JP2009134257A - Retardation film and elliptical polarizing plate using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation film which is extremely thin in thickness, has flat wavelength dispersion of retardation, can exhibit excellent light-shielding performance when a broadband 1/4 wavelength plate is made by combining a 1/4 wavelength plate and a 1/2 wavelength plate and can dissolve attachment unevenness and void upon the attachment, and to provide an elliptical polarizing plate using the same. <P>SOLUTION: The retardation film is made of a laterally stretched film of polypropylene-based resin which has a thickness of ≤25 μm, an in-plane retardation (Ro) of 70 to 400 nm and an Nz coefficient of 0.9 to 1.1 as defined by the formula: Nz=(n<SB>x</SB>-n<SB>z</SB>)/(n<SB>x</SB>-n<SB>y</SB>), wherein n<SB>x</SB>is in-plane refractive index in an in-plane slow axis direction, n<SB>y</SB>is in-plane refractive index in an in-plane fast axis direction, and n<SB>z</SB>is refractive index in the thickness direction. The elliptical polarizing plate using the retardation film is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリプロピレン樹脂からなる位相差フィルム、およびそれを用いた楕円偏光板に関するものである。詳しくは、膜厚を極めて薄くすることが可能な位相差フィルム、およびそれを用いた膜厚の極めて薄い楕円偏光板に関するものである。本発明はまた、その楕円偏光板を用いた液晶表示装置にも関係している。   The present invention relates to a retardation film made of polypropylene resin and an elliptically polarizing plate using the same. Specifically, the present invention relates to a retardation film capable of extremely reducing the film thickness, and an extremely thin elliptical polarizing plate using the retardation film. The present invention also relates to a liquid crystal display device using the elliptically polarizing plate.

近年、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量でかつ薄型の液晶ディスプレイが、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。液晶技術の発展に伴い、さまざまなモードの液晶ディスプレイや光学部材が提案されて、応答速度、コントラスト、視野角、広帯域性が改良されてきている。   In recent years, low-power consumption, low-voltage, light-weight and thin liquid crystal displays are rapidly spreading as information display devices such as mobile phones, portable information terminals, computer monitors, and televisions. With the development of liquid crystal technology, various modes of liquid crystal displays and optical members have been proposed, and response speed, contrast, viewing angle, and broadband properties have been improved.

携帯電話などに代表される反射型、または半透過反射型液晶ディスプレイでは、1/4波長板として機能する位相差フィルムや、1/4波長板と1/2波長板とを組み合わせて広帯域で1/4波長板として機能する位相差フィルムを、直線偏光板に所定の角度で貼り合わせた楕円偏光板が使用されている。このような楕円偏光板、特に円偏光板は、反射防止機能を有しており、各用途において、人間の目が視認し得る可視光領域の全ての入射光に対してその内部反射が十分に抑制でき、良好な遮光性能を得ることが望まれている。   In a reflective or transflective liquid crystal display typified by a cellular phone or the like, a retardation film functioning as a quarter-wave plate or a combination of a quarter-wave plate and a half-wave plate is used in a wide band. An elliptically polarizing plate in which a retardation film functioning as a / 4 wavelength plate is bonded to a linear polarizing plate at a predetermined angle is used. Such an elliptically polarizing plate, particularly a circularly polarizing plate, has an anti-reflection function, and in each application, the internal reflection is sufficient for all incident light in the visible light region that can be seen by human eyes. It is desired to obtain a good light shielding performance that can be suppressed.

可視領域のある波長において1/4波長板として機能する位相差フィルムと、その波長において1/2波長板として機能する位相差フィルムとを組み合わせて、広い波長領域の入射光に対して1/4波長板として機能する、いわゆる広帯域1/4波長板とすることが従来から行われており、例えば、特開平5−100114号公報(特許文献1)には、ポリカーボネートフィルムからなる1/4波長板と1/2波長板とを組み合わせた例が開示されている。しかし、ポリカーボネートを用いた広帯域1/4波長板では、全ての波長において完全な1/4波長板として機能することが難しく、また内部反射を十分に制御することが難しく、良好な遮光性能は得られていない。さらに、ポリカーボネートフィルムは、その光弾性係数が約27×10-13cm2/dyneと大きいため、直線偏光板に貼合するときに貼りムラが生じたり、使用時の温度変化により、黒表示においても部分的にバックライトの光が抜けてくる白抜け現象が生じたりするなどの問題があった。 Combining a retardation film that functions as a quarter-wave plate at a wavelength in the visible region and a retardation film that functions as a half-wave plate at that wavelength, the incident light in a wide wavelength region is 1/4. Conventionally, a so-called broadband quarter wave plate that functions as a wave plate has been used. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 5-100114 (Patent Document 1) discloses a quarter wave plate made of a polycarbonate film. And an example in which a half-wave plate is combined. However, a broadband quarter-wave plate using polycarbonate is difficult to function as a perfect quarter-wave plate at all wavelengths, and it is difficult to sufficiently control internal reflection. It is not done. Furthermore, since the polycarbonate film has a large photoelastic coefficient of about 27 × 10 −13 cm 2 / dyne, uneven bonding occurs when it is bonded to a linear polarizing plate, or due to temperature changes during use, black display is caused. However, there is a problem that a white spot phenomenon occurs in which light from the backlight is partially lost.

そこで、特開平11−149015号公報(特許文献2)には、波長400nmにおける面内の最大屈折率と最小屈折率との差(複屈折)△n400と、波長500nmにおける面内の最大屈折率と最小屈折率との差(複屈折)△n500との比(△n400/△n500)が1.05未満である1/2波長板と1/4波長板を組み合わせることが開示されており、その具体例(実施例)では、それぞれ環状ポリオレフィン系樹脂フィルムからなる1/4波長板と1/2波長板を組み合わせている。環状ポリオレフィン系樹脂フィルムは、その光弾性係数が約4×10-13cm2/dyneと小さいため、貼りムラや白抜けの抑制にも有効である。 Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-149015 (Patent Document 2) describes the difference (birefringence) Δn 400 between the maximum refractive index and the minimum refractive index in a plane at a wavelength of 400 nm and the maximum refractive index in a plane at a wavelength of 500 nm. Disclosed is a combination of a half-wave plate and a quarter-wave plate having a ratio between the refractive index and the minimum refractive index (birefringence) Δn 500 (Δn 400 / Δn 500 ) of less than 1.05 In the specific example (example), a quarter-wave plate and a half-wave plate each made of a cyclic polyolefin resin film are combined. Since the cyclic polyolefin resin film has a small photoelastic coefficient of about 4 × 10 −13 cm 2 / dyne, it is also effective in suppressing sticking unevenness and white spots.

しかし、ポリカーボネートフィルムや環状ポリオレフィン系樹脂フィルムを延伸する場合、延伸倍率をあまり大きくすると、その膜厚が薄くなることに起因して面内位相差値が小さくなる。そのため、所望の位相差値を発現させるためには、いずれのフィルムもその膜厚をある程度確保せざるを得ず、市場が求めている薄膜化の要求には応えられていない。また、ポリカーボネートや環状ポリオレフィン系樹脂では、横延伸によって完全一軸性の位相差フィルムを作製するのが困難であり、縦延伸に頼らざるを得なかった。一般に縦延伸では、幅方向が自由端となり、延伸フィルムにネックインが発生するため、薄膜の位相差フィルムを作製するのは困難である。   However, when a polycarbonate film or a cyclic polyolefin resin film is stretched, if the stretch ratio is increased too much, the in-plane retardation value decreases due to the thin film thickness. Therefore, in order to express a desired retardation value, all the films have to secure a certain film thickness, and cannot meet the demand for thinning that the market demands. Also, with polycarbonate and cyclic polyolefin-based resins, it is difficult to produce a completely uniaxial retardation film by transverse stretching, and it has been necessary to rely on longitudinal stretching. In general, in longitudinal stretching, the width direction becomes a free end, and neck-in occurs in the stretched film, so that it is difficult to produce a thin retardation film.

さらに最近では、薄膜化の一方法として、液晶性化合物のコーティングにより位相差を発現することが検討されている。しかしながら、このようなコーティングタイプの位相差フィルムとする場合、液晶性化合物は、通常、芳香環を有するメソゲンを含んでいるため、波長分散が正分散となったり、液晶性化合物の配向を位相差フィルムに適した一軸配向性のモノドメインとすることが困難であったりすることがある。さらには、その製造時の乾燥工程で膜厚ムラが発生しやすく、面内の位相差制御が難しいなどの問題もある。
特開平5−100114号公報 特開平11−149015号公報
More recently, it has been studied to develop a phase difference by coating with a liquid crystal compound as one method of thinning. However, when such a coating type retardation film is used, the liquid crystalline compound usually contains a mesogen having an aromatic ring, so that the wavelength dispersion becomes positive dispersion or the alignment of the liquid crystalline compound is retarded. It may be difficult to obtain a uniaxially oriented monodomain suitable for a film. Furthermore, there is a problem that film thickness unevenness is likely to occur in the drying process at the time of manufacture, and in-plane phase difference control is difficult.
JP-A-5-100114 Japanese Patent Laid-Open No. 11-149015

そこで、本発明の課題は、極めて薄肉であるとともに、位相差の波長分散がフラットであり、1/4波長板と1/2波長板とを組み合わせて広帯域1/4波長板とした場合に良好な遮光性能を発現し、さらには貼合時の貼りムラや白抜けが解消される一軸性の1/4波長板や1/2波長板を包含する位相差フィルムを提供することにある。   Therefore, the problems of the present invention are very thin, and the chromatic dispersion of the phase difference is flat, which is good when a 1/4 wavelength plate and a 1/2 wavelength plate are combined to form a broadband 1/4 wavelength plate. Another object of the present invention is to provide a retardation film including a uniaxial quarter-wave plate and a half-wave plate that exhibits excellent light-shielding performance and further eliminates uneven bonding and white spots during bonding.

また、本発明のもう一つの課題は、横延伸によってほぼ完全な一軸性のフィルムを作製することで、薄膜化と幅広化を同時に達成し、利用効率に優れる位相差フィルムを提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a retardation film that achieves thinning and widening at the same time by producing an almost perfect uniaxial film by transverse stretching, and has excellent utilization efficiency. .

すなわち、本発明によれば、ポリプロピレン系樹脂の横延伸フィルムからなり、厚みが25μm以下であり、面内の位相差値(Ro)が70〜400nmの範囲にあり、そしてフィルムの面内遅相軸方向の屈折率をnx、面内進相軸方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたときに、式:Nz係数=(nx−nz)/(nx−ny)で定義されるNz係数が0.9〜1.1の範囲にある位相差フィルムが提供される。 That is, according to the present invention, it is composed of a polypropylene resin laterally stretched film, has a thickness of 25 μm or less, an in-plane retardation value (Ro) in the range of 70 to 400 nm, and an in-plane retardation of the film. the refractive index of the axial n x, the refractive index in the in-plane fast axis direction n y, the refractive index in the thickness direction is taken as n z, wherein: Nz coefficient = (n x -n z) / (n a retardation film Nz coefficient defined by x -n y) is in the range of 0.9 to 1.1 is provided.

この位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂は、10重量%以下のエチレンユニットを含有する、プロピレンとエチレンとの共重合体からなることが好ましい。また、該ポリプロピレン系樹脂が、実質的にプロピレン単独重合体からなることも好ましい。該ポリプロピレン系樹脂は、造核剤を含有することが好ましい。   The polypropylene resin constituting the retardation film is preferably composed of a copolymer of propylene and ethylene containing 10% by weight or less of ethylene units. It is also preferred that the polypropylene resin is substantially composed of a propylene homopolymer. The polypropylene resin preferably contains a nucleating agent.

前記の位相差フィルムは、1/4波長板として機能するように、その面内位相差値を調整することができる。また、1/2波長板として機能するように、その面内位相差値を調整することもできる。   The retardation film can adjust the in-plane retardation value so as to function as a quarter-wave plate. Further, the in-plane retardation value can be adjusted so as to function as a half-wave plate.

本発明によれば、前記の位相差フィルムが直線偏光板に積層されてなる楕円偏光板も提供される。具体的には例えば、前記した1/4波長板として機能する位相差フィルムを直線偏光板に積層し、楕円偏光板とすることができる。また、前記した1/4波長板として機能する位相差フィルムと、前記した1/2波長板として機能する位相差フィルムと、直線偏光板とをこの順で積層し、楕円偏光板とすることもできる。   According to this invention, the elliptically polarizing plate formed by laminating | stacking the said retardation film on a linearly-polarizing plate is also provided. Specifically, for example, the above-described retardation film functioning as a quarter wavelength plate can be laminated on a linear polarizing plate to form an elliptical polarizing plate. In addition, the retardation film functioning as the ¼ wavelength plate, the retardation film functioning as the ½ wavelength plate, and the linear polarizing plate may be laminated in this order to form an elliptical polarizing plate. it can.

さらに本発明によれば、前記いずれかの楕円偏光板が液晶セルの少なくとも一方の側に積層されてなる液晶表示装置も提供される。   Furthermore, according to the present invention, there is also provided a liquid crystal display device in which any one of the above elliptical polarizing plates is laminated on at least one side of a liquid crystal cell.

本発明は、ポリプロピレン系樹脂の延伸フィルムを位相差フィルムに適用したものであり、これにより、厚み25μm以下という極めて薄膜で所望の位相差値が発現できるという効果を奏する。また、ポリプロピレン系樹脂フィルムを採用したことで、横延伸であっても高倍率で延伸することにより、ほぼ完全な一軸性のフィルムが作製できるという利点もある。さらに、本発明の位相差フィルムは、横延伸により製造できるため、膜厚が薄くなると同時に有効幅を広くできるという利点もある。   In the present invention, a stretched film of polypropylene resin is applied to a retardation film, thereby producing an effect that a desired retardation value can be expressed with an extremely thin film having a thickness of 25 μm or less. In addition, by adopting a polypropylene resin film, there is an advantage that an almost complete uniaxial film can be produced by stretching at a high magnification even in lateral stretching. Furthermore, since the retardation film of the present invention can be produced by transverse stretching, there is also an advantage that the effective width can be widened while the film thickness is reduced.

本発明の楕円偏光板は、前記したような極めて膜厚の薄い位相差フィルムを直線偏光板に積層したものであるため、楕円偏光板自体も薄膜化できるとともに、それが積層された液晶表示装置の薄肉化にも寄与するものとなる。   Since the elliptically polarizing plate of the present invention is formed by laminating a retardation film having a very thin film thickness as described above on a linearly polarizing plate, the elliptically polarizing plate itself can be thinned, and a liquid crystal display device in which it is laminated It will also contribute to thinning of the wall.

以下、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
[位相差フィルム]
本発明では、ポリプロピレン系樹脂の横延伸フィルムで位相差フィルムを構成する。ポリプロピレン系樹脂フィルムは結晶性であるため、位相差値の発現率が極めて高く、延伸によって簡単に大きな位相差値を得ることができる。このため、薄い膜厚で所望の位相差値を有する位相差フィルムを得ることができる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[Phase difference film]
In the present invention, the retardation film is constituted by a laterally stretched film of a polypropylene resin. Since the polypropylene resin film is crystalline, the expression rate of the retardation value is extremely high, and a large retardation value can be easily obtained by stretching. For this reason, the retardation film which has a desired retardation value with a thin film thickness can be obtained.

また、ポリプロピレン系樹脂は、波長400nmにおける面内の最大屈折率と最小屈折率との差(複屈折)△n400と、波長500nmにおける面内の最大屈折率と最小屈折率との差(複屈折)△n500との比(△n400/△n500)が1.05未満であるため、それぞれポリプロピレン系樹脂で構成される1/2波長板と1/4波長板とを組み合わせて広帯域の1/4波長板とした場合に、優れた遮光性能を得ることできる。本明細書では、前記した△n400/△n500の値をもって位相差の波長分散と定義する。これを単に、「波長分散」と呼ぶこともある。 Further, polypropylene resin, the difference (birefringence) △ n 400 between the maximum refractive index and the minimum refractive index in the plane at a wavelength of 400 nm, the difference (double the maximum refractive index and the minimum refractive index in the plane at a wavelength of 500nm the ratio between the refractive) △ n 500 (△ n 400 / △ n 500) since it is less than 1.05, the broadband each combination of a half-wave plate and a quarter-wave plate formed of a polypropylene resin Excellent light-shielding performance can be obtained. In this specification, the value of Δn 400 / Δn 500 is defined as chromatic dispersion of phase difference. This is sometimes simply referred to as “wavelength dispersion”.

さらにポリプロピレン系樹脂は、その光弾性係数が約2×10-13cm2/dyne前後と小さいため、1/2波長板と1/4波長板とを貼り合わせるときや、直線偏光板に貼り合わせるときに、貼りムラや白抜けを抑制することができる。加えてポリプロピレン系樹脂は、高倍率で延伸できるため、横延伸で完全一軸性のフィルムを作製することが可能であることが見出された。これにより、薄膜化と幅広化を同時に達成でき、利用効率に優れる。 Further, since the polypropylene-based resin has a small photoelastic coefficient of about 2 × 10 −13 cm 2 / dyne, it is bonded when a half-wave plate and a quarter-wave plate are bonded, or a linear polarizing plate. Sometimes sticking unevenness and white spots can be suppressed. In addition, since the polypropylene-based resin can be stretched at a high magnification, it has been found that a completely uniaxial film can be produced by transverse stretching. Thereby, thinning and widening can be achieved simultaneously, and the utilization efficiency is excellent.

このようなポリプロピレン系樹脂から製膜される原反フィルムを横延伸して、位相差を発現させる。この場合、位相差フィルムの膜厚を25μm以下とすることができる。その膜厚は、20μm以下であることがより好ましい。膜厚が25μmを超えると、薄膜化のメリットが有効に発揮されにくくなる。また、その膜厚があまり小さいと、フィルムにシワなどが発生しやすく、巻き取りや貼合時のハンドリング性を悪化させる傾向にある。そこで、その膜厚は5μm以上であることが好ましく、さらには8μm以上であることがより好ましい。   The raw film formed from such a polypropylene resin is laterally stretched to develop a retardation. In this case, the thickness of the retardation film can be 25 μm or less. The film thickness is more preferably 20 μm or less. When the film thickness exceeds 25 μm, the merit of thinning becomes difficult to be exhibited effectively. Moreover, when the film thickness is too small, wrinkles and the like are likely to occur in the film, and the handling property at the time of winding and bonding tends to be deteriorated. Therefore, the film thickness is preferably 5 μm or more, and more preferably 8 μm or more.

本発明の位相差フィルムにおいて、面内の位相差値(Ro)は、70〜400nmの範囲であり、とりわけ80〜330nmの範囲にあることがより好ましい。厚み方向の位相差値(Rth)は、28〜240nmの範囲にあるのが好ましい。またNz係数は、0.9〜1.1の範囲であり、とりわけ0.95〜1.05の範囲にあることがより好ましい。これらの範囲から、適用される液晶表示装置に要求される特性に合わせて、適宜選択すればよい。ここで、Nz係数がほぼ1であれば、下記式(III)において、nyとnzがほぼ等しいことを意味し、そのような位相差フィルムは、ほぼ完全な一軸性のものとなる。 In the retardation film of the present invention, the in-plane retardation value (Ro) is in the range of 70 to 400 nm, and more preferably in the range of 80 to 330 nm. The retardation value (Rth) in the thickness direction is preferably in the range of 28 to 240 nm. The Nz coefficient is in the range of 0.9 to 1.1, and more preferably in the range of 0.95 to 1.05. From these ranges, an appropriate selection may be made according to the characteristics required for the applied liquid crystal display device. Here, if approximately a 1 Nz coefficient, the following formula (III), n y and n z are means that approximately equal, such a phase difference film, becomes almost perfect uniaxial.

なお、フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をnx、面内進相軸方向(遅相軸と面内で直交する方向)の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnz、そして厚みをdとしたときに、面内の位相差値(Ro)、厚み方向の位相差値(Rth)、およびNz係数は、それぞれ下式(I)、(II)、および(III)で定義される。 Incidentally, the in-plane slow axis direction of the refractive index of the film n x, the refractive index n y in-plane fast axis direction (direction orthogonal with the slow axis and the plane), the refractive index in the thickness direction n z When the thickness is d, the in-plane retardation value (Ro), the thickness direction retardation value (Rth), and the Nz coefficient are respectively expressed by the following formulas (I), (II), and (III): Defined by

Ro=(nx−ny)×d (I)
Rth=〔(nx+ny)/2−nz〕×d (II)
Nz=(nx−nz)/(nx−ny) (III)
また、これらの式(I)、(II)、および(III)から、Nz係数と面内の位相差値(Ro)、および厚み方向の位相差値(Rth)との関係は、次の式(IV)で表すことができる。
Ro = (n x -n y) × d (I)
Rth = [(n x + n y) / 2-n z ] × d (II)
Nz = (n x -n z) / (n x -n y) (III)
Further, from these equations (I), (II), and (III), the relationship between the Nz coefficient, the in-plane retardation value (Ro), and the thickness direction retardation value (Rth) is expressed by the following equation: (IV).

Nz=Rth/Ro+0.5 (IV)
[ポリプロピレン系樹脂]
本発明の位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体やプロピレンと他の共重合性コモノマーで構成することができる。プロピレンの単独重合体は、プロピレンと他の共重合性コモノマーとの共重合体に比べて、結晶化度がより高くなるため、フィルム剛性と降伏強度をより高くすることができる。したがって、位相差フィルムをプロピレンの単独重合体から構成することにより、位相差フィルム作製工程、偏光板化工程およびTVとの貼合工程での取り扱い性をより向上させることが可能となる。
Nz = Rth / Ro + 0.5 (IV)
[Polypropylene resin]
The polypropylene resin constituting the retardation film of the present invention can be composed of a propylene homopolymer or propylene and another copolymerizable comonomer. Since the homopolymer of propylene has higher crystallinity than the copolymer of propylene and other copolymerizable comonomers, the film rigidity and yield strength can be further increased. Therefore, by constituting the retardation film from a homopolymer of propylene, it becomes possible to further improve the handleability in the retardation film preparation step, the polarizing plate formation step, and the bonding step with the TV.

本発明の位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂は、公知の重合用触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法や、プロピレンと他の共重合性コモノマーとを共重合する方法によって製造することができる。公知の重合用触媒としては、例えば、次のようなものを挙げることができる。
(1)マグネシウム、チタン、およびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分からなるTi−Mg系触媒、
(2)マグネシウム、チタン、およびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて電子供与性化合物等の第三成分とを組み合わせた触媒系、
(3)メタロセン系触媒など。
The polypropylene resin constituting the retardation film of the present invention can be produced by a method of homopolymerizing propylene or a method of copolymerizing propylene and another copolymerizable comonomer using a known polymerization catalyst. it can. Examples of known polymerization catalysts include the following.
(1) a Ti—Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components;
(2) a catalyst system in which a solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donating compound,
(3) Metallocene catalysts.

これら触媒系の中でも、本発明の位相差フィルムに用いるポリプロピレン系樹脂の製造においては、マグネシウム、チタン、およびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物とを組み合わせたものが、最も一般的に使用できる。より具体的には、有機アルミニウム化合物として好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物、テトラエチルジアルモキサンなどが挙げられ、電子供与性化合物として好ましくは、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、tert−ブチルプロピルジメトキシシラン、tert−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランなどが挙げられる。   Among these catalyst systems, in the production of the polypropylene resin used in the retardation film of the present invention, an organic aluminum compound and an electron donating compound are combined with a solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components. Is most commonly used. More specifically, the organoaluminum compound is preferably triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane, etc., and the electron donating compound is preferably cyclohexylethyldimethoxysilane. Tert-butylpropyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, and the like.

一方、マグネシウム、チタン、およびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分としては、例えば、特開昭61−218606号公報、特開昭61−287904号公報、特開平7−216017号公報などに記載の触媒系が挙げられ、またメタロセン系触媒としては、例えば、特許第2587251号公報、特許第2627669号公報、特許第2668732号公報などに記載の触媒系が挙げられる。   On the other hand, examples of the solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components are described in, for example, JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like. Examples of the metallocene catalyst include catalyst systems described in, for example, Japanese Patent No. 2587251, Japanese Patent No. 2627669, Japanese Patent No. 2668732, and the like.

ポリプロピレン系樹脂は、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶液重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマーをそのまま重合させる気相重合法などによって、製造することができる。これらの方法による重合は、バッチ式で行ってもよいし、連続式で行ってもよい。   Polypropylene resin is, for example, a solution polymerization method using an inert solvent typified by a hydrocarbon compound such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, and a liquid monomer as a solvent. It can be produced by a bulk polymerization method to be used, a gas phase polymerization method in which a gaseous monomer is polymerized as it is, or the like. Polymerization by these methods may be carried out batchwise or continuously.

ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックのいずれであってもよい。本発明においては、耐熱性の点から、シンジオタクチックあるいはアイソタクチックのポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。   The stereoregularity of the polypropylene resin may be any of isotactic, syndiotactic, and atactic. In the present invention, syndiotactic or isotactic polypropylene resins are preferably used from the viewpoint of heat resistance.

本発明に用いるポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体で構成することができるほか、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを少量、例えば20重量%以下、好ましくは10重量%以下の割合で共重合させたものであってもよい。共重合体とする場合、コモノマーの量は、好ましくは、1重量%以上である。   The polypropylene resin used in the present invention can be composed of a propylene homopolymer, and contains a small amount of a comonomer mainly composed of propylene and copolymerizable therewith, for example, 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less. Copolymerized with When a copolymer is used, the amount of comonomer is preferably 1% by weight or more.

プロピレンに共重合されるコモノマーは、例えば、エチレンや、炭素原子数4〜20のα−オレフィンであることができる。この場合のα−オレフィンとして具体的には、次のようなものを挙げることができる。   The comonomer copolymerized with propylene can be, for example, ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin in this case include the following.

1−ブテン、2−メチル−1−プロペン(以上C4);
1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン(以上C5);
1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン(以上C6);
1−ヘプテン、2−メチル−1−ヘキセン、2,3−ジメチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ペンテン、2−メチル−3−エチル−1−ブテン(以上C7);
1−オクテン、5−メチル−1−ヘプテン、2−エチル−1−ヘキセン、3,3−ジメチル−1−ヘキセン、2−メチル−3−エチル−1−ペンテン、2,3,4−トリメチル−1−ペンテン、2−プロピル−1−ペンテン、2,3−ジエチル−1−ブテン
(以上C8);
1−ノネン(C9);1−デセン(C10);1−ウンデセン(C11);
1−ドデセン(C12);1−トリデセン(C13);1−テトラデセン(C14);
1−ペンタデセン(C15);1−ヘキサデセン(C16);1−ヘプタデセン(C17);
1−オクタデセン(C18);1−ノナデセン(C19)など。
1-butene, 2-methyl-1-propene (above C 4 );
1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene (above C 5 );
1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3- Dimethyl-1-butene (above C 6 );
1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene (above C 7 );
1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl- 1-pentene, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene (above C 8 );
1-nonene (C 9 ); 1-decene (C 10 ); 1-undecene (C 11 );
1-dodecene (C 12 ); 1-tridecene (C 13 ); 1-tetradecene (C 14 );
1-pentadecene (C 15 ); 1-hexadecene (C 16 ); 1-heptadecene (C 17 );
1-octadecene (C 18 ); 1-nonadecene (C 19 ) and the like.

α−オレフィンの中で好ましいものは、炭素原子数4〜12のα−オレフィンであり、具体的には、1−ブテン、2−メチル−1−プロペン;1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン;1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン;1−ヘプテン、2−メチル−1−ヘキセン、2,3−ジメチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ペンテン、2−メチル−3−エチル−1−ブテン;1−オクテン、5−メチル−1−ヘプテン、2−エチル−1−ヘキセン、3,3−ジメチル−1−ヘキセン、2−メチル−3−エチル−1−ペンテン、2,3,4−トリメチル−1−ペンテン、2−プロピル−1−ペンテン、2,3−ジエチル−1−ブテン;1−ノネン;1−デセン;1−ウンデセン;1−ドデセンなどを挙げることができる。共重合性の観点からは、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン及び1−オクテンが好ましく、とりわけ1−ブテン及び1−ヘキセンがより好ましい。   Preferred among the α-olefins are α-olefins having 4 to 12 carbon atoms, specifically 1-butene, 2-methyl-1-propene; 1-pentene, 2-methyl-1- Butene, 3-methyl-1-butene; 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4- Methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene; 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl- 3-ethyl-1-butene; 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl-1-pen And ten-, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene; 1-nonene; 1-decene; 1-undecene; 1-dodecene, and the like. From the viewpoint of copolymerizability, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable.

共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。好ましい共重合体として、プロピレン/エチレン共重合体やプロピレン/1−ブテン共重合体を挙げることができる。プロピレン/エチレン共重合体やプロピレン/1−ブテン共重合体において、エチレンユニットの含量や1−ブテンユニットの含量は、例えば、「高分子分析ハンドブック」(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法により赤外線(IR)スペクトル測定を行い、求めることができる。   The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Preferred copolymers include propylene / ethylene copolymers and propylene / 1-butene copolymers. In the propylene / ethylene copolymer and the propylene / 1-butene copolymer, the ethylene unit content and the 1-butene unit content are, for example, 616 of “Polymer Analysis Handbook” (published by Kinokuniya, 1995). Infrared (IR) spectrum measurement can be performed by the method described on the page.

位相差フィルムとしての透明度や加工性を上げる観点からは、プロピレンを主体とし、任意の不飽和炭化水素とのランダム共重合体にするのが好ましい。中でもエチレンとの共重合体が好ましい。共重合体とする場合、プロピレン以外の不飽和炭化水素類は、その共重合割合を1〜10重量%程度にするのが有利であり、より好ましい共重合割合は3〜7重量%である。プロピレン以外の不飽和炭化水素類のユニットを1重量%以上とすることで、加工性や透明性を上げる効果が出てくる傾向にある。一方、その割合が10重量%を超えると、樹脂の融点が下がり、耐熱性が悪くなる傾向にあるので好ましくない。なお、2種類以上のコモノマーとプロピレンとの共重合体とする場合には、その共重合体に含まれる全てのコモノマーに由来するユニットの合計含量が、前記範囲であることが好ましい。   From the viewpoint of improving the transparency and workability of the retardation film, it is preferable to use propylene as a main component and a random copolymer with any unsaturated hydrocarbon. Of these, a copolymer with ethylene is preferred. When making a copolymer, it is advantageous that unsaturated hydrocarbons other than propylene have a copolymerization ratio of about 1 to 10% by weight, and a more preferable copolymerization ratio is 3 to 7% by weight. By setting the unit of unsaturated hydrocarbons other than propylene to 1% by weight or more, there is a tendency that an effect of improving processability and transparency appears. On the other hand, if the ratio exceeds 10% by weight, the melting point of the resin tends to decrease and the heat resistance tends to deteriorate, such being undesirable. In addition, when setting it as the copolymer of two or more types of comonomers and propylene, it is preferable that the total content of the unit derived from all the comonomers contained in the copolymer is the said range.

本発明の位相差フィルムに用いるポリプロピレン系樹脂は、JIS K 7210に準拠して、温度230℃、荷重21.18Nで測定されるメルトフローレート(MFR)が、0.1〜200g/10分、特に0.5〜50g/10分の範囲にあることが好ましい。MFRがこの範囲にあるポリプロピレン系樹脂を用いることにより、押出機に大きな負荷をかけることなく均一なフィルム状物を得ることができる。   The polypropylene resin used in the retardation film of the present invention has a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210, 0.1 to 200 g / 10 min. In particular, it is preferably in the range of 0.5 to 50 g / 10 minutes. By using a polypropylene resin having an MFR in this range, a uniform film can be obtained without imposing a large load on the extruder.

ポリプロピレン系樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加物が配合されていてもよい。添加物としては、たとえば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤などを挙げることができる。酸化防止剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられ、また、1分子中にたとえば、フェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。紫外線吸収剤としては、たとえば、2−ヒドロキシベンゾフェノン系やヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、ベンゾエート系の紫外線遮断剤などが挙げられる。帯電防止剤は、ポリマー型、オリゴマー型、モノマー型のいずれであってもよい。滑剤としては、エルカ酸アミドやオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ステアリン酸等の高級脂肪酸およびその塩などが挙げられる。アンチブロッキング剤としては、球状あるいはそれに近い形状の微粒子が、無機系、有機系を問わず使用できる。   The polypropylene resin may contain a known additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an antifogging agent, and an antiblocking agent. Examples of antioxidants include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, and the like, and for example, phenolic antioxidant mechanisms in one molecule. It is also possible to use a composite antioxidant having a unit having both a phosphorus-based antioxidant mechanism and a phosphorus-based antioxidant mechanism. Examples of the UV absorber include UV absorbers such as 2-hydroxybenzophenone and hydroxyphenylbenzotriazole, and benzoate UV blockers. The antistatic agent may be polymer type, oligomer type or monomer type. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid, and salts thereof. As the anti-blocking agent, fine particles having a spherical shape or a shape close thereto can be used regardless of inorganic type or organic type.

本発明で用いられる造核剤は、無機系造核剤、有機系造核剤のいずれでもよい。無機系造核剤としては、タルク、クレイ、炭酸カルシウム等が挙げられる。また、有機系造核剤としては、芳香族カルボン酸の金属塩類、芳香族リン酸の金属塩類などの金属塩類、高密度ポリエチレン、ポリ−3−メチルブテン−1、ポリシクロペンテン、ポリビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。これらの中でも有機系造核剤が好ましく、さらに好ましくは前記の金属塩類および高密度ポリエチレンである。また、ポリプロピレン系樹脂に対する造核剤の添加量は0.01〜3重量%が好ましく、0.05〜1.5(wt%)がさらに好ましい。以上の添加物は、複数種が併用されてもよい。
[ポリプロピレン系樹脂の原反フィルム]
ポリプロピレン系樹脂は、任意の方法で製膜して原反フィルムとすることができる。この原反フィルムは、透明で実質的に面内位相差のないものである。例えば、溶融樹脂からの押出成形法、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延し、溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などによって、面内位相差が実質的にないポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを得ることができる。
The nucleating agent used in the present invention may be either an inorganic nucleating agent or an organic nucleating agent. Examples of the inorganic nucleating agent include talc, clay, calcium carbonate and the like. Examples of the organic nucleating agent include metal salts such as aromatic carboxylic acid metal salts and aromatic phosphoric acid metal salts, high-density polyethylene, poly-3-methylbutene-1, polycyclopentene, and polyvinylcyclohexane. It is done. Among these, organic nucleating agents are preferable, and the above metal salts and high density polyethylene are more preferable. Moreover, 0.01-3 weight% is preferable and, as for the addition amount of the nucleating agent with respect to polypropylene resin, 0.05-1.5 (wt%) is more preferable. A plurality of these additives may be used in combination.
[Polypropylene resin film]
Polypropylene resin can be formed into an original film by any method. This raw film is transparent and has substantially no in-plane retardation. For example, a polypropylene system having substantially no in-plane retardation by extrusion molding from molten resin, solvent casting method in which a resin dissolved in an organic solvent is cast on a flat plate, and the solvent is removed to form a film. A resin raw film can be obtained.

原反フィルムを製造する方法の例として、押出成型による製膜法について詳しく説明する。ポリプロピレン系樹脂は、押出機中でスクリューの回転によって溶融混練され、Tダイからシート状に押出される。押出される溶融状シートの温度は、180〜300℃程度である。このときの溶融状シートの温度が180℃を下回ると、延展性が十分でなく、得られるフィルムの厚みが不均一になり、位相差ムラのあるフィルムとなる可能性がある。また、その温度が300℃を超えると、樹脂の劣化や分解が起こりやすく、シート中に気泡が生じたり、炭化物が含まれたりすることがある。   As an example of a method for producing a raw film, a film forming method by extrusion will be described in detail. The polypropylene resin is melt-kneaded by rotation of a screw in an extruder and extruded from a T die into a sheet. The temperature of the molten sheet to be extruded is about 180 to 300 ° C. If the temperature of the molten sheet at this time is lower than 180 ° C., the spreadability is not sufficient, the thickness of the obtained film becomes non-uniform, and there is a possibility that the film has a phase difference unevenness. Further, when the temperature exceeds 300 ° C., the resin is easily deteriorated or decomposed, and bubbles may be generated in the sheet or carbides may be contained.

押出機は、単軸押出機であっても2軸押出機であってもよい。例えば単軸押出機の場合は、スクリューの長さLと直径Dの比であるL/Dが24〜36程度、樹脂供給部におけるねじ溝の空間容積と樹脂計量部におけるねじ溝の空間容積との比(前者/後者)である圧縮比が1.5〜4程度であって、フルフライトタイプ、バリアタイプ、さらにマドック型の混練部分を有するタイプなどのスクリューを用いることができる。ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を抑制し、均一に溶融混練するという観点からは、L/Dが28〜36で、圧縮比が2.5〜3.5であるバリアタイプのスクリューを用いることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を可及的に抑制するため、押出機内は、窒素雰囲気、または真空にすることが好ましい。さらに、ポリプロピレン系樹脂が劣化したり分解したりすることで生じる揮発ガスを取り除くため、押出機の先端に1mmφ以上5mmφ以下のオリフィスを設け、押出機先端部分の樹脂圧力を高めることも好ましい。オリフィスの押出機先端部分の樹脂圧力を高めるとは、先端での背圧を高めることを意味しており、これにより押出の安定性を向上させることができる。用いるオリフィスの直径は、より好ましくは2mmφ以上4mmφ以下である。   The extruder may be a single screw extruder or a twin screw extruder. For example, in the case of a single screw extruder, L / D, which is the ratio of the screw length L to the diameter D, is about 24 to 36, the screw groove space volume in the resin supply unit, and the screw groove space volume in the resin metering unit The compression ratio, which is the ratio (the former / the latter), is about 1.5 to 4, and a screw of a full flight type, a barrier type, or a type having a Maddock type kneading portion can be used. From the viewpoint of suppressing deterioration and decomposition of the polypropylene resin and uniformly melting and kneading, it is necessary to use a barrier type screw having an L / D of 28 to 36 and a compression ratio of 2.5 to 3.5. preferable. Moreover, in order to suppress deterioration and decomposition | disassembly of polypropylene resin as much as possible, it is preferable to make the inside of an extruder into a nitrogen atmosphere or a vacuum. Furthermore, in order to remove the volatile gas generated by the deterioration or decomposition of the polypropylene resin, it is also preferable to provide an orifice of 1 mmφ to 5 mmφ at the tip of the extruder to increase the resin pressure at the tip of the extruder. Increasing the resin pressure at the tip of the extruder at the orifice means increasing the back pressure at the tip, thereby improving the stability of extrusion. The diameter of the orifice to be used is more preferably 2 mmφ or more and 4 mmφ or less.

押出に使用されるTダイは、樹脂の流路表面に微小な段差や傷のないものが好ましく、また、そのリップ部分は、溶融したポリプロピレン系樹脂との摩擦係数の小さい材料でめっき、またはコーティングされ、さらにリップ先端が0.3mmφ以下に研磨されたシャープなエッジ形状のものが好ましい。摩擦係数の小さい材料としては、タングステンカーバイド系やフッ素系の特殊めっきなどが挙げられる。このようなTダイを用いることにより、目ヤニの発生を抑制でき、同時にダイラインを抑制できるので、外観の均一性に優れる樹脂フィルムが得られる。このTダイは、マニホールドがコートハンガー形状であって、かつ以下の条件(1)、または(2)を満たすことが好ましく、さらには条件(3)、または(4)を満たすことがより好ましい。   The T-die used for extrusion preferably has no fine steps or scratches on the surface of the resin flow path, and its lip portion is plated or coated with a material having a low coefficient of friction with the molten polypropylene resin. In addition, a sharp edge shape having a lip tip polished to 0.3 mmφ or less is preferable. Examples of the material having a small friction coefficient include tungsten carbide type and fluorine type special plating. By using such a T-die, it is possible to suppress the generation of eyes and simultaneously suppress the die line, so that a resin film having excellent appearance uniformity can be obtained. In the T-die, the manifold has a coat hanger shape and preferably satisfies the following condition (1) or (2), and more preferably satisfies the condition (3) or (4).

(1)Tダイのリップ幅が1500mm未満のとき:Tダイの厚み方向長さ>180mm
(2)Tダイのリップ幅が1500mm以上のとき:Tダイの厚み方向長さ>220mm
(3)Tダイのリップ幅が1500mm未満のとき:Tダイの高さ方向長さ>250mm
(4)Tダイのリップ幅が1500mm以上のとき:Tダイの高さ方向長さ>280mm
このような条件を満たすTダイを用いることにより、Tダイ内部での溶融状ポリプロピレン系樹脂の流れを整えることができ、かつ、リップ部分でも厚みムラを抑えながら押出すことができるため、より厚み精度に優れ、位相差のより均一な原反フィルムを得ることができる。
(1) When the lip width of the T die is less than 1500 mm: length in the thickness direction of the T die> 180 mm
(2) When the lip width of the T die is 1500 mm or more: Length in the thickness direction of the T die> 220 mm
(3) When the lip width of the T die is less than 1500 mm: Length in the height direction of the T die> 250 mm
(4) When the lip width of the T die is 1500 mm or more: Length in the height direction of the T die> 280 mm
By using a T die that satisfies these conditions, the flow of the molten polypropylene resin inside the T die can be adjusted, and the lip portion can be extruded while suppressing thickness unevenness, so that the thickness is increased. An original film having excellent accuracy and a more uniform retardation can be obtained.

ポリプロピレン系樹脂の押出変動を抑制する観点から、押出機とTダイとの間にアダプターを介してギアポンプを取り付けることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂中にある異物を取り除くため、リーフディスクフィルターを取り付けることが好ましい。   From the viewpoint of suppressing the extrusion fluctuation of the polypropylene resin, it is preferable to attach a gear pump via an adapter between the extruder and the T die. In addition, it is preferable to attach a leaf disk filter to remove foreign substances in the polypropylene resin.

Tダイから押出された溶融状シートは、金属製冷却ロール(チルロール、またはキャスティングロールともいう)と、その金属製冷却ロールの周方向に圧接して回転する弾性体を含むタッチロールとの間に、挟圧させて冷却固化することで、所望のフィルムを得ることができる。この際、タッチロールは、ゴムなどの弾性体がそのまま表面となっているものでもよいし、弾性体ロールの表面を金属スリーブからなる外筒で被覆したものでもよい。弾性体ロールの表面が金属スリーブからなる外筒で被覆されたタッチロールを用いる場合は、通常、金属製冷却ロールとタッチロールの間に、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを直接挟んで冷却する。一方、表面が弾性体となっているタッチロールを用いる場合は、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとタッチロールの間に熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを介在させて挟圧することもできる。   The molten sheet extruded from the T-die is between a metal cooling roll (also called a chill roll or a casting roll) and a touch roll containing an elastic body that rotates in pressure contact with the circumferential direction of the metal cooling roll. The desired film can be obtained by clamping and cooling to solidify. In this case, the touch roll may be one in which an elastic body such as rubber is directly on the surface, or may be one in which the surface of the elastic body roll is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve. When a touch roll whose surface is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve is used, cooling is usually performed by directly sandwiching a molten sheet of polypropylene resin between the metal cooling roll and the touch roll. On the other hand, in the case of using a touch roll whose surface is an elastic body, a biaxially stretched film of a thermoplastic resin can be interposed between the molten sheet of polypropylene resin and the touch roll for sandwiching.

ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを、前記のような冷却ロールとタッチロールとで挟んで冷却固化させるにあたり、冷却ロールとタッチロールは、いずれもその表面温度を低くしておき、溶融状シートを急冷させてやる必要がある。例えば、両ロールの表面温度は0℃以上30℃以下の範囲に調整されることが好ましい。これらの表面温度が30℃を超えると、溶融状シートの冷却固化に時間がかかるため、ポリプロピレン系樹脂中の結晶成分が成長してしまい、得られるフィルムは透明性に劣るものとなることがある。ロールの表面温度は、好ましくは30℃未満、さらに好ましくは25℃未満である。一方、ロールの表面温度が0℃を下回ると、金属製冷却ロールの表面に結露して水滴が付着し、フィルムの外観を悪化させる傾向が出てくることがある。   When the molten sheet of polypropylene resin is sandwiched between the cooling roll and the touch roll as described above and cooled and solidified, both the cooling roll and the touch roll have their surface temperatures lowered, and the molten sheet is rapidly cooled. I need to do it. For example, the surface temperature of both rolls is preferably adjusted to a range of 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. When these surface temperatures exceed 30 ° C., it takes time to cool and solidify the molten sheet, so that the crystal component in the polypropylene resin grows, and the resulting film may be inferior in transparency. . The surface temperature of the roll is preferably less than 30 ° C, more preferably less than 25 ° C. On the other hand, if the surface temperature of the roll is lower than 0 ° C., condensation may form on the surface of the metallic cooling roll, and water droplets may adhere, resulting in a tendency to deteriorate the appearance of the film.

使用する金属製冷却ロールは、その表面状態がポリプロピレン樹脂フィルムの表面に転写されるため、その表面に凹凸があると、得られるポリプロピレン樹脂フィルムの厚み精度を低下させる場合がある。そこで、金属製冷却ロールの表面は可能な限り鏡面状態であることが好ましい。具体的には、金属製冷却ロールの表面の粗度は、最大高さの標準数列で表して 0.3S以下であることが好ましく、さらには0.1S〜0.2Sであることがより好ましい。   Since the surface state of the metal cooling roll to be used is transferred to the surface of the polypropylene resin film, if the surface is uneven, the thickness accuracy of the resulting polypropylene resin film may be lowered. Therefore, it is preferable that the surface of the metal cooling roll is in a mirror surface state as much as possible. Specifically, the roughness of the surface of the metal cooling roll is preferably 0.3S or less, more preferably 0.1S to 0.2S, expressed in the standard sequence of the maximum height. .

金属製冷却ロールとニップ部分を形成するタッチロールは、その弾性体における表面硬度が、JIS K 6301に規定されるスプリング式硬さ試験(A形)で測定される値として、65〜80であることが好ましく、さらには70〜80であることがより好ましい。このような表面硬度のゴムロールを用いることにより、溶融状シートにかかる線圧を均一に維持することが容易となり、かつ、金属製冷却ロールとタッチロールとの間に溶融状シートのバンク(樹脂溜り)を作ることなくフィルムに成形することが容易となる。   The touch roll that forms the nip portion with the metal cooling roll has a surface hardness of 65 to 80 as a value measured by a spring type hardness test (A type) defined in JIS K 6301. Is more preferable, and 70 to 80 is more preferable. By using a rubber roll having such a surface hardness, it becomes easy to maintain a uniform linear pressure applied to the molten sheet, and a bank of the molten sheet (resin pool) is provided between the metal cooling roll and the touch roll. ) Can be easily formed into a film.

溶融状シートを挟圧するときの圧力(線圧)は、金属製冷却ロールに対してタッチロールを押し付ける圧力により決まる。線圧は、50N/cm以上300N/cm以下とするのが好ましく、さらには100N/cm以上250N/cm以下とするのがより好ましい。線圧を前記範囲とすることにより、バンクを形成することなく、一定の線圧を維持しながらポリプロピレン系樹脂フィルムを製造することが容易となる。   The pressure (linear pressure) when sandwiching the molten sheet is determined by the pressure for pressing the touch roll against the metal cooling roll. The linear pressure is preferably 50 N / cm or more and 300 N / cm or less, and more preferably 100 N / cm or more and 250 N / cm or less. By setting the linear pressure within the above range, it becomes easy to produce a polypropylene resin film while maintaining a constant linear pressure without forming a bank.

金属製冷却ロールとタッチロールの間で、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとともに熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを挟圧する場合、この二軸延伸フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン系樹脂と強固に熱融着しない樹脂であればよく、具体的には、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリルなどを挙げることができる。これらの中でも、湿度や熱などによる寸法変化の少ないポリエステルが最も好ましい。この場合の二軸延伸フィルムの厚さは、通常、5〜50μm程度であり、好ましくは10〜30μmである。   When a biaxially stretched film of a thermoplastic resin is sandwiched between a metallic cooling roll and a touch roll together with a molten sheet of polypropylene resin, the thermoplastic resin constituting the biaxially stretched film is strong with the polypropylene resin. Any resin may be used as long as it is not heat-sealed, and specific examples include polyester, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polyacrylonitrile. Among these, polyesters that have little dimensional change due to humidity, heat, and the like are most preferable. In this case, the thickness of the biaxially stretched film is usually about 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.

この方法において、Tダイのリップから金属製冷却ロールとタッチロールとで挟圧されるまでの距離(エアギャップ)を200mm以下とすることが好ましく、さらには160mm以下とすることがより好ましい。Tダイから押出された溶融状シートは、リップからロールまでの間引き伸ばされて、配向が生じやすくなる。エアギャップを前記のように短くすることで、配向のより小さいフィルムを得ることができる。エアギャップの下限値は、使用する金属製冷却ロールの径とタッチロールの径、および使用するリップの先端形状により決定され、通常、50mm以上である。   In this method, the distance (air gap) from the lip of the T die to the pressure between the metal cooling roll and the touch roll is preferably 200 mm or less, and more preferably 160 mm or less. The molten sheet extruded from the T-die is stretched from the lip to the roll, and orientation tends to occur. By shortening the air gap as described above, a film having a smaller orientation can be obtained. The lower limit value of the air gap is determined by the diameter of the metal cooling roll to be used, the diameter of the touch roll, and the tip shape of the lip to be used, and is usually 50 mm or more.

この方法でポリプロピレン系樹脂フィルムを製造するときの加工速度は、溶融状シートを冷却固化するために必要な時間により決定される。使用する金属製冷却ロールの径が大きくなると、溶融状シートがその冷却ロールと接触している距離が長くなるため、より高速での製造が可能となる。具体的には、600mmφの金属製冷却ロールを用いる場合、加工速度は、最大で5〜20m/分程度となる。   The processing speed when producing a polypropylene resin film by this method is determined by the time required for cooling and solidifying the molten sheet. When the diameter of the metal cooling roll to be used is increased, the distance at which the molten sheet is in contact with the cooling roll becomes longer, so that production at a higher speed is possible. Specifically, when a 600 mmφ metal cooling roll is used, the processing speed is about 5 to 20 m / min at the maximum.

金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧された溶融状シートは、ロールとの接触により冷却固化する。そして、必要に応じて端部をスリットした後、巻き取り機に巻き取られてフィルムとなる。この際、フィルムを使用するまでの間、その表面を保護するために、その片面、または両面に別の熱可塑性樹脂からなる表面保護フィルムを貼り合わせた状態で巻き取ってもよい。ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを熱可塑性樹脂からなる二軸延伸フィルムとともに金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧した場合には、その二軸延伸フィルムを一方の表面保護フィルムとすることもできる。
[位相差フィルムの製造方法]
本発明の位相差フィルムは、前記したようなポリプロピレン系樹脂からなる原反フィルムを横延伸することにより、製造できる。ここで横延伸とは、ロールから巻き出される長尺のフィルムを幅方向(横方向)に延伸することをいう。
The molten sheet sandwiched between the metal cooling roll and the touch roll is cooled and solidified by contact with the roll. And after slitting an edge part as needed, it is wound up by a winder and becomes a film. Under the present circumstances, in order to protect the surface until it uses a film, you may wind up in the state which bonded the surface protection film which consists of another thermoplastic resin to the single side | surface or both surfaces. When a molten sheet of polypropylene resin is sandwiched between a metal cooling roll and a touch roll together with a biaxially stretched film made of a thermoplastic resin, the biaxially stretched film is used as one surface protective film. You can also.
[Method for producing retardation film]
The retardation film of the present invention can be produced by laterally stretching a raw film made of a polypropylene resin as described above. Here, transverse stretching refers to stretching a long film unwound from a roll in the width direction (lateral direction).

横延伸は、通常、以下の工程を有する。
(A)原反フィルムを、ポリプロピレン系樹脂の融点付近の予熱温度で予熱する予熱工程;
(B)予熱されたフィルムを、前記予熱温度よりも低い延伸温度で横方向に延伸する延伸工程;および
(C)横方向に延伸されたフィルムを熱固定する熱固定工程。
The transverse stretching usually has the following steps.
(A) A preheating step of preheating the raw film at a preheating temperature near the melting point of the polypropylene resin;
(B) A stretching step in which the preheated film is stretched in the transverse direction at a stretching temperature lower than the preheating temperature; and (C) a heat setting step in which the film stretched in the transverse direction is heat-set.

代表的な横延伸の方法としては、テンター法が挙げられる。テンター法は、チャックでフィルム幅方向の両端を固定した原反フィルムを、オーブン中でチャック間隔を広げて延伸する方法である。テンター法に用いる延伸機(テンター延伸機)は、通常、予熱工程を行うゾーン、延伸工程を行うゾーン、および熱固定工程を行うゾーンにおいて、それぞれの温度を独立に調節できる機構を備えている。このようなテンター延伸機を用いて横延伸を行うことにより、軸精度に優れ、かつ均一な位相差を有する位相差フィルムを得ることができる。   As a typical transverse stretching method, there is a tenter method. The tenter method is a method in which an original film, which is fixed at both ends in the film width direction with a chuck, is stretched in an oven with an increased chuck interval. A stretching machine (tenter stretching machine) used for the tenter method is usually provided with a mechanism capable of independently adjusting the temperatures in a zone for performing a preheating step, a zone for performing a stretching step, and a zone for performing a heat setting step. By performing transverse stretching using such a tenter stretching machine, a retardation film having excellent axial accuracy and a uniform retardation can be obtained.

横延伸の予熱工程は、フィルムを幅方向に延伸する工程の前に設置される工程であり、フィルムを延伸するのに十分な温度までフィルムを加熱する工程である。予熱工程での予熱温度は、オーブンの予熱工程を行うゾーンにおける雰囲気温度を意味し、延伸されるポリプロピレン系樹脂フィルムの融点付近の温度が採用される。延伸されるフィルムの予熱工程における滞留時間は、30〜120秒であることが好ましい。この予熱工程での滞留時間が30秒に満たないときは、延伸工程でフィルムが延伸されるときに応力が分散し、位相差フィルムとしての軸精度や位相差の均一性に不利な影響を及ぼす可能性があり、また、その滞留時間が120秒を超えるときは、必要以上に熱を受け、フィルムが部分的に融解し、ドローダウンする(下に垂れる)可能性がある。予熱工程での滞留時間は、30〜60秒であることがより好ましい。   The pre-heating step for transverse stretching is a step that is installed before the step of stretching the film in the width direction, and is a step of heating the film to a temperature sufficient to stretch the film. The preheating temperature in the preheating step means an atmospheric temperature in a zone where the oven preheating step is performed, and a temperature near the melting point of the polypropylene resin film to be stretched is adopted. The residence time in the preheating step of the stretched film is preferably 30 to 120 seconds. When the residence time in this preheating process is less than 30 seconds, stress is dispersed when the film is stretched in the stretching process, which adversely affects the axial accuracy and retardation uniformity as the retardation film. There is a possibility, and when the residence time exceeds 120 seconds, the film receives heat more than necessary, and the film may partially melt and draw down (drip down). The residence time in the preheating step is more preferably 30 to 60 seconds.

横延伸の延伸工程は、フィルムを幅方向に延伸する工程である。この延伸工程での延伸温度は、通常、予熱温度より低い温度とされる。延伸工程での延伸温度は、オーブンの延伸工程を行うゾーンにおける雰囲気温度を意味する。予熱されたフィルムを予熱工程よりも低い温度で延伸することにより、フィルムを均一に延伸できるようになり、その結果、光軸、および位相差の均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。延伸温度は、予熱工程における予熱温度より5〜20℃低いことが好ましく、7〜15℃低いことがより好ましい。このときの延伸倍率は、光軸を発現させる方向(遅相軸となる方向)で3〜10倍程度の範囲から、必要とする位相差値に合わせて、適宜選択すればよく、好ましくは3〜6倍の範囲である。このときの延伸倍率を3倍以上とすることにより、前記のNz係数を0.9〜1.1の範囲とすることができる。一方、延伸倍率があまり大きくなると、位相差値の均一性が損なわれる可能性があるので、10倍程度までにとどめるのが好ましい。   The stretching process of lateral stretching is a process of stretching the film in the width direction. The stretching temperature in this stretching step is usually lower than the preheating temperature. The stretching temperature in the stretching process means the ambient temperature in the zone where the oven stretching process is performed. By stretching the preheated film at a temperature lower than that of the preheating step, the film can be stretched uniformly, and as a result, a retardation film having excellent optical axis and retardation uniformity can be obtained. . The stretching temperature is preferably 5 to 20 ° C lower than the preheating temperature in the preheating step, and more preferably 7 to 15 ° C. The draw ratio at this time may be appropriately selected from the range of about 3 to 10 times in the direction in which the optical axis is expressed (the direction of the slow axis), preferably 3 according to the required retardation value. It is a range of ~ 6 times. By setting the draw ratio at this time to 3 times or more, the Nz coefficient can be in the range of 0.9 to 1.1. On the other hand, if the draw ratio becomes too large, the uniformity of the retardation value may be impaired, so it is preferable to limit it to about 10 times.

横延伸の熱固定工程は、延伸工程終了時におけるフィルム幅を保った状態で、そのフィルムをオーブン内の所定温度のゾーンに通過させる工程である。フィルムの位相差や光軸など光学的特性の安定性を効果的に向上させるために、熱固定温度は、延伸工程における延伸温度よりも5℃低い温度から延伸温度よりも30℃高い温度までの範囲内であることが好ましい。   The transverse stretching heat setting step is a step of passing the film through a zone of a predetermined temperature in the oven while maintaining the film width at the end of the stretching step. In order to effectively improve the stability of optical properties such as phase difference and optical axis of the film, the heat setting temperature is from 5 ° C. lower than the stretching temperature in the stretching step to 30 ° C. higher than the stretching temperature. It is preferable to be within the range.

横延伸の工程は、さらに熱緩和工程を有してもよい。この熱緩和工程は、テンター法においては、通常、延伸工程と熱固定工程との間で行われ、熱緩和のゾーンは、他のゾーンから独立して温度設定が可能なように設けられるのが通例である。具体的には、熱緩和工程は、延伸工程においてフィルムを所定の幅に延伸した後、無駄な歪を取り除くために、チャックの間隔を数%だけ狭くして、通常は延伸終了時の間隔より0.5〜7%程度狭くして行われる。
[波長板として用いる場合の光学特性]
本発明の位相差フィルムを1/4波長板として用いる場合、その面内位相差値(Ro)は、70〜160nmの範囲にあることが好ましく、さらには80〜150nmの範囲にあることがより好ましい。1/4波長板は、直線偏光で入射する光を、円偏光をはじめとする楕円偏光に、また円偏光をはじめとする楕円偏光で入射する光を直線偏光に、それぞれ変換して出射する機能を有する。一方、本発明の位相差フィルムを1/2波長板として用いる場合、その面内位相差値(Ro)は、240〜400nmの範囲にあることが好ましく、さらには260〜330nmの範囲にあることがより好ましい。1/2波長板は、直線偏光の向きを回転させる機能を有する。
[楕円偏光板]
1/4波長板は、所定の軸角度で直線偏光板と積層することにより、あるいは1/2波長板とともに所定の軸角度で直線偏光板と積層することにより、楕円偏光板とすることができる。図1は、本発明による楕円偏光板の一形態について、層構成を示す断面模式図、および軸角度の関係を説明するための図であり、図2は、本発明による楕円偏光板のもう一つの形態について、層構成を示す断面模式図、および軸角度の関係を説明するための図である。
The transverse stretching process may further include a thermal relaxation process. In the tenter method, this thermal relaxation step is usually performed between the stretching step and the heat setting step, and the thermal relaxation zone is provided so that the temperature can be set independently of other zones. It is customary. Specifically, in the thermal relaxation process, after the film is stretched to a predetermined width in the stretching process, the chuck interval is narrowed by a few percent in order to remove unnecessary strain, and is usually smaller than the interval at the end of stretching. Narrowing by about 0.5 to 7% is performed.
[Optical characteristics when used as a wave plate]
When the retardation film of the present invention is used as a quarter-wave plate, the in-plane retardation value (Ro) is preferably in the range of 70 to 160 nm, and more preferably in the range of 80 to 150 nm. preferable. The quarter-wave plate functions to convert light that is incident as linearly polarized light into elliptically polarized light such as circularly polarized light, and light that is incident as elliptically polarized light such as circularly polarized light into linearly polarized light. Have On the other hand, when the retardation film of the present invention is used as a half-wave plate, the in-plane retardation value (Ro) is preferably in the range of 240 to 400 nm, and more preferably in the range of 260 to 330 nm. Is more preferable. The half-wave plate has a function of rotating the direction of linearly polarized light.
[Elliptically polarizing plate]
The quarter-wave plate can be formed into an elliptical polarizing plate by laminating with a linear polarizing plate at a predetermined axial angle or by laminating with a linear polarizing plate at a predetermined axial angle together with a half-wave plate. . FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure and a diagram for explaining the relationship of axial angles for an embodiment of an elliptically polarizing plate according to the present invention, and FIG. 2 is another diagram of the elliptically polarizing plate according to the present invention. It is a cross-sectional schematic diagram which shows a layer structure about one form, and a figure for demonstrating the relationship of an axial angle.

図1の(A)を参照して、本発明の一形態では、前記したポリプロピレン系樹脂フィルムからなる1/4波長板10を直線偏光板20に積層して、楕円偏光板30とすることができる。この場合は、図1の(B)を参照して、直線偏光板20の吸収軸22を基準に、反時計回り方向を正として、1/4波長板10の面内遅相軸12に至る角度θが、40〜50度、好ましくはほぼ45度となるように配置することで、ほぼ円偏光板として機能するようになる。あるいは、直線偏光板20の吸収軸22を基準に、反時計回り方向を正として、1/4波長板10の面内遅相軸12に至る角度θが、130〜140度、好ましくはほぼ135度となるように配置することでも、やはりほぼ円偏光板として機能するようになる。以下、角度を表すときは、ここでの説明と同様、基準軸に対して反時計回りを正とする。   Referring to FIG. 1A, in one embodiment of the present invention, the quarter-wave plate 10 made of the polypropylene resin film described above is laminated on the linearly polarizing plate 20 to form an elliptically polarizing plate 30. it can. In this case, referring to FIG. 1B, the counterclockwise direction is set positive with respect to the absorption axis 22 of the linearly polarizing plate 20, and the in-plane slow axis 12 of the quarter-wave plate 10 is reached. By disposing the angle θ to be 40 to 50 degrees, preferably approximately 45 degrees, the film substantially functions as a circularly polarizing plate. Alternatively, the angle θ reaching the in-plane slow axis 12 of the quarter-wave plate 10 is 130 to 140 degrees, preferably approximately 135, with the counterclockwise direction being positive with respect to the absorption axis 22 of the linearly polarizing plate 20. Even if it arrange | positions so that it may become a degree, it will come to function as a substantially circularly-polarizing plate. Hereinafter, when expressing an angle, the counterclockwise rotation with respect to the reference axis is positive, as in the description here.

また、図2の(A)を参照して、本発明のもう一つの形態では、それぞれ前記したポリプロピレン系樹脂フィルムからなる1/4波長板10と1/2波長板15とを積層し、さらにその1/2波長板15側に直線偏光板20を積層して、楕円偏光板35とすることができる。この場合は、図2の(B)を参照して、直線偏光板20の吸収軸22を基準に、1/2波長板15の面内遅相軸17に至る角度φが10〜20度、好ましくはほぼ15度となり、1/2波長板15の面内遅相軸17から1/4波長板10の面内遅相軸12に至る角度ψが55〜65度、好ましくはほぼ60度となるように配置することで、ほぼ円偏光板として機能するようになる。あるいは、直線偏光板20の吸収軸22を基準に、1/2波長板15の面内遅相軸17に至る角度φが100〜110度、好ましくはほぼ105度となり、1/2波長板15の面内遅相軸17から1/4波長板10の面内遅相軸12に至る角度ψが55〜65度、好ましくはほぼ60度となるように配置することでも、やはりほぼ円偏光板として機能するようになる。後者の関係(直線偏光板の吸収軸から1/2波長板の面内遅相軸に至る角度が100〜110度)は、図2の(B)において符号22を「直線偏光板の透過軸」と読み替えた状態に相当する。直線偏光板において、吸収軸と透過軸は面内で直交する関係にある。   Further, referring to FIG. 2A, in another embodiment of the present invention, the quarter-wave plate 10 and the half-wave plate 15 each made of the polypropylene resin film are laminated, and The elliptically polarizing plate 35 can be formed by laminating the linearly polarizing plate 20 on the half-wave plate 15 side. In this case, referring to FIG. 2B, the angle φ reaching the in-plane slow axis 17 of the half-wave plate 15 is 10 to 20 degrees with reference to the absorption axis 22 of the linearly polarizing plate 20. Preferably, the angle ψ from the in-plane slow axis 17 of the half-wave plate 15 to the in-plane slow axis 12 of the quarter-wave plate 10 is 55 to 65 degrees, preferably about 60 degrees. By being arranged in this manner, it almost functions as a circularly polarizing plate. Alternatively, on the basis of the absorption axis 22 of the linearly polarizing plate 20, the angle φ reaching the in-plane slow axis 17 of the half-wave plate 15 is 100 to 110 degrees, preferably about 105 degrees. Even if the angle ψ from the in-plane slow axis 17 to the in-plane slow axis 12 of the quarter-wave plate 10 is 55 to 65 degrees, preferably about 60 degrees, the circularly polarizing plate is still substantially circular. Will function as. The latter relationship (the angle from the absorption axis of the linear polarizing plate to the in-plane slow axis of the half-wave plate is 100 to 110 degrees) is represented by the reference numeral 22 in FIG. "Is equivalent to the state that is read as". " In the linear polarizing plate, the absorption axis and the transmission axis are in a relationship orthogonal to each other in the plane.

特に図2に示したように、1/4波長板10と1/2波長板15とを積層したものは、可視光領域の広い波長範囲、すなわち広帯域で1/4波長板として機能するようになり、その1/2波長板15側に直線偏光板20を積層した楕円偏光板35は、広帯域で、直線偏光を円偏光に、また円偏光を直線偏光に変換できるようになる。さらにこのように構成することで、反射防止効果の角度依存性をも低減できるようになる。   In particular, as shown in FIG. 2, a laminate of the quarter wavelength plate 10 and the half wavelength plate 15 functions as a quarter wavelength plate in a wide wavelength range in the visible light region, that is, in a wide band. Thus, the elliptically polarizing plate 35 in which the linearly polarizing plate 20 is laminated on the half-wave plate 15 side can convert linearly polarized light into circularly polarized light and circularly polarized light into linearly polarized light over a wide band. Furthermore, by comprising in this way, the angle dependence of the antireflection effect can also be reduced.

直線偏光板20は、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する方向の振動面を有する直線偏光を透過する機能が付与された光学素子であって、この分野で一般に用いられているものであることができる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子の少なくとも一方の面に、透明保護層を形成したポリビニルアルコール系の直線偏光板が一般的である。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させることにより、前記したような、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する方向の振動面を有する直線偏光を透過する機能を付与することができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、および染色後のホウ酸処理を施すことにより、この偏光子を得ることができる。   The linearly polarizing plate 20 is an optical element having a function of absorbing linearly polarized light having a vibration surface in a certain direction and transmitting linearly polarized light having a vibration surface in a direction perpendicular thereto, and is generally used in this field. Can be. Specifically, a polyvinyl alcohol linear polarizing plate in which a transparent protective layer is formed on at least one surface of a polarizer made of a polyvinyl alcohol resin film is generally used. A function of absorbing linearly polarized light having a vibrating surface in a certain direction and transmitting linearly polarized light having a vibrating surface in a direction orthogonal to the above by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol resin film. Can be granted. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. This polarizer can be obtained by subjecting the polyvinyl alcohol resin film to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment after dyeing.

直線偏光板20の透明保護層は、例えば、従来から偏光子の保護層として一般的に用いられているトリアセチルセルロース(TAC)やジアセチルセルロースに代表されるアセチルセルロース系樹脂のフィルムで構成することができるが、その他、ノルボルネン系樹脂に代表される環状ポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリプロピレン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレート樹脂のフィルム、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのフィルムなどで構成してもよい。   The transparent protective layer of the linearly polarizing plate 20 is made of, for example, a film of an acetyl cellulose resin typified by triacetyl cellulose (TAC) or diacetyl cellulose, which has been conventionally used as a protective layer for a polarizer. In addition, a film of a cyclic polyolefin resin typified by a norbornene resin, a film of a polypropylene resin, a film of a polyethylene terephthalate resin, a film of poly (meth) acrylate, and the like may be used.

楕円偏光板の作製にあたり、波長板と直線偏光板の貼合、また波長板同士(1/4波長板と1/2波長板)の貼合には、例えば、感圧接着剤(粘着剤)を用いることができる。感圧接着剤としては、透明性、および耐久性に優れたアクリル系ポリマーを主体とするものが、特に好ましく用いられる。感圧接着剤層の厚みは、通常、5〜50μmの範囲である。   In the production of an elliptically polarizing plate, for example, a pressure sensitive adhesive (adhesive) is used for laminating a wave plate and a linear polarizing plate, and laminating wave plates (quarter wave plate and half wave plate). Can be used. As the pressure sensitive adhesive, an adhesive mainly composed of an acrylic polymer having excellent transparency and durability is particularly preferably used. The thickness of the pressure sensitive adhesive layer is usually in the range of 5 to 50 μm.

以上のように構成される楕円偏光板30,35は、その1/4波長板10の面側に、感圧接着剤(粘着剤)を配置して、液晶セルへの貼り合わせが可能となるようにすることができる。この楕円偏光板を、液晶セルの少なくとも一方の側に積層して、液晶表示装置が構成される。液晶セルの両面にこの楕円偏光板を配置することもできるし、液晶セルの片面にこの楕円偏光板を配置し、他面には別の偏光板を配置することもできる。液晶セルへの貼合にあたっては、1/4波長板10側が液晶セルに向き合うように配置される。
[液晶表示装置]
図3、および図4に、液晶セルの両面に本発明の楕円偏光板を配置して液晶表示装置とした例を、それぞれ模式的な断面図で示す。図3は、図1の(A)に示した1/4波長板10と直線偏光板20の積層物である楕円偏光板30を、液晶セル50の両側に配置した例を示している。すなわちこの例では、液晶セル50の下側に、感圧接着剤層40を介して、1/4波長板10/直線偏光板20からなる楕円偏光板30を、その1/4波長板10側が液晶セル50に向き合うように積層し、液晶セル50の上側にも、感圧接着剤層40を介して、1/4波長板10/直線偏光板20からなる楕円偏光板30を、その1/4波長板10側が液晶セル50に向き合うように積層している。それぞれの楕円偏光板30は、その直線偏光板20の吸収軸が直交するように配置される。この液晶表示装置を透過型、または半透過反射型として用いる場合には、一方の楕円偏光板の外側(図では下側)に、バックライト60が配置される。
The elliptically polarizing plates 30 and 35 configured as described above can be bonded to a liquid crystal cell by disposing a pressure-sensitive adhesive (adhesive) on the surface side of the quarter-wave plate 10. Can be. This elliptically polarizing plate is laminated on at least one side of the liquid crystal cell to constitute a liquid crystal display device. The elliptically polarizing plate can be disposed on both sides of the liquid crystal cell, the elliptically polarizing plate can be disposed on one side of the liquid crystal cell, and another polarizing plate can be disposed on the other side. In pasting to a liquid crystal cell, it arrange | positions so that the 1/4 wavelength plate 10 side may face a liquid crystal cell.
[Liquid Crystal Display]
3 and 4 are schematic cross-sectional views each showing an example of a liquid crystal display device in which the elliptically polarizing plate of the present invention is disposed on both surfaces of a liquid crystal cell. FIG. 3 shows an example in which the elliptically polarizing plate 30 which is a laminate of the quarter wavelength plate 10 and the linearly polarizing plate 20 shown in FIG. That is, in this example, an elliptically polarizing plate 30 composed of a quarter wavelength plate 10 / a linearly polarizing plate 20 is disposed on the lower side of the liquid crystal cell 50 via the pressure sensitive adhesive layer 40. The liquid crystal cell 50 is stacked so as to face the liquid crystal cell 50, and the elliptical polarizing plate 30 including the quarter wavelength plate 10 / the linearly polarizing plate 20 is disposed on the upper side of the liquid crystal cell 50 via the pressure-sensitive adhesive layer 40. The four-wave plate 10 side is laminated so as to face the liquid crystal cell 50. Each elliptically polarizing plate 30 is disposed so that the absorption axes of the linearly polarizing plates 20 are orthogonal to each other. When this liquid crystal display device is used as a transmissive type or a transflective type, a backlight 60 is disposed on the outer side (lower side in the drawing) of one elliptical polarizing plate.

図4は、図2の(A)に示した1/4波長板10と1/2波長板15と直線偏光板20の積層物である楕円偏光板35を、液晶セル50の両側に配置した例を示している。すなわちこの例では、液晶セル50の下側に、感圧接着剤層40を介して、1/4波長板10/1/2波長板15/直線偏光板20からなる楕円偏光板35を、その1/4波長板10が液晶セル50に向き合うように積層し、液晶セル50の上側にも、感圧接着剤層40を介して、1/4波長板10/1/2波長板15/直線偏光板20からなる楕円偏光板35を、その1/4波長板10が液晶セル50に向き合うように積層している。それぞれの楕円偏光板35は、その直線偏光板20の吸収軸が直交するように配置される。この液晶表示装置を透過型、または半透過反射型として用いる場合には、やはり一方の楕円偏光板の外側(図では下側)に、バックライト60が配置される。   In FIG. 4, elliptical polarizing plates 35, which are a laminate of the quarter-wave plate 10, the half-wave plate 15, and the linear polarizing plate 20 shown in FIG. 2A, are arranged on both sides of the liquid crystal cell 50. An example is shown. That is, in this example, an elliptically polarizing plate 35 composed of a quarter wavelength plate 10/1/2 wavelength plate 15 / linearly polarizing plate 20 is disposed below the liquid crystal cell 50 via a pressure sensitive adhesive layer 40. The quarter-wave plate 10 is laminated so as to face the liquid crystal cell 50, and the quarter-wave plate 10/1 / 2-wave plate 15 / straight line is also provided on the upper side of the liquid crystal cell 50 via the pressure-sensitive adhesive layer 40. An elliptically polarizing plate 35 composed of the polarizing plate 20 is laminated so that the quarter-wave plate 10 faces the liquid crystal cell 50. Each elliptically polarizing plate 35 is disposed so that the absorption axis of the linearly polarizing plate 20 is orthogonal. When this liquid crystal display device is used as a transmissive type or a transflective type, a backlight 60 is disposed outside (on the lower side in the drawing) of one elliptical polarizing plate.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって規定されるものではない。例中、含有量を表す%は、特記ないかぎり重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by these examples. In the examples,% representing the content is based on weight unless otherwise specified.

[実施例1]
(a)1/4波長板の作製
エチレンユニットを約5%含むプロピレン/エチレンランダム共重合体〔住友化学(株)から販売されている“住友ノーブレン W151”〕を製膜して、厚さ40μmの原反フィルムを得た。この原反フィルムを、テンター横延伸機で横一軸に延伸した。延伸は、ライン速度10m/分で、まず温度が131℃に調節された予熱ゾーンに通し、続いて、温度が121℃に調節された延伸ゾーンで、最終の延伸倍率が5倍となるようにして行った。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、および位相差の波長分散を、王子計測機器(株)製の位相差測定装置“KOBRA−21ADH”で測定し、また厚みを(株)ニコン製のデジタルマイクロメーター“MH−15M”で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが140nmであり、1/4波長板として機能するものであった。
(b)楕円偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子フィルムを2枚のトリアセチルセルロースフィルムにより挟んだ構造で、その片面にアクリル系感圧接着剤層が設けられている直線偏光板〔住友化学(株)から販売されている“SR−W062”〕を用意した。一方、前記(a)で作製した1/4波長板を、遅相軸から45°の方向にカットし、その片面に積算照射量1,680Jの条件でコロナ放電処理を施し、このコロナ放電処理後30秒以内に、そのコロナ放電処理面を、前記直線偏光板のアクリル系感圧接着剤層側に貼り合わせた。このとき、直線偏光板の吸収軸と1/4波長板の遅相軸とが45度の角度で交わるように配置した。こうして、直線偏光板にプロピレン系樹脂からなる1/4波長板が積層された楕円偏光板を得た。
(c)楕円偏光板の楕円率測定
前記(b)で作製した楕円偏光板の楕円率を、王子計測機器(株)製の位相差測定装置“KOBRA−21ADH”を用いて測定した。ここで楕円率とは、楕円偏光板の直線偏光板側から光を入射したときに、1/4波長板側から出射する楕円偏光の長軸の長さに対する短軸の長さの比である。この例で得られた楕円偏光板の楕円率は0.925であった。これは、後述する比較例1に示すノルボルネン系樹脂からなる1/4波長板を用いた楕円偏光板の楕円率0.925と同等な値であった。
[Example 1]
(A) Production of quarter-wave plate A propylene / ethylene random copolymer containing about 5% ethylene units (“Sumitomo Noblen W151” sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was formed into a film having a thickness of 40 μm. The original film was obtained. This raw film was stretched uniaxially with a tenter transverse stretching machine. Stretching is performed at a line speed of 10 m / min, first through a preheating zone in which the temperature is adjusted to 131 ° C., and then in the stretching zone in which the temperature is adjusted to 121 ° C., the final draw ratio is 5 times. I went. The in-plane retardation value Ro, the thickness direction retardation value Rth, the Nz coefficient, and the wavelength dispersion of the retardation of the obtained stretched film (retardation film) are measured by the retardation measuring device “KOBRA” manufactured by Oji Scientific Instruments. -21ADH "and the thickness was measured with a digital micrometer" MH-15M "manufactured by Nikon Corporation. The results are shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 140 nm and functioned as a quarter-wave plate.
(B) Production of elliptical polarizing plate A structure in which a polarizer film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol is sandwiched between two triacetylcellulose films, and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side thereof. A linear polarizing plate [“SR-W062” sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was prepared. On the other hand, the quarter-wave plate produced in the above (a) is cut in a direction of 45 ° from the slow axis, and one side thereof is subjected to corona discharge treatment under the condition of an integrated irradiation amount of 1,680 J. Within 30 seconds, the corona discharge treated surface was bonded to the acrylic pressure-sensitive adhesive layer side of the linear polarizing plate. At this time, the absorption axis of the linearly polarizing plate and the slow axis of the quarter wavelength plate were arranged so as to intersect at an angle of 45 degrees. Thus, an elliptically polarizing plate was obtained in which a quarter wave plate made of a propylene-based resin was laminated on a linearly polarizing plate.
(C) Ellipticity measurement of elliptically polarizing plate The ellipticity of the elliptically polarizing plate prepared in (b) was measured using a phase difference measuring device “KOBRA-21ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments. Here, the ellipticity is the ratio of the length of the minor axis to the length of the major axis of the elliptically polarized light emitted from the quarter wavelength plate side when light is incident from the linearly polarizing plate side of the elliptically polarizing plate. . The ellipticity of the elliptically polarizing plate obtained in this example was 0.925. This was a value equivalent to an ellipticity of 0.925 of an elliptically polarizing plate using a quarter-wave plate made of a norbornene resin shown in Comparative Example 1 described later.

[実施例2]
実施例1で用いたのと同じプロピレン/エチレンランダム共重合体(“住友ノーブレン W151”)を製膜して得た厚さ40μmの原反フィルムを、実施例1の(a)と同様にテンター横延伸機で横一軸に延伸した。ただし、ライン速度は5m/分、予熱温度は136℃、延伸温度は126℃、最終の延伸倍率は4倍に変更した。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、位相差の波長分散、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが90nmであり、1/4波長板として機能するものであった。
[Example 2]
A raw film having a thickness of 40 μm obtained by forming the same propylene / ethylene random copolymer (“Sumitomo Noblene W151”) as used in Example 1 was obtained in the same manner as in (a) of Example 1. The film was stretched uniaxially with a horizontal stretching machine. However, the line speed was 5 m / min, the preheating temperature was 136 ° C., the stretching temperature was 126 ° C., and the final stretching ratio was changed to 4 times. The in-plane retardation value Ro, thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, retardation wavelength dispersion, and thickness of the obtained stretched film (retardation film) are the same as in (a) of Example 1. The results are shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 90 nm and functioned as a quarter-wave plate.

[実施例3]
実施例1で用いたのと同じプロピレン/エチレンランダム共重合体(“住友ノーブレン W151”)を製膜して、厚さ60μmの原反フィルムを得た。この原反フィルムを、テンター横延伸機で横一軸に延伸した。延伸は、ライン速度20m/分で、まず温度が126℃に調節された予熱ゾーンに通し、続いて、温度が116℃に調節された延伸ゾーンにて最終の延伸倍率が5倍となるようにして行った。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが280nmであり、1/2波長板として機能するものであった。
[Example 3]
The same propylene / ethylene random copolymer (“Sumitomo Noblene W151”) as used in Example 1 was formed into a film having a thickness of 60 μm. This raw film was stretched uniaxially with a tenter transverse stretching machine. Stretching is performed at a line speed of 20 m / min, first through a preheating zone in which the temperature is adjusted to 126 ° C., and then in the stretching zone in which the temperature is adjusted to 116 ° C., the final draw ratio is 5 times. I went. In-plane retardation value Ro, thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, and thickness of the obtained stretched film (retardation film) were measured by the same method as in (a) of Example 1, and the results were obtained. It is shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 280 nm and functioned as a half-wave plate.

[実施例4]
(a)1/4波長板の作製
メルトフローレートが8g/10分であり、アイソタクチックの立体規則性を有するプロピレン単独重合体に、京葉ポリエチレン株式会社製高密度ポリエチレンG1900を1重量%添加したポリプロピレン系樹脂フィルムを製膜して、厚さ40μmの原反フィルムを得た。この原反フィルムを、テンター横延伸機で横一軸に延伸した。延伸は、ライン速度5m/分で、まず温度が140℃に調節された予熱ゾーンに通し、続いて、温度が160℃に調節された延伸ゾーンで、その後120℃に調節された熱固定ゾーンで、最終の延伸倍率が4倍となるようにして行った。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、および位相差の波長分散を、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが150nmであり、1/4波長板として機能するものであった。
(b)楕円偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子フィルムを2枚のトリアセチルセルロースフィルムにより挟んだ構造で、その片面にアクリル系感圧接着剤層が設けられている直線偏光板〔住友化学(株)から販売されている“SR−W062”〕を用意した。一方、前記(a)で作製した1/4波長板を、遅相軸から45°の方向にカットし、その片面に積算照射量1,680Jの条件でコロナ放電処理を施し、このコロナ放電処理後30秒以内に、そのコロナ放電処理面を、前記直線偏光板のアクリル系感圧接着剤層側に貼り合わせた。このとき、直線偏光板の吸収軸と1/4波長板の遅相軸とが45度の角度で交わるように配置した。こうして、直線偏光板にプロピレン系樹脂からなる1/4波長板が積層された楕円偏光板を得た。
(c)楕円偏光板の楕円率測定
前記(b)で作製した楕円偏光板の楕円率を、王子計測機器(株)製の位相差測定装置“KOBRA−21ADH”を用いて測定した。この例で得られた楕円偏光板の楕円率は0.925であった。
[Example 4]
(A) Preparation of quarter wave plate 1% by weight of high-density polyethylene G1900 manufactured by Keiyo Polyethylene Co., Ltd. is added to a propylene homopolymer having a melt flow rate of 8 g / 10 min and isotactic stereoregularity. The obtained polypropylene resin film was formed into a raw film having a thickness of 40 μm. This raw film was stretched uniaxially with a tenter transverse stretching machine. Stretching is performed at a line speed of 5 m / min, first through a preheating zone in which the temperature is adjusted to 140 ° C., then in a stretching zone in which the temperature is adjusted to 160 ° C., and then in a heat setting zone in which the temperature is adjusted to 120 ° C. The final draw ratio was 4 times. In-plane retardation value Ro, thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, and wavelength dispersion of retardation of the obtained stretched film (retardation film) were measured by the same method as in (a) of Example 1. The results are shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 150 nm and functioned as a quarter-wave plate.
(B) Production of elliptical polarizing plate A structure in which a polarizer film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol is sandwiched between two triacetylcellulose films, and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side thereof. A linear polarizing plate [“SR-W062” sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was prepared. On the other hand, the quarter-wave plate produced in the above (a) is cut in a direction of 45 ° from the slow axis, and one side thereof is subjected to corona discharge treatment under the condition of an integrated irradiation amount of 1,680 J. Within 30 seconds, the corona discharge treated surface was bonded to the acrylic pressure-sensitive adhesive layer side of the linear polarizing plate. At this time, the absorption axis of the linearly polarizing plate and the slow axis of the quarter wavelength plate were arranged so as to intersect at an angle of 45 degrees. Thus, an elliptically polarizing plate was obtained in which a quarter wave plate made of a propylene-based resin was laminated on a linearly polarizing plate.
(C) Ellipticity measurement of elliptically polarizing plate The ellipticity of the elliptically polarizing plate prepared in (b) was measured using a phase difference measuring device “KOBRA-21ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments. The ellipticity of the elliptically polarizing plate obtained in this example was 0.925.

[実施例5]
実施例4で用いたのと同じポリプロピレン系樹脂を製膜して得た厚さ40μmの原反フィルムを、実施例4の(a)と同様にテンター横延伸機で横一軸に延伸した。ただし、ライン速度は5m/分、予熱温度は170℃、延伸温度は150℃、熱固定温度は120℃、最終の延伸倍率は3倍に変更した。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが97nmであり、1/4波長板として機能するものであった。
[Example 5]
A 40 μm-thick original fabric film obtained by forming the same polypropylene resin as used in Example 4 was stretched uniaxially with a tenter transverse stretcher in the same manner as in Example 4 (a). However, the line speed was 5 m / min, the preheating temperature was 170 ° C., the stretching temperature was 150 ° C., the heat setting temperature was 120 ° C., and the final stretching ratio was changed to 3 times. In-plane retardation value Ro, thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, and thickness of the obtained stretched film (retardation film) were measured by the same method as in (a) of Example 1, and the results were obtained. It is shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 97 nm and functioned as a quarter-wave plate.

[実施例6]
実施例4で用いたのと同じポリプロピレン系樹脂を製膜して、厚さ40μmの原反フィルムを得た。この原反フィルムを、テンター横延伸機で横一軸に延伸した。そのときの、ライン速度は5m/分、予熱温度は170℃、延伸温度は160℃、熱固定温度は120℃、最終の延伸倍率は4倍とした。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが273nmであり、1/2波長板として機能するものであった。
[Example 6]
The same polypropylene resin as used in Example 4 was formed to obtain a 40 μm-thick original film. This raw film was stretched uniaxially with a tenter transverse stretching machine. At that time, the line speed was 5 m / min, the preheating temperature was 170 ° C., the stretching temperature was 160 ° C., the heat setting temperature was 120 ° C., and the final stretching ratio was 4 times. In-plane retardation value Ro, thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, and thickness of the obtained stretched film (retardation film) were measured by the same method as in (a) of Example 1, and the results were obtained. It is shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 273 nm and functioned as a half-wave plate.

[実施例7]
メルトフローレートが8g/10分であり、アイソタクチックの立体規則性を有するプロピレン単独重合体を製膜して得た厚さ40μmの原反フィルムを、実施例4の(a)と同様にテンター横延伸機で横一軸に延伸した。ただし、ライン速度は5m/分、予熱温度は160℃、延伸温度は140℃、熱固定温度は120℃、最終の延伸倍率は4倍に変更した。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、位相差の波長分散、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが147nmであり、1/4波長板として機能するものであった。
[Example 7]
A 40 μm-thick raw film obtained by forming a propylene homopolymer having an isotactic stereoregularity with a melt flow rate of 8 g / 10 min is the same as in Example 4 (a). The film was stretched uniaxially with a tenter transverse stretching machine. However, the line speed was 5 m / min, the preheating temperature was 160 ° C., the stretching temperature was 140 ° C., the heat setting temperature was 120 ° C., and the final stretching ratio was changed to 4 times. The in-plane retardation value Ro, thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, retardation wavelength dispersion, and thickness of the obtained stretched film (retardation film) are the same as in (a) of Example 1. The results are shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 147 nm and functioned as a quarter-wave plate.

[実施例8]
実施例7で用いたのと同じポリプロピレン系樹脂を製膜して得た厚さ40μmの原反フィルムを、実施例4の(a)と同様にテンター横延伸機で横一軸に延伸した。ただし、ライン速度は5m/分、予熱温度は170℃、延伸温度は150℃、熱固定温度は120℃、最終の延伸倍率は3倍に変更した。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが91nmであり、1/4波長板として機能するものであった。
[Example 8]
A 40 μm-thick raw film obtained by forming the same polypropylene resin as used in Example 7 was stretched uniaxially with a tenter transverse stretcher in the same manner as in Example 4 (a). However, the line speed was 5 m / min, the preheating temperature was 170 ° C., the stretching temperature was 150 ° C., the heat setting temperature was 120 ° C., and the final stretching ratio was changed to 3 times. In-plane retardation value Ro, thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, and thickness of the obtained stretched film (retardation film) were measured by the same method as in (a) of Example 1, and the results were obtained. It is shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 91 nm and functioned as a quarter-wave plate.

[実施例9]
実施例7で用いたのと同じポリプロピレン樹脂を製膜して得た厚さ40μmの原反フィルムを、実施例4の(a)と同様にテンター横延伸機で横一軸に延伸した。ただし、ライン速度は5m/分、予熱温度は170℃、延伸温度は160℃、熱固定温度は120℃、最終の延伸倍率は4倍に変更した。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが277nmであり、1/2波長板として機能するものであった。
[Example 9]
A 40 μm-thick original fabric film obtained by forming the same polypropylene resin as used in Example 7 was stretched uniaxially with a tenter transverse stretcher in the same manner as in Example 4 (a). However, the line speed was 5 m / min, the preheating temperature was 170 ° C., the stretching temperature was 160 ° C., the heat setting temperature was 120 ° C., and the final stretching ratio was changed to 4 times. In-plane retardation value Ro, thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, and thickness of the obtained stretched film (retardation film) were measured by the same method as in (a) of Example 1, and the results were obtained. It is shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 277 nm and functioned as a half-wave plate.

[比較例1]
ノルボルネン系樹脂フィルムが縦一軸延伸されてなる1/4波長板である位相差フィルム〔住友化学(株)から販売されている“SES440140Z”〕について、面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、位相差の波長分散、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムを用いる以外は、実施例1の(b)と同様の方法で楕円偏光板を作製し、さらにその楕円偏光板について、実施例1の(c)と同様の方法で楕円率を測定した。楕円偏光板の楕円率は0.925であった。
[Comparative Example 1]
For a retardation film (“SES440140Z” sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), which is a quarter-wave plate obtained by longitudinally uniaxially stretching a norbornene-based resin film, an in-plane retardation value Ro, a thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, wavelength dispersion of retardation, and thickness were measured by the same method as in (a) of Example 1, and the results are shown in Table 1. Except for using this retardation film, an elliptically polarizing plate was produced by the same method as in (b) of Example 1, and the ellipticity of the elliptically polarizing plate was further increased by the same method as in (c) of Example 1. It was measured. The ellipticity of the elliptically polarizing plate was 0.925.

[比較例2]
ノルボルネン系樹脂フィルムが横一軸延伸されてなる1/4波長板である位相差フィルム〔(株)オプテスから販売されている“SES360140Y”〕について、面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。
[Comparative Example 2]
For a retardation film [“SES360140Y” sold by Optes Co., Ltd.], which is a quarter-wave plate obtained by stretching a norbornene-based resin film laterally uniaxially, an in-plane retardation value Ro and a thickness direction retardation value Rth , Nz coefficient, and thickness were measured by the same method as in Example 1 (a), and the results are shown in Table 1.

[比較例3]
ノルボルネン系樹脂フィルムが縦一軸延伸されてなる1/2波長板である位相差フィルム〔(株)オプテスから販売されている“ZM−300”〕について、面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。
[Comparative Example 3]
For retardation film [ZM-300] sold by OPTES Co., Ltd., which is a half-wave plate obtained by longitudinally uniaxially stretching a norbornene resin film, in-plane retardation value Ro, thickness direction retardation The value Rth, Nz coefficient, and thickness were measured by the same method as in Example 1 (a), and the results are shown in Table 1.

[比較例4]
実施例1で用いたのと同じプロピレン/エチレンランダム共重合体(“住友ノーブレン W151”)を製膜して、厚さ50μmの原反フィルムを得た。この原反フィルムを縦一軸に延伸した。延伸は、ライン速度6m/分で、まず温度が115℃に調節された予熱ゾーンに通し、続いて、温度が118℃に調節された延伸ゾーンにて最終の延伸倍率が1.37倍となるようにして行った。得られた延伸フィルム(位相差フィルム)の面内位相差値Ro、厚み方向位相差値Rth、Nz係数、位相差の波長分散、および厚みを、実施例1の(a)と同様の方法で測定し、その結果を表1に示した。この位相差フィルムは、面内位相差値Roが275nmであり、1/2波長板として機能するものであった。
[Comparative Example 4]
The same propylene / ethylene random copolymer (“Sumitomo Nobrene W151”) as used in Example 1 was formed into a raw film having a thickness of 50 μm. This raw film was stretched uniaxially. Stretching is performed at a line speed of 6 m / min, first through a preheating zone where the temperature is adjusted to 115 ° C., and then the final draw ratio is 1.37 times in the stretching zone where the temperature is adjusted to 118 ° C. It was done like that. The in-plane retardation value Ro, thickness direction retardation value Rth, Nz coefficient, retardation wavelength dispersion, and thickness of the obtained stretched film (retardation film) are the same as in (a) of Example 1. The results are shown in Table 1. This retardation film had an in-plane retardation value Ro of 275 nm and functioned as a half-wave plate.

Figure 2009134257
Figure 2009134257

ノルボルネン系樹脂の場合、比較例1および3に示すように、縦一軸延伸によってNz係数がほぼ1とされた1/4波長板、および1/2波長板が市場に提供されている。しかし、その厚みは、1/4波長板(比較例1)で45.5μm、1/2波長板(比較例3)で116μmとなっている。一方、比較例2に示すように、ノルボルネン系樹脂の横一軸延伸品でも1/4波長板が市場に提供されているが、そのNz係数は、1.6で、二軸性を示しており、厚みも62μmとなっている。   In the case of a norbornene-based resin, as shown in Comparative Examples 1 and 3, a quarter-wave plate and a half-wave plate whose Nz coefficient is almost 1 by longitudinal uniaxial stretching are provided on the market. However, the thickness is 45.5 μm for the quarter-wave plate (Comparative Example 1) and 116 μm for the half-wave plate (Comparative Example 3). On the other hand, as shown in Comparative Example 2, a quarter-wave plate is also provided in the market even with a norbornene resin laterally uniaxially stretched product, but its Nz coefficient is 1.6, indicating biaxiality. The thickness is also 62 μm.

これに対し、実施例1〜9に示すように、ポリプロピレン系樹脂フィルムを高倍率で横一軸延伸することにより、Nz係数がほぼ1の1/4波長板や1/2波長板が製造でき、その厚みも25μm以下と極めて薄くできる。一方、比較例4に示すように、ポリプロピレン系樹脂フィルムを縦一軸延伸した場合、1/2波長板は得られるものの、ネックインによって厚みがあまり小さくならず、本発明で規定する25μm以下という極めて薄肉を実現するのは困難である。   On the other hand, as shown in Examples 1 to 9, a quarter-wave plate or a half-wave plate having an Nz coefficient of approximately 1 can be produced by transversely uniaxially stretching a polypropylene resin film at a high magnification. Its thickness can also be made extremely thin, 25 μm or less. On the other hand, as shown in Comparative Example 4, when a polypropylene resin film is stretched uniaxially, a half-wave plate can be obtained, but the thickness is not so small due to neck-in, and is extremely 25 μm or less as defined in the present invention. It is difficult to realize a thin wall.

実施例1の(a)や実施例4の(a)で作製した1/4波長板と実施例3や実施例6で作製した1/2波長板とを、図2を参照して先に説明した軸角度で積層すれば、広帯域の1/4波長板が得られる。さらにその1/2波長板側に、実施例1の(b)や実施例4の(a)に示した直線偏光板を、図2を参照して先に説明した軸角度で積層すれば、広帯域の楕円偏光板(円偏光板)が得られる。   The quarter-wave plate produced in Example 1 (a) or Example 4 (a) and the half-wave plate produced in Example 3 or Example 6 were previously described with reference to FIG. By laminating at the described axial angle, a broadband quarter-wave plate can be obtained. Furthermore, if the linearly polarizing plate shown in (b) of Example 1 or (a) of Example 4 is laminated on the half-wave plate side at the axial angle described above with reference to FIG. A broadband elliptically polarizing plate (circularly polarizing plate) is obtained.

本発明に従ってポリプロピレン系樹脂で構成した位相差フィルムは、小さい膜厚でありながら十分な位相差特性を発現できる。したがってこの位相差フィルムは、1/4波長板や1/2波長板として有用であり、その1/4波長板を直線偏光板に積層した楕円偏光板や、1/4波長板と1/2波長板を組み合わせて直線偏光板に積層した楕円偏光板は、良好な反射防止特性を示しながら、液晶表示装置の一層の薄肉化に寄与するものとなる。   A retardation film composed of a polypropylene resin according to the present invention can exhibit a sufficient retardation characteristic while having a small film thickness. Therefore, this retardation film is useful as a quarter-wave plate or a half-wave plate, an elliptical polarizing plate in which the quarter-wave plate is laminated on a linear polarizing plate, a quarter-wave plate and a half-wave plate. The elliptically polarizing plate laminated on the linear polarizing plate by combining the wave plates contributes to further thinning of the liquid crystal display device while exhibiting good antireflection properties.

本発明による楕円偏光板の一形態について、層構成を示す断面模式図(A)、および軸角度の関係を説明するための図(B)である。It is the cross-sectional schematic diagram (A) which shows a layer structure, and the figure for demonstrating the relationship of an axial angle about one form of the elliptically polarizing plate by this invention. 本発明による楕円偏光板のもう一つの形態について、層構成を示す断面模式図(A)、および軸角度の関係を説明するための図(B)である。It is the cross-sectional schematic diagram (A) which shows a layer structure, and the figure for demonstrating the relationship of an axial angle about another form of the elliptically polarizing plate by this invention. 本発明の楕円偏光板を液晶表示装置に適用した例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the example which applied the elliptically polarizing plate of this invention to the liquid crystal display device. 本発明の楕円偏光板を液晶表示装置に適用したもう一つの例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows another example which applied the elliptically polarizing plate of this invention to the liquid crystal display device.

符号の説明Explanation of symbols

10 1/4波長板、12 1/4波長板の遅相軸、15 1/2波長板、17 1/2波長板の遅相軸、20 直線偏光板、22 直線偏光板の吸収軸、30,35 楕円偏光板、θ 直線偏光板の吸収軸から1/4波長板の遅相軸に至る角度、φ 直線偏光板の吸収軸から1/2波長板の遅相軸に至る角度、ψ 1/2波長板の遅相軸から1/4波長板の遅相軸に至る角度、40 感圧接着剤層、50 液晶セル、60 バックライト。   10 1/4 wavelength plate, 12 1/4 wavelength plate slow axis, 15 1/2 wavelength plate, 17 1/2 wavelength plate slow axis, 20 linear polarizing plate, 22 linear polarizing plate absorption axis, 30 , 35 Elliptical polarizer, θ Angle from the absorption axis of the linear polarizer to the slow axis of the quarter wave plate, φ Angle from the absorption axis of the linear polarizer to the slow axis of the half wavelength plate, ψ 1 / An angle from the slow axis of the two-wave plate to the slow axis of the quarter-wave plate, 40 pressure-sensitive adhesive layer, 50 liquid crystal cell, 60 backlight.

Claims (10)

ポリプロピレン系樹脂の横延伸フィルムからなり、厚みが25μm以下であり、面内の位相差値(Ro)が70〜400nmの範囲にあり、そしてフィルムの面内遅相軸方向の屈折率をnx、面内進相軸方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたときに、式:Nz係数=(nx−nz)/(nx−ny)で定義されるNz係数が0.9〜1.1の範囲にあることを特徴とする位相差フィルム。 Consists transverse oriented film of the polypropylene resin, a thickness of 25μm or less, in the range retardation value (Ro) is 70~400nm plane, and the in-plane slow axis direction of the refractive index of the film n x the refractive index n y in-plane fast axis direction, a refractive index in the thickness direction is taken as n z, wherein: defined by Nz factor = (n x -n z) / (n x -n y) A retardation film having an Nz coefficient in the range of 0.9 to 1.1. 前記ポリプロピレン系樹脂は、10重量%以下のエチレンユニットを含有する、プロピレンとエチレンとの共重合体からなる、請求項1に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1, wherein the polypropylene resin is a copolymer of propylene and ethylene containing 10% by weight or less of ethylene units. 前記ポリプロピレン系樹脂は、実質的にプロピレン単独重合体からなる、請求項1に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1, wherein the polypropylene resin is substantially composed of a propylene homopolymer. 前記ポリプロピレン系樹脂は、造核剤を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1, wherein the polypropylene resin contains a nucleating agent. 1/4波長板として機能する、請求項1〜4のいずれかに記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1, which functions as a ¼ wavelength plate. 1/2波長板として機能する、請求項1〜4のいずれかに記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1, which functions as a half-wave plate. 請求項1〜4のいずれかに記載の位相差フィルムが直線偏光板に積層されてなることを特徴とする楕円偏光板。   5. An elliptically polarizing plate, wherein the retardation film according to claim 1 is laminated on a linearly polarizing plate. 請求項5に記載の位相差フィルムが直線偏光板に積層されてなることを特徴とする楕円偏光板。   An elliptically polarizing plate comprising the retardation film according to claim 5 laminated on a linear polarizing plate. 請求項5に記載の位相差フィルムと、請求項6に記載の位相差フィルムと、直線偏光板とがこの順で積層されてなることを特徴とする楕円偏光板。   An retardation film according to claim 5, the retardation film according to claim 6, and a linear polarizing plate are laminated in this order. 請求項7〜9のいずれかに記載の楕円偏光板が液晶セルの少なくとも一方の側に積層されてなることを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the elliptically polarizing plate according to claim 7 laminated on at least one side of a liquid crystal cell.
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