KR20150002511A - Polyester film and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 열수축율이 제어되고, 가열 시 올리고머가 마이그레이션되는 것을 차단하며, 가열 후 헤이즈 변화율이 적어 ITO 보호용 내열필름에 적용 가능한 올리고머 차단 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an oligomer-blocked polyester film which is controlled in thermal shrinkage and blocks oligomer migration during heating and has a low haze change rate after heating, and is applicable to heat-resistant films for protecting ITO.
광학필름은 디스플레이용 광학부재로 사용되는 필름으로 LCD BLU의 광학 소재로 사용되거나, LCD, PDP, 터치 패널(Touch Panel) 등 각종 디스플레이의 표면 보호용 광학 부재로 사용되고 있다. The optical film is used as an optical member for a display, and is used as an optical material of an LCD BLU or an optical member for surface protection of various displays such as an LCD, a PDP, and a touch panel.
특히, 터치 스크린 패널(TSP) 제품 내에 사용되는 ITO 필름에서, 기재필름으로 사용되는 폴리에스테르 필름의 올리고머 유출과 관련된 품질 문제가 발생되고 있다. 이는 폴리에스테르 필름에의 점착 코팅 후 경화 공정, 에이징 공정 등의 후가공 공정에서 고온을 가하게 됨에 따라 폴리에스테르 필름의 내부에서 올리고머가 마이그레이션(migration)되어 고가의 ITO 필름에 결함이 발생하게 되고, 최종 제품의 광학특성이 저하된다.In particular, in ITO films used in touch screen panel (TSP) products, quality problems have arisen related to oligomer outflow of polyester films used as base films. This is because migration of oligomers from inside the polyester film occurs as a result of applying a high temperature in a post-processing step such as a curing step and an aging step after adhesive coating to a polyester film, resulting in defects in the expensive ITO film, The optical characteristics of the light emitting diode are deteriorated.
폴리에스테르 필름상에 적층막을 형성하여 올리고머의 유출을 제어하고자 하는 특허로 일본공개특허 제2007-253511호(2007.10.04)(특허문헌 1)에는 적어도 일면에 적층막을 가지는 폴리에스테르 필름으로, 이 필름을 150℃로 60분간 가열한 때에 적층막에 석출하는 올리고머 입자의 평균 사이즈가 면적 환산으로 10㎛2이하, 개수가 100㎛×100㎛ 시야 내에서 100개 이하인 적층 폴리에스테르 필름이 기재되어 있다. 이 발명은 올리고머의 유출을 제어하고자 하는 것이나 완전히 차단을 하지는 못하였다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-253511 (2007.10.04) (Patent Document 1) discloses a polyester film having a laminated film on at least one side thereof, and a method of forming a laminated film on the polyester film, Having an average size of 10 탆 2 or less in terms of an area and a number of 100 or less in a field of view of 100 탆 x 100 탆 is described in a laminated polyester film in which the average size of oligomer particles precipitated on a laminated film when heated at 150 캜 for 60 minutes is not more than 100 in terms of area. This invention attempts to control the outflow of oligomers but does not completely block them.
또한, 터치 스크린 패널 제품은 올리고머 마이그레이션을 차단하는 문제 이외에도 추가적으로 후가공 공정에서의 공정성 확보가 필수적으로 요구된다. 터치 스크린 패널 제품은 ITO 필름 이외에도 ITO 보호용 내열필름, 양면 레인보우 저감된 프라이머가 코팅된 하드코팅용 폴리에스테르 필름 등 3장 이상의 필름이 적층되어 사용된다. 이에 3장 이상의 필름들 사이의 열수축율이 일치되지 않으면 고온에서 진행되는 후가공 공정에서 열수축율 불일치로 인해 컬, 주름 등의 문제가 발생함에 따라 제품의 품질이 격하되는 문제가 발생할 수 있다. In addition to the problem of blocking oligomer migration, touch screen panel products are also required to have fairness in post-processing. In addition to the ITO film, the touch screen panel product uses three or more films laminated such as a heat-resistant film for ITO protection and a hard-coated polyester film coated with rainbow-reduced primer on both sides. If the heat shrinkage ratio among the three or more films is not equal to each other, problems such as curling and wrinkling may occur due to inconsistency of heat shrinkage in a post-processing process performed at a high temperature, resulting in degradation of product quality.
따라서, 고객사 공정 조건에 맞는 다양한 열수축율(고열수축, 저열수축)을 확보할 수 있는 공정 조건의 개선도 필수적이다.Therefore, it is also essential to improve process conditions that can ensure various heat shrinkages (high heat shrinkage, low heat shrinkage) that meet customer's process conditions.
상기와 같은 문제를 해결하기 위해서 본 발명은 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층의 양면에 올리고머 차단 프라이머층의 코팅을 통해 올리고머의 유출이 완전히 차단되는 폴리에스테르 필름을 제공하는데 그 목적이 있다. In order to solve the above problems, it is an object of the present invention to provide a polyester film on both sides of a substrate layer made of a polyester resin, in which the oligomer-blocking primer layer is coated to completely block the outflow of oligomers.
또한, 열수축율이 제어되어 후공정에 적합한 올리고머 차단 폴리에스테르 필름을 제공하는데 그 목적이 있다.It is also an object of the present invention to provide an oligomer-blocked polyester film which is controlled in heat shrinkage and is suitable for a post-process.
또한, 상기 폴리에스테르 필름을 포함하는 광학필름을 제공하는데 목적이 있다.An object of the present invention is to provide an optical film comprising the polyester film.
또한, 본 발명은 열수축율을 제어하면서, 가열 후 올리고머의 마이그레이션을 차단할 수 있는 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공하고자 한다.The present invention also provides a method for producing a polyester film capable of blocking the migration of oligomers after heating while controlling the heat shrinkage ratio.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 폴리에스테르 수지로 이루어진 폴리에스테르 베이스필름과, 이의 일면 또는 양면에 올리고머 차단특성을 갖는 수분산성 수지조성물을 도포하여 형성한 프라이머층을 포함하며, 열수축율(%)이 하기 식 1 내지 식 4를 만족하는 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.In order to achieve the above object, the present invention provides a polyester base film comprising a polyester base film and a primer layer formed by applying a water dispersible resin composition having oligomer blocking properties on one or both sides thereof, To the polyester film satisfying the following formulas (1) to (4).
0 ≤ Smd ≤ 1.0 [식 1]0? Smd? 1.0 [Formula 1]
0 ≤ Std ≤ 0.5 [식 2]0? Std? 0.5 [Formula 2]
- 0.2 ≤ Vmd ≤ 0.2 [식 3]- 0.2? Vmd? 0.2 [Formula 3]
- 0.2 ≤ Vtd ≤ 0.2 [식 4]- 0.2? Vtd? 0.2 [Formula 4]
[상기 식에서, Smd, Std, Vmd 및 Vtd는 가로 10cm, 세로 10cm 크기의 폴리에스테르 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이고,Smd, Std, Vmd, and Vtd mean the heat shrinkage (%) of a film measured according to JIS C-2318 standard after holding a polyester film having a size of 10 cm in width and 10 cm in length at 150 ° C for 30 minutes (%) = (Length of film before heat treatment-length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100,
Smd는 필름의 기계방향(MD)의 수축율(%)을 의미하고, Std는 필름의 폭방향(TD)의 수축율(%)을 의미하며, Vmd는 필름 전폭을 기준으로 50cm간격으로 선택된 시료 10개의 기계방향의 열수축율의 편차(%)를 의미하고, Vtd는 필름 전폭을 기준으로 50cm간격으로 선택된 시료 10개의 폭방향의 열수축율의 편차(%)를 의미한다.]Smd denotes the shrinkage percentage (%) of the film in the machine direction (MD), Std denotes the shrinkage percentage (%) of the film in the width direction (TD), Vmd denotes the number of samples (%) Of the heat shrinkage ratio in the machine direction, and Vtd means a deviation (%) of the heat shrinkage ratio in the width direction of 10 samples selected at intervals of 50 cm on the basis of the film full width.
또한, 상기 폴리에스테르 필름은 하기 식 5 내지 식 7을 만족하는 것을 포함할 수 있다. The polyester film may include those satisfying the following formulas (5) to (7).
0 ≤ S(45) ≤ 1.0 [식 5]0? S (45)? 1.0 [Formula 5]
0 ≤ S(135) ≤ 1.0 [식 6]0? S (135)? 1.0 [Formula 6]
│S(135)-S(45)│ ≤ 0.2 [식 7]S (135) -S (45) < / = 0.2 [Equation 7]
[상기 식에서, S(45) 및 S(135)는 가로 10cm, 세로 10cm 크기의 폴리에스테르 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이다. 또한, S(45)는 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 45° 각도의 대각방향 수축율(%)을 의미하며, S(135)는 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 135° 각도의 대각방향 수축율(%)을 의미한다.](%) Of the film measured according to JIS C-2318 standard after keeping the polyester film having a size of 10 cm in width and 10 cm in length at 150 ° C for 30 minutes, and S (45) (%) = (Length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100. S (45) means a diagonal shrinkage ratio (%) of 45 degrees in the clockwise direction with respect to the width direction (TD) of the film, and S (135) Means a diagonal contraction ratio (%) of an angle of 135 deg.
본 발명에서 상기 프라이머층은 Tg가 60℃이상, 팽윤비(Swelling ratio)가 30%이하, 겔 분율(Gel fraction)이 95%이상, 밀도가 1.3 ~ 1.4인 것일 수 있다.In the present invention, the primer layer may have a T g of 60 ° C or more, a swelling ratio of 30% or less, a gel fraction of 95% or more, and a density of 1.3 to 1.4.
본 발명에서 상기 폴리에스테르 필름은 하기 식 8에 따른 헤이즈 변화율(△H)이 0.1% 이하인 것일 수 있다.In the present invention, the polyester film may have a haze change rate (H) according to the following formula (8): 0.1% or less.
[식 8][Equation 8]
△H(%) = Hf - Hi H (%) = Hf - Hi
(상기 식에서, Hf는 150℃에서 60분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.) (Where Hf is the haze of the film after holding for 60 minutes at 150 DEG C, and Hi is the haze of the film before heating).
본 발명에서 상기 수분산성 수지조성물은 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 중량비가 (A)/(B) = 20 ~ 80 / 80 ~ 20인 것일 수 있다.In the present invention, the water-dispersible resin composition preferably has a solid content weight ratio (A) / (B) of 20 to 100 parts by weight of the acrylic resin (A) and the water-dispersible polyester resin (B) copolymerized with the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer. 80/80 ~ 20.
본 발명에서 상기 수분산성 수지조성물은 바인더 수지의 고형분 함량이 0.5 ~ 10 중량%인 것일 수 있다.In the present invention, the water-dispersible resin composition may have a solid content of 0.5 to 10% by weight of the binder resin.
본 발명에서 상기 수분산성 수지조성물은 실리콘계 웨팅제를 더 포함하는 것일 수 있다.In the present invention, the water-dispersible resin composition may further comprise a silicone-based wetting agent.
본 발명에서 상기 수분산성 폴리에스테르계 수지는 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 포함하는 디카르복실산 성분과, 디에틸렌글리콜을 포함하는 글리콜성분이 공중합된 것일 수 있다.In the present invention, the water-dispersible polyester resin may be a copolymer of a dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid alkali metal salt compound and a glycol component containing diethylene glycol.
본 발명에서 상기 수분산성 폴리에스테르계 수지는 디에틸렌글리콜을 전체 글리콜 성분 중 20 ~ 80 몰% 함유하는 것일 수 있다.In the present invention, the water-dispersible polyester resin may contain 20 to 80 mol% of diethylene glycol in the total glycol component.
본 발명에서 상기 수분산성 폴리에스테르계 수지는 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 전체 산 성분 중 6 ~ 20 몰% 함유하는 것일 수 있다.In the present invention, the water-dispersible polyester resin may contain an alkali metal sulfonate compound in an amount of 6 to 20 mol% of the total acid components.
본 발명에서 상기 아크릴계 수지는 공중합 모노머로 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머를 전체 모노머 성분 중 20 ~ 80 몰% 함유하는 것일 수 있다.In the present invention, the acrylic resin may be a copolymerized monomer containing 20 to 80 mol% of a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer as a whole monomer component.
본 발명에서 상기 폴리에스테르 베이스필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 것일 수 있다.In the present invention, the polyester base film may be a polyethylene terephthalate film.
본 발명에서 상기 폴리에스테르 베이스필름은 두께가 25 ~ 250㎛인 것일 수 있다.In the present invention, the polyester base film may have a thickness of 25 to 250 탆.
본 발명에서 상기 프라이머층은 건조도포두께가 20 ~ 150nm인 것일 수 있다.In the present invention, the primer layer may have a dry coating thickness of 20 to 150 nm.
또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 상부에 하드코팅층, 점착제층, 광확산층, ITO층 및 인쇄층에서 선택되는 어느 하나 이상의 기능성 코팅층을 형성한 광학필름도 본 발명의 범위에 포함된다.Also included in the scope of the present invention is an optical film in which at least one functional coating layer selected from a hard coating layer, a pressure-sensitive adhesive layer, a light diffusion layer, an ITO layer and a printing layer is formed on a polyester film according to the present invention.
또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법은Further, the method for producing the polyester film of the present invention
a) 기계방향으로 1축 연신된 폴리에스테르 베이스필름을 제조하는 단계;a) preparing a uniaxially stretched polyester base film in the machine direction;
b) 상기 1축 연신된 폴리에스테르 베이스필름의 일면 또는 양면에 올리고머 차단특성을 갖는 수분산성 수지조성물을 도포하여 프라이머층을 형성하는 단계;b) forming a primer layer by applying a water dispersible resin composition having oligomer blocking properties to one side or both sides of the uniaxially stretched polyester base film;
c) 상기 프라이머층이 형성된 1축 연신된 폴리에스테르 베이스필름을 폭방향(TD)으로 2축 연신하는 단계; 및c) biaxially stretching the uniaxially stretched polyester base film having the primer layer formed thereon in the transverse direction (TD); And
d) 상기 2축 연신된 필름을 열고정 및 하기 식 9를 만족하는 범위로 기계방향(MD)의 이완을 수행하는 단계;d) thermally fixing the biaxially stretched film and performing relaxation in the machine direction (MD) to a range satisfying the following expression (9);
1.1 ≤ 이완비율(%) ≤ 2.5 [식 9]1.1 &le; relaxation ratio (%) &le; 2.5 [
(상기 식에서, 이완비율(%) = (이완처리 구간 내 필름의 주행 속도 - 이완처리 구간 전 필름의 주행 속도)/이완처리 구간 전 필름의 주행 속도 × 100이다.)(In the above formula, the relaxation ratio (%) = (running speed of the film in the relaxation processing section-running speed of the entire film in the relaxation processing section) / running speed of the entire film in the relaxation processing section × 100)
를 포함한다..
본 발명에서 상기 d)단계에서, 기계방향(MD)의 이완은 하기 식 10을 만족하는 온도 범위에서 수행하는 것일 수 있다.In the present invention, in the step d), the relaxation of the machine direction (MD) may be performed in a temperature range satisfying the following expression (10).
연신 온도(℃) ≤ 이완 온도(℃) < 열고정 온도(℃) [식 10]Stretching temperature (占 폚)? Relaxation temperature (占 폚)? Heat fixing temperature (占 폚)
본 발명에서 상기 수분산성 수지조성물은 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 중량비가 (A)/(B) = 20 ~ 80 / 80 ~ 20인 것일 수 있다.In the present invention, the water-dispersible resin composition preferably has a solid content weight ratio (A) / (B) of 20 to 100 parts by weight of the acrylic resin (A) and the water-dispersible polyester resin (B) copolymerized with the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer. 80/80 ~ 20.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 고온 조건에서 올리고머의 유출이 완벽히 차단되는 효과가 있다.The polyester film according to the present invention has an effect of completely blocking the outflow of oligomer at high temperature.
또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 터치패널 필름 중 ITO 보호용 내열 필름 등에 사용하기에 적합한 광학물성을 가지며, 필름 전폭에 대한 열수축율이 제어되어 후공정성 특히, ITO필름, ITO내열보호필름, 저간섭무늬 폴리에스테르 필름 등 3장 이상의 필름의 라미네이션 공정에의 공정성 확보가 용이하다.In addition, the polyester film according to the present invention has optical properties suitable for use in a heat-resistant film for ITO protection in a touch panel film, and the heat shrinkage ratio with respect to the full width of the film is controlled, It is easy to secure the processability in the lamination process of three or more films such as an interference fringe polyester film.
이하는 본 발명의 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in more detail.
본 발명에서, 올리고머는 중량평균분자량이 500 ~ 10000 정도인 다이머(dimer), 트라이머(trimer), 테트라머(tetramer)등을 의미한다.In the present invention, the oligomer means a dimer, a trimer, a tetramer or the like having a weight average molecular weight of about 500 to about 10,000.
본 발명은 폴리에스테르 수지로 이루어진 폴리에스테르 베이스필름과, 이의 일면 또는 양면에 올리고머 차단특성을 갖는 수분산성 수지조성물을 도포하여 형성한 프라이머층을 포함하며, 열수축율(%)이 하기 하기 식 1 내지 식 4를 만족하는 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester base film comprising a polyester resin and a primer layer formed by applying a water dispersible resin composition having an oligomer blocking property on one or both sides thereof and has a heat shrinkage percentage (4). ≪ / RTI >
0 ≤ Smd ≤ 1.0 [식 1]0? Smd? 1.0 [Formula 1]
0 ≤ Std ≤ 0.5 [식 2]0? Std? 0.5 [Formula 2]
- 0.2 ≤ Vmd ≤ 0.2 [식 3]- 0.2? Vmd? 0.2 [Formula 3]
- 0.2 ≤ Vtd ≤ 0.2 [식 4]- 0.2? Vtd? 0.2 [Formula 4]
상기 식에서, Smd, Std, Vmd 및 Vtd는 가로 10cm, 세로 10cm 크기의 폴리에스테르 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이고,Smd, Std, Vmd, and Vtd mean the heat shrinkage (%) of the film measured according to JIS C-2318 standard after maintaining a polyester film having a size of 10 cm in width and 10 cm in length at 150 ° C for 30 minutes, The heat shrinkage percentage (%) = (length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 캜 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100,
Smd는 필름의 기계방향(MD)의 수축율(%)을 의미하고, Std는 필름의 폭방향(TD)의 수축율(%)을 의미하며, Vmd는 필름 전폭을 기준으로 50cm간격으로 선택된 시료 10개의 기계방향의 열수축율의 편차(%)를 의미하고, Vtd는 필름 전폭을 기준으로 50cm간격으로 선택된 시료 10개의 폭방향의 열수축율의 편차(%)를 의미한다.Smd denotes the shrinkage percentage (%) of the film in the machine direction (MD), Std denotes the shrinkage percentage (%) of the film in the width direction (TD), Vmd denotes the number of samples (%) Of the heat shrinkage rate in the machine direction, and Vtd means a deviation (%) of the heat shrinkage ratio in the width direction of 10 samples selected at intervals of 50 cm on the basis of the film full width.
필름의 기계방향(MD)의 열수축율(%)이 0 ~ 1.0%인 경우 가장 이상적이며, 0% 미만에서는 필름이 팽창하게 되어 후공정에서 컬이 발생할 가능성이 커지며, 1.0%초과인 경우는 후공정에서 기계 방향 수축성이 커져 역시나 컬이 발생할 가능성이 커질 수 있다. 더욱 바람직하게는 0 ~ 0.9%인 것이 좋다.It is ideal when the thermal shrinkage percentage (%) of the film in the machine direction (MD) is 0 to 1.0%. When the film shrinkage ratio is less than 0%, the film is expanded and the possibility of curling in the subsequent process is increased. The machine direction shrinkage in the process becomes large, and the likelihood of curling may also increase. And more preferably 0 to 0.9%.
또한, 폭방향(TD)의 열수축율(%)이 0 ~ 0.5%인 경우 가장 이상적이며, 0%미만에서는 폭방향으로 필름의 팽창이 발생하고, 0.5% 초과인 경우는 후공정에서 폭방향 수축성이 커져 컬 제어가 힘들어질 수 있다. 더욱 바람직하게는 0 ~ 0.4%인 것이 좋다.The film is most ideal when the heat shrinkage ratio (%) in the width direction (TD) is 0 to 0.5%. When it is less than 0%, expansion of the film occurs in the width direction. This large-scale control can be difficult. More preferably, it is 0 to 0.4%.
또한, 상기 폴리에스테르 필름은 하기 식 5 내지 식 7을 만족하는 것을 포함할 수 있다. The polyester film may include those satisfying the following formulas (5) to (7).
0 ≤ S(45) ≤ 1.0 [식 5]0? S (45)? 1.0 [Formula 5]
0 ≤ S(135) ≤ 1.0 [식 6]0? S (135)? 1.0 [Formula 6]
│S(135)-S(45)│ ≤ 0.2 [식 7]S (135) -S (45) < / = 0.2 [Equation 7]
상기 식에서, S(45) 및 S(135)는 가로 10cm, 세로 10cm 크기의 폴리에스테르 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이다. 또한, S(45)는 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 45° 각도의 대각방향 수축율(%)을 의미하며, S(135)는 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 135° 각도의 대각방향 수축율(%)을 의미한다.In the above formula, S (45) and S (135) mean the heat shrinkage (%) of a film measured according to JIS C-2318 standard after holding a polyester film of 10 cm in width and 10 cm in length at 150 ° C. for 30 minutes (%) = (Length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100. S (45) means a diagonal shrinkage ratio (%) of 45 degrees in the clockwise direction with respect to the width direction (TD) of the film, and S (135) Means a diagonal shrinkage ratio (%) of an angle of 135 deg.
본 발명에서 상기 폴리에스테르 필름은 대각 방향의 열수축율을 상기 범위로조절하여 고온 조건에서 올리고머의 마이그레이션 차단 특성을 극대화할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 필름의 광학 특성을 포함한 제반 물성의 상승효과를 구현할 수 있다. 상기 폴리에스테르 필름의 대각 방향인 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 45° 각도 및 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 135° 각도에서의 열수축율은 바람직하게는 0 ~ 1.0%일 수 있다. 이와 동시에, 상기 두 대각 방향의 열수축율 차이의 절대값은 바람직하게는 0.2% 이하일 수 있다. 대각 열수축율의 차이의 절대값이 0.2%를 초과하는 경우에는 대각 방향으로의 수축되는 밸런스(Balance)가 깨짐에 따라 트위스트 형태의 컬(Curl)이 발생될 수 있다. In the present invention, the heat shrinkage of the polyester film in the diagonal direction may be controlled within the above range, thereby maximizing the migration blocking property of the oligomer at high temperature. In addition, a synergistic effect of physical properties including the optical characteristics of the polyester film can be realized. The heat shrinkage rate at a 45 ° angle in the clockwise direction with respect to the width direction (TD) of the film which is the diagonal direction of the polyester film and at 135 ° clockwise with respect to the width direction (TD) of the film is preferably 0 To 1.0%. At the same time, the absolute value of the heat shrinkage difference in the two diagonal directions may preferably be 0.2% or less. When the absolute value of the difference in the diagonal heat shrinkage ratio exceeds 0.2%, a twisted curl may be generated as the balance to be shrunk in the diagonal direction is broken.
또한, 필름 전폭에 대해서 열수축율의 편차가 ±0.2%인 범위에서 열수축율의 균일성을 확보할 수 있고, 또한 컬 제어가 용이할 수 있다.Further, uniformity of heat shrinkage can be ensured within a range of ± 0.2% of the variation of the heat shrinkage ratio with respect to the full width of the film, and curl control can be facilitated.
본 발명자들은 폴리에스테르 필름 제조 시 올리고머의 마이그레이션을 조절하면서 동시에 열수축율이 낮은 필름을 개발하기 위해 연구한 결과, 프라이머층으로 Tg가 60℃이상, 팽윤비(Swelling ratio)가 30%이하, 겔분율(Gel fraction)이 95%이상, 밀도가 1.3 ~ 1.4인 물성을 갖는 프라이머층을 형성하고, 필름 제조 시 열고정 단계에서 특정한 조건으로 이완을 함으로써, 150℃에서 60분간 가열 전후의 헤이즈(Haze) 변화가 0.1% 이하인 물성을 만족하며, 상기 식 1 내지 식 7의 열수축율을 모두 만족할 수 있음을 발견하였다. 또한, 올리고머 마이그레이션 정도가 상기 범위를 만족하는 필름의 경우 다이아몬드 마크(diamond mark) 및 백화 현상이 나타나지 않는 것을 확인할 수 있었다. The present inventors have studied to develop a film having a low heat shrinkage ratio while controlling the migration of oligomers at the time of producing a polyester film, and found that a primer layer has a T g of 60 ° C or higher, a swelling ratio of 30% A primer layer having physical properties of 95% or more in a gel fraction and a density of 1.3 to 1.4 was formed and relaxed under specific conditions in a heat fixation step in the production of a film to form haze ) Change is 0.1% or less, and that the heat shrinkage ratios of the above formulas (1) to (7) can all be satisfied. In addition, it was confirmed that a film having a degree of oligomer migration satisfying the above range did not show a diamond mark and whitening phenomenon.
즉, 프라이머층의 물성이 Tg가 60℃이상, Swelling ratio가 30%이하, 겔 분율(Gel fraction)이 95%이상, 밀도가 1.3 이상의 물성을 만족하는 범위에서, 하기 식 8에 따른 헤이즈 변화율(△H)이 0.1% 이하인 물성을 만족할 수 있다.
That is, the physical properties of the primer layer, T g is at least 60 ℃, Swelling ratio is 30%, the gel fraction (Gel fraction) a haze change rate according to the following formula 8 in the range that satisfies the physical properties of 95% or more and a density of 1.3 or more (? H) of 0.1% or less can be satisfied.
△H(%) = Hf - Hi [식 8]H (%) = Hf - Hi [Expression 8]
상기 식에서, Hf는 150℃에서 60분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다. In the above equation, Hf is the haze of the film after being maintained at 150 DEG C for 60 minutes, and Hi is the haze of the film before heating.
구체적으로, 프라이머층의 물성이 Tg가 60℃이상, 보다 구체적으로는 60℃이상이고 상한은 제한되지 않으며, Swelling ratio가 30%이하, 보다 구체적으로는 0% ~ 30%, Gel fraction이 95%이상, 보다 구체적으로는 95 ~ 100%인 , 밀도가 1.3 이상이며, 보다 구체적으로 1.3 ~ 1.4인 물성을 만족하는 범위에서, 도막의 구조 치밀도 및 프라이머층의 모빌러티(Mobility)가 떨어져서 온도 및 압력을 가하여도 폴리에스테르 필름 내부에 있는 올리고머가 표면으로 마이그레이션 되지 못하는 것을 확인할 수 있었다. Specifically, the physical properties of the primer layer T g is less than 60 ℃, and more specifically less than 60 ℃ and the upper limit is not limited, Swelling ratio is 30% or less, and more specifically, 0% ~ 30%, Gel fraction 95 The structural densities of the coating film and the mobility of the primer layer are lowered in the range satisfying the physical properties of the density of 1.3 or more, more specifically 95 to 100%, of 1.3 or more, more specifically 1.3 to 1.4, And it was confirmed that the oligomer inside the polyester film could not migrate to the surface even when the pressure was applied.
본 발명의 폴리에스테르 필름에서, 상기 프라이머층은 올리고머 차단특성을 갖는 수분산성 수지조성물을 도포하여 형성된 것일 수 있다. In the polyester film of the present invention, the primer layer may be formed by applying a water dispersible resin composition having an oligomer blocking property.
본 발명의 일 양태에서, 상기 프라이머층을 형성하기 위한 수분산성 수지조성물로, 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지와 수분산성 폴리에스테르계 수지를 포함하는 수분산성 수지조성물을 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, a water-dispersible resin composition comprising an acrylic resin copolymerized with a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer and a water-dispersible polyester resin is used as the water-dispersible resin composition for forming the primer layer .
본 발명의 일 양태에서 상기 수분산성 수지조성물은 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 중량비가 (A)/(B) = 20 ~ 80 / 80 ~ 20일 수 있다. 보다 바람직하게는 40 ~ 60 / 60 ~ 40 중량비로 사용될 수 있다. 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 함량이 20 중량% 미만이고, 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)의 고형분 함량이 80 중량%를 초과하는 경우는 에멀젼의 입자크기(Particle Size)가 커짐에 따라 인라인 코팅 시 얼룩이 발생하고 폴리에스테르 베이스필름과의 밀착성과 투명성이 저하되고, 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 함량이 80 중량%초과이고, 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)의 고형분 함량이 20 중량% 미만인 경우는 충분한 올리고머 차단 효과를 발현할 수 없다.In one embodiment of the present invention, the water-dispersible resin composition contains (A) / (B) a solid weight ratio of the acrylic resin (A) and the water-dispersible polyester resin (B) in which the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer is copolymerized. = 20 ~ 80/80 ~ 20. More preferably from 40 to 60/60 to 40 by weight. When the solid content of the water-dispersible polyester resin (B) is less than 20% by weight and the solid content of the acrylic resin (A) copolymerized with the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer exceeds 80% by weight, As the particle size increases, unevenness occurs in in-line coating, the adhesion to the polyester base film and transparency deteriorate, the solid content of the water-dispersible polyester resin (B) exceeds 80% by weight, When the solids content of the acrylic resin (A) copolymerized with a radical-polymerizable unsaturated monomer containing a silyl group is less than 20% by weight, sufficient oligomer blocking effect can not be exhibited.
본 발명의 수분산성 수지 조성물은 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)와 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)를 혼합한 바인더 수지와 물을 혼합하여 제조할 수 있으며, 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 수성 분산액 중에서 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머 단독 또는 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머와 공중합 가능한 라디칼 중합성 불포화 모노머를 중합하여 제조하는 것도 가능하다. 이때는 계면활성제, 중합개시제를 사용할 수 있다. 상기 계면활성제 및 중합개시제는 유화중합에 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 계면활성제로는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 또는 비반응성 계면활성제를 사용할 수 있으며, 이들을 병용해서 사용하는 것도 가능하다. 중합개시제는 라디칼 중합성 개시제로, 퍼옥사이드계 개시제 또는 아조비스 이소부티로니트릴 등의 질소화합물을 사용할 수 있다.The water-dispersible resin composition of the present invention can be produced by mixing a water-dispersible polyester resin (B) with a binder resin obtained by mixing an acrylic resin (A) copolymerized with a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer and water, It is also possible to produce a radically polymerizable unsaturated monomer containing a glycidyl group alone or a radically polymerizable unsaturated monomer copolymerizable with a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer in an aqueous dispersion of the water-dispersible polyester resin (B). In this case, a surfactant and a polymerization initiator can be used. The surfactant and the polymerization initiator can be used without limitation as long as they are commonly used in emulsion polymerization. Specifically, for example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, or a non-reactive surfactant may be used as the surfactant, and they may be used in combination. As the polymerization initiator, a radical polymerization initiator, a peroxide initiator or a nitrogen compound such as azobisisobutyronitrile may be used.
본 발명의 수분산 조성물은 필요에 따라 소포제, 습윤제, 계면활성제, 증점제, 가소제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 방부제, 가교제 등을 더 포함할 수 있다.The water dispersion composition of the present invention may further contain a defoaming agent, a wetting agent, a surfactant, a thickener, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a preservative, a crosslinking agent and the like as necessary.
본 발명의 수분산 조성물에서, 상기 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)는 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 포함하는 디카르복실산 성분과, 디에틸렌글리콜을 포함하는 글리콜성분이 공중합된 것일 수 있다. In the water-dispersible composition of the present invention, the water-dispersible polyester resin (B) may be a copolymer of a dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid alkali metal salt compound and a glycol component containing diethylene glycol.
보다 구체적으로 디카르복실산 성분으로, 방향족 디카르복실산과 술폰산 알칼리 금속 염 화합물을 사용할 수 있으며, 상기 술폰산 알칼리 금속 염 화합물을 전체 산 성분 중 6 ~ 20몰% 함유하는 것일 수 있다. More specifically, as the dicarboxylic acid component, an aromatic dicarboxylic acid and an alkali metal salt compound of sulfonic acid may be used, and the sulfonic acid alkali metal salt compound may be contained in an amount of 6 to 20 mol% of the total acid component.
상기 디카르복실산 성분은 프탈산, 테레프탈산, 테레프탈산디메틸, 이소프탈산, 이소프탈산 디메틸, 2,5-디메틸테레프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 비페닐디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산, 아디핀산, 세바신산 등의 지방족 디카르복실산, 시클로헥산 디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산 등을 사용할 수 있다.The dicarboxylic acid component may be an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid, terephthalic acid, dimethyl terephthalate, isophthalic acid, dimethyl isophthalate, 2,5-dimethyl terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as acetic acid, adipic acid and sebacic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid.
상기 술폰산 알칼리 금속염 화합물은 구체적으로 예를 들면, 술포테레프탈산, 5-술포 이소프탈산, 4-술포 이소프탈산, 4-술포 나프탈렌산-2,7-디카르복실산 등의 알칼리 금속염 등을 사용할 수 있으며, 6 ~ 20몰% 사용하는 것이 바람직하다. 6 몰% 미만으로 사용하는 경우는 물에 대한 수지의 분산 시간이 길어지고, 분산성이 낮으며, 20몰%를 초과하여 사용하는 경우는 내수성이 저하될 수 있다.Specific examples of the sulfonic acid alkali metal salt compound include alkali metal salts such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid and 4-sulfonaphthalic acid-2,7-dicarboxylic acid. , And 6 to 20 mol%. When it is used in an amount less than 6 mol%, the dispersion time of the resin to water becomes long and the dispersibility is low, and when it is used in excess of 20 mol%, the water resistance may be lowered.
상기 글리콜 성분은 디에틸렌글리콜과 탄소수 2~8의 지방족 또는 탄소수 6~12의 지환족 글리콜 등을 사용할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올, P-자일렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등을 사용할 수 있다. 이때 디에틸렌글리콜을 전체 글리콜 성분 중 20 ~ 80 몰% 함유하는 것이 바람직하다. As the glycol component, diethylene glycol and aliphatic or alicyclic glycols having 2 to 8 carbon atoms and 6 to 12 carbon atoms may be used. Specifically, there may be mentioned, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, , 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, P-xylene glycol, triethylene glycol, and the like. It is preferable that diethylene glycol is contained in 20 to 80 mol% of the total glycol component.
상기 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)는 수평균 분자량이 1000 ~ 50000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 수평균 분자량이 2000 ~ 30000이다. 수평균 분자량이 1000 미만인 경우는 올리고머 차단 효과가 미미하고, 50000 초과인 경우는 수분산성이 곤란할 수 있다.The number average molecular weight of the water dispersible polyester resin (B) is preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 30,000. When the number average molecular weight is less than 1000, the oligomer blocking effect is insignificant. When the number average molecular weight is more than 50000, water dispersibility may be difficult.
상기 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)는 물 또는 수성 용제를 포함하는 물에 50 ~ 90℃로 가열 교반하여 균일하게 수분산시킨 것을 사용한다. 이렇게 제조된 수분산체는 균일한 분산을 위해 고형분 농도가 30 중량% 이하, 보다 바람직하게는 10 ~ 30 중량%인 것이 바람직하다. 상기 수성용제는 메탄올, 에탄올, 프로판올 등의 알콜류, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알코올 등을 사용할 수 있다. The water-dispersible polyester resin (B) is prepared by uniformly dispersing the water-soluble polyester resin (B) in water or water containing an aqueous solvent at 50 to 90 캜 with stirring. The water dispersion thus prepared preferably has a solid concentration of 30% by weight or less, more preferably 10 to 30% by weight for uniform dispersion. Examples of the aqueous solvent include alcohols such as methanol, ethanol and propanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and glycerin.
다음으로, 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)에 대하여 설명한다.Next, the acrylic resin (A) copolymerized with the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer will be described.
글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)는 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머의 단독중합물 또는 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머와 공중합 가능한 다른 라디칼 중합성 불포화 모노머를 공중합한 수지이다.The acrylic resin (A) in which the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer is copolymerized may be a homopolymer of the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer or another radically polymerizable unsaturated monomer capable of copolymerizing with the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer And is a copolymerized resin.
상기 아크릴계 수지는 공중합 모노머로 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머를 전체 모노머 성분 중 20 ~ 80 몰% 함유하는 것일 수 있다. 상기 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머는 가교반응에 의해 프라이머층의 도막의 강도를 향상시키고 가교밀도를 높이게 되므로, 올리고머의 유출을 차단할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 글리시딜, 아릴글리시딜에테르 등의 글리시딜 에테르 등을 사용할 수 있다. The acrylic resin may be a copolymerized monomer containing 20 to 80% by mole of a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer in the whole monomer component. The glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer improves the strength of the coating film of the primer layer by cross-linking reaction and increases the cross-link density, so that the outflow of the oligomer can be blocked. Specific examples thereof include glycidyl ethers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and aryl glycidyl ether.
글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머와 공중합 가능한 라디칼 중합성 불포화 모노머는 비닐에스테르, 불포화카르본산에스테르, 불포화 카르본산 아미드, 불포화 니트릴, 불포화 카르본산, 알릴화합물, 함질소계 비닐 모노머, 탄화수소 비닐 모노머 또는 비닐 실란화합물 등을 들 수 있다. 비닐에스테르로는 프로피온산비닐, 스테아린산비닐, 염화비닐등을 사용할 수 있다. 불포화카르본산에스테르로는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 부틸, 말레인산 부틸, 말레인산 옥틸, 푸마르산 부틸, 푸마르산 옥틸, 메타크릴산 히드록시 에틸, 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시 프로필, 아크릴산 히드록시 프로필 등을 사용할 수 있다. 불포화 카르본산 아미드로는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메티롤아크릴아미드, 부톡시 메티롤 아크릴아미드 등을 사용할 수 있다. 불포화 니트릴로는 아크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 불포화 카르본산으로는 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산, 말레인산 산성 에스테르, 푸마르산 산성 에스테르, 이타콘산 산성 에스테르 등을 사용할 수 있다. 알릴화합물로는 초산알릴, 메타크릴산 알릴, 아크릴산 알릴, 이타콘산 알릴, 이타콘산 디알릴 등을 사용할 수 있다. 함질소계 비닐 모노머로는 비닐피리딘, 비닐 이미다졸 등을 사용할 수 있다. 탄화수소 비닐 모노머로는 에틸렌, 프로필렌, 헥센, 옥텐, 스티렌, 비닐톨루엔, 부타디엔 등을 사용할 수 있다. 비닐 실란화합물로는 디메틸 비닐 메톡시 실란, 디메틸 비닐 에톡시 실란, 메틸 비닐 디메톡시 실란, 메틸 비닐 디에톡시 실란, 감마-메타크릴옥시 프로필 트리 메톡시 실란, 감마-메타크릴록시 프로필 디메톡시 실란 등을 사용할 수 있다. Radically polymerizable unsaturated monomers copolymerizable with the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer include vinyl esters, unsaturated carboxylic acid esters, unsaturated carboxylic acid amides, unsaturated nitriles, unsaturated carboxylic acids, allyl compounds, nitrogen-containing vinyl monomers, hydrocarbon vinyl monomers Or a vinyl silane compound. As the vinyl ester, vinyl propionate, vinyl stearate, vinyl chloride, and the like can be used. Examples of the unsaturated carboxylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl maleate, octyl maleate, butyl fumarate, octyl fumarate, Hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, and the like. As the unsaturated carboxylic acid amide, acrylamide, methacrylamide, methylacrylamide, butoxymethylol acrylamide and the like can be used. As the unsaturated nitrile, acrylonitrile and the like can be used. Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid ester, fumaric acid acid ester, itaconic acid acid ester and the like. Examples of the allyl compound include allyl acetate, allyl methacrylate, allyl acrylate, allyl itaconate, diallyl itaconate, and the like. As the nitrogen-containing vinyl monomer, vinyl pyridine, vinyl imidazole and the like can be used. Examples of the hydrocarbon vinyl monomer include ethylene, propylene, hexene, octene, styrene, vinyltoluene, and butadiene. Examples of the vinylsilane compound include dimethylvinylmethoxysilane, dimethylvinylethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-methacryloxypropyldimethoxysilane, etc. Can be used.
본 발명의 일 양태에 따른 수분산성 수지조성물은 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 함량이 0.5 ~ 10 중량%인 수분산성 또는 수용성의 조성물인 것이 바람직하다. 보다 구체적으로 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 함량이 0.5 ~ 10 중량%와 나머지는 물을 포함하며, 필요에 따라 웨팅제, 분산제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 웨팅제는 코팅성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로 구체적으로 예를 들면,Dow Corning 사의 Q2-5212, ENBODIC사의 TEGO WET 250, BYK CHEMIE사의 BYK 348 등의 변성 실리콘계 웨팅제 등을 사용할 수 있으나, 이로 한정되는 것은 아니다. 웨팅제는 0.1 ~ 0.5 중량%로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 범위에서 목적으로 하는 코팅성 향상을 달성할 수 있다. The water-dispersible resin composition according to one aspect of the present invention is characterized in that the acrylic resin (A) and the water-dispersible polyester resin (B) in which the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer is copolymerized have a solid content of 0.5 to 10% It is preferably an acidic or water-soluble composition. More specifically, the solid content of the acrylic resin (A) and the water-dispersible polyester resin (B) in which the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer is copolymerized is 0.5 to 10% by weight and the remainder is water, A wetting agent, a dispersing agent, and the like. The wetting agent is used for improving the coating property. Specifically, for example, a modified silicone based wetting agent such as Q2-5212 of Dow Corning, TEGO WET 250 of ENBODIC, and BYK 348 of BYK CHEMIE can be used. However, It is not. The wetting agent is preferably used in an amount of 0.1 to 0.5% by weight, and the intended coating property can be improved within the above range.
본 발명에서 상기 프라이머층은 건조도포두께가 20 ~ 150nm인 것일 수 있다. 건조도포두께가 20nm 미만인 경우는 올리고머 차단특성이 충분히 나타나지 않을 수 있으며, 150nm 초과인 경우는 코팅얼룩이 나타나며, 필름 권취 후 프라이머층끼리 붙어버리는 블록킹(Blocking) 현상이 발생할 가능성이 높아진다.In the present invention, the primer layer may have a dry coating thickness of 20 to 150 nm. When the thickness of the dried coating is less than 20 nm, the oligomer blocking properties may not be sufficiently exhibited. When the thickness exceeds 150 nm, coating unevenness appears, and there is a high possibility that a blocking phenomenon occurs in which the primer layers stick together after the film is wound.
본 발명에서 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 것일 수 있으며, 두께는 25 내지 250㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 188㎛인 것이 효과적이다. 두께가 25㎛ 미만일 경우에는 광학필름에 적합한 기계적 물성이 구현되지 않으며, 250㎛ 초과일 경우에는 필름의 두께가 너무 두꺼워져서 디스플레이 장치의 박형화에 적합하지 않은 문제가 발생할 수 있다.In the present invention, the polyethylene terephthalate film may be a polyethylene terephthalate film. The thickness of the polyethylene terephthalate film is preferably 25 to 250 μm, more preferably 50 to 188 μm. When the thickness is less than 25 mu m, mechanical properties suitable for the optical film are not realized. When the thickness is more than 250 mu m, the thickness of the film becomes too thick, which may cause a problem that the display device is not suitable for thinning.
본 발명에서 상기 수분산성 수지조성물은 폴리에스테르 필름 제조 공정 중 인라인 도포방법으로 도포되는 것일 수 있다. 즉 폴리에스테르 베이스필름 제조 시 연신 전 또는 1차 연신 후 2차 연신 전에 인라인 도포방법으로 도포한 후, 연신함으로써 제조될 수 있으며, 2차 연신 및 열고정 과정에서 가열에 의해 물이 증발하게 되어 프라이머층이 형성될 수 있다. 도포방법은 공지의 도포방법이라면 제한되지 않는다.In the present invention, the water-dispersible resin composition may be applied by an inline coating method during a polyester film production process. In other words, it can be produced by applying an in-line coating method before stretching in the manufacture of a polyester base film or a second stretching method after the first stretching, and then stretching the film. By heating in the second stretching and heat setting process, water evaporates, Layer may be formed. The application method is not limited as long as it is a known application method.
보다 구체적으로, 본 발명의 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법은More specifically, the process for producing the polyester film of the present invention comprises
a) 기계방향으로 1축 연신된 폴리에스테르 베이스필름을 제조하는 단계;a) preparing a uniaxially stretched polyester base film in the machine direction;
b) 상기 1축 연신된 폴리에스테르 베이스필름의 일면 또는 양면에 올리고머 차단특성을 갖는 수분산성 수지조성물을 도포하여 프라이머층을 형성하는 단계;b) forming a primer layer by applying a water dispersible resin composition having oligomer blocking properties to one side or both sides of the uniaxially stretched polyester base film;
c) 상기 프라이머층이 형성된 1축 연신된 폴리에스테르 베이스필름을 폭방향(TD)으로 2축 연신하는 단계; 및c) biaxially stretching the uniaxially stretched polyester base film having the primer layer formed thereon in the transverse direction (TD); And
d) 상기 2축 연신된 필름을 열고정 및 하기 식 9를 만족하는 범위로 기계방향(MD)의 이완을 수행하는 단계;d) thermally fixing the biaxially stretched film and performing relaxation in the machine direction (MD) to a range satisfying the following expression (9);
1.1 ≤ 이완비율(%) ≤ 2.5 [식 9]1.1 &le; relaxation ratio (%) &le; 2.5 [
(상기 식에서, 이완비율(%) = (이완처리 구간 내 필름의 주행 속도 - 이완처리 구간 전 필름의 주행 속도)/이완처리 구간 전 필름의 주행 속도 × 100이다.)(In the above formula, the relaxation ratio (%) = (running speed of the film in the relaxation processing section-running speed of the entire film in the relaxation processing section) / running speed of the entire film in the relaxation processing section × 100)
를 포함한다..
본 발명에서 상기 d)단계에서, 기계방향(MD)의 이완은 하기 식 10을 만족하는 온도 범위에서 수행하는 것일 수 있다.In the present invention, in the step d), the relaxation of the machine direction (MD) may be performed in a temperature range satisfying the following expression (10).
연신 온도(℃) ≤ 이완 온도(℃) < 열고정 온도(℃) [식 10]Stretching temperature (占 폚)? Relaxation temperature (占 폚)? Heat fixing temperature (占 폚)
본 발명은 상기와 같이 연신을 한 후, 열고정 및 기계방향의 이완을 수행하고, 이완 시 상기 식 9 및 10을 만족하는 조건에서 수행을 함으로써, 고온 조건에서 올리고머가 마이그레이션 되지 않고, 필름의 수축이 발생하지 않으므로 후 공정에 유리한 필름을 제조할 수 있다.In the present invention, after stretching as described above, heat fixing and relaxation in the machine direction are performed, and relaxation is carried out under conditions satisfying the above formulas 9 and 10, whereby the oligomer is not migrated at high temperature, And therefore, a film favorable for the post-process can be produced.
보다 구체적으로 본 발명의 폴리에스테르 제조방법에서, 상기 a)단계는 폴리에스테르 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 폴리에스테르 시트를 제조한 후, 이를 80 ~ 100℃에서 기계방향(MD)으로 1축 연신을 수행하는 단계이다. 이때 연신 비율은 2 ~ 4배인 것이 바람직하다.More specifically, in the polyester production method of the present invention, in the step (a) of the present invention, the polyester chips are put into an extruder, melt-extruded, quenched and hardened with a casting drum to produce a polyester sheet, In the direction (MD). At this time, the stretching ratio is preferably 2 to 4 times.
상기 b)단계는 1축 연신된 폴리에스테르 베이스필름에 수분산성 수지조성물을 코팅하는 과정으로, 통상의 당업자에게 공지된 방법을 이용하여 코팅할 수 있다. In the step b), the uniaxially stretched polyester base film may be coated with the water dispersible resin composition, and may be coated using a method known to a person skilled in the art.
상기 c)단계는 프라이머코팅층이 형성된 폴리에스테르 베이스필름을 폭방향(TD)으로 2축 연신을 수행하는 과정으로, 110 ~ 150℃에서 2 ~ 4배 연신하는 것이 바람직하다.In the step c), the polyester base film having the primer coating layer formed thereon is subjected to biaxial stretching in the transverse direction (TD), and is preferably stretched to 2 to 4 times at 110 to 150 ° C.
상기 d)단계는 열고정 및 이완을 수행하는 과정으로, d)단계는 텐터에서 수행되는 것일 수 있다. 열고정 온도는 200 ~ 240℃에서 수행되는 것일 수 있으며, 이완 시 온도는 하기 식 9를 만족하는 범위에서 수행을 하는 것이 바람직하다.The step d) may be a step of performing heat fixing and relaxation, and the step d) may be performed in a tenter. The heat fixing temperature may be performed at 200 to 240 ° C, and the relaxation temperature may preferably be within a range satisfying the following formula (9).
연신 온도(℃) ≤ 이완 온도(℃) < 열고정 온도(℃) [식 9]Stretching temperature (占 폚)? Relaxation temperature (占 폚)? Heat fixing temperature (占 폚)
상기 이완은 기계 방향(MD방향)으로는 MD Relax 설비를 이용하여 수행하는 것일 수 있으며, 폭방향(TD방향)으로는 Clip에 Passing 경로를 달리하여 수행하는 것일 수 있다. MD Relax 설비는 열처리 구간 이후에 총 9개의 레일(Rail) 사이에 1.1 ~ 2.5% 정도 속도 차이를 둠으로써 향후 MD 방향으로의 수축성능을 제어할 수 있다. 바람직하게는 1.2 ~ 2.0%, 더욱 바람직하게는 1.25 ~ 2.0%의 속도 차이를 두는 것이 좋다. MD Relax 비율 조정에 따라 150℃, 30min 방치 조건 하에서의 MD 방향의 열수축율은 0 ~ 1.0%의 범위를 가지며, 더 바람직하게는 0.3 ~ 0.9% 사이의 범위를 가진다. 또한, 상기 조건 하에서의 TD 방향의 열수축율은 0 ~ 0.5%의 범위를 가지며, 더 바람직하게는 0.0 ~ 0.4% 사이의 범위를 가진다. 또한, Master Roll 전폭 기준에 열수축율의 편차가 MD/TD 방향 ±0.2% 이내인 것이 바람직하다.The relaxation may be performed using the MD Relax facility in the machine direction (MD direction), or may be performed with the Passing path different from the Clip in the width direction (TD direction). The MD Relax facility can control the shrinkage performance in the MD direction by setting a speed difference of 1.1 ~ 2.5% between 9 rails after the heat treatment period. Preferably 1.2 to 2.0%, and more preferably 1.25 to 2.0%. The heat shrinkage ratio in the MD direction under the condition of 150 占 폚 for 30 minutes under the condition of the MD Relax ratio is in the range of 0 to 1.0%, more preferably in the range of 0.3 to 0.9%. The heat shrinkage ratio in the TD direction under the above conditions is in the range of 0 to 0.5%, more preferably in the range of 0.0 to 0.4%. It is also preferable that the deviation of the heat shrinkage ratio in the full width of the master roll is within ± 0.2% in the MD / TD direction.
본 발명의 폴리에스테르 필름의 상부에 하드코팅층, 점착제층, 광확산층, ITO층, 인쇄층 등이 형성될 수 있으며, 이러한 기능성 코팅층을 형성한 후 가열을 하여도 올리고머의 유출이 차단되어 광학적 특성을 유지할 수 있으므로, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 광학 필름으로 사용하기에 적합하다.
A hard coating layer, a pressure-sensitive adhesive layer, a light diffusion layer, an ITO layer, a printing layer, and the like may be formed on the polyester film of the present invention. Even if heating is performed after forming the functional coating layer, the oligomer is prevented from flowing, So that the polyester film of the present invention is suitable for use as an optical film.
이하는 본 발명의 보다 구체적인 설명을 위하여 실시예를 들어 설명을 하는바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
이하 물성은 다음의 측정방법으로 측정을 하였다.The following physical properties were measured by the following measurement methods.
1) 열수축율1) Heat shrinkage
필름을 가로 10cm, 세로 10cm 규격으로 절단 후, 150℃ 상태의 조건이 유지되고 있는 열풍오븐에 30분간 방치 후의 치수 변화를 JIS C-2318 규격에 따라 측정한다. 단, 해당 필름은 전폭 Roll에 대해 50cm 간격으로 측정하며, 치수 변화는 MD방향, TD방향, TD방향의 시계회전 45도 방향, 135도 방향에 대해 각각 측정을 진행한다.After cutting the film to a size of 10 cm in width and 10 cm in length, the dimensional change after being left in a hot air oven maintained at 150 캜 for 30 minutes is measured according to JIS C-2318. However, the film is measured at an interval of 50 cm for a full width roll, and the dimensional change is measured for the MD direction, the TD direction, the TD direction, and the 45 degree clockwise direction and the 135 degree direction, respectively.
열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100
Heat shrinkage ratio (%) = (length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100
2) 헤이즈 변화율(△H)2) Haze change rate (? H)
필름 내 올리고머의 표면 마이그레이션 측정하기 위해, 필름을 상부가 열려있는 높이 3cm, 가로 21cm,세로 27cm인 상자에 넣고 150℃에서 60min 열처리하여 올리고머를 필름표면으로 마이그레이션(migration)시킨 후 5min간 방치하여 헤이즈 값을 JIS K 715 규격에 따라 HAZE METER (Nipon denshoku, Model NDH 5000)를 이용하여 측정하였다. In order to measure the migration of the surface of the oligomer in the film, the film was placed in a box having a height of 3 cm, a width of 21 cm and a height of 27 cm, which was open at the top, followed by heat treatment at 150 ° C. for 60 minutes to migrate the oligomer to the film surface, The value was measured using a haze meter (Nipon denshoku, Model NDH 5000) according to JIS K 715 standard.
헤이즈 변화량을 하기 식 8에 따라 계산하였다.The haze change amount was calculated according to the following equation (8).
△H(%) = Hf - Hi [식 8] H (%) = Hf - Hi [Expression 8]
(상기 식에서, Hf는 150℃에서 60분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.)
(Where Hf is the haze of the film after holding for 60 minutes at 150 DEG C, and Hi is the haze of the film before heating).
3) 프라이머층의 건조도포 두께3) Dry coating thickness of primer layer
코팅 조성물이 코팅된 기재 필름의 전폭을 기계 방향의 수직방향(TD)으로 1m 간격으로 5 Point를 지정하여 필름의 단면을 SEM(Hitachi S-4300)으로 측정하였으며, 5만 배 확대하여 그 구간 내 30Point 측정 후 평균값을 계산하였다.
The cross-section of the film was measured with an SEM (Hitachi S-4300), and the film width of the base film coated with the coating composition was measured at 5 points in 1m intervals in the machine direction (TD) The average value was calculated after measuring 30 points.
4) Swelling Ratio, Gel Fraction 및 Tg 측정4) Swelling Ratio, Gel Fraction and Tg measurement
실시예 및 비교예에서 제조된 수분산성 수지 조성물 15g을 지름 80mm, 높이 15mm 둥근 그릇에 넣고 80℃에서 24시간, 120℃에서 3시간 건조한 후 180℃에서 1시간 Aging하였다. 이로부터 1g의 건조도막을 채취한 후, Tg를 측정하였다. 또한, 상기 건조도막을 증류수 50g 에 담근 후 70℃에서 24시간 방치하였다. 방치했던 도막을 꺼내어 Swelling Ratio를 측정하였다. 방치했던 도막을 120℃에서 3시간 동안 건조 후 무게를 기록하여 Gel Fraction을 측정하였다.15 g of the water dispersible resin composition prepared in Examples and Comparative Examples was placed in a bowl having a diameter of 80 mm and a height of 15 mm and then dried at 80 ° C for 24 hours and then at 120 ° C for 3 hours and then aged at 180 ° C for 1 hour. From this, 1 g of the dried coating film was taken and Tg was measured. The dried film was immersed in 50 g of distilled water and left at 70 캜 for 24 hours. And the swelling ratio was measured. The dried film was dried at 120 ° C for 3 hours, and the weight was recorded to measure the gel fraction.
(1) 팽윤비(Swelling Ratio) (1) Swelling Ratio
약 1g의 건조도막을 증류수 50g 에 담근 후 70℃에서 24시간 방치하여 방치했던 도막을 꺼내어 무게를 기록한다.Approximately 1 g of the dried coating film was immersed in 50 g of distilled water, and then left at 70 ° C. for 24 hours to take out the coated film and record the weight.
Swelling Ratio = (방치 후 무게-초기 무게)/초기무게 × 100
Swelling Ratio = (weight after leaving - initial weight) / initial weight × 100
(2) 겔 분율(Gel Fraction) (2) Gel fraction
방치했던 도막을 120℃에서 3시간 동안 건조 후 무게를 기록한다. The dried coating was dried at 120 ° C for 3 hours and then the weight was recorded.
Gel Fraction = (건조 후 무게/초기 무게) × 100
Gel Fraction = (weight after drying / initial weight) × 100
(3) Tg 측정(3) Tg measurement
DSC (PerkinElmer DSC 7 이용) 기기 이용하여, 2nd Run mode 로 측정한다. 10~11mg의 건조 도막을 PerkinElmer DSC7을 이용하여 측정한다. DSC (using PerkinElmer DSC 7) Using the instrument, measure in 2nd Run mode. 10 to 11 mg of the dried coating film is measured using a PerkinElmer DSC7.
1st Run. = 0~200 ℃, 200℃/min 속도로 온도를 올리고, 1st Run. = 0 to 200 DEG C and 200 DEG C / min,
Holding Time 3min 동안 200 ℃온도를 유지한 후, Holding Time After maintaining the temperature at 200 ° C for 3 minutes,
200℃~ -40℃, 200℃/min 속도로 온도를 내리고, The temperature was lowered at a rate of 200 ° C to -40 ° C and 200 ° C / min,
Holding Time 5min 동안 -40℃의 온도를 유지. Holding Time Keep the temperature at -40 ° C for 5min.
2nd Run. = -40℃~200℃, 20℃/min 조건으로 측정한다.
2nd Run. = -40 占 폚 to 200 占 폚, and 20 占 폚 / min.
5) 컬 발생 유무 5) Whether curl is generated or not
하드코팅 처리된 필름과 평가용 필름을 150℃, 3mpm의 속도로 합지시킨 후, 폭 방향으로 A4 크기 (가로 29.7cm, 세로 21.0cm)의 규격으로 절단한다. 그리고 나서 80℃ 상태의 조건이 유지되고 있는 열풍오븐에 12시간 방치 후의 치수 변화를 측정한다. 치수 변화는 A4 Film의 4개의 모서리 부분이 바닥에서 떨어진 높이에 대해 각각 측정을 진행한다.The hard-coated film and evaluation film were laminated at a rate of 3 mpm at 150 캜, and then cut into a size of A4 size (width 29.7 cm, length 21.0 cm) in the width direction. Then, the dimensional change after standing for 12 hours in a hot air oven maintained at 80 ° C is measured. The dimensional changes are measured for the four corners of the A4 film at the height apart from the floor.
Curl 발생 유/무 판단은 바닥에서부터 필름 모서리 부분까지의 높이가 3mm 이하 일 때 컬 발생 없음으로 하였다.
Curl occurrence was judged to be no curl when the height from the bottom to the corner of the film was 3 mm or less.
이하 실시예 및 비교예에 사용된 바인더수지는 다음과 같다.The binder resins used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
1) KLX-007 바인더1) KLX-007 binder
글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 중량비가 (A)/(B) = 50 / 50이고, (A) / (B) = 50/50 in the weight ratio of the acrylic resin (A) copolymerized with the radically polymerizable unsaturated monomer containing a glycidyl group and the water-dispersible polyester resin (B)
상기 아크릴계 수지는 공중합 모노머로 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머를 전체 모노머 성분 중 50 몰% 함유하고, The acrylic resin contains 50% by mole of a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer as a copolymerizable monomer,
상기 수분산성 폴리에스테르계 수지는 디에틸렌글리콜을 전체 글리콜 성분 중 50 몰% 함유하고, 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 전체 산 성분 중 10몰% 함유하는 것이다.The water-dispersible polyester resin contains 50 mol% of diethylene glycol as the total glycol component and 10 mol% of the sulfonic acid alkali metal salt compound as a whole acid component.
2) P3208 바인더2) P3208 binder
롬앤하스사(Rohm & Haas 社)제품으로, 메틸메타크릴레이트 40 중량%와 에틸아크릴레이트 40 중량% 및 멜라민 20 중량%를 포함하는 바인더이다.
(Rohm & Haas), which contains 40% by weight of methyl methacrylate, 40% by weight of ethyl acrylate and 20% by weight of melamine.
[실시예 1][Example 1]
1) 수분산성 수지조성물(1)의 제조1) Preparation of water-dispersible resin composition (1)
KLX-007 바인더(고형분 25%수분산 조성물) 16중량%에 실리콘계 웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체, Q2-5212) 0.3 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가하여 2시간 교반하여 전체 고형분 함량이 4.6 중량%인 수분산성 수지조성물(1)을 제조하였다.
0.3 wt% of silicone based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer, Q2-5212) and 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to 16 wt% of a KLX-007 binder (25% And the mixture was stirred for 2 hours to prepare a water dispersible resin composition (1) having a total solid content of 4.6% by weight.
2) 열수축율 제어된 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 2) Production of Heat Shrinkage Controlled Oligomer Blocking Polyester Film
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(1)을 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 1.25%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The resulting water-dispersible resin composition (1) was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, pre-heated and dried to obtain 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was performed at 235 占 폚 in a 5-stage tenter, heat relaxed by 10% in the width direction at 200 占 폚, and the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 1.25%, thereby obtaining a 125 占 퐉- .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 80nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 80 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
[실시예 2][Example 2]
1) 수분산성 수지조성물(2)의 제조1) Preparation of water-dispersible resin composition (2)
KLX-007 바인더(고형분 25%수분산 조성물) 8중량%에 실리콘계 웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체, Q2-5212) 0.3 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가하여 2시간 교반하여 전체 고형분 함량이 2.6 중량%인 수분산성 수지조성물(2)를 제조하였다.
0.3% by weight of a silicone based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer, Q2-5212) and 0.3% by weight of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to 8% by weight of a KLX-007 binder (25% And the mixture was stirred for 2 hours to prepare a water dispersible resin composition (2) having a total solid content of 2.6% by weight.
2) 열수축율 제어된 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 2) Production of Heat Shrinkage Controlled Oligomer Blocking Polyester Film
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(2)를 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 1.25%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The resulting water-dispersible resin composition (2) was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, pre-heated and dried to obtain 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was performed at 235 占 폚 in a 5-stage tenter, heat relaxed by 10% in the width direction at 200 占 폚, and the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 1.25%, thereby obtaining a 125 占 퐉- .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 40nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 40 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
[실시예 3][Example 3]
1) 수분산성 수지조성물(3)의 제조1) Preparation of water-dispersible resin composition (3)
KLX-007 바인더(고형분 25%수분산 조성물) 24중량%에 실리콘계 웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체, Q2-5212) 0.3 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가하여 2시간 교반하여 전체 고형분 함량이 6.6 중량%인 수분산성 수지조성물(3)을 제조하였다.
0.3 wt% of silicone based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer, Q2-5212) and 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to 24 wt% of a KLX-007 binder (25% And the mixture was stirred for 2 hours to prepare a water dispersible resin composition (3) having a total solid content of 6.6% by weight.
2) 열수축율 제어된 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 2) Production of Heat Shrinkage Controlled Oligomer Blocking Polyester Film
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(3)을 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 1.25%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The resulting water-dispersible resin composition (3) was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, preheated and dried, and 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was performed at 235 占 폚 in a 5-stage tenter, heat relaxed by 10% in the width direction at 200 占 폚, and the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 1.25%, thereby obtaining a 125 占 퐉- .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 160nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 160 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
[실시예 4][Example 4]
1) 열수축율 제어된 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 1) Preparation of heat shrinkage controlled oligomer-blocked polyester film
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(1)을 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 245℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 1.25%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The resulting water-dispersible resin composition (1) was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, pre-heated and dried to obtain 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was performed at 245 ° C in a 5-stage tenter, and heat relaxed by 10% in the width direction at 200 ° C. After that, the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 1.25% .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 80nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 80 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
[실시예 5][Example 5]
1) 열수축율 제어된 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 1) Preparation of heat shrinkage controlled oligomer-blocked polyester film
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(1)을 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 237℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 2.0%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The resulting water-dispersible resin composition (1) was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, pre-heated and dried to obtain 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was carried out at 237 ° C in a 5-stage tenter, heat relaxed by 10% in the transverse direction at 200 ° C, and the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 2.0% .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 80nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 80 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
[실시예 6][Example 6]
1) 열수축율 제어된 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 1) Preparation of heat shrinkage controlled oligomer-blocked polyester film
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(1)을 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 244℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 2.0%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The resulting water-dispersible resin composition (1) was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, pre-heated and dried to obtain 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was performed at 244 占 폚 in a 5-stage tenter, and heat relaxed by 10% in the transverse direction at 200 占 폚. After heat fixation, the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 2.0% .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 80nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 80 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
[비교예 1][Comparative Example 1]
1) 수분산성 수지조성물(4)의 제조1) Preparation of water-dispersible resin composition (4)
P-3208 Binder 9.1 중량% (고형분 44%수분산 조성물), 실리콘계 웨팅제 (Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체, Q2-5212) 0.3 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량% 물에 첨가하여 2시간 교반하여 전체 고형분 함량이 4.6 중량%인 수분산성 수지조성물 (4)를 제조하였다.
0.3 wt% of P-3208 Binder, 9.1 wt% (solid content 44% water dispersion composition), silicone based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer, Q2-5212), 0.3 wt% colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm And the mixture was stirred for 2 hours to prepare a water dispersible resin composition (4) having a total solid content of 4.6% by weight.
2) 열수축율 제어된 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 2) Production of Heat Shrinkage Controlled Oligomer Blocking Polyester Film
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(4)를 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 1.25%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The water-dispersible resin composition (4) thus prepared was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, pre-heated and dried to obtain 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was performed at 235 占 폚 in a 5-stage tenter, heat relaxed by 10% in the width direction at 200 占 폚, and the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 1.25%, thereby obtaining a 125 占 퐉- .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 80nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 80 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
[비교예 2][Comparative Example 2]
1) 열수축율 제어되지 않은 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 1) Preparation of oligomer-blocked polyester film without heat shrinkage
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(1)을 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 1.00%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The resulting water-dispersible resin composition (1) was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, pre-heated and dried to obtain 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was performed at 235 占 폚 in a 5-stage tenter, heat relaxed by 10% in the transverse direction at 200 占 폚, and the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 1.00%, thereby obtaining a 125 占 퐉 biaxially stretched film coated on both surfaces .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 80nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 80 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
[비교예 3][Comparative Example 3]
1) 열수축율 제어되지 않은 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 1) Preparation of oligomer-blocked polyester film without heat shrinkage
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(1)을 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 3.00%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The resulting water-dispersible resin composition (1) was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, pre-heated and dried to obtain 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was carried out at 235 ° C in a 5-stage tenter, heat relaxed by 10% in the width direction at 200 ° C, and then the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 3.00% .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 80nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 80 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
[비교예 4][Comparative Example 4]
1) 열수축율이 제어되지 않은 올리고머 차단 폴리에스테르 필름의 제조 1) Preparation of oligomer-blocked polyester film without controlled heat shrinkage
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융 압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 1500㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 제조한 수분산성 수지조성물(1)을 바코팅(Bar Coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150 ℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 폭방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 폭방향으로 10% 이완 시켜 열고정 후, MD Relax 설비의 Relax율을 0%로 조정함으로써 양면에 코팅된 125㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. The water-removed polyethylene terephthalate chip was put in an extruder, melt extruded, and quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 1500 μm. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. The resulting water-dispersible resin composition (1) was coated on both sides by a bar coating method, then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, pre-heated and dried to obtain 3.5 times Lt; / RTI > Thereafter, heat treatment was carried out at 235 ° C in a 5-stage tenter, heat relaxed by 10% in the transverse direction at 200 ° C, and the Relax ratio of the MD Relax equipment was adjusted to 0%, thereby obtaining a 125 μm- .
상기 조성물의 프라이머 코팅층의 건조도포두께는 80nm이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 필름의 물성을 하기 표1, 표2에 나타내었다.
The dry coating thickness of the primer coating layer of the composition was 80 nm. The physical properties of the polyester film thus obtained are shown in Tables 1 and 2 below.
상기 표 1에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 열처리 전후의 헤이즈 변화율이 적음으로써, 광학필름으로 우수한 특성을 나타내는 것을 알 수 있었다. 반면, 비교예 1은 프라이머 코팅층의 조성물에 따라 헤이즈 변화율에 영향을 주는 것을 확인할 수 있다. 즉, 코팅층의 조성물의 선정을 통해 올리고머(Oligomer) 차단 성능 정도의 차이가 발생할 수 있음을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, it was found that the polyester film according to the present invention exhibits excellent characteristics as an optical film because the haze change rate before and after the heat treatment is small. On the other hand, it can be confirmed that Comparative Example 1 affects the rate of haze change depending on the composition of the primer coating layer. That is, it can be confirmed that a difference in the degree of oligomer blocking performance may occur due to the selection of the composition of the coating layer.
또한, 상기 표 2에서 보이는 바와 같이 열처리 온도 및 기계방향 이완(MD Relax)율을 통해 목표로 하는 열수축율을 전폭 기준에 균일하게 확보할 수 있었다. 이는 제품의 컬(Curl) 문제를 제어할 수 있음을 확인시켜주었다. 반면, 비교예 2는 MD Relax율을 1.0%로 하여 기존 설비만으로는 원하는 열수축율을 확보하는 것이 어렵고, 그 균일성 또한 저하되는 것을 알 수 있었다. 또한, 비교예 3은 MD Relax율을 3.0% 설정 시 제막이 불가능하였다. In addition, as shown in Table 2, the target heat shrinkage ratio can be uniformly maintained over the entire width of the steel sheet by the heat treatment temperature and the mechanical relaxation (MD) ratio. This confirmed that the curl problem of the product can be controlled. On the other hand, in Comparative Example 2, it was found that it is difficult to secure a desired heat shrinkage ratio only by using existing facilities with an MD Relax rate of 1.0%, and the uniformity is also lowered. Also, in Comparative Example 3, film formation was impossible when the MD Relax rate was set to 3.0%.
비교예 4는 MD 방향과 TD 방향의 열수축율 편차가 0.2%로 양호한 결과가 확인되었음에도 컬 발생 정도가 3.5mm로 문제가 발생함을 확인할 수 있었다. 이 경우 발생된 컬의 형태는 네 모서리 중 대각 방향으로의 두 모서리에서만 컬이 발생되는 트위스트 컬(Twist Curl)로, 이는 대각 열수축율의 차이에 의해 발생한다. 표 3에서 보이는 바와 같이, 제막 공정의 조건 차이에 의해 대각 열수축율의 차이가 발생하고, 이 차이가 합지 공정 시 발생하는 트위스크 컬을 발생시킴을 확인할 수 있다. 즉, 비교예 4의 경우에는 필름 전폭에 대해 MD방향과 TD 방향의 열수축율 편차가 양호함에도 불구하고 대각 열수축율의 차이가 균일하지 않아 그 차이가 크지 않은 중앙품에서는 컬 제어가 가능하나 그 차이가 0.2% 이상인 양 변부품은 트위스트 컬의 발생으로 컬 제어가 불가능함을 확인할 수 있다.
In Comparative Example 4, although the heat shrinkage rate deviation in the MD direction and the TD direction was 0.2%, good results were confirmed, but it was confirmed that the problem of curling occurred at 3.5 mm. In this case, the shape of the curl generated is a twist curl in which curling is generated only at two corners in the diagonal direction among four corners, which is caused by a difference in diagonal heat shrinkage ratio. As shown in Table 3, it can be seen that the diagonal heat shrinkage difference occurs due to the difference in the conditions of the film forming process, and this difference causes the twist curl to occur during the laminating process. That is, in the case of the comparative example 4, although the heat shrinkage rate deviation in the MD direction and the TD direction is good with respect to the full width of the film, the diagonal heat shrinkage difference is not uniform, Is 0.2% or more, curl control is not possible due to the occurrence of twist curl.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명은 다양한 변화와 균등물을 사용할 수 있으며, 상기 실시예를 적절히 변형하여 동일하게 응용할 수 있음이 명확하다. 따라서, 상기 기재 내용은 하기의 특허청구범위의 한계에 의해 정해지는 본 발명의 범위를 한정하는 것이 아니다.
While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the invention. Accordingly, the above description should not be construed as limiting the scope of the present invention defined by the limits of the following claims.
Claims (22)
0 ≤ Smd ≤ 1.0 [식 1]
0 ≤ Std ≤ 0.5 [식 2]
- 0.2 ≤ Vmd ≤ 0.2 [식 3]
- 0.2 ≤ Vtd ≤ 0.2 [식 4]
[상기 식에서, Smd, Std, Vmd 및 Vtd는 가로 10cm, 세로 10cm 크기의 폴리에스테르 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이고,
Smd는 필름의 기계방향(MD)의 수축율(%)을 의미하고, Std는 필름의 폭방향(TD)의 수축율(%)을 의미하며, Vmd는 필름 전폭을 기준으로 50cm간격으로 선택된 시료 10개의 기계방향의 열수축율의 편차(%)를 의미하고, Vtd는 필름 전폭을 기준으로 50cm간격으로 선택된 시료 10개의 폭방향의 열수축율의 편차(%)를 의미한다.]A polyester base film comprising a polyester resin and a primer layer formed by applying a water dispersible resin composition having an oligomer blocking property on one or both sides thereof, wherein a heat shrinkage ratio (%) satisfies the following formulas 1 to 4 Lt; / RTI >
0? Smd? 1.0 [Formula 1]
0? Std? 0.5 [Formula 2]
- 0.2? Vmd? 0.2 [Formula 3]
- 0.2? Vtd? 0.2 [Formula 4]
Smd, Std, Vmd, and Vtd mean the heat shrinkage (%) of a film measured according to JIS C-2318 standard after holding a polyester film having a size of 10 cm in width and 10 cm in length at 150 ° C for 30 minutes (%) = (Length of film before heat treatment-length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100,
Smd denotes the shrinkage percentage (%) of the film in the machine direction (MD), Std denotes the shrinkage percentage (%) of the film in the width direction (TD), Vmd denotes the number of samples (%) Of the heat shrinkage ratio in the machine direction, and Vtd means a deviation (%) of the heat shrinkage ratio in the width direction of 10 samples selected at intervals of 50 cm on the basis of the film full width.
상기 폴리에스테르 필름은 하기 식 5 내지 식 7을 만족하는 것을 더 포함하는 폴리에스테르 필름.
0 ≤ S(45) ≤ 1.0 [식 5]
0 ≤ S(135) ≤ 1.0 [식 6]
│S(135)-S(45)│ ≤ 0.2 [식 7]
[상기 식에서, S(45) 및 S(135)는 가로 10cm, 세로 10cm 크기의 폴리에스테르 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이다. 또한, S(45)는 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 45° 각도의 대각방향 수축율(%)을 의미하며, S(135)는 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 135° 각도의 대각방향 수축율(%)을 의미한다.]The method according to claim 1,
Wherein the polyester film further satisfies the following formulas (5) to (7).
0? S (45)? 1.0 [Formula 5]
0? S (135)? 1.0 [Formula 6]
S (135) -S (45) < / = 0.2 [Equation 7]
(%) Of the film measured according to JIS C-2318 standard after keeping the polyester film having a size of 10 cm in width and 10 cm in length at 150 ° C for 30 minutes, and S (45) (%) = (Length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100. S (45) means a diagonal shrinkage ratio (%) of 45 degrees in the clockwise direction with respect to the width direction (TD) of the film, and S (135) Means a diagonal contraction ratio (%) of an angle of 135 deg.
상기 프라이머층은 Tg가 60℃이상, 팽윤비(Swelling ratio)가 30%이하, 겔 분율(Gel fraction)이 95%이상, 밀도가 1.3 ~ 1.4인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1,
The primer layer has a T g above 60 ℃, swelling ratio (Swelling ratio) is 30%, the gel fraction (Gel fraction) is 95% or more and a density of 1.3 ~ 1.4 is a polyester film.
상기 폴리에스테르 필름은 하기 식 8에 따른 헤이즈 변화율(△H)이 0.1% 이하인 폴리에스테르 필름.
[식 8]
△H(%) = Hf - Hi
(상기 식에서, Hf는 150℃에서 60분 동안 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.) The method according to claim 1,
Wherein the polyester film has a haze change ratio (? H) according to the following formula (8): 0.1% or less.
[Equation 8]
H (%) = Hf - Hi
(Where Hf is the haze of the film after holding for 60 minutes at 150 DEG C, and Hi is the haze of the film before heating).
상기 수분산성 수지조성물은 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)로 이루어진 바인더 수지를 포함하며, 상기 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 중량비가 (A)/(B) = 20 ~ 80 / 80 ~ 20인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1,
The water-dispersible resin composition contains a binder resin composed of an acrylic resin (A) and a water-dispersible polyester resin (B) in which a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer is copolymerized, and the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated (A) / (B) = 20 to 80/80 to 20 of the acrylic resin (A) copolymerized with a monomer and the water-dispersible polyester resin (B).
상기 수분산성 수지조성물은 바인더 수지의 고형분 함량이 0.5 ~ 10 중량%인 폴리에스테르 필름.6. The method of claim 5,
The water dispersible resin composition is a polyester film having a solid content of 0.5 to 10% by weight of a binder resin.
상기 수분산성 수지조성물은 실리콘계 웨팅제를 더 포함하는 것인 폴리에스테르 필름.6. The method of claim 5,
Wherein the water-dispersible resin composition further comprises a silicone-based wetting agent.
상기 수분산성 폴리에스테르계 수지는 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 포함하는 디카르복실산 성분과, 디에틸렌글리콜을 포함하는 글리콜성분이 공중합된 것인 폴리에스테르 필름.6. The method of claim 5,
Wherein the water dispersible polyester resin is a polyester film obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid alkali metal salt compound and a glycol component containing diethylene glycol.
상기 수분산성 폴리에스테르계 수지는 디에틸렌글리콜을 전체 글리콜 성분 중 20 ~ 80 몰% 함유하는 것인 폴리에스테르 필름.6. The method of claim 5,
Wherein the water dispersible polyester resin contains 20 to 80 mol% of diethylene glycol in the total glycol component.
상기 수분산성 폴리에스테르계 수지는 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 전체 산 성분 중 6 ~ 20 몰% 함유하는 것인 폴리에스테르 필름.6. The method of claim 5,
Wherein the water dispersible polyester resin contains 6 to 20 mol% of an alkali metal sulfonate compound in the total acid component.
상기 아크릴계 수지는 공중합 모노머로 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머를 전체 모노머 성분 중 20 ~ 80 몰% 함유하는 것인 폴리에스테르 필름.6. The method of claim 5,
Wherein the acryl-based resin contains 20 to 80 mol% of a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer as a copolymerizable monomer in the total monomer components.
상기 폴리에스테르 베이스필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1,
Wherein the polyester base film is a polyethylene terephthalate film.
상기 폴리에스테르 베이스필름은 두께가 25 ~ 250㎛인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1,
The polyester base film is a polyester film having a thickness of 25 to 250 탆.
상기 프라이머층은 건조도포두께가 20 ~ 150nm인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1,
Wherein the primer layer has a dry coating thickness of 20 to 150 nm.
b) 상기 1축 연신된 폴리에스테르 베이스필름의 일면 또는 양면에 올리고머 차단특성을 갖는 수분산성 수지조성물을 도포하여 프라이머층을 형성하는 단계;
c) 상기 프라이머층이 형성된 1축 연신된 폴리에스테르 베이스필름을 폭방향(TD)으로 2축 연신하는 단계; 및
d) 상기 2축 연신된 필름을 열고정 및 하기 식 9를 만족하는 범위로 기계방향(MD)의 이완을 수행하는 단계;
1.1 ≤ 이완비율(%) ≤ 2.5 [식 9]
(상기 식에서, 이완비율(%) = (이완처리 구간 내 필름의 주행 속도 - 이완처리 구간 전 필름의 주행 속도)/이완처리 구간 전 필름의 주행 속도 × 100이다.)
를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.a) preparing a uniaxially stretched polyester base film in the machine direction;
b) forming a primer layer by applying a water dispersible resin composition having oligomer blocking properties to one side or both sides of the uniaxially stretched polyester base film;
c) biaxially stretching the uniaxially stretched polyester base film having the primer layer formed thereon in the transverse direction (TD); And
d) thermally fixing the biaxially stretched film and performing relaxation in the machine direction (MD) to a range satisfying the following expression (9);
1.1 &le; relaxation ratio (%) &le; 2.5 [
(In the above formula, the relaxation ratio (%) = (running speed of the film in the relaxation processing section-running speed of the entire film in the relaxation processing section) / running speed of the entire film in the relaxation processing section × 100)
≪ / RTI >
상기 d)단계에서, 기계방향(MD)의 이완은 하기 식 10을 만족하는 온도 범위에서 수행하는 것인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
연신 온도(℃) ≤ 이완 온도(℃) < 열고정 온도(℃) [식 10]17. The method of claim 16,
Wherein in the step d), relaxation in the machine direction (MD) is performed in a temperature range satisfying the following formula (10).
Stretching temperature (占 폚)? Relaxation temperature (占 폚)? Heat fixing temperature (占 폚)
상기 수분산성 수지조성물은 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)로 이루어진 바인더 수지를 포함하며, 상기 글리시딜기 함유 라디칼 중합성 불포화 모노머가 공중합된 아크릴계 수지(A)와 수분산성 폴리에스테르계 수지(B)의 고형분 중량비가 (A)/(B) = 20 ~ 80 / 80 ~ 20인 폴리에스테르 필름의 제조방법.17. The method of claim 16,
The water-dispersible resin composition contains a binder resin composed of an acrylic resin (A) and a water-dispersible polyester resin (B) in which a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer is copolymerized, and the glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated (A) / (B) = 20 to 80/80 to 20 in terms of solid content ratio of the acrylic resin (A) copolymerized with the monomer and the water-dispersible polyester resin (B).
상기 폴리에스테르 필름은 열수축율(%)이 하기 식 1 내지 식 4를 만족하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.
0 ≤ Smd ≤ 1.0 [식 1]
0 ≤ Std ≤ 0.5 [식 2]
- 0.2 ≤ Vmd ≤ 0.2 [식 3]
- 0.2 ≤ Vtd ≤ 0.2 [식 4]
[상기 식에서, Smd, Std, Vmd 및 Vtd는 가로 10cm, 세로 10cm 크기의 폴리에스테르 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이고,
Smd는 필름의 기계방향(MD)의 수축율(%)을 의미하고, Std는 필름의 폭방향(TD)의 수축율(%)을 의미하며, Vmd는 필름 전폭을 기준으로 50cm간격으로 선택된 시료 10개의 기계방향의 열수축율의 편차(%)를 의미하고, Vtd는 필름 전폭을 기준으로 50cm간격으로 선택된 시료 10개의 폭방향의 열수축율의 편차(%)를 의미한다.]17. The method of claim 16,
Wherein the polyester film satisfies the following formulas (1) to (4) in heat shrinkage percentage (%).
0? Smd? 1.0 [Formula 1]
0? Std? 0.5 [Formula 2]
- 0.2? Vmd? 0.2 [Formula 3]
- 0.2? Vtd? 0.2 [Formula 4]
Smd, Std, Vmd, and Vtd mean the heat shrinkage (%) of a film measured according to JIS C-2318 standard after holding a polyester film having a size of 10 cm in width and 10 cm in length at 150 ° C for 30 minutes (%) = (Length of film before heat treatment-length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100,
Smd denotes the shrinkage percentage (%) of the film in the machine direction (MD), Std denotes the shrinkage percentage (%) of the film in the width direction (TD), Vmd denotes the number of samples (%) Of the heat shrinkage ratio in the machine direction, and Vtd means a deviation (%) of the heat shrinkage ratio in the width direction of 10 samples selected at intervals of 50 cm on the basis of the film full width.
상기 폴리에스테르 필름은 하기 식 5 내지 식 7을 만족하는 것을 더 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.
0 ≤ S(45) ≤ 1.0 [식 5]
0 ≤ S(135) ≤ 1.0 [식 6]
│S(135)-S(45)│ ≤ 0.2 [식 7]
[상기 식에서, S(45) 및 S(135)는 가로 10cm, 세로 10cm 크기의 폴리에스테르 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이다. 또한, S(45)는 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 45° 각도의 대각방향 수축율(%)을 의미하며, S(135)는 필름의 폭방향 (TD)을 기준으로 시계 방향으로 135° 각도의 대각방향 수축율(%)을 의미한다.]17. The method of claim 16,
Wherein the polyester film further satisfies the following formulas (5) to (7).
0? S (45)? 1.0 [Formula 5]
0? S (135)? 1.0 [Formula 6]
S (135) -S (45) < / = 0.2 [Equation 7]
(%) Of the film measured according to JIS C-2318 standard after keeping the polyester film having a size of 10 cm in width and 10 cm in length at 150 ° C for 30 minutes, and S (45) (%) = (Length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100. S (45) means a diagonal shrinkage ratio (%) of 45 degrees in the clockwise direction with respect to the width direction (TD) of the film, and S (135) Means a diagonal contraction ratio (%) of an angle of 135 deg.
상기 프라이머층은 Tg가 60℃이상, 팽윤비(Swelling ratio)가 30%이하, 겔 분율(Gel fraction)이 95%이상, 밀도가 1.3 ~ 1.4인 폴리에스테르 필름의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the primer layer has a T g of 60 ° C or more, a swelling ratio of 30% or less, a gel fraction of 95% or more, and a density of 1.3 to 1.4.
상기 폴리에스테르 필름은 하기 식 8에 따른 헤이즈 변화율(△H)이 0.1% 이하인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
[식 8]
△H(%) = Hf - Hi
(상기 식에서, Hf는 150℃에서 60분 동안 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.) 17. The method of claim 16,
Wherein the polyester film has a haze change rate (? H) according to the following formula (8): 0.1% or less.
[Equation 8]
H (%) = Hf - Hi
(Where Hf is the haze of the film after holding for 60 minutes at 150 DEG C, and Hi is the haze of the film before heating).
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