KR20150075471A - Polyester resin composition and polyester film using thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 적층세라믹콘덴서의 이형필름용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 폴리에스테르 필름에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 폴리에스테르 수지 및 불활성 무기 입자를 포함하는 베이스 조성물을 단일층 혹은 다층 필름으로 제조하되, 분급 및 필터 공정을 통해 불활성 무기 입자의 크기를 제어함으로써, 필름의 표면 조도를 제어하고 조대돌기 및 피쉬아이가 없도록 개선시킨 적층세라믹콘덴서의 이형필름용 플리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 필름의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester resin composition for a release film of a multilayer ceramic capacitor and a polyester film using the polyester resin composition. More particularly, the present invention relates to a polyester resin composition for a release film, A polyester resin composition for a release film of a multilayer ceramic capacitor in which the surface roughness of a film is controlled by controlling the size of inert inorganic particles through classifying and filtering processes and is improved without coarse projections and fish eyes and a method for producing a film using the same .
Description
본 발명은 적층세라믹콘덴서의 이형필름용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 폴리에스테르 필름에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 폴리에스테르 수지 및 불활성 무기 입자를 포함하는 베이스 조성물을 단일층 혹은 다층 필름으로 제조하되, 분급 및 필터 공정을 통해 불활성 무기 입자의 크기를 제어함으로써, 필름의 표면 조도를 제어하고 조대돌기 및 피쉬아이가 없도록 개선시킨 적층세라믹콘덴서의 이형필름용 플리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 필름의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester resin composition for a release film of a multilayer ceramic capacitor and a polyester film using the polyester resin composition. More particularly, the present invention relates to a polyester resin composition for a release film, A polyester resin composition for a release film of a multilayer ceramic capacitor in which the surface roughness of a film is controlled by controlling the size of inert inorganic particles through classifying and filtering processes and is improved without coarse projections and fish eyes and a method for producing a film using the same .
일반적으로 폴리에스터(Polyester), 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate)(이하, PET라고 칭한다.)는 우수한 내열성과 기계적 강도, 투명성, 내화학성 등의 장점으로 필름, 섬유, 용기, 병, 기계 및 전자 부품으로 사용되고 있으며, 다른 고기능성 수지에 비해 저렴한 가격으로 그 용도 및 사용량은 계속 확대되고 있는 추세이다. 현재 공업적으로 제조되고 있는 폴리에스터 필름은 자기 기록 매체용 베이스 필름, 각종 포장용, 제품보호용, 전자재료용, 적층용, 윈도우용, 이형용 등 다양한 용도로서 광범위하게 사용되고 있으며, 특히 적층 세라믹 콘데서에 적용되는 그린시트 성형용 이형필름으로서 폴리에스테르 필름을 기재로 하는 이형필름이 많이 사용되고 있다.In general, a polyester, particularly a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET), has excellent heat resistance, mechanical strength, transparency, and chemical resistance, and therefore is used for a film, a fiber, a container, a bottle, And the use and the amount of use thereof are continuously expanding at a lower price than other high-functional resins. The polyester film which is now industrially manufactured is widely used for various applications such as a base film for magnetic recording media, various packaging, protection of products, electronic materials, lamination, window, release, etc. Especially applied to laminated ceramic cones A releasing film based on a polyester film is widely used as a releasing film for green sheet molding.
이러한 디스플레이 분야에서 이형용으로 사용되는 필름의 경우 후공정에서 전자재료 기자재에 부착 및 제거됨에 따라 기재필름의 결점뿐만 아니라 낮은 표면 조도 및 균일한 표면 조도 관리가 요구되어 진다. 즉, 필름의 평활성이 불량할 경우 베이스필름의 생산 공정 중에서 장력 불균일로 인한 미끄러짐 현상이 유발되고 이로 인해 필름의 표면에 스크래치 결점 등이 발생하게 되며, 후가공 코팅공정에서 도포량이 불균일하므로 부분적인 도포불량이 발생하게 되어 제품의 가치가 떨어지는 요인으로 작용할 수 있다. In the case of a film used for release in such a display field, adhesion and removal of the film to an electronic material material in a post-process requires low surface roughness and uniform surface roughness control as well as defects of the base film. That is, when the smoothness of the film is poor, a slipping phenomenon occurs due to uneven tension in the production process of the base film, scratch defects or the like are generated on the surface of the film, and the coating amount is uneven in the post- Which may cause the value of the product to deteriorate.
최근, 적층 세라믹 콘덴서의 소형화, 고성능화 및 고정밀화가 진행됨에 따라 이형필름 자체의 두께도 점점 박막화되는 경향이 있다. 하지만 이형필름의 두께, 특히 이형층의 두께가 박막화됨에 따라 이형필름의 품질, 특히 이형필름의 표면 조도 및 결점 등에 의해서 박리 시에 세라믹 그린시트의 파단, 핀 홀 발생 등이 유발되기 때문에 이형 필름의 품질은 매우 중요한 요소로 인식되고 있다.In recent years, with the progress of miniaturization, high performance, and high precision of multilayer ceramic capacitors, the thickness of the release film itself also tends to become thinner. However, as the thickness of the release film, particularly the thickness of the release layer, becomes thin, the quality of the release film, particularly the surface roughness and defects of the release film, may cause breakage of the ceramic green sheet and pinholes, Quality is recognized as a very important factor.
일반적으로 이형필름의 표면 조도를 제어하기 위해서는 이형층에 무기 입자 또는 유기 고분자 입자를 사용하는데, 이 경우, 박막의 이형층 대비 입자의 크기가 상대적으로 비대하기 때문에 표면 결함을 고려하여 제한적으로 사용하여야 한다. 이형필름의 표면 조도가 너무 낮은 경우 밀착성은 우수하지만 스크래치 등의 문제가 발생하고 공정 시 블록킹, 전사 등이 발생할 수 있는 가능성이 높아 세라믹 그린시트 박막 공정시의 이상을 유발하는 원인이 된다. 한편, 이형필름의 조도가 너무 높은 경우 표면의 높이 차이에 의한 핀 홀 등이 발생할 가능성이 높다. In general, inorganic particles or organic polymer particles are used for the release layer in order to control the surface roughness of the release film. In this case, since the particle size of the release layer relative to the release layer of the thin film is relatively large, do. If the surface roughness of the release film is too low, the adhesion is excellent, but problems such as scratches are generated, and there is a high possibility that blocking or transfer may occur during the process, which causes a problem in the ceramic green sheet thin film process. On the other hand, when the illuminance of the release film is too high, there is a high possibility that pinholes and the like are generated due to the height difference of the surface.
최근 고성능의 유, 무기 입자들을 활용한 적층형 이형필름이 제조되고 있으나 고성능의 유무기 입자 적층으로 다양한 기능성을 부여하는 장점은 있으나 각 층마다 다른 입자를 분포시켜 놓았기 때문에 다른 표면 조도로 인한 눌림, 전사 문제와 원료의 재활용이 원활하지 않은 단점이 있다.Recently, a laminated release film using high performance oil and inorganic particles has been produced. However, since it has the advantage of imparting various functions through the lamination of high performance organic / inorganic particles, since different particles are distributed in each layer, There is a disadvantage that the recycling of recycled materials and raw materials is not smooth.
일반적인 폴리에스테르 수지를 이용한 필름 제조 공정에서는 압출다이에 의해 성형된 무정형 시트를 다수의 롤을 통과시키고 연신을 거쳐 롤필름 형태로 권취 된 후 슬리팅함으로써 제조되는데 다수의 롤을 통과시키거나 권취하기 위해서는 필름에 적절한 요철을 부여하여야 하는데, 이를 위하여 일반적으로 폴리에스테르 중합시 내부입자를 석출하여 요철을 부여하거나 불활성 무기 입자의 외부 첨가에 의해 공정 주행성을 높일 수 있다. 그러나 내부석출입자를 사용할 경우 폴리에스테르 수지 내부에 존재하여 내부 결점으로 작용하게 되고 고급 광학용 필름에 사용함에 있어 치명적인 단점으로 작용할 수 있다. 또한, 외부 첨가의 무기 또는 유기 입자를 첨가할 경우 공정 통과성, 예컨대 필름 표면의 스크래치와 같은 표면 결점, 롤에 감긴 필름의 주름방지, 필름의 단면 빠짐 등이 개선되는 반면, 필름의 투명성이 나빠지고 높은 표면 조도 및 표면 조도 편차가 커지고 표면 돌기 및 피쉬아이의 발생으로 평활성이 저하되고 표면 결함이 나타나는 문제가 발생할 수 있다.In the process of producing a film using a general polyester resin, an amorphous sheet formed by an extrusion die is passed through a plurality of rolls, wound in a roll of a roll through stretching, and then slitted. In order to pass or roll a plurality of rolls, In order to accomplish this, in general, it is possible to precipitate inner particles during polyester polymerization to impart irregularities, or to increase the processability by external addition of inert inorganic particles. However, when the internal precipitated particles are used, they are present in the polyester resin and act as internal defects, which can be a fatal point in use for high-quality optical films. In addition, when inorganic or organic particles added externally are added, process passability, for example, surface defects such as scratches on the surface of the film, prevention of wrinkling of the film wrapped on the roll, and detachment of the film are improved, High surface roughness and surface roughness deviation become large, and surface protrusions and fish eyes may generate smoothness and surface defects.
따라서, 필름의 평활성을 유지하면서 표면 조도를 제어하고 조대돌기 및 피쉬아이가 없도록 개선된 적층세라믹콘덴서의 이형필름용 폴리에스테르 수지 조성물을 연구하게 되었다.Accordingly, a polyester resin composition for a release film of a multilayer ceramic capacitor improved in surface roughness while maintaining the smoothness of the film and free from coarse projections and fish eyes has been studied.
이에 본 발명자들은 전술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 평활성이 우수하며 낮은 표면 조도를 가지면서 조도편차가 적고, 조대 돌기나 피쉬아이에 의한 표면 결점이 없도록 개선된 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems of the prior art and provides a polyester resin composition having excellent smoothness, low surface roughness, less unevenness in roughness, and improved surface freeness due to coarse projections and fish eyes .
또한, 상술한 폴리에스테르 수지조성물을 이용하여 전자재료용 이형필름, 특히 적층 세라믹 콘데서의 이형필름으로 적합한 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a polyester film suitable as a release film for an electronic material, particularly a release film of a multilayer ceramic capacitor, by using the above-mentioned polyester resin composition.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은 폴리에스테르 수지 및 불활성 무기 입자를 포함하며, 상기 불활성 무기 입자는 분급 및 필터링 공정을 통해 입자 크기가 제어된 폴리에스테르 수지 조성물을 포함하는 이형필름용 폴리에스테르 필름을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a polyester film for a release film comprising a polyester resin and inert inorganic particles, wherein the inert inorganic particles include a polyester resin composition whose particle size is controlled through classification and filtering processes Film.
본 발명은 입도분포비(γ)가 하기 식 1을 만족하도록 분급처리 및 필터처리로 입경이 2㎛이상의 거대입자를 제거한 탄산칼슘 입자를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester resin composition comprising calcium carbonate particles in which large particles having a particle diameter of 2 탆 or more are removed by classification treatment and filter treatment so that the particle size distribution ratio (γ) satisfies the following formula (1).
[식 1][Formula 1]
1 ≤ γ ≤ 51??? 5
(상기 식에서, γ = D90/D10이고, D10은 입자의 누적 중량이 전체 중량을 기준으로 하여 10중량%일 때 미세입자의 직경이고, D90은 누적 중량이 전체 중량을 기준으로 하여 90 중량% 일때의 입자 직경이다.)D90 is the diameter of the fine particle when the cumulative weight of the particles is 10 wt% based on the total weight, D90 is 90 wt% based on the total weight, Of the particle diameter.)
또한 본 발명은 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 이용하여 용융압출 및 연신하여 제조된 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention also relates to a polyester film produced by melt extrusion and stretching using the polyester resin composition.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 분급 및 필터링 공정에 의해 입자 크기가 제어된 무기 입자를 포함함으로써, 수지 내에 입자의 분산성을 높이면서 필름 표면의 마찰력을 낮추어 필름 제조 시 필름의 조대 돌기 혹은 피쉬아이의 형성을 개선시킬 수 있으며 낮은 표면 조도에서도 필름 공정 주행성 및 스크래치성을 개선시킨 효과가 있어 표면 특성을 향상시킬 수 있는 장점이 있다.The polyester resin composition of the present invention includes inorganic particles whose particle size is controlled by a classification and filtering process so that the dispersibility of the particles in the resin is enhanced and the frictional force of the film surface is lowered to produce coarse projections of the film, Can be improved and the film processability and scratching property can be improved even at a low surface roughness, so that the surface properties can be improved.
이하는 본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물 및 필름의 제조방법에 관하여 바람직한 실시 형태 및 평가시험항목을 상세히 설명한다. 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체적으로 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이고, 첨부된 특허 청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments and evaluation test items of the polyester resin composition and the production method of the film of the present invention will be described in detail. The present invention can be more specifically understood by the following examples, and the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
본 발명의 일 양태는 입도분포비(γ)가 하기 식 1을 만족하도록 분급처리 및 필터처리로 입경이 2㎛이상의 거대입자를 제거한 탄산칼슘 입자를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물이다.One aspect of the present invention is a polyester resin composition comprising calcium carbonate particles in which large particles having a particle size of 2 탆 or more are removed by classification treatment and filter treatment so that the particle size distribution ratio?
[식 1][Formula 1]
1 ≤ γ ≤ 51??? 5
(상기 식에서, γ = D90/D10이고, D10은 입자의 누적 중량이 전체 중량을 기준으로 하여 10중량%일 때 미세입자의 직경이고, D90은 누적 중량이 전체 중량을 기준으로 하여 90 중량% 일 때의 입자 직경이다.)D90 is the diameter of the fine particles when the cumulative weight of the particles is 10% by weight based on the total weight, D90 is 90% by weight based on the total weight, Of the particle diameter.
입도 분포를 측정하는 경우 D90은 항상 D10보다 크게 나타나므로 입도 분포비는 1이상이고, 입도 분포비가 5 초과인 경우 D90, 즉 사이즈가 큰 입자가 많이 분포한다는 것을 의미하며, 이로 인해 전체적으로 필름의 표면 조도가 높아질 수 있다. 또한 D90과 D10의 차이가 많이 날수록 입자 사이즈 분포가 Broad하다는 의미 이므로 필름 표면 조도의 편차에 악영향을 줄 수 있다. 따라서 상기 범위에서 표면조도가 우수한 필름을 제조할 수 있다.When the particle size distribution is measured, D90 is always larger than D10, so that the particle size distribution ratio is 1 or more. When the particle size distribution ratio is more than 5, D90 means that large particles are distributed. The illuminance can be increased. Also, the more the difference between D90 and D10, the broader the particle size distribution, which may adversely affect the deviation of the surface roughness of the film. Therefore, a film having excellent surface roughness in the above range can be produced.
본 발명의 일 양태에서, 폴리에스테르 수지를 제조함에 있어 최대 입경 2㎛ 이상인 탄산칼슘 입자를 분급과 필터 처리를 통해 1.5~1.9㎛로 최대 입경을 제어하여 조대 입자를 제거하고 수지 내 입자 분산성을 향상시킨 것을 특징으로 한다. 이와 같이 입도분포비 및 최대입경을 조절함으로써, 필름의 표면조도를 낮추고 피쉬아이 개수가 1개 이하인 필름을 제조할 수 있다.In one aspect of the present invention, in the production of a polyester resin, calcium carbonate particles having a maximum particle diameter of 2 탆 or more are classified and filtered to remove coarse particles by controlling the maximum particle diameter to 1.5-1.9 탆, . By controlling the particle size distribution ratio and the maximum particle size in this manner, it is possible to produce a film having a surface irregularity of the film lowered and a number of fish eyes of 1 or less.
본 발명에 따른 이형필름용 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 기재 수지에 일정 조건의 탄산칼슘 입자를 배합하여 필름으로 성형함으로써 제조될 수 있으며, 이때 상기 탄산칼슘의 최대 입경 및 함량 조절 등을 통하여 필름의 물성을 조절할 수 있다.The polyester film for a release film according to the present invention can be produced by blending a polyester base resin with calcium carbonate particles under a predetermined condition and then molding the film into a film. The properties of the film, such as the maximum particle diameter and the content of the calcium carbonate, Can be adjusted.
일반적으로 미세하게 분쇄된 무기 입자를 사용하여 폴리에스테르 필름의 유효 피크 수를 증가시켜 스크래치를 방지하며 주행성을 향상시키고 있다. 하지만 지나치게 미세한 무기 입자는 오히려 표면의 돌기를 형성하지 못하여 스크래치가 유발되고 권취성이 나빠지는 등의 단점을 가지고 있어 무기 입자의 크기를 조절하는 것은 매우 중요하다. 본 발명에서는 무기 입자 중 탄산칼슘 입자로서 최대 입경이 2㎛이하, 바람직하게는 1.5~1.9㎛로 제어된 탄산칼슘 입자를 사용한다.In general, the use of finely pulverized inorganic particles increases the number of effective peaks of the polyester film to prevent scratches and improve the running property. However, it is very important to regulate the size of the inorganic particles because the inorganic particles are too fine to form the protrusions of the surface, causing scratches and deteriorating the winding property. In the present invention, as the calcium carbonate particles in the inorganic particles, calcium carbonate particles whose maximum particle diameter is controlled to 2 탆 or less, preferably 1.5 to 1.9 탆 are used.
폴리에스테르 필름의 표면 조도를 개선하기 위하여 무기입자를 사용하는 기술은 공지되어 있다. 하지만, 본 발명에서는 탄산칼슘 입자를 분급 및 필터 처리를 통해 입자의 최대 입경 크기를 요구되는 필름의 물성에 맞게 조절하여 폴리에스테르 수지에 첨가함으로써, 필름의 낮은 표면 조도를 형성하여 밀착성을 높이고, 필름의 유효 피크 수를 증가시켜 공정 주행성을 개선시켜 필름 제조공정을 원활하게 하고 스크래치 등의 외관 문제를 개선한다. 또한, 조대 입자 제거와 분산성 향상으로 인하여 거대 입자에 의한 돌기 및 피쉬아이 생성을 억제할 수 있다. 기존에 많이 사용되는 무정형 실리카 입자의 경우 분급 처리 및 필터 처리를 거치더라도 2㎛ 이하로 최대 입경 크기를 제어하는 것에는 한계가 있으며 탄산칼슘에 비해 응집입자가 많이 발생하는 것을 확인하였다. 입자 크기를 제어함에 있어 분급 및 필터 처리 방법 외에 Milling에 의한 입자 분쇄 혹은 분산제 첨가 방법이 있으나 Milling의 경우 입자 표면 특성 변화로 인해 입자의 재응집이 발생하고 분산제 첨가의 경우 무기 입자의 특성에 따른 분산제를 선택적으로 사용해야 하며 분산제 첨가량에 따라 오히려 입자의 응집을 유발하는 문제점이 있다. Techniques using inorganic particles to improve the surface roughness of the polyester film are known. However, in the present invention, the calcium carbonate particles are adjusted to the required physical properties of the film by classifying and filtering the particles, and then added to the polyester resin to form a low surface roughness of the film, The number of effective peaks of the film is increased to improve the processability, thereby improving the film production process and improving appearance problems such as scratches. In addition, due to the removal of coarse particles and the improvement of dispersibility, protrusions and fish eye generation due to large particles can be suppressed. In the case of amorphous silica particles which are widely used, it has been confirmed that even when subjected to classifying treatment and filter treatment, there is a limit in controlling the maximum particle size to 2 μm or less, and more aggregated particles are generated than calcium carbonate. In addition to classifying and filter treatment methods, there are particle milling methods or particle dispersing method in controlling particle size. Milling, however, causes re-agglomeration of particles due to changes in particle surface characteristics. In the case of adding a dispersing agent, And there is a problem of inducing aggregation of particles rather depending on the amount of the dispersant added.
본 발명에 따른 탄산칼슘 입자는 폴리에스테르 수지 총 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 2중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 수지 내 입자 함량이 0.5중량% 미만인 경우, 필름에 적용 시 필름 내의 입자 함량이 적어 필름 주행성이 좋지 않고 필름 표면에 스크래치 결점 등이 발생할 수 있다. 또한 수지 내 입자 함량이 2중량%을 초과할 경우, 중합 공정에서 투입되는 탄산칼슘 입자의 슬러리 함량이 많아지고 이로 인해 과량의 에틸렌글리콜이 투입됨에 따라 부반응이 발생할 수 있으며 이로 인해 수지의 물성을 저하시킬 수 있다. 또한 입자의 과량 투입은 폴리머의 중합도 및 중합 공정성에도 영향을 줄 수 있으므로 투입되는 입자는 수지 총 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 2중량%로 포함되는 것이 바람직하다.The calcium carbonate particles according to the present invention are preferably contained in an amount of 0.5 to 2% by weight based on the total weight of the polyester resin. When the particle content in the resin is less than 0.5% by weight, the film content in the film is small when the film is applied to the film, and the film running property is poor and scratch defects or the like may occur on the film surface. When the particle content in the resin is more than 2% by weight, the slurry content of the calcium carbonate particles to be added in the polymerization step increases, and as a result, an excessive amount of ethylene glycol is added, which may cause side reactions, . Also, since the excessive amount of the particles may affect the degree of polymerization and the polymerization processability of the polymer, the amount of the charged particles is preferably 0.5 wt% to 2 wt% based on the total weight of the resin.
본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 수지는 적층세라믹콘덴서용 폴리에스테르 이형필름 제조에 통상적으로 사용되는 폴리에스테르 수지를 이용할 수 있으며, 예를 들어, 디카복실산 또는 그 에스테르 유도체와 글리콜 또는 그 에스테르 유도체의 에스테르화 또는 에스테르 교환반응, 일예로 용융 중축합법에 의해 제조 가능한 통상적인 단독중합 폴리에스테르 또는 공중합 폴리에스테르일 수 있다.The polyester resin used in the present invention may be a polyester resin which is usually used for producing a polyester release film for a multilayer ceramic capacitor. For example, esterification of a dicarboxylic acid or an ester derivative thereof and a glycol or an ester derivative thereof Or a conventional homopolymeric polyester or copolymer polyester which can be prepared by an ester exchange reaction, for example, melt polycondensation.
상기 디카르복실산 또는 그 에스테르 유도체는 테레프탈산 또는 그의 알킬에스테르나 페닐에스테르 등을 주로 사용하지만, 그의 일부를 예컨대 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 싸이클로헥산 디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 안트라센카르복실산, 아디핀산, 세바신산, 5-나트퓸설포이소프탈산 등의 이관능성 카르본산 또는 그의 에스테르 형성 유도체로 대치하여 사용할 수 있다. 또한 글리콜 또는 그 에스테르 유도체는 에틸렌글리콜을 주된 대상으로 하지만, 그 일부를 예컨대 1,3-프로판디올, 트리메틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 네오펜틸글리콜, 1,4-비스옥시에톡시벤젠, 비스페놀, 폴리옥시에틸렌글리콜로 대치하여 사용할 수도 있으며, 또 적은 함량이라면 일관능성 화합물 또는 삼관능성 화합물을 병용하여도 좋다.The dicarboxylic acid or its ester derivative mainly uses terephthalic acid or its alkyl ester or phenyl ester, but a part of the dicarboxylic acid or an ester derivative thereof may be used, for example, as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid It may be used in substitution with a bifunctional carboxylic acid such as a carboxylic acid, an anthracenecarboxylic acid, an adipic acid, a sebacic acid, or a 5-naphthosulfonic acid isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof. The glycol or the ester derivative thereof is a main object of ethylene glycol, but a part of the glycol or the ester derivative thereof may be used in combination with an organic solvent such as 1,3-propanediol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanediol, Dimethanol, neopentyl glycol, 1,4-bisoxyethoxybenzene, bisphenol, and polyoxyethylene glycol. Alternatively, a monofunctional compound or a trifunctional compound may be used in combination if the content is small.
본 발명은 이상에서 설명한 폴리에스테르 수지 조성물을 이용하여 용융압출 및 연신하여 제조된 폴리에스테르 필름도 본 발명의 범위에 포한된다.The present invention includes the polyester film produced by melt extrusion and stretching using the above-described polyester resin composition.
보다 구체적으로 본 발명의 폴리에스테르 필름의 제조방법은 하기 기재된 제조방법에 따라 제조 될 수 있다.More specifically, the method for producing the polyester film of the present invention can be produced according to the production method described below.
1) 분급 및 필터링 공정을 통해 최대 입경(dmax) 2㎛ 이상인 입자를 제거하여 최대 입경이 1.5~1.9㎛이고, 입도분포비(γ)가 하기 식 1을 만족하는 크기가 제어된 탄산칼슘 입자를 제조하는 단계;1) removing particles having a maximum particle diameter (dmax) of 2 μm or more through classification and filtering to obtain calcium carbonate particles having a maximum particle diameter of 1.5 to 1.9 μm and a particle size ratio (γ) Producing;
[식 1][Formula 1]
1 ≤ γ ≤ 51??? 5
(상기 식에서, γ = D90/D10이고, D10은 입자의 누적 중량이 전체 중량을 기준으로 하여 10중량%일 때 미세입자의 직경이고, D90은 누적 중량이 전체 중량을 기준으로 하여 90 중량% 일때의 입자 직경이다.)D90 is the diameter of the fine particle when the cumulative weight of the particles is 10 wt% based on the total weight, D90 is 90 wt% based on the total weight, Of the particle diameter.)
2) 상기에서 크기가 제어된 탄산칼슘 입자를 함유하는 슬러리를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물을 제조하는 단계; 및2) preparing a polyester resin composition comprising a slurry containing the calcium carbonate particles whose size is controlled as described above; And
3) 상기 제조된 폴리에스테르 수지 조성물을 용융 압출하여 시트 형태로 성형하고, 1축 또는 2축 연신하여 필름을 제조하는 단계;3) melt-extruding the polyester resin composition to form a sheet, and then uniaxially or biaxially stretching to produce a film;
를 포함한다..
구체적으로, 단계 1)에서는 최대 입경이 2㎛ 이상인 탄산칼슘 입자를 분급 및 필터 처리를 통해 1.5~1.9㎛로 최대 입경을 제어한 탄산칼슘 입자 슬러리를 제조한다. 이때, 입자의 최대 입경은 필름의 요구 물성에 따라 조절 될 수 있으며 분급 처리 시 입자 슬러리의 투입 유량, 분급 효율 (세립자:조립자 비율) 조절 등에 의해 제어할 수 있고 적용되는 필터의 크기 및 개수를 통해서도 제어할 수 있다. Specifically, in step 1), calcium carbonate particles having a maximum particle diameter of 2 탆 or more are classified and filtered to prepare calcium carbonate particle slurry whose maximum particle diameter is controlled to 1.5 to 1.9 탆. At this time, the maximum particle size of the particles can be controlled according to the required physical properties of the film, and it can be controlled by controlling the input flow rate of the particle slurry and the classification efficiency (fine particle: coagulant ratio) As shown in FIG.
단계 2)에서는 폴리에스테르 중합 과정 중에, 상기에서 제조된 슬러리를 탄산칼슘 입자의 함량이 폴리에스테르 수지 총 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 2중량% 이하의 양이 되도록 첨가한 후 혼합하여 혼합 수지 조성물을 제조한다. 수지 내 입자 함량이 0.5중량% 미만인 경우, 필름에 적용 시 필름 내의 입자 함량이 적어 필름 주행성이 좋지 않고 필름 표면에 스크래치 결점 등이 발생할 수 있다. 또한 수지 내 입자 함량이 2중량%를 초과할 경우, 중합 공정에서 투입되는 탄산칼슘 입자의 슬러리 함량이 많아지고 이로 인해 과량의 에틸렌글리콜이 투입됨에 따라 부반응이 발생할 수 있으며 이로 인해 수지의 물성을 저하시킬 수 있다. 또한 입자의 과량 투입은 폴리머의 중합도 및 중합 공정성에도 영향을 줄 수 있으므로 투입되는 입자는 수지 총 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 2중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 이때, 상기 슬러리는 탄산칼슘입자를 에틸렌글리콜에 분산시킨 것을 의미한다.In step 2), during the polyester polymerization, the slurry prepared above is added in such an amount that the content of the calcium carbonate particles is 0.5 wt% to 2 wt% or less based on the total weight of the polyester resin, . When the particle content in the resin is less than 0.5% by weight, the film content in the film is small when the film is applied to the film, and the film running property is poor and scratch defects or the like may occur on the film surface. When the particle content in the resin is more than 2% by weight, the slurry content of the calcium carbonate particles to be added in the polymerization process becomes large, and as a result, an excessive amount of ethylene glycol is added, which may cause side reactions, . Also, since the excessive amount of the particles may affect the degree of polymerization and the polymerization processability of the polymer, the amount of the charged particles is preferably 0.5 wt% to 2 wt% based on the total weight of the resin. At this time, the slurry means that calcium carbonate particles are dispersed in ethylene glycol.
단계 3)에서는, 상기에서 제조된 수지 조성물을 종래 공지 된 T-다이법으로 용융압출시켜 미연신 시트(sheet)를 수득하고, 수득한 미연신 시트를 기계방향으로 2 내지 7배, 바람직하게는 3 내지 5 배로 연신시킨 다음, 기계방향에 대하여 횡방향으로 2 내지 7배, 바람직하게는 3 내지 5배 연신시켜 제조하는 방법 등으로 제조할 수 있다. In step 3), the resin composition prepared above is melt-extruded by a conventionally known T-die method to obtain an unstretched sheet, and the resulting unstretched sheet is stretched 2 to 7 times in the machine direction, Stretched 3 to 5 times, and then stretched 2 to 7 times, preferably 3 to 5 times, in the transverse direction with respect to the machine direction.
또한, 제조된 필름의 총 두께는 1~30㎛이고, 단일 층 혹은 여러 층으로 적층된 것일 수 있으며, 여러 층으로 적층된 폴리에스테르 필름의 경우 최소 한 층이 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름으로 이루어진 것일 수 있다.In addition, the total thickness of the produced films may be 1 to 30 占 퐉, and may be a single layer or multiple layers, and in the case of a polyester film laminated in several layers, at least one layer is made of the polyester film according to the present invention Lt; / RTI >
또한, 단일 층 혹은 다수 층으로 적층된 필름에서 적어도 일면의 표층(최외각층)에 포함된 탄산칼슘 입자가 폴리에스테르 필름 내에 0.001 ~ 0.4중량% 포함되는 것이 바람직하다. 필름 내 입자가 0.001중량% 미만일 경우, 필름의 평활성 및 주행성이 불량하여 생산 공정 중 미그러짐 현상이 유발되고 이로 인해 필름의 표면에 스크래치 결점 등이 발생할 수 있다. 또한 필름 내 입자가 0.4중량% 초과로 사용되는 경우, 필름의 주행성은 향상되지만 필름의 많은 입자로 인해 필름 표면 조도가 높아지게 되고 피쉬아이의 발생 확률이 높아져 만족할 만한 필름의 물성을 얻기 힘들 수 있다.Further, it is preferable that in the film laminated with a single layer or a plurality of layers, calcium carbonate particles contained in at least one surface layer (outermost layer) are contained in the polyester film in an amount of 0.001 to 0.4 wt%. If the content of the particles in the film is less than 0.001% by weight, the smoothness and running property of the film may be poor, which may lead to a migration phenomenon during the production process, which may result in scratch defects or the like on the surface of the film. Also, when the particles in the film are used in an amount of more than 0.4% by weight, the running property of the film is improved, but the film surface roughness is increased due to a large number of particles of the film, and the probability of occurrence of fish eyes is increased, and satisfactory film properties may not be obtained.
이상의 제조방법을 통해 제조된 본 발명의 폴리에스테르 수지 및 필름은 고성능 적층세라믹콘덴서용 이형 필름으로 사용하기 적합하며, 평활성이 우수하고 거대 돌기 및 피쉬아이가 개선되어 다양한 용도의 전자재료용 이형필름으로 사용될 수 있다.The polyester resin and film of the present invention produced by the above production method is suitable for use as a release film for a high performance multilayer ceramic capacitor, and is excellent in smoothness and has a large protrusion and a fish eye, Can be used.
본 발명에 따른 이형필름용 폴리에스테르 필름은, 필름의 평균 표면 조도 (Ra)가 20nm미만, 보다 구체적으로 1 내지 19nm, 바람직하게는 10 내지 15nm이다. Ra가 1nm 이하일 경우 밀착력이 지나치게 높아 스크래치, 눌림 등의 외관 상의 문제를 유발할 수 있으며, Ra가 20nm 이상일 경우 코팅 공정에서의 결함으로 작용할 가능성이 있을 수 있다.The polyester film for a release film according to the present invention has an average surface roughness (Ra) of less than 20 nm, more specifically 1 to 19 nm, and preferably 10 to 15 nm. When the Ra is 1 nm or less, the adhesion is excessively high, which may cause appearance problems such as scratches and pressing. Ra of 20 nm or more may act as a defect in the coating process.
또한 본 발명에 따른 이형필름용 폴리에스테르 필름의 최대 표면 조도(Rmax)는 500nm 미만, 바람직하게는 400nm ~ 100nm이며, 만일 500nm이상인 경우 심한 표면상의 높이 차이를 유발하여 가공 시 핀홀이 발생할 가능성이 있다. 100nm 미만인 경우, 밀착력이 지나치게 필름 공정 주행성이 나빠지고 스크래치, 눌림 등의 외관 상의 문제를 유발할 수 있다.Further, the maximum surface roughness (Rmax) of the polyester film for a release film according to the present invention is less than 500 nm, preferably 400 nm to 100 nm, and if it is 500 nm or more, . When the thickness is less than 100 nm, the adhesive force may deteriorate the film processability and cause appearance problems such as scratches and pressing.
또한, 본 발명에 따른 이형필름용 폴리에스테르 필름은 거대 돌기 혹은 피쉬아이가 1개 이하인 것이 바람직한데, 피쉬아이의 개수가 1개 초과인 경우는 필름 표면 높이 편차를 유발하고 필름 표면 결함으로 작용하여 코팅 공정시 전사되어 적층세라믹콘덴서의 결함 문제를 발생시킬 수 있다.
It is preferable that the polyester film for a release film according to the present invention has one or more giant protrusions or fish eyes. If the number of fish eyes is more than one, deviation of the surface height of the film is caused, It may be transferred during the coating process and cause defective problems of the multilayer ceramic capacitor.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 하기 일 예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
이하 물성은 다음의 측정방법에 의해 측정하였다.The following properties were measured by the following measurement methods.
1) 입도분포비1) Particle size distribution ratio
입자 슬러리의 D10, D90의 크기를 레이저광산란 회적방식 입도분포측정기 (Beckman-Coulter, LS 13 320)를 이용하여 입도분포비(γ)를 측정하였다.D10 and D90 of the particle slurry were measured for particle size distribution ratio (γ) using a laser light scattering type particle size distribution analyzer (Beckman-Coulter, LS 13 320).
γ = D90/D10 식 (1)? = D90 / D10 Equation (1)
1 ≤ γ ≤ 51??? 5
위의 식(1)에서 D10은 입자의 누적 중량이 전체 중량을 기준으로 하여 10%일 때 미세입자의 직경이며, D90은 누적 중량이 전체 중량을 기준으로하여 90%일 때의 입자 직경이다.
In the above formula (1), D10 is the diameter of the fine particles when the cumulative weight of the particles is 10% based on the total weight, and D90 is the particle diameter when the cumulative weight is 90% based on the total weight.
2) 필름 표면조도 및 최대표면조도2) Film surface roughness and maximum surface roughness
JIS B0601을 기준으로, 폴리에스테르 필름을 좌/중/우 3개소로 절편한 후, 다시 각각 3㎝ × 3㎝크기로 절편하여 일본 코사카(KOSAKA)사의 표면조도계를 사용하여 다음과 같은 측정 조건으로 필름 표면 최소 5군데 이상의 이차원 표면조도를 측정하여 평균 표면조도 Ra(nm) 값을 평가하였다.The polyester film was cut into three portions on the left, middle, and right sides in accordance with JIS B0601, and then cut into pieces each having a size of 3 cm x 3 cm. Using a surface roughness meter manufactured by KOSAKA Co., Ltd., Two-dimensional surface roughness of at least five points on the surface of the film was measured to evaluate the average surface roughness Ra (nm) value.
(L : 측정길이)(L: measurement length)
Speed : 0.05㎜/sSpeed: 0.05 mm / s
Cut off : 0.08㎜Cut off: 0.08㎜
측정길이(L) : 1.50㎜
Measurement length (L): 1.50 mm
최대표면조도(Rmax)는 동일한 표면조도계를 사용하여 측정되며, 평균 선에서 가장 높은 산 높이(Rp)와 가장 낮은 골 까지의 깊이(Rv)와의 합을 나타낸다.The maximum surface roughness (Rmax) is measured using the same surface roughness meter, and represents the sum of the highest mountain height (Rp) in the average line and the depth (Rv) from the lowest bone.
즉, Rmax = Rp + Rv
That is, Rmax = Rp + Rv
3) 필름주행성(마찰계수) 측정3) Film running (coefficient of friction) measurement
필름의 주행성은 동 마찰계수로 나타내고, 이의 측정은 ASTM D-1894에 준하여 측정하였다. 측정은 온도 23± 1℃, 습도 50± 5% RH의 분위기에서 실시하고, 사용된 시료의 크기는 폭 100㎜, 길이 200㎜이고, 인장 속도는 200㎜/min이다.
The running property of the film was expressed by a dynamic friction coefficient, and the measurement thereof was carried out in accordance with ASTM D-1894. The measurement was carried out in an atmosphere of a temperature of 23 ± 1 ° C and a humidity of 50 ± 5% RH. The size of the sample used was 100 mm in width, 200 mm in length and tensile speed of 200 mm / min.
4) Fisheye 측정4) Fisheye measurement
Slitting된 완제품에서 광학현미경 투과 200배에서 양 변부 및 중앙 부분에서 채취된 필름 샘플을 평가하여 10㎛이상의 Fisheye 개수를 측정한다.
Measure the number of Fisheye of 10 ㎛ or more by evaluating film samples taken from both sides and central part at 200 times transmission through optical microscope in slitted finished product.
[실시예 1][Example 1]
에틸렌글리콜에 최대 입경 2.2㎛의 탄산칼슘 입자를 25wt%로 분산시킨 후 분급 설비를 사용하여 세립자:조립자의 비율을 9:1 중량비가 되도록 분급효율을 조절하여 2㎛이상의 거대입자를 제거하였다. 이때 세립자는 최대입경이 1.9㎛이하인 입자를 의미한다. 이후, 5㎛ 와 2㎛의 이중 필터를 거쳐 1차 응집입자와 이물 및 거대 입자를 추가 제거한 탄산칼슘 입자 슬러리를 준비하였다.After dispersing calcium carbonate particles having a maximum particle diameter of 2.2 탆 in ethylene glycol at 25 wt%, the classification efficiency was adjusted so that the ratio of fine particles: coagulant was 9: 1 by weight using a classification apparatus to remove large particles of 2 탆 or more. Here, the fine particles mean particles having a maximum particle diameter of 1.9 탆 or less. Thereafter, a calcium carbonate particle slurry was prepared by additionally removing primary aggregated particles and foreign matters and macromolecules through a double-layered filter of 5 탆 and 2 탆.
디메틸테레프탈레이트 100중량부에 대하여, 에틸렌글리콜 50중량부로 혼합한 후, 에스테르 교환 반응 촉매 마그네슘 아세테이트 400ppm를 첨가하여 140℃에서 230℃까지 4시간동안 승온시키며 에스테르교환 반응을 하여 예비중합물 BHET(bis-β-hydroxyethyl terephthalate)를 제조하였다. 반응 중 발생한 메탄올을 증류탑을 통하여 분리하고 에스테르화 반응종료 후 추가로 발생하는 에틸렌글리콜 역시 증류탑을 통해 분리하였다. 이후 준비된 탄산칼슘 슬러리를 폴리에스테르 수지 총 중량을 기준으로 1.0중량% 첨가하고 중축합 촉매 삼산화안티몬 200ppm를 첨가하여 230℃에서 283℃까지 서서히 승온함과 동시에 0.3 torr의 고진공하에서 중축합 반응을 4시간 동안 수행하여 고유 점도(IV)가 0.620 dl/g인 폴리에스테르 수지를 제조하였다.After mixing 100 parts by weight of dimethyl terephthalate with 50 parts by weight of ethylene glycol, 400 ppm of transesterification catalyst magnesium acetate was added and the temperature was elevated from 140 ° C to 230 ° C for 4 hours to carry out transesterification reaction to obtain a prepolymer BHET (bis- β-hydroxyethyl terephthalate). Methanol generated during the reaction was separated through a distillation column, and ethylene glycol, which was generated after completion of the esterification reaction, was also separated through a distillation column. The prepared calcium carbonate slurry was added in an amount of 1.0% by weight based on the total weight of the polyester resin, 200 ppm of antimony trioxide as a polycondensation catalyst was added thereto, and the temperature was gradually raised from 230 ° C to 283 ° C and the polycondensation reaction was carried out under high vacuum of 0.3 torr for 4 hours To prepare a polyester resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.620 dl / g.
상기에서 제조된 폴리에스테르 수지 25 중량%와, 입자가 첨가되지 않은 무입자 폴리에스테르 수지 75 중량%를 블렌딩하여 압출기를 통해 용융 압출된 후 표면 온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에스테르 시트를 종방향(MD)으로 3.8배 및 횡방향(TD)으로 4.0배 연신한 후 238℃에서 열고정하여 최종 필름 내 입자 함량 2500ppm인 30㎛ 두께의 2축 연신 필름을 제조하였다.25% by weight of the polyester resin prepared above and 75% by weight of a particle-free polyester resin were blended and melt-extruded through an extruder, and then quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to produce a sheet Respectively. The prepared polyester sheet was stretched 3.8 times in the longitudinal direction (MD) and 4.0 times in the transverse direction (TD), and then heat set at 238 ° C to prepare a biaxially oriented film of 30 μm thickness having a particle content of 2500 ppm in the final film.
제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표에 나타내었다.
The physical properties of the prepared film were measured and are shown in the following table.
[실시예 2][Example 2]
하기 표 1에 나타난 바와 같이, 입자 분급 효율을 높여 세립:조립 비율을 변경하여 입도분포비를 감소시킨 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 물성을 측정하여 나타내었다.
As shown in the following Table 1, a polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the particle size distribution ratio was changed to increase the particle classification efficiency and to change the granulation: granulation ratio, and physical properties were measured and shown.
[실시예 3][Example 3]
하기 표 1에 나타난 바와 같이, 분급 처리된 탄산칼슘 입자를 5㎛ 크기의 필터만 통과시킨 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 물성을 측정하여 나타내었다.
As shown in the following Table 1, a polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the calcium carbonate particles of the classification were passed through only a filter having a size of 5 mu m, and physical properties were measured and shown.
[실시예 4][Example 4]
하기 표 1에 나타난 바와 같이, 필름 내 입자함량을 변화시킨 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 물성을 측정하여 나타내었다.
As shown in the following Table 1, a polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the particle content in the film was changed, and physical properties were measured and shown.
[비교예 1] [Comparative Example 1]
하기 표 1에 나타난 바와 같이, 탄산칼슘 입자를 분급 및 필터 처리를 하지 않은 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 동일하게 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 물성을 측정하여 나타내었다.
As shown in the following Table 1, a polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the calcium carbonate particles were not classified and filtered, and physical properties were measured and shown.
[비교예 2] [Comparative Example 2]
하기 표 1에 나타난 바와 같이, 흄드(Fumed type) 실리카를 실시예 1과 동일한 조건으로 분급 및 5㎛ 필터처리의 후가공을 거쳐 입도분포비 및 Dmax를 조절한 실리카를 사용한 것을 제외하고, 실시예 2와 동일하게 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 물성을 측정하여 나타내었다.
As shown in the following Table 1, the fumed silica was subjected to classification under the same conditions as in Example 1 and post-treatment of 5 占 퐉 filter treatment to obtain silica particles having a particle size distribution ratio and Dmax adjusted, , And the physical properties thereof were measured and shown.
[비교예 3][Comparative Example 3]
하기 표 1에 나타난 바와 같이, TiO2 입자를 실시예 1과 동일한 조건으로 분급 및 5㎛ 필터처리의 후가공을 거쳐 입도분포비 및 Dmax를 조절한 TiO2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 물성을 측정하여 나타내었다.
As shown in the following Table 1, TiO 2 particles were subjected to classification under the same conditions as in Example 1, and after the post-treatment of 5 μm filter treatment, the same as in Example 1, except that TiO 2 whose particle size distribution ratio and Dmax were adjusted was used The polyester film was prepared and measured for its physical properties.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 폴리에스테르 수지 조성물 및 폴리에스테르 필름을 이용하여 상기의 물성 측정방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
The properties of the polyester resin composition and the polyester film prepared in the above Examples and Comparative Examples were measured by the above physical property measuring method, and the results are shown in Table 1 below.
[표 1][Table 1]
상기 표 1에서 보이는 바와 같이, 탄산칼슘의 분급 및 필터를 통해 2㎛이상의 조대입자를 제거한 실시예에서는 표면조도와 최대표면조도 및 피쉬아이가 모두 만족하는 수준으로 제조됨을 확인하였다. 또한, 실시예 3에서 보이는 바와 같이, 입자의 함량을 4000ppm 수준으로 증가하여 사용한 경우에도 피쉬아이가 1개만 발생을 하여 광학특성이 매우 우수함을 알 수 있었다.As shown in Table 1, it was confirmed that the surface roughness, the maximum surface roughness, and the fish eye were both satisfied in the examples where coarse particles of 2 탆 or more were removed through classification of calcium carbonate and filter. In addition, as shown in Example 3, even when the content of particles was increased to 4000 ppm, only one fish eye was generated, and the optical characteristics were excellent.
분급 및 필터 처리를 하지 않은 비교예 1의 경우 표면조도와 최대표면조도가 높고, 피쉬아이가 발생하는 것을 확인하였다.In Comparative Example 1 in which the classification and filter treatment were not performed, it was confirmed that the surface roughness and the maximum surface roughness were high and fish eyes were generated.
또한, 비교예 2 및 비교예 3에서 보이는 바와 같이, 탄산칼슘이 아닌 다른 무기입자를 사용하는 경우 분급 및 필터처리를 하여 입경을 조절하여 사용하여 표면조도와 최대표면조도는 조절될 수 있었으나, 피쉬아이가 많이 발생하여 사용이 부적합함을 알 수 있었다.
In addition, as shown in Comparative Example 2 and Comparative Example 3, when inorganic particles other than calcium carbonate were used, the surface roughness and the maximum surface roughness could be controlled by classifying and filtering and adjusting the particle size. However, It was found that many children were inadequate to use.
Claims (7)
[식 1]
1 ≤ γ ≤ 5
(상기 식에서, γ = D90/D10이고, D10은 입자의 누적 중량이 전체 중량을 기준으로 하여 10중량%일 때 미세입자의 직경이고, D90은 누적 중량이 전체 중량을 기준으로 하여 90 중량% 일때의 입자 직경이다.)Wherein the particle size distribution ratio (gamma) satisfies the following formula (1): " (1) "
[Formula 1]
1??? 5
D90 is the diameter of the fine particle when the cumulative weight of the particles is 10 wt% based on the total weight, D90 is 90 wt% based on the total weight, Of the particle diameter.)
상기 탄산칼슘 입자는 최대 입경(Dmax)크기가 1.5 ~ 1.9㎛인 폴리에스테르 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the calcium carbonate particles have a maximum particle size (Dmax) size of 1.5 to 1.9 占 퐉.
상기 탄산칼슘 입자는 폴리에스테르 수지 조성물 중 0.5 ~ 2 중량%로 포함되는 것인 폴리에스테르 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the calcium carbonate particles are contained in an amount of 0.5 to 2% by weight of the polyester resin composition.
상기 폴리에스테르 필름은 필름의 전체 중량 중 탄산칼슘 입자를 0.001 ~ 0.4 중량%로 포함하는 것인 폴리에스테르 필름.5. The method of claim 4,
Wherein the polyester film contains 0.001 to 0.4% by weight of calcium carbonate particles in the total weight of the film.
상기 폴리에스테르 필름은 표면조도(Ra)가 20nm 미만이고, 최대표면조도(Rmax)가 500nm미만인 폴리에스테르 필름.5. The method of claim 4,
Wherein the polyester film has a surface roughness (Ra) of less than 20 nm and a maximum surface roughness (Rmax) of less than 500 nm.
상기 폴리에스테르 필름은 피쉬아이가 1개 이하인 폴리에스테르 필름.
5. The method of claim 4,
Wherein the polyester film is one or less fish eyes.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105670326A (en) * | 2015-12-31 | 2016-06-15 | 钟莉 | Frosting plastic material with superior frosting performance |
| KR20180077585A (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Biaxial stretched polyester film and manufacturing method thereof |
| KR20190008201A (en) * | 2016-05-16 | 2019-01-23 | 도요보 가부시키가이샤 | Release film for manufacturing ceramic green sheet |
| WO2019132451A1 (en) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Polyester resin and polyester film using same |
| WO2023101191A1 (en) * | 2021-12-03 | 2023-06-08 | 에스케이마이크로웍스 주식회사 | Polyester-based film and production method therefor |
-
2013
- 2013-12-26 KR KR1020130163465A patent/KR20150075471A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105670326A (en) * | 2015-12-31 | 2016-06-15 | 钟莉 | Frosting plastic material with superior frosting performance |
| KR20190008201A (en) * | 2016-05-16 | 2019-01-23 | 도요보 가부시키가이샤 | Release film for manufacturing ceramic green sheet |
| KR20180077585A (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Biaxial stretched polyester film and manufacturing method thereof |
| WO2019132451A1 (en) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Polyester resin and polyester film using same |
| WO2023101191A1 (en) * | 2021-12-03 | 2023-06-08 | 에스케이마이크로웍스 주식회사 | Polyester-based film and production method therefor |
| KR20230083614A (en) * | 2021-12-03 | 2023-06-12 | 에스케이마이크로웍스 주식회사 | Polyester-based film and preperation method thereof |
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