KR20150065381A - Organic compounds and organic electro luminescence device comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to novel organic compounds represented by chemical formula 1 and to an organic electroluminescent device comprising the same. If the compound of the present invention is introduced in an organic electroluminescent device, it is possible to provide the organic electroluminescent device having improved properties such as light emitting efficiency, driving voltage, the lifespan, etc.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an organic compound and an organic electroluminescent device including the organic compound.

본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 상기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel organic light emitting compound and an organic electroluminescent device including the compound.

유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기 유기물층에 포함되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.In the organic electroluminescent device, when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic layer in the anode, and electrons are injected into the organic layer in the cathode. When the injected holes and electrons meet, an exciton is formed. When the exciton falls to the ground state, light is emitted. The material contained in the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, an electron injecting material, or the like depending on its function.

상기 발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색의 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색의 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.The luminescent material may be classified into blue, green, and red luminescent materials according to luminescent colors, and yellow and orange luminescent materials necessary to realize better natural colors. A host / dopant system can be used as a luminescent material to increase the luminous efficiency through increase of color purity and energy transfer.

도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때 인광 도판트는 이론적으로 형광 도판트에 비해 최대 4배의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.The dopant material can be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt. Since the phosphorescent dopant can theoretically improve the luminous efficiency up to 4 times as compared with the fluorescent dopant, studies on the phosphorescent dopant as well as the phosphorescent host have been conducted.

현재 발광층에 사용되는 형광 도판트/호스트 물질로는 안트라센 유도체들이 알려져 있다. 또한 발광층에 사용되는 인광 도판트 물질로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등의 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 알려져 있고, 인광 호스트 물질로는 4,4-dicarbazolybiphenyl(CBP)가 알려져 있다.Currently, anthracene derivatives are known as fluorescent dopant / host materials used in the light emitting layer. As phosphorescent dopant materials used for the light emitting layer, metal complex compounds including Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , (acac) Ir (btp) 2 and the like are known. As phosphorescent host materials, 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP) is known.

그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 좋지 않아 유기 전계 발광 소자에서의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있다.However, existing materials have advantages in terms of light emission characteristics, but they have low glass transition temperature and poor thermal stability, which is not satisfactory in terms of lifetime in organic electroluminescent devices.

상기한 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 유리 전이온도가 높으며 열적 안정성이 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, it is an object of the present invention to provide a novel organic compound having a high glass transition temperature and excellent thermal stability.

또 본 발명은 상기 유기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device comprising the organic compound.

상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a compound represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때, X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이고,X 1 and X 2 are each independently selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ) 1 and X < 2 > is N (Ar < 1 >),

R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,R 1 to R 10 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 40 of the An aryl group, a heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, a C 6 to C 40 aryloxy group, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 40 arylamine group, a C 3 to C 40 A cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 40 arylboron group, a C 6 to C 40 an aryl phosphine group, is selected from the group C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ~ C 40 aryl silyl group of consisting of, by combining groups of neighboring may form a condensed ring,

Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,Ar 1 to Ar 5 each independently represent a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkynyl group, a C 6 to C 40 aryl group, A C 6 to C 40 aryloxy group, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 40 arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, A C 1 to C 40 alkylsulfonyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 40 arylboron group, a C 6 to C 40 arylphosphine group, a C 6 to C 40 An arylphosphine oxide group and an arylsilyl group having 6 to 40 carbon atoms,

상기 R1 내지 R10 및 Ar1 내지 Ar5의 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 치환될 수 있다. 이때, 복수개의 치환기로 치환될 경우, 이들은 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.Wherein R 1 to R 10 and the aryl group, the nucleus of atoms of Ar 1 to Ar 5 of C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 40 of the from 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ~ C 40 of the aryloxy group, C 1 ~ C 40 of the alkyloxy group, C 6 ~ C 40 aryl amine group, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkyl silyl group, the C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 40 group of the arylboronic, C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ~ C 40 aryl silyl groups are each independently selected from deuterium, halogen, cyano group, C 1 ~ C 40 alkyl, C alkenyl group of 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 40 aryl group, an aryloxy group of nuclear atoms aryl of from 5 to 40 heteroaryl group, a C 6 ~ C 40, alkyloxy group of C 1 ~ C 40 of, C 6 ~ C A C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heterocyclic cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 4 0-alkyl silyl group, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 40 group of the arylboronic, C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide groups and C 6 of the And an arylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms. When substituted with a plurality of substituents, they may be the same or different.

한편 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중적어도 하나가 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.According to another aspect of the present invention, there is provided an organic electroluminescent device including a cathode, a cathode, and at least one organic layer sandwiched between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers includes at least one compound represented by Formula 1 And an organic electroluminescent device.

상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층, 전자주입층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 그 중에서도 발광층인 것이 바람직하다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함되는 청색, 녹색 또는 적색의 인광 호스트일 수 있다.The organic compound layer containing the compound may be selected from the group consisting of a hole injecting layer, a hole transporting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer, and a light emitting layer. Specifically, the compound represented by Formula 1 may be a blue, green, or red phosphorescent host included in the light emitting layer.

한편, 본 발명에서의 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있다.In the present invention, alkyl is a monovalent substituent derived from a linear or branched saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl And the like.

본 발명에서의 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있다.The alkenyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a linear or branched unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having at least one carbon-carbon double bond. Examples thereof include vinyl, allyl, Isopropenyl, 2-butenyl, and the like.

본 발명에서의 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있다.Alkynyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a linear or branched unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having at least one carbon-carbon triple bond. Examples thereof include ethynyl, 2- 2-propynyl, and the like.

본 발명에서의 아릴은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있다.The aryl in the present invention means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms in which a single ring or two or more rings are combined. Also, a form in which two or more rings are pendant or condensed with each other may be included. Examples of such aryl include phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl and the like.

본 발명에서의 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.The heteroaryl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 40 nuclear atoms. Wherein at least one of the carbons, preferably one to three carbons, is replaced by a heteroatom such as N, O, S or Se. In addition, it is understood that a form in which two or more rings are pendant or condensed with each other may be included, and further includes a condensed form with an aryl group. Examples of such heteroaryls include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolizinyl, indolyl indolyl), purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, 2-furanyl, N-imidazolyl, 2- isoxazolyl , 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like.

본 발명에서의 아릴옥시는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R은 탄소수 6 내지 60의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있다.In the present invention, aryloxy is a monovalent substituent represented by RO-, and R represents aryl having 6 to 60 carbon atoms. Examples of such aryloxy include phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy and the like.

본 발명에서의 알킬옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.The alkyloxy in the present invention is a monovalent substituent group represented by R'O-, wherein R 'is an alkyl having 1 to 40 carbon atoms and includes a linear, branched or cyclic structure . Examples of such alkyloxy include methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.

본 발명에서의 아릴아민은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.The arylamine in the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.

본 발명에서의 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있다.The cycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms. Examples of such cycloalkyls include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine, and the like.

본 발명에서의 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있다.Heterocycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon of the ring, preferably 1 to 3 carbons, is N, O, S or Se. ≪ / RTI > Examples of such heterocycloalkyl include morpholine, piperazine and the like.

본 발명에서의 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.The alkylsilyl in the present invention is silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and arylsilyl means silyl substituted with aryl having 6 to 40 carbon atoms.

본 발명에서의 축합고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.The condensed ring in the present invention means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring, or a combination thereof.

본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트로 사용할 경우, 종래 호스트에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 가지는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.The compound represented by the formula (1) of the present invention is excellent in thermal stability and phosphorescence properties and can be used as a material for an organic material layer of an organic electroluminescent device. In particular, when the compound represented by Formula 1 of the present invention is used as a phosphorescent host, an organic electroluminescent device having excellent light emitting performance, low driving voltage, high efficiency, and long life can be manufactured, This improved full color display panel can also be manufactured.

이하, 본 발명을 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described.

1. 유기 화합물1. Organic compounds

본 발명의 유기 화합물은 카바졸로아크리딘 모이어티에 다양한 치환체가 결합된 구조로써, 상기 화학식 1로 표시된다.The organic compound of the present invention has a structure in which various substituents are bonded to a carbazolacridine moiety and is represented by the above formula (1).

이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가지며, 정공과 전자의 결합력이 높아 유기 전계 발광 소자의 인광특성뿐만 아니라 정공주입능력 및 정공수송능력을 높일 수 있다.The compound represented by Formula 1 of the present invention has bipolar characteristics as a whole and high bond strength between holes and electrons, thereby enhancing not only the phosphorescence characteristics of the organic electroluminescent device but also the hole injecting ability and the hole transporting ability.

또한 카바졸로아크리딘 모이어티에 결합된 다양한 치환체에 의해 분자량이 유의적으로 증대되어 유리전이온도가 높고 열적 안정성도 우수하다. 또 유기물층의 결정화 억제에도 효과적이다.Further, the molecular weight is significantly increased by various substituents bonded to the carbazolacridine moiety, and the glass transition temperature is high and the thermal stability is also excellent. It is also effective in inhibiting crystallization of the organic material layer.

따라서 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 정공 주입/수송층의 재료로, 발광층의 인광 호스트 재료로 적용할 경우, 종래의 유기물층 재료(예를 들어,CBP)에 비해 유기 전계 발광 소자의 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다. 결과적으로 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 성능 및 수명을 향상시킬 수 있으며, 이러한 유기 전계 발광 소자의 성능 및 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널에서의 성능 극대화를 가져올 수 있다.Therefore, when the compound represented by the formula (1) of the present invention is used as a phosphorescent host material for a hole injecting / transporting layer of an organic electroluminescent device and a phosphorescent host material for a light emitting layer, an organic electroluminescent The efficiency and lifetime of the device can be improved. As a result, the compound represented by Formula 1 of the present invention can improve the performance and lifetime of the organic electroluminescent device, and the performance and lifetime of the organic electroluminescent device can be maximized in the full-color organic electroluminescent panel .

이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 특성을 고려할 때, 하기 화학식 A-1 내지 A-11로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.In view of the characteristics of the organic electroluminescent device, the compound represented by formula (1) of the present invention is preferably selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (A-1) to (A-11).

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상기 화학식 A-1 내지 A-11에서, R1 내지 R10 및 Ar1 내지 Ar5은 상기에서 정의한 바와 동일하다.In Formulas A-1 to A-11, R 1 to R 10 and Ar 1 to Ar 5 are the same as defined above.

또한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때, X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)인데, X1 및 X2가 모두N(Ar1)인 것이 바람직하다.In addition, in the compound represented by the general formula (I) of the present invention, X 1 and X 2 are, each independently O, S, Se, N ( Ar 1), C (Ar 2) (Ar 3) and Si (Ar 4) (Ar 5) is selected from the group consisting, at this time, at least one of X 1 and X 2 is the N (Ar 1), X 1 and X 2 are preferably both an N (Ar 1).

또 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는데, 이때 유기 전계 발광 소자의 특성을 고려할 때, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴아민기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.In the compound represented by the general formula (I) of the present invention, Ar 1 to Ar 5 are each independently a C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ of for C 40 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ~ C 40 aryloxy group, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C of 6 ~ C 40 aryl amine group, C 3 ~ for C 40 cycloalkyl group, the number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 40 group of the arylboronic, C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, are selected from the group C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ~ C 40 aryl silyl group of consisting of, at this time due to the nature of the organic electroluminescent device, C 6 ~ C 40 that of the aryl group, the nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ~ C 40 aryl group and a C 6 ~ amine selected from the group consisting of C 40 arylsilyl of the preferred.

아울러, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는데, 유기 전계 발광 소자의 특성을 고려할 때, 수소, 중수소, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기 및 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.In addition, in the compound represented by the general formula (I) of the present invention, R 1 to R 10 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 ~ alkenyl group of the C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 of, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 40 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 40 of, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ arylamine group of C 40, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, the number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C group 1 ~ C 40 alkyl silyl, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ aryl of C 40 boron group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ~ C 40 aryl group are selected from the group consisting of silyl groups, the properties of the organic electroluminescent device of the considering, is preferably selected from hydrogen, deuterium, C 6 ~ C 40 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, and the group consisting of C 6 ~ C 40 aryl group for an amine.

구체적으로,본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, R1 내지 R10및 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로, 수소 또는 하기 S1 내지 S204로 표시되는 구조(치환체)로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하며, 그 중 S1, S6, S14, S19, S23, S71, S72, S78, S79, S80, S81, S84, S87, S90, S91, S92, S95, S102, S103, S104, S105, S106, S107, S110, S112, S119, S122, S123, S126, S127, S130, S139, S145, S146, S147, S148, S150, S166, S167, S168, S169, S170, S175, S176, S177, S178, S179, S180, S181, S188, S197, S198, S199, S200, S201, S202, S203, S204로 이루어진 군에서 선택되는 것이 더 바람직하다.Specifically, in the compound represented by the general formula (1) of the present invention, R 1 to R 10 and Ar 1 to Ar 5 are each independently selected from the group consisting of hydrogen or a structure (substituent) shown by the following S1 to S204 S81, S81, S23, S71, S72, S78, S79, S80, S81, S84, S87, S90, S91, S92, S95, S102, S103, S104, S105, S106, S107 , S 110, S 112, S 119, S 122, S 123, S 126, S 127, S 130, S 139, S 145, S 146, S 147, S 148, S 150, S 166, , S181, S188, S197, S198, S199, S200, S201, S202, S203, and S204.

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본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물들(Inv 1 내지 Inv 436)로 구체화될 수 있으나, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 화합물들로 한정되는 것은 아니다.The compounds represented by formula (1) of the present invention may be represented by the following compounds (Inv 1 to Inv 436), but the compounds represented by formula (1) of the present invention are not limited to the following compounds.

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이러한 본 발명의 화학식 1의 화합물은 하기 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다.
The compounds of formula (I) of the present invention can be synthesized in various ways with reference to the following synthesis examples.

2. 유기 전계 발광 소자2. Organic electroluminescent device

한편 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.According to another aspect of the present invention, there is provided an organic electroluminescent device comprising the compound represented by Formula 1 according to the present invention.

구체적으로, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.More specifically, the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a cathode, a cathode, and at least one organic layer sandwiched between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers includes an organic electric field A light emitting device is provided.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층 물질로서 유기 전계 발광 소자에 포함될 수 있다. 이 경우 유기 전계 발광 소자는 발광효율, 휘도, 전력효율, 열적 안정성 및 소자 수명이 향상될 수 있다.The organic material layer containing the compound represented by Formula 1 may be at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. Preferably, the compound represented by Formula 1 may be included in an organic electroluminescent device as a light emitting layer material. In this case, the light emitting efficiency, brightness, power efficiency, thermal stability, and device lifetime of the organic electroluminescent device can be improved.

특히 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 인광 호스트, 형광 호스트 또는 도펀트 재료인 것이 바람직하며, 발광층의 인광 호스트인 것이 더욱 바람직하다.In particular, the compound represented by the general formula (1) of the present invention is preferably a phosphorescent host, a fluorescent host or a dopant material of the light emitting layer, more preferably a phosphorescent host of the light emitting layer.

이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있다. 이때 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함할 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 위치할 수도 있다.The structure of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, but may be a substrate, an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and a cathode sequentially laminated. At this time, at least one of the hole injecting layer, the hole transporting layer and the light emitting layer may contain at least one compound represented by the above formula (1). An electron injection layer may be disposed on the electron transport layer.

또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조로 이루어질 수도 있다.In addition, the organic electroluminescent device of the present invention may have a structure in which an insulating layer or an adhesive layer is inserted into the interface between the electrode and the organic layer.

본 발명의 유기 전계 발광 소자에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지는 않는다.In the organic electroluminescent device of the present invention, the organic material layer containing the compound represented by Formula 1 may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method. Examples of the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.

본 발명의 유기 전계 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상을 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성함으로써 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device of the present invention is manufactured by forming an organic layer and an electrode using materials and methods known in the art, except that one or more layers of the organic layers are formed so as to include the compound represented by Formula 1 .

예컨대, 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.For example, a silicon wafer, quartz, glass plate, metal plate, plastic film or sheet can be used as the substrate.

양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of the positive electrode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline; Or carbon black, but are not limited thereto.

음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin or lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.

정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층으로 사용되는 물질은 당업계에 알려진 통상의 물질이라면 특별히 한정되지 않는다.
The material used for the hole injecting layer, the hole transporting layer, the electron injecting layer and the electron transporting layer is not particularly limited as long as it is a conventional material known in the art.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

[준비예 1] Core1의 합성[Preparation Example 1] Synthesis of Core1

<단계 1> N-(8-(2-methoxyphenyl)phenanthren-9-yl)acetamide의 합성<Step 1> Synthesis of N- (8- (2-methoxyphenyl) phenanthren-9-yl) acetamide

Figure pat00035
Figure pat00035

질소 기류 하에서 30g (95.48mmol)의 N-(8-bromophenanthren-9-yl)acetamide, 17.4g (114.58mmol)의 2-methoxyphenylboronic acid, 39.6g (286.45mmol)의 K2CO3와 400ml/100ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 3.33g (2.86mmol)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 12시간 동안 환류교반하였다. 반응 종결 후 디클로로메탄으로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조 후 감압 여과하였다. 여과된 유기층을 감압 증류한 뒤 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 N-(8-(2-methoxyphenyl)phenanthren-9-yl)acetamide 26g (yield: 81 %)을 획득하였다.(95.48 mmol) of 2-methoxyphenylboronic acid, 39.6 g (286.45 mmol) of K 2 CO 3, and 400 ml / 100 ml of N- (8-bromophenanthren- THF / H 2 O was added and stirred. 3.33 g (2.86 mmol) of Pd (PPh 3 ) 4 was added at 40 ° C, and the mixture was refluxed and stirred at 80 ° C for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with dichloromethane. The organic layer was dried over MgSO 4 and filtered under reduced pressure. The filtrated organic layer was distilled under reduced pressure, and 26 g (yield: 81%) of N- (8- (2-methoxyphenyl) phenanthren-9-yl) acetamide was obtained by column chromatography.

1H-NMR: δ 2.05 (s, 3H), 3.85 (s, 3H), 7.20 (m, 4H), 7.62 (s, 1H), 7.85(m, 3H), 8.08(m, 3H), 8.95(m, 2H) 1 H-NMR:? 2.05 (s, 3H), 3.85 (s, 3H), 7.20 (m, 4H), 7.62 m, 2H)

<단계 2> N-(8-(2-hydroxyphenyl)phenanthren-9-yl)acetamide의 합성<Step 2> Synthesis of N- (8- (2-hydroxyphenyl) phenanthren-9-yl) acetamide

Figure pat00036
Figure pat00036

질소 기류 하에서 26g (76.24mmol)의 N-(8-(2-methoxyphenyl)phenanthren-9-yl)acetamide를 300ml의 CH2Cl2에 녹이고 150ml의 CH2Cl2에 28.65g (114.26mmol)의 Borontribromide를 넣은 용액을 혼합하여 0℃에서 상온으로 올려주며 18시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 물을 넣고 교반하다가 NaHCO3를 첨가하고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조 후 감압 여과하였다. 여과된 유기층을 감압 증류한 뒤 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 N-(8-(2-hydroxyphenyl)phenanthren-9-yl)acetamide 23g (yield: 92 %)을 획득하였다.Borontribromide of 26g (76.24mmol) of N- (8- (2-methoxyphenyl) phenanthren-9-yl) acetamide dissolved in 300ml of CH 2 Cl 2 28.65g (114.26mmol) in 150ml of CH 2 Cl 2 under nitrogen gas stream Was added, and the mixture was stirred at 0 ° C for 18 hours. After completion of the reaction, water was added and stirred. NaHCO 3 was added and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over MgSO 4 and filtered under reduced pressure. The filtered organic layer was distilled under reduced pressure and 23 g (yield: 92%) of N- (8- (2-hydroxyphenyl) phenanthren-9-yl) acetamide was obtained by column chromatography.

1H-NMR: δ 2.0 (s, 3H), 5.45 (s, 1H), 7.20 (m, 4H), 7.65 (s, 1H), 7.88(m, 3H), 8.12(m, 3H), 8.97(m7, 2H) 1 H-NMR:? 2.0 (s, 3H), 5.45 (s, IH), 7.20 (m, 4H), 7.65 m7, 2H)

<단계 3> 8H-dibenzo[b,mn]acridine의 합성<Step 3> Synthesis of 8H-dibenzo [b, mn] acridine

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Figure pat00037

질소 기류 하에서 23g (70.25mmol)의 N-(8-(2-hydroxyphenyl)phenanthren-9-yl)acetamide을 500ml의 amylalcohol에 녹인 용액에 hydrazine hydrate(80%) 300ml를 넣고 40시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 후 디클로로메탄으로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조 후 감압 여과하였다. 여과된 유기층을 감압증류한 뒤 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 8H-dibenzo[b,mn]acridine 14.6g (yield: 78 %)을 획득하였다.300 ml of hydrazine hydrate (80%) was added to a solution of 23 g (70.25 mmol) of N- (8- (2-hydroxyphenyl) phenanthren-9-yl) acetamide in 500 ml of amylalcohol under a nitrogen stream and the mixture was refluxed for 40 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with dichloromethane. The organic layer was dried over MgSO 4 and filtered under reduced pressure. The filtered organic layer was distilled under reduced pressure, and 14.6 g (yield: 78%) of the target compound, 8H-dibenzo [b, mn] acridine was obtained by column chromatography.

1H-NMR: δ 4.2 (s, 1H), 6.75 (m, 3H), 7.18 (t, 1H), 7.55 (d, 1H) 7.88(m, 3H), 8.15(m, 2H), 8.89(m, 2H) 1 H-NMR: δ 4.2 ( s, 1H), 6.75 (m, 3H), 7.18 (t, 1H), 7.55 (d, 1H) 7.88 (m, 3H), 8.15 (m, 2H), 8.89 (m , 2H)

<단계 4> 8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine의 합성<Step 4> Synthesis of 8-phenyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine

Figure pat00038
Figure pat00038

질소 기류 하에서 8H-dibenzo[b,mn]acridine (14.6g, 54.79mmol), Iodobenzene (16.76g, 82.19mmol), Cu powder (1.8g, 27.34mmol), K2CO3 (15g, 109.36mmol) 및 nitrobenzene (200ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine15g (yield: 80 %)을 획득하였다.8H-dibenzo under nitrogen gas stream, [b, mn] acridine (14.6g , 54.79mmol), Iodobenzene (16.76g, 82.19mmol), Cu powder (1.8g, 27.34mmol), K 2 CO 3 (15g, 109.36mmol) and nitrobenzene (200 ml) were mixed and stirred at 190 캜 for 12 hours. After the reaction was completed, the nitrobenzene was removed, the organic layer was separated with methylene chloride, and water was removed using MgSO 4 . The solvent of the organic layer was removed and the residue was purified by column chromatography to obtain 15 g (yield: 80%) of 8-phenyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine as a target compound.

1H-NMR: δ 6.65 (m, 3H), 6.88 (m, 3H), 7.22 (m, 3H), 7.54 (d, 1H) 7.93(m, 3H), 8.13(m, 2H), 8.93(m, 2H) 1 H-NMR: δ 6.65 ( m, 3H), 6.88 (m, 3H), 7.22 (m, 3H), 7.54 (d, 1H) 7.93 (m, 3H), 8.13 (m, 2H), 8.93 (m , 2H)

<단계 5> 13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine의 합성Step 5 Synthesis of 13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine

Figure pat00039
Figure pat00039

질소 기류 하에서 8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine (15g, 43.73mmol), 1,4-dioxane (400ml)를 넣은 후 교반하였다. 15ml의 질산을 24ml의 상수에 희석한 용매에 넣은 후 60℃에서 0.5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 400ml의 상수를 가하고 1,4-dioxane을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 8.8g (yield: 55 %)을 획득하였다.8-phenyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine (15 g, 43.73 mmol) and 1,4-dioxane (400 ml) were placed in a nitrogen stream and stirred. 15 ml of nitric acid was added to the diluted solvent in 24 ml of water, and the mixture was stirred at 60 DEG C for 0.5 hour. After completion of the reaction, a constant of 400 ml was added, 1,4-dioxane was removed, the organic layer was separated with methylene chloride, and water was removed using MgSO 4 . The solvent of the organic layer was removed and the residue was purified by column chromatography to obtain 8.8 g (yield: 55%) of 13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine as a target compound.

1H-NMR: δ 6.68 (m, 3H), 6.87 (m, 3H), 7.20 (m, 3H), 7.56 (d, 1H) 7.95(m, 3H), 8.52(d, 1H), 8.97(m, 2H) 1 H-NMR: δ 6.68 ( m, 3H), 6.87 (m, 3H), 7.20 (m, 3H), 7.56 (d, 1H) 7.95 (m, 3H), 8.52 (d, 1H), 8.97 (m , 2H)

<단계 6> Core1의 합성<Step 6> Synthesis of Core1

Figure pat00040
Figure pat00040

질소 기류 하에서 13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine (8.8g, 22.65mmol), triphenylphosphine (11.88g, 45.31mmol), 1,2-dichlorobenzene (120ml)를 넣은 후 12시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 디스틸레이션을 통해 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출된 유기층은 MgSO4로 건조 후 감압 여과하였다. 여과된 유기층을 감압 증류한 뒤 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 Core1 5.3g (yield: 66 %)을 획득하였다.12.8 g, 45.31 mmol) and 1,2-dichlorobenzene (120 ml) were added to the reaction mixture under a nitrogen stream for 12 hours Lt; / RTI &gt; After completion of the reaction, 1,2-dichlorobenzene was removed through distillation and extracted with dichloromethane. The extracted organic layer was dried with MgSO 4 and filtered under reduced pressure. The filtered organic layer was distilled under reduced pressure, and 5.3 g (yield: 66%) of the target compound Core1 was obtained by column chromatography.

1H-NMR: δ 6.64 (m, 3H), 6.89 (m, 3H), 7.21 (m, 3H), 7.55 (d, 1H) 7.98(m, 3H), 8.03(m, 2H), 11.23(s, 1H)
 1 H-NMR: δ 6.64 ( m, 3H), 6.89 (m, 3H), 7.21 (m, 3H), 7.55 (d, 1H) 7.98 (m, 3H), 8.03 (m, 2H), 11.23 (s , 1H)

[준비예 2] Core2의 합성[Preparation Example 2] Synthesis of Core2

<단계 1> 8-(pyridin-2-yl)-8H-dibenzo[b,mn]acridine의 합성<Step 1> Synthesis of 8- (pyridin-2-yl) -8H-dibenzo [b, mn] acridine

Figure pat00041
Figure pat00041

Iodobenzene 대신 2-bromopyridine을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 8-(pyridin-2-yl)-8H-dibenzo[b,mn]acridine 12.3g (yield: 65 %)을 획득하였다.8-pyridin-2-yl) -8H-dibenzo [b, mn] acridine was obtained by carrying out the same processes as in [Step 4] of [Preparation Example 1] except that 2-bromopyridine was used instead of iodobenzene. 12.3 g (yield: 65%).

1H-NMR: δ 6.62 (m, 3H), 6.86 (m, 2H), 7.16 (t, 1H), 7.55 (m, 2H) 7.93(m, 3H), 8.13(m, 2H), 8.93(m, 2H) 1 H-NMR: δ 6.62 ( m, 3H), 6.86 (m, 2H), 7.16 (t, 1H), 7.55 (m, 2H) 7.93 (m, 3H), 8.13 (m, 2H), 8.93 (m , 2H)

<단계 2> 13-nitro-8-(pyridin-2-yl)-8H-dibenzo[b,mn]acridine의 합성Step 2 Synthesis of 13-nitro-8- (pyridin-2-yl) -8H-dibenzo [b, mn] acridine

Figure pat00042
Figure pat00042

8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 8-(pyridin-2-yl)-8H-dibenzo[b,mn]acridine 12.3g (35.71 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 13-nitro-8-(pyridin-2-yl)-8H-dibenzo[b,mn]acridine 7.8g (yield: 55 %)을 획득하였다.Except that 12.3 g (35.71 mmol) of 8- (pyridin-2-yl) -8H-dibenzo [b, mn] acridine was used in place of 8-phenyl-8H-dibenzo [b, 8-pyridin-2-yl) -8H-dibenzo [b, mn] acridine (yield: 55%) was obtained.

1H-NMR: δ 6.68 (m, 3H), 6.87 (m, 2H), 7.20 (t, 1H), 7.56 (m, 2H) 7.95(m, 4H), 8.52(d, 1H), 8.97(m, 2H) 1 H-NMR: δ 6.68 ( m, 3H), 6.87 (m, 2H), 7.20 (t, 1H), 7.56 (m, 2H) 7.95 (m, 4H), 8.52 (d, 1H), 8.97 (m , 2H)

<단계 3> Core2의 합성<Step 3> Synthesis of Core2

Figure pat00043
Figure pat00043

13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 13-nitro-8-(pyridin-2-yl)-8H-dibenzo[b,mn]acridine 7.8g (20.03mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 6>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Core2 4.6g (yield: 59 %)을 획득하였다.(20.03 mmol) of 13-nitro-8- (pyridin-2-yl) -8H-dibenzo [b, mn] acridine was used instead of 13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo [b, (Yield: 59%) was obtained by carrying out the same processes as in [Step 6] of [Preparation Example 1].

1H-NMR: δ 6.64 (m, 3H), 6.89 (m, 2H), 7.21 (t, 1H), 7.55 m, 2H) 7.98(m, 3H), 8.08(m, 3H), 11.26(s, 1H)
 1 H-NMR: δ 6.64 ( m, 3H), 6.89 (m, 2H), 7.21 (t, 1H), 7.55 m, 2H) 7.98 (m, 3H), 8.08 (m, 3H), 11.26 (s, 1H)

[준비예 3] Core3의 합성[Preparation Example 3] Synthesis of Core 3

<단계 1> 8-o-tolyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine의 합성<Step 1> Synthesis of 8-o-tolyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine

Figure pat00044
Figure pat00044

Iodobenzene 대신 1-bromo-2-methylbenzene을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 8-o-tolyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 13.8g (yield: 70 %)을 획득하였다.8-o-tolyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine was obtained by carrying out the same processes as in [Step 4] of [Preparation Example 1], except that 1-bromo-2-methylbenzene was used in place of iodobenzene. (Yield: 70%).

1H-NMR: δ 2.12 (s, 3H) 6.65 (m, 3H), 6.92 (m, 3H), 7.15 (m, 3H), 7.54 (d, 1H) 7.93(m, 3H), 8.13(m, 2H), 8.93(m, 2H) 1 H-NMR: δ 2.12 ( s, 3H) 6.65 (m, 3H), 6.92 (m, 3H), 7.15 (m, 3H), 7.54 (d, 1H) 7.93 (m, 3H), 8.13 (m, 2H), [delta] 8.93 (m, 2H)

<단계 2> 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine의 합성<Step 2> Synthesis of 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine

Figure pat00045
Figure pat00045

8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 8-o-tolyl-8H-dibenzo[b,mn]acridin 13.8g (38.65mmol) 을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 8.2g (yield: 52 %)을 획득하였다.Except that 13.8 g (38.65 mmol) of 8-o-tolyl-8H-dibenzo [b, mn] acridin was used in place of 8-phenyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine 8-o-tolyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine (yield: 52%) was obtained.

1H-NMR: δ 2.13 (s, 3H) 6.68 (m, 3H), 6.87 (m, 2H), 7.12 (m, 3H), 7.56 (d, 1H) 7.95(m, 3H), 8.52(d, 1H), 8.97(m, 2H) 1 H-NMR: δ 2.13 ( s, 3H) 6.68 (m, 3H), 6.87 (m, 2H), 7.12 (m, 3H), 7.56 (d, 1H) 7.95 (m, 3H), 8.52 (d, 1H), &lt; / RTI &gt; 8.97 (m, 2H)

<단계 3> Core3의 합성<Step 3> Synthesis of Core 3

Figure pat00046
Figure pat00046

13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 8.2g (20.39 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 6>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Core3 4.7g (yield: 58 %)을 획득하였다.Except that 8.2 g (20.39 mmol) of 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine was used instead of 13-nitro-8-phenyl-8H- The same procedure as in [Step 6] of [Preparation Example 1] was conducted to obtain 4.7 g (yield: 58%) of the target compound Core3.

1H-NMR: δ 2.15 (s, 3H) 6.64 (m, 3H), 6.89 (m, 2H), 7.18 (m, 3H), 7.55 (d, 1H) 7.98(m, 3H), 8.03(m, 2H), 12.02(s, 1H)
 1 H-NMR: δ 2.15 ( s, 3H) 6.64 (m, 3H), 6.89 (m, 2H), 7.18 (m, 3H), 7.55 (d, 1H) 7.98 (m, 3H), 8.03 (m, 2H), 12.02 (s, 1 H)

[준비예 4] Core4의 합성[Preparation Example 4] Synthesis of Core 4

<단계 1> 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine의 합성<Step 1> Synthesis of 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine

Figure pat00047
Figure pat00047

8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 8H-dibenzo[b,mn]acridine 12g (44.94 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 7.2g (yield: 51 %)을 획득하였다.Step 5 of Preparation Example 1 was repeated except that 12 g (44.94 mmol) of 8H-dibenzo [b, mn] acridine was used instead of 8-phenyl-8H-dibenzo [b, (Yield: 51%) of 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine as a target compound.

1H-NMR: δ 4.2 (s, 1H), 6.75 (m, 3H), 7.18 (t, 1H), 7.55 (d, 1H) 7.95(m, 3H), 8.51(d, 1H), 8.89(m, 2H) 1 H-NMR: δ 4.2 ( s, 1H), 6.75 (m, 3H), 7.18 (t, 1H), 7.55 (d, 1H) 7.95 (m, 3H), 8.51 (d, 1H), 8.89 (m , 2H)

<단계 2> 3,8-dihydrocarbazolo[3,4,5-mnab]acridine의 합성<Step 2> Synthesis of 3,8-dihydrocarbazolo [3,4,5-mnab] acridine

Figure pat00048
Figure pat00048

13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 7.2g (23.05 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예1]의 <단계6>과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 3,8-dihydrocarbazolo[3,4,5-mnab]acridine 4.1g (yield: 64 %)을 획득하였다.Except that 7.2 g (23.05 mmol) of 13-nitro-8-o-tolyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine was used in place of 13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo [b, (Yield: 64%) of 3,8-dihydrocarbazolo [3,4,5-mnab] acridine was obtained in the same manner as in [Step 6] of [Preparation Example 1].

1H-NMR: δ 4.1 (s, 1H), 6.85 (m, 3H), 7.18 (t, 1H), 7.55 (d, 1H) 7.98(m, 4H), 8.15(d, 1H), 11.82(s, 1H) 1 H-NMR: δ 4.1 ( s, 1H), 6.85 (m, 3H), 7.18 (t, 1H), 7.55 (d, 1H) 7.98 (m, 4H), 8.15 (d, 1H), 11.82 (s , 1H)

<단계 3> Core4의 합성<Step 3> Synthesis of Core4

Figure pat00049
Figure pat00049

8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 3,8-dihydrocarbazolo[3,4,5-mnab]acridine 4.1g (14.64mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Core4 2.8g (yield: 53 %)을 획득하였다.Step 4 of Preparation Example 1 was repeated except that 4.1 g (14.64 mmol) of 3,8-dihydrocarbazolo [3,4,5-mnab] acridine was used in place of 8H-dibenzo [b, mn] To obtain 2.8 g (yield: 53%) of Core4 as a target compound.

1H-NMR: δ 4.2 (s, 1H), 6.85 (m, 3H), 7.18 (t, 1H), 7.55 (m, 6H) 7.88(m, 3H), 8.12(m, 2H)
 1 H-NMR: δ 4.2 ( s, 1H), 6.85 (m, 3H), 7.18 (t, 1H), 7.55 (m, 6H) 7.88 (m, 3H), 8.12 (m, 2H)

[준비예 5] Core5의 합성[Preparation Example 5] Synthesis of Core 5

<단계 1> dibenzo[b,mn]xanthene의 합성<Step 1> Synthesis of dibenzo [b, mn] xanthene

Figure pat00050
Figure pat00050

N-(8-(2-hydroxyphenyl)phenanthren-9-yl)acetamide 20g (61.16mmol)을 320ml의 Ethanol과 100ml의 aqueous HCl(10%) 혼합액에 넣고 16시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 후 물과 NaHCO3를 넣어주고 디클로로메탄으로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조 후 감압 여과하였다. 여과된 유기층을 감압 증류한 뒤 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 dibenzo[b,mn]xanthene 9.2g (yield: 56 %)을 획득하였다.20 g (61.16 mmol) of N- (8- (2-hydroxyphenyl) phenanthren-9-yl) acetamide were placed in a mixture of 320 ml of ethanol and 100 ml of aqueous HCl (10%) and refluxed for 16 hours. After completion of the reaction, water and NaHCO 3 were added and extracted with dichloromethane. The organic layer was dried over MgSO 4 and filtered under reduced pressure. The filtered organic layer was distilled under reduced pressure, and 9.2 g (yield: 56%) of dibenzo [b, mn] xanthene as a target compound was obtained by column chromatography.

1H-NMR: δ 7.21 (m, 2H), 7.37 (m, 2H), 7.88 (m, 4H), 8.12(m, 2H), 8.89(m, 2H) 1 H-NMR: δ 7.21 ( m, 2H), 7.37 (m, 2H), 7.88 (m, 4H), 8.12 (m, 2H), 8.89 (m, 2H)

<단계 2> 13-nitrodibenzo[b,mn]xanthene의 합성 <Step 2> Synthesis of 13-nitrodibenzo [b, mn] xanthene

Figure pat00051
Figure pat00051

8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 dibenzo[b,mn]xanthene 9.2g (34.32mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 13-nitrodibenzo[b,mn]xanthene 5.8g (yield: 54 %)을 획득하였다.Step 5 of Preparation Example 1 was repeated except that 9.2 g (34.32 mmol) of dibenzo [b, mn] xanthene was used in place of 8-phenyl-8H-dibenzo [b, mn] acridine 5.8 g (yield: 54%) of 13-nitrodibenzo [b, mn] xanthene as a target compound was obtained.

1H-NMR: δ 7.22 (m, 2H), 7.38 (m, 2H), 7.88 (m, 2H), 8.08(m, 2H), 8.51(d, 1H), 8.88(m, 2H) 1 H-NMR: δ 7.22 ( m, 2H), 7.38 (m, 2H), 7.88 (m, 2H), 8.08 (m, 2H), 8.51 (d, 1H), 8.88 (m, 2H)

<단계 3> Core5의 합성<Step 3> Synthesis of Core5

Figure pat00052
Figure pat00052

13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 13-nitrodibenzo[b,mn]xanthene 5.8g (18.53mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 6>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Core5 3.3g (yield: 63 %)을 획득하였다.Step 6 of Preparation Example 1 was repeated except that 5.8 g (18.53 mmol) of 13-nitrodibenzo [b, mn] xanthene was used instead of 13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo [b, (Yield: 63%) of the target compound Core5 was obtained.

1H-NMR: δ 7.22 (m, 2H), 7.38 (m, 2H), 7.88 (m, 4H), 8.12(m, 2H), 12.03(s, 1H)
 1 H-NMR: δ 7.22 ( m, 2H), 7.38 (m, 2H), 7.88 (m, 4H), 8.12 (m, 2H), 12.03 (s, 1H)

[준비예 6] Core6의 합성[Preparation Example 6] Synthesis of Core6

<단계 1>2-(phenanthren-9-ylthio)aniline의 합성<Step 1> Synthesis of 2- (phenanthren-9-ylthio) aniline

Figure pat00053
Figure pat00053

9-bromophenanthrene 20g (77.82mmol), 2-aminobenzenethiol 11.67g (93.38mmol) K2CO3 5.36g (38.91mmol)을 400ml의 DMF에 넣고 80시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 후 디클로로메탄으로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조 후 감압 여과하였다. 여과된 유기층을 감압 증류한 뒤 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(phenanthren-9-ylthio)aniline 17.33g (yield: 74 %)을 획득하였다.(77.92 mmol) of 9-bromophenanthrene and 11.67 g (93.38 mmol) of 2-aminobenzenethiol, 5.36 g (38.91 mmol) of K 2 CO 3 were added to 400 ml of DMF and the mixture was refluxed with stirring for 80 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with dichloromethane. The organic layer was dried over MgSO 4 and filtered under reduced pressure. The filtered organic layer was distilled under reduced pressure, and 17.33 g (yield: 74%) of 2- (phenanthren-9-ylthio) aniline was obtained by column chromatography.

1H-NMR: δ 6.27 (s, 2H), 6.45 (d, 1H), 6.82 (m, 2H), 7.16 (d, 1H) 7.65(s, 1H) 7.82(m, 4H), 8.13(m, 2H), 8.93(m, 2H) 1 H-NMR: δ 6.27 ( s, 2H), 6.45 (d, 1H), 6.82 (m, 2H), 7.16 (d, 1H) 7.65 (s, 1H) 7.82 (m, 4H), 8.13 (m, 2H), [delta] 8.93 (m, 2H)

<단계 2> dibenzo[b,mn]thioxanthene의 합성<Step 2> Synthesis of dibenzo [b, mn] thioxanthene

Figure pat00054
Figure pat00054

2-(phenanthren-9-ylthio)aniline 17.33g (57.57mmol), 15ml의 HCl, 150ml의 Acetic acid, 50ml의 H2O가 혼합된 혼합물에 NaNO2 39g (575.74 mmol)과 55ml의 H2O 수용액을 0 내지 5℃에서 1시간 가량 적가하고 12시간 동안 교반하였다. CuSO4 41.19g (259.08mmol)을 H2O 600ml, HCl 35ml에 넣은 용액을 첨가하고 1시간 동안 환류 교반하였다. 온도를 낮추고 고체를 필터하여 목적 화합물인 dibenzo[b,mn]thioxanthene 15.3g (yield: 94 %)을 획득하였다.To a mixture of 17.33 g (57.57 mmol) of 2- (phenanthren-9-ylthio) aniline, 15 ml of HCl, 150 ml of Acetic acid and 50 ml of H 2 O, 39 g (575.74 mmol) of NaNO 2 and 55 ml of aqueous H 2 O Was added dropwise at 0? 5 占 폚 for about 1 hour and stirred for 12 hours. A solution of 41.19 g (259.08 mmol) of CuSO 4 in 600 ml of H 2 O and 35 ml of HCl was added, and the mixture was refluxed with stirring for 1 hour. The temperature was lowered and the solid was filtered to obtain 15.3 g (yield: 94%) of the target compound dibenzo [b, mn] thioxanthene.

1H-NMR: δ 7.25 (m, 2H), 7.56 (m, 3H), 7.82 (m, 3H), 8.08 (m, 2H) , 8.92(m, 2H) 1 H-NMR: δ 7.25 ( m, 2H), 7.56 (m, 3H), 7.82 (m, 3H), 8.08 (m, 2H), 8.92 (m, 2H)

<단계 3> 13-nitrodibenzo[b,mn]thioxanthene의 합성<Step 3> Synthesis of 13-nitrodibenzo [b, mn] thioxanthene

Figure pat00055
Figure pat00055

8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 dibenzo[b,mn]thioxanthene 15.3g (54.12 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 13-nitrodibenzo[b,mn]thioxanthene 9.2g (yield: 51 %)을 획득하였다.Step 5 of Preparation Example 1 was repeated except that 15.3 g (54.12 mmol) of dibenzo [b, mn] thioxanthene was used instead of 8-phenyl-8H-dibenzo [b, mn] 9.2 g (yield: 51%) of 13-nitrodibenzo [b, mn] thioxanthene as a target compound were obtained.

1H-NMR: δ 7.23 (m, 2H), 7.56 (m, 3H), 8.02 (m, 3H), 8.52 (s, 1H) , 8.87(m, 2H) 1 H-NMR: δ 7.23 ( m, 2H), 7.56 (m, 3H), 8.02 (m, 3H), 8.52 (s, 1H), 8.87 (m, 2H)

<단계 4> Core6의 합성<Step 4> Synthesis of Core6

Figure pat00056
Figure pat00056

13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo[b,mn]acridine 대신 13-nitrodibenzo[b,mn]thioxanthene 9.2g (27.96mmol) 을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 1]의 <단계 6>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Core6 5.5g (yield: 63 %)을 획득하였다.Step 6 of Preparation Example 1 was repeated except that 9.2 g (27.96 mmol) of 13-nitrodibenzo [b, mn] thioxanthene was used instead of 13-nitro-8-phenyl-8H-dibenzo [b, (Yield: 63%) was obtained by carrying out the same procedure as in Synthesis Example 1.

1H-NMR: δ 7.25 (m, 2H), 7.58 (m, 3H), 7.89 (m, 2H), 8.08 (m, 3H), 11.88(s, 1H)
 1 H-NMR:? 7.25 (m, 2H), 7.58 (m, 3H), 7.89 (m, 2H), 8.08

[합성예 1] Inv 102의 합성[Synthesis Example 1] Synthesis of Inv 102

Figure pat00057
Figure pat00057

질소 기류 하에서 Core1 (3.0g, 8.41mmol), 2-bromo-4,6-diphenylbenzene (3.12g, 10.10mmol), Cu powder(0.27g, 4.2mmol), K2CO3(1.75g, 12.69mmol) 및 nitrobenzene (80ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv 102 (3.2g, 수율 65%)을 얻었다.2-bromo-4,6-diphenylbenzene (3.12 g, 10.10 mmol), Cu powder (0.27 g, 4.2 mmol), K 2 CO 3 (1.75 g, 12.69 mmol) And nitrobenzene (80 ml) were mixed and stirred at 190 占 폚 for 12 hours. After the reaction was completed, the nitrobenzene was removed, the organic layer was separated with methylene chloride, and water was removed using MgSO 4 . The solvent of the organic layer was removed, and the residue was purified by column chromatography to obtain the desired compound, Inv 102 (3.2 g, yield 65%).

GC-Mass (이론치: 584.71 g/mol, 측정치: 584 g/mol)
GC-Mass (calculated: 584.71 g / mol, measured: 584 g / mol)

[합성예 2] Inv 106의 합성[Synthesis Example 2] Synthesis of Inv 106

Figure pat00058
Figure pat00058

질소 기류 하에서 Core1 (3.0g, 8.41mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.7g, 10.10mmol), NaH (0.33g, 8.41mmol) 및 DMF (80ml)를 혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv 106 (3.3 g, 수율 67%)를 얻었다.(2.0 g, 8.41 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.7 g, 10.10 mmol), NaH (0.33 g, 8.41 mmol) and DMF (80 ml) Were mixed and stirred at room temperature for 3 hours. After the completion of the reaction, water was added thereto, and the solid compound was filtered. The filtrate was purified by column chromatography to obtain the target compound, Inv 106 (3.3 g, yield 67%).

GC-Mass (이론치: 587.67 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
GC-Mass (calculated: 587.67 g / mol, measured: 587 g / mol)

[합성예 3] Inv 107의 합성[Synthesis Example 3] Synthesis of Inv 107

Figure pat00059
Figure pat00059

질소 기류 하에서 Core1 (3.0g, 8.41mmol), 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.69g, 10.10mmol), Pd(OAc)2 (0.09g, 0.42mmol), NaO(t-bu) (2.42g, 25.25mmol), P(t-bu)3 (0.34g, 1.68mmol) 및 Toluene (80ml)을 혼합한 다음, 110 ℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물인 Inv 107 (2.9g, 수율 57%)을 얻었다.(3.0 g, 8.41 mmol), 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.69 g, 10.10 mmol), Pd (OAc) 2 (0.09 g, 0.42 mmol), NaO g, 25.25 mmol), P (t-bu) 3 (0.34 g, 1.68 mmol) and Toluene (80 ml) were mixed and stirred at 110 ° C for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate, and then water was removed with MgSO 4. The residue was purified by column chromatography to obtain the target compound, Inv 107 (2.9 g, yield 57%).

GC-Mass (이론치: 586.68 g/mol, 측정치: 586 g/mol)
GC-Mass (calculated: 586.68 g / mol, measured: 586 g / mol)

[합성예 4] Inv 168의 합성[Synthesis Example 4] Synthesis of Inv 168

Figure pat00060
Figure pat00060

4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.47g, 10.10mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 168 (3.5 g, 수율 63%)를 얻었다.(3-chlorophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.47 g, 10.10 mmol) was used in place of 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine Was performed to obtain Inv 168 (3.5 g, yield 63%) as a target compound.

GC-Mass (이론치: 663.77 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
GC-Mass (calculated: 663.77 g / mol, measured: 663 g / mol)

[합성예 5] Inv 141의 합성[Synthesis Example 5] Synthesis of Inv 141

Figure pat00061
Figure pat00061

4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 4-(4-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.46g, 10.10mmol) 을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 141 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.The procedure of Synthesis Example 3 was repeated except that 4- (4-chlorophenyl) -2,6-diphenylpyrimidine (3.46 g, 10.10 mmol) was used instead of 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine, 141 (3.3 g, yield 60%).

GC-Mass (이론치: 662.78 g/mol, 측정치: 662 g/mol)
GC-Mass (theory: 662.78 g / mol, measured: 662 g / mol)

[합성예 6] Inv 198의 합성[Synthesis Example 6] Synthesis of Inv 198

Figure pat00062
Figure pat00062

2-bromo-4,6-diphenylbenzene 대신 3-bromobiphenyl-4-carbonitrile (2.6g, 10.10mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 198 (2.9 g, 수율 65%)을 얻었다.The procedure of Synthesis Example 1 was repeated except that 3-bromobiphenyl-4-carbonitrile (2.6 g, 10.10 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylbenzene to obtain the desired compound Inv 198 (2.9 g, 65%).

GC-Mass (이론치: 533.62 g/mol, 측정치: 533 g/mol)
GC-Mass (calculated: 533.62 g / mol, measured: 533 g / mol)

[합성예 7] Inv 225의 합성[Synthesis Example 7] Synthesis of Inv 225

Figure pat00063
Figure pat00063

Core1 대신 Core3 (3g, 8.09mmol)을 사용하고 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 4-chloro-2-phenylpyrimidine (1.85g, 9.71mmol)을 사용한 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 225 (2.5g, 수율 56%)을 얻었다.Except that Core 3 (3 g, 8.09 mmol) was used in place of Core 1 and 4-chloro-2-phenylpyrimidine (1.85 g, 9.71 mmol) was used in place of 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine To obtain Inv 225 (2.5 g, yield 56%) as a target compound.

GC-Mass (이론치: 524.61 g/mol, 측정치: 524 g/mol)
GC-Mass (calculated: 524.61 g / mol, measured: 524 g / mol)

[합성예 8] Inv 228 의 합성[Synthesis Example 8] Synthesis of Inv 228

Figure pat00064
Figure pat00064

4-chloro-2-phenylpyrimidine 대신 4-chloro-N,N-diphenylaniline (2.7g, 9.71mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 228 (2.8g, 수율 57%)을 얻었다.The procedure of Synthesis Example 7 was repeated except that 4-chloro-N, N-diphenylaniline (2.7 g, 9.71 mmol) was used instead of 4-chloro-2-phenylpyrimidine to obtain the desired compound Inv 228 (2.8 g, 57%).

GC-Mass (이론치: 613.75 g/mo, 측정치: 613 g/mol)
GC-Mass (theory: 613.75 g / mo; measured: 613 g / mol)

[합성예 9] Inv 233의 합성[Synthesis Example 9] Synthesis of Inv 233

Figure pat00065
Figure pat00065

Core1 대신 Core3 (3g, 8.09mmol)를 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylbenzene 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.76g, 9.71mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 233 (3.4g, 수율 62%)를 얻었다.(3.76 g, 9.71 mmol) instead of 2-bromo-4,6-diphenylbenzene and Core (3 g, 8.09 mmol) , The target compound Inv 233 (3.4 g, yield 62%) was obtained by carrying out the same procedure as in Synthesis Example 1.

GC-Mass (이론치: 677.79 g/mol, 측정치: 677 g/mol)
GC-Mass (calculated: 677.79 g / mol, measured: 677 g / mol)

[합성예 10] Inv 271의 합성[Synthesis Example 10] Synthesis of Inv 271

Figure pat00066
Figure pat00066

Core1 대신 Core2 (3.0g, 8.4mmol)를 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylbenzene 대신 1-(3-bromophenyl)-2-phenyl-2,7a-dihydro-1H-benzo[d]imidazole (3.53g, 10.07mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 271 (3.2g, 수율 61%)을 얻었다.(3-bromophenyl) -2-phenyl-2,7a-dihydro-1H-benzo [d] imidazole instead of 2-bromo-4,6-diphenylbenzene g, 10.07 mmol) was used in place of the compound obtained in Example 1 to obtain the target compound Inv 271 (3.2 g, yield 61%).

GC-Mass (이론치: 627.73 g/mol, 측정치: 627 g/mol)
GC-Mass (calculated: 627.73 g / mol, measured: 627 g / mol)

[합성예 11] Inv 284의 합성[Synthesis Example 11] Synthesis of Inv 284

Figure pat00067
Figure pat00067

Core1 대신 Core2 (3.0g, 8.4mmol)를 사용하고 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 4-(3-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (2.28g, 10.07mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 284 (3.2g, 수율 58%)을 얻었다.Except that Core2 (3.0 g, 8.4 mmol) was used in place of Core 1 and 4- (3-chlorophenyl) -2,6-diphenylpyrimidine (2.28 g, 10.07 mmol) was used instead of 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine The procedure of Synthesis Example 3 was repeated to obtain Inv 284 (3.2 g, yield 58%) as a target compound.

GC-Mass (이론치: 663.77 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
GC-Mass (calculated: 663.77 g / mol, measured: 663 g / mol)

[합성예 12] Inv 292의 합성[Synthesis Example 12] Synthesis of Inv 292

Figure pat00068
Figure pat00068

4-(3-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine 대신 4'-chlorobiphenyl-3,5-dicarbonitrile (2.4g, 10.07mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 292(2.3 g, 수율 48%)을 얻었다.The same procedure as in Synthesis Example 11 was carried out except that 4'-chlorobiphenyl-3,5-dicarbonitrile (2.4 g, 10.07 mmol) was used instead of 4- (3-chlorophenyl) -2,6-diphenylpyrimidine, Inv 292 (2.3 g, yield 48%).

GC-Mass (이론치: 559.62 g/mol, 측정치: 559 g/mol)
GC-Mass (calculated: 559.62 g / mol, measured: 559 g / mol)

[합성예 13] Inv 320의 합성[Synthesis Example 13] Synthesis of Inv 320

Figure pat00069
Figure pat00069

Core1 대신 Core4 (3.0g, 8.41mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 320 (2.8g, 수율 60%)을 얻었다.The procedure of Synthesis Example 2 was repeated except that Core 4 (3.0 g, 8.41 mmol) was used instead of Core 1 to obtain the target compound Inv 320 (2.8 g, yield 60%).

GC-Mass (이론치: 587.67 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
GC-Mass (calculated: 587.67 g / mol, measured: 587 g / mol)

[합성예 14] Inv 329의 합성[Synthesis Example 14] Synthesis of Inv 329

Figure pat00070
Figure pat00070

Core1 대신 Core4 (3.0g, 8.41mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 329 (3.2g, 수율 57%)를 얻었다.The procedure of Synthesis Example 4 was repeated, except that Core 4 (3.0 g, 8.41 mmol) was used instead of Core 1 to obtain the target compound Inv 329 (3.2 g, yield 57%).

GC-Mass (이론치: 663.77 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
GC-Mass (calculated: 663.77 g / mol, measured: 663 g / mol)

[합성예 15] Inv 364의 합성[Synthesis Example 15] Synthesis of Inv 364

Figure pat00071
Figure pat00071

Core1 대신 Core6 (3.0g, 10.08mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 364 (3.1g, 수율 58%)을 얻었다.The same procedure as in Synthesis Example 2 was carried out except that Core6 (3.0 g, 10.08 mmol) was used instead of Core1 to obtain the target compound Inv 364 (3.1 g, yield 58%).

GC-Mass (이론치: 528.63 g/mol, 측정치: 528 g/mol)
GC-Mass (calculated: 528.63 g / mol, measured: 528 g / mol)

[합성예 16] Inv 370의 합성[Synthesis Example 16] Synthesis of Inv 370

Figure pat00072
Figure pat00072

Core1 대신 Core6 (3.0g, 10.08mmol)를 사용하고 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (4.15g, 12.10mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 370 (3.7g, 수율 61%)을 얻었다.Except that Core6 (3.0 g, 10.08 mmol) was used instead of Core 1 and 2- (4-chlorophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine (4.15 g, 12.10 mmol) was used in place of 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine The procedure of Synthesis Example 3 was repeated to obtain the desired compound Inv 370 (3.7 g, yield 61%).

GC-Mass (이론치: 603.73 g/mol, 측정치: 603 g/mol)
GC-Mass (theory: 603.73 g / mol, measured: 603 g / mol)

[합성예 17] Inv 407의 합성[Synthesis Example 17] Synthesis of Inv 407

Figure pat00073
Figure pat00073

Core1 대신 Core5 (3.0g, 10.66mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 407 (3.1g, 수율 57%)을 얻었다.The procedure of Synthesis Example 3 was repeated, except that Core 5 (3.0 g, 10.66 mmol) was used instead of Core 1 to obtain Inv 407 (3.1 g, yield 57%) as a target compound.

GC-Mass (이론치: 511.57 g/mol, 측정치: 511 g/mol)
GC-Mass (calculated: 511.57 g / mol, measured: 511 g / mol)

[합성예 18] Inv 409의 합성[Synthesis Example 18] Synthesis of Inv 409

Figure pat00074
Figure pat00074

Core3 대신 Core5 (3.0 g, 10.66 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 9와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 409 (3.7 g, 수율 59%)을 얻었다.The procedure of Synthesis Example 9 was repeated, except that Core 5 (3.0 g, 10.66 mmol) was used instead of Core 3 to obtain the target compound Inv 409 (3.7 g, yield 59%).

GC-Mass (이론치: 588.66 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
GC-Mass (calculated: 588.66 g / mol, measured: 588 g / mol)

[합성예 19] Inv 416의 합성[Synthesis Example 19] Synthesis of Inv 416

Figure pat00075
Figure pat00075

Core3 대신 Core5 (3.0g, 10.66mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 416 (3.2g, 수율 58%)을 얻었다.The procedure of Synthesis Example 11 was repeated, except that Core 5 (3.0 g, 10.66 mmol) was used instead of Core 3 to obtain the target compound Inv 416 (3.2 g, yield: 58%).

GC-Mass (이론치: 587.67 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
GC-Mass (calculated: 587.67 g / mol, measured: 587 g / mol)

[합성예 20] Inv 214의 합성[Synthesis Example 20] Synthesis of Inv 214

Figure pat00076
Figure pat00076

4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 4-(biphenyl-4-yl)-2-chloroquinazoline (3.19g, 10.10mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv214 (3.2g, 수율 62%)를 얻었다.The same procedure as in Synthesis Example 3 was carried out except that 4- (biphenyl-4-yl) -2-chloroquinazoline (3.19 g, 10.10 mmol) was used in place of 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine, (3.2 g, yield 62%).

GC-Mass (이론치: 636.74 g/mol, 측정치: 636 g/mol)
GC-Mass (calculated: 636.74 g / mol, measured: 636 g / mol)

[합성예 21] Inv 338의 합성[Synthesis Example 21] Synthesis of Inv 338

Figure pat00077
Figure pat00077

Core1 대신 Core4를 사용하고 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (2.43g, 10.10mmol) 을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 338 (2.9g, 수율 61%)을 얻었다.The procedure of Synthesis Example 3 was repeated except that Core 4 was used instead of Core 1 and 2-chloro-4-phenylquinazoline (2.43 g, 10.10 mmol) was used instead of 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine. Inv 338 (2.9 g, yield 61%).

GC-Mass (이론치: 560.65 g/mol, 측정치: 560 g/mol)
GC-Mass (calculated: 560.65 g / mol, measured: 560 g / mol)

[합성예 22] Inv 384의 합성[Synthesis Example 22] Synthesis of Inv 384

Figure pat00078
Figure pat00078

2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (4.4g, 12.10mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 384 (3.5 g, 수율 55%)을 얻었다.Except that 2-chloro-4- (4- (naphthalen-1-yl) phenyl) quinazoline (4.4 g, 12.10 mmol) was used instead of 2- (4-chlorophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine. , The target compound Inv 384 (3.5 g, yield 55%) was obtained.

GC-Mass (이론치: 627.75 g/mol, 측정치: 627 g/mol)
GC-Mass (calculated: 627.75 g / mol, measured: 627 g / mol)

[실시예 1 내지 19] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조[Examples 1 to 19] Preparation of green organic electroluminescent device

합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.The compound synthesized in Synthesis Example was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a green organic electroluminescent device was manufactured according to the following procedure.

먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.First, a glass substrate coated with ITO (Indium Tin Oxide) with a thickness of 1500 Å was ultrasonically washed with distilled water. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried and transferred to a UV OZONE cleaner (Power Sonic 405, Hoshin Tech), the substrate was cleaned using UV for 5 minutes, The substrate was transferred.

이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/90% 합성예 1 내지 19 각각의 화합물 + 10% Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
10 nm Ir (ppy) 3 (30 nm) / BCP (10 nm) of each of m-MTDATA (60 nm) / TCTA (80 nm) / 90% Synthesis Examples 1 to 19 on an ITO transparent substrate (electrode) / Alq 3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) in this order.

[비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조[Comparative Example 1] Production of green organic electroluminescent device

발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 합성예 1의 화합물 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
A green organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1, except that CBP was used instead of the compound of Synthesis Example 1 as a luminescent host material in forming the light emitting layer.

상기 실시예 1 내지 19 및 비교예 1에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, BCP 및 CBP의 구조는 하기와 같다.The structures of m-MTDATA, TCTA, Ir (ppy) 3 , BCP and CBP used in Examples 1 to 19 and Comparative Example 1 are as follows.

Figure pat00079
Figure pat00079

Figure pat00080

Figure pat00080

[평가예 1][Evaluation Example 1]

실시예 1 내지 19 및 비교예 1에서 각각 제조한 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The driving voltage, current efficiency and emission peak at a current density of 10 mA / cm 2 were measured for the green organic electroluminescent devices prepared in Examples 1 to 19 and Comparative Example 1, respectively, and the results are shown in Table 1 below.

샘플Sample 호스트Host 구동 전압(V)The driving voltage (V) 발광 피크(nm)Emission peak (nm) 전류효율(cd/A)Current efficiency (cd / A) 실시예 1Example 1 Inv-102Inv-102 6.726.72 515515 42.342.3 실시예 2Example 2 Inv-106Inv-106 6.466.46 518518 41.841.8 실시예 3Example 3 Inv-107Inv-107 6.716.71 517517 44.244.2 실시예 4Example 4 Inv-141Inv-141 6.796.79 515515 41.741.7 실시예 5Example 5 Inv-168Inv-168 6.556.55 518518 41.541.5 실시예 6Example 6 Inv-198Inv-198 6.696.69 515515 42.742.7 실시예 7Example 7 Inv-225Inv-225 6.696.69 518518 43.043.0 실시예 8Example 8 Inv-228Inv-228 6.706.70 517517 43.343.3 실시예 9Example 9 Inv-233Inv-233 6.346.34 515515 44.144.1 실시예 10Example 10 Inv-271Inv-271 6.706.70 518518 41.441.4 실시예 11Example 11 Inv-284Inv-284 6.666.66 517517 42.242.2 실시예 12Example 12 Inv-292Inv-292 6.656.65 518518 43.143.1 실시예 13Example 13 Inv-320Inv-320 6.656.65 515515 41.141.1 실시예 14Example 14 Inv-329Inv-329 6.716.71 518518 42.042.0 실시예 15Example 15 Inv-364Inv-364 6.726.72 515515 42.542.5 실시예 16Example 16 Inv-370Inv-370 6.726.72 518518 41.341.3 실시예 17Example 17 Inv-407Inv-407 6.756.75 518518 41.941.9 실시예 18Example 18 Inv-409Inv-409 6.736.73 517517 41.641.6 실시예 19Example 19 Inv-416Inv-416 6.736.73 517517 41.541.5 비교예 1Comparative Example 1 CBPCBP 6.936.93 516516 38.238.2

상기 표1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층에 적용한 경우(실시예 1 내지 19)가 종래의 CBP를 적용한 경우(비교예1)보다 효율 및 구동전압면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
As shown in Table 1, when the compound of the present invention was applied to the light emitting layer of the green organic electroluminescent device (Examples 1 to 19), the efficiency and the driving voltage of the conventional CBP (Comparative Example 1) Performance. &Lt; / RTI &gt;

[실시예 20 내지 22] 적색 유기 전계 발광 소자의 제조[Examples 20 to 22] Preparation of red organic electroluminescent device

합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.The compound synthesized in Synthesis Example was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a red organic electroluminescent device was manufactured according to the following procedure.

먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.First, a glass substrate coated with ITO (Indium Tin Oxide) with a thickness of 1500 Å was ultrasonically washed with distilled water. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried and transferred to a UV OZONE cleaner (Power Sonic 405, Hoshin Tech), the substrate was cleaned using UV for 5 minutes, The substrate was transferred.

이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90% 합성예 20 내지 22각각의 화합물 + 10% (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
(60 nm) / TCTA (80 nm) / 90% of each compound of Synthetic Examples 20 to 22 + 10% (piq) 2 Ir (acac) (30 nm) / BCP 10 nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm).

[비교예 2][Comparative Example 2]

발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 합성예 20의 화합물 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 20과 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
A red organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 20, except that CBP was used instead of the compound of Synthesis Example 20 as a luminescent host material in forming the light emitting layer.

상기 실시예 20 내지 22 및 비교예 2 에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, BCP 및 CBP의 구조는 상기와 같고, (piq)2Ir(acac)의 구조는 하기와 같다.The structures of m-MTDATA, TCTA, BCP and CBP used in Examples 20 to 22 and Comparative Example 2 are as described above, and the structure of (piq) 2 Ir (acac) is as follows.

Figure pat00081

Figure pat00081

[평가예 2][Evaluation Example 2]

실시예 20 내지 22 및 비교예 2에서 각각 제조한 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The driving voltage and the current efficiency at a current density of 10 mA / cm 2 were measured for the organic electroluminescent devices prepared in Examples 20 to 22 and Comparative Example 2, respectively, and the results are shown in Table 2 below.

샘플Sample 호스트Host 구동 전압(V)The driving voltage (V) 전류효율(cd/A)Current efficiency (cd / A) 실시예 20Example 20 Inv-214Inv-214 4.64.6 13.313.3 실시예 21Example 21 Inv-338Inv-338 4.634.63 12.912.9 실시예 22Example 22 Inv-384Inv-384 4.64.6 12.712.7 비교예 2Comparative Example 2 CBPCBP 5.255.25 8.28.2

상기 표2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층에 적용한 경우(실시예 20 내지 22)가 종래의 CBP를 적용한 경우(비교예2)보다 효율 및 구동전압면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 2, when the compound of the present invention was applied to the light emitting layer of a red organic electroluminescent device (Examples 20 to 22), the efficiency and the driving voltage of the conventional CBP (Comparative Example 2) Performance. &Lt; / RTI &gt;

Claims (8)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure pat00082

상기 화학식 1에서,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때, X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이고,
R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 내지 R10 및 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 치환될 수 있다.A compound represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
Figure pat00082

In Formula 1,
X 1 and X 2 are each independently selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ) 1 and X &lt; 2 &gt; is N (Ar &lt; 1 &gt;),
R 1 to R 10 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 40 of the An aryl group, a heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, a C 6 to C 40 aryloxy group, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 40 arylamine group, a C 3 to C 40 A cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 40 arylboron group, a C 6 to C 40 an aryl phosphine group, is selected from the group C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ~ C 40 aryl silyl group of consisting of, by combining groups of neighboring may form a condensed ring,
Ar 1 to Ar 5 each independently represent a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkynyl group, a C 6 to C 40 aryl group, A C 6 to C 40 aryloxy group, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 40 arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, A C 1 to C 40 alkylsulfonyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 40 arylboron group, a C 6 to C 40 arylphosphine group, a C 6 to C 40 An arylphosphine oxide group and an arylsilyl group having 6 to 40 carbon atoms,
The alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, arylamine group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group and alkylsilyl group of R 1 to R 10 and Ar 1 to Ar 5 , An alkylboron group, an arylboron group, an arylphosphine group, an arylphosphine oxide group and an arylsilyl group are each independently selected from the group consisting of deuterium, a halogen, a cyano group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 40 aryl group, an aryloxy group of nuclear atoms aryl of from 5 to 40 heteroaryl group, a C 6 ~ C 40, alkyloxy group of C 1 ~ C 40 of, C 6 ~ C 40 aryl amine group, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, the number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C group 1 ~ C 40 alkyl silyl, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 one member selected from 40 ~ C of the arylboronic group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ~ C 40 aryl silyl group consisting of the As it may be substituted. 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 A-1 내지 A-11로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
Figure pat00083

상기 화학식 A-1 내지 A-11에서,
R1 내지 R10 및 Ar1 내지 Ar5는 제1항에서 정의된 바와 동일하다.The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by the formula (1) is selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (A-1) to (A-11).
Figure pat00083

In the above Formulas A-1 to A-11,
R 1 to R 10 and Ar 1 to Ar 5 are the same as defined in claim 1 . 제1항에 있어서,
상기 X1 및 X2는 모두 N(Ar1)인 것을 특징으로 하는 화합물.The method according to claim 1,
Wherein X 1 and X 2 are both N (Ar 1 ). 제1항에 있어서,
상기 Ar1은 C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴아민기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.The method according to claim 1,
Wherein Ar 1 is is selected from the group consisting arylsilyl of C 6 ~ C 40 aryl group, a heteroaryl group of nuclear atoms of 5 to 40, C 6 ~ C 40 aryl amine groups and C 6 ~ C 40 &Lt; / RTI &gt; 제1항에 있어서,
상기 R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기 및 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.The method according to claim 1,
Wherein R 1 to R 10 is characterized in that each independently hydrogen, deuterium, C 6 ~ C 40 aryl group, nuclear atoms selected from the group consisting of 5 to 40 heteroaryl group, and a C 6 ~ with an aryl amine of the C 40 &Lt; / RTI &gt; 제1항에 있어서,
상기 R1 내지 R10 및 Ar1 내지 Ar5는각각 독립적으로 수소, 또는 하기 S1 내지 S204로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
Figure pat00084

Figure pat00085

Figure pat00086
The method according to claim 1,
Wherein each of R 1 to R 10 and Ar 1 to Ar 5 is independently selected from the group consisting of hydrogen, or a structure represented by any of the following formulas S1 to S204.
Figure pat00084

Figure pat00085

Figure pat00086
 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며,
상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.A cathode, and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode,
Wherein at least one of the one or more organic layers includes the compound according to any one of claims 1 to 6. 제7항에 있어서,
상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.8. The method of claim 7,
Wherein the organic compound layer containing the compound is a light emitting layer.
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