KR20150000424A - Method for producing thermoplastic resin film - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 연신 후의 복굴절의 값을 작게 할 수 있는 열가소성 수지제 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a film made of a thermoplastic resin which can reduce the birefringence value after stretching.
액정 표시 장치 (액정 패널) 의 구성 부재인 위상차 필름은, 원반 (原反) 필름을 연신함으로써 원하는 위상차값으로서 제조할 수 있고, 높은 광학적 균일성을 갖는 위상차 필름을 얻기 위해서는, 원반 필름의 연신 배율을 크게 할 필요가 있다. 정 (正) 의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지를 사용하여, 압출 성형으로 필름을 얻는 경우, 통상적으로 지상축은 압출 공정의 필름 흐름 방향이고, 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 정의 고유 복굴절을 갖는 폴리올레핀 수지를 사용하여 압출 성형으로 필름을 제조하는 것이 기재되어 있다.The retardation film that is a component of the liquid crystal display (liquid crystal panel) can be produced as a desired retardation value by stretching the original film. In order to obtain a retardation film having high optical uniformity, . When a film is obtained by extrusion molding using a thermoplastic resin having positive intrinsic birefringence, the slow axis is usually a film flow direction in an extrusion process. For example, in
그러나, 특허문헌 1 에 기재된 압출 성형으로 얻어진 필름의 지상축은 압출 공정의 필름 흐름 방향이고, 그 필름에 연신을 실시하면 연신 후의 복굴절의 값이 커, 원하는 위상차값으로 하기 위해서 연신 배율을 크게 할 수 없다는 문제가 있었다.However, the slow axis of the film obtained by the extrusion molding described in
그래서, 본 발명은, 연신 후의 복굴절의 값을 작게 할 수 있는 열가소성 수지제 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is therefore an object of the present invention to provide a method for producing a film made of a thermoplastic resin which can reduce the birefringence value after stretching.
본 발명자들은, 정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지를 사용하여, 종래의 압출 성형에서는 이룰 수 없었던 지상축이 대략 필름폭 방향인 열가소성 수지제 필름이 얻어지는 것, 그 필름은, 연신 후의 복굴절의 값이 작아, 원하는 위상차값으로 하기 위해 연신 배율을 크게 할 수 있는 것을 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present invention found that a thermoplastic resin film having a slow axis in the film width direction can be obtained by using a thermoplastic resin having a definite intrinsic birefringence and which can not be obtained by conventional extrusion molding. , And that the stretching magnification can be increased in order to obtain a desired retardation value. Thus, the present invention has been accomplished.
즉, 본 발명은, 열가소성 수지제 필름의 제조 방법으로서, 정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지를 압출기로 가열 용융하고, 가열 용융된 열가소성 수지 (용융 수지) 를 압출기의 다이의 토출구로부터 필름상으로 압출하고, 냉각 롤로 인취하여 열가소성 수지제 필름을 제조하는 방법으로서, 이하의 조건 (1) - (3) 을 만족하도록 설치된 다이를 사용하여, 이하의 조건 (4) 및 (5) 를 만족하도록 용융 수지를 냉각 롤로 인취하는 방법이다.That is, the present invention relates to a method for producing a film made of a thermoplastic resin, wherein a thermoplastic resin having a definite intrinsic birefringence is heated and melted by an extruder, the thermoplastic resin (molten resin) which has been heated and melted is extruded from the discharge port of the die of the extruder (4) and (5) below, using a die provided so as to satisfy the following conditions (1) to (3) as a method for producing a film made of a thermoplastic resin And then taken with a cooling roll.
조건 (1) : 다이의 토출구가 다이의 하방에 있다Condition (1): The discharge port of the die is located below the die
조건 (2) : 다이의 토출구가 냉각 롤의 상방에 있다Condition (2): The discharge port of the die is above the cooling roll
조건 (3) : 다이의 립 랜드의 연장선과 압출기 설치면이 수직으로 교차하도록 다이를 설치했을 경우의 립 랜드의 연장선을 기준으로 하여, 립 랜드가 10 - 60 °기울어져 있다Condition (3): The lip land is inclined by 10 to 60 DEG with reference to the extended line of the lip land when the die is provided so that the extension line of the lip land of the die and the installation surface of the extruder intersect vertically
조건 (4) : 필름상으로 압출된 용융 수지를 필름측면에서 보았을 경우에, 다이의 토출구와, 용융 수지가 최초로 냉각 롤에 접촉하는 점 (A) 를 통과하는 직접과, 다이의 토출구를 통과하는 냉각 롤 표면의 접선이 교차하여 형성되는 예각이 0 °이상 40 °이하이다Condition (4): When the molten resin extruded into a film is viewed from the side of the film, the film passes through the discharge port of the die, the direct passing through the point (A) where the molten resin first contacts the cooling roll, The acute angle formed by the intersection of the tangents of the surface of the cooling roll is 0 ° or more and 40 ° or less
조건 (5) : 다이의 토출구의 용융 수지의 온도 (Ta [℃]) 와 냉각 롤의 회전 속도 (Ls [m/분]) 의 관계가 하기 식 (1) 을 만족한다.Condition (5): The relationship between the temperature (Ta [占 폚]) of the molten resin at the discharge port of the die and the rotation speed (Ls [m / min]) of the cooling roll satisfies the following formula (1).
Ta ≥ 4.6 Ls + Tm + 95 식 (1)Ta ≥ 4.6 Ls + Tm + 95 Equation (1)
(식 중, Tm [℃] 은, JIS K 7121 로 규정되는 시차 주사 열량 측정에 있어서의 열가소성 수지의 융해 피크 온도를 나타낸다)(Wherein T m [° C] represents the melting peak temperature of the thermoplastic resin in the differential scanning calorimetry specified by JIS K 7121)
이하, 「지상축이 대략 필름폭 방향인 열가소성 수지제 필름」 을 「필름 (F)」 이라고 기재하는 경우가 있고, 상기의 「가열 용융된 열가소성 수지」 를 이하, 「용융 수지」 라고 기재하는 경우가 있고, 상기의 「정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지를 압출기로 가열 용융하고, 가열 용융된 열가소성 수지를 압출기의 다이로부터 필름상으로 압출」 하는 공정을, 이하, 「압출 공정」 이라고 기재하는 경우가 있고, 상기의 「냉각 롤」 을 이하, 「제 1 냉각 롤」 이라고 기재하는 경우가 있다.Hereinafter, in some cases, a "film (F)" is described as a "film made of a thermoplastic resin having a slow axis in the film width direction", and a case in which the above "thermally melted thermoplastic resin" Quot; extruding step " described below is a process in which the above-mentioned " extruding step " thermally melting a thermoplastic resin having a definite birefringence with an extruder and extruding the thermally melted thermoplastic resin from the die of the extruder into a film And the above-mentioned "cooling roll" is hereinafter sometimes referred to as "first cooling roll".
또, 본 발명은, 상기의 방법에 의해 얻어진 열가소성 수지제 필름에, 종연신, 횡연신, 경사 연신 및 동시 2 축 연신으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 연신을 실시하는 연신 열가소성 수지제 필름의 제조 방법에 관련된 것이다.The present invention also relates to a film made of a thermoplastic resin obtained by the above method and a film made of a stretched thermoplastic resin which undergoes at least one stretching selected from the group consisting of longitudinal stretching, transverse stretching, oblique stretching and simultaneous biaxial stretching And a manufacturing method thereof.
본 발명에 의하면, 연신 후의 복굴절의 값을 작게 할 수 있는 열가소성 수지제 필름을 얻을 수 있고, 그 필름을 연신하여 원하는 위상차값으로 할 때에 연신 배율을 크게 할 수 있어, 높은 광학적 균일성을 갖는 연신 열가소성 수지제 필름을 얻을 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a film made of a thermoplastic resin capable of decreasing the value of birefringence after stretching. When the film is stretched to obtain a desired retardation value, the stretching magnification can be increased and stretching with high optical uniformity A thermoplastic resin film can be obtained.
또, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 열가소성 수지제 필름은, 지상축이 대략 필름폭 방향이므로, 지상축이 대략 필름폭 방향인 필름을 필요로 하는 용도에도 사용할 수 있다.Further, the thermoplastic resin film obtained by the production method of the present invention can be used for applications requiring a film whose slow axis is substantially in the film width direction, since the slow axis is substantially in the film width direction.
도 1 은 압출기로부터 토출된 용융 수지를 냉각 고화할 때에 사용하는 필름 제조 시스템의 일 양태를 나타내는 도면이다.
도 2 는 조건 (4) 의 설명도이다.
도 3 은 필름 (F) 의 흐름 방향으로 필름 (F) 을 연신 (종연신) 하는 연신 장치의 일 양태를 나타내는 도면이다.
도 4 는 필름 (F) 의 흐름 방향으로 필름 (F) 을 연신 (종연신) 하는 연신 장치의 노즐의 일 양태를 나타내는 도면이다.
도 5 는 종연신 필름의 폭 방향으로 종연신 필름을 연신 (횡연신) 하는 연신 장치의 일 양태를 나타내는 도면이다.
도 6 은 종연신 필름의 폭 방향으로 종연신 필름을 연신 (횡연신) 하는 연신 장치의 일 양태를 나타내는 도면이다.
도 7 은 실시예 1 ∼ 6 및 비교예 2, 4 ∼ 11 에 대해, T 다이의 토출구의 용융 수지의 온도 (Ta [℃]) 와 냉각 롤의 회전 속도 (Ls [m/분]) 의 관계를 나타내는 도면이다.
도 8 은 조건 (2) 의 설명도이다.
도 9(a) 및 도 9(b) 는 조건 (3) 의 설명도이다.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a view showing an embodiment of a film production system used for cooling and solidifying a molten resin discharged from an extruder. FIG.
Fig. 2 is an explanatory diagram of the condition (4).
Fig. 3 is a view showing an embodiment of a stretching apparatus for stretching (longitudinally stretching) the film F in the flow direction of the film F. Fig.
4 is a view showing an embodiment of a nozzle of a drawing apparatus for drawing (longitudinally drawing) the film F in the flow direction of the film F. Fig.
5 is a view showing an embodiment of a stretching apparatus for stretching a longitudinal stretched film in the transverse direction of the longitudinally stretched film (transverse stretching).
6 is a view showing an embodiment of a stretching apparatus for stretching a longitudinal stretched film in the transverse direction of the longitudinal stretched film (transverse stretching).
Figure 7 Examples 1 to 6 and Comparative Example 2, about 4 to 11, the temperature of the molten resin of the T-die discharge port rotational speed of the (T a [℃]) and cooling roll (L s [m / min]) Fig.
8 is an explanatory diagram of the condition (2).
9 (a) and 9 (b) are explanatory diagrams of the condition (3).
본 발명의 열가소성 수지제 필름의 제조 방법은, 정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지를 압출기로 가열 용융하고, 가열 용융된 열가소성 수지 (용융 수지) 를 압출기의 다이의 토출구로부터 필름상으로 압출하고, 냉각 롤로 인취하여 열가소성 수지제 필름을 제조하는 방법으로서, 이하의 조건 (1) - (3) 을 만족하도록 설치된 다이를 사용하여, 이하의 조건 (4) 및 (5) 를 만족하도록 용융 수지를 냉각 롤로 인취하는 방법이다.The method for producing a thermoplastic resin film of the present invention is a method for producing a film made of a thermoplastic resin by heating and melting a thermoplastic resin having a definite birefringence with an extruder and extruding the thermoplastic resin (molten resin) from the discharge port of the die of the extruder into a film, (4) and (5) below, using a die provided so as to satisfy the following conditions (1) - (3) as a method for producing a thermoplastic resin film It is the way to take.
조건 (1) : 다이의 토출구가 다이의 하방에 있다Condition (1): The discharge port of the die is located below the die
조건 (2) : 다이의 토출구가 냉각 롤의 상방에 있다Condition (2): The discharge port of the die is above the cooling roll
조건 (3) : 다이의 립 랜드의 연장선과 압출기 설치면이 수직으로 교차하도록 다이를 설치했을 경우의 립 랜드의 연장선을 기준으로 하여, 립 랜드가 10 - 60 °기울어져 있다Condition (3): The lip land is inclined by 10 to 60 DEG with reference to the extended line of the lip land when the die is provided so that the extension line of the lip land of the die and the installation surface of the extruder intersect vertically
조건 (4) : 필름상으로 압출된 용융 수지를 필름측면에서 보았을 경우에, 다이의 토출구와, 용융 수지가 최초로 냉각 롤에 접촉하는 점 (A) 를 통과하는 직접과, 다이의 토출구를 통과하는 냉각 롤 표면의 접선이 교차하여 형성되는 예각이 0 °이상 40 °이하이다Condition (4): When the molten resin extruded into a film is viewed from the side of the film, the film passes through the discharge port of the die, the direct passing through the point (A) where the molten resin first contacts the cooling roll, The acute angle formed by the intersection of the tangents of the surface of the cooling roll is 0 ° or more and 40 ° or less
조건 (5) : 다이의 토출구의 용융 수지의 온도 (Ta [℃]) 와 냉각 롤의 회전 속도 (Ls [m/분]) 의 관계가 하기 식 (1) 을 만족한다Condition (5): The relationship between the temperature (Ta [deg.] C) of the molten resin at the discharge port of the die and the rotation speed of the cooling roll (Ls [m / min]) satisfies the following formula
Ta ≥ 4.6 Ls + Tm + 95 식 (1)Ta ≥ 4.6 Ls + Tm + 95 Equation (1)
(식 중, Tm [℃] 은, JIS K 7121 로 규정되는 시차 주사 열량 측정에 있어서의 열가소성 수지의 융해 피크 온도를 나타낸다)(Wherein T m [° C] represents the melting peak temperature of the thermoplastic resin in the differential scanning calorimetry specified by JIS K 7121)
본 발명에 있어서, 필름의 지상축의 방향은, 배향각 (θr) 을 측정함으로써 결정할 수 있다. 즉, 측정 방향을 필름 흐름 방향으로 했을 때, 배향각 (θr) 이 90 °에 가까운 값을 나타내면, 지상축은 대략 필름폭 방향이고, 0 °에 가까운 값을 나타내면, 지상축은 대략 필름 흐름 방향이다. 본 발명에 있어서, 필름 (F) 의 지상축은 대략 필름폭 방향이고, 바람직하게는 배향각 (θr) 으로서 85 °∼ 95 °이고, 보다 바람직하게는 배향각 (θr) 으로서 87 °∼ 93 °이다. 본 발명에 있어서, 배향각 (θr) 의 측정은, 위상차 측정 장치 (오지 계측 기기 서비스 주식회사 KOBRA-WPR) 를 사용하여 실시한다.In the present invention, the direction of the slow axis of the film can be determined by measuring the orientation angle? R. That is, when the measurement direction is the film flow direction, if the orientation angle? R is close to 90 degrees, the slow axis is approximately the film width direction, and if the value is close to 0 degree, the slow axis is approximately the film flow direction. In the present invention, the slow axis of the film (F) is approximately in the film width direction, preferably 85 to 95 degrees as the orientation angle r, and more preferably 87 to 93 degrees as the orientation angle r . In the present invention, the orientation angle? R is measured using a phase difference measuring apparatus (KOBRA-WPR, Oji Measurement Equipment Service Co., Ltd.).
지상축이 대략 필름폭 방향인 필름은, 특히, VA (Vertical Alignment) 용 위상차 필름 전구체, IPS 용 위상차 필름 및 VA 용 위상차 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 예를 들어, TN (Twisted Nematic) 모드, STN (Super Twisted Nematic) 모드, IPS (In-Plane Switching) 모드 등의 각종 액정 표시 장치나 유기 EL 등의 각종 표시 장치에 사용되는 위상차 필름으로서 사용 가능하다. 또, 본 발명의 열가소성 수지제 필름과 각종 위상차 필름을 적층하여, 각종 액정 표시 장치나 각종 표시 장치에 사용되는 위상차 필름으로서 사용할 수도 있다.The film having the slow axis in the film width direction can be preferably used particularly as a VA (Vertical Alignment) phase difference film precursor, an IPS phase difference film and a VA phase difference film. For example, it can be used as a retardation film used in various liquid crystal display devices such as TN (Twisted Nematic) mode, STN (Super Twisted Nematic) mode and IPS (In-Plane Switching) mode and various display devices such as organic EL . Further, the thermoplastic resin film of the present invention and various retardation films may be laminated and used as a retardation film for use in various liquid crystal display devices and various display devices.
본 발명에 사용하는 정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지로는, 예를 들어, 폴리프로필렌계 수지, 폴리에틸렌계 수지 및 고리형 올레핀계 수지 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 나일론 6 등의 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리-L-락트산 등의 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있다.Examples of the thermoplastic resin having positive definite birefringence used in the present invention include a polyolefin resin such as a polypropylene resin, a polyethylene resin and a cyclic olefin resin, a polyvinyl chloride resin, a poly Amide resins, polycarbonate resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and poly-L-lactic acid.
이들 중에서도, 리사이클성, 내용제성이 우수하고, 또, 소각하여 폐기할 수 있는 등의 이유에서, 정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지로는, 폴리프로필렌계 수지가 바람직하다.Among them, a polypropylene resin is preferable as a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence, because it is excellent in recyclability and solvent resistance, and can be incinerated and discarded.
고유 복굴절 (이하, 「ΔN0」 이라고 기재하는 경우가 있다) 은, 수정 응력 광학칙에 따라 측정, 산출한다 (T. Inoue 들 「Polymer」 38 권, 1215 페이지, 1997년, T. Inoue 들 「Rheologica Acta」 36 권, 239 페이지, 1997년, T. Inoue 들 「Macromolecules」 29 권, 6240 페이지, 1996년, T. Inoue 들 「Macromolecules」 24 권, 5670 페이지, 1991 년, T. Inoue 들 「고분자 논문집」 53 권, 602 페이지, 1996년). 측정 장치는 시판되는 점탄성 측정 장치에 복굴절 측정용 광학계를 장착한 것을 사용한다. 시간과 함께 주기적으로 변화하는 진동 변형을 측정용 시료에 부여하여, 발생하는 응력의 변화와 복굴절의 변화를 동시에 측정한다. 이 결과로부터, 수정 응력 광학칙에 기초하여 CR, E'R(∞) 을 구하고, 각 값을 식 (2) 에 대입함으로써, ΔN0 을 구한다.The intrinsic birefringence (hereinafter sometimes referred to as " ΔN 0 ') is measured and calculated according to a modified stress optical rule (T. Inoue, "Polymer" vol. 38, p. 1215, Rheologica Acta, 36, 239, 1997, T. Inoue, Macromolecules, 29, 6240, 1996, T. Inoue, Macromolecules, 24 vol., 5670, 1991, T. Inoue, 53, 602, 1996). The measurement apparatus uses a commercially available viscoelasticity measurement apparatus equipped with an optical system for birefringence measurement. Vibration strain, which changes periodically with time, is imparted to the sample for measurement, and the change of the generated stress and the change of the birefringence are simultaneously measured. From this result, C R , E ' R (∞) is obtained based on the corrected stress optical law, and each value is substituted into equation (2) to obtain ΔN 0 .
ΔN0 = 5CRE'R(∞)/3 (2)? N 0 = 5C R E ' R (?) / 3 (2)
폴리프로필렌계 수지로는, 예를 들어, 프로필렌의 단독 중합체, 에틸렌 및 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 모노머와 프로필렌의 공중합체이다. 또, 이들의 혼합물이어도 된다.The polypropylene resin is, for example, a homopolymer of propylene, a copolymer of propylene with at least one monomer selected from the group consisting of ethylene and an? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms. A mixture thereof may also be used.
상기의 α-올레핀으로는, 구체적으로는, 1-부텐, 2-메틸-1-프로펜, 1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 2-에틸-1-부텐, 2,3-디메틸-1-부텐, 2-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 3,3-디메틸-1-부텐, 1-헵텐, 2-메틸-1-헥센, 2,3-디메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-펜텐, 1-옥텐, 2-에틸-1-헥센, 3,3-디메틸-1-헥센, 2-프로필-1-헵텐, 2-메틸-3-에틸-1-헵텐, 2,3,4-트리메틸-1-펜텐, 2-프로필-1-펜텐, 2,3-디에틸-1-부텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센 등을 들 수 있고, 탄소수 4 ∼ 12 의 α-올레핀이 보다 바람직하고, 예를 들어, 1-부텐, 2-메틸-1-프로펜, 1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 2-에틸-1-부텐, 2,3-디메틸-1-부텐, 2-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 3,3-디메틸-1-부텐, 1-헵텐, 2-메틸-1-헥센, 2,3-디메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-펜텐, 1-옥텐, 2-에틸-1-헥센, 3,3-디메틸-1-헥센, 2-프로필-1-헵텐, 2-메틸-3-에틸-1-헵텐, 2,3,4-트리메틸-1-펜텐, 2-프로필-1-펜텐, 2,3-디에틸-1-부텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센 등을 들 수 있다. 특히 공중합성의 관점에서, 바람직하게는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐이고, 보다 바람직하게는 1-부텐, 1-헥센이다.Specific examples of the? -Olefin include 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, Methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, , 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, Propene-1-heptene, 2-methyl-3-ethyl-1-heptene, 2,3,4-trimethyl- 1-butene, 1-butene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, Butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-pentene and the like can be given. Butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, Pentene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl- Methyl-3-ethyl-1-heptene, 2,3,4-trimethyl-1-pentene, 2-propyl- 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and the like. In particular, from the viewpoint of copolymerization, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable.
폴리프로필렌계 수지의 예로는, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-α-올레핀 공중합체, 프로필렌-에틸렌-α-올레핀 공중합체 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 프로필렌-α-올레핀 공중합체로는, 예를 들어, 프로필렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-1-펜텐 공중합체, 프로필렌-1-헥센 공중합체, 프로필렌-1-옥텐 공중합체 등을 들 수 있고, 프로필렌-에틸렌-α-올레핀 공중합체로는, 예를 들어, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-옥텐 공중합체 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서의 프로필렌계 중합체로서, 바람직하게는 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-1-펜텐 공중합체, 프로필렌-1-헥센 공중합체, 프로필렌-1-옥텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체이고, 보다 바람직하게는 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-1-헥센 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체이다.Examples of the polypropylene resin include a propylene-ethylene copolymer, a propylene-alpha-olefin copolymer, and a propylene-ethylene-alpha-olefin copolymer. More specifically, examples of the propylene-? -Olefin copolymer include a propylene-1-butene copolymer, a propylene-1-pentene copolymer, a propylene-1-hexene copolymer, a propylene- Propylene-ethylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-hexene copolymer, propylene-ethylene-1-octene copolymer and the like can be given as the propylene- . As the propylene-based polymer in the present invention, a propylene-ethylene copolymer, a propylene-1-butene copolymer, a propylene-1-pentene copolymer, a propylene-1-hexene copolymer, Ethylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-hexene copolymer, and more preferably propylene-ethylene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene- Ethylene-1-butene copolymer, and propylene-ethylene-1-hexene copolymer.
폴리프로필렌계 수지가 공중합체인 경우, 그 공중합체에 있어서의 코모노머 유래의 구성 단위의 함량은, 투명성과 내열성의 밸런스의 관점에서, 0 중량％ 를 초과하고 40 중량％ 이하가 바람직하다. 또 동일한 관점에서 0 중량％ 를 초과하고 30 중량％ 이하가 보다 바람직하다. 또한, 2 종류 이상의 코모노머와 프로필렌의 공중합체인 경우에는, 그 공중합체에 함유되는 모든 코모노머 유래의 구성 단위의 합계 함량이 상기 범위인 것이 바람직하다.When the polypropylene resin is a copolymer, the content of the constituent unit derived from the comonomer in the copolymer is preferably more than 0 wt% and not more than 40 wt% from the viewpoint of balance of transparency and heat resistance. From the same viewpoint, it is more preferable that it is more than 0% by weight and not more than 30% by weight. When two or more comonomers are copolymerized with propylene, it is preferable that the total content of the constituent units derived from all the comonomers contained in the copolymer is within the above range.
폴리프로필렌계 수지의 제조 방법으로는, 공지된 중합용 촉매를 사용하여 프로필렌을 단독 중합하는 방법이나, 에틸렌 및 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 모노머와 프로필렌을 공중합하는 방법을 들 수 있다. 공지된 중합 촉매로는, 예를 들어, (1) 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분 등으로 이루어지는 Ti-Mg 계 촉매, (2) 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분에, 유기 알루미늄 화합물과, 필요에 따라 전자 공여성 화합물 등의 제 3 성분을 조합한 촉매계, (3) 메탈로센계 촉매 등을 들 수 있다.Examples of the method for producing the polypropylene resin include a method of homopolymerizing propylene using a known polymerization catalyst and a method of copolymerizing propylene with one or more monomers selected from the group consisting of ethylene and α-olefins of 4 to 20 carbon atoms . Examples of the known polymerization catalyst include (1) a Ti-Mg catalyst comprising a solid catalyst component comprising magnesium, titanium and halogen as essential components, (2) a solid catalyst comprising magnesium, titanium and a halogen as essential components A catalyst system in which the catalyst component is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donor compound, and (3) a metallocene catalyst.
폴리프로필렌계 수지의 제조에 사용하는 촉매계로는, 이들 중에서, 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분에, 유기 알루미늄 화합물과 전자성 공여성 화합물을 조합한 촉매계를 가장 일반적으로 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 유기 알루미늄 화합물로는, 바람직하게는 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리에틸알루미늄과 디에틸알루미늄클로라이드의 혼합물 및 테트라에틸디알루목산을 들 수 있고, 전자 공여성 화합물로는, 바람직하게는 시클로헥실에틸디메톡시실란, tert-부틸-n-프로필디메톡시실란, tert-부틸에틸디메톡시실란, 디시클로펜틸디메톡시실란을 들 수 있다. 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분으로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 소61-218606호, 일본 공개특허공보 소61-287904호, 일본 공개특허공보 평7-216017호 등에 기재된 촉매계를 들 수 있다. 메탈로센 촉매로는 예를 들어, 일본 특허 제2587251호, 일본 특허 제2627669호, 일본 특허 제2668732호에 기재된 촉매계를 들 수 있다.As a catalyst system used for producing a polypropylene resin, a catalyst system in which an organoaluminum compound and an electropositive compound are combined with a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components is most commonly used have. More specifically, examples of the organoaluminum compound include triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, and tetraethyldialumylic acid, and examples of the electron donor compound include , Preferably cyclohexylethyldimethoxysilane, tert-butyl-n-propyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane and dicyclopentyldimethoxysilane. Examples of the solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components are disclosed in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017 Based catalyst system. Examples of the metallocene catalyst include the catalyst systems described in Japanese Patent No. 2587251, Japanese Patent No. 2627669, and Japanese Patent No. 2668732.
폴리프로필렌계 수지의 중합 방법으로는, 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 탄화수소 화합물로 대표되는 불활성 용제를 사용하는 용제 중합법, 액상의 모노머를 용제로서 사용하는 괴상 (塊狀) 중합법, 기체의 모노머 중에서 실시하는 기상 중합법 등을 들 수 있고, 바람직하게는 후처리 등이 용이한 괴상 중합법 또는 기상 중합법이다. 이들 중합법은, 배치식이어도 되고, 연속식이어도 된다.Examples of polymerization methods of the polypropylene resin include a solvent polymerization method using an inert solvent typified by a hydrocarbon compound such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene and xylene, And a gas phase polymerization method carried out in a monomer of a gaseous phase. The bulk polymerization method or the gas phase polymerization method preferably facilitates post-treatment. These polymerization methods may be a batch method or a continuous method.
폴리프로필렌계 수지의 입체 규칙성은, 아이소택틱, 신디오택틱, 어택틱 등의 규칙성이어도 된다. 본 발명에 사용하는 프로필렌계 수지는, 내열성의 점에서 신디오택틱, 혹은 아이소택틱의 프로필렌계 수지인 것이 바람직하다.The stereoregularity of the polypropylene resin may be regular, such as isotactic, syndiotactic, and atactic. The propylene resin used in the present invention is preferably a syndiotactic or isotactic propylene resin in view of heat resistance.
폴리프로필렌계 수지의 멜트플로우레이트 (MFR) 는, JIS K 7210 에 준거하여, 온도 230 ℃, 하중 21.18 N 으로 측정되는 값으로, 바람직하게는 0.1 g/10 분 ∼ 200 g/10 분이고, 보다 바람직하게는 0.5 g/10 분 ∼ 50 g/10 분이다. MFR 이 이와 같은 범위의 폴리프로필렌계 수지를 사용함으로써, 압출기 (10) 에 가해지는 부하를 작게 하여 균일한 필름을 성형할 수 있다.The melt flow rate (MFR) of the polypropylene type resin is preferably from 0.1 g / 10 min to 200 g / 10 min, more preferably from 0.1 g / 10 min to 200 g / 10 min as measured in accordance with JIS K 7210 at a temperature of 230 캜 and a load of 21.18 N Is from 0.5 g / 10 min to 50 g / 10 min. By using the polypropylene resin having the MFR in this range, a load applied to the
폴리프로필렌계 수지의 분자량 분포는, 바람직하게는 1 ∼ 20 이다. 분자량 분포는, 용매에 140 ℃ 의 o-디클로로벤젠을 사용하고, 표준 샘플에 폴리스티렌을 사용하여 측정 및 계산되는 Mn 과 Mw 의 비 (= Mw/Mn) 이다.The molecular weight distribution of the polypropylene resin is preferably 1 to 20. The molecular weight distribution is a ratio of Mn and Mw (= Mw / Mn) measured and calculated using polystyrene as a standard sample using o-dichlorobenzene at 140 캜.
본 발명에 사용하는 정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지에는, 필요에 따라, 공지된 첨가제를 배합해도 된다.A known additive may be added to the thermoplastic resin having positive birefringence used in the present invention, if necessary.
첨가제로는, 예를 들어, 산화 방지제, 자외선 흡수재, 대전 방지제, 활제, 조핵제, 방담제, 안티 블로킹제 등을 들 수 있고, 이들 중 복수종을 병용하는 것이어도 된다.Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an antifogging agent, and an anti-blocking agent, and a plurality of these may be used in combination.
상기의 산화 방지제로는, 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 황계 산화 방지제, 힌더드아민계 산화 방지제 (HALS) 나, 1 분자 중에 예를 들어 페놀계와 인계의 산화 방지 기구를 갖는 유닛을 갖는 복합형의 산화 방지제 등을 들 수 있다.Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a hindered amine-based antioxidant (HALS), and a unit having a phenol-based and phosphorus- A complex type antioxidant and the like.
상기의 자외선 흡수제로는, 2-하이드록시벤조페논계, 하이드록시트리아졸계 등의 자외선 흡수제나, 벤조에이트계 등 자외선 차단제 등을 들 수 있다.Examples of the ultraviolet absorber include ultraviolet absorbers such as 2-hydroxybenzophenone and hydroxytriazole, and ultraviolet absorbers such as benzoate.
상기의 대전 방지제로는, 폴리머형, 올리고머형, 모노머형 등을 들 수 있다.Examples of the antistatic agent include a polymer type, an oligomer type, and a monomer type.
상기의 활제로는, 에루크산아미드, 올레산아미드 등의 고급 지방산 아미드나, 스테아르산 등의 고급 지방산, 및 그 금속염 등을 들 수 있다.Examples of the activating agent include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid, and metal salts thereof.
상기의 조핵제로는, 예를 들어 소르비톨계 조핵제, 유기 인산염계 조핵제, 폴리비닐시클로알칸 등의 고분자계 조핵제 등을 들 수 있다. 안티 블로킹제로는 구상, 혹은 그에 가까운 형상의 미립자가 무기계, 유기계에 상관없이 사용할 수 있다.Examples of the nucleating agent include a sorbitol-based nucleating agent, an organic phosphate-based nucleating agent, and a polymer-based nucleating agent such as polyvinylcycloalkane. As the anti-blocking agent, fine particles having a spherical shape or a shape close thereto can be used regardless of the inorganic or organic system.
본 발명에서는, 이하의 조건 (1) - (3) 을 만족하도록 다이가 압출기 선단에 배치된 장치를 사용한다.In the present invention, a device in which a die is disposed at the extreme end of the extruder is used so as to satisfy the following conditions (1) - (3).
조건 (1) : 다이의 토출구가 다이의 하방에 있다Condition (1): The discharge port of the die is located below the die
조건 (2) : 다이의 토출구가 냉각 롤의 상방에 있다Condition (2): The discharge port of the die is above the cooling roll
조건 (3) : 다이의 립 랜드의 연장선과 압출기 설치면이 수직으로 교차하도록 다이를 설치했을 경우의 립 랜드의 연장선을 기준으로 하여, 립 랜드가 10 - 60 °기울어져 있다Condition (3): The lip land is inclined by 10 to 60 DEG with reference to the extended line of the lip land when the die is provided so that the extension line of the lip land of the die and the installation surface of the extruder intersect vertically
조건 (1) - (3) 을 도면을 사용하여 상세하게 설명한다. 다이란 T 다이이다. 냉각 롤은 회전축이 압출기 설치면과 평행하게 되도록 설치한다.Conditions (1) - (3) will be described in detail using the drawings. Da Iran is a T-die. The cooling roll is installed so that the rotary shaft is parallel to the extruder installation surface.
조건 (1) : 다이의 토출구가 다이의 하방에 있다Condition (1): The discharge port of the die is located below the die
도 1 에 나타내는 바와 같이, 다이의 토출구가 다이의 하방이 되도록 다이를 압출기 선단에 설치한다.As shown in Fig. 1, a die is provided at the tip of the extruder so that the discharge port of the die is located below the die.
조건 (2) : 다이의 토출구가 냉각 롤의 상방에 있다Condition (2): The discharge port of the die is above the cooling roll
도 1 에 나타내는 바와 같이, 다이의 토출구가 냉각 롤의 상방에 위치하도록 다이를 압출기 선단에 설치한다. 「냉각 롤의 상방」 이란, 도 8 의 사선으로 나타내는 부분이다.As shown in Fig. 1, a die is provided at the tip of the extruder so that the discharge port of the die is located above the chill roll. The " upper side of the cooling roll " is a part indicated by oblique lines in Fig.
압출기 설치면 (80) 과 수직으로 교차하는 2 개의 평면이고, 서로 평행한 2 개의 평면 (81) 을 그린다. 이들 2 개의 평면 (81) 에 의해, 냉각 롤 (60) 을 사이에 끼운다. 그 2 개의 평면 (81) 과 냉각 롤 (60) 의 표면으로 구분되는 영역이고, 냉각 롤 (60) 보다 위에 존재하는 영역을 「냉각 롤의 상방」 이라고 칭한다.Two
조건 (3) : 다이의 립 랜드의 연장선과 압출기 설치면이 수직으로 교차하도록 다이를 설치했을 경우의 립 랜드의 연장선을 기준으로 하여, 립 랜드가 10 - 60 °기울어져 있다Condition (3): The lip land is inclined by 10 to 60 DEG with reference to the extended line of the lip land when the die is provided so that the extension line of the lip land of the die and the installation surface of the extruder intersect vertically
도 9(a) 및 도 9(b) 를 사용하여 조건 (3) 을 설명한다. 먼저, 다이의 립 랜드 (74) 의 연장선과 압출기 설치면 (80) 이 수직으로 교차하도록 다이를 설치한다고 가정한다. 이 때의 립 랜드 (74) 의 연장선 (75) 을 기준으로 하여, 실제로 설치한 다이의 립 랜드 (74) 가 10 - 60 °기울어져 있다. 이하, 다이의 립 랜드의 연장선과 압출기 설치면이 수직으로 교차하도록 다이를 설치했을 경우의 립 랜드의 연장선과, 실제로 설치한 다이의 립 랜드의 각도 (도 9(b) 의 76 으로 나타내는 각도) 를 다이 경사 각도라고 기재하는 경우가 있다. 다이 경사 각도가 10 °이상이면, 용융 수지에 대한 냉각 롤로부터의 각도가 커지기 때문에, 냉각 효율이 상승하기 때문에, 지상축이 대략 필름폭 방향인 열가소성 수지를 얻기 쉬워진다. 다이 경사 각도가 60 °이하이면, 다이 (T 다이) 를 경사시키기 위한 다이 (T 다이) 와 압출기를 연결하는 어댑터에 대한 하중이 커지지 않기 때문에, 어댑터를 대형화할 필요가 없기 때문에 바람직하다. 나아가서는, 다이 경사 각도가 10 °이상이면, 용융 수지에 대해, 연직 방향으로 가해지는 힘이 작아져, 필름 흐름 방향으로 배향이 작아지기 때문에, 필름폭 방향으로 배향되기 쉬워지므로 바람직하다. 상기 용융 수지의 냉각 효율과 설비 비용의 점에서, 다이 경사 각도는 20 °이상 45 °이하가 더욱 바람직하다.Condition (3) will be described using Figs. 9 (a) and 9 (b). First, it is assumed that a die is installed so that the extension of the
조건 (3) 을 만족하기 위해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2001-353765에 기재되어 있는 바와 같은 공지된 경사 다이를 압출기 선단에 장착해도 되고, 일반적으로 사용되는 경사지지 않은 다이 (T 다이) 를 이형 어댑터 (52) 를 개재하여 압출기 선단에 장착해도 된다. 각도의 조정이 용이한 점에서, 후자가 바람직하다.In order to satisfy the condition (3), for example, a known inclined die as disclosed in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2001-353765 may be attached to the tip of an extruder, and a commonly used non-inclined die It may be mounted on the tip of the extruder via the
본 발명의 열가소성 수지제 필름의 제조 방법에서는, 정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지를 압출기로 가열 용융하여 용융 수지를 압출기의 다이로부터 필름상으로 압출하고, 필름상으로 압출된 용융 수지를 냉각 롤로 냉각 고화시킴으로써 필름 (F) 이 얻어진다. 1 개의 냉각 롤로 용융 수지를 냉각 고화시키는 것이 바람직하다. 1 개의 냉각 롤로 냉각 고화시킴으로써, 두께 방향의 배향을 작게 하는 것이 가능하다. 용융 수지를 1 개의 냉각 롤로 냉각 고화시킨다는 것은, 용융 수지를 1 개의 롤과만 접촉시키고, 그 롤이 냉각 롤인 것을 의미한다. 용융 수지를 1 개의 냉각 롤과 접촉시킴으로써 형성된 필름 (F) 은, 복수의 롤과 접촉시켜 인취해도 된다.In the method for producing a thermoplastic resin film of the present invention, a thermoplastic resin having a definite birefringence is heated and melted by an extruder to extrude the molten resin from the die of the extruder into a film, and the molten resin extruded into a film is cooled Whereby a film (F) is obtained. It is preferable to cool and solidify the molten resin with one cooling roll. By cooling and solidifying with one cooling roll, it is possible to reduce the orientation in the thickness direction. Cooling and solidifying a molten resin with one cooling roll means that the molten resin is brought into contact with only one roll, and the roll is a cooling roll. The film (F) formed by bringing the molten resin into contact with one cooling roll may be rolled in contact with a plurality of rolls.
용융 수지를 냉각 롤과 접촉시키는 경우, 용융 수지의 단부에 에어를 분사하여 냉각 롤에 밀착시키는 방법 (에지 에어법) 이나, 용융 수지의 단부를 정전적으로 냉각 롤에 밀착시키는 방법 (에지 피닝법) 을 채용해도 되지만, 용융 수지의 중앙부, 즉 제품이 되는 부분에는 에지 에어법이나 에지 피닝법을 적용하지 않는 것이 바람직하다. 요컨대, 용융 수지에 불필요한 힘을 가하지 않고, 냉각 롤과 접촉시키는 것이 바람직하다. 용융 수지에 불필요한 힘을 가하여 냉각 롤에 접촉시키면, 용융 수지의 두께 방향으로 배향이 가해지기 쉬워진다.When the molten resin is brought into contact with the cooling roll, a method (edge-air method) in which air is sprayed to the end portion of the molten resin and is adhered to the cooling roll, a method (edge peening method) in which the end portion of the molten resin is electrostatically adhered to the cooling roll, It is preferable not to apply the edge air method or the edge pinning method to the central portion of the molten resin, that is, the portion to be the product. In short, it is preferable to contact the cooling roll without applying unnecessary force to the molten resin. If an unnecessary force is applied to the molten resin and brought into contact with the cooling roll, orientation tends to be applied in the thickness direction of the molten resin.
본 발명의 열가소성 수지제 필름의 제조 방법에서는, 상기 조건 (1) - (3) 을 만족하도록 설치된 다이를 사용하여, 이하의 조건 (4) 및 (5) 를 만족하도록 용융 수지를 냉각 롤로 인취한다.In the method for producing a thermoplastic resin film of the present invention, a molten resin is taken with a cooling roll so as to satisfy the following conditions (4) and (5) using a die provided so as to satisfy the above conditions (1) .
조건 (4) : 필름상으로 압출된 용융 수지를 필름측면에서 보았을 경우에, 다이의 토출구와, 용융 수지가 최초로 냉각 롤에 접촉하는 점 (A) 를 통과하는 직접과, 다이의 토출구를 통과하는 냉각 롤 표면의 접선이 교차하여 형성되는 예각이 0 °이상 40 °이하이다Condition (4): When the molten resin extruded into a film is viewed from the side of the film, the film passes through the discharge port of the die, the direct passing through the point (A) where the molten resin first contacts the cooling roll, The acute angle formed by the intersection of the tangents of the surface of the cooling roll is 0 ° or more and 40 ° or less
조건 (5) : 다이의 토출구의 용융 수지의 온도 (Ta [℃]) 와 냉각 롤의 회전 속도 (Ls [m/분]) 의 관계가 하기 식 (1) 을 만족한다Condition (5): The relationship between the temperature (Ta [deg.] C) of the molten resin at the discharge port of the die and the rotation speed of the cooling roll (Ls [m / min]) satisfies the following formula
Ta ≥ 4.6 Ls + Tm + 95 식 (1)Ta ≥ 4.6 Ls + Tm + 95 Equation (1)
(식 중, Tm [℃] 은, JIS K 7121 로 규정되는 시차 주사 열량 측정에 있어서의 열가소성 수지의 융해 피크 온도를 나타낸다)(Wherein T m [° C] represents the melting peak temperature of the thermoplastic resin in the differential scanning calorimetry specified by JIS K 7121)
조건 (4) 에 대해 도 2 를 사용하여 설명한다. 60a 는, 필름상으로 압출된 용융 수지를 필름측면에서 보았을 경우에, 용융 수지가 최초로 냉각 롤에 접촉하는 점 (A) 이다. 접선 (72) 은, 다이의 토출구를 통과하는 냉각 롤 표면의 접선이다. 직선 (77) 은, 다이의 토출구와, 용융 수지가 최초로 냉각 롤에 접촉하는 점 (A) 를 통과하는 직접이다. 용융 수지를 고효율로 급랭시키면서, 지상축이 대략 필름폭 방향인 필름을 얻기 위해서는, 상기 직선 (77) 과 접선 (72) 이 교차하여 형성되는 예각 (70b) 이 0 °이상 40 °이하이고, 더욱 바람직하게는 0 °이상 20 °이하이고, 특히 바람직하게는 0 °이다.Condition (4) will be described with reference to Fig.
조건 (5) : 다이의 토출구의 용융 수지의 온도 (Ta [℃]) 와 냉각 롤의 회전 속도 (Ls [m/분]) 의 관계가 하기 식 (1) 을 만족한다Condition (5): The relationship between the temperature (Ta [deg.] C) of the molten resin at the discharge port of the die and the rotation speed of the cooling roll (Ls [m / min]) satisfies the following formula
Ta ≥ 4.6 Ls + Tm + 95 식 (1)Ta ≥ 4.6 Ls + Tm + 95 Equation (1)
(식 중, Tm [℃] 은, JIS K 7121 로 규정되는 시차 주사 열량 측정에 있어서의 열가소성 수지의 융해 피크 온도를 나타낸다)(Wherein T m [° C] represents the melting peak temperature of the thermoplastic resin in the differential scanning calorimetry specified by JIS K 7121)
필름을 연신함으로써 복굴절의 값이 작은 연신 필름을 얻기 위해서는, 연신 전의 필름을 제조할 때의 그 필름의 냉각 조건이 중요하다고 본 발명자들은 생각하였다. 그래서 냉각 조건에 영향을 미치는 다이의 토출구에 있어서의 용융 수지의 온도 Ta 와 냉각 롤의 회전 속도 Ls 에 주목하여, 후술하는 실시예 및 비교예를 정리한 결과, 한정된 영역에서 본원 발명의 효과를 발휘하는 것이 밝혀졌다. 식 (1) 은 그 영역을 나타낸다. 식 (1) 은 구체적으로는 다음의 방법으로 산출하였다. 종축을 Ta, 횡축을 Ls 로 하여 실시예 및 비교예를 플롯하고, 실시예 1, 실시예 2, 실시예 4 및 실시예 6 의 4 점을 사용하여, 직선 근사를 실시함으로써, Ls 의 계수인 4.6 이라는 값을 구하였다. 식 (1) 의 절편인 95 라는 값은, 식 (1) 에 후술하는 실시예 2 의 Ta, Ls 및 Tm 의 값을 대입함으로써 구하였다.In order to obtain a stretched film having a small birefringence value by stretching the film, the present inventors thought that the cooling condition of the film at the time of producing the film before stretching is important. As a result of taking the temperature Ta of the molten resin and the rotation speed Ls of the cooling roll at the discharge port of the die which influences the cooling condition into consideration, the following examples and comparative examples are summarized and as a result, . Equation (1) represents the region. The formula (1) was specifically calculated by the following method. By plotting the examples and the comparative examples with Ta as the ordinate and Ls as the abscissa, the four points of Example 1, Example 2, Example 4, and Example 6 were used to perform linear approximation, 4.6 was obtained. The value of 95, which is a segment of the equation (1), was obtained by substituting the values of T a , L s and T m in Example 2, which will be described later, into the equation (1).
열가소성 수지로서 폴리프로필렌계 수지를 사용하는 경우, 냉각 롤의 표면 온도는, 투명성을 높게 발현시키기 위해서는, 바람직하게는 -5 ℃ 이상 30 ℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 5 ℃ 이상 25 ℃ 이하이다. 5 ℃ 이상 25 ℃ 이하이면, 냉각 롤에 공기 중의 수분의 결로를 억제하여, 보다 안정적으로 높은 투명성을 갖는 필름 (F) 을 얻을 수 있다.When a polypropylene resin is used as the thermoplastic resin, the surface temperature of the cooling roll is preferably -5 ° C or more and 30 ° C or less, and more preferably 5 ° C or more and 25 ° C or less, in order to exhibit high transparency. If the temperature is 5 DEG C or more and 25 DEG C or less, condensation of moisture in the air is suppressed in the cooling roll, and a film (F) having more stable transparency can be obtained.
바람직하게는 냉각 롤의 내부에는 유로가 형성되어 있고, 냉각 고화시킬 때에, 유로 내의 액체가 냉각 롤에 들어갈 때의 입구 온도와, 유로 내의 액체가 냉각 롤로부터 나올 때의 출구 온도의 온도차를 2 ℃ 이내로 하도록, 상기 유로 내를 흐르는 액체의 유량을 조정한다. 이와 같이 하면, 두께 편차가 작고, 전체면에 걸쳐 균일한 투명성을 갖는 필름을 얻는 것이 가능해진다.Preferably, a flow path is formed in the inside of the cooling roll. The temperature difference between the inlet temperature when the liquid in the flow path enters the cooling roll and the outlet temperature when the liquid in the flow path comes out from the cooling roll is set to 2 DEG C The flow rate of the liquid flowing through the flow path is adjusted. By doing so, it becomes possible to obtain a film having a small thickness deviation and having uniform transparency over the entire surface.
다이의 토출구로부터 압출된 용융 수지가 다이의 토출구로부터 냉각 롤에 접촉할 때까지의 사이의 길이 (이하, 「에어 갭」 이라고 기재하는 경우가 있다) 를 20 ㎜ 이상 250 ㎜ 이하로 설정하는 것이 바람직하다. 20 ㎜ 이상 250 ㎜ 이하이면, 필름 (F) 의 폭 방향으로 배향의 차이를 작게 할 수 있어, 횡연신 후의 위상차 필름의 폭 방향에 있어서, 보다 균일한 위상차값이 얻어지기 때문에 바람직하다.(Hereinafter sometimes referred to as " air gap ") between the time when the molten resin extruded from the discharge port of the die comes into contact with the cooling roll from the discharge port of the die is preferably set to 20 mm or more and 250 mm or less Do. 20 mm or more and 250 mm or less is preferable because a difference in orientation in the width direction of the film F can be reduced and a more uniform retardation value can be obtained in the width direction of the retardation film after the transverse stretching.
본 발명의 바람직한 실시형태에 대해 도면을 참조하여 설명한다. 또한, 설명에 있어서, 동일 요소 또는 동일 기능을 갖는 요소에는 동일 부호를 사용하는 것으로 하고, 중복되는 설명은 생략한다.Preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the description, the same reference numerals are used for the same elements or elements having the same function, and a duplicate description will be omitted.
(압출 공정)(Extrusion process)
도 1 을 참조하여 본 실시형태에 관련된 열가소성 수지제 필름의 제조 방법을 설명한다. 필름의 제조 시스템은, 압출기 (50), 어댑터 (51), 이형 어댑터 (52), T 다이 (53), 제 1 냉각 롤 (60), 제 2 냉각 롤 (61) 을 구비한다.A manufacturing method of the thermoplastic resin film according to the present embodiment will be described with reference to Fig. The film manufacturing system includes an
압출기 (50) 는, 투입된 정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지를 용융 혼련하면서 압출하여, 용융 혼련한 용융 수지를 T 다이 (53) 로 반송하는 것이다.The
T 다이 (53) 는, 압출기 (50) 와 접속되어 있고, 압출기 (50) 로부터 반송된 용융 수지를 횡 방향으로 확산시키기 위한 매니폴드 (도시 생략) 를 그 내부에 가지고 있다. T 다이 (53) 와 압출기 사이에는 T 다이를 기울이기 위한 이형 어댑터 (52) 를 형성하고 있다. 이로써, 조건 (3) 및 조건 (4) 를 만족하도록 T 다이의 기울기를 조정할 수 있다. 본 발명의 필름의 제조 방법에 있어서의 필름의 제조 시스템에 있어서는, 용융 수지를 제 1 냉각 롤 (60) 에 대해 대략 접선 방향으로 압출하고, 제 1 냉각 롤 (60) 로 냉각시켜, 필름 (F) 을 얻으면 되기 때문에, T 다이 (53) 자체가 직접 어댑터 (51) 에 접속할 수 있는 형상이어도 되고, 그 경우, 이형 어댑터 (52) 의 기능을 T 다이 (53) 에 부여하는 것이 가능하다.The T die 53 is connected to the
또, T 다이 (53) 에는, 매니폴드와 연통함과 함께 매니폴드에 의해 횡 방향으로 확산된 용융 수지를 토출하는 토출구 (53a) 가 그 하부에 형성되어 있다. 그 때문에, T 다이 (53) 의 토출구 (53a) 로부터 토출된 용융 수지는, 필름상으로 성형되게 된다.The T die 53 is provided at its lower portion with a
T 다이 (53) 로는, 용융 수지의 유로의 벽면에 미소한 단차나 흠집이 없는 것이 바람직하다. T 다이 (53) 의 토출구 (53a) 부분 (립 부분) 은, 용융 수지와의 마찰 계수가 작은 재료이고, 또한, 딱딱한 재료로 도금, 코팅 등 (예를 들어, 텅스텐 카바이드계, 불소계의 특수 도금) 이 되어 있으면, 토출구 (53a) 의 선단 부분의 곡률 반경을 작게 하는 것 (토출구 (53a) 의 선단 부분을 이른바 샤프 에지라고 불리는 형상으로 하는 것) 이 가능하기 때문에 바람직하다. 특히 토출구 (53a) 의 선단 부분의 곡률을 작게 할 수 있는 점에서, 텅스텐 카바이드를 주성분으로 하는 재료가 토출구 (53a) 의 선단 부분에 용사되어 있는 것이 바람직하다. 상기 텅스텐 카바이드를 주성분으로 하는 재료에는, 니켈계 성분이 함유되는 것이 내부식성의 관점에서 더욱 바람직하다.It is preferable that the T die 53 does not have minute steps or scratches on the wall surface of the flow path of the molten resin. The
T 다이 (53) 의 토출구 (53a) 의 선단 부분은, 용융 수지의 유로의 벽면의 토출구 (53a) 에 있어서의 곡률 반경이 0.3 ㎜ 이하로 된 샤프 에지라고 불리는 형상의 것이면 바람직하다. 더욱 바람직하게는 0.001 ㎜ 이상 0.05 ㎜ 이하이다. 곡률 반경이 0.001 ㎜ 에 미치지 않으면, 립부가 결손되기 쉬운 경향이 있고, 결손되면 필름 결함으로 이어지는 경향이 있다. 0.3 ㎜ 이하면, 토출구 (13a) 에 있어서의 안지의 발생을 억제할 수 있고, 동시에 다이 라인을 억제하는 효과도 볼 수 있어, 제조되는 필름 (F) 의 외관의 균일성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.It is preferable that the leading end portion of the
T 다이 (53) 에 있어서의 용융 수지의 토출구 (53a) 로부터 제 1 냉각 롤 (60) 에 가열 용융되어 필름상으로 성형된 용융 수지가 접촉할 때까지의 사이 (이른바, 에어 갭) 의 길이 (H) 로는, 20 ㎜ ∼ 250 ㎜ 이면 바람직하고, 20 ㎜ ∼ 100 ㎜ 이면 보다 바람직하다.(So-called air gap) from the
제 1 냉각 롤 (60) 은, 고강성의 금속 외통과, 금속 외통의 내측에 배치된 유체축통과, 금속 외통과 유체축통 사이의 공간 및 유체축통 내를 채우는 액체와, 액체의 온도를 조절하기 위한 온도 조절 수단 (도시 생략) 을 갖는다. 제 2 냉각 롤 (61) 은, 고강성의 금속 외통과, 금속 외통의 내측에 배치된 유체축통과, 금속 외통과 유체축통 사이의 공간 및 유체축통 내를 채우는 액체와, 액체의 온도를 조절하기 위한 온도 조절 수단 (도시 생략) 을 갖는다. 제 1 냉각 롤 (60) 및 제 2 냉각 롤 (61) 로는, 그 직경이 200 ㎜ ∼ 800 ㎜ 이고, 표면 조도가 0.3 S 이하의 경면의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 열가소성 수지제 필름에 롤의 조도가 잘 전사되지 않고, 평활한 열가소성 수지 필름을 얻기 쉬운 점에서, 0.2 S 이하인 것이 더욱 바람직하다. 제 1 냉각 롤 및 제 2 냉각 롤의 표면 재료로는, H-Cr 도금, 니켈계 도금 등의 도금 재료나, 텅스텐 카바이드계, 알루미나-티타니아계, 산화크롬계 등의 용사 재료를 사용할 수 있다. 도금이나 용사 재료 상에, 각종 코팅이 실시되어 있어도 되고, 반금속 산화물, 금속 산화물, 테플론 (등록상표) 계, 불소계 등의 코팅을 예시할 수 있다. 또, 도금이나 용사 재료에 반금속 산화물이나 금속 산화물을 함침시켜도 된다.The
제 1 냉각 롤 (60) 및 제 2 냉각 롤 (61) 에 있어서는, 도시하지 않은 온도 조절 수단에 의해 액체 L 의 온도를 조절함으로써, 간접적으로 금속 외통의 표면 온도가 조절되어, T 다이 (53) 의 토출구 (53a) 로부터 토출된 필름상의 용융 수지를 인취하고 냉각시켜 고화시킨다. 또한, 두께 편차가 작고, 전체면에 걸쳐 균일한 투명성을 갖는 필름 (F) 을 얻기 위해, 제 1 냉각 롤 (60) 및 제 2 냉각 롤 (61) 에 있어서는, 액체가 각 롤 (60, 61) 에 들어갈 때의 입구 온도와, 액체 L 이 각 롤 (60, 61) 로부터 나올 때의 출구 온도의 온도차가 2 ℃ 이내이면 바람직하다. 이와 같이 하기 위해, 액체 L 의 유량을 선정한다. 일반적으로는, 액체의 유량이 많은 것이 입구 온도와 출구 온도의 온도차가 작아진다. 또, 흐름 방향의 두께 편차가 작은 필름 (F) 을 얻기 위해, 제 1 냉각 롤 (60) 및 제 2 냉각 롤 (61) 에 대해 유성 롤러 감속기 또는 유성 톱니바퀴 감속기를 사용하는 것이 바람직하다.In the
본 발명에 있어서는, 제 1 냉각 롤에 의해, 용융 수지가 냉각 고화되어 필름 (F) 이 되고, 제 2 냉각 롤에는, 제 1 냉각 롤로 냉각 고화된 필름 (F) 이 반송된다.In the present invention, the molten resin is cooled and solidified to become the film (F) by the first cooling roll, and the film (F) cooled and solidified by the first cooling roll is conveyed to the second cooling roll.
본 발명에 있어서의 제 1 냉각 롤의 회전 속도 (Ls [m/분]) 는, 상기 서술한 식 (1) 의 관계식을 만족한다. 회전 속도 (Ls [m/분]) 가 커져 식 (1) 의 관계식을 만족하지 않게 되는 경우, 용융 수지가 냉각 롤로 냉각 고화될 때의 변형 속도가 빠르게 되어, 인취 방향으로 배향이 커져, 필름폭 방향보다 인취 방향의 배향이 커지기 때문에, 지상축이 대략 필름폭 방향인 필름을 얻을 수 없다. 융점 Tm [℃] 과의 관계에서, 제 1 냉각 롤의 회전 속도는, 바람직하게는 1 m/분 이상 30 m/분 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 m/분 이상 10 m/분 이하이다.The rotation speed (L s [m / min]) of the first cooling roll in the present invention satisfies the above-described relational expression (1). When the rotational speed L s [m / min] becomes large and the relation of the formula (1) is not satisfied, the deformation speed when the molten resin is cooled and solidified by the cooling roll becomes fast, The orientation in the drawing direction becomes larger than in the width direction, so that a film having the slow axis in the film width direction can not be obtained. The rotation speed of the first cooling roll is preferably 1 m / min or more and 30 m / min or less, more preferably 1 m / min or more and 10 m / min or less in relation to the melting point T m [° C] .
다이의 토출구의 용융 수지의 온도 Ta [℃] 는, 바람직하게는 (Tm + 95) [℃] 이상, (Tm + 183) [℃] 이하이고, 더욱 바람직하게는 (Tm + 113) [℃] 이상, (Tm + 163) [℃] 이하이다. 용융 수지에 대해 필름 흐름 방향으로 힘이 잘 가해지지 않기 때문에, 필름폭 방향으로 배향되기 쉬운 경향이 있고, 용융 수지의 열화가 억제되는 경향이 되기 때문에, Ta 가 (Tm + 95) [℃] 이상 (Tm + 183) [℃] 이하인 것이 바람직하다.Temperature of the molten resin in the die discharge port T a [℃] is preferably (Tm + 95) [℃] above, (Tm + 183) [℃ ] is or smaller, and more preferably (Tm + 113) [℃ ] Or more and (Tm + 163) [占 폚] or less. Because the support is applied to fine power with a film flow direction with respect to the molten resin, since this tends to be oriented in the film width direction, and become prone to deterioration suppression of the molten resin, T a is (Tm + 95) [℃] (Tm + 183) [占 폚] or less.
다이의 토출구의 용융 수지의 온도 (Ta [℃]) 는, 토출구에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉함으로써 측정하였다. 제 1 냉각 롤의 회전 속도 (Ls [m/분]) 는, 로터리 인코더를 개재한 회전 속도계로 측정하였다. 회전 속도 (Ls [m/분]) 는, 회전 속도계로 측정한 값이 작업자가 설정한 용융 수지의 인취 속도와 동일해지도록 제어된다.Temperature (T a [℃]) of the molten resin of the discharge port of the die was measured at the discharge port by contacting a thermometer directly to the molten resin. The rotation speed (L s [m / min]) of the first cooling roll was measured with a tachometer via a rotary encoder. The rotational speed (L s [m / min]) is controlled so that the value measured by the tachometer becomes equal to the pulling speed of the molten resin set by the operator.
융점 Tm [℃] 은, JIS K 7121 로 규정되는 시차 주사 열량 측정에 있어서의 융해 피크 온도이고, 구체적으로는, 시차 열주사 열량계 (DSC) 등을 사용하여, 샘플을 한 번 융점 이상으로 가열한 후, 소정의 속도로 -30 ℃ 정도까지 냉각시키고, 그 후, 소정의 속도로 승온시키면서 측정함으로써 얻어지는 DSC 곡선의 굴곡점으로부터 구해진다.The melting point Tm [占 폚] is the melting peak temperature in the differential scanning calorimetry specified by JIS K 7121, specifically, the sample is heated once more by melting point or higher by using a differential scanning calorimeter (DSC) The temperature is measured at a predetermined rate and then the temperature is measured at a predetermined rate, and then the temperature is measured from the bending point of the DSC curve.
제 1 냉각 롤 (60) 및 제 2 냉각 롤 (61) 은, T 다이 (53) 의 하방에 있어서, 일반적으로는 일렬로 나열되도록 배열되어 있다. 각 롤 (60, 61) 의 회전 속도, T 다이 (53) 의 토출구 (53a) 로부터 토출되는 용융 수지의 토출량 등에 의해 필름 (F) 의 두께가 규정된다.The
본 발명의 필름의 제조 방법에 의해 얻어진 필름 (F) 을 연신하는 것이 바람직하다. 연신함으로써 배향의 정도를 제어할 수 있고, 원하는 위상차를 부여할 수 있기 때문에, 각종 위상차 필름으로서 사용 가능하다. 연신 방법은, 종연신, 횡연신, 경사 연신 및 동시 2 축 연신에서 선택되는 적어도 1 개의 연신을 실시하는 것이 바람직하다.It is preferable to stretch the film (F) obtained by the method for producing a film of the present invention. Since the degree of orientation can be controlled by stretching and a desired retardation can be imparted, it can be used as various retardation films. The stretching method is preferably carried out by at least one stretching selected from longitudinal stretching, transverse stretching, oblique stretching, and simultaneous biaxial stretching.
더욱 바람직하게는, 압출 공정에 있어서의 필름 흐름 방향과 동일한 방향으로 필름에 종연신을 실시하고, 계속해서 횡연신하는 것이 바람직하다. 폴리프로필렌계 수지를 사용한 경우, 종연신에 의해 지상축이 필름폭 방향으로부터 필름 흐름 방향으로 변화하기 때문에, 특정한 면내 위상차값으로 조정하기 위한 종연신 배율을, 종래 기술로 얻어진 지상축이 필름 흐름 방향인 필름을 종연신하는 경우와 비교하여 크게 하는 것이 가능하다. 또한, 횡연신을 실시함으로써, 원하는 위상차값을 갖는 위상차 필름을 얻는 경우, 종연신 배율과 횡연신 배율의 곱한 값이 커지기 때문에, 연신 배율을 크게 하는 것이 가능해져, 필름의 광학 특성의 균일성이 향상된다.More preferably, longitudinal stretching is preferably applied to the film in the same direction as the film flow direction in the extrusion step, and then transversely stretched. In the case of using a polypropylene resin, since the slow axis varies from the film width direction to the film flow direction by longitudinal stretching, the longitudinal stretching magnification for adjusting to a specific in-plane retardation value is set so that the slow axis, It is possible to increase the film length in comparison with the case of longitudinally stretching the film. Further, when the retardation film having the desired retardation value is obtained by carrying out the transverse stretching, the value multiplied by the longitudinal stretching magnification and the transverse stretching magnification becomes large, so that the stretching magnification can be increased. .
본 발명의 필름의 제조 방법에 의해 얻어진 필름 (F) 의 밀도는, 연신 후의 필름의 광학 특성의 균일성 발현의 관점에서, 874.0 ㎏/㎥ ∼ 884.1 ㎏/㎥ 의 범위인 것이 바람직하다. 폴리프로필렌계 수지의 밀도는, 예를 들어 참고 문헌 1 (Journal of Polymer Science : Polymer Physics Edition, Vol. 24, 451-455 (1986)) 을 참고로 하면, 완전 비정 PP 는 856 ㎏/㎥, 완전 스메티카정 PP 는 916 ㎏/㎥, 완전 α 정 PP 는 936 ㎏/㎥ 이고, 밀도가 작을수록 비정 비율이 많은 것을 나타낸다. 폴리프로필렌계 수지를 사용한 경우, 밀도를 874.0 ㎏/㎥ ∼ 884.1 ㎏/㎥ 의 범위로 함으로써, 비정부의 비율을 많게, 스메티카나 α 정의 비율을 적게 할 수 있다. 결정의 비율이 작을수록 결정 표면에서의 광의 산란 등이 잘 발생하지 않게 된다. 또, 비정부를 많게 함으로써 시료에 대해 균일하게 응력을 가할 수 있다. 이러한 특성에 의해, 광의 투과성이 양호하고 균일한 광학 특성을 갖는 필름을 얻을 수 있다. 또, 비정부를 많게 함으로써, 응력 발현성을 낮출 수 있고, 연신기 등의 가공기에 부여하는 부하를 낮출 수 있기 때문에 가공기의 사이즈를 작게 하는 것이 가능해져, 설비 비용의 삭감이나 설비 설치 장소의 삭감 효과가 있다. 또, 응력 발현성을 낮추는 것이 가능하기 때문에, 복굴절 발현성을 저감화시키는 것이 가능해지고, 원하는 위상차값으로 하기 위해 연신 배율을 크게 할 수 있기 때문에, 연신 후의 광학 특성의 필름 균일성을 향상시킬 수 있다.The density of the film (F) obtained by the production method of the film of the present invention is preferably in the range of 874.0 kg / m 3 to 884.1 kg / m 3 from the viewpoint of the uniformity of optical properties of the film after stretching. With reference to Reference 1 (Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition, Vol.24, 451-455 (1986)), the density of the polypropylene resin is 856 kg / m < The smectic phase PP was 916 kg / m 3 and the full α phase PP 936 kg / m 3. In the case of using a polypropylene resin, by setting the density to fall within the range of 874.0 kg / m 3 to 884.1 kg / m 3, the ratio of the non-stationary portion can be increased and the proportion of the smectic or α-definition can be reduced. The smaller the ratio of the crystals, the less scattering of light occurs on the crystal surface. In addition, by increasing the non-stationary portion, it is possible to apply stress uniformly to the sample. By such a property, a film having good optical transparency and having uniform optical characteristics can be obtained. In addition, by increasing the non-stationary portion, the stress manifestation can be lowered and the load given to the processing machine such as the stretching machine can be reduced. Therefore, the size of the processing machine can be reduced, . Further, since it is possible to lower the stress manifestation, the birefringence developability can be reduced, and the stretching magnification can be increased in order to obtain a desired retardation value, so that the film uniformity of optical properties after stretching can be improved .
상기의 밀도를 측정하는 방법으로는, 밀도 구배관법이나 수중 치환법, IR 측정법 등의 공지된 방법이 사용된다.As a method for measuring the density, known methods such as density gradient method, underwater substitution method, and IR measurement method are used.
본 발명의 필름의 제조 방법에 의해 얻어진 필름 (F) 의 밀도에 의한 스메티카 비율은, 30.0 ％ 이상 46.8 ％ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 시료에 대해 균일하게 응력을 가할 수 있기 때문에, 균일한 광학 특성을 갖는 필름을 얻을 수 있다. 또, 응력 발현성 저감화 효과나 복굴절 발현성 저감화 효과도 얻어진다. 이들 효과를 더욱 얻기 위해서는, 35.0 ％ 이상 46.3 ％ 이하이다.The smectic ratio based on the density of the film (F) obtained by the production method of the film of the present invention is preferably 30.0% or more and 46.8% or less. By setting this range, stress can be uniformly applied to the sample, and thus a film having uniform optical characteristics can be obtained. Further, an effect of reducing the stress-generating property and an effect of reducing the birefringence-releasing property can also be obtained. In order to further obtain these effects, the content is not less than 35.0% and not more than 46.3%.
본 발명의 필름의 제조 방법에 의해 얻어진 필름 (F) 의 X 선에 의한 스메티카 비율은, 0.984 이상 1.263 이하의 범위인 것이 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 시료에 대해 균일하게 응력을 가할 수 있기 때문에, 균일한 광학 특성을 갖는 필름을 얻을 수 있다. 또, 응력 발현성 저감화 효과나 복굴절 발현성 저감화 효과도 얻어진다. 이들 효과를 더욱 얻기 위해서는, 스메티카 비율이 1.000 이상 1.260 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the film ratio of the film (F) obtained by the production method of the film of the present invention by X-ray is in the range of 0.984 or more and 1.263 or less. By setting this range, stress can be uniformly applied to the sample, and thus a film having uniform optical characteristics can be obtained. Further, an effect of reducing the stress-generating property and an effect of reducing the birefringence-releasing property can also be obtained. In order to further obtain these effects, it is preferable that the Smectica ratio is 1.000 or more and 1.260 or less.
(종연신 공정)(Longitudinal drawing step)
롱 스팬 종연신기는, 롱 스팬 연신법에 의해, 필름 (F) 을 원하는 두께로 연신하여 연신 필름을 제조하기 위한 것이다. 도 3 에 나타내는 바와 같이, 롱 스팬 종연신기는, 상류측의 입구측 닙 롤 (30A, 30B) 과, 하류측의 출구측 닙 롤 (32A, 32B) 과, 이들 닙 롤 사이에 배치된 복수의 노즐 (20) 을 갖는 오븐 (6) 을 주로 구비한다.The long span longitudinal stretching machine is intended to produce a stretched film by stretching the film (F) to a desired thickness by the long span stretching method. As shown in Fig. 3, the long span longitudinal stretching machine includes upstream side inlet side nip
압출 공정으로 얻어진 필름 (F) 은, 입구측 닙 롤 (30A, 30B) 사이에 끼워진 후, 바람직하게는 롤 (31) 을 개재하여, 오븐 (6) 의 입구 (6a) 로부터 오븐 (6) 내를 예를 들어 수평 반송된다.The film F obtained by the extrusion process is sandwiched between the inlet side nip
그 후, 종연신 후의 필름 (F) 은, 오븐 (6) 의 출구 (6b) 로부터 배출되고, 바람직하게는 롤 (33) 을 개재하여, 출구측 닙 롤 (32A, 32B) 사이에 끼워진 후, 후공정으로 이송된다.Thereafter, the film F after the longitudinal stretching is discharged from the
오븐 (6) 은, 상류측으로부터 각각 독립적으로 온도 제어가 가능한 예열 존 (24), 연신 존 (26), 열고정 존 (28) 의 3 개로 구획되어 있다. 그리고, 미연신의 필름 (F) 이 주로 필름의 예열을 실시하는 예열 존 (24), 필름의 종연신이 실시되는 연신 존 (26), 및 종연신 후의 필름을 소정 온도로 소정 시간 유지하여 위상차나 광축 등 광학적 특성의 안정성을 효과적으로 향상시키는 열고정 존 (28) 을 순차 통과하도록, 입구측 닙 롤 (30A, 30B) 과 출구측 닙 롤 (32A, 32B) 사이에 필름 (F) 이 놓여져 있다.The
오븐 (6) 내의 각 존에는, 각각 복수의 노즐 (20) 을 갖는 1 쌍의 노즐열 (21, 21) 이 필름 (F) 을 사이에 끼우도록 서로 대향하여 배치되어 있다.A pair of
구체적으로는, 대향하는 각 노즐열 (21) 은, 노즐 (20) 이 지그재그상으로 배치되도록 서로 필름 (F) 의 길이 방향 (이동 방향) 으로 어긋나서 대향 배치되어 있다.Specifically, the opposing
각 노즐 (20) 은, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 그 선단부에 열풍의 취출구 (吹出口) 가 되는 1 쌍의 슬릿 (20a) 을 노즐 (20) 의 대칭축선 a 를 사이에 두고 필름 (F) 의 길이 방향으로 이간하여 가지고 있다. 또, 각 슬릿 (20a) 은, 각각 필름 (F) 의 폭 방향 (도 4 의 지면과 수직인 방향) 으로 연신하여 개구되어 있다. 각 슬릿 (20a) 에 열풍을 공급하는 유로 (20b) 는, 각각 대칭축선 a 로부터 떨어진 위치에서, 대칭축선 a 에 가까워지도록 구부러지면서 슬릿 (20a) 에 도달하도록 형성되어 있고, 각 슬릿 (20a) 으로부터는 대칭축선 a 에 가까워지도록 경사져서 열풍이 각각 배출되고, 이들 2 개의 가스가 합류하여 미연신의 필름 (F) 에 대해 대략 수직으로 가스가 분사되게 된다. 또한, 대칭축선 a 는 필름 (F) 과 거의 수직이 되도록 배치되어 있다. 여기서, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 슬릿 (20a) 의 길이 방향 (도 4 의 지면에 수직인 방향) 과 직교하는 면내에 있어서, 슬릿 (20a) 으로부터 분출되는 가스의 흐름 방향과 직교하는 방향에 있어서의 슬릿 (20a) 의 개구폭을 슬릿폭 B 로 한다. 또, 도시는 생략하지만, 유로 (20b) 의 상류에는, 열풍을 공급하는 가스 공급관이 각각 접속되어 있다.Each
본 실시형태에 관련된 종연신 공정을 설명한다. 필름 (F) 은, 먼저 입구측 닙 롤 (30A, 30B) 사이에 끼워진 후, 바람직하게는 롤 (31) 에 의해 방향이 변환되어, 오븐 (6) 의 예열 존 (24), 연신 존 (26), 열고정 존 (28) 을 통과하고, 각 존에 있어서, 복수의 노즐 (20) 의 슬릿 (20a) 으로부터의 열풍 (예를 들어, 공기 등) 에 의해 가열됨과 함께, 열풍에 의해 공중으로 에어 플로팅된다. 그 후, 오븐 (6) 으로부터 나온 종연신 후의 필름 (F) 은, 바람직하게는 롤 (33) 에 의해 방향이 변경된 후, 출구측 닙 롤 (32A, 32B) 에 의해 사이에 끼워져 후공정으로 이송된다. 이 때, 출구측 닙 롤 (32A, 32B) 의 회전 속도를 입구측 닙 롤 (30A, 30B) 의 회전 속도보다 빠르게 함으로써, 필름 (F) 에 대해 종방향으로 응력을 가할 수 있고, 이로써 가열된 필름 (F) 의 종연신을 할 수 있다.The longitudinal drawing process according to this embodiment will be described. The film F is first sandwiched between the inlet side nip
(횡연신 공정)(Transverse stretching step)
본 실시형태에서는, 상기 종연신 공정 후에 텐터법에 의한 횡연신 공정이 실시되는 것이 바람직하다. 도 5 는, 본 발명에 관련된 열가소성 수지제 필름의 제조 방법에 의해 얻어진 필름 (F) 의 바람직한 횡연신의 실시형태를 모식적으로 나타내는 공정도이다. 이 연신 필름의 제조 방법은, 종연신 공정으로 얻어진 필름을 열풍으로 예열하는 예열 공정, 예열한 상기 필름을 열풍으로 가열하면서 연신하여 연신 필름 (25) 을 얻는 연신 공정, 및 연신 필름 (25) 을 열풍으로 가열하여 안정화시키는 열고정 공정을 갖는 것이 바람직하다.In the present embodiment, it is preferable that a transverse stretching process by the tenter method is performed after the longitudinal stretching process. Fig. 5 is a process diagram schematically showing a preferred embodiment of transverse stretching of the film (F) obtained by the method for producing a thermoplastic resin film according to the present invention. The stretched film is produced by a preheating step of preheating the film obtained by the longitudinal stretching process with hot air, a stretching process of stretching the preheated film while heating it with hot air to obtain the stretched
본 실시형태에 관련된 연신 필름의 제조 방법은 텐터법에 의한 방법을 사용할 수 있다. 당해 방법에 사용되는 오븐 (100) 은, 예열 공정을 실시하는 예열 존 (10), 연신 공정을 실시하는 연신 존 (12), 및 열고정 공정을 실시하는 열고정 존 (14) 을 구비하는 것이 바람직하다. 오븐 (100) 으로는, 각각의 존의 온도를 독립적으로 조절할 수 있는 것이 바람직하다.The stretching film manufacturing method according to the present embodiment can use the tenter method. The
도 6 은, 본 발명에 관련된 연신 필름의 제조 방법의 바람직한 실시형태를 모식적으로 나타내는 공정 단면도이다. 오븐 (100) 내의 상면 (100a) 에는, 복수의 상측 노즐 (30) 이 형성되어 있다. 오븐 (100) 내의 하면 (100b) 에는, 복수의 하측 노즐 (32) 이 형성되어 있다. 상측 노즐 (30) 과 하측 노즐 (32) 은, 상하로 대향하도록 형성되어 있다.6 is a process sectional view schematically showing a preferred embodiment of a method for producing a stretched film according to the present invention. A plurality of
상세하게는, 예열 존 (10) 에는, 오븐 (100) 내의 상면 및 하면에 4 쌍의 노즐 (합계 8 개) 이 형성되어 있고, 연신 존 (12) 에는 10 쌍의 노즐 (합계 20 개) 이 형성되어 있고, 열고정 존 (14) 에는 4 쌍의 노즐 (합계 8 개) 이 형성되어 있다.Specifically, in the preheating
예열 존 (10), 연신 존 (12) 및 열고정 존 (14) 의 상면 (100a) 에 형성된 상측 노즐 (30) 은, 하부에 취출구를 가지고 있어, 하방향 (화살표 B 방향) 으로 열풍을 취출할 수 있다. 한편, 예열 존 (10), 연신 존 (12) 및 열고정 존 (14) 의 하측에 각각 형성된 하측 노즐 (32) 은, 상부에 취출구를 가지고 있어, 상방향 (화살표 C 방향) 으로 열풍을 취출할 수 있다. 또한, 도 6 에는 나타내지 않았지만, 상측 노즐 (30) 및 하측 노즐 (32) 은, 필름 (F) 및 연신 필름을 폭 방향으로 균일하게 가열할 수 있도록, 도 6 의 지면에 수직 방향으로 소정 사이즈의 깊이를 가지고 있다.The
본 실시형태의 연신 필름의 제조 방법에서는, 예열 존 (10), 연신 존 (12) 및 열고정 존 (14) 의 상측 노즐 (30) 및 하측 노즐 (32) 로부터의 취출구에 있어서의 열풍의 취출 풍속은 2 ∼ 12 m/초로 설정하는 것이 바람직하고, 노즐 (30) (32) 1 개당 취출구로부터의 취출 풍량은 0.1 ∼ 1 ㎥/초로 설정하는 것이 바람직하다. 당해 취출 풍속은, 광학적 균일성이 보다 더 우수한 위상차 필름을 얻는 관점에서, 2 ∼ 10 m/초인 것이 바람직하고, 3 ∼ 8 m/초인 것이 보다 바람직하다. 당해 취출 풍량은, 광학적 균일성이 보다 더 우수한 위상차 필름을 얻는 관점에서, 0.1 ∼ 0.5 ㎥/초인 것이 더욱 바람직하다.In the method for producing a stretched film according to the present embodiment, hot air is blown out at the blowout port from the
예열 존 (10), 연신 존 (12) 및 열고정 존 (14) 중, 예열 존 (10) 의 당해 취출 풍속이 2 ∼ 12 m/초이고, 노즐 1 개당 취출구로부터의 취출 풍량이 0.1 ∼ 1 ㎥/초인 것이 바람직하다. 예열 존 (10) 에 있어서는, 열가소성 수지제 필름이 실온에서 연신 가능한 온도까지 가열되고, 필름폭은 변함없이 척 (18) (도 5 에 기재) 으로 유지되어 있다. 예열 존 (10) 에 있어서의 모든 노즐 (30, 32) 의 취출구에 있어서의 열풍의 취출 풍속이 2 ∼ 12 m/초이고, 노즐 (30, 32) 1 개당 취출 풍량이 0.1 ∼ 1 ㎥/초이면, 필름 (F) 을 충분히 예열할 수 있고, 또한 필름 (F) 의 늘어짐이나 펄럭임을 억제할 수 있다. 또한, 예열 존 (10) 에 있어서의 모든 노즐 (30, 32) 의 취출구에 있어서의 열풍의 취출 풍속이 2 ∼ 10 m/초인 것이 보다 바람직하다.The blowing air flow rate of the preheating
열풍의 취출 풍속은, 노즐 (30, 32) 의 열풍 취출구에 있어서, 시판되는 열식 풍속계를 사용하여 측정할 수 있다. 또, 취출구로부터의 취출 풍량은, 취출 풍속과 취출구의 면적의 곱에 의해 구할 수 있다. 또한, 열풍의 취출 풍속은, 측정 정밀도의 관점에서, 각 노즐의 취출구에서 10 점 정도의 측정을 실시하고, 그 평균값으로 하는 것이 바람직하다.The take-off wind speed of the hot air can be measured by using a commercially available thermal anemometer at the hot air blow-out port of the
또, 예열 존 (10), 연신 존 (12) 및 열고정 존 (14) 의 모든 존에 있어서, 모든 노즐 (30, 32) 의 열풍 취출구에 있어서의 열풍의 취출 풍속이 2 ∼ 12 m/초인 것이 보다 바람직하고, 2 ∼ 10 m/초인 것이 더욱 바람직하다. 이로써, 위상차가 더욱 충분히 균일하고, 더욱 충분히 높은 축 정밀도를 갖는 열가소성 수지제 위상차 필름을 얻을 수 있다.It is preferable that the blowing air velocity of the hot air at the hot air blow out ports of all the
예열 존 (10), 연신 존 (12) 및 열고정 존 (14) 의 모든 존에 있어서, 각각의 노즐 (30, 32) 의 취출구에 있어서의 열풍의 취출 풍속의 폭 방향 (도 6 의 지면에 수직인 방향) 에 있어서의 최대값과 최소값의 차가 4 m/초 이하인 것이 바람직하다. 이와 같이 폭 방향으로 풍속의 편차가 적은 열풍을 사용함으로써, 폭 방향의 광학적 균일성이 더욱 높은 위상차 필름을 얻을 수 있다. 이와 같이 풍속의 편차가 적은 열풍을 사용함으로써, 광학적 균일성이 보다 더 높은 위상차 필름을 얻을 수 있다.In all the zones of the preheating
오븐 (100) 에 있어서, 예열 존 (10), 연신 존 (12) 및 열고정 존 (14) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 존에 있어서, 서로 대향하는 상측 노즐 (30) 과 하측 노즐 (32) 의 간격 L (최단 거리) 은, 150 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 150 ∼ 600 ㎜ 인 것이 보다 바람직하고, 150 ∼ 400 ㎜ 인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 간격 L 로 상측 노즐과 하측 노즐을 배치함으로써, 각 공정에 있어서의 필름의 펄럭임을 더욱 확실하게 억제할 수 있다.In the
또, 예열 존 (10), 연신 존 (12) 및 열고정 존 (14) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 존에 구비되는 각각의 노즐 (30, 32) 의 취출구에 있어서의 열풍의 폭 방향 (도 6 의 지면에 수직 방향) 에 있어서의 최고 온도와 최저 온도의 차 (ΔT) 가, 모두 2 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 모두 1 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이 폭 방향에 있어서의 온도차가 충분히 작은 열풍을 사용하여 필름을 가열함으로써, 폭 방향의 배향성의 편차를 더욱 억제할 수 있다. 또한, 원료 필름이 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 경우, 사용되는 열풍은, 당해 원료 필름을 연신하는 온도인 80 ∼ 170 ℃ 의 온도 범위에서, 상기 온도차 (ΔT) 는 2 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 1 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 연신 속도는, 바람직하게는 2 m/분 이상 100 m/분 이하이고, 보다 바람직하게는 3 m/분 이상 30 m/분 이하이다.The width of the hot air at the outlet of each of the
실시예Example
이하, 실시예 1 ∼ 6 및 비교예 1 ∼ 11 그리고 도 1 에 기초하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 11 and FIG.
(1) 배향각 (θr), 면내 위상차값 (R0) 및 두께 방향 위상차값 (Rth) 의 평가(1) Evaluation of the orientation angle? R, in-plane retardation value (R 0 ) and thickness direction retardation value (R th )
압출 공정으로 얻어진 열가소성 수지제 필름은, 필름폭 방향의 중앙 부분에서 1000 ㎜ 폭을 100 ㎜ 간격으로, 40 ㎜ × 40 ㎜ 의 크기로 잘라내어, 11 점의 측정용 필름을 얻었다. 압출 공정으로 얻어진 열가소성 수지제 필름을 종연신 (종연신 공정) 하여 얻어진 연신 필름은, 필름폭 방향의 중앙 부분에서 700 ㎜ 폭을 100 ㎜ 간격으로, 40 ㎜ × 40 ㎜ 의 크기로 잘라내어, 8 점의 측정용 필름을 얻었다. 상기 종연신 공정으로 얻어진 열가소성 수지제 필름을 횡연신하여 얻어진 필름은, 필름폭 방향의 중앙 부분에서 1000 ㎜ 폭을 100 ㎜ 간격으로, 40 ㎜ × 40 ㎜ 의 크기로 잘라내어, 11 점의 측정용 필름을 얻었다. 오지 계측 기기 서비스 주식회사 KOBRA-WPR 에 의해, 이들 배향각 (θr), 면내 위상차값 (R0), 두께 방향 위상차값 (Rth) 을 구하였다. 측정용 필름의 전부를 측정하고, 그 평균을 각각의 평가 결과로 하였다. 여기서, 정의 고유 복굴절을 갖는 재료의 배향각은 지상축의 방향과 일치하고 있으며, 표로 나타내는 0 °는 필름 흐름 방향, 90 °는 필름폭 방향이 지상축인 것을 나타내고 있다.The thermoplastic resin film obtained by the extrusion process was cut into a size of 40 mm × 40 mm at intervals of 100 mm at a central portion in the film width direction to obtain 11 measurement films. A stretched film obtained by longitudinally stretching a film made of a thermoplastic resin obtained by the extrusion process (longitudinal stretching step) was cut in a size of 40 mm x 40 mm at intervals of 100 mm at a central portion in the film width direction at a width of 700 mm, Was obtained. The film obtained by transversely stretching the thermoplastic resin film obtained by the longitudinal stretching process was cut in a size of 40 mm x 40 mm at intervals of 100 mm at a central portion in the film width direction by 1000 mm width to obtain 11 measurement films ≪ / RTI > The orientation angle? R, the in-plane retardation value (R 0 ), and the thickness direction retardation value (R th ) were determined by KOBRA-WPR. The entire measurement film was measured, and the average thereof was used as the evaluation result. Here, the orientation angle of the material having the positive intrinsic birefringence coincides with the direction of the slow axis, and 0 ° in the table indicates the film flow direction and 90 ° indicates the film width direction is the slow axis.
(2) 응력 발현성의 평가(2) Evaluation of stress development
필름폭 방향의 중앙부에서, 압출 공정에 있어서의 필름 흐름 방향 90 ㎜ × 압출 공정에 있어서의 필름폭 방향 40 ㎜ 의 크기로 3 점 잘라내어, 측정용 필름을 얻었다. 이들을 주식회사 시마즈 제작소 제조 AGS-10kNG 를 사용하여, 압출 공정에 있어서의 필름 흐름 방향으로 연신하고, 응력을 측정하여 평가하였다. 상기 응력의 측정에서는, 측정 환경을 110 ℃ 로 하고, 변형 속도는 60 ㎜/분, 척간 거리는 45 ㎜ 로 설정하고, 45 ㎜ 연신되었을 때의 응력을 「110 ℃ × 50 ％ 변형 비율 응력」 으로 하였다. 3 점의 측정용 필름에 대해 측정을 실시하고, 그 평균값을 평가 결과로 하였다.Three points were cut at the central portion in the film width direction in the film flow direction 90 mm in the extrusion step and 40 mm in the film width direction in the extrusion step to obtain measurement films. These were stretched in the film flow direction in the extrusion step using AGS-10kNG manufactured by Shimadzu Corporation, and stress was measured and evaluated. In the stress measurement, the measurement environment was set at 110 캜, the deformation rate was set at 60 mm / min, and the distance between the chucks was set at 45 mm, and the stress at the time of 45 ㎜ stretching was set as "110 캜 50% . Measurements were made on three measuring films, and the average value was used as the evaluation result.
(3) 밀도의 평가(3) Evaluation of density
JIS-K7112 D 법 (1999) 에 준거하여, (주) 시바야마 과학 기계 제작소사 제조의 직독식 비중 측정 장치를 사용하여 밀도 구배관을 제조하여 측정하였다.In accordance with JIS-K7112 D method (1999), a density spherical pipe was manufactured and measured by using a direct gravity specific gravity measuring apparatus manufactured by Shibayama Scientific Instruments Co., Ltd.
(4) 스메티카 비율의 평가(4) Evaluation of Sumatika Ratio
X 선 회절 측정과 밀도법 중 어느 것 또는 양방을 사용하여 스메티카 비율을 평가하였다.The smectica ratio was evaluated using X-ray diffraction measurement and density method or both.
[X 선에 의한 스메티카 비율의 측정 (XSI)][Measurement of Smectica ratio by X-ray (XSI)]
X 선 회절 측정은 이하의 장치 및 조건으로 실시하였다. 측정 샘플은, 필름으로부터 2 ㎝ × 2 ㎝ 의 사이즈를 잘라내어 사용하였다. 이하의 측정 조건에 있어서의 X 선 회절 강도의 2 차원 패턴을 얻은 후, 방위각 방향에 대해 X 선 회절 강도를 원주 평균을 냄으로써, 1 차원의 X 선 회절 프로파일을 얻었다.X-ray diffraction measurement was carried out by the following apparatus and conditions. As a measurement sample, a size of 2 cm x 2 cm was cut out from the film and used. A two-dimensional pattern of X-ray diffraction intensity under the following measurement conditions was obtained, and a one-dimensional X-ray diffraction profile was obtained by calculating the circumferential average of the X-ray diffraction intensity with respect to the azimuthal direction.
장치 : (주) 리가쿠 제조 ultrax18Device: Rikaku Co., Ltd. ultrax18
선원 : Cu-Kα 200 ㎃, 40 ㎸Source: Cu-Kα 200 ㎃, 40 ㎸
빔 직경 : 약 1 ㎜Beam diameter: about 1 mm
검출기 : DECTRIS 제조 PILATUS 100K/RDetector: manufactured by DECTRIS PILATUS 100K / R
측정 범위 : 2θ = 6 ∼ 28 °Measuring range: 2θ = 6 to 28 °
검출 간격 : 2θ = 0.040 °Detection interval: 2? = 0.040?
원주 평균화 처리 : 리가쿠 제조 소프트웨어 2DPCircumferential averaging processing: Rigaku manufacturing software 2DP
본 실험에서는 검출기에 PILATASU 100K/R 을 사용하여 측정을 실시하고 있지만, IP (이미징 플레이트) 등을 검출기로서 사용하여 측정을 실시해도 된다.In this experiment, the measurement is performed using the PILATASU 100K / R in the detector, but measurement may be performed using IP (imaging plate) as a detector.
α 정에서 유래하는 회절 프로파일이란, 산란각 (2θ) 이 10 ∼ 28 도의 범위에서의 광각 X 선 회절 측정에 있어서 관측되는 14.2 도 부근, 16.7 도 부근, 18.5 도 부근 및 21.4 도 부근의 4 개의 샤프한 회절 피크로 이루어지는 것이고, 스메티카정에서 유래하는 회절 프로파일이란, 14.6 도 부근과 21.2 도 부근의 2 개의 브로드한 피크로 이루어지는 것, 비정에서 유래하는 회절 프로파일이란, 18.5 도 부근의 하나의 브로드한 피크이다. 회절 프로파일의 대부분이 α 정이나 스메티카정에서 유래하는 프로파일인지는, 회절각이 13 ∼ 15 도의 범위에 나타나는 피크가 브로드한지의 여부로 판정하고, 이 피크가 브로드할 때, 회절 프로파일의 대부분이 스메티카정에서 유래하는 프로파일이다. 구체적으로 다음과 같이 판정한다. X 선 회절 프로파일에 있어서, 회절각이 13 ∼ 15 도의 범위에서 가장 회절 강도가 높은 피크의 강도를 C 로 할 때, 그 피크의 C × 0.8 의 레벨에 있어서의 피크폭 D 가 1 도 이상인 경우에, 그 회절 프로파일의 대부분은 스메티카정에서 유래하는 프로파일이라고 판정한다 (일본 공개특허공보 2008-276162호 참고). 광각 X 선 회절 프로파일의 전체 면적 중에서 차지하는 스메티카정의 비율의 지표는 하기와 같이 하여 산출한다.The diffraction profile derived from the α-crystal is a profile obtained by measuring the diffraction angle of the diffraction peak of the diffraction peak at four scattering angles of 14.2 ° around 16.7 °, near 18.5 ° and near 21.4 ° observed in wide angle X-ray diffraction measurement in the range of scattering angle The diffraction profile derived from Sumitic crystal is defined as two broad peaks in the vicinity of 14.6 degrees and near 21.2 degrees. The diffraction profile derived from the undulations means that one broad peak near 18.5 degrees to be. Whether most of the diffraction profile is a profile derived from an alpha -state or Smectic crystal is determined by whether or not the peak at which the diffraction angle appears in the range of 13 to 15 degrees is broad and when this peak is broad, It is a profile derived from Sumatika tablets. Specifically, it is determined as follows. In the X-ray diffraction profile, when the intensity of the peak having the highest diffraction intensity in the range of 13 to 15 degrees is C, the peak width D at the level of C x 0.8 of the peak is 1 degree or more , And the majority of the diffraction profile is judged to be a profile derived from Sumatitic crystal (see JP-A-2008-276162). An index of the proportion of the sumptica definition occupying in the entire area of the wide angle X-ray diffraction profile is calculated as follows.
<1> 회절 프로파일로부터 공기 산란에 기여하는 회절 프로파일을 뺀다.≪ 1 > The diffraction profile contributing to air scattering is subtracted from the diffraction profile.
<2> 회절 프로파일의 대부분이 α 정이나 스메티카정에서 유래하는지를 상기의 방법으로 판정한다.≪ 2 > Determine whether the majority of the diffraction profile is derived from an alpha or smectic crystal.
<3> 회절 프로파일의 대부분이 스메티카정에서 유래한다고 판정되었을 때, 이하의 순서로 스메티카정의 비율의 지표를 산출한다.≪ 3 > When it is judged that most of the diffraction profile is derived from Sumatitic crystal, an index of smectic crystal ratio is calculated in the following procedure.
<4> 스메티카정에서 유래하는 회절의 기여가 강한 21 도 ∼ 22 도의 회절 강도의 평균값 (Ism) 을 비정에서 유래하는 회절의 기여가 강한 18.5 도 ∼ 19.5 도의 회절 강도의 평균값 (Iam) 으로 나눈 값을 스메티카정의 비율의 지표 (XSI) = Ism/Iam 으로 한다.≪ 4 > The average value (Ism) of the diffraction intensity at 21 degrees to 22 degrees with strong contribution of diffraction derived from Sumatitic crystal is divided by the average value Iam of the diffraction intensity at 18.5 degrees to 19.5 degrees Let the value be the index of the smectic definition ratio (XSI) = Ism / Iam.
[밀도에 의한 스메티카 비율의 측정 (XS)][Measurement of Smectica ratio by density (XS)]
X 선 회절 측정의 결과로부터, 회절 프로파일의 대부분이 스메티카정에서 유래하는 회절 프로파일인 것을 확인한 후, 폴리프로필렌계 수지가 스메티카정과 비정만으로 이루어지고, α 정은 함유하지 않는 것으로 하여, 이하의 방법으로 스메티카 비율을 측정한다. 여기서 XS 를 스메티카정의 비율로 한다. 밀도 구배관법을 사용하여 밀도 (d) ㎏/㎥ 를 측정하고, XS = (d - 856)/60 으로부터 XS 를 산출한다.From the results of the X-ray diffraction measurement, it was confirmed that most of the diffraction profile was a diffraction profile derived from Sumitic crystal, and it was judged that the polypropylene resin was composed of Smectic crystal and amorphous and did not contain alpha crystal, To measure the smectica ratio. Here, XS is a smectic definition ratio. The density (d) kg / m3 is measured using the density gradient method and XS is calculated from XS = (d - 856) / 60.
(실시예 1)(Example 1)
도 1 에 나타내는 바와 같이, 다이의 토출구가 그 다이의 하방에 있고, 또한 다이의 토출구가 제 1 냉각 롤의 상방에 있는 장치를 사용하였다. 이형 어댑터 (52) 를 설치하고, T 다이 (53) 는, 그 T 다이의 립 랜드의 연장선과 압출기 설치면이 수직으로 교차하도록 다이를 설치했을 경우의 립 랜드의 연장선을 기준으로 하여, 립 랜드 (74) 가 30 °기울어지도록 배치하였다. 에틸렌-프로필렌 공중합체 (에틸렌 함유량 = 4.6 중량％, Tm (융점) = 138 ℃, MFR (멜트플로우레이트) = 8 g/10 분, ΔN0 = 0.039 스미토모 화학 주식회사 제조 노브렌 W151) 를 250 ℃ 로 가열한 75 ㎜φ 압출기 (10) (스크루 : L/D = 32) 로 용융 혼련하고, 도 1 에 나타내는 압출기 (50) 로부터, 압출기 (50) 에 계속해서 설치되는 어댑터 (51) 및 T 다이 (53) (모두 250 ℃ 로 설정) 에 이 순서대로 피드하여, T 다이 (53) 의 토출구 (립구) (53a) 로부터 가열 용융된 에틸렌-프로필렌 공중합체 (용융 수지) 를 필름상으로 토출하였다. 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 수지 온도를 측정한 결과, 252 ℃ 였다. T 다이 (53) 의 토출구 (53a) 부분에 있어서의 용융 수지의 온도 (Ta) 는 252 ℃ 였다. 그리고, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 필름상으로 압출된 용융 수지를 필름측면에서 보았을 경우에, 다이의 토출구와, 용융 수지가 최초로 제 1 냉각 롤 (60) 에 접촉하는 점 (A) 를 통과하는 직접과, 다이의 토출구를 통과하는 제 1 냉각 롤 (60) 의 표면의 접선이 교차하여 형성되는 예각이 0 °가 되도록, 용융 수지를 제 1 냉각 롤 (60) 로 인취하고 냉각시켜 고화시키고, 제 2 냉각 롤 (61) 로 인취함으로써, 두께가 90.7 ㎛ 의 필름 (F) 을 얻었다. 이 때의 제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 는 2.5 m/분으로 설정하고, 제 2 냉각 롤 (61) 은, 제 1 냉각 롤 (60) 에 대해 0.5 ％ 빠른 회전 속도로 설정하였다. 로터리 인코더를 개재한 회전 속도계로 측정한 제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 는 2.5 m/분이었다. 여기서, 제 1 냉각 롤 (60) 및 제 2 냉각 롤 (61) 은, 그 직경이 각각 400 ㎜, 350 ㎜ 이고, 그 표면 조도가 0.1 S 이고, 표면이 경면인 것이었다. 또, 제 1 냉각 롤 (60) 은, 반금속 산화물 처리를 실시하였다 (EDI 사 제조 울트라크롬 Ⅱ). 또, 에어 갭 H 를 60 ㎜, 제 1 냉각 롤 (60) 의 표면 온도 (T2) 를 12.5 ℃ 로 각각 설정하였다.As shown in Fig. 1, a device in which the discharge port of the die is located below the die and the discharge port of the die is located above the first cooling roll was used. The T-die 53 is provided with a
얻어진 필름 (F) 을 2.3 배로 롱 스팬 종연신을 실시하여 종연신 필름을 얻었다. 여기서, 예열 온도는 70 ℃, 연신 온도는 110 ℃, 열고정 온도는 110 ℃ 로 설정하였다. 예열에 있어서의 연신기 오븐 길이는 2.8 m, 연신에 있어서의 연신기 오븐 길이는 2.8 m, 열고정에 있어서의 연신기 오븐 길이는 2.8 m 였다. 오븐 입구 속도는 5 m/분, 오븐 출구 속도는 11.5 m/분으로 설정하였다. 또한, 2.3 배로 얻어진 종연신 필름을 4.0 배의 연신 배율로 필름폭 방향으로 횡연신을 실시하여, 종횡연신 필름을 얻었다. 여기서, 예열 온도는 140 ℃, 연신 온도는 130 ℃, 열고정 온도는 130 ℃ 로 설정하였다. 예열에 있어서의 연신기 오븐 길이는 2.5 m, 연신에 있어서의 연신기 오븐 길이는 2.5 m, 열고정에 있어서의 연신기 오븐 길이는 2.5 m 였다. 횡연신 속도는 2.5 m/분으로 설정하였다.The resulting film (F) was subjected to long-span longitudinal stretching at 2.3 times to obtain a longitudinally stretched film. Here, the preheating temperature was set at 70 캜, the stretching temperature was set at 110 캜, and the heat setting temperature was set at 110 캜. The length of the stretching oven in the preheating was 2.8 m, the length of the stretching oven in the stretching was 2.8 m, and the length of the stretching oven in the heat setting was 2.8 m. The oven inlet speed was set to 5 m / min, and the oven outlet speed was set to 11.5 m / min. Further, the longitudinally stretched film obtained by 2.3 times was transversely stretched in the film width direction at a stretching magnification factor of 4.0 times to obtain a longitudinally and transversely stretched film. Here, the preheating temperature was set at 140 캜, the stretching temperature was set at 130 캜, and the heat setting temperature was set at 130 캜. The length of the stretching oven in the preheating was 2.5 m, the stretching oven length in the stretching was 2.5 m, and the length of the stretching oven in the heat setting was 2.5 m. The transverse stretching speed was set at 2.5 m / min.
(실시예 2)(Example 2)
제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 는 5.0 m/분으로 조정한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 256 ℃ 였다. 또한, 필름 (F) 을 1.8 배, 2.0 배, 2.3 배로 종연신 필름을 얻은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 종연신 필름 및 종횡연신 필름을 얻었다.A film (F) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed L s of the
(비교예 1)(Comparative Example 1)
이형 어댑터 (52) 를 설치하지 않고, T 다이 (53) 는, 그 T 다이의 립 랜드의 연장선과 압출기 설치면이 수직으로 교차하도록 설치한, 즉 T 다이를 경사시키지 않는 것 (다이의 립 랜드의 연장선과 압출기 설치면이 수직으로 교차하도록 다이를 설치했을 경우의 립 랜드의 연장선을 기준으로 하여, 립 랜드 (74) 의 기울기는 0 °), 및 종연신 배율을 2.3 배만으로 한 것을 제외하고, 실시예 2 와 동일하게 필름 (F), 종연신 필름, 종횡연신 필름을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 255 ℃ 였다.The T die 53 is provided so that the extension of the lip land of the T die and the extruder installation surface are perpendicular to each other, that is, the T die is not inclined (the lip land of the die Except that the slope of the
(비교예 2)(Comparative Example 2)
제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 를 8.0 m/분으로 조정한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 258 ℃ 였다. 또한, 실시예 2 와 동일하게 종연신 필름을 얻었다.A film (F) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed L s of the
(실시예 3)(Example 3)
제 1 냉각 롤 (60) 의 표면 온도 (T2) 를 10.0 ℃ 로 설정한 것, 냉각 롤 (16) 의 회전 속도 Ls 를 10.0 m/분으로 조정한 것, 압출기 (50), 어댑터 (51) 및 T 다이 (53) 의 온도를 모두 270 ℃ 로 설정한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 271 ℃ 였다.First to set a surface temperature (T2) of the
(실시예 4)(Example 4)
압출기 (50), 어댑터 (51) 및 T 다이 (53) 의 온도를 모두 260 ℃ 로 설정한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 265 ℃ 였다.Film F was obtained in the same manner as in Example 2 except that temperatures of the
(실시예 5)(Example 5)
압출기 (50), 어댑터 (51) 및 T 다이 (53) 의 온도를 모두 270 ℃ 로 설정한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 275 ℃ 였다.Film F was obtained in the same manner as in Example 2 except that temperatures of the
(실시예 6)(Example 6)
제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 를 7.5 m/분으로 조정한 것 이외에는, 실시예 5 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 275 ℃ 였다.A film (F) was obtained in the same manner as in Example 5 except that the rotation speed L s of the
(비교예 3)(Comparative Example 3)
이형 어댑터 (52) 를 사용하지 않고, T 다이를 경사시키지 않는 것, 제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 를 10.0 m/분으로 조정한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 259 ℃ 였다.Except that the T-die was not inclined and the rotation speed L s of the
(비교예 4)(Comparative Example 4)
압출기 (50), 어댑터 (51) 및 T 다이 (53) 의 온도를 모두 210 ℃ 로 설정한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 219 ℃ 였다.A film (F) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the temperatures of the extruder (50), the adapter (51) and the T die (53) were all set at 210 캜. Here, the resin temperature measured by directly contacting the molten resin with the thermometer at the
(비교예 5)(Comparative Example 5)
압출기 (50), 어댑터 (51) 및 T 다이 (53) 의 온도를 모두 230 ℃ 로 설정한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 237 ℃ 였다.Film F was obtained in the same manner as in Example 2 except that the temperatures of the
(비교예 6)(Comparative Example 6)
제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 를 7.5 m/분으로 조정한 것 이외에는, 비교예 5 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 241 ℃ 였다.A film (F) was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 except that the rotation speed L s of the
(비교예 7)(Comparative Example 7)
제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 를 10.0 m/분으로 조정한 것 이외에는, 비교예 5 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 243 ℃ 였다.A film (F) was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 except that the rotation speed L s of the
(비교예 8)(Comparative Example 8)
제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 를 10.0 m/분으로 조정한 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 269 ℃ 였다.A film (F) was obtained in the same manner as in Example 4 except that the rotation speed L s of the
(비교예 9)(Comparative Example 9)
제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 를 10.0 m/분으로 조정한 것 이외에는, 실시예 5 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 275 ℃ 였다.A film (F) was obtained in the same manner as in Example 5 except that the rotation speed L s of the
(비교예 10)(Comparative Example 10)
압출기 (50), 어댑터 (51) 및 T 다이 (53) 의 온도를 모두 240 ℃ 로 설정한 것 이외에는, 비교예 7 과 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 251 ℃ 였다.Film F was obtained in the same manner as in Comparative Example 7 except that the temperature of the
(비교예 11)(Comparative Example 11)
제 1 냉각 롤 (60) 의 회전 속도 Ls 를 10.0 m/분으로 조정한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 필름 (F) 을 얻었다. 여기서, 토출구 (53a) 에서 용융 수지에 직접 온도계를 접촉시켜 측정한 수지 온도는 259 ℃ 였다.A film (F) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the rotation speed L s of the
(평가 결과)(Evaluation results)
실시예 1 ∼ 6 및 비교예 1 ∼ 11 에 대한 결과를 표 1 에 나타내고, 실시예 1 ∼ 6 및 비교예 2, 4 ∼ 11 에 대해, T 다이의 토출구의 용융 수지의 온도 (Ta [℃]) 와 냉각 롤의 회전 속도 (Ls [m/분]) 의 관계를 도 7 에 나타낸다.The results for Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 11 are shown in Table 1, and for Examples 1 to 6 and Comparative Examples 2 and 4 to 11, the temperature of the molten resin at the outlet of the T die (T a [ ]) And the rotation speed (L s [m / min]) of the cooling roll are shown in Fig.
실시예 1 ∼ 6 의 필름 (F) 은, 모두 배향각 (θr) 이 90 °가 되었다. 즉, 필름폭 방향으로 배향되어 있고, 필름폭 방향으로 배향되어 있을 필요가 있는 위상차 필름에 대한 적용이 가능하다.In the films (F) of Examples 1 to 6, the orientation angle? R was 90 °. That is, it can be applied to a retardation film that is oriented in the film width direction and needs to be oriented in the film width direction.
실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1, 3 에 있어서의 밀도와 면내 위상차값의 관계, 밀도에 의한 스메티카 비율 XS, X 선에 의한 스메티카 비율 XSI 및 밀도를 표 2 에 나타낸다. 밀도가 884.2 ㎏/㎥ 미만이면, 배향각 (θr) 은 90 °로 되어 있고, 지상축은 필름폭 방향이다. 실시예로 얻어진 필름 (F) 은, XS, XSI 및 밀도가 낮고, 나아가서는 스메티카정이 적기 때문에, 비정 성분이 많아져 있다. 그 때문에, 응력 발현성이 낮아지는 효과가 있는 것을 나타내고 있다.Table 2 shows the relationship between the density and the in-plane retardation value in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 3, the Smectica ratio XS by density, the Smectica ratio XSI by X-ray and the density. When the density is less than 884.2 kg / m < 3 >, the orientation angle [theta] r is 90 [deg.] And the slow axis is the film width direction. In the film (F) obtained in the examples, XS, XSI and density are low, and furthermore the Sumitic crystal is small, so that the non-crystalline component is increased. Therefore, it shows that the effect of lowering the stress manifestation is exhibited.
실시예 1, 2 및 비교예 1 에 있어서의 110 ℃ × 50 ％ 변형 비율, 2.3 배 종연신 후의 면내 위상차값 및 4.0 배 횡연신 후의 면내 위상차값을 표 3 에 나타낸다. 110 ℃ × 50 ％ 변형 비율 응력은, 실시예 1 및 2 는 비교예 1 보다 적다. 이것은, 연신시에 발현되는 응력이 적어져, 연신 장치에 부여하는 부하가 저감화되기 때문에, 연신 장치의 구조의 간략화나 소형화를 할 수 있어, 연신 장치의 저비용화로 이어진다. 또, 종연신 후 및 횡연신 후의 면내 위상차값은 저감화되어 있고, 원하는 면내 위상차값으로 하기 위해서는, 연신 배율을 크게 할 수 있는 것을 나타내고 있어, 필름 균일성을 향상시키는 것이 가능하다.Table 3 shows the in-plane retardation values after the longitudinal stretching at 110 ° C × 50%, the stretching ratio at 2.3 times and the in-plane retardation values after the transverse stretching at 4.0 times in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. 110 占 폚 占 50% strain rate The stresses of Examples 1 and 2 are lower than those of Comparative Example 1. [ This reduces the stress to be exhibited at the time of stretching and reduces the load applied to the stretching device, so that the structure of the stretching device can be simplified or downsized, leading to a reduction in the cost of the stretching device. In addition, the in-plane retardation value after the longitudinal stretching and after the transverse stretching is reduced, which indicates that the stretching magnification can be increased in order to obtain the desired in-plane retardation value, and the film uniformity can be improved.
실시예 2 및 비교예 2 에 있어서의 1.8 배, 2.0 배 및 2.3 배 종연신 후의 면내 위상차값, 두께 및 면내 복굴절을 표 4 에 나타낸다. 여기서, 면내 복굴절과 면내 위상차값은 하기 식 (3) 으로 나타낸다.Table 4 shows in-plane retardation values, thicknesses, and in-plane birefringence after 1.8, 2.0 and 2.3 times longitudinal stretching in Example 2 and Comparative Example 2. [ Herein, the in-plane birefringence and the in-plane retardation value are represented by the following formula (3).
R0 = n × d1 (3)R0 = n x d1 (3)
(식 중, n 은 면내 복굴절을 나타내고, d1 은 두께 [㎚] 를 나타낸다)(Wherein n represents in-plane birefringence and d1 represents thickness [nm]).
실시예 2 는, 어느 배율의 종연신 후의 면내 위상차값도 비교예 2 와 비교하여 작은 것을 나타내고 있다. 즉, 연신 후의 면내 복굴절이 저감화되어 있고, 원하는 면내 위상차값으로 하기 위해서는, 연신 배율을 크게 할 수 있다. 연신 배율을 크게 할 수 있기 때문에, 연신 후의 필름 균일성을 향상시키는 것이 가능하다.Example 2 shows that the in-plane retardation value after longitudinal stretching at a certain magnification is smaller than that in Comparative Example 2. [ That is, the in-plane birefringence after stretching is reduced. In order to obtain a desired in-plane retardation value, the stretching magnification can be increased. It is possible to increase the stretching magnification, so that the film uniformity after stretching can be improved.
50 압출기
51 어댑터
52 이형 어댑터
53 T 다이
53a 토출구
60 제 1 냉각 롤
60a 용융 수지가 냉각 롤에 접촉하는 점 (A)
61 제 2 냉각 롤
14b 박육 금속 외통
62 터치 롤
70b 직선 (77) 과 접선 (72) 이 교차하여 형성되는 예각
72 토출구 (53a) 를 통과하는 접선
74 립 랜드
75 립 랜드의 연장선과 압출기 설치면 (80) 이 수직으로 교차하도록 다이를 설치했을 경우의 립 랜드의 연장선
76 립 랜드의 기울기 (다이 경사 각도)
77 다이의 토출구와, 용융 수지가 최초로 냉각 롤에 접척하는 점 (A) 를 통과하는 직선
20 노즐
20a 슬릿
20b 유로
21 노즐열
24 예열 존
26 연신 존
28 열고정 존
30A, 30B 입구측 닙 롤
31, 33 롤
32A, 32B 출구측 닙 롤
10 예열 존
12 연신 존
14 열고정 존
100 오븐
18 척
10 예열 존
12 연신 존
14 열고정 존
30 상측 노즐
32 하측 노즐
100 오븐
100a 상면
100b 하면
23 척
25 연신 필름
38 펀칭 노즐
38a 면
44 개구
100 오븐
100a 상면
100b 하면
F 열가소성 수지제 필름
80 압출기 설치면
81 압출기 설치면과 수직으로 교차하고, 서로 평행한 평면50 extruder
51 adapter
52 Release Adapter
53 T die
53a outlet
60 First cooling roll
(A) at which the molten resin contacts the cooling roll,
61 second cooling roll
14b Thin metal outer tube
62 touch roll
70b An acute angle formed by intersecting the
72 A tangential line passing through the
74 Lipland
The extension line of the
76 Slope of the lip land (die inclination angle)
77 The discharge port of the die and the straight line passing through the point (A) at which the molten resin first contacts the cooling roll
20 nozzle
20a slit
20b euro
21 nozzle row
24 Preheating zone
26 stretching zone
28 column fixed zones
30A, 30B Inlet nip roll
31, 33 rolls
32A, 32B Exit Nip Roll
10 Preheating zone
12 stretching zone
14 column fixed zones
100 ovens
18 chucks
10 Preheating zone
12 stretching zone
14 column fixed zones
30 upper nozzle
32 lower nozzle
100 ovens
100a upper surface
100b
23
25 stretched film
38 punching nozzle
38a side
44 opening
100 ovens
100a upper surface
100b
F Thermoplastic resin film
80 Extruder mounting surface
81 < / RTI > extruder < RTI ID = 0.0 >
Claims (3)
정의 고유 복굴절을 갖는 열가소성 수지를 압출기로 가열 용융하고, 가열 용융된 열가소성 수지 (용융 수지) 를 압출기의 다이로부터 필름상으로 압출하고, 냉각 롤로 인취할 때, 하기의 조건 (1) 및 조건 (2) 를 만족하는 열가소성 수지제 필름의 제조 방법.
조건 (1) : 다이의 토출구로부터 냉각 롤의 대략 접선 방향으로 용융 수지가 인취되도록 조절하는 것
조건 (2) : 다이의 토출구의 용융 수지의 온도 (Ta [℃]) 와 냉각 롤의 회전 속도 (Ls [m/분]) 의 관계가 하기 식 (1) 을 만족하는 것
Ta ≥ 7.6 Ls + Tm + 62 식 (1)
(식 중, Tm [℃] 은, JIS K 7121 로 규정되는 시차 주사 열량 측정에 있어서의 열가소성 수지의 융해 피크 온도를 나타낸다)1. A method for producing a film made of a thermoplastic resin having a slow axis in a film width direction,
(1) and (2) described below when the thermoplastic resin having the intrinsic birefringence is heated and melted by an extruder, the thermally melted thermoplastic resin (molten resin) is extruded from the die of the extruder into a film, ) Of the thermoplastic resin film.
Condition (1): The molten resin is taken out from the discharge port of the die in a direction substantially tangential to the cooling roll
Condition (2) temperature of the molten resin in the die discharge port (T a [℃]) and to satisfy the following formula (1) in relation to the rotation speed (L s [m / min]) of the cooling roll
T a ≥ 7.6 L s + T m + 62 Equation (1)
(Wherein T m [° C] represents the melting peak temperature of the thermoplastic resin in the differential scanning calorimetry specified by JIS K 7121)
상기 열가소성 수지가 폴리프로필렌계 수지인 열가소성 수지제 필름의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin is a polypropylene resin.
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