KR20150008872A - Polyester film and method for producing same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 공업적으로 실시 가능하고, MD 및 TD 방향에서의 역학 특성의 밸런스, 내충격성 등이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공한다. 폴리부틸렌테레프탈레이트를 60질량% 이상 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고, MD의 파단 신도 80% 이상, TD의 파단 신도 80% 이상, 면 배향이 0.12 내지 0.14, 임팩트 강도가 0.05J/㎛ 이상, 및 찌르기 강도가 0.5N/㎛ 이상인 폴리에스테르 필름으로 한다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a polyester film which is industrially practicable and has excellent balance of mechanical properties in the MD and TD directions, impact resistance and the like. And a tensile elongation at break of at least 80%, a planar orientation of 0.12 to 0.14, an impact strength of 0.05 J / m or more , And a polyester film having a sticking strength of 0.5 N / 占 퐉 or more.

Description

폴리에스테르 필름 및 그의 제조 방법{POLYESTER FILM AND METHOD FOR PRODUCING SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polyester film,

본 발명은, 폴리에스테르 필름 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 종래 나일론 필름이나 그 밖의 유연한 필름이 사용되어 온 용도에 적합한, 내충격성이나 굴곡성, 역학 강도의 밸런스가 우수한 폴리에스테르 필름 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film and a process for producing the same. More particularly, the present invention relates to a polyester film excellent in balance of impact resistance, flexural strength and mechanical strength, which is suitable for applications in which conventional nylon films or other flexible films have been used, and a method for producing the same.

폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)는 역학 특성, 내충격성이 우수한 점에서, 종래부터 엔지니어링 플라스틱으로서 사용되고 있고, 특히 결정화 속도가 빠르고, 생산성이 좋은 점으로부터도 유용한 재료로서 사용되고 있다. 그러나, PBT는 결정화 속도가 빠르기 때문에 2축 연신이 곤란하다고 여겨져 왔다. 이것은, 연신 과정에서의 배향에 의해 결정화가 일어나고, 연신이 곤란해지기 때문이다. 이에 대해, PBT가 원래 갖는 특성을 살리기 위해서 2축 연신화에 의해 면 배향을 높여 필름으로서의 역학 특성이나 내충격성의 향상을 목적으로 한 검토가 과거 40년 이상 이루어져 왔으나, 아직까지도 시장에 나와 있는 PBT 필름은 미연신의 캐스트 시트 및 인플레이션법에 의해 얻어진 필름으로, 이 필름은 PBT의 배향이 불충분하기 때문에 본래 PBT의 특성을 끌어낸 것이라고는 말하기 어렵다. 특히 인플레이션법의 PBT 필름은, 그의 제조 방법에 기인하여 연신 배율이 균일해지기 어렵고, 두께 정밀도가 나쁜 문제가 있는 것 이외에, 면 배향 계수가 높아지지 않는 점에서 찌르기 강도가 낮은 등의 문제가 있었다. 그로 인해, 텐터에 의한 2축 연신법에 의해 얻어지는 PBT 필름에 대하여 검토가 되어 왔다. 이하, 과거의 PBT 필름에 관한 검토에 대하여 몇 가지 고찰한다.Polybutylene terephthalate (PBT) is conventionally used as an engineering plastic because of its excellent mechanical properties and impact resistance. Particularly, it is used as a useful material because of its high crystallization rate and good productivity. However, PBT has been considered to be difficult to biaxially stretch because of its rapid crystallization rate. This is because crystallization occurs due to orientation in the stretching process and stretching becomes difficult. On the other hand, in order to take advantage of the inherent properties of PBT, studies have been conducted over the past 40 years to improve the mechanical properties and impact resistance of the film by increasing the surface orientation by biaxial stretching. However, Is an unstretched cast sheet and a film obtained by the inflation method. Since the orientation of the PBT is insufficient in the film, it is difficult to say that the film has inherently attracted the characteristics of the PBT. Particularly, the PBT film of the inflation method has a problem that the stretching magnification is unlikely to be uniform due to the manufacturing method thereof, the thickness precision is poor, and the sticking strength is low because the surface orientation coefficient is not high . Therefore, a PBT film obtained by biaxial stretching by a tenter has been studied. Hereinafter, some consideration will be given to the examination of past PBT films.

종래, 연신 배율을 3.5배 이하로 하여 TD 방향으로 연신한 후, 100000%/분 이상의 변형 속도로 MD 방향으로 연신하여 2축 연신 PBT 필름을 제조함으로써, 균일하게 연신된 두께 불균일이 없는 필름을 제조하는 기술이 알려져 있다(예를 들어 특허문헌 1 참조). 그러나, 이러한 종래 기술은 실시예의 결과로부터도 알 수 있는 바와 같이, MD 방향의 변형 속도만을 크게 하는 점에서 신도가 낮고, MD 방향과 TD 방향으로 균형 잡힌 필름이 되지 않는다는 문제점이 있었다.Conventionally, stretching in the TD direction at a draw ratio of 3.5 or less and stretching in the MD direction at a strain rate of 100000% / minute or more yields a biaxially stretched PBT film to produce a film having uniformly stretched thickness unevenness (See, for example, Patent Document 1). However, as is apparent from the results of Examples, such prior art has a problem that the stretching speed is increased only in the MD direction and the elongation is low and the film is not balanced in the MD and TD directions.

또한, 실험 결과에 기초하여, 미연신시의 결정화도로부터 연신 온도를 산출하고, 그 온도 이상에서 저배율로 MD(또는 TD) 방향의 연신을 실시 후, 고온에서 1단째의 연신 방향과 직교하는 방향으로 연신함으로써, 두께 불균일이나 제막시의 파단이 억제된 내충격성이 우수한 필름을 제조하는 기술이 알려져 있다(예를 들어 특허문헌 2 참조). 그러나, 이러한 종래 기술은 2단째의 연신이 120℃로 PBT의 Tg(45℃)로부터 보아 매우 고온에서의 연신이고, 배향 결정화가 진행된 상태를 2단째의 방향으로 재배향시키는 것과 같은 연신이 되고 있는 점에서, MD 방향과 TD 방향의 역학 특성의 균형이 떨어지고 있다고 하는 문제점이 있었다.Further, based on the result of the experiment, the stretching temperature is calculated from the degree of crystallization at the time of non-stretching, the stretching is performed in the MD (or TD) direction at a temperature lower than the temperature, (For example, refer to Patent Document 2). [0004] In order to solve the above-mentioned problems, there is disclosed a technique for producing a film having excellent thickness resistance and suppression of breakage at the time of film formation. However, this conventional technique is such that the stretching at the second stage is stretching at a very high temperature as seen from the Tg (45 DEG C) of PBT at 120 DEG C, and the state in which the orientation crystallization progresses is rearranged in the second stage direction There is a problem that the balance between the mechanical properties in the MD direction and the TD direction is inferior.

PBT와 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)나 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 PBT 이외의 수지를 교대로 적층함으로써, 가스 배리어성이나 내핀홀성이 우수한 필름을 제조하는 기술이 알려져 있다(예를 들어 특허문헌 3 참조). 그러나, 이러한 종래 기술은 PBT 이외에 PET나 PEN 수지를 포함하는 층을 적층하고 있기 때문에, 연신 온도는 PBT보다도 Tg가 높은 PET나 PEN의 연신 온도에서의 연신이 되고, PBT의 Tg로부터 보아 고온에서의 연신이 되고 있다. 그로 인해, 본래의 PBT 필름의 특징을 끌어내게 되지 않는 동시에, 필름 중의 수지 조성이 2종류인 점에서, 제막시의 트리밍 부스러기 등을 다시 원료에 첨가하여 재이용하는 것이 곤란하여 경제성의 면에서 불리하다고 하는 문제점이 있었다.A technique for producing a film excellent in gas barrier property and pinhole property by alternately laminating PBT and a resin other than PBT such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN) is known (see, for example, Patent Document 3 Reference). However, since such prior arts have laminated layers containing PET or PEN resin in addition to PBT, stretching at a drawing temperature of PET or PEN, which has a higher Tg than PBT, is carried out at a stretching temperature. From the Tg of PBT, It has been extended. As a result, the characteristics of the original PBT film can not be derived. In addition, since the resin composition in the film is of two kinds, it is difficult to add trimming debris and the like to the raw material at the time of film formation for reuse, .

일본 특허 공개 (소)51-146572호 공보Japanese Patent Laid-Open Publication No. 51-146572 일본 특허 공개 (소)51-40904호 공보Japanese Patent Laid-Open Publication No. 51-40904 일본 특허 제4273855호 공보Japanese Patent No. 4273855

본 발명은, 이러한 종래 기술의 과제를 배경으로 이루어진 것이다. 즉, 본 발명의 목적은, 결정화 속도가 큰 PBT를 연신할 때에 일어나는 파단을 억제하기 위해서, 특히 폭 방향에서 다이스로부터의 용융 수지 토출에서의 전단 속도나 캐스트시의 냉각 속도의 차이에 의한 결정화도의 불균일화를 억제하고, 필름의 미연신 상태에 있어서의 폭 방향에서의 비중 차를 작게 함으로써, 파단을 대폭으로 억제하고, 공업적으로 실시 가능하고, MD/TD 방향에서의 역학 특성의 밸런스, 내충격성 등의 개선에 우수한 폴리에스테르 필름 및 그의 제조 방법을 제공하는 데 있다.The present invention has been made in the background of the problems of the prior art. In other words, it is an object of the present invention to provide a method of producing a PBT having a high degree of crystallization, in order to suppress breakage caused when a PBT having a high crystallization rate is suppressed, By suppressing nonuniformity and reducing the specific gravity difference in the width direction in the unstretched state of the film, breakage can be greatly suppressed, industrially practicable, and the balance of mechanical properties in the MD / TD direction, Impact resistance and the like, and a process for producing the polyester film.

본 발명자들은, 이러한 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 본 발명의 완성에 이르렀다.Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied in order to achieve these objects, and as a result, they have completed the present invention.

즉 본 발명은, PBT를 60질량% 이상 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고, MD의 파단 신도 80% 이상, TD의 파단 신도 80% 이상, 면 배향이 0.12 내지 0.14, 임팩트 강도가 0.05J/㎛ 이상, 및 찌르기 강도가 0.5N/㎛ 이상인 폴리에스테르 필름이다.That is, the present invention relates to a polyester resin composition comprising a polyester resin containing 60% by mass or more of PBT, wherein the MD elongation is at least 80%, the elongation at break is at least 80%, the plane orientation is from 0.12 to 0.14, Or more, and a sticking strength of 0.5 N / 占 퐉 or more.

본 발명에 의해, 폴리에스테르 필름 및 그의 제조 방법에 있어서, 결정화 속도가 큰 PBT를 연신할 때에 일어나는 파단을 억제하기 위해서, 특히 폭 방향에서 다이스로부터의 용융 수지 토출에서의 전단 속도나 캐스트시의 냉각 속도의 차이에 의한 결정화도의 불균일화를 억제하고, 필름의 미연신 상태에 있어서의 폭 방향에서의 비중 차를 작게 함으로써, 필름 연신시의 파단을 대폭으로 억제하고, 공업적으로 실시 가능하여, MD 및 TD 방향에서의 역학 특성의 밸런스, 내충격성 등의 개선을 할 수 있다.According to the present invention, in the polyester film and the production method thereof, in order to suppress the breakage which occurs when the PBT having a high crystallization rate is stretched, the shear rate in discharging the molten resin from the die in the width direction, By suppressing non-uniformity of crystallinity due to the difference in speed and reducing the specific gravity difference in the width direction in the unstretched state of the film, breaking at the time of stretching the film is largely suppressed, And the balance of dynamic characteristics in the TD direction, impact resistance and the like can be improved.

이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 사용되는 폴리에스테르 수지는 PBT를 주된 구성 성분으로 하는 것이고, PBT의 함유율이 60질량% 이상인 것이 바람직하고, 나아가 70질량% 이상, 특히는 75질량% 이상이 바람직하고, 가장 바람직하게는 80질량% 이상이다. 60질량% 미만이면 필름의 임팩트 강도 및 내핀홀성이 저하되어 버려, 필름 특성으로서는 충분하지 않게 되어 버린다.The polyester resin used in the present invention contains PBT as a main component and preferably has a content of PBT of 60 mass% or more, more preferably 70 mass% or more, particularly preferably 75 mass% or more, 80% by mass or more. If the content is less than 60% by mass, the impact strength and pinhole resistance of the film deteriorate, and the film characteristics become insufficient.

주된 구성 성분으로서 사용하는 PBT는 디카르복실산 성분으로서, 테레프탈산이 90몰% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 95몰% 이상이고, 더욱 바람직하게는 98몰% 이상이고, 가장 바람직하게는 100몰%이다. 글리콜 성분으로서 1,4-부탄디올이 90몰% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 95몰% 이상이고, 더욱 바람직하게는 97몰% 이상이고, 가장 바람직하게는 중합시에 1,4-부탄디올의 에테르 결합에 의해 생성되는 부생물 이외는 포함되지 않는 것이다.The PBT to be used as a main component is preferably a dicarboxylic acid component having a terephthalic acid content of 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, still more preferably 98 mol% or more, and most preferably 100 Mol%. Butanediol as a glycol component is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, still more preferably 97 mol% or more, and most preferably 1,4-butanediol But not by-products generated by ether linkages.

공중합될 수도 있는 디카르복실산 성분으로서는, 이소프탈산, 오르토프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 비페닐디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 아디프산, 아젤라산, 세박산 등을 들 수 있다. 공중합될 수도 있는 글리콜 성분으로서는, 에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 시클로헥산디올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리카르보네이트디올 등을 들 수 있다.Examples of the dicarboxylic acid component that may be copolymerized include isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, have. Examples of the glycol component which may be copolymerized include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, cyclohexanediol , Polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, polycarbonate diol, and the like.

이들은, 후술하는 그 밖의 폴리에스테르 수지나 첨가제의 양과의 밸런스에서 필름의 임팩트 강도나 찌르기 강도를 만족할 수 있는 범위에서, 개개의 단량체 공중합량을 조정할 필요가 있다.They need to adjust the copolymerization amounts of the individual monomers within a range that can satisfy the impact strength and stab strength of the film in balance with other polyester resins and the amounts of additives described below.

또한, 다른 구성 성분으로서는 특별히 제한되지 않지만, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌나프탈레이트(PBN), 폴리프로필렌테레프탈레이트(PPT) 등, 그 밖의 폴리에스테르 수지나, 첨가제로서, 굴곡시의 내핀홀성을 개선하기 위해서, 유연한 폴리에테르 성분, 폴리카르보네이트 성분, 폴리에스테르 성분 중 적어도 어느 하나를 공중합한 폴리에스테르계 및 폴리아미드계 엘라스토머를 상기 폴리에스테르 수지에 첨가할 수 있다.Other constituent components are not particularly limited, but other polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN) and polypropylene terephthalate (PPT) A polyester-based or polyamide-based elastomer in which at least one of a flexible polyether component, a polycarbonate component and a polyester component is copolymerized can be added to the polyester resin in order to improve the pinhole resistance at the time of bending have.

이들 첨가제의 첨가량의 하한은 0질량%이고, 상한은 20질량%인 것이 바람직하다. 20%를 초과하면 상기 효과가 포화하는 것 이외에, 필름의 투명성이 저하되는 등이 일어나는 경우가 있다.The lower limit of the addition amount of these additives is 0% by mass, and the upper limit is preferably 20% by mass. If it exceeds 20%, the above effect may be saturated, and transparency of the film may be lowered.

수지 용융 온도의 하한은, 바람직하게는 200℃이고, 200℃ 미만이면 용융 수지의 토출이 불안정해지는 경우가 있다. 수지 용융 온도의 상한은, 바람직하게는 320℃이고, 320℃를 초과하면 수지의 열화가 일어나는 경우가 있다.The lower limit of the resin melting temperature is preferably 200 占 폚, and if it is lower than 200 占 폚, the discharge of the molten resin may become unstable. The upper limit of the resin melting temperature is preferably 320 DEG C, and if it exceeds 320 DEG C, deterioration of the resin may occur.

상기 폴리에스테르 수지는 필요에 따라, 종래 공지된 첨가제, 예를 들어 활제, 안정제, 착색제, 산화 방지제, 정전 방지제, 자외선 흡수제 등을 함유하고 있을 수도 있다.The polyester resin may contain conventionally known additives such as a lubricant, a stabilizer, a colorant, an antioxidant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber and the like, if necessary.

활제종으로서는, 유기계 활제나 실리카, 탄산칼슘, 알루미나 등의 무기계 활재가 바람직하고, 실리카, 탄산칼슘이 보다 바람직하고, 특히 탄산칼슘이 바람직하다. 이들에 의해 필름의 투명성 및 미끄럼성을 발현할 수 있다.As the lubricant species, inorganic lubricants such as an organic lubricant, silica, calcium carbonate and alumina are preferable, and silica and calcium carbonate are more preferable, and calcium carbonate is particularly preferable. By these, transparency and slipperiness of the film can be expressed.

활제 농도의 하한은, 바람직하게는 100ppm이고, 100ppm 미만이면 필름의 미끄럼성이 저하되는 경우가 있다. 활제 농도의 상한은, 바람직하게는 20000ppm이고, 20000ppm을 초과하면 필름의 투명성이 저하되는 경우가 있다.The lower limit of the activator concentration is preferably 100 ppm, and if it is less than 100 ppm, the slipperiness of the film may be lowered. The upper limit of the activator concentration is preferably 20,000 ppm, and if it exceeds 20000 ppm, the transparency of the film may be lowered.

본 발명에 따른 필름을 얻기 위한 포인트로서, 캐스팅시에 미연신 필름의 폭 방향의 결정화도 차를 작게 할 필요가 있다. 이를 위한 구체적인 방법으로서는, 저온에서의 냉각 롤에의 캐스팅을 들 수 있다. 또한, 냉각 롤에 접하지 않는 면의 냉각을 위해, 터치 롤을 설치하여 냉각 효율을 높이는 것도 가능하다.As a point for obtaining the film according to the present invention, it is necessary to reduce the difference in the crystallization degree in the width direction of the unstretched film at the time of casting. As a specific method for this, casting to a cooling roll at a low temperature can be mentioned. It is also possible to increase the cooling efficiency by providing a touch roll for cooling the surface not in contact with the cooling roll.

또한, 그 밖의 방법으로서, 본 발명자들은, 후술하는 신규의 방법을 사용함으로써 미연신 필름의 폭 방향의 결정화도 차를 작게 할 수 있는 것을 발견하였다. 즉, 캐스트시에 동일한 조성의 원료를 다층화하여 캐스트함으로써, 미연신 필름의 폭 방향의 결정화도 차를 작게 할 수 있고, TD 연신시의 연신 응력 분포를 균일하게 할 수 있는 것을 발견하였다. 종래는, 캐스트시에 미연신 필름의 단부 결정화도가 높아지는 한편, 미연신 필름의 중앙부의 결정화도가 낮아져, 이것 때문에 TD 방향의 연신시의 연신 응력이 미연신 필름의 폭 방향으로 불균일해지는 점에서 필름이 파단하기 쉬워지기 때문에, 매우 고온에서의 TD 연신이 필요해지고 있었다. 이에 비해, 이 원인에 대해서는 추측이지만, 동일한 수지를 적층하는 경우에 있어서도 층의 계면이 존재하고, 그의 계면에 의해 결정화가 가속되고, 한편 층을 초과한 큰 결정은 억제되기 때문에, 미연신 필름의 폭 방향에서의 결정화도가 균일해지는 것으로 생각된다. 구체적인 방법으로서, 일반적인 다층화 장치(다층 피드 블록, 스태틱 믹서, 다층 멀티 매니폴드 등)를 사용할 수 있고, 예를 들어 2대 이상의 압출기를 사용하여 다른 유로로부터 송출된 열가소성 수지를 필드 블록이나 스태틱 믹서, 멀티 매니폴드 다이 등을 사용하여 다층에 적층하는 방법 등을 사용할 수 있다. 또한, 동일한 조성의 원료를 다층화하는 경우, 1대의 압출기만을 사용하여, 압출기로부터 다이까지의 멜트 라인에 상술한 다층화 장치를 도입함으로써 본 발명의 목적을 달성하는 것도 가능하다.As another method, the inventors of the present invention have found that the difference in crystallization in the width direction of the unstretched film can be reduced by using the new method to be described later. That is, it has been found that the difference in the crystallization degree in the width direction of the unstretched film can be reduced and the stretched stress distribution at the time of TD stretching can be made uniform by casting the raw materials having the same composition at the time of casting. Conventionally, the degree of crystallization of the unstretched film at the time of casting becomes high at the time of casting, while the crystallinity of the central portion of the unstretched film becomes low. Therefore, the stretching stress in the stretching in the TD direction becomes uneven in the width direction of the unstretched film, TD stretching at a very high temperature has become necessary because it is easy to break. On the other hand, this reason is inferred. However, even when the same resin is laminated, the interface of the layer is present, crystallization is accelerated by the interface thereof, and large crystals exceeding the layer are suppressed. It is considered that the degree of crystallization in the width direction becomes uniform. As a specific method, a general multilayered device (multilayered feed block, static mixer, multi-layered multi-manifold, etc.) can be used. For example, thermoplastic resin sent out from another flow path by using two or more extruders is placed in a field block, static mixer, A multi-layer lamination method using a multi-manifold die or the like can be used. Further, in the case of multi-layering the raw materials having the same composition, it is also possible to achieve the object of the present invention by introducing the above-described multilayering apparatus into the melt line from the extruder to the die using only one extruder.

또한, 동일한 조성의 원료란, 2대 이상의 압출기를 사용하는 경우에는, 각 압출기로부터 송출되는 열가소성 수지에 배합된 개개의 원료 함유량에 있어서, 최대 질량%와 최소 질량%와의 차가 10질량% 이하, 나아가 5질량% 이하, 특히는 2질량% 이하까지 허용하는 것으로 한다. 폴리에스테르에 공중합물을 사용하는 경우에는, 각 압출기로부터 송출되는 열가소성 수지에 배합된 공중합되는 단량체의 함유량에 있어서, 최대 몰%와 최소 몰%와의 차가 5몰% 이하, 나아가 3몰% 이하, 특히는 2몰% 이하까지 허용하는 것으로 한다. 또한, 개개의 원료 분자량은 상이할 수도 있지만, GPC로 스티렌 환산의 중량 평균 분자량으로 구한 경우, 그의 분자량의 차를 분자량이 큰 것의 분자량으로 나눈 값이 30% 이하, 나아가 20% 이하, 특히는 10% 이하인 것이 바람직하고, 이 범위이면 개개의 원료 분자량이 상이하거나 동일한 개개의 원료로서 허용하는 것으로 한다.When two or more extruders are used, the raw material of the same composition is preferably such that the difference between the maximum mass% and the minimum mass% in the content of each raw material mixed in the thermoplastic resin fed out from each extruder is 10% 5% by mass or less, particularly 2% by mass or less is allowed. When a copolymer is used in the polyester, the content of the copolymerized monomers blended in the thermoplastic resin fed out from each extruder is preferably 5 mol% or less, more preferably 3 mol% or less, Is allowed to be 2 mol% or less. When the weight average molecular weight in terms of styrene by GPC is determined by GPC, the value obtained by dividing the difference in molecular weight by the molecular weight of the larger molecular weight is 30% or less, more preferably 20% or less, particularly 10 % Or less, and if it is within this range, the respective raw material molecular weights are allowed to be different or the same as individual raw materials.

또한, 1대의 압출기만을 사용하여 압출기로부터 다이까지의 멜트 라인에 상술한 다층화 장치를 도입하는 방법이 장치의 간편성, 각 원료의 관리면에서도 바람직한 방법이다.The method of introducing the above-described multilayered device into the melt line from the extruder to the die using only one extruder is a preferable method in view of the simplicity of the device and the management of each raw material.

다이 온도의 하한은, 바람직하게는 200℃이고, 200℃ 미만이면 용융 수지의 토출이 안정되지 않고, 필름의 두께가 불균일해지는 경우가 있다. 다이 온도의 상한은, 바람직하게는 350℃이고, 350℃를 초과하면 필름의 두께가 불균일해지는 것 이외에, 수지의 열화가 일어나고, 다이립 오염 등으로 외관 불량이 되는 경우가 있다.The lower limit of the die temperature is preferably 200 占 폚, and if it is lower than 200 占 폚, the discharge of the molten resin is not stabilized and the thickness of the film may become uneven. The upper limit of the die temperature is preferably 350 占 폚. When the temperature exceeds 350 占 폚, the thickness of the film becomes non-uniform. Besides, deterioration of the resin occurs and appearance defect may occur due to dripping.

냉각 롤 온도의 하한은 바람직하게는 -10℃이고, -10℃ 미만이면 미연신 필름의 폭 방향의 결정화도의 균일화 효과가 포화하는 경우가 있다. 냉각 롤 온도의 상한은 바람직하게는 80℃이고, 80℃를 초과하면 미연신 필름의 결정화도가 너무 높아져서 연신이 곤란해지는 경우가 있다. 미연신 필름의 폭 방향에서의 결정화도의 차를 작게 하기 위해서는 결정화도를 작게 하는 것이 유효한 점에서, 후술하는 다층화 등의 방법을 사용하지 않는 경우에는, 바람직한 냉각 롤 온도는 10℃ 이하, 나아가 5℃ 이하이다. 이 경우, 결로 방지 때문에 냉각 롤 부근 환경의 습도를 낮추어 두는 것이 바람직하다. 한편, 후술하는 다층화 등의 방법을 사용함으로써 미연신 필름의 폭 방향의 결정화도 차를 작게 할 수 있고, 그 경우에는 15 내지 40℃의 온도에서도 캐스트가 가능하다.The lower limit of the cooling roll temperature is preferably -10 占 폚, and if it is lower than -10 占 폚, the effect of equalizing the crystallization degree in the width direction of the unstretched film may be saturated. The upper limit of the cooling roll temperature is preferably 80 占 폚, and if it exceeds 80 占 폚, the degree of crystallization of the unstretched film becomes too high and the stretching may become difficult. In order to reduce the difference in crystallinity in the width direction of the unstretched film, it is effective to reduce the crystallinity. In the case where the multilayered method described later is not used, the preferable cooling roll temperature is 10 DEG C or less, to be. In this case, it is preferable to lower the humidity of the environment around the cooling roll due to the prevention of condensation. On the other hand, by using a multilayer method or the like to be described later, it is possible to reduce the difference in crystallinity in the width direction of the unstretched film, and in this case, casting is possible even at a temperature of 15 to 40 캜.

냉각 롤의 폭 방향의 온도 차는 작은 쪽이 좋고, 바람직한 온도 차는 5℃ 이하이고, 더욱 바람직하게는 3℃ 이하이다. 온도 차가 5℃를 초과한 경우에는 캐스팅 시에 미연신 필름의 폭 방향의 결정화도 차를 작게 할 수 없는 경우가 있다.The temperature difference in the width direction of the cooling roll is preferably as small as possible, and the preferable temperature difference is 5 DEG C or less, more preferably 3 DEG C or less. When the temperature difference exceeds 5 占 폚, the difference in the crystallization degree in the width direction of the unstretched film during casting may not be reduced.

캐스팅에서는, 표면에 고온의 수지가 접촉하기 때문에 냉각 롤 표면의 온도가 상승한다. 통상, 냉각 롤은 내부에 배관을 통하여 냉각수를 흘려서 냉각하는데, 충분한 냉각 수량을 확보하거나, 배관의 배치를 고안하거나, 배관에 슬러지가 부착되지 않도록 유지 보수를 행하는 등 하여, 냉각 롤 표면의 폭 방향의 온도 차를 적게 할 필요가 있다. 특히, 다층화 등의 방법을 사용하지 않고 저온에서 냉각하는 경우에는 주의가 필요하다.In the casting, since the high temperature resin contacts the surface, the temperature of the surface of the cooling roll is increased. Generally, the cooling roll is cooled by flowing cooling water through a piping in the cooling roll. In order to secure a sufficient amount of cooling water, to design an arrangement of piping, to maintain the sludge on the piping, It is necessary to reduce the temperature difference between the two. In particular, care should be taken when cooling at low temperature without using a method such as multilayering.

다층 구조에서의 캐스트의 경우, 적어도 3층 이상, 바람직하게는 5층 이상, 더욱 바람직하게는 8층 이상, 특히 바람직하게는 100층 이상이다. 층수가 적으면 미연신 필름의 폭 방향의 비중 차가 커지고, 연신성의 개선 효과가 작다. 100층 이상이면 미연신 필름의 폭 방향의 비중 차를 작게 하는 효과가 안정되는 것 이외에, 각 층의 두께 균일성도 안정되고, 외관의 개선 등의 효과도 있어 바람직하다.In the case of a cast in a multilayer structure, it is at least three or more, preferably five or more, more preferably eight or more, particularly preferably 100 or more. When the number of layers is small, the difference in specific gravity in the width direction of the non-stretched film becomes large, and the effect of improving the stretchability is small. When the number of layers is 100 or more, the effect of reducing the specific gravity difference in the width direction of the non-stretched film is stabilized, and the thickness uniformity of each layer is also stabilized and the effect of appearance is improved.

다음으로 연신 방법에 대하여 설명한다. 연신 방법은, 동시 2축 연신에서도 순차 2축 연신에서도 가능하지만, 필름의 찌르기 강도를 높이기 위해서는, 필름의 면 배향 계수를 높여 둘 필요가 있고, 그 점에 있어서는 순차 2축 연신이 바람직하다.Next, the stretching method will be described. Although the stretching method can be performed in the sequential biaxial stretching even in the simultaneous biaxial stretching, in order to increase the sticking strength of the film, it is necessary to increase the plane orientation coefficient of the film, and in that point, biaxial stretching is preferable.

MD 연신 온도의 하한은, 바람직하게는 40℃이고, 보다 바람직하게는 45℃이다. 40℃ 미만이면 파단이 일어나기 쉬워지는 경우가 있다. MD 연신 온도의 상한은, 바람직하게는 100℃이고, 보다 바람직하게는 95℃이다. 100℃를 초과하면 배향하기 어렵기 때문에 필름의 역학 특성이 저하되는 경우가 있다.The lower limit of the MD stretching temperature is preferably 40 占 폚, and more preferably 45 占 폚. If it is less than 40 DEG C, breakage tends to occur easily. The upper limit of the MD stretching temperature is preferably 100 占 폚, and more preferably 95 占 폚. If it exceeds 100 캜, it may be difficult to orient the film and the mechanical properties of the film may be deteriorated.

MD 연신 배율의 하한은, 바람직하게는 2.5배이고, 2.5 미만이면 배향하기 어렵기 때문에 필름의 역학 특성이나 두께 불균일이 나빠지는 경우가 있다. MD 연신 배율의 상한은, 바람직하게는 5배이고, 5배를 초과하면 필름의 역학 강도나 두께 불균일 개선의 효과가 포화되는 경우가 있다.The lower limit of the MD stretching magnification is preferably 2.5 times. When the MD stretching magnification is lower than 2.5, the orientation is difficult to be aligned, and therefore the mechanical properties and thickness unevenness of the film may be deteriorated. The upper limit of the MD stretching magnification is preferably 5 times, and if the MD stretching magnification exceeds 5 times, the effect of improving mechanical strength and thickness irregularity of the film may be saturated.

TD 연신 온도의 하한은, 바람직하게는 40℃이고, 40℃ 미만이면 필름의 파단이 일어나기 쉬워지는 경우가 있다. TD 연신 온도의 상한은, 바람직하게는 100℃이고, 100℃를 초과하면 배향하기 어렵기 때문에 필름의 역학 특성이 저하되는 경우가 있다.The lower limit of the TD stretching temperature is preferably 40 占 폚, and if it is lower than 40 占 폚, breakage of the film tends to occur easily. The upper limit of the TD stretching temperature is preferably 100 占 폚, and if it exceeds 100 占 폚, the orientation is difficult to be aligned, and therefore the mechanical properties of the film may be lowered.

TD 연신 배율의 하한은, 바람직하게는 2.5배이고, 2.5배 미만이면 배향하기 어렵기 때문에 역학 특성이나 두께 불균일이 나빠지는 경우가 있다. TD 연신 배율의 상한은, 바람직하게는 5배이고, 5배를 초과하면 필름의 역학 강도나 두께 불균일 개선의 효과가 포화되는 경우가 있다.The lower limit of the TD stretching magnification is preferably 2.5 times, and if it is less than 2.5 times, the orientation is difficult to be aligned, so that the mechanical properties and thickness unevenness may be deteriorated. The upper limit of the TD stretching magnification is preferably 5 times, and when it exceeds 5 times, the effect of improving the mechanical strength and thickness variation of the film may be saturated.

TD 열 고정 온도의 하한은, 바람직하게는 150℃이고, 150℃ 미만이면 필름의 열 수축률이 커지고, 가공시의 어긋남이나 오그라듬이 일어나는 경우가 있다. TD 열 고정 온도의 상한은, 바람직하게는 250℃이고, 250℃를 초과하면 필름이 녹아버리는 것 이외에, 녹지 않는 경우에도 물러지는 경우가 있다.The lower limit of the TD heat fixing temperature is preferably 150 占 폚, and if it is lower than 150 占 폚, the heat shrinkage ratio of the film becomes large, and deviation or erroneous shrinkage may occur during processing. The upper limit of the TD heat fixing temperature is preferably 250 占 폚. If the temperature exceeds 250 占 폚, the film may melt away even if it does not dissolve.

TD 릴랙스율의 하한은, 바람직하게는 0.5%이고, 0.5% 미만이면 열 고정시에 필름의 파단이 일어나기 쉬워지는 경우가 있다. TD 릴랙스율의 상한은, 바람직하게는 10%이고, 10%를 초과하면 필름에 느슨해짐 등이 발생하여 두께 불균일이 발생하는 경우가 있다.The lower limit of the TD relax rate is preferably 0.5%. If the TD relax rate is less than 0.5%, the film tends to be broken at the time of heat fixation. The upper limit of the TD relax rate is preferably 10%, and if the TD relax ratio exceeds 10%, the film may be loosened or the like, resulting in thickness irregularity.

본 발명의 2축 연신 후의 필름에서는, 필름 두께의 하한은 바람직하게는 3㎛이고, 보다 바람직하게는 5㎛이고, 더욱 바람직하게는 8㎛이다. 3㎛ 미만이면 필름으로서의 강도가 부족한 경우가 있다. 필름 두께의 상한은 바람직하게는 100㎛이고, 보다 바람직하게는 75㎛이고, 더욱 바람직하게는 50㎛이다. 100㎛를 초과하면 필름이 너무 두꺼워져 본 발명의 목적에 있어서의 가공이 곤란해지는 경우가 있다.In the biaxially stretched film of the present invention, the lower limit of the film thickness is preferably 3 탆, more preferably 5 탆, and still more preferably 8 탆. If it is less than 3 탆, the strength as a film may be insufficient. The upper limit of the film thickness is preferably 100 占 퐉, more preferably 75 占 퐉, and still more preferably 50 占 퐉. If the thickness exceeds 100 탆, the film becomes too thick, which makes it difficult to carry out processing for the purpose of the present invention.

롤 전체 폭에서의 두께 불균일에 대해서, 전체 폭에서의 최대 두께와 최소 두께의 차가 평균 두께에 대하여 0 내지 25%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0 내지 20%의 범위에 있는 것이 바람직하다. 25%를 초과하면, 롤 외관의 저하나 2차 가공에서의 왜곡 등이 발생하기 때문에 바람직하지 않다. 전체 폭에서의 최대 두께와 최소 두께의 차를 작게 하기 위해서는, 폭 방향의 연신 배율이 균일한 것이 필요하나, 그를 위해서는 미연신시의 결정화도를 균일하게 해 놓을 필요가 있다.It is preferable that the difference between the maximum thickness and the minimum thickness in the entire width is in the range of 0 to 25%, more preferably in the range of 0 to 20% with respect to the average thickness with respect to the thickness unevenness in the entire roll width desirable. If it is more than 25%, the appearance of the roll may be reduced or distortion may occur in secondary processing, which is not preferable. In order to reduce the difference between the maximum thickness and the minimum thickness in the entire width, it is necessary that the stretching ratio in the width direction is uniform, but for that, it is necessary to make the degree of crystallization at the time of non-stretching uniform.

본 발명 미연신 필름의 중앙부의 비중의 하한은, 바람직하게는 1.25g/㎤이고, 1.25g/㎤ 미만이면 미연신 필름의 연신성을 개선하는 효과가 포화되는 경우가 있다. 중앙부의 비중의 상한은, 바람직하게는 1.3g/㎤이고, 1.3g/㎤을 초과하면 결정화도가 너무 높아져서 연신이 곤란해지는 경우가 있다.The lower limit of the specific gravity of the central portion of the undrawn film of the present invention is preferably 1.25 g / cm 3, and when it is less than 1.25 g / cm 3, the effect of improving the stretchability of the unstretched film may be saturated. The upper limit of the specific gravity of the central portion is preferably 1.3 g / cm 3, and if the specific gravity exceeds 1.3 g / cm 3, the degree of crystallization becomes too high and the drawing may become difficult.

본 발명 미연신 필름의 폭 방향 비중의 차의 상한은 바람직하게는 0.03g/㎤이고, 0.03g/㎤을 초과하면 폭 방향에서 연신 응력이 불균일화하여, 필름의 파단이 일어나고, 필름의 폭 방향의 연신 불균일이 일어나고, 두께 불균일이나 물성 불균일의 원인이 되는 경우가 있다.The upper limit of the difference in specific gravity in the transverse direction of the present invention is preferably 0.03 g / cm 3, and when it exceeds 0.03 g / cm 3, the stretching stress becomes nonuniform in the transverse direction to cause breakage of the film, May cause unevenness in thickness and unevenness in physical properties.

본 발명 필름의 MD 탄성률의 하한은, 바람직하게는 1GPa이고, 1GPa 미만이면 필름이 신장하기 쉽고, 인쇄나 라미네이션 등의 가공 시에 피치 어긋남 등이 일어나는 경우가 있다. MD 탄성률의 상한은, 바람직하게는 2GPa이고, 2GPa를 초과하면 필름을 각종 실란트 등과 접합한 후에의 드로잉 가공 등의 가공성의 면에서 불리해지는 경우가 있다.The lower limit of the MD elastic modulus of the film of the present invention is preferably 1 GPa, and if it is less than 1 GPa, the film tends to elongate, and pitch shift may occur during processing such as printing or lamination. The upper limit of the MD elastic modulus is preferably 2 GPa, and if it exceeds 2 GPa, the film may be disadvantageous from the viewpoint of workability such as drawing after bonding with various sealants and the like.

본 발명 필름의 TD 탄성률의 하한은, 바람직하게는 1GPa이고, 1GPa 미만이면 필름이 신장하기 쉽고, 가공시에 문제가 일어나는 경우가 있다. TD 탄성률의 상한은, 바람직하게는 2GPa이고, 2GPa를 초과하면 필름을 각종 실란트 등과 접합한 후에의 드로잉 가공 등의 가공성의 면에서 불리해지는 경우가 있다. 또한, TD 탄성률은 열 고정 온도에 의해, 범위 내로 할 수 있다.The lower limit of the TD elastic modulus of the film of the present invention is preferably 1 GPa, and if it is less than 1 GPa, the film tends to elongate, and problems may arise during processing. The upper limit of the TD elastic modulus is preferably 2 GPa, and if it exceeds 2 GPa, the film may be disadvantageous from the viewpoint of workability such as drawing processing after bonding the film with various sealants and the like. Further, the TD elastic modulus can be set within a range by the heat fixing temperature.

본 발명 필름의 TD 파단 강도의 하한은, 바람직하게는 100MPa이고, 100MPa 미만이면 필름의 가공시에 파단 등이 일어나는 경우가 있다. TD 파단 강도의 상한은, 바람직하게는 500MPa이고, 500MPa를 초과하면 필름의 파단 강도 개선의 효과가 포화하는 경우가 있다.The lower limit of the TD breaking strength of the film of the present invention is preferably 100 MPa, and if it is less than 100 MPa, breakage may occur during processing of the film. The upper limit of the TD breaking strength is preferably 500 MPa, and when it exceeds 500 MPa, the effect of improving the breaking strength of the film may be saturated.

본 발명 필름의 MD 파단 신도의 하한은, 바람직하게는 80%이고, 보다 바람직하게는 90%이다. 80% 미만이면 필름을 각종 실란트 등과 접합한 후에의 드로잉 가공 등의 가공성의 면에서 불리해지는 경우가 있다. MD 파단 신도의 상한은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 200%이다. MD 파단 신도는 MD 배율, 열 고정 온도에 의해, 범위 내로 할 수 있다.The lower limit of the elongation at break of the MD of the present invention film is preferably 80%, and more preferably 90%. If it is less than 80%, the film may be disadvantageous in terms of processability such as drawing processing after being bonded to various sealants and the like. The upper limit of the MD elongation at break is not particularly limited, but is preferably 200%. The MD elongation at break can be set within the range depending on the MD magnification and the heat fixing temperature.

본 발명 필름의 TD 파단 신도의 하한은, 바람직하게는 80%이고, 보다 바람직하게는 90%이다. 80% 미만이면 필름을 각종 실란트 등과 접합한 후에의 드로잉 가공 등의 가공성의 면에서 불리해지는 경우가 있다. TD 파단 신도의 상한은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 500%이다. TD 파단 신도는 TD 배율, 열 고정 온도에 의해, 범위 내로 할 수 있다.The lower limit of the TD breaking elongation of the film of the present invention is preferably 80%, and more preferably 90%. If it is less than 80%, the film may be disadvantageous in terms of processability such as drawing processing after being bonded to various sealants and the like. The upper limit of the TD breaking elongation is not particularly limited, but is preferably 500%. The TD breaking elongation can be made within the range by the TD magnification and the heat fixing temperature.

본 발명 필름의 면 배향 계수의 하한은, 바람직하게는 0.12이고, 0.12 미만이면 찌르기 강도, 충격 강도 등이 저하되는 경우가 있다. 면 배향 계수의 상한은 바람직하게는 0.14이고, 0.14를 초과하면 필름 생산성의 저하 이외에, 굴곡성 등의 저하가 나타나는 경우가 있다. 면 배향 계수는 MD 배율, 열 고정 온도에 의해, 범위 내로 할 수 있다. 또한, 연신 방법으로서 동시 2축 연신보다도 순차 2축 연신, 특히 MD 방향으로 연신한 후 TD 방향으로 연신하는 순차 2축 연신이 적합하다.The lower limit of the plane orientation coefficient of the film of the present invention is preferably 0.12, and if it is less than 0.12, the sticking strength, the impact strength and the like may be lowered. The upper limit of the plane orientation coefficient is preferably 0.14, and if it exceeds 0.14, the film productivity may be lowered, and the flexibility may be lowered. The plane orientation coefficient can be set within the range by the MD magnification and the heat fixing temperature. In addition, as the stretching method, sequential biaxial stretching is more preferable than simultaneous biaxial stretching, particularly sequential biaxial stretching in which stretching in the MD direction and stretching in the TD direction is more preferable.

또한, 본 발명의 연신 후 필름의 폭 방향의 면 배향 계수의 변동은, 그 필름의 전체 폭을 10등분하여 측정되는 면 배향 계수의 최댓값과 최솟값의 차가 0.02 이하, 더욱 바람직하게는 0.015 이하, 가장 바람직하게는 0.01 이하인 것이 바람직하다. 0.02를 초과하면 역학 특성의 편차 이외에 필름의 두께 불균일 등이 커서, 바람직하지 않다. 또한, 이 면 배향 계수의 변동을 작게 하기 위해서는, 미연신 필름의 폭 방향의 비중 차(결정화도의 차)를 작게 함으로써 실현하는 것이다.The variation of the planar orientation coefficient of the film after stretching according to the present invention is such that the difference between the maximum value and the minimum value of the planar orientation coefficient measured by dividing the entire width of the film by 10 is 0.02 or less, And preferably 0.01 or less. If it is more than 0.02, unevenness in the thickness of the film is large in addition to the deviation of the mechanical properties, which is not preferable. In order to reduce the variation of the plane orientation coefficient, the specific gravity difference (difference in crystallinity) in the width direction of the unstretched film is reduced.

또한, 본 발명의 연신 후 필름의 배향 축 각도는 0 내지 40도의 범위에 있는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서는, MD 방향과 TD 방향의 배향 밸런스화는 이루어져 있지만, 40도를 초과하면 가열 후에 필름의 왜곡 등이 발생하기 때문에, 바람직하지 않다. 이를 위한 구체적인 방법으로서는, 일반적인 보잉(bowing)을 저감하기 위한 방법과 동일하게, TD 연신 후의 열 고정을 행할 때의 MD 방향의 수축을 작게 하는 방법을 채용할 수 있지만, 캐스트시의 미연신 필름의 중앙부와 단부의 결정화도 차를 작게 함으로써 연신 후의 필름 단부 보잉을 작게 할 수 있어, 유리하다.It is preferable that the orientation axis angle of the stretched film of the present invention is in the range of 0 to 40 degrees. In the present invention, orientation balance is made in the MD direction and the TD direction, but if it exceeds 40 degrees, distortion or the like of the film occurs after heating, which is not preferable. As a specific method for this purpose, a method of reducing the shrinkage in the MD direction when thermally fixing after TD stretching can be employed, similar to a general method for reducing bowing, By reducing the difference in crystallinity between the center portion and the end portion, the film end bowing after stretching can be reduced, which is advantageous.

본 발명 필름의 찌르기 강도의 하한은, 바람직하게는 0.5N/㎛이고, 보다 바람직하게는 0.9N/㎛이다. 0.5N/㎛ 미만이면 필름의 가공시나 필름을 주머니로 했을 때의 강도가 부족한 경우가 있다. 찌르기 강도의 상한은, 바람직하게는 1.5N/㎛이고, 1.5N/㎛을 초과하면 개선 효과가 포화하게 된다. 찌르기 강도는 MD 배율, 열 고정 온도에 의해, 범위 내로 할 수 있다.The lower limit of the stiction strength of the film of the present invention is preferably 0.5 N / m, and more preferably 0.9 N / m. If it is less than 0.5 N / 탆, the strength at the time of processing the film or when the film is made into a bag may be insufficient. The upper limit of the stiction intensity is preferably 1.5 N / m, and when it exceeds 1.5 N / m, the improvement effect becomes saturated. The stab intensity can be set within the range by the MD magnification and the heat fixing temperature.

본 발명 필름의 임팩트 강도(내충격성)의 하한은, 바람직하게는 0.05J/㎛이고, 보다 바람직하게는 0.06J/㎛이다. 0.05J/㎛ 미만이면 주머니로서 사용할 때에 강도가 부족한 경우가 있다. 임팩트 강도(내충격성)의 상한은, 바람직하게는 0.2J/㎛이고, 0.2J/㎛를 초과하면 상기 개선 효과가 포화하게 된다.The lower limit of the impact strength (impact resistance) of the film of the present invention is preferably 0.05 J / m, and more preferably 0.06 J / m. If it is less than 0.05 J / m, the strength may be insufficient when used as a bag. The upper limit of the impact strength (impact resistance) is preferably 0.2 J / m, and when it exceeds 0.2 J / m, the improvement effect becomes saturated.

본 발명 필름의 흡습률의 하한은, 바람직하게는 0.1%이고, 0.1% 미만이면 개선 효과가 포화하게 된다. 흡습률의 상한은, 바람직하게는 1%이고, 1%를 초과하면 흡습 치수 변화 등이 일어나기 쉬워지는 경우가 있다.The lower limit of the moisture absorptive rate of the film of the present invention is preferably 0.1%, and when it is less than 0.1%, the improvement effect is saturated. The upper limit of the moisture absorption rate is preferably 1%, and when it exceeds 1%, a change in the moisture absorption dimension may easily occur.

본 발명 필름의 MD 열 수축률의 하한은, 바람직하게는 0.1%이고, 0.1% 미만이면 개선 효과가 포화하는 것 이외에, 역학적으로 물러져 버리는 경우가 있다. MD 열 수축률의 상한은, 바람직하게는 4%이고, 4%를 초과하면 인쇄 등의 가공시의 치수 변화에 따라, 피치 어긋남 등이 일어나는 경우가 있다.The lower limit of the MD heat shrinkage percentage of the film of the present invention is preferably 0.1%. If the MD shrinkage percentage is less than 0.1%, the improvement effect may be saturated, and the MD shrinkage may dynamically disappear. The upper limit of the MD heat shrinkage rate is preferably 4%. If the MD thermal shrinkage ratio exceeds 4%, a pitch shift may occur depending on the dimensional change during processing such as printing.

본 발명 필름의 TD 열 수축률의 하한은, 바람직하게는 0.1%이고, 0.1% 미만이면 개선 효과가 포화하는 것 이외에, 역학적으로 물러져 버리는 경우가 있다. TD 열 수축률의 상한은, 바람직하게는 3%이고, 3%를 초과하면 인쇄 등의 가공시의 치수 변화에 따라, 필름의 폭 방향에서의 오그라듬 등이 일어나는 경우가 있다.The lower limit of the TD heat shrinkage percentage of the film of the present invention is preferably 0.1%. When the TD heat shrinkage percentage is less than 0.1%, the improvement effect is saturated, and the film may dynamically back out. The upper limit of the TD heat shrinkage rate is preferably 3%. If the TD heat shrinkage ratio is more than 3%, there is a case where the film is wrinkled in the width direction due to dimensional changes during processing such as printing.

본 발명 필름의 헤이즈의 하한은, 바람직하게는 0%이다. 헤이즈의 상한은, 바람직하게는 50%이고, 보다 바람직하게는 30%이고, 더욱 바람직하게는 20%이다. 내용물이 보이지 않는 용도라면, 이에 해당되지 않는다. 또한, 헤이즈가 30%를 초과하면 주머니로서 사용한 경우에 내용물이 보이기 어려워지는 경우가 있다.The lower limit of the haze of the film of the present invention is preferably 0%. The upper limit of the haze is preferably 50%, more preferably 30%, still more preferably 20%. If the contents are not visible, this does not apply. If the haze is more than 30%, the content may become difficult to be seen when used as a bag.

본 발명의 필름과 실란트를 드라이 라미네이트법에 의해 적층한 적층체의 겔보 플렉스 테스트(Gelbo Flex test)에서 발생하는 핀 홀수의 하한은, 바람직하게는 0개이다. 핀 홀수의 상한은, 바람직하게는 10개이고, 보다 바람직하게는 5개이다. 10개를 초과하면 주머니로서 사용한 경우에 필름에 구멍이 뚫리기 쉬워지는 경우가 있다. 핀 홀수의 측정 방법에 대해서는 후술한다.The lower limit of the number of pin-holes generated in the gelbo-flex test of the laminate obtained by laminating the film and the sealant of the present invention by the dry lamination method is preferably zero. The upper limit of the number of pin-holes is preferably 10, more preferably 5. If it exceeds 10, the film may be easily punctured when used as a bag. A method of measuring the pin-odd number will be described later.

본원은, 2012년 5월 14일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-110536호에 기초하는 우선권의 이익을 주장하는 것이다. 2012년 5월 14일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-110536호의 명세서의 전체 내용이, 본원에 참고를 위해 원용된다.This application claims the benefit of priority based on Japanese Patent Application No. 2012-110536 filed on May 14, The entire contents of the specification of Japanese Patent Application No. 2012-110536 filed on May 14, 2012 are incorporated herein by reference.

<실시예><Examples>

이어서, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 필름의 평가는 다음 측정법에 의해 행하였다.EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. The evaluation of the film was carried out by the following measurement method.

[미연신 필름의 비중][Specific gravity of unstretched film]

JIS Z8807 8(액 중 칭량법)에 준하여 각 샘플의 23℃에서의 비중을 시마즈 세이사꾸쇼 비중 측정 장치 SGM-300P를 사용하여 측정하였다.The specific gravity of each sample at 23 占 폚 was measured according to JIS Z8807 8 (liquid weighing method) using SGM-300P, a specific gravity measuring device of Shimadzu Corporation.

폭 방향 비중의 차는, 얻어진 미연신 필름으로부터 폭 방향에서 10점 샘플을 채취하고, 상기 방법으로 비중을 측정하여, 얻어진 결과의 최댓값에서 최솟값을 뺀 값을 최솟값으로 나눔으로써 구하였다.The difference in the specific gravity in the width direction was obtained by dividing the value obtained by subtracting the minimum value from the maximum value of the obtained results by the minimum value, collecting 10 samples in the width direction from the obtained unstretched film, measuring the specific gravity by the above method.

[역학 특성(파단 강도, 파단 신도)][Mechanical properties (breaking strength, elongation at break)]

JIS K7113에 준한다. 면도기를 사용하여, 필름으로부터 폭 10mm, 길이 100mm의 시료를 잘라내었다. 잘라낸 시료를 23℃, 35% RH의 분위기 하에서 12시간 방치한 후, 23℃, 35% RH의 분위기 하에서, 척(chuck)간 거리 40mm, 인장 속도 200mm/분의 조건에서 측정을 행하여, 5회의 측정 결과의 평균값을 사용하였다. 측정 장치로서는 시마즈 세이사꾸쇼사 제조 오토그래프 AG5000A를 사용하였다.Complies with JIS K7113. A sample having a width of 10 mm and a length of 100 mm was cut out from the film using a razor. The cut samples were allowed to stand in an atmosphere at 23 DEG C and 35% RH for 12 hours, and then subjected to measurements under the conditions of a temperature of 23 DEG C and a humidity of 35% RH at a chuck distance of 40 mm and a tensile rate of 200 mm / The average value of the measurement results was used. As the measuring apparatus, Autograph AG5000A manufactured by Shimadzu Corporation was used.

[면 배향][Face orientation]

롤 샘플로부터 폭 방향에서 10점 샘플을 채취하였다. 그 샘플에 대하여 JISK7142-1996 5.1(A법)에 의해, 나트륨 D선을 광원으로서 아베 굴절계에 의해 필름 길이 방향의 굴절률(nx), 폭 방향의 굴절률(ny), 두께 방향의 굴절률(nz)을 측정하고, 하기 식에 의해 면 배향 계수(ΔP)를 산출하였다. 또한, 얻어진 면 배향 계수의 평균값을 면 배향 계수로 하였다.A 10-point sample was taken from the roll sample in the width direction. The refractive index (nx) in the film longitudinal direction, the refractive index (ny) in the width direction, and the refractive index (nz) in the thickness direction of the sample were measured by an Abbe refractometer using a sodium D line as a light source according to JIS K7142-1996 5.1 And the planar orientation coefficient? P was calculated by the following formula. The average value of the obtained plane orientation coefficients was determined as the plane orientation coefficient.

ΔP=(nx+ny)/2-nzDELTA P = (nx + ny) / 2-nz

폭 방향의 면 배향 계수 차는, 상기의 10점의 샘플의 최댓값과 최솟값의 차로 하였다.The difference in planar orientation coefficient in the width direction is defined as the difference between the maximum value and the minimum value of the above-mentioned 10 points of sample.

[배향축 각도][Angle of orientation axis]

오지 게이소꾸기 가부시끼가이샤 제조 MOA-6004형 분자 배향계를 사용하여, 필름 단부의 분자쇄 배향 주축의 배향각(θ)을 구하였다.Using an MOA-6004 type molecular alignment system manufactured by Oji Chemical Co., Ltd., the orientation angle (?) Of the molecular chain orientation principal axis of the film edge was determined.

[임팩트 강도][Impact strength]

가부시끼가이샤 도요 세끼 세이사꾸쇼 제조의 임팩트 테스터를 사용하여, 23℃의 분위기 하에서의 필름의 충격 펀칭에 대한 강도를 측정하였다. 충격 구면은, 직경 1/2인치인 것을 사용하였다. 단위는 J/㎛이다.Using Impact Tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., the strength against impact punching of the film under an atmosphere of 23 占 폚 was measured. The impact spherical surface having a diameter of 1/2 inch was used. The unit is J / m.

[찌르기 강도][Sting intensity]

식품 위생법에 있어서의 「식품, 첨가물 등의 규격 기준 제3: 기구 및 용기 포장」(1982년 후생성 고시 제20호)의 「2. 강도 등 시험법」에 준거하여 측정하였다. 선단부 직경 0.7mm의 바늘을, 찌르기 속도 50mm/분으로 필름에 찌르고, 바늘이 필름을 관통할 때의 강도를 측정하여, 찌르기 강도로 하였다. 측정은 상온(23℃)에서 행하고, 단위는 N이다.(2) of the "Standard for Food, Additives, etc., Standard 3: Instrument and Container Packaging" (1982 Ministry of Health and Welfare Notice No. 20) Strength Test Method &quot;. A needle having a tip diameter of 0.7 mm was stuck to the film at a sticking speed of 50 mm / min, and the strength of the needle at the time of penetration through the film was measured to determine the sticking strength. The measurement is carried out at room temperature (23 캜), and the unit is N.

[내핀홀성][Pinhole property]

본 발명에 따른 필름과 실란트(도요보사 제조 비연신 프로필렌 필름, P1146, 두께 70㎛)를, 폴리에스테르폴리올(도요 모톤사 제조, TM-509) 33.6질량부, 폴리이소시아네이트(도요 모톤사 제조, CAT-10L) 4.0질량부, 및 아세트산에틸 62.4질량부를 혼합하여 얻어진 우레탄계 접착제를 사용하여 드라이 라미네이트하고, 적층체를 제작하였다.33.6 parts by mass of a polyester polyol (TM-509, manufactured by Toyo Moton Co., Ltd.), 20 parts by mass of a polyisocyanate (manufactured by Toyo Moton Co., Ltd., CAT -10 L), and 62.4 parts by mass of ethyl acetate were mixed and dry laminated using the obtained urethane-based adhesive to prepare a laminate.

상기 적층체를 20.3cm(8인치)×27.9cm(11인치)의 크기로 절단하고, 그의 절단 후의 직사각형 테스트 필름을, 온도 23℃의 상대 습도 50%의 조건 하에, 24시간 이상 방치하여 컨디셔닝하였다. 그런 후, 그 직사각형 테스트 필름을 감아 올려 길이 20.32cm(8인치)의 원통 형상으로 하였다. 그리고, 그 원통 형상 필름의 일단부를, 겔보 플렉스 테스터(리까 고교사 제조, N0.901형)(MIL-B-131C의 규격에 준거)의 원반 형상 고정 헤드의 외주에 고정하고, 원통 형상 필름의 타단부를, 고정 헤드와 17.8cm(7인치) 이격하여 대향한 테스터의 원반 형상 가동 헤드의 외주에 고정하였다. 그리고, 가동 헤드를 고정 헤드의 방향으로, 평행하게 대향한 양쪽 헤드의 축을 따라 7.6cm(3인치) 접근시키는 사이에 440° 회전시키고, 계속하여 회전시키지 않고 6.4cm(2.5인치) 직진시킨 후, 그들의 동작을 역방향으로 실행시켜서 가동 헤드를 최초의 위치로 복귀시키는 1 사이클의 굴곡 테스트를, 1분간 40사이클의 속도에서, 연속하여 1000사이클 반복하였다. 실시는 5℃에서 행하였다. 그런 후에, 테스트한 필름의 고정 헤드 및 가동 헤드의 외주에 고정한 부분을 제외한 17.8cm(7인치)×27.9cm(11인치) 내의 부분에 발생한 핀홀 수를 계측하였다(즉, 497㎠(77평방 인치)당의 핀홀 수를 계측하였다).The laminate was cut into a size of 20.3 cm (8 inches) x 27.9 cm (11 inches), and the rectangular test film after the cut was left to stand for 24 hours or more under conditions of a temperature of 23 DEG C and a relative humidity of 50% . Then, the rectangular test film was rolled up into a cylindrical shape having a length of 20.32 cm (8 inches). One end of the cylindrical film was fixed to the outer periphery of a disk-shaped fixing head of a gelboplex tester (manufactured by Rikagou Co., Ltd., model N0.901) (conforming to the standard of MIL-B-131C) The other end was fixed to the outer periphery of the disk-shaped movable head of the tester opposed to the fixed head at a distance of 17.8 cm (7 inches). Then, the movable head was rotated 440 degrees in the direction of the fixed head, while approaching 7.6 cm (3 inches) along the axes of both heads parallel to each other in parallel, and then straightened to 6.4 cm (2.5 inches) A one-cycle bending test in which the operation was performed in the reverse direction to return the movable head to the initial position was repeated 1000 times in succession at a speed of 40 cycles per minute. The experiment was carried out at 5 占 폚. Thereafter, the number of pinholes occurred in a portion within 17.8 cm (7 inches) x 27.9 cm (11 inches) excluding the fixed head of the tested film and the portion fixed to the outer periphery of the movable head was measured (i.e., 497 cm 2 ) Were measured.

[폴리에스테르의 고유 점도][Intrinsic viscosity of polyester]

폴리에스테르 0.1g을 페놀/테트라클로로에탄(용적비: 3/2)의 혼합 용매 25mL 중에 용해시켜, 30℃에서 오스왈드 점도계를 사용하여 폴리에스테르의 고유 점도를 측정하였다.0.1 g of polyester was dissolved in 25 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (volume ratio: 3/2), and intrinsic viscosity of the polyester was measured at 30 캜 using an Ostwald viscometer.

[폴리에스테르의 융점][Melting point of polyester]

SII사 제조 시차 주사형 열량계(DSC)를 사용하여, 샘플량 10mg, 승온 속도 20℃/분으로 측정하였다. 여기서 검지된 융해 흡열 피크 온도를 폴리에스테르의 융점으로 하였다.The sample amount was measured using a differential scanning calorimeter (DSC), manufactured by SII, with a sample amount of 10 mg and a temperature raising rate of 20 캜 / min. The melting endothermic peak temperature detected here is defined as the melting point of the polyester.

[두께][thickness]

JIS-Z-1702 준거의 방법으로 필름의 두께를 측정하였다.The thickness of the film was measured by the method according to JIS-Z-1702.

[열 수축률][Heat shrinkage rate]

시험 온도 150℃, 가열 시간 10분간으로 한 것 이외에는, JIS-C-2318에 기재된 치수 변화 시험법으로 열 수축률을 측정하였다.The heat shrinkage was measured by the dimensional change test method described in JIS-C-2318, except that the test temperature was set to 150 캜 and the heating time was set to 10 minutes.

[헤이즈][Hayes]

JIS-K-7105에 준하는 방법으로, 시료를 헤이즈 미터(닛본 덴쇼꾸 고교사 제조, NDH2000)를 사용하여 상이한 개소 3군데에 대하여 헤이즈를 측정하고, 그의 평균값을 헤이즈로 하였다.The haze value of the sample was measured with respect to three different sites using a haze meter (NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) in accordance with JIS-K-7105.

[두께의 균일성(Tv(%))][Thickness uniformity (Tv (%))]

얻어진 필름 롤의 중앙부로부터 세로 방향으로 필름편을 잘라내고, 5cm 피치로 다이알 게이지를 사용하여 필름의 두께를 측정하고, 그의 결과로부터 두께의 균일성을 산출하였다.Film pieces were cut in the longitudinal direction from the center portion of the obtained film roll, and the thickness of the film was measured using a dial gauge at a pitch of 5 cm. The thickness uniformity was calculated from the results.

[박리 강도][Peel strength]

본 발명에 따른 필름과 실란트(도요보 제조 비연신 프로필렌 필름, P1146, 두께 70㎛)를 폴리에스테르폴리올(도요 모톤사 제조, TM-509) 33.6질량부, 폴리이소시아네이트(도요 모톤사 제조, CAT-10L) 4.0질량부, 및 아세트산에틸 62.4질량부를 혼합하여 얻어진 우레탄계 접착제를 사용하여 드라이 라미네이트하고, 적층체를 제작하였다.33.6 parts by mass of a polyester polyol (TM-509, manufactured by Toyo Moton Co., Ltd.), 20 parts by mass of a polyisocyanate (manufactured by TOYOTO MOTOR CO., LTD., CAT- 10 L), and 62.4 parts by mass of ethyl acetate were mixed and dry laminated using the urethane-based adhesive thus obtained to prepare a laminate.

상기 적층체를, 폭 15mm, 길이 200mm로 잘라내서 시험편으로 하고, 도요 볼드윈사 제조의 「텐실론 UMT-II-500형」을 사용하여, 온도 23℃, 상대 습도 65%의 조건 하에서, 폴리에스테르 필름의 미처리면과 폴리올레핀 수지층과의 접합면에서의 박리 강도를 측정하였다. 또한, 인장 속도는 10cm/분, 박리 각도는 180도로 하였다.The laminate was cut into a test piece having a width of 15 mm and a length of 200 mm and a test piece of a polyester film "Tensilon UMT-II-500" manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. under the conditions of a temperature of 23 캜 and a relative humidity of 65% And the peel strength on the bonded surface between the untreated surface and the polyolefin resin layer was measured. The tensile speed was 10 cm / min and the peeling angle was 180 degrees.

[흡습률][Absorption rate]

본 발명에 따른 필름을 1변 50mm의 정사각형으로 잘라내고, JIS-K-7209-7.2.1(A법)에 준하는 방법으로, 23℃±2℃의 온도로 유지한 물에 침지시킨 전후의 필름의 중량 변화를 측정하였다. 흡습률은 하기 식 (1)에 의해 산출하였다.The film according to the present invention was cut into a square of 50 mm on one side and the film was immersed in water held at a temperature of 23 占 폚 占 2 占 폚 in accordance with JIS-K-7209-7.2.1 (Method A) Were measured. The moisture absorption rate was calculated by the following formula (1).

흡습률(%)=100×(〔M2〕-〔M1〕)/〔M1〕 (1)Moisture absorption rate (%) = 100 x [M2] - [M1] / [M1]

또한, 상기 식 (1)에 있어서, 〔M1〕은 물 침지 전의 필름 중량, 〔M2〕는 물 침지 후의 필름 중량이다.In the above formula (1), [M1] is the weight of the film before immersion in water, and [M2] is the weight of the film after immersion in water.

[실시예 1][Example 1]

2축 벤트식 압출기를 사용하여 PBT 수지(미쯔비시 엔지니어링 플라스틱 제조노바듀란 5020, 융점 220℃)와 활제로서의 탄산칼슘을 포함하는 마스터 뱃치를 첨가하고, 활제 농도로서 2000ppm이 되도록 배합한 것을 270℃에서 용융시킨 후, 270℃의 T-다이스로부터 캐스트하고, 0℃의 냉각 롤에 정전 밀착법에 의해 밀착시켜 미연신 필름을 얻었다. 냉각 롤의 표면 온도에 대해서, 폭 방향으로 10cm 간격으로 측정(열전대)한 바, 그의 편차는 3℃ 이하였다. 계속해서, 60℃에서 세로 방향으로 3.2배 롤 연신하고, 계속해서 텐터에 통과시켜서 80℃에서 가로 방향으로 3배 연신하고, 200℃에서 3초간의 긴장 열 처리와 1초간의 완화 처리를 실시한 후, 양단부를 절단 제거하여 두께가 12㎛의 PBT 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 제막 조건, 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타내었다. 또한, 필름 단부에서의 배향축 각도는 35도이고, 열 수축률 측정 후의 샘플의 변형은 근소하였다.A master batch containing PBT resin (Nova Duran 5020, melting point 220 ° C, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastic Co., Ltd., melting point 220 ° C) and calcium carbonate as a lubricant was added using a two-axis vent type extruder and melted at 270 ° C , Cast from T-Dice at 270 占 폚 and adhered to a cooling roll at 0 占 폚 by electrostatic adhesion to obtain an unstretched film. The surface temperature of the cooling roll was measured (thermocouple) at intervals of 10 cm in the width direction, and the deviation was 3 DEG C or less. Subsequently, the film was stretched 3.2 times in the longitudinal direction at 60 占 폚, passed through a tenter, stretched 3 times in the transverse direction at 80 占 폚, subjected to a stretching heat treatment at 200 占 폚 for 3 seconds and a relaxation treatment for 1 second , And both ends were cut off to obtain a PBT film having a thickness of 12 탆. Table 1 shows the film forming conditions, physical properties and evaluation results of the obtained film. The orientation axis angle at the end of the film was 35 degrees, and the deformation of the sample after the measurement of the heat shrinkage rate was slight.

[실시예 2][Example 2]

2축 벤트식 압출기를 사용하여 PBT 수지(미쯔비시 엔지니어링 플라스틱 제조노바듀란 5020)와 활제로서의 탄산칼슘을 포함하는 마스터 뱃치를 첨가하고, 활제 농도로서 2000ppm이 되도록 배합한 것을 270℃에서 용융시킨 후, 멜트 라인을 12엘리먼트의 스태틱 믹서(STMX)에 도입하였다. 이에 의해, PBT 용융체의 분할·적층을 행하여, 동일한 원료를 포함하는 다층 용융체를 얻었다. 그 후, 270℃의 T-다이스에 도입하여 캐스트하고, 15℃의 냉각 롤에 정전 밀착법에 의해 밀착시켜 미연신 필름을 얻었다. 냉각 롤의 표면 온도에 대해서, 폭 방향으로 10cm 간격으로 측정(열전대)한 바, 그의 편차는 3℃ 이하였다. 계속해서, 60℃에서 세로 방향으로 3.8배 롤 연신하고, 계속해서 텐터에 통과시켜서 65℃에서 가로 방향으로 3배 연신하고, 200℃에서 3초간의 긴장 열 처리와 1초간의 완화 처리를 실시한 후, 양단부를 절단 제거하여 두께가 12㎛의 PBT 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 제막 조건, 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타내었다. 또한, 필름 단부에서의 배향축 각도는 25도이고, 열 수축률 측정 후의 샘플의 변형은 근소하였다.A master batch containing PBT resin (Nova Duran 5020, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) and calcium carbonate as a lubricant was added using a twin-screw vented extruder and melted at 270 占 폚 at a lubricant concentration of 2000 ppm, Line was introduced into a static mixer (STMX) of 12 elements. Thus, the PBT molten material was divided and laminated to obtain a multi-layered molten material containing the same raw material. Thereafter, the film was introduced into a T-die at 270 占 폚, cast, and tightly adhered to a cooling roll at 15 占 폚 by electrostatic adhesion to obtain an unstretched film. The surface temperature of the cooling roll was measured (thermocouple) at intervals of 10 cm in the width direction, and the deviation was 3 DEG C or less. Subsequently, the film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction at 60 占 폚, passed through a tenter, stretched 3 times in the transverse direction at 65 占 폚, subjected to a stretching heat treatment at 200 占 폚 for 3 seconds and a relaxation treatment for 1 second , And both ends were cut off to obtain a PBT film having a thickness of 12 탆. Table 1 shows the film forming conditions, physical properties and evaluation results of the obtained film. Further, the orientation axis angle at the end of the film was 25 degrees, and the deformation of the sample after the measurement of the heat shrinkage ratio was slight.

[실시예 3 내지 4][Examples 3 to 4]

표 1에 기재된 조건에 의해 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 제막 조건, 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타내었다. 또한, 에코플렉스(Ecoflex; 등록 상표)는 바스프(BASF)사 제조의 폴리부틸렌아디페이트부틸렌테레프탈레이트 공중합체(PBAT)를 사용하였다.The film was obtained under the conditions shown in Table 1. Table 1 shows the film forming conditions, physical properties and evaluation results of the obtained film. As the Ecoflex (registered trademark), a polybutylene adipate butylene terephthalate copolymer (PBAT) manufactured by BASF was used.

Figure pct00001
Figure pct00001

[비교예 1][Comparative Example 1]

캐스트시의 냉각 롤 온도를 15℃로 한 것 이외에는 실시예 1에 기재된 방법으로 필름화를 검토하였다. 표 2에 제막 조건을 나타내었다. 미연신 필름의 MD 연신시에 파단하여, 필름을 얻을 수 없었다.The filming was examined by the method described in Example 1 except that the cooling roll temperature at the time of casting was changed to 15 캜. Table 2 shows the film forming conditions. The MD was stretched in the MD stretching of the unstretched film, and a film could not be obtained.

[비교예 2][Comparative Example 2]

표 2에 기재된 조건에 의해 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 제막 조건, 물성 및 평가 결과를 표 2에 나타내었다.A film was obtained under the conditions described in Table 2. Table 2 shows the film forming conditions, physical properties and evaluation results of the obtained film.

[비교예 3][Comparative Example 3]

표 2에 기재된 조건에 의해 얻어진 미연신 필름을 샘플로서 사용하였다. 두께는 20㎛가 되도록, 권취 속도를 조정하여 필름을 제막하였다. 또한, 필름 단부에서의 배향 축 각도는 5도 이하이고, 열 수축률 측정 후의 샘플의 변형은 보이지 않았다.An unoriented film obtained under the conditions described in Table 2 was used as a sample. The film was formed by adjusting the winding speed so that the thickness was 20 mu m. Further, the orientation axis angle at the end of the film was 5 degrees or less, and no deformation of the sample was observed after the measurement of the heat shrinkage percentage.

[비교예 4][Comparative Example 4]

도요보사 제조 도요보 에스테르(등록 상표) 필름 E5100(두께 12㎛)을 사용하였다.Toyobo Ester (registered trademark) film E5100 (thickness 12 占 퐉) manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used.

[참고예 1][Referential Example 1]

대표적인 PBT 필름으로서, 시판되고 있는 간사이 가가꾸 고교사 제조 PBT 필름을 사용하였다. 필름 단부에서의 배향 축 각도는 5도 이하이고, 열 수축률 측정 후의 샘플의 변형은 보이지 않았다.As a typical PBT film, a commercially available PBT film manufactured by Kansai Chemical Co., Ltd. was used. The orientation axis angle at the end of the film was 5 degrees or less and no deformation of the sample was observed after the measurement of the heat shrinkage rate.

Figure pct00002
Figure pct00002

본 발명의 폴리에스테르 필름은, 결정화 속도가 큰 PBT를 연신할 때에 일어나는 파단을 억제하기 위해서, 특히 폭 방향에서 다이스로부터의 용융 수지 토출에서의 전단 속도나 캐스트시의 냉각 속도의 차이에 의한 결정화도의 불균일화를 억제하고, 미연신 상태에 있어서의 폭 방향에서의 비중 차를 작게 함으로써, 연신시의 파단을 대폭으로 억제한 것이다. 본 발명은 공업적으로 실시 가능하고, MD 및 TD 방향에서의 역학 특성의 밸런스, 내충격성 등을 개선할 수 있다.The polyester film of the present invention has a crystallization degree due to a difference in shear rate during casting of the molten resin from the die and a cooling rate during casting in order to suppress breakage which occurs when the PBT having a high crystallization rate is stretched. By suppressing non-uniformity and reducing the specific gravity difference in the width direction in the unstretched state, breakage at the time of stretching is largely suppressed. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is industrially practicable and can improve the balance of mechanical properties in MD and TD directions, impact resistance and the like.

Claims (5)

폴리부틸렌테레프탈레이트를 60질량% 이상 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고, MD의 파단 신도 80% 이상, TD의 파단 신도 80% 이상, 면 배향이 0.12 내지 0.14, 임팩트 강도가 0.05J/㎛ 이상, 및 찌르기 강도가 0.5N/㎛ 이상인 폴리에스테르 필름.And a tensile elongation at break of at least 80%, a planar orientation of 0.12 to 0.14, an impact strength of 0.05 J / m or more , And a sticking strength of 0.5 N / 占 퐉 or more. 제1항에 있어서, 연신 후의 필름 전체 폭을 10등분하여 측정되는 면 배향 계수의 최댓값과 최솟값의 차가 0.02 이하인 폴리에스테르 필름.The polyester film according to claim 1, wherein the difference between the maximum value and the minimum value of the plane orientation coefficient measured by dividing the total film width of the stretched film by 10 is 0.02 or less. 제1항 또는 제2항에 있어서, 연신 후의 필름 전체 폭에서의 두께의 최댓값과 최솟값의 차가 평균 두께에 대하여 0 내지 25%인 폴리에스테르 필름.The polyester film according to claim 1 or 2, wherein the difference between the maximum value and the minimum value of the thickness of the entire film after stretching is 0 to 25% with respect to the average thickness. 냉각 롤에의 캐스팅시에 폭 방향의 결정화도의 차를 작게 하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 폴리에스테르 필름의 제조 방법.The method for producing a polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the difference in the degree of crystallization in the width direction during casting on the cooling roll is made small. 제4항에 있어서, 폭 방향의 결정화도의 차를 작게 하는 방법이 냉각 롤에의 캐스팅을 저온에서 행하는 것 및/또는 동일한 조성의 원료를 다층화하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.The production method according to claim 4, wherein a method of reducing the difference in crystallinity in the width direction is performed by casting the cooling roll at a low temperature and / or multi-layering the raw materials having the same composition.
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