JP2011123288A - Method for manufacturing retardation film - Google Patents
Method for manufacturing retardation film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011123288A JP2011123288A JP2009280693A JP2009280693A JP2011123288A JP 2011123288 A JP2011123288 A JP 2011123288A JP 2009280693 A JP2009280693 A JP 2009280693A JP 2009280693 A JP2009280693 A JP 2009280693A JP 2011123288 A JP2011123288 A JP 2011123288A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- temperature
- stretching
- retardation
- longitudinal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a retardation film made of a polypropylene resin.
近年、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量でかつ薄型の液晶表示装置が、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、およびテレビ等の情報用表示デバイスとして急速に普及している。このような液晶表示技術の発展に伴い、さまざまなモードの液晶表示装置やそれに用いる光学部材が提案され、応答速度、コントラスト、視野角、および色再現性等の諸特性が改良されている。 In recent years, low-power consumption, low-voltage operation, lightweight and thin liquid crystal display devices are rapidly spreading as information display devices such as mobile phones, portable information terminals, computer monitors, and televisions. . Along with the development of such a liquid crystal display technology, various modes of liquid crystal display devices and optical members used therefor have been proposed, and various characteristics such as response speed, contrast, viewing angle, and color reproducibility have been improved.
たとえば、携帯電話等に代表される反射型、または半透過反射型液晶表示装置を構成する光学部材では、１／４波長板として機能する位相差フィルムや、１／４波長板と１／２波長板とを組み合わせて広帯域で１／４波長板として機能する位相差フィルムを直線偏光板に所定の角度で貼り合わせた楕円偏光板が使用されている。このような位相差フィルムとしては、ポリカーボネート系樹脂の延伸フィルム（たとえば、特許文献１参照）、環状ポリオレフィン系樹脂の延伸フィルム（たとえば、特許文献２参照）が用いられている。 For example, in an optical member constituting a reflective or transflective liquid crystal display device typified by a cellular phone, a retardation film functioning as a quarter wavelength plate, a quarter wavelength plate and a half wavelength An elliptically polarizing plate is used in which a retardation film functioning as a quarter-wave plate in a wide band in combination with a plate is bonded to a linear polarizing plate at a predetermined angle. As such a retardation film, a stretched film of a polycarbonate resin (for example, see Patent Document 1) and a stretched film of a cyclic polyolefin resin (for example, see Patent Document 2) are used.
最近では液晶表示装置の薄型化への要求が高まるに伴い、偏光板に代表される光学部材にも、これを構成する光学フィルムの薄膜化が強く求められている。その要求に応える薄膜の位相差フィルムを得る方法として、横一軸延伸による方法がある。しかし、ポリカーボネート系樹脂や環状ポリオレフィン系樹脂では、薄膜で、かつ液晶表示装置に要求される位相差値を合わせるのに必要な高倍率の延伸を行うと、フィルムがその高倍率延伸に耐えられずに破断するため、所望の薄膜品が得られないという問題があった。 Recently, as the demand for thinning of liquid crystal display devices has increased, there has been a strong demand for reducing the thickness of an optical film constituting the optical member typified by a polarizing plate. As a method for obtaining a thin film retardation film that meets the requirements, there is a method by transverse uniaxial stretching. However, with polycarbonate-based resins and cyclic polyolefin-based resins, if the film is stretched at a high magnification necessary to match the retardation value required for a liquid crystal display device, the film cannot withstand the high-power stretching. Therefore, there is a problem that a desired thin film product cannot be obtained.
そこで、薄膜で、かつ液晶表示装置に要求される位相差値に合わせた位相差フィルムを得るために、縦一軸延伸を採用することが考えられる。しかしこの場合は、高倍率延伸を避けるために、原料である未延伸フィルムも薄膜品を用いる必要があり、また、縦一軸延伸では避けられないネックインにより、得られる位相差フィルムの幅が減少するなど、いずれもコストアップの要因となり、生産性の面で不利である。 Therefore, in order to obtain a retardation film that is a thin film and has a retardation value required for a liquid crystal display device, it is conceivable to employ longitudinal uniaxial stretching. However, in this case, in order to avoid high-stretching, it is necessary to use a thin film as an unstretched film as a raw material, and the width of the obtained retardation film is reduced due to neck-in that cannot be avoided by longitudinal uniaxial stretching. Both of them cause cost increase and are disadvantageous in terms of productivity.
一方、ポリプロピレン系樹脂フィルムを延伸して位相差フィルムに用いることも知られている（たとえば、特許文献３参照）。ポリプロピレン系樹脂を用いると、比較的破断伸度が大きいため、高倍率で横一軸延伸することが可能であり、薄膜で、かつ液晶表示装置に要求される位相差値に合わせた位相差フィルムを得ることができる。しかし、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムは、フィルムの結晶状態の変化により、製造後の位相差値が経時的に変動し、実用に供し難い場合があった。 On the other hand, it is also known that a polypropylene resin film is stretched and used for a retardation film (see, for example, Patent Document 3). When a polypropylene resin is used, since the elongation at break is relatively large, it can be stretched uniaxially at a high magnification, and is a thin film and a retardation film that matches a retardation value required for a liquid crystal display device. Obtainable. However, a retardation film made of a polypropylene resin sometimes has a retardation value after production that varies with time due to a change in the crystal state of the film, and may not be practically used.
本発明の目的は、ポリプロピレン系樹脂からなるフィルムを延伸して位相差フィルムを製造する方法であって、製造後の位相差変動が少ない位相差フィルムの製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method for producing a retardation film by stretching a film made of a polypropylene resin, and to provide a method for producing a retardation film with little variation in retardation after production.
本発明の位相差フィルムの製造方法は、ポリプロピレン系樹脂からなる長尺状の原反フィルムを１１０〜１４０℃の範囲内の温度Ｔｍｓで１．１〜２倍の延伸倍率に縦延伸する縦延伸工程と、当該縦延伸工程の後、得られる縦延伸フィルムを横延伸する横延伸工程と、を有し、当該横延伸工程は、当該縦延伸フィルムを温度Ｔｃで１０〜１２０秒間保温する保温工程と、当該縦延伸フィルムを温度Ｔｔｓで３〜６倍の延伸倍率に横延伸する横延伸処理工程と、横延伸されたフィルムを９０〜１５０℃の温度で１０〜１２０秒間保持して熱固定する熱固定工程と、をこの順で行い、保温工程の温度Ｔｃは、縦延伸工程の温度Ｔｍｓの−５℃以上でかつ＋５℃以下の温度であり、横延伸処理工程の温度Ｔｔｓは、縦延伸工程の温度Ｔｍｓより低い温度である。 In the method for producing a retardation film of the present invention, a longitudinal original film made of a polypropylene resin is longitudinally stretched at a stretching ratio of 1.1 to 2 times at a temperature Tms within a range of 110 to 140 ° C. And a transverse stretching step for transversely stretching the resulting longitudinally stretched film after the longitudinal stretching step, and the transverse stretching step is a heat retaining step for keeping the longitudinally stretched film at a temperature Tc for 10 to 120 seconds. And a transverse stretching treatment step of transversely stretching the longitudinally stretched film at a temperature Tts to a stretching ratio of 3 to 6 times, and holding the transversely stretched film at a temperature of 90 to 150 ° C. for 10 to 120 seconds for heat setting The heat setting step is performed in this order, and the temperature Tc of the heat retaining step is a temperature not less than −5 ° C. and not more than + 5 ° C. of the temperature Tms of the longitudinal stretching step, and the temperature Tts of the transverse stretching treatment step is longitudinal stretching. Lower than process temperature Tms Every time it is.
本発明において、横延伸処理工程の温度Ｔｔｓは、縦延伸工程の温度Ｔｍｓの−２０℃以上の温度であることが好ましく、上記横延伸工程は、上記縦延伸フィルムをその長手方向に速度１〜１０ｍ／分で走行させながら行うことが好ましい。 In the present invention, the temperature Tts in the transverse stretching treatment step is preferably a temperature of −20 ° C. or higher of the temperature Tms in the longitudinal stretching step, and the transverse stretching step is performed at a speed of 1 to 2 in the longitudinal direction of the longitudinally stretched film. It is preferable to carry out while traveling at 10 m / min.
また、本発明において、上記ポリプロピレン系樹脂は、１０重量％以下のエチレンユニットを含有するプロピレンとエチレンとの共重合体であることが好ましい。 In the present invention, the polypropylene resin is preferably a copolymer of propylene and ethylene containing 10% by weight or less of ethylene units.
また、本発明において、上記原反フィルムは、その長手方向に対して直交する幅方向において、所定の長さ分連続的に測定した膜厚プロファイルの凸部膜厚の平均値と凹部膜厚の平均値との差が１μｍ以下であることが好ましい。 Further, in the present invention, the original film has an average value of convex film thickness and concave film thickness of a film thickness profile measured continuously for a predetermined length in the width direction orthogonal to the longitudinal direction. The difference from the average value is preferably 1 μm or less.
本発明によれば、製造後における面内位相差値の経時変化が十分に抑制されたポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムを製造することができる。このような面内位相差値の経時変化が小さい位相差フィルムを用いることにより、液晶表示装置の表示性能の安定性を向上させることができる。 According to the present invention, it is possible to produce a retardation film made of a polypropylene-based resin in which a change with time in the in-plane retardation value after production is sufficiently suppressed. By using such a retardation film having a small temporal change in the in-plane retardation value, the stability of the display performance of the liquid crystal display device can be improved.
以下、図面を参照して本発明のポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムの製造方法の好ましい実施形態を詳細に説明する。 Hereinafter, a preferred embodiment of a method for producing a retardation film comprising a polypropylene resin of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
図１は、本発明の位相差フィルムの製造方法を示すフローチャートである。図１に示すように、本発明の位相差フィルムの製造方法は、ポリプロピレン系樹脂からなる長尺状の原反フィルムを縦延伸する縦延伸工程（Ｓ１０）と、縦延伸工程の後、当該原反フィルムを横延伸する横延伸工程（Ｓ２０）とを有する。横延伸工程（Ｓ２０）では、縦延伸工程（Ｓ１０）で得られる縦延伸フィルムを保温する保温工程（Ｓ２１）と、当該縦延伸フィルムを横延伸する横延伸処理工程（Ｓ２２）と、横延伸されたフィルムを熱固定する熱固定工程（Ｓ２３）とをこの順に行う。本明細書においては、縦延伸工程（Ｓ１０）前の原反フィルムを、「未延伸フィルム」ともいう。 FIG. 1 is a flowchart showing a method for producing a retardation film of the present invention. As shown in FIG. 1, the method for producing a retardation film of the present invention includes a longitudinal stretching step (S10) in which a long original fabric film made of polypropylene resin is longitudinally stretched, and the original film after the longitudinal stretching step. A transverse stretching step (S20) for transversely stretching the anti-film. In the transverse stretching step (S20), a heat retaining step (S21) for keeping the longitudinally stretched film obtained in the longitudinal stretching step (S10), a transverse stretching treatment step (S22) for transversely stretching the longitudinally stretched film, and transverse stretching are performed. The heat setting step (S23) for heat fixing the film is performed in this order. In the present specification, the raw film before the longitudinal stretching step (S10) is also referred to as “unstretched film”.
（ポリプロピレン系樹脂）
本発明の位相差フィルムの製造方法に用いる原反フィルムを形成するポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体で構成することができるほか、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを少量、たとえば２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で共重合させたものであってもよい。共重合体とする場合、コモノマーの量は、好ましくは１重量％以上である。
(Polypropylene resin)
The polypropylene-based resin forming the raw film used in the method for producing a retardation film of the present invention can be composed of a propylene homopolymer, and is mainly composed of propylene, and a small amount of a comonomer copolymerizable therewith, for example, It may be copolymerized at a ratio of 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less. When a copolymer is used, the amount of comonomer is preferably 1% by weight or more.
プロピレンに共重合されるコモノマーは、たとえば、エチレンや、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンであることができる。この場合のα−オレフィンとして具体的には、次のようなものを挙げることができる。１−ブテン、２−メチル−１−プロペン（以上Ｃ4）；１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン（以上Ｃ5）；１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン（以上Ｃ6）；１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン（以上Ｃ7）；１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン（以上Ｃ8）；１−ノネン（Ｃ9）；１−デセン（Ｃ10）；１−ウンデセン（Ｃ11）；１−ドデセン（Ｃ12）；１−トリデセン（Ｃ13）；１−テトラデセン（Ｃ14）；１−ペンタデセン（Ｃ15）；１−ヘキサデセン（Ｃ16）；１−ヘプタデセン（Ｃ17）；１−オクタデセン（Ｃ18）；１−ノナデセン（Ｃ19）など。 The comonomer copolymerized with propylene can be, for example, ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin in this case include the following. 1-butene, 2-methyl-1-propene (above C 4 ); 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene (above C 5 ); 1-hexene, 2-ethyl- 1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene 6 ); 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene (above C 7 ); 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl- 1-pentene, 2-propyl-1-pentene, 2,3 Diethyl-1-butene (or C 8); 1-nonene (C 9); 1-decene (C 10); 1-undecene (C 11); 1-dodecene (C 12); 1-tridecene (C 13) 1-tetradecene (C 14 ); 1-pentadecene (C 15 ); 1-hexadecene (C 16 ); 1-heptadecene (C 17 ); 1-octadecene (C 18 ); 1-nonadecene (C 19 ) and the like.
α−オレフィンの中で好ましいものは、炭素原子数４〜１２のα−オレフィンであり、具体的には、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン；１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン；１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン；１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン；１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン；１−ノネン；１−デセン；１−ウンデセン；１−ドデセンなどを挙げることができる。共重合性の観点からは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、および１−オクテンが好ましく、とりわけ１−ブテン、および１−ヘキセンがより好ましい。 Preferred among the α-olefins are α-olefins having 4 to 12 carbon atoms, specifically 1-butene, 2-methyl-1-propene; 1-pentene, 2-methyl-1- Butene, 3-methyl-1-butene; 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4- Methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene; 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl- 3-ethyl-1-butene; 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl-1-pen And ten-, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene; 1-nonene; 1-decene; 1-undecene; 1-dodecene, and the like. From the viewpoint of copolymerizability, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable.
共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。原反フィルムを構成する好ましい共重合体として、プロピレン／エチレン共重合体やプロピレン／１−ブテン共重合体を挙げることができる。プロピレン／エチレン共重合体やプロピレン／１−ブテン共重合体において、エチレンユニットの含量や１−ブテンユニットの含量は、たとえば、「高分子分析ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている方法により赤外線（ＩＲ）スペクトル測定を行い、求めることができる。 The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. As a preferable copolymer constituting the raw film, a propylene / ethylene copolymer and a propylene / 1-butene copolymer can be exemplified. In the propylene / ethylene copolymer and the propylene / 1-butene copolymer, the ethylene unit content and the 1-butene unit content are, for example, 616 of “Polymer Analysis Handbook” (published by Kinokuniya, 1995). Infrared (IR) spectrum measurement can be performed by the method described on the page.
位相差フィルムとしての透明度や加工性を上げる観点からは、プロピレンを主体とし、任意の不飽和炭化水素とのランダム共重合体にするのが好ましい。中でもエチレンとの共重合体が好ましい。共重合体とする場合、プロピレン以外の不飽和炭化水素類は、その共重合割合を１〜１０重量％の範囲内にするのが有利であり、より好ましい共重合割合は３〜７重量％の範囲内である。プロピレン以外の不飽和炭化水素類のユニットを１重量％以上とすることで、加工性や透明性を上げる効果が出てくる傾向にある。一方、その割合が１０重量％を超えると、樹脂の融点が下がり、耐熱性が悪くなる傾向にあり、特にコモノマーの割合が２０重量％を超えるとその傾向が顕著になるので好ましくない。本発明の位相差フィルムの製造方法においては、１０重量％以下のエチレンユニットを含有するプロピレンとエチレンとの共重合体からなるポリプロピレン系樹脂の原反フィルムが好適に用いられる。なお、２種類以上のコモノマーとポリプロピレンとの共重合体とする場合には、その共重合体に含まれる全てのコモノマーに由来するユニットの合計含量が、上記範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of improving the transparency and workability of the retardation film, it is preferable to use propylene as a main component and a random copolymer with any unsaturated hydrocarbon. Of these, a copolymer with ethylene is preferred. In the case of a copolymer, the unsaturated hydrocarbons other than propylene are advantageous in that the copolymerization ratio is within the range of 1 to 10% by weight, and the more preferable copolymerization ratio is 3 to 7% by weight. Within range. By setting the unit of unsaturated hydrocarbons other than propylene to 1% by weight or more, there is a tendency that an effect of improving processability and transparency appears. On the other hand, if the proportion exceeds 10% by weight, the melting point of the resin tends to decrease and the heat resistance tends to deteriorate. Particularly, if the proportion of the comonomer exceeds 20% by weight, the tendency becomes remarkable, which is not preferable. In the method for producing a retardation film of the present invention, an original film of a polypropylene resin composed of a copolymer of propylene and ethylene containing 10% by weight or less of an ethylene unit is suitably used. In addition, when setting it as the copolymer of two or more types of comonomers and polypropylene, it is preferable that the total content of the unit derived from all the comonomers contained in the copolymer is the said range.
本発明の位相差フィルムの製造方法に用いる原反フィルムを形成するポリプロピレン系樹脂は、公知の重合用触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法や、プロピレンと他の共重合性コモノマーとを共重合する方法によって製造することができる。公知の重合用触媒としては、たとえば、次のようなものを挙げることができる。 The polypropylene resin used to form the raw film used in the method for producing a retardation film of the present invention can be obtained by homopolymerizing propylene using a known polymerization catalyst or by co-polymerizing propylene and other copolymerizable comonomers. It can be produced by a polymerization method. Examples of known polymerization catalysts include the following.
（１）マグネシウム、チタン、およびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、
（２）マグネシウム、チタン、およびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて電子供与性化合物等の第三成分とを組み合わせた触媒系、
（３）メタロセン系触媒など。
(1) a Ti—Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components;
(2) a catalyst system in which a solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donating compound,
(3) Metallocene catalysts.
これら触媒系の中でも、本発明の位相差フィルムに用いるポリプロピレン系樹脂の製造においては、マグネシウム、チタン、およびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物とを組み合わせたものが、最も一般的に使用できる。より具体的には、有機アルミニウム化合物として好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物、テトラエチルジアルモキサンなどが挙げられ、電子供与性化合物として好ましくは、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランなどが挙げられる。 Among these catalyst systems, in the production of the polypropylene resin used in the retardation film of the present invention, an organic aluminum compound and an electron donating compound are combined with a solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components. Is most commonly used. More specifically, the organoaluminum compound is preferably triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane, etc., and the electron donating compound is preferably cyclohexylethyldimethoxysilane. Tert-butylpropyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, and the like.
一方、マグネシウム、チタン、およびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分としては、たとえば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報などに記載の触媒系が挙げられ、またメタロセン系触媒としては、たとえば、特許第２５８７２５１号公報、特許第２６２７６６９号公報、特許第２６６８７３２号公報などに記載の触媒系が挙げられる。 On the other hand, examples of the solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components include those described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like. Examples of the metallocene catalyst include catalyst systems described in Japanese Patent No. 2587251, Japanese Patent No. 2627669, Japanese Patent No. 2668732, and the like.
ポリプロピレン系樹脂は、たとえばヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶液重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマーをそのまま重合させる気相重合法などによって、製造することができる。これらの方法による重合は、バッチ式で行ってもよいし、連続式で行ってもよい。 Polypropylene resins are, for example, solution polymerization methods using an inert solvent typified by hydrocarbon compounds such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, and liquid monomers as solvents. It can be produced by a bulk polymerization method or a gas phase polymerization method in which a gaseous monomer is polymerized as it is. Polymerization by these methods may be carried out batchwise or continuously.
ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、アイソタクチック、シンジオタクチック、またはアタクチックのいずれであってもよい。本発明においては、耐熱性の点から、シンジオタクチックまたはアイソタクチックのポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。 The stereoregularity of the polypropylene resin may be any of isotactic, syndiotactic, or atactic. In the present invention, a syndiotactic or isotactic polypropylene resin is preferably used from the viewpoint of heat resistance.
本発明の位相差フィルムの製造方法に用いる原反フィルムを形成するポリプロピレン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜２００ｇ／１０分、特に０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲがこの範囲にあるポリプロピレン系樹脂を用いることにより、押出機に大きな負荷をかけることなく均一なフィルム状物を得ることができる。 The polypropylene resin forming the raw film used in the method for producing a retardation film of the present invention has a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210. It is preferable to be in the range of 0.1 to 200 g / 10 minutes, particularly 0.5 to 50 g / 10 minutes. By using a polypropylene resin having an MFR in this range, a uniform film can be obtained without imposing a large load on the extruder.
このポリプロピレン系樹脂は、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加物が配合されていてもよい。添加物としては、たとえば酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤などを挙げることができる。酸化防止剤としては、たとえばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられ、また、１分子中にたとえば、フェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。紫外線吸収剤としては、たとえば２−ヒドロキシベンゾフェノン系やヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系のような紫外線吸収剤、ベンゾエート系の紫外線遮断剤などが挙げられる。帯電防止剤は、ポリマー型、オリゴマー型、モノマー型のいずれであってもよい。滑剤としては、エルカ酸アミドやオレイン酸アミドのような高級脂肪酸アミド、ステアリン酸のような高級脂肪酸およびその塩などが挙げられる。造核剤としては、たとえばソルビトール系造核剤、有機リン酸塩系造核剤、ポリビニルシクロアルカンのような高分子系造核剤などが挙げられる。アンチブロッキング剤としては、球状、またはそれに近い形状の微粒子が、無機系、有機系を問わず使用できる。これらの添加物は、複数種が併用されてもよい。 This polypropylene resin may be blended with known additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an antifogging agent, and an antiblocking agent. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, etc., and, for example, a phenolic antioxidant mechanism in one molecule. A composite antioxidant having a unit having a phosphorus-based antioxidant mechanism can also be used. Examples of the UV absorber include UV absorbers such as 2-hydroxybenzophenone and hydroxyphenylbenzotriazole, and benzoate UV blockers. The antistatic agent may be polymer type, oligomer type or monomer type. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid, and salts thereof. Examples of the nucleating agent include a sorbitol nucleating agent, an organic phosphate nucleating agent, and a polymer nucleating agent such as polyvinylcycloalkane. As the anti-blocking agent, fine particles having a spherical shape or a shape close thereto can be used regardless of inorganic type or organic type. A plurality of these additives may be used in combination.
本発明の位相差フィルムの製造方法に用いるポリプロピレン系樹脂の原反フィルムは、ポリプロピレン系樹脂を、任意の方法で製膜して長尺状の未延伸フィルムとしたものである。たとえば溶融樹脂からの押出成形法、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延し、溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などによって、面内位相差が実質的にないポリプロピレン系樹脂の長尺状の原反フィルムを得ることができる。この中では、溶融樹脂からの押出成形法によるものが、生産性の観点から好ましく用いられる。 The original film of polypropylene resin used in the method for producing a retardation film of the present invention is obtained by forming a polypropylene resin into an elongated unstretched film by any method. For example, a polypropylene resin that has substantially no in-plane retardation by extrusion molding from molten resin, solvent casting method in which a resin dissolved in an organic solvent is cast on a flat plate, and the solvent is removed to form a film. Can be obtained. Among these, those by an extrusion molding method from a molten resin are preferably used from the viewpoint of productivity.
原反フィルムを製造する方法の例として、上記押出成形による製膜法について説明する。ポリプロピレン系樹脂は、押出機中でスクリューの回転によって溶融混練され、Ｔダイからシート状に押出される。押出される溶融状シートの温度は１８０〜３００℃の範囲内とすることが好ましく、２３０〜２７０℃の範囲内とすることがより好ましい。このときの溶融状シートの温度が１８０℃を下回ると、延展性が十分でなく、得られる未延伸フィルムの厚みが不均一になり、これを用いると位相差ムラのある位相差フィルムが製造される場合がある。また、その温度が３００℃を超えると、樹脂の劣化や分解が起こりやすく、シート中に気泡が生じたり、炭化物が含まれたりする場合がある。 As an example of a method for producing an original fabric film, the film forming method by the above extrusion molding will be described. The polypropylene resin is melted and kneaded by rotation of a screw in an extruder and extruded from a T die into a sheet. The temperature of the extruded molten sheet is preferably in the range of 180 to 300 ° C, and more preferably in the range of 230 to 270 ° C. If the temperature of the molten sheet at this time is lower than 180 ° C., the spreadability is not sufficient, and the thickness of the resulting unstretched film becomes non-uniform, and when this is used, a retardation film with retardation unevenness is produced. There is a case. Further, when the temperature exceeds 300 ° C., the resin is likely to be deteriorated or decomposed, and bubbles may be generated or carbides may be contained in the sheet.
押出機は、単軸押出機であっても二軸押出機であってもよい。たとえば単軸押出機の場合は、スクリューの長さＬと直径Ｄの比であるＬ／Ｄが２４〜３６程度、樹脂供給部におけるねじ溝の空間容積と樹脂計量部におけるねじ溝の空間容積との比（前者／後者）である圧縮比が１．５〜４程度であって、フルフライトタイプ、バリアタイプ、さらにマドック型の混練部分を有するタイプ等のスクリューを用いることができる。ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を抑制し、均一に溶融混練するという観点からは、Ｌ／Ｄが２８〜３６で、圧縮比が２．５〜３．５であるバリアタイプのスクリューを用いることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を可及的に抑制するため、押出機内は、窒素雰囲気、または真空にすることが好ましい。さらに、ポリプロピレン系樹脂が劣化したり分解したりすることで生じる揮発ガスを取り除くため、押出機の先端に１〜５ｍｍφのオリフィスを設け、押出機先端部分の樹脂圧力を高めることも好ましい。オリフィスの押出機先端部分の樹脂圧力を高めるとは、先端での背圧を高めることを意味しており、これにより押出の安定性を向上させることができる。用いるオリフィスの直径は、より好ましくは２〜４ｍｍφである。 The extruder may be a single screw extruder or a twin screw extruder. For example, in the case of a single screw extruder, L / D, which is the ratio of the screw length L to the diameter D, is about 24 to 36, the screw groove space volume in the resin supply unit, and the screw groove space volume in the resin metering unit. The compression ratio which is the ratio (the former / the latter) is about 1.5 to 4, and a screw of a full flight type, a barrier type, or a type having a Maddock type kneading portion can be used. From the viewpoint of suppressing deterioration and decomposition of the polypropylene resin and uniformly melting and kneading, it is necessary to use a barrier type screw having an L / D of 28 to 36 and a compression ratio of 2.5 to 3.5. preferable. Moreover, in order to suppress deterioration and decomposition | disassembly of polypropylene resin as much as possible, it is preferable to make the inside of an extruder into a nitrogen atmosphere or a vacuum. Furthermore, in order to remove the volatile gas generated by the deterioration or decomposition of the polypropylene resin, it is also preferable to provide a 1 to 5 mmφ orifice at the tip of the extruder to increase the resin pressure at the tip of the extruder. Increasing the resin pressure at the tip of the extruder at the orifice means increasing the back pressure at the tip, thereby improving the stability of extrusion. The diameter of the orifice used is more preferably 2 to 4 mmφ.
押出に使用されるＴダイは、樹脂の流路表面に微小な段差や傷のないものが好ましく、また、そのリップ部分は、溶融したポリプロピレン系樹脂との摩擦係数の小さい材料でめっきまたはコーティングされ、さらにリップ先端が０．３ｍｍφ以下に研磨されたシャープなエッジ形状のものが好ましい。摩擦係数の小さい材料としては、タングステンカーバイド系やフッ素系の特殊めっきなどが挙げられる。このようなＴダイを用いることにより、目ヤニの発生を抑制でき、同時にダイラインを抑制できるので、外観の均一性に優れる樹脂フィルムが得られる。このＴダイは、マニホールドがコートハンガー形状であって、かつ以下の条件（１）または（２）を満たすことが好ましく、さらには条件（３）または（４）を満たすことがより好ましい。 The T-die used for extrusion preferably has no fine steps or scratches on the resin flow path surface, and the lip portion is plated or coated with a material having a low coefficient of friction with the molten polypropylene resin. Further, a sharp edge shape with a lip tip polished to 0.3 mmφ or less is preferable. Examples of the material having a small friction coefficient include tungsten carbide type and fluorine type special plating. By using such a T-die, it is possible to suppress the generation of eyes and simultaneously suppress the die line, so that a resin film having excellent appearance uniformity can be obtained. In the T-die, the manifold has a coat hanger shape and preferably satisfies the following condition (1) or (2), and more preferably satisfies the condition (3) or (4).
（１）Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ未満：Ｔダイの厚み方向長さ＞１８０ｍｍ、
（２）Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ以上：Ｔダイの厚み方向長さ＞２２０ｍｍ、
（３）Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ未満：Ｔダイの高さ方向長さ＞２５０ｍｍ、
（４）Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ以上：Ｔダイの高さ方向長さ＞２８０ｍｍ。
(1) The lip width of the T die is less than 1500 mm: the thickness direction length of the T die> 180 mm,
(2) T-die lip width is 1500 mm or more: T-die thickness direction length> 220 mm,
(3) The lip width of the T die is less than 1500 mm: the length in the height direction of the T die> 250 mm,
(4) The lip width of the T die is 1500 mm or more: the length of the T die in the height direction> 280 mm.
このような条件を満たすＴダイを用いることにより、Ｔダイ内部での溶融状ポリプロピレン系樹脂の流れを整えることができ、かつ、リップ部分でも厚みムラを抑えながら押出すことができるため、より厚み精度に優れ、位相差のより均一な原反フィルムを得ることができる。 By using a T die that satisfies these conditions, the flow of the molten polypropylene resin inside the T die can be adjusted, and the lip portion can be extruded while suppressing thickness unevenness, so that the thickness is increased. An original film having excellent accuracy and a more uniform retardation can be obtained.
さらには、ポリプロピレン系樹脂の吐出量を一定に制御することで、未延伸フィルムの膜厚のバラツキ範囲を低減する観点から、押出機とＴダイとの間にアダプターを介してギアポンプやリーフディスクフィルターを取り付けることが好ましい。これにより、未延伸フィルムの長尺方向における膜厚のバラツキを低減させることができる。 Furthermore, from the viewpoint of reducing the variation range of the film thickness of the unstretched film by controlling the discharge amount of the polypropylene resin to be constant, a gear pump or leaf disk filter is provided via an adapter between the extruder and the T die. It is preferable to attach. Thereby, the dispersion | variation in the film thickness in the elongate direction of an unstretched film can be reduced.
Ｔダイから押出された溶融状シートは、金属製冷却ロール（チルロールまたはキャスティングロールともいう）と、その金属製冷却ロールの周方向に圧接して回転する弾性体を含むタッチロールとの間に、挟圧させて冷却固化することで、所望のフィルムを得ることができる。この際、タッチロールは、ゴム等の弾性体がそのまま表面となっているものでもよいし、弾性体ロールの表面を金属スリーブからなる外筒で被覆したものでもよい。弾性体ロールの表面が金属スリーブからなる外筒で被覆されたタッチロールを用いる場合は、通常、金属製冷却ロールとタッチロールの間に、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを直接挟んで冷却する。一方、表面が弾性体となっているタッチロールを用いる場合は、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとタッチロールの間に熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを介在させて挟圧することもできる。 The molten sheet extruded from the T-die is between a metal cooling roll (also referred to as a chill roll or a casting roll) and a touch roll including an elastic body that rotates by pressing in the circumferential direction of the metal cooling roll. A desired film can be obtained by clamping and solidifying by cooling. In this case, the touch roll may be one in which an elastic body such as rubber is directly on the surface, or may be one in which the surface of the elastic body roll is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve. When a touch roll whose surface is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve is used, cooling is usually performed by directly sandwiching a molten sheet of polypropylene resin between the metal cooling roll and the touch roll. On the other hand, in the case of using a touch roll whose surface is an elastic body, a biaxially stretched film of a thermoplastic resin can be interposed between the molten sheet of polypropylene resin and the touch roll for sandwiching.
ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを、前記のような冷却ロールとタッチロールとで挟んで冷却固化させるにあたり、冷却ロールとタッチロールは、いずれもその表面温度を低くしておき、溶融状シートを急冷させる必要がある。たとえば、両ロールの表面温度は０〜３０℃の範囲に調整されることが好ましい。これらの表面温度が３０℃を超えると、溶融状シートの冷却固化に時間がかかるため、ポリプロピレン系樹脂中の結晶成分が成長してしまい、得られるフィルムは透明性に劣るものとなることがある。ロールの表面温度は、好ましくは３０℃未満、さらに好ましくは２５℃未満である。一方、ロールの表面温度が０℃を下回ると、金属製冷却ロールの表面に結露して水滴が付着し、フィルムの外観を悪化させる傾向が出てくることがある。 When the molten sheet of polypropylene resin is sandwiched between the cooling roll and the touch roll as described above and cooled and solidified, both the cooling roll and the touch roll have their surface temperatures lowered, and the molten sheet is rapidly cooled. It is necessary to let For example, it is preferable that the surface temperature of both rolls is adjusted in the range of 0 to 30 ° C. When these surface temperatures exceed 30 ° C., it takes time to cool and solidify the molten sheet, so that the crystal component in the polypropylene resin grows, and the resulting film may be inferior in transparency. . The surface temperature of the roll is preferably less than 30 ° C, more preferably less than 25 ° C. On the other hand, if the surface temperature of the roll is lower than 0 ° C., condensation may form on the surface of the metallic cooling roll, and water droplets may adhere, resulting in a tendency to deteriorate the appearance of the film.
使用する金属製冷却ロールは、その表面状態がポリプロピレン系樹脂フィルム（未延伸フィルム）の表面に転写されるため、その表面に凹凸があると、得られるポリプロピレン系樹脂フィルムの厚み精度を低下させる場合がある。そこで、金属製冷却ロールの表面は可能な限り鏡面状態であることが好ましい。具体的には、金属製冷却ロールの表面の粗度は、最大高さの標準数列で表して０．３Ｓ以下であることが好ましく、さらには０．１〜０．２Ｓであることがより好ましい。 Since the surface state of the metal cooling roll used is transferred to the surface of the polypropylene resin film (unstretched film), if the surface is uneven, the thickness accuracy of the resulting polypropylene resin film is reduced. There is. Therefore, it is preferable that the surface of the metal cooling roll is in a mirror surface state as much as possible. Specifically, the roughness of the surface of the metal cooling roll is preferably 0.3 S or less, more preferably 0.1 to 0.2 S, expressed in a standard sequence of the maximum height. .
また、金属製冷却ロールの回転ムラに由来する未延伸フィルムの膜厚のバラツキを低減するため、精密減速機を備えたモーターを設置するのが好ましい。精密減速機を設置することで、冷却ロール回転ムラを回転速度の±０．５％以内に調整することが可能となり、長尺方向の膜厚のバラツキ範囲を低減することができる。 Moreover, in order to reduce the variation in the film thickness of the unstretched film resulting from the uneven rotation of the metal cooling roll, it is preferable to install a motor equipped with a precision reduction gear. By installing a precision reduction gear, it becomes possible to adjust the rotation unevenness of the cooling roll within ± 0.5% of the rotation speed, and to reduce the range of film thickness variation in the longitudinal direction.
金属製冷却ロールとニップ部分を形成するタッチロールは、その弾性体における表面硬度が、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定されるスプリング式硬さ試験（Ａ形）で測定される値として、６５〜８０であることが好ましく、さらには７０〜８０であることがより好ましい。このような表面硬度のゴムロールを用いることにより、溶融状シートにかかる線圧を均一に維持することが容易となり、かつ、金属製冷却ロールとタッチロールとの間に溶融状シートのバンク（樹脂溜り）を作ることなくフィルムに成形することが容易となる。 The touch roll that forms the nip portion with the metal cooling roll has a surface hardness of 65 to 80 as a value measured by a spring type hardness test (A type) defined in JIS K 6301. Is more preferable, and 70 to 80 is more preferable. By using a rubber roll having such a surface hardness, it becomes easy to maintain a uniform linear pressure applied to the molten sheet, and a bank of the molten sheet (resin pool) is provided between the metal cooling roll and the touch roll. ) Can be easily formed into a film.
溶融状シートを挟圧するときの圧力（線圧）は、金属製冷却ロールに対してタッチロールを押し付ける圧力により決まる。線圧は、５０〜３００Ｎ／ｃｍとするのが好ましく、さらには１００〜２５０Ｎ／ｃｍとするのがより好ましい。線圧を前記範囲とすることにより、バンクを形成することなく、一定の線圧を維持しながらポリプロピレン系樹脂からなる原反フィルムを製造することが容易となる。 The pressure (linear pressure) when sandwiching the molten sheet is determined by the pressure for pressing the touch roll against the metal cooling roll. The linear pressure is preferably 50 to 300 N / cm, and more preferably 100 to 250 N / cm. By setting the linear pressure within the above range, it becomes easy to produce a raw film made of polypropylene resin while maintaining a constant linear pressure without forming a bank.
金属製冷却ロールとタッチロールとの間で、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとともに熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを挟圧する場合、この二軸延伸フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン系樹脂と強固に熱融着しない樹脂であればよく、具体的には、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリルなどを挙げることができる。これらの中でも、湿度や熱などによる寸法変化の少ないポリエステルが最も好ましい。この場合の二軸延伸フィルムの厚みは、通常、５〜５０μｍであり、好ましくは１０〜３０μｍである。 When sandwiching a biaxially stretched film of a thermoplastic resin together with a molten sheet of polypropylene resin between a metal cooling roll and a touch roll, the thermoplastic resin constituting the biaxially stretched film is a polypropylene resin and Any resin that does not strongly heat-seal can be used. Specific examples include polyester, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polyacrylonitrile. Among these, polyesters that have little dimensional change due to humidity, heat, and the like are most preferable. The thickness of the biaxially stretched film in this case is usually 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.
この方法において、Ｔダイのリップから金属製冷却ロールとタッチロールとで挟圧されるまでの距離（エアギャップ）を２００ｍｍ以下とすることが好ましく、さらには１６０ｍｍ以下とすることがより好ましい。Ｔダイから押出された溶融状シートは、リップからロールまでの間引き伸ばされて、配向が生じやすくなる。エアギャップを前記のように短くすることで、配向のより小さいフィルムを得ることができる。エアギャップの下限値は、使用する金属製冷却ロールの径とタッチロールの径、および使用するリップの先端形状により決定され、通常、５０ｍｍ以上である。 In this method, the distance (air gap) from the lip of the T die to the pressure between the metal cooling roll and the touch roll is preferably 200 mm or less, and more preferably 160 mm or less. The molten sheet extruded from the T-die is stretched from the lip to the roll, and orientation tends to occur. By shortening the air gap as described above, a film having a smaller orientation can be obtained. The lower limit value of the air gap is determined by the diameter of the metal cooling roll to be used, the diameter of the touch roll, and the tip shape of the lip to be used, and is usually 50 mm or more.
この方法でポリプロピレン系樹脂フィルムを製造するときの加工速度は、溶融状シートを冷却固化するために必要な時間により決定される。使用する金属製冷却ロールの径が大きくなると、溶融状シートがその冷却ロールと接触している距離が長くなるため、より高速での製造が可能となる。具体的には、６００ｍｍφの金属製冷却ロールを用いる場合、加工速度は、最大で５〜２０ｍ／分程度となる。 The processing speed when producing a polypropylene resin film by this method is determined by the time required for cooling and solidifying the molten sheet. When the diameter of the metal cooling roll to be used is increased, the distance at which the molten sheet is in contact with the cooling roll becomes longer, so that production at a higher speed is possible. Specifically, when a 600 mmφ metal cooling roll is used, the processing speed is about 5 to 20 m / min at the maximum.
金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧された溶融状シートは、ロールとの接触により冷却固化する。そして、必要に応じて端部をスリットした後、巻き取り機に巻き取られてロール状の原反フィルムとなる。この際、原反フィルムを使用するまでの間、その表面を保護するために、その片面または両面に別の熱可塑性樹脂からなる表面保護フィルムを貼り合わせた状態で巻き取ってもよい。ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを熱可塑性樹脂からなる二軸延伸フィルムとともに金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧した場合には、その二軸延伸フィルムを一方の表面保護フィルムとすることもできる。 The molten sheet sandwiched between the metal cooling roll and the touch roll is cooled and solidified by contact with the roll. And after slitting an edge part as needed, it is wound up by a winder and turns into a roll-shaped original fabric film. Under the present circumstances, in order to protect the surface until it uses a raw film, you may wind in the state which bonded the surface protection film which consists of another thermoplastic resin to the single side | surface or both surfaces. When a molten sheet of polypropylene resin is sandwiched between a metal cooling roll and a touch roll together with a biaxially stretched film made of a thermoplastic resin, the biaxially stretched film is used as one surface protective film. You can also.
本発明の製造方法で用いるポリプロピレン系樹脂からなる長尺状の原反フィルムは、その幅方向に所定の長さ分連続的に測定した膜厚プロファイルにおける凸部膜厚の平均値と凹部膜厚の平均値との差（膜厚分布）が、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましい。ここで、「幅方向」とは、フィルム面内において長手方向に対して垂直な方向を意味する。「長手方向」とは、原反フィルムが押出成形法によって製膜される場合はそのフィルムが押し出される方向、またキャスト法によって製膜される場合はそのフィルムが流延される方向、すなわち機械方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味する。また、「凸部膜厚」とは、膜厚プロファイルに現れる膜厚の凸と凹の繰り返しのうち、各凸部における最大膜厚（各凸部の頂点における膜厚）を指し、「凹部膜厚」とは、膜厚プロファイルに現れる膜厚の凸と凹の繰り返しのうち、各凹部における最小膜厚（各凹部の最底点における膜厚）を指す。 The long original film made of polypropylene resin used in the production method of the present invention has an average value of convex film thickness and concave film thickness in a film thickness profile measured continuously for a predetermined length in the width direction. The difference from the average value (film thickness distribution) is preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less. Here, the “width direction” means a direction perpendicular to the longitudinal direction in the film plane. “Longitudinal direction” means the direction in which the film is extruded when the raw film is formed by an extrusion method, and the direction in which the film is cast, that is, the machine direction when the film is formed by a casting method. (Machine Direction). The “convex film thickness” refers to the maximum film thickness (film thickness at the apex of each convex part) in each convex part among the repetition of convex and concave film thickness appearing in the film thickness profile. “Thickness” refers to the minimum film thickness in each recess (film thickness at the lowest point of each recess) among the repetition of convexity and concaveness of the film thickness appearing in the film thickness profile.
本明細書でいう膜厚プロファイルは、未延伸の原反フィルムの任意の一点より幅方向に沿って所定の長さ分連続的に測定されたものである。所定の長さは、未延伸原反フィルムの幅に応じて決定される。幅全体に対して９６％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましい。幅が約１３５０ｍｍの未延伸原反フィルムの場合、所定の長さは、たとえば１３００ｍｍである。 The film thickness profile referred to in this specification is measured continuously for a predetermined length along the width direction from an arbitrary point of the unstretched raw film. The predetermined length is determined according to the width of the unstretched original film. The total width is preferably 96% or more, and more preferably 99% or more. In the case of an unstretched original film having a width of about 1350 mm, the predetermined length is, for example, 1300 mm.
膜厚プロファイルの測定方法は、フィルムの膜厚を連続的に測定できる手段であれば特に限定されないが、通常、接触式連続厚み計が用いられる。接触式連続厚み計としては、たとえば、後述する実施例に示した厚み計ＫＧ６０１Ｂ（アンリツ社製）を用いることができる。 The method for measuring the film thickness profile is not particularly limited as long as it is a means capable of continuously measuring the film thickness of the film, but a contact-type continuous thickness meter is usually used. As the contact-type continuous thickness gauge, for example, the thickness gauge KG601B (manufactured by Anritsu Co., Ltd.) shown in Examples described later can be used.
上記膜厚プロファイルにおける凸部膜厚の平均値と凹部膜厚の平均値との差が１μｍを超える未延伸原反フィルムを用いると、延伸フィルムの膜厚プロファイルにおける凸部膜厚の平均値と凹部膜厚の平均値との差が大きくなり、得られる位相差フィルムの最大位相差値と最小位相差値の平均値との差も大きくなる。 When the unstretched original film having a difference between the average value of the convex film thickness in the film thickness profile and the average value of the concave film thickness exceeding 1 μm is used, the average value of the convex film thickness in the film thickness profile of the stretched film and The difference with the average value of the concave film thickness is increased, and the difference between the maximum retardation value and the average value of the minimum retardation values of the obtained retardation film is also increased.
本発明の位相差フィルムの製造方法に用いるポリプロピレン系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は、特に制限されるものではないが、１０〜１４０μｍが好ましく、３０〜１１０μｍがより好ましい。膜厚が１４０μｍを超えると、延伸後に所望の位相差を得ることが難しくなる。また、膜厚が１０μｍを下回ると、延伸後の位相差フィルムにシワなどが発生しやすくなり、巻き取りや貼合時の取り扱い性に劣る場合がある。 Although the film thickness of the raw film which consists of polypropylene resin used for the manufacturing method of the retardation film of this invention is not restrict | limited in particular, 10-140 micrometers is preferable and 30-110 micrometers is more preferable. When the film thickness exceeds 140 μm, it becomes difficult to obtain a desired phase difference after stretching. Moreover, when a film thickness is less than 10 micrometers, wrinkles etc. will generate | occur | produce easily in the retardation film after extending | stretching, and it may be inferior to the handleability at the time of winding and bonding.
（縦延伸工程）
本発明の位相差フィルムの製造方法では、まず、上述のポリプロピレン系樹脂からなる原反フィルムを、温度Ｔｍｓで、かつ１．１〜２倍の範囲の延伸倍率で縦延伸する。このときの温度Ｔｍｓは以下の式（１）を満たす。
(Longitudinal stretching process)
In the method for producing a retardation film of the present invention, first, a raw film made of the above-described polypropylene resin is longitudinally stretched at a temperature Tms and at a stretching ratio in the range of 1.1 to 2 times. The temperature Tms at this time satisfies the following formula (1).
１１０℃≦Ｔｍｓ≦１４０℃ （１）
縦延伸方法としては、二つ以上のロールの回転速度差により原反フィルムを延伸する方法や、ロングスパン延伸法が挙げられる。ロングスパン延伸法とは、二対のニップロールとその間にオーブンを有する縦延伸機を用い、該オーブン中で原反フィルムを加熱しながら前記二対のニップロールの回転速度差により延伸する方法である。光学的な均一性が高い位相差フィルムが得られるため、ロングスパン縦延伸法が好ましい。とりわけエアーフローティング方式のオーブンを用いることが好ましい。エアーフローティング方式のオーブンとは、該オーブン中に原反フィルムを導入した際に、該原反フィルムの両面に上部ノズルと下部ノズルから熱風を吹き付けることが可能な構造である。複数の上部ノズルと下部ノズルがフィルムの流れ方向に交互に設置されている。該オーブン中、原反フィルムが前記上部ノズルと下部ノズルのいずれにも接触しないようにしながら、延伸する。
110 ° C. ≦ Tms ≦ 140 ° C. (1)
Examples of the longitudinal stretching method include a method of stretching a raw film by a difference in rotational speed between two or more rolls, and a long span stretching method. The long span stretching method is a method of stretching using a longitudinal stretching machine having two pairs of nip rolls and an oven between them, and heating the raw film in the oven by a difference in rotational speed between the two pairs of nip rolls. Since a retardation film having high optical uniformity can be obtained, the long span longitudinal stretching method is preferred. It is particularly preferable to use an air floating oven. The air floating type oven has a structure in which hot air can be blown from both the upper nozzle and the lower nozzle onto both sides of the original film when the original film is introduced into the oven. A plurality of upper nozzles and lower nozzles are alternately arranged in the film flow direction. In the oven, the raw film is stretched while preventing it from coming into contact with either the upper nozzle or the lower nozzle.
縦延伸工程の温度Ｔｍｓ（上記エアーフローティング方式のオーブンを用いる場合は、当該オーブン中の雰囲気の最高温度）は、未延伸原反フィルムの融点付近の温度が好ましい。具体的には１１０℃〜１４０℃の範囲内の温度、好ましくは１１５℃〜１３５℃の範囲内の温度で縦延伸を行う。この縦延伸温度が１１０℃に満たないと、未延伸原反フィルムに熱が十分に与えられず、フィルムが延伸されるときに応力が不均一にかかり、位相差フィルムとしての軸精度や位相差の均一性に不利な影響を及ぼす場合がある。また、縦延伸温度が１４０℃を超えると、必要以上に熱がフィルムに与えられるために部分的に溶融し、ドローダウンする（下に垂れる）場合がある。オーブンが２ゾーン以上に分かれている場合、それぞれのゾーンの温度設定は同じでもよいし、異なってもよい。 The temperature Tms in the longitudinal stretching step (in the case of using the above-mentioned air floating type oven) is preferably a temperature in the vicinity of the melting point of the unstretched raw film. Specifically, the longitudinal stretching is performed at a temperature in the range of 110 ° C to 140 ° C, preferably in the range of 115 ° C to 135 ° C. If this longitudinal stretching temperature is less than 110 ° C., heat is not sufficiently applied to the unstretched original film, and stress is applied unevenly when the film is stretched, resulting in axial accuracy and retardation as a retardation film. May adversely affect the uniformity. On the other hand, if the longitudinal stretching temperature exceeds 140 ° C., heat is applied to the film more than necessary, so that it may partially melt and draw down (droop down). When the oven is divided into two or more zones, the temperature setting of each zone may be the same or different.
縦延伸の延伸倍率は、１．１〜２倍の範囲内とする。この範囲の縦延伸倍率を採用することにより、その後の横延伸工程を経て、光学的な均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。 The draw ratio of the longitudinal drawing is in the range of 1.1 to 2 times. By adopting a longitudinal stretching ratio in this range, a retardation film having excellent optical uniformity can be obtained through a subsequent transverse stretching step.
（横延伸工程）
横延伸とは、一般に、長尺状のフィルムを幅方向（横方向）に延伸することをいう。本発明では、縦延伸されたフィルムを横延伸する処理を行う。代表的な横延伸の方法としては、テンター法が挙げられる。テンター法は、チャックでフィルム幅方向の両端を固定したフィルムを、オーブン中でチャック間隔を広げながら延伸する方法である。テンター法に用いる延伸機（テンター延伸機）は、通常、保温工程（Ｓ２１）を行うゾーン、横延伸処理工程（Ｓ２２）を行うゾーン、および熱固定工程（Ｓ２３）を行うゾーンにおいて、それぞれの温度を独立に調節できる機構を備えている。このようなテンター延伸機を用いて横延伸工程（Ｓ２０）を行うことにより、軸精度に優れ、かつ均一な位相差を有する位相差フィルムを得ることができる。
(Horizontal stretching process)
Transverse stretching generally refers to stretching a long film in the width direction (lateral direction). In the present invention, the longitudinally stretched film is subjected to a transverse stretching process. As a typical transverse stretching method, there is a tenter method. The tenter method is a method in which a film in which both ends in the film width direction are fixed by a chuck is stretched in an oven while widening the chuck interval. The stretching machine (tenter stretching machine) used for the tenter method is usually at a temperature in each of the zone for performing the heat retaining step (S21), the zone for performing the transverse stretching process (S22), and the zone for performing the heat setting step (S23). It has a mechanism that can be adjusted independently. By performing the transverse stretching step (S20) using such a tenter stretching machine, a retardation film having excellent axial accuracy and a uniform retardation can be obtained.
＜保温工程＞
本発明の位相差フィルムの製造方法においては、次に、上記のポリプロピレン樹脂からなる長尺状の縦延伸されたフィルムを、下記式（２）を満たす温度Ｔｃで滞留時間１０〜１２０秒の範囲内で保温する（Ｓ２１）。
<Insulation process>
In the method for producing a retardation film of the present invention, the long longitudinally stretched film made of the above polypropylene resin is then in a range of a residence time of 10 to 120 seconds at a temperature Tc satisfying the following formula (2). The temperature is kept inside (S21).
Ｔｍｓ−５℃≦Ｔｃ≦Ｔｍｓ＋５℃ （２）
テンター延伸機の保温工程を行う保温ゾーンが２ゾーン以上に分かれている場合、それぞれのゾーンの温度設定は同じでもよいし、異なってもよい。
Tms−5 ° C. ≦ Tc ≦ Tms + 5 ° C. (2)
When the heat retention zone which performs the heat retention process of the tenter stretching machine is divided into two or more zones, the temperature setting of each zone may be the same or different.
この保温工程（Ｓ２１）での滞留時間は１０〜１２０秒であり、好ましくは３０〜９０秒、さらに好ましくは３０〜６０秒である。滞留時間とは、原反フィルムがテンター延伸機の保温工程（Ｓ２１）を行う保温ゾーン内に存在する時間を意味する。この保温工程（Ｓ２１）での滞留時間が１０秒に満たないと、縦延伸後のフィルムに熱が十分に与えられず、続く横延伸処理工程（Ｓ２２）でフィルムが横延伸されるときに応力が不均一にかかり、位相差フィルムとしての軸精度や位相差の均一性に不利な影響を及ぼす場合がある。また、その滞留時間が１２０秒を超えると、縦延伸後のフィルムに与えられる熱が必要以上に多くなるため、フィルムが部分的に溶融し、ドローダウンする（下に垂れる）場合がある。 The residence time in this heat retention step (S21) is 10 to 120 seconds, preferably 30 to 90 seconds, and more preferably 30 to 60 seconds. The residence time means the time during which the raw film is present in the heat insulation zone where the heat retention step (S21) of the tenter stretching machine is performed. If the residence time in this heat retaining step (S21) is less than 10 seconds, sufficient heat is not applied to the film after longitudinal stretching, and stress is applied when the film is laterally stretched in the subsequent transverse stretching step (S22). Is applied unevenly, which may adversely affect the axial accuracy and retardation uniformity of the retardation film. Moreover, since the heat | fever given to the film after longitudinal stretch will increase more than needed when the residence time exceeds 120 second, a film may melt | dissolve partially and may draw down (it hangs down).
＜横延伸処理工程＞
本発明の位相差フィルムの製造方法においては、縦延伸され、保温された後のフィルムを、次に、下記式（３）を満たす温度Ｔｔｓで３〜６倍の延伸倍率で横方向に延伸する（Ｓ２２）。
<Horizontal stretching process>
In the method for producing a retardation film of the present invention, the film that has been longitudinally stretched and kept warm is then stretched in the transverse direction at a stretching ratio of 3 to 6 times at a temperature Tts that satisfies the following formula (3). (S22).
Ｔｔｓ＜Ｔｍｓ （３）
テンター延伸機の延伸工程を行うゾーンが２ゾーン以上に分かれている場合、それぞれのゾーンの温度設定は同じでもよいし、異なってもよい。
Tts <Tms (3)
When the zone for performing the stretching process of the tenter stretching machine is divided into two or more zones, the temperature setting of each zone may be the same or different.
この横延伸処理工程（Ｓ２２）での延伸倍率は、３〜６倍の範囲から、必要とする位相差値に合わせて適宜選択すればよい。縦延伸工程（Ｓ１０）の延伸倍率に比べ、横延伸処理工程（Ｓ２２）の延伸倍率が大きくなることから、横方向（幅方向）に光軸が発現され、この方向が遅相軸となる。横延伸処理工程（Ｓ２２）の延伸倍率を３倍以上とすることにより、軸精度に優れ、かつ均一な位相差を有する位相差フィルムを得ることができる。一方、このときの延伸倍率が６倍を超えると、位相差値の均一性が損なわれる場合があり、本発明の製造方法による位相差変動の抑制効果が現れず、逆に常温下での位相差変動が大きくなる場合もある。 What is necessary is just to select suitably the draw ratio in this horizontal extending | stretching process process (S22) according to the phase difference value required from the range of 3-6 times. Since the draw ratio of the transverse drawing step (S22) is larger than the draw ratio of the longitudinal drawing step (S10), the optical axis is developed in the transverse direction (width direction), and this direction becomes the slow axis. By setting the draw ratio in the transverse drawing step (S22) to 3 times or more, a retardation film having excellent axial accuracy and a uniform retardation can be obtained. On the other hand, when the draw ratio at this time exceeds 6 times, the uniformity of the retardation value may be impaired, the effect of suppressing the retardation fluctuation by the production method of the present invention does not appear, and conversely at the room temperature. In some cases, phase difference fluctuations may increase.
本発明における横延伸処理工程（Ｓ２２）の延伸温度Ｔｔｓは、上記式（３）および下記式（４）をともに満たすものであることが好ましい。 The stretching temperature Tts in the transverse stretching step (S22) in the present invention preferably satisfies both the above formula (3) and the following formula (4).
Ｔｔｓ≧Ｔｍｓ−２０℃ （４）
また、横延伸処理工程（Ｓ２２）を含む横延伸工程（Ｓ２０）におけるフィルムの走行速度Ｖｔｓは、下記式（５）を満たすものであることが好ましい。
Tts ≧ Tms−20 ° C. (4)
Moreover, it is preferable that the film running speed Vts in the transverse stretching step (S20) including the transverse stretching treatment step (S22) satisfies the following formula (5).
１ｍ／分≦Ｖｔｓ≦１０ｍ／分 （５）
上記式（３）、（４）および（５）を同時に満たす条件で横延伸処理工程（Ｓ２２）を行うことによって、得られる位相差フィルムにおける面内位相差値の経時変化が一層抑制されるという効果が奏される。
1 m / min ≦ Vts ≦ 10 m / min (5)
By performing the transverse stretching process step (S22) under the conditions that simultaneously satisfy the above expressions (3), (4) and (5), the temporal change of the in-plane retardation value in the obtained retardation film is further suppressed. An effect is produced.
＜熱固定工程＞
本発明の位相差フィルムの製造方法においては、次に、上記各工程を経たフィルムを温度９０〜１５０℃、かつ滞留時間１０〜１２０秒の範囲内で熱固定する（Ｓ２３）。横延伸後の熱固定は、テンター延伸機の横延伸処理工程を行うゾーンを通過した延伸フィルムを引き続き、熱固定工程を行うゾーンを通過させることにより行うことができる。また、滞留時間とは、延伸フィルムがテンター延伸機の熱固定工程を行うゾーン内に存在する時間を意味する。テンター延伸機の熱固定工程を行うゾーンが２ゾーン以上に分かれている場合、それぞれのゾーンの温度設定は同じでもよいし、異なってもよい。
<Heat setting process>
Next, in the method for producing a retardation film of the present invention, the film that has undergone the above-described steps is heat-set within a range of a temperature of 90 to 150 ° C. and a residence time of 10 to 120 seconds (S23). The heat setting after the transverse stretching can be performed by continuously passing the stretched film that has passed through the zone for performing the transverse stretching treatment step of the tenter stretching machine through the zone for performing the heat fixing step. Moreover, a residence time means the time for which a stretched film exists in the zone which performs the heat setting process of a tenter stretching machine. When the zone for performing the heat setting step of the tenter stretching machine is divided into two or more zones, the temperature setting of each zone may be the same or different.
熱固定工程は、延伸されたフィルムの位相差値や光軸等、光学的特性の安定性を効果的に確保するために実施される。この工程では、横延伸処理工程（Ｓ２２）におけるフィルムの幅をそのまま保持した状態で、所定の熱固定温度のゾーンに通過させる。 The heat setting step is performed in order to effectively ensure the stability of optical properties such as the retardation value and optical axis of the stretched film. In this step, the film is passed through a zone having a predetermined heat setting temperature while maintaining the width of the film in the transverse stretching step (S22) as it is.
熱固定温度は、９０℃〜１５０℃であり、９０℃〜１２０℃が好ましい。熱固定温度が９０℃に満たないと、熱安定性に劣り、たとえば、高温環境下で位相値の変動が生じる場合がある。また、１５０℃を超えると、必要以上の熱がフィルムに加わり、本発明の製造方法による位相差変動の抑制効果が現れず、逆に常温下での位相差変動が過大になる場合がある。 The heat setting temperature is 90 ° C to 150 ° C, preferably 90 ° C to 120 ° C. When the heat setting temperature is less than 90 ° C., the thermal stability is inferior, and for example, the phase value may vary in a high temperature environment. On the other hand, when the temperature exceeds 150 ° C., more heat than necessary is applied to the film, and the effect of suppressing the retardation fluctuation by the production method of the present invention does not appear, and conversely, the retardation fluctuation at normal temperature may be excessive.
縦延伸工程（Ｓ１０）における延伸温度Ｔｍｓの設定と、横延伸工程（Ｓ２０）の保温工程（Ｓ２１）における温度Ｔｃの設定および横延伸処理工程（Ｓ２２）における温度Ｔｔｓの設定は、上記式（１）、（２）および（３）を満たす範囲内であれば特に制限されない。たとえば、上記式（１）、（２）および（３）を満たす特定温度の一定値であってもよいし、傾斜した温度勾配であってもよい。また、熱処理装置の温度設定区域に対応した段階的な温度変化であってもよい。 The setting of the stretching temperature Tms in the longitudinal stretching step (S10), the setting of the temperature Tc in the heat retaining step (S21) in the transverse stretching step (S20), and the setting of the temperature Tts in the lateral stretching treatment step (S22) are performed by the above formula (1). ), (2) and (3) are not particularly limited as long as they are within a range that satisfies (3). For example, it may be a specific value of a specific temperature that satisfies the above equations (1), (2), and (3), or may be an inclined temperature gradient. Further, it may be a stepwise temperature change corresponding to the temperature setting area of the heat treatment apparatus.
縦延伸工程（Ｓ１０）における延伸温度Ｔｍｓと、横延伸工程（Ｓ２０）の保温工程（Ｓ２１）における温度Ｔｃおよび横延伸処理工程（Ｓ２２）における温度Ｔｔｓが前記式（１）、（２）および（３）で規定される範囲を超えると、製造された位相差フィルムの位相差値変動が十分抑制されず、位相差値が安定しない場合がある。 The stretching temperature Tms in the longitudinal stretching step (S10), the temperature Tc in the heat retaining step (S21) in the transverse stretching step (S20), and the temperature Tts in the transverse stretching treatment step (S22) are the above formulas (1), (2) and ( If it exceeds the range defined in 3), the retardation value fluctuation of the produced retardation film is not sufficiently suppressed, and the retardation value may not be stable.
（位相差値変動）
本明細書において、「製造後における面内位相差値変動」は、位相差フィルム製造直後における位相差フィルムの面内位相差値（ｎｍ）と、製造後３０日経過した位相差フィルムの面内位相差値（ｎｍ）との差の絶対値で計測する。さらに、面内位相差値が異なる位相差フィルムの位相差値安定性を比較するため、下記の式（６）で算出される「面内位相差値変動量（１４０ｎｍ換算）」を定義している。
(Phase difference value fluctuation)
In the present specification, “in-plane retardation value fluctuation after production” refers to the in-plane retardation value (nm) of the retardation film immediately after production of the retardation film, and the in-plane retardation film 30 days after production. The absolute value of the difference from the phase difference value (nm) is measured. Furthermore, in order to compare the retardation value stability of retardation films having different in-plane retardation values, “in-plane retardation value fluctuation amount (140 nm equivalent)” calculated by the following equation (6) is defined. Yes.
ΔＲ140＝｜Ｒ0（３０）−Ｒ0（０）｜／Ｒ0（０）×１４０ （６）
ここで、ΔＲ140は「面内位相差値変動量（１４０ｎｍ換算）」（単位：ｎｍ）を表し、Ｒ0（３０）は製造後３０日経過した位相差フィルムを測定した面内位相差値（単位：ｎｍ）を表し、Ｒ0（０）は製造直後に測定した面内位相差値（単位：ｎｍ）を表す。
ΔR 140 = | R 0 (30) −R 0 (0) | / R 0 (0) × 140 (6)
Here, ΔR 140 represents “in-plane retardation value fluctuation amount (140 nm equivalent)” (unit: nm), and R 0 (30) is an in-plane retardation value obtained by measuring a retardation film after 30 days from manufacture. (Unit: nm), and R 0 (0) represents an in-plane retardation value (unit: nm) measured immediately after production.
位相差フィルムの面内位相差値は、位相差測定装置を用いて、測定波長５９０ｎｍにて測定される値である。本明細書でいう「製造後における面内位相差値の経時変化が十分に抑制された」状態であるためには、上記のように定義された「面内位相差値変動量（１４０ｎｍ換算）」が１．０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．５ｎｍ以下である。 The in-plane retardation value of the retardation film is a value measured at a measurement wavelength of 590 nm using a retardation measuring device. In this specification, in order to be in a “state where the change in the in-plane retardation value after production is sufficiently suppressed”, the “in-plane retardation value fluctuation amount (140 nm conversion) defined as described above is used. "Is preferably 1.0 nm or less, and more preferably 0.5 nm or less.
製造後における「面内位相差値変動（１４０ｎｍ換算）」が１．０ｎｍ以下であれば、その位相差フィルムを用いた液晶表示装置の表示性能が安定する。逆に、製造後における「面内位相差値変動（１４０ｎｍ換算）」が１．０ｎｍを超えると、その位相差フィルムを用いた液晶表示装置の表示性能がばらつき、その視認性を低下させる場合がある。 If the “in-plane retardation value fluctuation (140 nm equivalent)” after manufacture is 1.0 nm or less, the display performance of a liquid crystal display device using the retardation film is stabilized. On the contrary, if the “in-plane retardation value fluctuation (140 nm equivalent)” after manufacture exceeds 1.0 nm, the display performance of the liquid crystal display device using the retardation film may vary, and the visibility may be reduced. is there.
（横延伸工程後の処理）
上述した熱固定工程（Ｓ２３）を経た後のフィルムは、通常、ロール状に巻き取られる。本発明においては、このような熱固定が施された後の延伸フィルムを温度２０〜２５℃、相対湿度５０〜６０％の環境下に７日間以上養生してもよい。このような養生を施すことにより、位相差値をさらに安定化させることができる。養生を採用する場合は、養生直後の位相差フィルムが製造直後の位相差フィルムとなる。以上の工程を経て、位相差値変動の安定化された位相差フィルムを得ることができる。
(Processing after transverse stretching process)
The film after undergoing the above-described heat setting step (S23) is usually wound into a roll. In the present invention, the stretched film after such heat setting may be cured for 7 days or more in an environment of a temperature of 20 to 25 ° C. and a relative humidity of 50 to 60%. By performing such curing, the phase difference value can be further stabilized. When adopting curing, the retardation film immediately after curing becomes the retardation film immediately after production. Through the above steps, a retardation film having a stabilized fluctuation in retardation value can be obtained.
（位相差フィルム）
本発明の位相差フィルムの製造方法によって得られる位相差フィルムの膜厚は、特に制限されるものではないが、５〜３５μｍが好ましく、８〜３０μｍがより好ましい。膜厚が３５μｍを超えると、薄膜化の効果が十分に現れない場合がある。また、膜厚が５μｍを下回ると、位相差フィルムにシワなどが発生しやすくなり、巻き取りや貼合時の取り扱い性に劣る場合がある。
(Retardation film)
The thickness of the retardation film obtained by the method for producing a retardation film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 35 μm, and more preferably 8 to 30 μm. If the film thickness exceeds 35 μm, the effect of thinning may not be sufficiently exhibited. Moreover, when a film thickness is less than 5 micrometers, it will become easy to generate | occur | produce a wrinkle etc. in a phase difference film, and it may be inferior to the handleability at the time of winding and bonding.
この位相差フィルムにおいて、面内の位相差値Ｒ0は、７０〜４００ｎｍが好ましく、８０〜３３０ｎｍがより好ましい。厚み方向の位相差値Ｒthは、２８〜２４０ｎｍが好ましい。またＮz係数は、通常０．９〜２の範囲となるが、０．９５〜１．５の範囲にあることが好ましい。これらの範囲から、適用される液晶表示装置に要求される特性に合わせて、適宜選択すればよい。 In this retardation film, the in-plane retardation value R 0 is preferably 70 to 400 nm, and more preferably 80 to 330 nm. The thickness direction retardation value R th is preferably 28 to 240 nm. The N z coefficient is in the range of usually 0.9 to 2, preferably in the range of 0.95 to 1.5. From these ranges, an appropriate selection may be made according to the characteristics required for the applied liquid crystal display device.
なお、フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx、面内進相軸方向（遅相軸と面内で直交する方向）の屈折率をｎy、厚み方向の屈折率をｎz、そして厚みをｄとしたときに、面内の位相差値Ｒ0、厚み方向の位相差値Ｒth、およびＮz係数は、それぞれ下式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）で定義される。 Incidentally, the in-plane slow axis direction of the refractive index of the film n x, the refractive index n y in-plane fast axis direction (direction orthogonal with the slow axis and the plane), the refractive index in the thickness direction n z When the thickness is d, the in-plane retardation value R 0 , the thickness direction retardation value R th , and the N z coefficient are expressed by the following equations (I), (II), and (III), respectively. Defined.
Ｒ0＝（ｎx−ｎy）×ｄ （Ｉ）
Ｒth＝〔(ｎx＋ｎy)／２−ｎz〕×ｄ （ＩＩ）
Ｎz＝（ｎx−ｎz）／（ｎx−ｎy） （ＩＩＩ）
また、これらの式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）から、Ｎz係数と面内の位相差値Ｒ0および厚み方向の位相差値Ｒthとの関係は、次の式（ＩＶ）で表すことができる。
R 0 = (n x -n y ) × d (I)
Rth = [( nx + ny ) / 2- nz ] * d (II)
N z = (n x -n z ) / (n x -n y) (III)
Further, from these equations (I), (II) and (III), the relationship between the N z coefficient, the in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th is expressed by the following equation (IV): Can be expressed as
Ｎz＝Ｒth／Ｒ0＋０.５ （ＩＶ）
このような本発明の方法で製造された位相差フィルムを１／４波長板として用いる場合、その面内位相差値Ｒ0は、７０〜１６０ｎｍの範囲にあることが好ましく、さらには８０〜１５０ｎｍの範囲にあることがより好ましい。１／４波長板は、直線偏光で入射する光を、円偏光をはじめとする楕円偏光に、また円偏光をはじめとする楕円偏光で入射する光を直線偏光に、それぞれ変換して出射する機能を有する。一方、この位相差フィルムを１／２波長板として用いる場合、その面内位相差値Ｒ0は、２４０〜４００ｎｍの範囲にあることが好ましく、さらには２６０〜３３０ｎｍの範囲にあることがより好ましい。１／２波長板は、直線偏光の向きを回転させる機能を有する。
N z = R th / R 0 +0.5 (IV)
When the retardation film produced by such a method of the present invention is used as a quarter wavelength plate, the in-plane retardation value R 0 is preferably in the range of 70 to 160 nm, more preferably 80 to 150 nm. It is more preferable that it is in the range. The quarter-wave plate functions to convert light that is incident as linearly polarized light into elliptically polarized light such as circularly polarized light, and light that is incident as elliptically polarized light such as circularly polarized light into linearly polarized light. Have On the other hand, when this retardation film is used as a half-wave plate, the in-plane retardation value R 0 is preferably in the range of 240 to 400 nm, and more preferably in the range of 260 to 330 nm. . The half-wave plate has a function of rotating the direction of linearly polarized light.
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量を表す％は、特記ないかぎり重量基準である。また、膜厚プロファイルの測定、フィルム厚みの測定、位相差値およびＮz係数の測定、ならびに時間経過による面内位相差値変動の測定は、次に示す方法で行った。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples,% representing the content is based on weight unless otherwise specified. The measurement of the film thickness profile, the measurement of the film thickness, the measurement of the retardation value and the Nz coefficient, and the measurement of the in-plane retardation value variation over time were performed by the following methods.
＜膜厚プロファイルの測定＞
未延伸の原反フィルム（縦延伸工程を行う前の原反フィルム）を幅方向にカッティングし、厚み計ＫＧ６０１Ｂ（アンリツ社製）を用いて、連続的に膜厚を測定し、膜厚プロファイルを求めた。
<Measurement of film thickness profile>
An unstretched raw film (raw film before the longitudinal stretching process) is cut in the width direction, and the thickness profile is measured continuously using a thickness gauge KG601B (manufactured by Anritsu). Asked.
＜未延伸の原反フィルムの厚みの測定＞
上記の方法で得られた膜厚プロファイルより、その平均値を算出し、原反フィルム厚みとした。
<Measurement of thickness of unstretched raw film>
The average value was calculated from the film thickness profile obtained by the above method, and used as the original film thickness.
＜位相差フィルムの厚みの測定＞
デジタルマイクロメーターＭＨ−１５Ｍ（（株）ニコン製）を用いて測定した。
<Measurement of thickness of retardation film>
It measured using digital micrometer MH-15M (made by Nikon Corporation).
＜位相差値Ｒ0、ＲthおよびＮz係数の測定＞
位相差測定装置ＲＥＴＳ（大塚電子（株）製）を用いて、測定波長５９０ｎｍで測定した。なお、Ｒth（０）は製造直後に測定した厚み方向の位相差値（単位：ｎｍ）を表す。
<Measurement of phase difference values R 0 , R th and N z coefficient>
Using a phase difference measuring device RETS (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), measurement was performed at a measurement wavelength of 590 nm. R th (0) represents a thickness direction retardation value (unit: nm) measured immediately after production.
＜時間経過による面内位相差値変動の測定＞
製造直後の面内位相差値Ｒ0（０）および製造から３０日経過後の面内位相差値Ｒ0（３０）を測定し、前記式（６）によりΔＲ140（面内位相差値変動量（１４０ｎｍ換算））（単位：ｎｍ）を算出した。
<Measurement of in-plane retardation value variation over time>
The in-plane retardation value R 0 (0) immediately after the production and the in-plane retardation value R 0 (30) after 30 days from the production are measured, and ΔR 140 (in-plane retardation value fluctuation amount) is calculated by the above equation (6). (140 nm conversion)) (unit: nm) was calculated.
＜実施例１＞
メルトフローレートが８ｇ／１０分であり、アイソタクチックの立体規則性を有するプロピレンランダム共重合体（エチレン含有量：４．６％）を樹脂温度２５０℃となるように６５ｍｍφ押出機にて溶融混練し、８００ｍｍ幅のＴダイリップより押出して、未延伸フィルム（原反フィルム）を作製した。この未延伸フィルムを幅方向にカッティングし、上記の方法で膜厚プロファイルを求めた。厚みの平均値は１１０μｍであり、この膜厚プロファイルにおける凸部膜厚の平均値と凹部膜厚の平均値との差は０．４μｍであった。
<Example 1>
Melt propylene random copolymer (ethylene content: 4.6%) with melt flow rate of 8 g / 10 min and isotactic stereoregularity in a 65 mmφ extruder at a resin temperature of 250 ° C. Kneaded and extruded from a T-die lip having a width of 800 mm to prepare an unstretched film (raw film). This unstretched film was cut in the width direction, and the film thickness profile was determined by the above method. The average value of the thickness was 110 μm, and the difference between the average value of the convex film thickness and the average value of the concave film thickness in this film thickness profile was 0.4 μm.
この未延伸フィルムを、テンター延伸機でロングスパン延伸法にて縦延伸した（縦延伸工程）。入口ライン速度を３ｍ／分とし、温度が１２５℃に調節された１ｍの保温ゾーンに通し、続いて、温度が１２５℃に調節された延伸ゾーンに通し、延伸倍率が１．５倍となるように延伸した。 This unstretched film was longitudinally stretched by a long span stretching method using a tenter stretching machine (longitudinal stretching step). The inlet line speed is 3 m / min, the temperature is adjusted to 125 ° C., the temperature is adjusted to 125 ° C., the temperature is adjusted to 125 ° C., and then the drawing ratio is 1.5 times. Stretched.
なお、各ゾーンを通過するフィルム温度を、各ゾーンの中央および出口にて放射温度計で測定したところ、いずれのゾーンとも設定温度と等しい値を示した。よって、今後温度制御は各温度制御ゾーンの設定温度で表す。 In addition, when the film temperature which passes each zone was measured with the radiation thermometer in the center and exit of each zone, all the zones showed the value equal to preset temperature. Therefore, future temperature control will be represented by the set temperature of each temperature control zone.
次いで、上記のようにして縦延伸されたフィルムに、テンター延伸機で横延伸工程を施した。具体的には、縦延伸されたフィルムの走行速度を２ｍ／分とし、まず温度が１２６℃に調節された１ｍの保温ゾーンに通し（保温工程）、続いて、温度が１１６℃に調節された２ｍの横延伸ゾーンで延伸倍率が４．４倍となるように延伸し（横延伸処理工程）、さらに温度が１００℃に調節された１ｍの熱固定ゾーンを通し（熱固定工程）、得られた延伸フィルム（位相差フィルム）をロール状に巻き取った。なお、保温ゾーンおよび熱固定ゾーンの滞留時間は双方ともに３０秒となった。ここで採用した条件は、前記式（１）〜（５）のすべてを満たしている。 Next, the film stretched in the longitudinal direction as described above was subjected to a transverse stretching step using a tenter stretching machine. Specifically, the longitudinally stretched film was run at a speed of 2 m / min, and first passed through a 1 m heat retention zone where the temperature was adjusted to 126 ° C. (heat retention step), and then the temperature was adjusted to 116 ° C. The film is stretched in a 2 m transverse stretching zone so that the stretching ratio is 4.4 times (lateral stretching treatment step), and further passed through a 1 m heat setting zone whose temperature is adjusted to 100 ° C. (heat setting step). The stretched film (retardation film) was wound into a roll. The residence time in the heat retention zone and the heat setting zone was 30 seconds for both. The conditions adopted here satisfy all of the formulas (1) to (5).
得られた位相差フィルムについて、面内位相差値Ｒ0（０）、厚み方向位相差値Ｒth（０）、Ｎz係数および厚みｄを測定した。また、位相差値の安定性を評価するため、製造から３０日経過後の面内位相差値Ｒ0（３０）を求め、これと製造直後の面内位相差値Ｒ0（０）とから、式（６）によりΔＲ140（面内位相差値変動量（１４０ｎｍ換算））を算出した。 For the obtained retardation film, the in-plane retardation value R 0 (0), the thickness direction retardation value R th (0), the N z coefficient, and the thickness d were measured. Further, in order to evaluate the stability of the retardation value, the in-plane retardation value R 0 (30) after 30 days from the production is obtained, and from this and the in-plane retardation value R 0 (0) immediately after the production, ΔR 140 (in-plane retardation value variation (converted to 140 nm)) was calculated from Equation (6).
＜実施例２＞
横延伸の延伸倍率を５．５倍に変更した以外は、実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。ここで採用した条件も、上記式（１）〜（５）のすべてを満たしている。
<Example 2>
A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio of the transverse stretching was changed to 5.5. The conditions adopted here also satisfy all of the above formulas (1) to (5).
＜実施例３＞
横延伸処理工程を２段に分け、１段目は、温度が１１６℃に調節された１ｍの延伸ゾーンで延伸倍率が２．２倍となるように延伸し、２段目は、温度が１１０℃に調節された１ｍの延伸ゾーンで延伸倍率が２．０倍となるように延伸し、その他は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。ここでの横延伸倍率は、１段目と２段目とを経ると、４．４倍となる。ここで採用した条件も、上記の式（１）〜（５）のすべてを満たしている。
<Example 3>
The transverse stretching process is divided into two stages, the first stage is a 1 m stretching zone whose temperature is adjusted to 116 ° C., and the stretching ratio is 2.2 times, and the second stage has a temperature of 110 A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched so that the stretching ratio was 2.0 times in a 1 m stretching zone adjusted to ° C. Here, the transverse draw ratio becomes 4.4 times after passing through the first stage and the second stage. The conditions adopted here also satisfy all of the above formulas (1) to (5).
＜比較例１＞
保温工程における保温ゾーンの温度を１３６℃とし、横延伸処理工程を温度１３０℃で延伸倍率が４．４倍となるようにした以外は、実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。ここで採用した条件は、上記式（１）、（４）および（５）を満たすものの、式（２）および（３）を満たしていない。
<Comparative Example 1>
A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the heat retaining zone in the heat retaining step was 136 ° C., the transverse stretching process was performed at a temperature of 130 ° C., and the stretching ratio was 4.4 times. The conditions adopted here satisfy the expressions (1), (4), and (5), but do not satisfy the expressions (2) and (3).
＜比較例２＞
保温工程における保温ゾーンの温度を１３６℃とし、横延伸処理工程を温度１２６℃で延伸倍率が４．４倍となるようにした以外は、実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。ここで採用した条件は、前記式（１）、（４）および（５）を満たすものの、式（２）および（３）を満たしていない。
<Comparative Example 2>
A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the heat retaining zone in the heat retaining step was 136 ° C., the transverse stretching process was performed at a temperature of 126 ° C., and the stretching ratio was 4.4 times. The conditions adopted here satisfy the expressions (1), (4) and (5), but do not satisfy the expressions (2) and (3).
＜比較例３＞
保温工程における保温ゾーンの温度を１３２℃とし、横延伸処理工程を温度１２２℃で延伸倍率が５．５倍となるようにした以外は、実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。ここで採用した条件は、前記式（１）、（３）、（４）および（５）を満たすものの、式（２）を満たしていない。
<Comparative Example 3>
A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the heat retaining zone in the heat retaining step was 132 ° C., the transverse stretching process was performed at a temperature of 122 ° C., and the stretching ratio was 5.5 times. The conditions adopted here satisfy the expressions (1), (3), (4) and (5), but do not satisfy the expression (2).
以上の実施例１〜３および比較例１〜３で採用した条件を表１に記載した。また、得られた位相差フィルムの物性値と評価結果を表２に示した。表２中、「ΔＲ140」は、前述のとおり、製造直後の面内位相差値Ｒ0（０）と製造から３０日経過後の面内位相差値Ｒ0（３０）とから算出したΔＲ140（面内位相差値変動量（１４０ｎｍ換算））（単位：ｍｍ）である。 The conditions employed in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1. The physical properties and evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 2. In Table 2, “ΔR 140 ” is, as described above, ΔR 140 calculated from the in-plane retardation value R 0 (0) immediately after manufacturing and the in-plane retardation value R 0 (30) after 30 days from manufacturing. (In-plane retardation value fluctuation amount (140 nm equivalent)) (unit: mm).
表２に示す結果からわかるように、比較例１〜３の位相差フィルムにおいては、面内位相差値変動量（１４０ｎｍ換算）が１．０ｎｍを超える値となっており、液晶表示装置に用いた場合に表示性能がばらつき、視認性を低下させることがある。 As can be seen from the results shown in Table 2, in the retardation films of Comparative Examples 1 to 3, the in-plane retardation value fluctuation amount (140 nm conversion) exceeds 1.0 nm, which is used for liquid crystal display devices. Display performance may vary, and visibility may be reduced.
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は前記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
Claims (4)
前記縦延伸工程の後、得られる縦延伸フィルムを横延伸する横延伸工程と、を有し、
前記横延伸工程は、前記縦延伸フィルムを温度Ｔｃで１０〜１２０秒間保温する保温工程と、前記縦延伸フィルムを温度Ｔｔｓで３〜６倍の延伸倍率に横延伸する横延伸処理工程と、横延伸されたフィルムを９０〜１５０℃の温度で１０〜１２０秒間保持して熱固定する熱固定工程と、をこの順で行い、
前記保温工程の温度Ｔｃは、前記縦延伸工程の温度Ｔｍｓの−５℃以上でかつ＋５℃以下の温度であり、
前記横延伸処理工程の温度Ｔｔｓは、前記縦延伸工程の温度Ｔｍｓより低い温度である、位相差フィルムの製造方法。 A longitudinal stretching step of longitudinally stretching a long original film made of polypropylene resin at a stretching ratio of 1.1 to 2 times at a temperature Tms within a range of 110 to 140 ° C;
A transverse stretching step for transversely stretching the obtained longitudinally stretched film after the longitudinal stretching step,
The transverse stretching step includes a heat retaining step of keeping the longitudinally stretched film at a temperature Tc for 10 to 120 seconds, a transverse stretching process step of transversely stretching the longitudinally stretched film at a stretching ratio of 3 to 6 times at a temperature Tts, A heat setting step of holding and stretching the stretched film at a temperature of 90 to 150 ° C. for 10 to 120 seconds in this order,
The temperature Tc in the heat retaining step is a temperature not lower than −5 ° C. and not higher than + 5 ° C. of the temperature Tms in the longitudinal stretching step.
The method for producing a retardation film, wherein the temperature Tts in the transverse stretching treatment step is lower than the temperature Tms in the longitudinal stretching step.
前記横延伸工程は、前記縦延伸フィルムをその長手方向に速度１〜１０ｍ／分で走行させながら行う、請求項１に記載の位相差フィルムの製造方法。 The temperature Tts of the transverse stretching process is a temperature of −20 ° C. or more of the temperature Tms of the longitudinal stretching process,
2. The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the transverse stretching step is performed while the longitudinally stretched film travels in the longitudinal direction at a speed of 1 to 10 m / min.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009280693A JP2011123288A (en) | 2009-12-10 | 2009-12-10 | Method for manufacturing retardation film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009280693A JP2011123288A (en) | 2009-12-10 | 2009-12-10 | Method for manufacturing retardation film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011123288A true JP2011123288A (en) | 2011-06-23 |
Family
ID=44287229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009280693A Pending JP2011123288A (en) | 2009-12-10 | 2009-12-10 | Method for manufacturing retardation film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011123288A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011194715A (en) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Stretched film |
Citations (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02256003A (en) * | 1988-12-27 | 1990-10-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical film |
| JPH07239413A (en) * | 1994-02-25 | 1995-09-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Phase difference film |
| JPH08101308A (en) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Sekisui Chem Co Ltd | Phase difference plate |
| JPH08101305A (en) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Sekisui Chem Co Ltd | Phase difference plate |
| JP2004207737A (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Innowert Service-Center In Ges Fuer Innovation & Kommunikationstechnik Mbh | Cooling device for at least either electrical apparatus or electronic device |
| JP2006051804A (en) * | 2004-07-14 | 2006-02-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thermoplastic film and its manufacturing method |
| JP2007254699A (en) * | 2005-08-26 | 2007-10-04 | Fujifilm Corp | Polymer film and method for producing the same |
| JP2007286615A (en) * | 2006-03-23 | 2007-11-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Retardation film and method for production thereof |
| JP2007301986A (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-22 | Fujifilm Corp | Transparent thermoplastic film and its manufacturing method |
| JP2007316603A (en) * | 2006-04-28 | 2007-12-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composite polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2008112040A (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Film for highly transparent reflection screen |
| JP2008213325A (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Fujifilm Corp | Thermoplastic film, its manufacturing method, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display |
| JP2008213324A (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Fujifilm Corp | Thermoplastic film, its manufacturing method, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display |
| JP2008276162A (en) * | 2007-03-30 | 2008-11-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Raw film for retardation film, retardation film, and liquid crystal display |
| JP2008273197A (en) * | 2007-04-04 | 2008-11-13 | Fujifilm Corp | Cellulose acylate film and its manufacturing method, polarization plate, optical compensation film for liquid crystal display plate, anti-reflection film and liquid crystal display device |
| JP2009093168A (en) * | 2007-09-21 | 2009-04-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing retardation film |
| JP2009210807A (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Retardation film with adhesive layer, and elliptical polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2009214441A (en) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Nippon Zeon Co Ltd | Production process of stretched film, stretched film, polarizing plate and liquid crystal display |
| JP2009276753A (en) * | 2008-04-14 | 2009-11-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Retardation film, elliptical polarizer, liquid crystal display, and method of fabricating elliptical polarizer |
| JP2010049072A (en) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing retardation film |
-
2009
- 2009-12-10 JP JP2009280693A patent/JP2011123288A/en active Pending
Patent Citations (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02256003A (en) * | 1988-12-27 | 1990-10-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical film |
| JPH07239413A (en) * | 1994-02-25 | 1995-09-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Phase difference film |
| JPH08101308A (en) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Sekisui Chem Co Ltd | Phase difference plate |
| JPH08101305A (en) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Sekisui Chem Co Ltd | Phase difference plate |
| JP2004207737A (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Innowert Service-Center In Ges Fuer Innovation & Kommunikationstechnik Mbh | Cooling device for at least either electrical apparatus or electronic device |
| JP2006051804A (en) * | 2004-07-14 | 2006-02-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thermoplastic film and its manufacturing method |
| JP2007254699A (en) * | 2005-08-26 | 2007-10-04 | Fujifilm Corp | Polymer film and method for producing the same |
| JP2007286615A (en) * | 2006-03-23 | 2007-11-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Retardation film and method for production thereof |
| JP2007301986A (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-22 | Fujifilm Corp | Transparent thermoplastic film and its manufacturing method |
| JP2007316603A (en) * | 2006-04-28 | 2007-12-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composite polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2008112040A (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Film for highly transparent reflection screen |
| JP2008213325A (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Fujifilm Corp | Thermoplastic film, its manufacturing method, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display |
| JP2008213324A (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Fujifilm Corp | Thermoplastic film, its manufacturing method, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display |
| JP2008276162A (en) * | 2007-03-30 | 2008-11-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Raw film for retardation film, retardation film, and liquid crystal display |
| JP2008273197A (en) * | 2007-04-04 | 2008-11-13 | Fujifilm Corp | Cellulose acylate film and its manufacturing method, polarization plate, optical compensation film for liquid crystal display plate, anti-reflection film and liquid crystal display device |
| JP2009093168A (en) * | 2007-09-21 | 2009-04-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing retardation film |
| JP2009210807A (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Retardation film with adhesive layer, and elliptical polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2009214441A (en) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Nippon Zeon Co Ltd | Production process of stretched film, stretched film, polarizing plate and liquid crystal display |
| JP2009276753A (en) * | 2008-04-14 | 2009-11-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Retardation film, elliptical polarizer, liquid crystal display, and method of fabricating elliptical polarizer |
| JP2010049072A (en) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing retardation film |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011194715A (en) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Stretched film |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2009128371A1 (en) | Retardation film, elliptical polarizer, liquid crystal display device, and method of fabricating elliptical polarizer | |
| JP4973264B2 (en) | Retardation film and method for producing the same | |
| JP2009134257A (en) | Retardation film and elliptical polarizing plate using the same | |
| JP5211603B2 (en) | Raw film for retardation film, retardation film and liquid crystal display device | |
| JP2009093168A (en) | Method for producing retardation film | |
| JP2009090653A (en) | Manufacturing method of optical film made of thermoplastic resin | |
| JP2009093169A (en) | Method for producing retardation film made of thermoplastic resin | |
| JP5174595B2 (en) | Method for producing an original film for a retardation film made of polypropylene resin | |
| JP5333908B2 (en) | Method for producing retardation film | |
| JP2010139756A (en) | Method of manufacturing retardation film | |
| JP6476844B2 (en) | Biaxially oriented polypropylene film | |
| JP4857837B2 (en) | Propylene resin retardation film production method | |
| JP2012179901A (en) | Method of manufacturing optical film | |
| JP2011248045A (en) | Elliptical polarization plate set and liquid crystal panel equipped therewith, and liquid crystal display device | |
| JP2011123288A (en) | Method for manufacturing retardation film | |
| JP5333898B2 (en) | Method for producing retardation film | |
| JP2011194715A (en) | Stretched film | |
| JP2010139735A (en) | Method of manufacturing retardation film | |
| JP2011154238A (en) | Method of manufacturing optical film | |
| JP5348581B2 (en) | Retardation film with pressure-sensitive adhesive layer, and elliptically polarizing plate and liquid crystal display device using the same | |
| KR20150000424A (en) | Method for producing thermoplastic resin film | |
| JP2011152736A (en) | Stretched film, retardation film and composite optical member | |
| JP4917508B2 (en) | Method for producing retardation film | |
| JP2005280218A (en) | Optical film manufacturing method | |
| JP2013228712A (en) | Method for manufacturing polypropylene resin retardation film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121024 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130718 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130730 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20131126 |