KR20150067542A - Thermoplastic resin composition and molded article made from same - Google Patents
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Abstract
Description
본 기재는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 UL-94 V-0급 난연도의 구현뿐만 아니라, 내충격성 및 내열성의 저하가 없고, 압출 가공성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article produced therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition which is excellent in not only the implementation of UL-94 V-0 grade flame retardancy but also the deterioration of impact resistance and heat resistance, And a molded article produced therefrom.
ABS(Acrylonitrile-butadiene-styrene) 수지는 기계적 물성, 성형 가공성 및 전기적 특성이 우수하여, 전기·전자 제품, OA기기 및 자동차부품용으로 광범위하게 사용되고 있는 수지이다.ABS (Acrylonitrile-butadiene-styrene) resin is widely used for electrical and electronic products, office automation equipment, and automobile parts because of its excellent mechanical properties, molding processability and electrical properties.
ABS 수지를 전기·전자용 부품이나 OA부품으로 사용하고자 할 경우, 난연성이 요구되고 있다. 화재의 3요소는 공기, 점화원 및 연료이며 이중에서 공기와 점화원은 상존하므로 연료가 되는 플라스틱 부품에 난연성을 부여하여야 하며 이에 요구되는 난연도도 매우 높다. 그러나, 일반적인 ABS 수지로 만들어진 플라스틱 부품은 원유로부터 여러 가지 화학공정을 거치면서 제조되어 불에 매우 잘 타는 물질이기 때문에 난연성을 부여하기 위해 불에 잘 타지 않는 할로겐계 난연제를 사용해 왔다.When an ABS resin is to be used as an electric / electronic part or an OA part, flame resistance is required. The three elements of fire are air, ignition sources and fuels. Since air and ignition sources are present in both of them, flame retardancy should be given to the plastic parts which are fuel, and the required flame retardancy is also very high. However, since plastic parts made of general ABS resin are manufactured from crude oil through various chemical processes and burn very well, halogen flame retardants which are not burned to give flame retardancy have been used.
그러나 할로겐계 난연제를 사용한 ABS 수지는 연소시 독성가스 방출에 의한 질식사 유발과 폐기시 소각과정에서 분해가 되지 않고 생체 축적성이 크면서도 맹독성인 다이옥신이 다량 생산되는 문제가 있어서 환경규제가 더욱 심해지고 있는 상황이며 시장수요도 점차 줄어드는 추세이다. However, ABS resins using halogen-based flame retardants have a problem of producing asphyxia due to the release of toxic gas during combustion and disassembling during burning at the time of disposal, resulting in massive production of highly toxic but highly toxic dioxins, And market demand is gradually decreasing.
ABS 수지는 연소시 열 방출율(HRR : Heat Release Rate)이 높고, 불꽃 확산 속도가 매우 빨라서 할로겐계 난연제를 사용하지 않을 경우, 난연성을 부여하기가 매우 어려워서 현재까지 개발된 비할로겐계 난연 ABS 수지는 UL-94 V-2급 제품만이 상업화되었다. 비할로겐계 난연 ABS 수지에 대한 연구가 미흡하여 UL-94 V-1, V-0, 5V급의 할로겐계 난연 ABS 수지를 비할로겐계 PC/ABS 난연 수지 또는 비할로겐계 PPO/HIPS 난연 수지로 대체하고 있다.The ABS resin has a high heat release rate (HRR) at the time of burning and a very high flame spreading rate, so it is very difficult to impart flame retardancy when a halogen flame retardant is not used. Thus, the non-halogen flame retardant ABS resin Only UL-94 V-2 grade products were commercialized. Halogen-based flame-retardant ABS resin, UL-94 V-1, V-0, and 5V halogen-based flame-retardant ABS resin is replaced with non-halogen PC / ABS flame retardant resin or non-halogen PPO / HIPS flame retardant resin It is replacing.
비할로겐계 난연 ABS 수지에 관한 선행기술로 국제특허공개 WO 2009/007358에 팽창성 흑연과 인계 난연제로 UL-94 V-0급 비할로겐계 난연 ABS 수지를 개시하고 있으나 팽창성 흑연을 사용함으로써 흑색을 가진 제품만 만들 수 있다는 한계가 있으며, 또한 물성에 대한 언급이 없다.
Non-halogen flame retardant ABS resin discloses UL-94 V-0 class non-halogen flame retardant ABS resin as expandable graphite and phosphorus flame retardant in International Patent Publication No. WO 2009/007358. However, by using expandable graphite, There is a limitation that it is possible to make only a product, and there is no mention of physical properties.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 UL-94 V-0급 난연도의 구현뿐만 아니라, 내충격성 및 내열성의 저하가 없고, 압출 가공성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in extrusion processability without deterioration in impact resistance and heat resistance, as well as realization of UL-94 V-0 grade flame retardancy, And to provide the above objects.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
These and other objects of the present disclosure can be achieved by all of the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 비닐시안 화합물-공액디엔-방향족비닐 화합물 그라프트 공중합체, 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 및 방향족비닐 화합물-무수 말레인산 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention includes a vinyl cyan compound-conjugated diene-aromatic vinyl compound graft copolymer, a vinyl benzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, and an aromatic vinyl compound-maleic anhydride copolymer And a thermoplastic resin composition.
또한, 본 기재는 상기 열가소성 수지 조성물로 제조되는 성형품을 제공한다.
The present invention also provides a molded article produced from the thermoplastic resin composition.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 기재에 따르면 UL-94 V-0급 난연도의 구현뿐만 아니라, 내충격성 및 내열성의 저하가 없고, 압출 가공성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic resin composition excellent in UL-94 V-0 level flame retardancy and also excellent in extrusion processability without deterioration in impact resistance and heat resistance and a molded article produced therefrom .
이하 본 기재를 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 비닐시안 화합물-공액디엔-방향족비닐 화합물 그라프트 공중합체, 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 및 방향족비닐 화합물-무수 말레인산 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다.
The thermoplastic resin composition of the present invention is characterized by including a vinyl cyan compound-conjugated diene-aromatic vinyl compound graft copolymer, a vinyl benzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, and an aromatic vinyl compound-maleic anhydride copolymer do.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 탄화 촉매제, 인계 난연제, 차르(char) 생성 촉매, 팽창보조제 및 충격보강제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
The thermoplastic resin composition may further include at least one member selected from the group consisting of a carbonization catalyst, a phosphorus-based flame retardant, a char generating catalyst, an expansion aid, and an impact modifier.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 a) 비닐시안 화합물-공액디엔-방향족비닐 화합물 그라프트 공중합체 15 내지 50 중량%; b) 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 5 내지 30 중량%; c) 방향족비닐 화합물-무수 말레인산 공중합체 1 내지 10 중량%; d) 탄화 촉매제 5 내지 20 중량%; e) 인계 난연제 10 내지 40 중량%; f) 차르(char) 생성 촉매 1 내지 5 중량%; g) 팽창보조제 0.1 내지 10 중량%; 및 h) 충격보강제 3 내지 10 중량%;를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 UL-94 V-0급 난연도의 구현뿐만 아니라, 내충격성 및 내열성의 저하가 없고, 압출 가공성이 뛰어난 효과가 있다.
The thermoplastic resin composition includes, for example, a) 15 to 50% by weight of a vinyl cyan compound-conjugated diene-aromatic vinyl compound graft copolymer; b) 5 to 30% by weight of a vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer; c) 1 to 10% by weight of an aromatic vinyl compound-maleic anhydride copolymer; d) from 5 to 20% by weight of a carbonization catalyst; e) 10 to 40% by weight phosphorylated flame retardant; f) from 1 to 5% by weight of char generating catalyst; g) from 0.1 to 10% by weight of an expansion aid; And h) 3 to 10% by weight of an impact modifier. Within this range, there is no deterioration of impact resistance and heat resistance as well as realization of UL-94 V-0 grade flame retardancy, and an effect of excellent extrusion processability have.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 비닐시안 화합물-공액디엔-방향족비닐 화합물 그라프트 공중합체 함량은 또 다른 예로, 25 내지 45 중량%, 또는 35 내지 40 중량%이다.As another example, the content of the vinyl cyanide-conjugated diene-aromatic vinyl compound graft copolymer relative to the thermoplastic resin composition is 25 to 45% by weight, or 35 to 40% by weight.
상기 비닐시안 화합물-공액디엔-방향족비닐 화합물 그라프트 공중합체 함량 범위 내에서 충격강도가 우수하여 사용 중에 잘 깨지지 않고, 열변형 온도, 인장강도, 또는 굴곡강도와 같은 기계적 물성이 우수한 효과가 있다. The vinyl cyan compound-conjugated diene-aromatic vinyl compound graft copolymer has an excellent impact strength and is not easily broken during use, and has excellent mechanical properties such as heat distortion temperature, tensile strength, and flexural strength.
상기 비닐시안 화합물-공액디엔-방향족비닐 화합물 그라프트 공중합체의 중합방법은 이 발명이 속한 기술분야에서 사용되는 중합방법인 경우 특별히 제한되지 않는다.
The polymerization method of the vinyl cyan compound-conjugated diene-aromatic vinyl compound graft copolymer is not particularly limited in the case of the polymerization method used in the technical field of the present invention.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
The vinyl cyan compound may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.
상기 공액디엔 화합물은 일례로 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피레리렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
The conjugated diene compound may be at least one selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, and pyrene.
상기 방향족비닐 화합물은 일례로 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌 및 파라메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
The aromatic vinyl compound may be at least one selected from the group consisting of styrene, alpha methyl styrene, alpha ethyl styrene, and para methyl styrene.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 함량은 또 다른 예로, 10 내지 25 중량%, 또는 15 내지 20 중량%이다. As another example, the content of the vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer in the thermoplastic resin composition is 10 to 25% by weight, or 15 to 20% by weight.
상기 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 함량 범위 내에서 상용성이 우수하여 난연 ABS 수지의 충격강도가 향상되며, 경제성이 우수한 효과가 있다.
The vinyl benzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer content is excellent in the compatibility, and the impact strength of the flame-retardant ABS resin is improved and the economical efficiency is excellent.
상기 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 비닐벤질 알코올 함량이 0.1 내지 40 중량%, 1 내지 30 중량%, 또는 5 내지 15 중량%이다.The vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer is, for example, 0.1 to 40% by weight, 1 to 30% by weight, or 5 to 15% by weight of vinylbenzyl alcohol.
상기 비닐벤질 알코올의 함량 범위 내에서 난연 ABS 수지가 연소 시 탄화 촉매제, 인계 난연제, 팽창제 등과 반응하여 차르(char) 생성을 증가시킬 뿐만 아니라 반응시 생성되는 물에 의한 냉각효과로 인해 난연성을 향상시키는 효과가 있다.
The flame retardant ABS resin reacts with the carbonization catalyst, the phosphorus flame retardant, and the swelling agent in the range of the content of the vinylbenzyl alcohol to thereby increase the generation of char, as well as to improve the flame retardancy due to the water- It is effective.
상기 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 방향족비닐 화합물이 40 내지 80 중량%, 50 내지 70 중량%, 또는 55 내지 65 중량%이다.The vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer is, for example, 40 to 80% by weight, 50 to 70% by weight, or 55 to 65% by weight of an aromatic vinyl compound.
상기 방향족비닐 화합물은 일례로 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌 및 파라메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
The aromatic vinyl compound may be at least one selected from the group consisting of styrene, alpha methyl styrene, alpha ethyl styrene, and para methyl styrene.
상기 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 비닐시안 화합물이 10 내지 50 중량%, 20 내지 40 중량%, 또는 25 내지 35 중량%이다.The vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer is, for example, 10 to 50 wt%, 20 to 40 wt%, or 25 to 35 wt% of a vinyl cyan compound.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
The vinyl cyan compound may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 방향족비닐 화합물-무수 말레인산 공중합체 함량은 또 다른 예로, 2 내지 8 중량%, 또는 3 내지 6 중량%이다. The content of the aromatic vinyl compound-maleic anhydride copolymer relative to the thermoplastic resin composition is, for example, 2 to 8% by weight, or 3 to 6% by weight.
상기 방향족비닐 화합물-무수 말레인산 공중합체 함량 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
There is an effect that the balance of physical properties is excellent within the content range of the aromatic vinyl compound-maleic anhydride copolymer.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 탄화촉매제 함량은 또 다른 예로, 7 내지 18 중량%, 또는 10 내지 15 중량%이다. 상기 탄화촉매제의 함량 범위 내에서 난연도가 우수하고 제조원가 측면에서 가격 경쟁력이 우수하다.As another example, the content of the carbonization catalyst for the thermoplastic resin composition is 7 to 18% by weight, or 10 to 15% by weight. The flame retardancy is excellent within the range of the content of the carbonization catalyst and the price competitiveness is excellent in terms of the production cost.
상기 탄화 촉매제는 일례로 몬모릴로나이트(montmorillonite)와 폴리아마이드의 혼합물이다.The carbonization catalyst is, for example, a mixture of montmorillonite and polyamide.
상기 탄화 촉매제로 몬모리나이트와 폴리아마이드를 혼합하여 사용하면 폴리아마이드 단독으로 사용할 때 보다 연소시 열 전달을 차단하여 열 방출속도가 떨어져 난연도가 상승하는 효과가 있다.
When a mixture of montmorillonite and polyamide is used as the carbonation catalyst, the heat release rate is lowered when the polyamide is used alone, thereby reducing the heat release rate and increasing the flame retardancy.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 인계 난연제 함량은 또 다른 예로, 15 내지 30 중량%이고, 20 내지 25 중량%, 또는 22 내지 24 중량%이고, 이 범위 내에서 난연성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The content of the phosphorus-containing flame retarder is 15 to 30% by weight, 20 to 25% by weight, or 22 to 24% by weight based on the thermoplastic resin composition, and the flame retardancy and physical properties balance are excellent within this range.
상기 인계 난연제는 일례로 폴리인산 암모늄염, 멜라민파이로포스페이트 또는 이들의 혼합이다.The phosphorus flame retardant is, for example, ammonium polyphosphate, melamine pyrophosphate or a mixture thereof.
상기 폴리인산 암모늄염은 일례로 결정성 타입 II의 구조가 바람직하며, 결정성 타입 I보다 최종제품의 외관 특성이 양호하다.The polyphosphoric acid ammonium salt is preferably a crystalline type II structure, for example, and the appearance characteristics of the final product are better than the crystalline type I.
상기 폴리인산 암모늄염은 일례로 수평균 중합도가 1000 g/mol 이상, 또는 1500 내지 2000 g/mol일 수 있다.The ammonium polyphosphate salt may have, for example, a number average degree of polymerization of 1000 g / mol or more, or 1500 to 2000 g / mol.
상기 폴리인산 암모늄염의 수평균 중합도 범위 내에서 유동성, 충격강도, 열변형 온도 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.Impact strength, heat distortion temperature and mechanical properties within the number average degree of polymerization of the ammonium polyphosphate.
상기 인계 난연제로 폴리인산 암모늄염과 멜라민파이로포스페이트를 혼합하는 경우에는 일례로 폴리인산 암모늄염과 멜라민파이로포스페이트의 중량비가 2 : 1 내지 9 : 1, 4 : 1 내지 7 : 1, 또는 9 : 2 내지 9 : 3 일 수 있다.When the polyphosphoric acid ammonium salt and the melamine pyrophosphate are mixed as the phosphorus flame retardant, for example, the weight ratio of the ammonium polyphosphate and the melamine pyrophosphate is 2: 1 to 9: 1, 4: 1 to 7: 1, or 9: To 9: 3.
상기 폴리인산 암모늄염과 멜라민파이로포스페이트의 중량비 범위 내에서 압출시 재료 공급이 균일하며 스트랜드가 끊어지지 않고, ABS 수지와의 상용성이 좋아 난연 ABS 수지의 충격강도가 우수한 효과가 있다.
The material supply is uniform during extrusion within the weight ratio of the ammonium polyphosphate and melamine pyrophosphate, the strand is not broken, the compatibility with the ABS resin is good, and the impact strength of the flame-retardant ABS resin is excellent.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 차르(char) 생성 촉매 함량은 또 다른 예로 1.5 내지 4 중량%, 또는 2 내지 3 중량%이고, 이 범위 내에서 촉매의 기능을 충분히 발휘하여 난연도가 증가되며, 물성이 우수한 효과가 있다.The char generating catalyst content of the thermoplastic resin composition may be 1.5 to 4 wt%, or 2 to 3 wt%, for example. In this range, the function of the catalyst is sufficiently exhibited to increase the flame retardancy, This has an excellent effect.
상기 차르(char) 생성 촉매는 일례로 제올라이트, 차아 인산 알미늄 또는 이들의 혼합일 수 있다.The char generating catalyst may be, for example, zeolite, aluminum hypophosphite or a mixture thereof.
상기 제올라이트와 차아인산알미늄의 혼합은 충격강도와 난연도가 모두 향상되어, 물성 균형성이 우수한 효과가 있다.
The mixing of the zeolite and aluminum hypophosphite improves both the impact strength and the flame retardancy and has an excellent property balance.
상기 팽창보조제는 일례로 페녹시 수지이다.The expansion aid is, for example, a phenoxy resin.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 팽창보조제는 또 다른 예로 0.5 내지 5 중량%이고, 또는 0.5 내지 2 중량%이고, 이 범위 내에서 연소시 팽창에 의한 열 전달 지연이 용이해 난연도가 향상되고 압출시 펠렛의 건조가 용이하며, 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
As another example of the thermoplastic resin composition, the expansion aid is 0.5 to 5% by weight or 0.5 to 2% by weight. Within this range, retardation of heat transfer due to expansion during combustion is easy, The pellets are easily dried, and the mechanical properties are excellent.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 충격보강제는 또 다른 예로, 3 내지 8 중량%, 또는 4 내지 6 중량%이고, 이 범위 내에서 충격강도 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.As another example of the thermoplastic resin composition, the impact modifier is 3 to 8% by weight or 4 to 6% by weight. Within this range, impact strength and balance of physical properties are excellent.
상기 충격보강제는 일례로 폴리우레탄 엘라스토머, 폴리에틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합이다.
The impact modifier is, for example, a polyurethane elastomer, polyethylene oxide or a mixture thereof.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 열변형온도(HDT)가 75 내지 90 ℃, 또는 78 내지 85 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성이 우수한 효과가 있다.
For example, the thermoplastic resin composition may have a heat distortion temperature (HDT) of 75 to 90 占 폚, or 78 to 85 占 폚, and has an excellent heat resistance within this range.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention within the scope and spirit of the following claims, Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.
[실시예][Example]
실시예에서 사용된 화합물은 다음과 같다.The compounds used in the examples are as follows.
* A(비닐시안 화합물-공액디엔-방향족비닐 화합물 그라프트 공중합체): 그라프트 ABS중합체로 폴리부타디엔 고무질 중합체(평균입자경: 3000 Å) 60 중량%의 존재하에 아크릴로나이트릴 모노머 12 중량% 및 스티렌 모노머 28 중량%를 유화중합법으로 그라프트 반응시킨 후 응집과 건조공정을 거쳐 파우더로 제조하였다. 제조된 그라프트 중합체의 그라프트율은 55%이었다.* A (Vinyl Cyan Compound-Conjugated Diene-Aromatic Vinyl Compound Graft Copolymer): 12% by weight of acrylonitrile monomer in the presence of 60% by weight of a graft ABS polymer as a polybutadiene rubber polymer (average particle size: 3000 Å) 28% by weight of styrene monomer was graft-reacted by emulsion polymerization method, followed by agglomeration and drying to prepare powder. The graft ratio of the prepared graft polymer was 55%.
* B: 벌크중합에 의해 제조된 LG화학 SAN제품 97HC를 사용하였다. 스티렌 : 아크릴로니트릴의 비율은 68 : 32이었다. * B: LG Chem SAN product 97HC manufactured by bulk polymerization was used. The ratio of styrene: acrylonitrile was 68: 32.
* C-1(비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체): 스티렌 60 중량%, 아크릴로니트릴 30 중량% 및 4-비닐벤질 알코올 10 중량%를 유화중합으로 제조한 변성 SAN공중합체를 사용하였다. * C-1 (vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer): A modified SAN copolymer prepared by emulsion polymerization of 60 wt% of styrene, 30 wt% of acrylonitrile and 10 wt% of 4-vinylbenzyl alcohol Were used.
* C-2(방향족비닐 화합물-무수 말레인산 공중합체): SMA(styrene- maleic anhydride)공중합체로서 Nova chemical사 SMA Dylark 232를 사용하였다.* C-2 (aromatic vinyl compound-maleic anhydride copolymer): Nova chemical SMA Dylark 232 was used as SMA (styrene-maleic anhydride) copolymer.
* D(탄화 촉매제): 몬모릴로나이트(montmorillonite) 3 중량%를 포함한 폴리아마이드 6 (PA6) 화합물로서 LG화학 HSD3003 그레이드를 사용하였다. * D (Carbonization Catalyst): LG Chem HSD 3003 grade was used as polyamide 6 (PA6) compound containing 3% by weight of montmorillonite.
* E-1(폴리인산 암모늄염): 결정성 타입 II의 구조를 갖는 중합도 1000 이상인 것을 사용하였다. * E-1 (ammonium polyphosphate): A polymer having a degree of polymerization of 1000 or more having a crystalline type II structure was used.
* E-2: 멜라민파이로포스페이트* E-2: Melamine pyrophosphate
* F-1(차르 생성 촉매): 제올라이트 4A(Zeolite 4A)* F-1 (Char formation catalyst): Zeolite 4A (Zeolite 4A)
* F-2(차르 생성 촉매): 차아 인산 알미늄(Aluminium Hypophosphite) * F-2 (Char formation catalyst): Aluminum Hypophosphite
* G(팽창보조제): 페녹시 수지 * G (Expansion aid): Phenoxy resin
* H(충격보강제): 폴리우레탄 엘라스토머
* H (impact modifier): polyurethane elastomer
실시예Example 1 내지 5 및 1 to 5 and 비교예Comparative Example 1 내지 3 1 to 3
하기 표 1에 나타낸 성분과 함량으로 혼합기에 넣고 혼합한 후 이축 압출기를 이용하여 실린더 온도범위 190 ~ 220℃ 조건 하에서 열가소성 수지 조성물 펠렛을 제조하였다.
The thermoplastic resin composition pellets were prepared using the twin screw extruder under the conditions of a cylinder temperature range of 190 to 220 ° C.
[시험예][Test Example]
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 열가소성 수지 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.The properties of the thermoplastic resin specimens prepared in the above Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
* 난연도: 1/8" 시편으로 UL-94 V-0 규격에 의하여 평가하였다* Flammability: 1/8 "specimens were evaluated according to UL-94 V-0 standard
* 아이조드 충격강도: 1/4" 시편으로 ASTM D 256에 의하여 실시하였으며, 단위는 kg.cm/cm이다 * Izod Impact Strength: A 1/4 "specimen was tested according to ASTM D 256 and the unit is kg.cm/cm
* 열변형 온도: 1/4" 시편으로 ASTM D 638에 따라 실시하였으며, 단위는 ℃이다* Thermal deformation temperature: A 1/4 "specimen was used in accordance with ASTM D 638 and the unit is ℃
* 압출 후 펠렛상태: 육안으로 표면의 기포 발생 및 크랙 발생 여부로 판정하였다.* Pellet state after extrusion: The bubbles on the surface were observed with the naked eye and it was judged whether or not cracks were generated.
* 평균입경: 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(dynamic laser light scattering)법으로 인텐시티 가우시안 분포(intensity Gaussian distribution, Nicomp 380)를 이용하여 측정하였다.
* Average Particle Diameter: Measured using an intensity Gaussian distribution (Nicomp 380) using a dynamic laser light scattering method.
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 5)은 난연도 V-0 등급, 충격강도, 열변형 온돈 및 펠렛상태 모두 우수하였다.As shown in Table 1, the thermoplastic resin compositions (Examples 1 to 5) of the present invention were excellent in flame retardancy V-0 grade, impact strength, thermal deformation heat and pellet state.
반면, C-1(비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체)가 포함되지 않은 열가소성 수지 조성물(비교예1)은 실시예와 비교하여 충격강도가 저하되었다.On the other hand, the thermoplastic resin composition (Comparative Example 1) containing no C-1 (vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer) had a lower impact strength than the example.
C-1(비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체) 및 C-2(방향족비닐 화합물-무수 말레인산 공중합체)가 포함되지 않은 열가소성 수지 조성물(비교예2)은 실시예와 비교하여 펠렛의 표면에 기포가 발생하였으며 충격강도가 저하되었다.The thermoplastic resin composition (Comparative Example 2) containing no C-1 (vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer) and C-2 (aromatic vinyl compound-maleic anhydride copolymer) Bubbles were formed on the surface of the pellets and the impact strength was lowered.
Claims (13)
열가소성 수지 조성물.A vinyl cyan compound-conjugated diene-aromatic vinyl compound graft copolymer, a vinyl benzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer and an aromatic vinyl compound-maleic anhydride copolymer
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은, 탄화 촉매제, 인계 난연제, 차르(char) 생성 촉매, 팽창보조제 및 충격보강제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition further comprises at least one member selected from the group consisting of a carbonization catalyst, a phosphorus flame retardant, a char generating catalyst, an expansion aid, and an impact modifier
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은, a) 비닐시안 화합물-공액디엔-방향족비닐 화합물 그라프트 공중합체 15 내지 50 중량%; b) 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 5 내지 30 중량%; c) 방향족비닐 화합물-무수 말레인산 공중합체 1 내지 10 중량%; d) 탄화 촉매제 5 내지 20 중량%; e) 인계 난연제 10 내지 40 중량%; f) 차르(char) 생성 촉매 1 내지 5 중량%; g) 팽창보조제 0.1 내지 10 중량%; 및 h) 충격보강제 3 내지 10 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.3. The method of claim 2,
Wherein the thermoplastic resin composition comprises: a) from 15 to 50% by weight of a vinyl cyan compound-conjugated diene-aromatic vinyl compound graft copolymer; b) 5 to 30% by weight of a vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer; c) 1 to 10% by weight of an aromatic vinyl compound-maleic anhydride copolymer; d) from 5 to 20% by weight of a carbonization catalyst; e) 10 to 40% by weight phosphorylated flame retardant; f) from 1 to 5% by weight of char generating catalyst; g) from 0.1 to 10% by weight of an expansion aid; And h) 3 to 10% by weight of an impact modifier.
Thermoplastic resin composition.
상기 비닐벤질 알코올-방향족비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는, 비닐벤질 알코올 함량이 1 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The vinylbenzyl alcohol-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer is characterized in that the vinylbenzyl alcohol content is 1 to 20% by weight
Thermoplastic resin composition.
상기 탄화 촉매제는, 몬모릴로나이트(montmorillonite)와 폴리아마이드의 혼합물인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 2 or 3,
Wherein the carbonization catalyst is a mixture of montmorillonite and polyamide
Thermoplastic resin composition.
상기 인계 난연제는, 폴리인산 암모늄염, 멜라민파이로포스페이트 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 2 or 3,
Wherein the phosphorus flame retardant is a polyphosphoric acid ammonium salt, melamine pyrophosphate or a mixture thereof
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 폴리인산 암모늄염은 10 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 6,
Wherein the amount of the ammonium polyphosphate in the thermoplastic resin composition is 10 to 30% by weight
Thermoplastic resin composition.
상기 폴리인산 암모늄염은 수평균 중합도가 1000 g/mol 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 6,
Wherein the polyphosphoric acid ammonium salt has a number average degree of polymerization of 1000 g / mol or more
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 멜라민파이로포스페이트는 1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 6,
The melamine pyrophosphate for the thermoplastic resin composition is 1 to 10% by weight
Thermoplastic resin composition.
상기 차르(char) 생성 촉매는, 제올라이트, 차아 인산 알미늄 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 2 or 3,
The char generating catalyst is characterized in that it is zeolite, aluminum hypophosphite or a mixture thereof
Thermoplastic resin composition.
상기 팽창보조제는, 페녹시 수지인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 2 or 3,
Characterized in that the expansion aid is a phenoxy resin
Thermoplastic resin composition.
상기 충격보강제는, 폴리우레탄 엘라스토머, 폴리에틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 2 or 3,
Wherein the impact modifier is a polyurethane elastomer, polyethylene oxide or a mixture thereof
Thermoplastic resin composition.
성평품.A thermoplastic resin composition comprising the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4
Sexuality.
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