흄드실리카 : Aerosil

Figure pat00012
200, (美)Evonik* Fume de Silica: Aerosil
Figure pat00012
200, (US) Evonik

* 접착력향상제 : 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane A-187, (美)Dow-Corning* Adhesion improver: 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane A-187, (US) Dow-Corning

* 산화방지제 : SONGNOX

Figure pat00013
1077LQ, (韓)송원산업* Antioxidant: SONGNOX
Figure pat00013
1077LQ, (Han) Songwon Industrial

* Pt_Speier? Catalyst : H2PtCl6 , (日)Tanaka* Pt_Speier? Catalyst: H 2 PtCl 6 , (Sun) Tanaka

* Pt_Karstedt’s Catalyst : Pt-VMM , (美)Aldrich* Pt_Karstedt's Catalyst: Pt-VMM, (US) Aldrich

* Inhibitor : 1-Ethynylcyclohexanol, (美)Aldrich
* Inhibitor: 1-Ethynylcyclohexanol, (Aldrich) (Aldrich)

<접착제 시트의 제작 방법>&Lt; Method for producing adhesive sheet >

상기 실시예 1 내지 4, 비교예 1에 따라 제조된 접착제 조성물의 건조 후의 두께가 200 ㎛가 되도록 와이어바코터와 어플리케이터로 이형 처리를 실시한 폴리에스테르 필름(보호층) 표면에 도포하여, 접착제층으로 하였다. 그 후, 이것을 130 ℃에서 5분간 송풍 오븐 내에서 건조하여 접착시트를 제작하였다. 이 접착시트의 특성을 하기 평가 방법 (1) 내지 (3)에 따라 평가하였다.
The adhesive composition prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was coated on the surface of a polyester film (protective layer) subjected to releasing treatment with a wire bar coater and an applicator so that the thickness after drying was 200 탆, Respectively. Thereafter, this was dried in an air blowing oven at 130 DEG C for 5 minutes to prepare an adhesive sheet. The properties of the adhesive sheet were evaluated according to the following evaluation methods (1) to (3).

< 평가방법 > <Evaluation method>

(1) 경도(1) Hardness

상기 접착시트를 온도 25℃, 상대습도 50% 조건에서 24시간 동안 양생(aging)시킨 후, 두께가 600㎛가 되도록 접착시트 3장을 겹친 후 쇼어 D(shore D) 경도계를 이용하여 경도를 측정하였다.
The adhesive sheet was aged for 24 hours at a temperature of 25 ° C and a relative humidity of 50%. Then, three sheets of adhesive sheets were laminated so as to have a thickness of 600 μm, and the hardness was measured using a shore D hardness meter Respectively.

(2) O2투과율(cc/m2-day)(2) O 2 transmittance (cc / m 2 -day)

Oxytran(Mocon社)을 이용하여 ASTM D-39859 규격에 준하여 23℃, 상대습도 0%에서 24시간 동안 노출시켜 상기 접착시트의 산소 투과율의 평균값을 구하였다.
An average value of the oxygen permeability of the adhesive sheet was determined by using Oxytran (Mocon) according to ASTM D-39859 standard at 23 DEG C and 0% relative humidity for 24 hours.

(3) 광투과율(3) Light transmittance

UV-Visible Spectrophotometer를 이용하여 300~800nm 파장 영역에서 상기 접착시트의 광튜과율을 측정하였다.
The light duty ratio of the adhesive sheet was measured in a wavelength region of 300 to 800 nm using a UV-Visible spectrophotometer.

(4) 외관 및 색상(4) Appearance and color

실시예 1 내지 4 및 비교예 1에 따라 제조된 접착제 조성물을 액체 상태의 25℃ 조건하에서 육안으로 관찰하여 투명/불투명 여부를 판단하였다.
The adhesive compositions prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were visually observed under the condition of liquid condition at 25 캜 to judge whether they were transparent or opaque.

(5) 접착력(Ag coated Cu)(5) Adhesion (Ag coated Cu)

실시예 1 내지 4 및 비교예 1에 따라 제조된 접착제 조성물을 20×20×2 mm 사이즈의 은(Ag)이 코팅된 구리(Cu) 금속시편에 와이어바코터와 어플리케이터로 25㎛가 되도록 코팅한 후, 동일 사이즈의 동일 시편을 그 위에 겹쳐 100 ℃에서 10분간 송풍 오븐 내에서 경화시켜 테스트 샘플을 제조하였다. 상기 샘플을 25℃, 상대습도 50% 조건에서 24시간 동안 양생한 후, KSM6518 규격에 준하여 Lab Shear Test로 접착력을 측정하였다.
The adhesive composition prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was coated on a copper (Cu) metal specimen coated with 20 x 20 x 2 mm silver (Ag) with a wire bar coater and an applicator so as to have a thickness of 25 μm Then, the same specimens of the same size were superimposed thereon and cured in an air blowing oven at 100 DEG C for 10 minutes to prepare a test sample. The sample was cured for 24 hours at 25 캜 and 50% relative humidity, and then the adhesive force was measured by Lab Shear Test according to KSM6518 standard.

(6) 동판 부식성(6) Copper corrosion

상기 (5)와 같이 제조된 테스트 샘플을 황가루 시편에 접촉시킨 후, 150℃오븐에 방치하면서 부식 경시변화를 육안으로 관찰하였다. 초기 상태 대비 30일 후 부식 면적을 %로 계산하였으며, 5개의 샘플에 대한 평균값으로 나타내었다.
The test sample prepared as in the above (5) was brought into contact with the sulfur powder specimen, and then the corrosion time change was visually observed while being left in an oven at 150 ° C. Corrosion area was calculated as% after 30 days from the initial state, and it was expressed as an average value for 5 samples.

상기 평가방법에 따라, 실시예 1 내지 4, 비교예 1에서 제조된 접착제 조성물의 경화물에 대한 물성을 하기 표 2에 나타내었다.
The properties of the cured products of the adhesive compositions prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 according to the above evaluation methods are shown in Table 2 below.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 외관, 색상 Appearance, color 투명 Transparency 투명 Transparency 투명 Transparency 투명 Transparency 투명 Transparency 경도 Hardness 54 54 53 53 58 58 62 62 43 43 접착력(Mpa) Adhesion (Mpa) 21.3 21.3 26.1 26.1 22.5 22.5 28.3 28.3 16.8 16.8 O2투과율(cc/m2-day) O 2 transmittance (cc / m 2 -day) 181.3 181.3 181.8 181.8 183.2 183.2 175.3 175.3 10380 10380 광투과율(400nm) Light transmittance (400 nm) 90.3 90.3 92.1 92.1 91.8 91.8 92.6 92.6 90.1 90.1 동판부식성(150℃, 30일) Copper corrosion (150 ℃, 30 days) <10% <10% <10% <10% <10% <10% <10% <10% 100% 100%

상기 표2를 참조하면, 본 발명에 따라 제조된 접착제 수지를 이용한 실시예 1 내지 4의 경우, 비교예 1에 비해 산소투과율이 현저히 낮은바 가스배리어성이 향상되었음을 알 수 있고, 광투과율 또한 우수한 것을 알 수 있으며, 이 밖에도 경도, 접착력 및 동판 부식성 면에서 우수한 물성을 나타낸다.
Referring to Table 2, in Examples 1 to 4 using the adhesive resin prepared according to the present invention, it was found that the gas barrier properties were significantly improved as compared with Comparative Example 1, and the light transmittance was also excellent In addition, it exhibits excellent physical properties in terms of hardness, adhesive force and copper plate corrosion resistance.

101 : 기판 102 : 접착층
103 : LED칩 104 : 도전성 와이어
105 : 리드프레임 106 : 봉지재
107 : 형광체
101: substrate 102: adhesive layer
103: LED chip 104: conductive wire
105: lead frame 106: encapsulant
107: Phosphor

Claims (10)

하기의 화학식들 중 어느 하나로 표현되는 방향족 탄화수소기 중 선택된 1종 이상을 치환기로 갖는 3차원 망상구조의 실리콘 수지를 포함하는 접착제 조성물:
Figure pat00014

(상기 화학식들에서 방향족 탄화수소의 1~6, 1~8 및 1~10 위치에 결합된 수소 중 적어도 1개 이상은 C1 내지 C10 의 알킬기(Alkyl), 아릴기(Aryl), 알케닐기(Alkenyl)로 치환되어 있다.)
An adhesive composition comprising a silicone resin having a three-dimensional network structure having at least one selected from aromatic hydrocarbon groups represented by any one of the following formulas as a substituent:
Figure pat00014

Wherein at least one of the hydrogen atoms bonded to the aromatic hydrocarbons at positions 1 to 6, 1 to 8, and 1 to 10 of the aromatic hydrocarbons is a C 1 to C 10 alkyl group (Alkyl), an aryl group (Aryl), an alkenyl group Alkenyl).
제 1 항에 있어서,
상기 실리콘 수지는 (1) 모노 디오가노실록산 단위(R1R2R3SiO1 /2, M단위) 및 디오가노실록산 단위 (R5R4SiO2 /2, D단위) 중 선택된 1종 이상과; (2) 트리오가노실록산 단위R6SiO3 /2 (T 단위) 및 쿼터오가노실록산 단위SiO4 /2(Q단위) 중 선택된 1종 이상을 포함하는 오가노폴리실록산 수지(단, R1 내지 R6은 H, 에틸기 또는 상기의 화학식들 중 어느 하나로 표현되는 방향족 탄화수소기) 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
The silicone resins (1) mono diorganosiloxane units (R 1 R 2 R 3 SiO 1/2, M units) and the diorganosiloxane units of at least one member selected among (R 5 R 4 SiO 2/ 2, D units) and; (2) Trio Kano siloxane units, R 6 SiO 3/2 (T unit) and Quarter organosiloxane units SiO 4/2 (Q units) organopolysiloxane resin that of including the selected one or more (where, R 1 to R 6 represents H, an ethyl group or an aromatic hydrocarbon group represented by any one of the above-mentioned formulas).
제 2 항에 있어서,
상기 실리콘 수지는 M단위, T단위 및 Q단위를 포함하는 오가노 폴리실록산 수지(MTQ 수지)인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the silicone resin is an organopolysiloxane resin (MTQ resin) comprising M units, T units and Q units.
제 1 항에 있어서,
상기 실리콘 수지는 중량평균 분자량이 3,000 ~ 23,000인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the silicone resin has a weight average molecular weight of 3,000 to 23,000.
제 1 항에 있어서,
상기 실리콘 수지의 함량은 상기 접착제 조성물 총 중량대비 60 ~ 80중량% 인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the silicone resin is 60 to 80% by weight based on the total weight of the adhesive composition.
제 1 항에 있어서,
추가로 흄드실리카, TiO2, ZnO, Al2O3, BN 및 2PbCO3·Pb(OH)2로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상의 필러를 상기 접착제 조성물 총 중량대비 3 ~ 15중량% 포함하는 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Further comprising at least one filler selected from the group consisting of fumed silica, TiO 2 , ZnO, Al 2 O 3 , BN and 2PbCO 3 Pb (OH) 2 in an amount of 3 to 15% by weight based on the total weight of the adhesive composition Composition.
제 1 항에 있어서,
추가로 (3-glycidoxypropyl)-trimethoxysilane(GPTMS), (3-glycidoxypropyl)methyl-diethoxysilane (GPDES) 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 유기 커플링제를 상기 접착제 조성물 총 중량대비 1 ~ 5 중량% 포함하는 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Further comprising an organic coupling agent selected from the group consisting of 3-glycidoxypropyl-trimethoxysilane (GPTMS), (3-glycidoxypropyl) methyl-diethoxysilane (GPDES) and mixtures thereof in an amount of 1 to 5 wt% based on the total weight of the adhesive composition.
제 1 항 내지 제7 항 중 어느 한 항의 접착제 조성물을 이용하여 제조된 반도체용 접착 시트.An adhesive sheet for semiconductor produced by using the adhesive composition of any one of claims 1 to 7. 기판상에 반도체 칩이 탑재된 반도체 패키지로서, 상기 기판 및 반도체 칩 사이에 제 1 항 내지 제7 항 중 어느 한 항에 따른 접착제 조성물 층이 형성된 반도체 패키지.A semiconductor package having a semiconductor chip mounted on a substrate, wherein a layer of the adhesive composition according to any one of claims 1 to 7 is formed between the substrate and the semiconductor chip. 제9항에 있어서,
상기 반도체 칩이 LED(광)칩인 것을 특징으로 하는 반도체 패키지.
10. The method of claim 9,
Wherein the semiconductor chip is an LED (light) chip.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111057516A (en) * 2019-12-05 2020-04-24 浙江福斯特新材料研究院有限公司 High-temperature curable silicone structural sealant and application thereof

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