KR20150015368A - Cu-co-si-based copper alloy strip and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 전자재료 등의 전자 부품의 제조에 바람직하게 사용할 수 있는 Cu-Co-Si 계 구리 합금판 및 통전용 또는 방열용 전자 부품에 관한 것으로, 특히 전기·전자 기기, 자동차 등에 탑재되는 단자, 커넥터, 릴레이, 스위치, 소켓, 버스 바, 리드 프레임, 방열판 등의 전자 부품의 소재로 사용되는 Cu-Co-Si 계 구리 합금판, 및 그 구리 합금판을 사용한 전자 부품에 관한 것이다. 그 중에서도, 전기 자동차, 하이브리드 자동차 등에서 사용되는 대전류용 커넥터나 단자 등의 대전류용 전자 부품의 용도, 또는 스마트 폰이나 타블렛 PC 에서 사용되는 액정 프레임 등의 방열용 전자 부품의 용도에 바람직한 Cu-Co-Si 계 구리 합금판 및 그 구리 합금판을 사용한 전자 부품에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a Cu-Co-Si-based copper alloy plate and an electronic component for exclusive use or heat dissipation, which can be preferably used for manufacturing electronic parts such as electronic materials. Particularly, Cu-Co-Si based copper alloy plate used as a material for electronic parts such as connectors, relays, switches, sockets, bus bars, lead frames and heat sinks, and electronic parts using the copper alloy plates. Among them, Cu-Co-Co-based alloys suitable for the use of electronic components for large current such as connectors and terminals for large currents used in electric vehicles and hybrid cars, and for use as electronic components for heat dissipation such as liquid crystal frames used in smart phones and tablet PCs, Si based copper alloy plate and an electronic component using the copper alloy plate.
전자 기기의 단자, 커넥터, 스위치, 소켓, 릴레이, 버스 바, 리드 프레임, 방열판 등의 전기 또는 열을 전하기 위한 재료로서 강도와 도전율이 우수한 구리 합금조가 널리 사용되고 있다. 여기서, 전기 전도성과 열전도성은 비례 관계에 있다. 그런데, 최근 전자 기기의 커넥터에 있어서 고전류화가 진행되고 있어, 양호한 굽힘성을 가지고, 55 % IACS 이상의 도전율, 550 MPa 이상의 내력을 가질 필요가 있다고 생각되고 있다. 또, 땜납성을 확보하기 위해, 커넥터 재료에는 양호한 도금성이나 땜납 젖음성이 요구된다.BACKGROUND ART [0002] Copper alloy tanks having excellent strength and electrical conductivity are widely used as materials for electric or heat conduction of electronic devices such as terminals, connectors, switches, sockets, relays, bus bars, lead frames, and heat sinks. Here, the electrical conductivity and the thermal conductivity are in a proportional relationship. However, it has been considered that it is necessary to have an electric conductivity of 55% IACS or more and a proof stress of 550 MPa or more, with good bendability, with the recent trend toward higher currents in connectors of electronic apparatuses. In order to ensure solderability, the connector material is required to have good plating ability and solder wettability.
한편, 예를 들어 스마트 폰이나 타블렛 PC 의 액정에는 액정 프레임으로 불리는 방열 부품이 이용되고 있다. 이러한 방열 용도의 구리 합금판에 있어서도, 고열 전도율화가 진행되고 있어, 양호한 굽힘성을 가지고, 고강도를 가질 필요가 있다고 생각되고 있다. 이 때문에, 방열 용도의 구리 합금판에 있어서도, 55 % IACS 이상의 도전율, 550 MPa 이상의 내력을 가질 필요가 있다고 생각되고 있다.On the other hand, for example, a heat dissipation component called a liquid crystal frame is used for a liquid crystal of a smartphone or a tablet PC. In such a copper alloy plate for heat radiation use, on the other hand, the increase in the thermal conductivity is promoted, and it is considered that it is necessary to have good bendability and high strength. For this reason, it is considered that copper alloy plates for heat radiation use also need to have a conductivity of 55% IACS or more and a proof stress of 550 MPa or more.
그러나, 60 % IACS 이상의 도전율을 Ni-Si 계 구리 합금으로 달성하기는 어렵기 때문에 Co-Si 계 구리 합금의 개발이 진행되어 왔다. Co-Si 를 함유하는 구리 합금은 Co2Si 의 고용량이 적기 때문에, Ni-Si 계 구리 합금보다 도전율을 높일 수 있다.However, since it is difficult to achieve a conductivity of 60% IACS or more with a Ni-Si-based copper alloy, development of a Co-Si-based copper alloy has been proceeding. Since the Co-Si-containing copper alloy has a small amount of Co 2 Si, the conductivity can be higher than that of the Ni-Si-based copper alloy.
이 Co-Si 계 구리 합금으로서 개재물의 크기를 2 ㎛ 이하로 하여 조대한 석출물을 줄임으로써, 도금 밀착성이 우수한 구리 합금이 개시되어 있다 (특허문헌 1).A copper alloy excellent in plating adhesion is disclosed by reducing coarse precipitates by setting the size of the inclusions to 2 m or less as the Co-Si based copper alloy (Patent Document 1).
그런데, Co-Si 계 구리 합금은 도전율이나 강도는 우수하지만, 드로잉이나 장출과 같은 가공에 적합하지 않아 가공 시에 크랙이나 형상 불량이 생기기 쉽다. 이 때문에, 전자 기기의 커넥터나 방열판 등에 Co-Si 계 구리 합금을 적용하는 경우의 가공 설계가 곤란해지거나 가공이 어려운 경우에는 도전율 (열전도율) 이 부족한 다른 합금을 이용함으로 인해 필요한 기능이 얻어지지 않거나 하는 문제가 있었다.However, the Co-Si-based copper alloy is excellent in conductivity and strength, but is not suitable for processing such as drawing or extrusion, and cracks and shape defects tend to occur at the time of processing. For this reason, when the processing design is difficult or difficult when the Co-Si-based copper alloy is applied to a connector or a heat sink of an electronic device or the like, it is difficult to obtain a necessary function due to the use of another alloy having a low conductivity (thermal conductivity) There was a problem.
즉, 본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것으로, 도전율이나 강도를 유지하면서, 가공성이 우수한 Cu-Co-Si 계 구리 합금조 및 그 제조 방법의 제공을 목적으로 한다. 나아가, 본 발명은 그 구리 합금판의 제조 방법, 및 대전류 용도 또는 방열 용도에 적합한 전자 부품을 제공하는 것도 목적으로 한다.That is, the present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a Cu-Co-Si based copper alloy tanks having excellent workability while maintaining electrical conductivity and strength, and a manufacturing method thereof. Further, it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing the copper alloy plate, and an electronic component suitable for use in a large current or for heat dissipation.
본 발명의 Cu-Co-Si 계 구리 합금조는 Co : 0.5 ~ 3.0 질량%, Si : 0.1 ~ 1.0 질량% 를 함유하고, Co/Si 의 질량비 : 3.0 ~ 5.0 으로서, 잔부가 구리 및 불가피적 불순물로 이루어지고, 랭크포드값 r 의 판면내 이방성 Δr 의 절대치가 0.2 이하 (단, Δr=(r0+r90-2×r45)/2 로 나타내어지고 압연 평행 방향에 대해 0 도, 45 도, 90 도의 r 값을 각각 r0, r45, r90 으로 한다) 이다.The Cu-Co-Si based copper alloy set of the present invention contains 0.5 to 3.0% by weight of Co, 0.1 to 1.0% by weight of Si, a mass ratio of Co / Si of 3.0 to 5.0 and the balance of copper and inevitable impurities , And the absolute value of the anisotropy Δr in the plate surface value r is 0.2 or less (where? R = (r0 + r90-2 x r45) / 2 and the r value of 0 degree, 45 degrees, and 90 degrees with respect to the rolling parallel direction R0, r45, and r90, respectively).
본 발명의 Cu-Co-Si 계 구리 합금조에 있어서, 가공 경화 계수 (n 값) 가 0.04 이상인 것이 바람직하다.In the Cu-Co-Si based copper alloy bath of the present invention, the work hardening coefficient (n value) is preferably 0.04 or more.
압연면에서 관찰한 결정립 직경이 20 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the crystal grain diameter observed on the rolled surface is 20 mu m or less.
Ni, Cr, Mg, Mn, Ag, P, Sn, Zn, As, Sb, Be, B, Ti, Zr, Al 및 Fe 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 합계 0.001 ~ 2.5 질량% 함유하는 것이 바람직하다.At least one selected from the group consisting of Ni, Cr, Mg, Mn, Ag, P, Sn, Zn, As, Sb, Be, B, Ti, Zr, Al and Fe in a total amount of 0.001 to 2.5 mass% desirable.
본 발명의 Cu-Co-Si 계 구리 합금조의 제조 방법은, 상기 Cu-Co-Si 계 구리 합금조의 제조 방법으로서, 열간 압연, 제 1 어닐링, 가공도 10 % 이상의 제 1 냉간압연, 용체화 처리, 시효 처리를 이 순서로 실시하고, 또한 상기 제 1 어닐링과 상기 제 1 냉간압연을 2 회 이상 반복하고, 상기 제 1 어닐링은 어닐링 전후로 인장 강도가 10 ~ 40 % 감소되는 조건으로 한다.The method for producing a Cu-Co-Si-based copper alloy bath of the present invention is a method for producing the above Cu-Co-Si-based copper alloy bath by hot rolling, first annealing, first cold rolling of not less than 10% , Aging treatment is performed in this order, and the first annealing and the first cold rolling are repeated twice or more, and the first annealing is performed under the condition that tensile strength is reduced by 10 to 40% before and after annealing.
본 발명은 또 다른 한 측면에 있어서, 상기 Cu-Co-Si 계 구리 합금조를 사용한 대전류용 전자 부품이다.According to still another aspect of the present invention, there is provided an electronic component for a large current using the Cu-Co-Si-based copper alloy bath.
본 발명은 또 다른 한 측면에 있어서, 상기 Cu-Co-Si 계 구리 합금조를 사용한 방열용 전자 부품이다.According to another aspect of the present invention, there is provided a heat dissipation electronic component using the Cu-Co-Si based copper alloy bath.
본 발명에 의하면, 도전율이나 강도를 유지하면서, 가공성이 우수한 Cu-Co-Si 계 구리 합금조 및 그 제조 방법, 그리고 대전류 용도 또는 방열 용도에 적합한 전자 부품을 제공할 수 있다. 이 구리 합금판은, 단자, 커넥터, 스위치, 소켓, 릴레이, 버스 바, 리드 프레임 등의 전자 부품 소재로서 바람직하게 사용할 수 있고, 특히 대전류를 통전하는 전자 부품의 소재 또는 대열량을 방산하는 전자 부품의 소재로서 유용하다.According to the present invention, it is possible to provide a Cu-Co-Si-based copper alloy tank having excellent workability while maintaining conductivity and strength, a method for producing the same, and an electronic part suitable for use in a large current or heat radiation. This copper alloy plate can be preferably used as an electronic component material such as a terminal, a connector, a switch, a socket, a relay, a bus bar and a lead frame. Particularly, . ≪ / RTI >
이하, 본 발명의 실시형태에 관련된 Cu-Co-Si 계 구리 합금조에 대해 설명한다. 또한, 본 발명에서 % 란 특별한 언급이 없는 한 질량% 를 나타낸다.Hereinafter, a Cu-Co-Si based copper alloy bath according to an embodiment of the present invention will be described. In the present invention, "%" means% by mass unless otherwise specified.
먼저, 구리 합금조의 조성의 한정 이유에 대해 설명한다.First, the reason for limiting the composition of the copper alloy bath will be described.
<Co 및 Si>≪ Co and Si &
Co 및 Si 는 시효 처리를 실시함으로써 Co 와 Si 가 미세한 Co2Si 를 주로 한 금속간 화합물의 석출 입자를 형성하여 합금의 강도를 현저하게 증가시킨다. 또, 시효 처리에 의한 Co2Si 의 석출에 수반하여 도전성이 향상된다. 단, Co 농도가 0.5 % 미만인 경우, 또는 Si 농도가 0.1 (Co % 의 1/5) % 미만인 경우에는 타방의 성분을 첨가해도 원하는 강도가 얻어지지 않는다. 또, Co 농도가 3.0 % 를 초과하는 경우, 또는 Si 농도가 1.0 (Co % 의 1/3) % 를 초과하는 경우에는 충분한 강도는 얻어지지만, 도전성이 낮아지고, 나아가서는 강도의 향상에 기여하지 않는 조대한 Co-Si 계 입자 (정출물 및 석출물) 가 모상중에 생성되어, 굽힘 가공성, 에칭성 및 도금성의 저하를 초래한다. 따라서, Co 의 함유량을 0.5 ~ 3.0 질량% 로 한다. 바람직하게는 Co 의 함유량을 1.0 ~ 2.0 질량% 로 한다. 마찬가지로, Si 의 함유량을 0.1 ~ 1.0 질량% 로 한다. 바람직하게는 Si 의 함유량을 0.2 ~ 0.7 질량% 로 한다.Co and Si are aged to form precipitation particles of an intermetallic compound in which Co and Si are made of fine Co 2 Si, thereby remarkably increasing the strength of the alloy. Also, the conductivity is improved with the precipitation of Co 2 Si by the aging treatment. However, when the Co concentration is less than 0.5% or when the Si concentration is less than 0.1 (1/5 of Co%)%, desired strength can not be obtained even if the other components are added. When the Co concentration exceeds 3.0% or when the Si concentration exceeds 1.0 (1/3 of Co%), sufficient strength is obtained, but the conductivity is lowered, and further, the strength is improved. Coarse Co-Si based particles (crystals and precipitates) are generated in the mother phase, resulting in lowering of bending workability, etching property and plating ability. Therefore, the content of Co is set to 0.5 to 3.0 mass%. The content of Co is preferably 1.0 to 2.0% by mass. Similarly, the content of Si is set to 0.1 to 1.0% by mass. Preferably, the content of Si is set to 0.2 to 0.7 mass%.
Co/Si 의 질량비를 3.0 ~ 5.0 으로 하면, 석출 경화 후의 강도와 도전율을 함께 향상시킬 수 있다. Co/Si 의 질량비가 3.0 미만이면 Co2Si 로서 석출되지 않는 Si 의 농도가 많아져 도전율이 저하된다. Co/Si 의 질량비가 5 를 초과하면 Co2Si 로서 석출되지 않는 Co 의 농도가 많아져 도전율이 저하된다.When the mass ratio of Co / Si is set to 3.0 to 5.0, both strength and conductivity after precipitation hardening can be improved. If the mass ratio of Co / Si is less than 3.0, the concentration of Si not precipitated as Co 2 Si increases and the conductivity is lowered. If the mass ratio of Co / Si is more than 5, the concentration of Co which is not precipitated as Co 2 Si increases and the conductivity decreases.
또한, Ni, Cr, Mg, Mn, Ag, P, Sn, Zn, As, Sb, Be, B, Ti, Zr, Al 및 Fe 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 합계 0.001 ~ 2.5 질량% 함유하는 것이 바람직하다. 이들 원소는 고용 강화나 석출 강화 등에 의해 강도 상승에 기여한다. 이들 원소의 합계량이 0.001 질량% 미만이면 상기 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 또, 이들 원소의 합계량이 2.5 질량% 를 초과하면 도전율이 저하되거나 열간 압연에서 균열되는 경우가 있다.In addition, 0.001 to 2.5 mass% of a total of at least one element selected from the group consisting of Ni, Cr, Mg, Mn, Ag, P, Sn, Zn, As, Sb, Be, B, Ti, Zr, . These elements contribute to the strength increase by strengthening of solid solution or precipitation strengthening. If the total amount of these elements is less than 0.001 mass%, the above effect may not be obtained. When the total amount of these elements exceeds 2.5% by mass, the conductivity may be lowered or cracked in the hot rolling.
본 발명의 Cu-Co-Si 계 구리 합금조의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0.03 ~ 0.6 ㎜ 로 할 수 있다.The thickness of the Cu-Co-Si-based copper alloy bath of the present invention is not particularly limited, but may be 0.03 to 0.6 mm, for example.
<랭크포드값 r 의 판면내 이방성 Δr>≪ In-plane anisotropy? R of the rank-pod value r>
다음으로, 구리 합금조의 특징이 되는 규정에 대해 설명한다. 본 발명자들은 Cu-Co-Si 계 구리 합금조를 소정의 조건으로 제조함으로써, 랭크포드값 r 의 판면내 이방성 Δr 이 0.2 이하가 되는 합금이 얻어지는 것을 알아냈다. 이는 하기 조건으로 어닐링과 압연을 반복함으로써, 압연 방향과 판두께 방향의 결정립의 형상이나 찌그러짐의 도입 방식이 균일해져, 변형시의 판두께 방향의 감소가 억제되기 때문으로 생각된다.Next, the specification that characterizes the copper alloy bath will be described. The present inventors have found that an alloy having an in-plane anisotropy? R of a rank-pod value r of 0.2 or less can be obtained by producing a Cu-Co-Si-based copper alloy bath under predetermined conditions. This is considered to be because the annealing and rolling are repeated under the following conditions so that the shape of the crystal grains in the rolling direction and the thickness direction and the introduction method of the distortion become uniform and the decrease in the plate thickness direction at the time of deformation is suppressed.
여기서, r 은 판의 두께 방향과 판폭방향의 어느 쪽으로 변형되기 쉬운지와 같은 소성 변형값을 나타내고, r 이 높을 정도 딥 드로잉성이 우수하다.Here, r represents a plastic deformation value such as which of the plate thickness direction and plate width direction is liable to be deformed, and the degree of deep drawability is excellent when r is high.
r 은 이론적으로는 다음 식에 의해 구해진다.Theoretically, r is obtained by the following equation.
r=ln(Wo/W)/ln(to/t)r = ln (Wo / W) / ln (to / t)
여기서, Wo, W 는 변형 전, 후의 판폭이며, to, t 는 변형 전, 후의 판두께이다. 단, 시험편을 추출하는 지점에 따라 r 이 변화되어, 판면 방향에 따라서는 딥 드로잉성이 저하되는 경우가 있다. 그래서, 본 발명에 있어서는 r 값의 판면내 이방성 Δr 에 주목하여 이 값이 작을수록, 어느 방향에서나 딥 드로잉성이 좋아져 가공성이 대폭 향상된다. 또, 딥 드로잉 성형 시, 재료의 수축 용이성이 방향에 따라 달라지면 플랜지부의 벽 (귀) 높이가 불균일해지는데, Δr 이 작을수록 귀의 높이가 작아져 가공성이 향상된다.Here, Wo and W are plate widths before and after deformation, and to and t are plate thicknesses before and after deformation. However, depending on the point at which the test piece is extracted, r may change, and the deep drawability may deteriorate depending on the sheet surface direction. Therefore, in the present invention, paying attention to the in-plane anisotropy? R of the r value, the smaller the value is, the better the deep drawability in any direction, and the workability is greatly improved. Further, when the ease of shrinkage of the material changes in accordance with the direction during deep drawing forming, the height of the wall (ear) of the flange portion becomes uneven, and as? R is smaller, the height of the ear becomes smaller and workability is improved.
Δr=(r0+r90-2×r45)/2? R = (r0 + r90-2? R45) / 2
로 나타내어진다. 여기서, 압연 평행 방향에 대해 0 도, 45 도, 90 도 방향으로 시료를 인장 시험하여 얻어진 r 값을 각각 r0, r45, r90 으로 하고, 이들의 값으로부터 Δr 을 산출한다.Lt; / RTI > Here, r values obtained by tensile test of the specimen in the directions of 0 degree, 45 degrees and 90 degrees with respect to the rolling parallel direction are r0, r45 and r90, respectively, and? R is calculated from these values.
그리고, Cu-Co-Si 계 구리 합금조를 제조하는 조건으로서 잉곳을 열간 압연, 제 1 어닐링, 가공도 10 % 이상의 제 1 냉간압연, 용체화 처리, 시효 처리를 이 순서로 실시하고, 또한 제 1 어닐링과 제 1 냉간압연을 2 회 이상 반복하고, 제 1 어닐링은, 어닐링 전후로 인장 강도가 20 ~ 40 % 감소되는 조건으로 하면 |Δr|≤0.2 의 합금조가 얻어진다.As a condition for producing the Cu-Co-Si-based copper alloy bath, the ingot is subjected to hot rolling, first annealing, first cold rolling of not less than 10%, solution treatment and aging treatment in this order, 1 annealing and the first cold rolling are repeated twice or more, and in the first annealing, an alloy bath having | DELTA r | ≤ 0.2 is obtained under the condition that the tensile strength is reduced by 20 to 40% before and after annealing.
또한, 용체화 처리와 시효 처리 사이에 최종 냉간압연을 실시해도 된다.In addition, final cold rolling may be performed between the solution treatment and the aging treatment.
제 1 어닐링과 제 1 냉간압연을 상기 조건으로 실시함으로써, 상기한 바와 같이, 압연 방향과 판두께 방향과 판폭방향의 결정립의 형상이나 찌그러짐의 도입 방식이 균일해져, 변형시의 판두께 방향의 감소가 억제되기 때문에, Δr 이 0.2 이하가 된다고 생각된다.By performing the first annealing and the first cold rolling under the above conditions, the shape of the crystal grains in the rolling direction, the plate thickness direction and the plate width direction, and the manner of introduction of the distortion become uniform as described above, Is suppressed, it is considered that? R becomes 0.2 or less.
제 1 어닐링과 제 1 냉간압연의 반복 횟수가 2 회 미만이면 상기 효과가 얻어지지 않고, |Δr|>0.2 가 된다.If the number of repetitions of the first annealing and the first cold rolling is less than 2, the above effect can not be obtained and | Δr |> 0.2.
제 1 어닐링에 있어서, 어닐링 전후로 인장 강도가 20 % 미만 밖에 감소되지 않는 경우, 상기 효과가 얻어지지 않고, |Δr|>0.2 가 된다. 한편, 어닐링 전후로 인장 강도가 40 % 를 초과하면 결정립 직경이 너무 커져 드로잉 가공시에 표면이 거칠어진다. 제 1 어닐링은 어닐링 전후로 인장 강도가 15 ~ 30 % 감소되는 조건으로 하면 바람직하다.In the first annealing, when the tensile strength is reduced by less than 20% before and after annealing, the above effect is not obtained and | Δr |> 0.2. On the other hand, when the tensile strength before and after annealing exceeds 40%, the crystal grain diameter becomes too large and the surface becomes rough during drawing processing. The first annealing is preferably performed under the condition that the tensile strength is reduced by 15 to 30% before and after the annealing.
제 1 냉간압연의 가공도가 10 % 미만인 경우, 상기 효과가 얻어지지 않고, |Δr|>0.2 가 된다. 또한, 제 1 냉간압연의 가공도의 상한은 예를 들어 97 % 이다. 가공도가 97 % 를 초과하면 2 회째의 냉간압연의 가공도가 10 % 미만이 된다. 제 1 냉간압연의 가공도가 15 ~ 50 % 이면 바람직하다.If the processing degree of the first cold rolling is less than 10%, the above effect can not be obtained and | Δr |> 0.2. The upper limit of the degree of processing of the first cold rolling is, for example, 97%. When the degree of processing exceeds 97%, the processing degree of the second cold rolling becomes less than 10%. It is preferable that the processing degree of the first cold rolling is 15 to 50%.
열간 압연과 제 1 어닐링 사이에 냉간압연 (초기 냉간압연) 을 실시해도 되고, 그 가공도는 0 ~ 98 % 로 할 수 있다.Cold rolling (initial cold rolling) may be performed between the hot rolling and the first annealing, and the working degree may be 0 to 98%.
그 밖의 조건은, 통상적인 Cu-Co-Si 계 구리 합금조의 제조 조건과 동등하게 할 수 있다.The other conditions may be the same as the conditions for producing a typical Cu-Co-Si-based copper alloy bath.
가공 경화 계수 (n 값) 가 0.04 이상이면 Δr 의 절대치를 확실하게 0.2 이하로 할 수 있고, 구리 합금조의 가공성이 향상되므로 바람직하다.When the work hardening coefficient (n value) is 0.04 or more, the absolute value of DELTA r can be reliably made to be 0.2 or less and the workability of the copper alloy tanks is improved.
여기서, 인장 시험에 있어서 시험편을 인장하고 하중을 부하하면, 탄성 한도를 넘어 최고 하중점에 이를 때까지의 소성변형역에서는 시험편 각부가 균일하게 연신된다 (균일 연신). 이 균일 연신이 발생되는 소성변형역에서는 진응력 σt 와 진변형률 εt 사이에는 식 1Here, when the test piece is tensioned in the tensile test and the load is applied, each part of the test piece is uniformly stretched in the plastic deformation range until the maximum load point is reached beyond the elastic limit (uniform stretching). In the plastic deformation region where this uniform elongation occurs, between the true stress σ t and the true strain ε t , Equation 1
σt=Kεt n σ t = Kε t n
의 관계가 성립하고, 이를 n 승 경화칙이라고 한다. 「n」을 가공 경화 계수로 한다 (스도 하지메 : 재료 시험법, 우치다로카쿠호사, (1976), p. 34). n 는 0≤n≤1 의 값을 취하고, n 이 클수록 가공 경화의 정도가 크고, 국소적인 변형을 받은 부분이 가공 경화되었 때에 다른 부분으로 변형이 이동하여 잘록한 부분이 생기기 어려워진다. 이 때문에, n 값이 큰 재료는 균일한 연신을 나타내고, 딥 드로잉성 등의 가공성이 양호해짐과 함께, 가공 후에 표면이 거칠어지는 것을 억제할 수 있다.And this is called the n-th hardening rule. "N" is used as the work hardening coefficient (Sudohage: Material Testing, Uchida Kakuhosha, (1976), p. 34). n takes a value of 0? n? 1, and the larger the value of n, the greater the degree of work hardening, and when the portion subjected to local deformation is subjected to work hardening, the deformation shifts to other portions. For this reason, a material having a large n value exhibits uniform stretching, which improves workability such as deep drawability and prevents the surface from being roughened after processing.
압연면에서 관찰한 결정립 직경이 20 ㎛ 이하이면 구리 합금조의 가공성이 향상됨과 함께, 가공 후에 표면이 거칠어지는 것을 억제할 수 있으므로 바람직하다.When the crystal grain diameter observed on the rolled surface is not more than 20 탆, the workability of the copper alloy tanks is improved, and the surface roughness after processing can be suppressed, which is preferable.
실시예Example
전기 구리를 원료로 하고, 대기 용해로를 이용하여 표 1, 표 2 에 나타내는 조성의 구리 합금을 용제하여 잉곳으로 주조했다. 이 잉곳을 850 ~ 1000℃ 에서 열간 압연을 행하고, 적절히 면삭 등을 실시하여 10 ㎜ 의 두께로 했다. 그 후, 표 1, 표 2 에 나타내는 조건으로 초기 냉간압연을 실시했다 (일부 시료는 초기 냉간압연을 실시하지 않았다).The copper alloy having the composition shown in Tables 1 and 2 was melted using electric copper as a raw material and using an atmospheric melting furnace to cast it as an ingot. The ingot was hot-rolled at 850 to 1000 ° C and appropriately subjected to machining or the like to have a thickness of 10 mm. Thereafter, the initial cold rolling was carried out under the conditions shown in Tables 1 and 2 (some samples were not subjected to the initial cold rolling).
다음으로, 각각 표 1, 표 2 에 나타내는 조건으로, 제 1 어닐링 및 제 1 냉간압연을 2 회 또는 3 회 반복 실시했다. 또한, 850 ~ 1000℃ 에서 5 ~ 100 초의 용체화 처리를 실시하고, 다음으로 가공도 0 ~ 20 % 의 최종 냉간압연을 실시하고, 나아가 시효 처리 (강도가 최대가 되는 온도에서 5 시간) 를 실시하여 0.2 ㎜ 두께의 시료를 제조했다.Next, the first annealing and the first cold rolling were repeated twice or three times under the conditions shown in Tables 1 and 2, respectively. Further, the solution treatment is carried out at 850 to 1000 ° C. for 5 to 100 seconds, and then the final cold rolling is carried out at 0 to 20% in the degree of processing. Further, aging treatment (at a temperature at which the strength becomes maximum) To prepare a sample having a thickness of 0.2 mm.
각 시료에 대해 다음과 같은 평가를 실시했다.The following evaluations were carried out for each sample.
<인장 강도 (TS)>≪ Tensile Strength (TS) >
인장 시험기에 의해, JIS-Z2241 에 따라, 압연 방향과 평행한 방향에 있어서의 인장 강도 (TS) 를 측정했다.The tensile strength (TS) in a direction parallel to the rolling direction was measured by a tensile tester in accordance with JIS-Z2241.
<r 값><R value>
인장 시험기에 의해, JIS-Z2241 에 따라, 압연 평행 방향에 대해 각각 0 도, 45 도, 90 도 방향으로 인장하고, 연신이 5 % (파단 연신이 5 % 이하인 경우에는 2.5 %) 일 때의 판폭과 길이를 측정하고, 인장 시험 전후의 판폭을 각각 Wo, W 로 하고, 인장 시험 전후의 길이를 각각 Lo, L 로 하여 r 값=ln(Wo/W)/ln(WL/WoLo) 에 의해 r 값을 산출했다. 압연 평행 방향에 대해 0 도, 45 도, 90 도의 r 값을 각각 r0, r45, r90 으로 했다.The sheet width was measured by a tensile tester in accordance with JIS-Z2241 in the directions of 0 degree, 45 degrees and 90 degrees with respect to the rolling parallel direction, and the sheet width at 5% (2.5% when the elongation at break was 5% (Wo / W) / ln (W0 / W) / ln (WL / WoLo), where W0 and W are the widths before and after the tensile test and Lo and L are the lengths before and after the tensile test, respectively. Value. The r values of 0 degree, 45 degree and 90 degree with respect to the rolling parallel direction were r0, r45 and r90, respectively.
<Δr 값><? R value>
Δr=(r0+r90-2×r45)/2 에 의해 산출했다? R = (r0 + r90-2 x r45) / 2
<n 값><N value>
인장 시험기에 의해, JIS-Z2241 에 따라, 압연 방향과 평행한 방향으로 인장 시험했을 때, 소성변형역에서 진응력 σt 와 진변형률 εt 를 구하고, 식 1When the tensile test was conducted by a tensile tester in the direction parallel to the rolling direction according to JIS-Z2241, the true stress? T and the true strain? T were determined in the plastic deformation region,
σt=Kεt n σ t = Kε t n
으로 구했다.Respectively.
<압연면에서 관찰한 결정립 직경(평균 결정립 직경(GS))><Grain diameter observed on the rolling surface (average crystal diameter (GS))>
얻어진 시료의 압연면에 대해, JIS H0501 의 절단법에 의해 평균 결정립 직경을 측정했다.The average grain diameter of the rolled surface of the obtained sample was measured by the cutting method of JIS H0501.
<도전율 (% IACS)>≪ Conductivity (% IACS) >
얻어진 시료의 도전율 (% IACS) 을 4 단자법에 의해 측정했다.The conductivity (% IACS) of the obtained sample was measured by the four-terminal method.
<드로잉 가공성><Drawing processability>
에릭센사 제조 시험기를 이용하고, 블랭크 직경 : φ64 ㎜, 펀치 직경 : φ33 ㎜, 시트 압력 : 3.0 kN, 윤활제 : 그리스의 조건으로 컵을 제작했다.A cup was manufactured under the conditions of a blank diameter:? 64 mm, a punch diameter:? 33 mm, a sheet pressure: 3.0 kN, and a lubricant: grease.
이 컵을 개방단측을 아래로 하여 유리판 위에 놓고, 귀끼리 사이의 오목부와 유리판의 간극을 판독 현미경으로 측정하고, 컵에 발생된 4 개의 귀 사이의 오목부 간극의 평균치를 구하여 귀의 높이로 했다.This cup was placed on a glass plate with its open end side down and the gap between the ears and the glass plate was measured by a reading microscope to obtain the average value of the gap between the four recesses generated in the cup to obtain the ear height .
또, 컵의 외관을 육안으로 관찰하여 표면 거칠기 유무를 판정했다.In addition, the appearance of the cup was visually observed to determine the surface roughness.
이하의 기준으로 드로잉 가공성을 평가했다.Drawing processability was evaluated based on the following criteria.
○ : 귀의 높이가 0.5 ㎜ 이하로 표면이 거칠지 않은 것○: The surface of the ear is not roughly 0.5 mm or less in height
× : 귀의 높이가 0.5 ㎜ 를 초과하여 표면이 거친 것X: Surface roughness exceeding 0.5 mm in ear height
얻어진 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 각 실시예는 모두 TS 가 550 MPa 이상, 도전율이 55 % IACS 이상이었다.The obtained results are shown in Table 1. In each of the examples, the TS was 550 MPa or more and the electric conductivity was 55% IACS or more.
표 1, 표 2 로부터 분명한 바와 같이, 제 1 어닐링과 가공도 10 % 이상의 제 1 냉간압연을 2 회 이상 반복하고, 제 1 어닐링을 어닐링 전후로 인장 강도가 20 ~ 40 % 감소되는 조건으로 하여 제조한 각 실시예의 경우, |Δr|≤0.2 가 되어 드로잉 가공성이 향상되었다.As is clear from Tables 1 and 2, the first annealing and the working were also repeated by repeating the first cold rolling more than 10% at least twice, and the first annealing was performed under the condition that the tensile strength was reduced by 20 to 40% before and after the annealing In each of the embodiments, |? R |? 0.2, and the drawing processability was improved.
한편, 제 1 어닐링을 어닐링 전후로 인장 강도가 40 % 를 넘게 감소되도록 한 비교예 1 ~ 4 의 경우, |Δr|>0.2 가 되어 드로잉 가공성이 열등하였다.On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 4 in which the first annealing was reduced to a tensile strength of more than 40% before and after the annealing, | DELTA r | > 0.2, and the drawing processability was inferior.
제 1 어닐링과 제 1 냉간압연을 1 회만 반복한 비교예 5 의 경우에도 |Δr|>0.2 가 되어 드로잉 가공성이 열등하였다.In the case of Comparative Example 5 in which the first annealing and the first cold rolling were repeated only once, | DELTA r | > 0.2 was obtained and the drawing processability was inferior.
제 1 어닐링과 제 1 냉간압연을 실시하지 않은 비교예 6 의 경우에도 |Δr|>0.2 가 되어 드로잉 가공성이 열등하였다.In the case of Comparative Example 6 in which the first annealing and the first cold rolling were not performed, |? R | > 0.2 was obtained and the drawing processability was inferior.
제 1 냉간압연의 가공도를 10 % 미만으로 한 비교예 7 의 경우에도 |Δr|>0.2 가 되어 드로잉 가공성이 열등하였다.In the case of Comparative Example 7 in which the degree of processing of the first cold rolling was set to less than 10%, |? R |> 0.2 was obtained and the drawing processability was inferior.
Claims (7)
랭크포드값 r 의 판면내 이방성 Δr 의 절대치가 0.2 이하 (단, Δr=(r0+r90-2×r45)/2 로 나타내어지고 압연 평행 방향에 대해 0 도, 45 도, 90 도의 r 값을 각각 r0, r45, r90 으로 한다) 인 Cu-Co-Si 계 구리 합금조.0.5 to 3.0 mass% of Co, 0.1 to 1.0 mass% of Si, a mass ratio of Co / Si of 3.0 to 5.0, the balance being copper and inevitable impurities,
The r value of 0 degree, 45 degree, and 90 degree with respect to the rolling parallel direction is expressed by r0 (r0 + r90-2 x r45) / 2 where r is the absolute value of the anisotropy in plate r of the rank pod value r is 0.2 or less r45, and r90, respectively).
가공 경화 계수 (n 값) 가 0.04 이상인 Cu-Co-Si 계 구리 합금조.The method according to claim 1,
A Cu-Co-Si type copper alloy bath having a work hardening coefficient (n value) of 0.04 or more.
압연면에서 관찰한 결정립 직경이 20 ㎛ 이하인 Cu-Co-Si 계 구리 합금조.The method according to claim 1,
A Cu-Co-Si-based copper alloy bath having a crystal grain diameter of 20 占 퐉 or less as observed on the rolled surface.
Ni, Cr, Mg, Mn, Ag, P, Sn, Zn, As, Sb, Be, B, Ti, Zr, Al 및 Fe 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 합계 0.001 ~ 2.5 질량% 함유하는 Cu-Co-Si 계 구리 합금조.The method according to claim 1,
Containing 0.001 to 2.5% by mass in total of at least one selected from the group consisting of Ni, Cr, Mg, Mn, Ag, P, Sn, Zn, As, Sb, Be, B, Ti, Zr, -Co-Si type copper alloy tank.
열간 압연, 제 1 어닐링, 가공도 10 % 이상의 제 1 냉간압연, 용체화 처리, 시효 처리를 이 순서로 실시하고, 또한 상기 제 1 어닐링과 상기 제 1 냉간압연을 2 회 이상 반복하고,
상기 제 1 어닐링은 어닐링 전후로 인장 강도가 10 ~ 40 % 감소되는 조건으로 하는 Cu-Co-Si 계 구리 합금조의 제조 방법.A method for producing a Cu-Co-Si-based copper alloy bath according to any one of claims 1 to 4,
Hot rolling, first annealing, first cold rolling of not less than 10%, solution treatment and aging treatment are performed in this order, and the first annealing and the first cold rolling are repeated twice or more,
Wherein the first annealing is performed under the condition that the tensile strength is reduced by 10 to 40% before and after the annealing.
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