KR20140144175A - Laminate film, method for producing polarizing laminate film, and method for producing polarizing plate - Google Patents

Laminate film, method for producing polarizing laminate film, and method for producing polarizing plate Download PDF

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Abstract

본 발명에는 열가소성 수지로 이루어지는 기재 필름과, 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 도공에 의해 형성된 폴리비닐알콜계 수지층을 구비하고, 상기 기재 필름은, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인 적층 필름, 및 상기 적층 필름을 이용한 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법이 제공된다. 기재 필름에서의 적어도 폴리비닐알콜계 수지층이 형성되는 면의 표층은, 58% 이상의 결정화도를 갖는 결정성 열가소성 수지로 구성되는 것이 바람직하다.The present invention includes a base film made of a thermoplastic resin and a polyvinyl alcohol resin layer formed by coating on at least one surface of the base film, wherein the base film has a tensile modulus at 80 DEG C of 140 MPa or more And a method for producing a polarizing laminated film and a polarizing plate using the laminated film. The surface layer on the surface of the base film on which at least the polyvinyl alcohol-based resin layer is formed preferably comprises a crystalline thermoplastic resin having a degree of crystallinity of 58% or more.

Description

적층 필름, 및 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법{LAMINATE FILM, METHOD FOR PRODUCING POLARIZING LAMINATE FILM, AND METHOD FOR PRODUCING POLARIZING PLATE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a laminated film, a laminated film, and a polarizing plate laminated film,

본 발명은, 편광자층을 갖는 편광성 적층 필름 또는 편광판의 제조 중간체로서 적합하게 이용할 수 있는 적층 필름에 관한 것이다. 또한 본 발명은, 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a laminated film which can be suitably used as a polarizing laminated film having a polarizing layer or as a production intermediate of a polarizing plate. The present invention also relates to a process for producing a polarizing laminated film and a process for producing a polarizing plate.

편광판은, 액정 표시 장치에서의 편광의 공급 소자로서, 또한 편광의 검출 소자로서 널리 이용되고 있다. 종래, 편광판으로는 주로, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광 필름에 접착제를 통해 트리아세틸셀룰로오스 등으로 이루어지는 보호 필름을 접합한 것이 사용되고 있지만, 최근, 액정 표시 장치의 노트형 퍼스널 컴퓨터나 휴대 전화 등 모바일 기기로의 전개, 또한 대형 텔레비전으로의 전개 등에 따라, 편광판의 박육 경량화가 요구되고 있다.The polarizing plate is widely used as a polarizing light supplying element in a liquid crystal display device and also as a polarizing light detecting element. Conventionally, as a polarizing plate, a protective film made of triacetyl cellulose or the like is bonded to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin through an adhesive. In recent years, a liquid crystal display device such as a notebook type personal computer, Development to a device, development to a large-size television, and the like, thinner and thinner polarizers are required.

그러나, 편광 필름은, 폴리비닐알콜계 수지의 필름 원반(통상, 두께 75 ㎛ 정도)을 연신, 염색하여 제조되어 있고, 연신 후의 필름의 두께는, 통상 30 ㎛ 정도이다. 이 이상의 박막화는, 연신시의 필름이 파단되기 쉬워지는 등의 생산성의 문제가 있어 곤란했다.However, the polarizing film is produced by stretching and staining a film original of a polyvinyl alcohol-based resin (usually about 75 탆 in thickness), and the thickness of the stretched film is usually about 30 탆. Such thinning has been problematic because of the problem of productivity such that the film tends to be broken at the time of stretching.

그래서, 기재 필름 상에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 도공함으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻은 후, 이것을 기재 필름째로 연신하고, 계속해서 염색함으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 편광자층으로 하여, 편광자층을 갖는 적층체(편광성 적층 필름)나 편광판을 제조하는 방법이 제안되어 있다[예컨대, 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보(특허문헌 1), 일본 특허 공개 제2009-098653호 공보(특허문헌 2), 일본 특허 공개 제2009-93074호 공보(특허문헌 3) 및 일본 특허 공개 제2011-100161호 공보(특허문헌 4)]. 이 방법에 의하면, 폴리비닐알콜계 수지의 필름 원반(原反)을 이용하는 경우보다 얇은 폴리비닐알콜계 수지층이 얻어진다.Thus, a coating solution containing a polyvinyl alcohol-based resin is coated on a base film to form a polyvinyl alcohol-based resin layer to obtain a laminated film, which is then stretched as a base film and then stained to obtain a polyvinyl alcohol- There has been proposed a method of producing a laminate (polarizing laminated film) having a polarizer layer and a polarizing plate using the resin layer as a polarizer layer (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-338329 (Patent Document 1) Open Patent Publication No. 2009-098653 (Patent Document 2), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-93074 (Patent Document 3), and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-100161 (Patent Document 4)]. According to this method, a polyvinyl alcohol-based resin layer that is thinner than when a film original of a polyvinyl alcohol-based resin is used can be obtained.

특허문헌 1 : 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-338329 특허문헌 2 : 일본 특허 공개 제2009-098653호 공보Patent Document 2: JP-A-2009-098653 특허문헌 3 : 일본 특허 공개 제2009-093074호 공보Patent Document 3: JP-A-2009-093074 특허문헌 4 : 일본 특허 공개 제2011-100161호 공보Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2011-100161

상술한 바와 같은, 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액의 도공에 의해 기재 필름 상에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 공정을 포함하는 방법에 있어서는, 도공액으로 이루어지는 층(도공층)이 형성된 기재 필름을 건조시켜 도공층 중의 용제를 제거하는 공정이 필수가 된다. 그러나, 건조 중에, 기재 필름에 주름이나 접힘 등의 결함이 발생하거나, 이 결함 부분에 도공액이 고여서 건조 불량이 생기거나 하는 경우가 있었다.In the method including the step of forming a polyvinyl alcohol resin layer on a base film by coating a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin to obtain a laminated film as described above, A step of removing the solvent in the coating layer by drying the base film on which the coating layer is formed is required. However, during drying, defects such as wrinkles and folding may occur in the substrate film, and coating defects may be formed on the defective portions, resulting in drying failure.

그래서 본 발명의 목적은, 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액의 기재 필름에 대한 도공 및 이것에 계속되는 건조에 의해 형성된 폴리비닐알콜계 수지층을 구비하는 적층 필름으로서, 기재 필름에 생길 수 있는 주름 또는 접힘 등의 결함 및 이것에 의한 도공층의 건조 불량이 충분히 억제되어 있는 적층 필름을 제공하는 것에 있다.Therefore, an object of the present invention is to provide a laminated film comprising a polyvinyl alcohol resin layer formed by coating a base film of a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin and subsequent drying, Which is capable of sufficiently suppressing defects such as wrinkles or folding and drying defects of the coating layer caused thereby.

또한 본 발명의 다른 목적은, 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액의 기재 필름에 대한 도공 및 이것에 계속되는 건조에 의해 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻은 후, 연신 및 염색에 의해 그 폴리비닐알콜계 수지층을 편광자층으로 하여, 편광성 적층 필름 또는 편광판을 제조하는 방법에 있어서, 건조 중에서의 기재 필름의 주름 또는 접힘 등의 결함 및 이것에 의한 도공층의 건조 불량을 발생시키지 않고, 효율적으로 편광성 적층 필름 또는 편광판을 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a laminated film by forming a polyvinyl alcohol resin layer by coating a base film of a coating liquid containing a polyvinyl alcohol resin and subsequent drying to obtain a laminated film, In a method of producing a polarizing laminated film or a polarizing plate by using the polyvinyl alcohol resin layer as a polarizer layer, defects such as wrinkles or folding of the base film during drying and drying failure of the coating layer caused thereby And to provide a method capable of efficiently producing a polarizing laminated film or a polarizing plate.

본 발명은, 이하와 같다.The present invention is as follows.

[1] 열가소성 수지로 이루어지는 기재 필름과, 상기 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 도공에 의해 형성된 폴리비닐알콜계 수지층을 구비하고, 상기 기재 필름은, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인, 적층 필름.[1] A polyester film comprising a base film made of a thermoplastic resin and a polyvinyl alcohol resin layer formed on at least one side of the base film by coating, wherein the base film has a tensile elastic modulus at 80 ° C of 140 MPa or more, Laminated film.

[2] 상기 기재 필름은, 적어도 폴리비닐알콜계 수지층이 형성되는 면의 표층이 결정성 열가소성 수지로 구성되고, 그 결정성 열가소성 수지로 구성되는 표층은, 58% 이상의 결정화도를 갖는, [1]에 기재된 적층 필름.[2] The base film is characterized in that at least the surface layer of the surface on which the polyvinyl alcohol-based resin layer is formed is made of a crystalline thermoplastic resin, and the surface layer composed of the crystalline thermoplastic resin has a crystallinity of at least 58% ].

[3] 상기 기재 필름의 결정성 열가소성 수지로 구성되는 표층은, 조핵제를 함유하는, [2]에 기재된 적층 필름.[3] The laminated film according to [2], wherein the surface layer composed of the crystalline thermoplastic resin of the base film contains a nucleating agent.

[4] 상기 폴리비닐알콜계 수지층은, 그 두께가 3∼30 ㎛인, [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 적층 필름.[4] The laminated film according to any one of [1] to [3], wherein the polyvinyl alcohol-based resin layer has a thickness of 3 to 30 μm.

[5] 적층 필름인 채로 1축 연신하고, 그 후, 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 제조하기 위해 이용되는, [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 적층 필름.[5] A process for producing a polarizing laminated film, which comprises the steps of uniaxially stretching as a laminated film and then dying a polyvinyl alcohol resin layer with a dichroic dye to form a polarizer layer. [1] to [4 A laminated film according to any one of claims 1 to 3.

[6] [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정과, [6] A method for producing a stretched film, which comprises a stretching step of uniaxially stretching the laminated film according to any one of [1] to [4]

얻어지는 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정을 구비하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.And a dyeing step of obtaining a polarizing laminated film by dying a polyvinyl alcohol-based resin layer of the resulting stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer.

[7] 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재 필름을 준비하는 기재 필름 준비 공정과, [7] A process for producing a base film, comprising the steps of: preparing a base film comprising a thermoplastic resin film having a tensile elastic modulus at 80 ° C of 140 MPa or more;

상기 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정과, A resin layer forming step of forming a polyvinyl alcohol resin layer by coating a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin on at least one surface of the base film and then drying the resin film to obtain a laminated film,

얻어지는 적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정과,A stretching step of uniaxially stretching the obtained laminated film to obtain a stretched film,

얻어지는 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정을 구비하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.And a dyeing step of obtaining a polarizing laminated film by dying a polyvinyl alcohol-based resin layer of the resulting stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer.

[8] 열가소성 수지 필름을 가열 처리하여 기재 필름을 얻는 기재 필름 준비 공정과,[8] A process for producing a base film, comprising the steps of preparing a base film by heating a thermoplastic resin film to obtain a base film,

얻어지는 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정과, A resin layer forming step of forming a polyvinyl alcohol resin layer by coating a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin on at least one surface of the obtained base film and then drying the resin film to obtain a laminated film,

얻어지는 적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정과,A stretching step of uniaxially stretching the obtained laminated film to obtain a stretched film,

얻어지는 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정을 구비하고,And a dyeing step of obtaining a polarizing laminated film by dying a polyvinyl alcohol resin layer of the resulting stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer,

상기 기재 필름 준비 공정은, 상기 수지층 형성 공정에서의 건조 온도 이상의 온도에서 상기 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정을 포함하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.Wherein the base film preparation step comprises a step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the resin layer formation step.

[9] 상기 기재 필름 준비 공정과 상기 수지층 형성 공정 사이에, 상기 기재 필름에서의 상기 도공액이 도공되는 면에 프라이머층 형성용 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 프라이머층을 형성하는 프라이머층 형성 공정을 더 구비하고,[9] A primer layer for forming a primer layer is formed between the base film preparation step and the resin layer formation step by coating a coating solution for forming a primer layer on the surface of the base film on which the coating solution is coated, Forming process,

상기 기재 필름 준비 공정은, 상기 프라이머층 형성 공정에서의 건조 온도 이상의 온도에서 상기 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정을 포함하는, [8]에 기재된 편광성 적층 필름의 제조 방법.The method for preparing a polarizing laminated film according to [8], wherein the base film preparation step comprises a step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the primer layer formation step.

[10] 적어도 다음 공정에서 폴리비닐알콜계 수지층이 형성되는 면의 표층이, 조핵제를 함유하는 결정성 열가소성 수지로 구성되는 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재 필름을 준비하는 기재 필름 준비 공정과, A base film preparation step of preparing a base film made of a thermoplastic resin film wherein at least the surface layer of the surface on which the polyvinyl alcohol resin layer is formed in the next step is composed of a crystalline thermoplastic resin containing a nucleating agent;

상기 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정과, A resin layer forming step of forming a polyvinyl alcohol resin layer by coating a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin on at least one surface of the base film and then drying the resin film to obtain a laminated film,

얻어지는 적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정과, A stretching step of uniaxially stretching the obtained laminated film to obtain a stretched film,

얻어지는 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정을 구비하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.And a dyeing step of obtaining a polarizing laminated film by dying a polyvinyl alcohol-based resin layer of the resulting stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer.

[11] 상기 적층 필름은, 5배 초과의 연신 배율로 1축 연신되는, [6]∼[10] 중 어느 하나에 기재된 편광성 적층 필름의 제조 방법.[11] The method for producing a polarizing laminated film according to any one of [6] to [10], wherein the laminated film is uniaxially stretched at a draw ratio of more than 5 times.

[12] 상기 적층 필름에서의 폴리비닐알콜계 수지층은, 그 두께가 3∼30 ㎛인, [6]∼[11] 중 어느 하나에 기재된 편광성 적층 필름의 제조 방법.[12] The method for producing a polarizing laminated film according to any one of [6] to [11], wherein the polyvinyl alcohol-based resin layer in the laminated film has a thickness of 3 to 30 μm.

[13] [6]∼[12] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법에 의해 얻어지는 편광성 적층 필름을 준비하는 공정과, [13] A process for producing a polarizing laminated film, comprising the steps of: preparing a polarizing laminated film obtained by the production method according to any one of [6] to [12]

상기 편광성 적층 필름에서의 편광자층 상에 보호 필름을 접합하여 접합 필름을 얻는 공정과, A step of bonding a protective film to the polarizer layer in the polarizing laminated film to obtain a bonded film,

얻어지는 접합 필름으로부터 상기 기재 필름을 박리하는 공정을 구비하는, 편광판의 제조 방법.And peeling the base film from the resulting laminated film.

본 발명에 의하면, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인 내열성이 우수한 기재 필름을 이용한 것에 의해, 기재 필름에 생길 수 있는 주름 또는 접힘 등의 결함 및 이것에 따른 도공층의 건조 불량이라는 문제점이 충분히 억제된 적층 필름을 제공할 수 있다. 본 발명에 관련된 적층 필름은, 편광성 적층 필름 또는 편광판의 제조 중간체로서 적합하게 이용할 수 있다.According to the present invention, by using a substrate film having excellent heat resistance with a tensile modulus of 140 MPa or more at 80 캜, defects such as wrinkles or folding which may occur in the base film and drying problems of the coating layer resulting therefrom It is possible to provide an inhibited laminated film. The laminated film related to the present invention can be suitably used as a production intermediate of a polarizing laminated film or a polarizing plate.

또한 본 발명에 의하면, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인 내열성이 우수한 기재 필름을 이용한 것에 의해, 상기와 같은 문제점을 수반하지 않고 적층 필름을 제조할 수 있음과 동시에, 이 적층 필름을 이용하여, 연신성 및 염색성을 손상시키지 않고, 효율적으로 편광성 적층 필름 또는 편광판을 제조할 수 있다.Further, according to the present invention, it is possible to produce a laminated film without the above-described problems by using a base film having excellent heat resistance with a tensile modulus of 140 MPa or more at 80 DEG C, , A polarizing laminated film or a polarizing plate can be efficiently produced without deteriorating the stretchability and dyeability.

도 1은, 본 발명에 관련된 적층 필름의 층구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 2는, 본 발명에 관련된 연신 필름의 층구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 3은, 본 발명에 관련된 편광성 적층 필름의 층구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 4는, 본 발명에 관련된 적층 필름, 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법의 바람직한 실시형태를 도시한 플로우 차트이다.
1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a laminated film related to the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a stretched film according to the present invention.
3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the polarizing laminated film related to the present invention.
Fig. 4 is a flowchart showing a preferred embodiment of a laminated film, a polarizing laminated film and a polarizing plate production method according to the present invention.

이하, 실시형태를 개시하여 본 발명에 관련된 적층 필름 및 그 제조 방법, 및 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법에 관해 상세히 설명한다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail to explain a laminated film, a method for producing the same, a method for producing a polarizing laminated film, and a method for producing a polarizing plate.

<적층 필름> <Laminated film>

도 1은, 본 발명에 관련된 적층 필름의 층구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다. 도 1에 도시된 적층 필름(100)은, 열가소성 수지로 이루어지는 기재 필름(101)과, 기재 필름(101) 상에 적층되는 폴리비닐알콜계 수지층(102)으로 구성된다. 본 발명의 적층 필름은, 도 1에 도시된 예와 같이 기재 필름(101)의 한면에만 폴리비닐알콜계 수지층(102)을 구비하는 것이어도 좋고, 기재 필름(101)의 양면에 폴리비닐알콜계 수지층(102)을 구비하는 것이어도 좋다. 또한, 본 발명의 적층 필름은, 기재 필름(101)과 폴리비닐알콜계 수지층(102) 사이에 개재되는 도시하지 않은 프라이머층 등을 갖고 있어도 좋다.1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a laminated film related to the present invention. The laminated film 100 shown in Fig. 1 is composed of a base film 101 made of a thermoplastic resin and a polyvinyl alcohol-based resin layer 102 laminated on the base film 101. Fig. The laminated film of the present invention may have a polyvinyl alcohol resin layer 102 only on one side of the base film 101 as shown in the example shown in Fig. A resin layer 102 may be provided. The laminated film of the present invention may have a primer layer or the like (not shown) interposed between the base film 101 and the polyvinyl alcohol resin layer 102.

기재 필름(101)은 고내열성을 나타내고, 구체적으로는, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상이다.The base film 101 exhibits high heat resistance, specifically, a tensile modulus at 80 캜 of 140 MPa or more.

폴리비닐알콜계 수지층(102)은, 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 기재 필름(101)에 도공한 후, 건조시킴으로써 형성되는 층이다. 도공에 의해 폴리비닐알콜계 수지층(102)을 형성함으로써, 폴리비닐알콜계 수지층(102)의 두께를, 30 ㎛ 이하, 바람직하게는 20 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 이하까지 작게 할 수 있다.The polyvinyl alcohol-based resin layer 102 is a layer formed by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin to the base film 101 and then drying it. By forming the polyvinyl alcohol-based resin layer 102 by coating, the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 102 is reduced to 30 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less .

본 발명의 적층 필름은, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상으로 크기 때문에, 도공층 건조시에서의 주름 또는 접힘 등의 결함 및 이것에 따른 도공층의 건조 불량이라는 문제점이 효과적으로 억제된다.Since the tensile modulus at 80 DEG C of the laminated film of the present invention is as large as 140 MPa or more, defects such as wrinkles or folding at the time of drying the coating layer and the drying failure of the coating layer due to the wrinkle or folding are effectively suppressed.

또, 상기와 같은 문제점을 억제하는 방법으로서, 융점(또는 유리 전이 온도)이 매우 높은 열가소성 수지를 기재 필름(101)에 이용하거나, 비결정성 열가소성 수지로 이루어지며, 또한 연신된 필름을 기재 필름(101)에 이용하거나 하는 것이 상기된다. 그러나, 전자의 경우에는, 적층 필름(100)의 연신이 매우 곤란해질 수 있고, 후자의 경우에는, 기재 필름(101)을 구성하는 열가소성 수지의 고분자쇄의 배향이 강하기 때문에, 적층 필름(100)의 연신성에 악영향을 미칠 수 있다.As a method for suppressing the above-described problems, a thermoplastic resin having a very high melting point (or glass transition temperature) is used for the base film 101, or a film made of an amorphous thermoplastic resin, 101). However, in the case of the former, the stretching of the laminated film 100 can be very difficult. In the latter case, since the orientation of the polymer chains of the thermoplastic resin constituting the base film 101 is strong, May be adversely affected.

본 발명의 적층 필름은, 이후에 상세히 서술하는 바와 같이, 편광자층을 갖는 편광성 적층 필름 또는 편광판의 제조 중간체로서 적합하게 이용할 수 있다. 예컨대, 도 1에 도시된 적층 필름(100)을 제조 중간체로서 이용하는 경우, 기재 필름(101)째로 적층 필름(100)을 1축 연신하여 도 2에 도시된 연신 필름(200)(연신된 기재 필름(201)과 연신된 폴리비닐알콜계 수지층(202)으로 구성됨)을 얻는 연신 공정 S30, 및 얻어지는 연신 필름(200)의 폴리비닐알콜계 수지층(202)을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성하는 염색 공정 S40을 거쳐, 도 3에 도시된 바와 같은, 기재 필름(301) 상에 편광자층(302)이 적층된 편광성 적층 필름(300)을 제조할 수 있다.The laminated film of the present invention can be suitably used as a polarizing laminated film having a polarizer layer or an intermediate for producing a polarizing plate, as will be described later in detail. For example, when the laminated film 100 shown in Fig. 1 is used as a manufacturing intermediate, the laminated film 100 is uniaxially stretched by the base film 101 to form a stretched film 200 (stretched base film (Which is composed of the polyvinyl alcohol-based resin layer 201 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 202 drawn), and the obtained polyvinyl alcohol-based resin layer 202 of the drawn film 200 are dyed with a dichroic dye, The polarizing layer 302 is laminated on the base film 301 as shown in Fig. 3 through a dyeing step S40 to form a polarizing laminated film 300. Fig.

편광판은, 편광성 적층 필름(300)의 편광자층(302) 상에 보호 필름을 접합하여 접합 필름을 얻는 접합 공정 S50, 및 얻어지는 접합 필름으로부터 기재 필름(301)을 박리하는 박리 공정 S60을 거쳐 제조할 수 있다.The polarizing plate is manufactured by a bonding step S50 of bonding a protective film to the polarizing layer 302 of the polarizing laminated film 300 to obtain a bonding film and a peeling step S60 of peeling the base film 301 from the obtained bonding film can do.

상기와 같은 문제점이 억제된 적층 필름을 이용함으로써, 연신성 및 염색성을 손상시키지 않고 편광성 적층 필름 및 편광판을 제조할 수 있다.By using the laminated film in which the above problems are suppressed, the polarizing laminated film and the polarizing plate can be produced without deteriorating the stretchability and dyeability.

[1] 기재 필름[1] Base film

기재 필름(101)은, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인 열가소성 수지로 이루어지는 필름이다. 도공층 건조시에서의 상기와 같은 문제점을 보다 효과적으로 억제하는 관점에서, 80℃에서의 인장 탄성률은, 바람직하게는 150 MPa 이상이고, 보다 바람직하게는 155 MPa 이상이다.The base film 101 is a film made of a thermoplastic resin having a tensile elastic modulus at 80 DEG C of 140 MPa or more. The tensile modulus at 80 캜 is preferably 150 MPa or more, and more preferably 155 MPa or more, from the viewpoint of more effectively suppressing the above problems in drying the coating layer.

기재 필름(101)의 인장 탄성률은, 기재 필름(101)으로부터 소정 크기의 시험편을 잘라내고, 인장 시험을 행함으로써, 구할 수 있다. 또한, 80℃에서의 인장 탄성률을 구하기 위해, 항온조를 구비하는 인장 시험기를 이용한다. 후술하는 실시예에서는, 항온조를 구비하는 (주)시마즈 제작소 제조의 만능 시험기 「오토그래프 AG-I」를 이용하여 인장 시험을 행했다.The tensile modulus of elasticity of the base film 101 can be determined by cutting a test piece of a predetermined size from the base film 101 and performing a tensile test. Further, in order to determine the tensile modulus at 80 캜, a tensile tester equipped with a thermostat is used. In the following examples, a tensile test was carried out using an autoclave AG-I universal testing machine manufactured by Shimadzu Corporation equipped with a thermostatic chamber.

본 발명에 있어서 「80℃」에서의 인장 탄성률을 채용한 이유는 다음과 같다. 본 발명에서는, 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 기재 필름(101) 상에 도공한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알콜계 수지층(102)을 형성하여 적층 필름(100)을 제조한다. 또한 필요에 따라, 폴리비닐알콜계 수지층(102)을 형성하기 전에, 그 기재 필름(101)의 폴리비닐알콜계 수지층(102)이 형성되는 면에, 프라이머층 형성용 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 프라이머층을 형성하는 경우도 있다. 이러한 건조 처리는, 대략 80℃ 전후에서 행해진다는 점에서, 본 발명에서는 80℃에서의 인장 탄성률을 채용했다.The reason why the tensile modulus at &quot; 80 DEG C &quot; is adopted in the present invention is as follows. In the present invention, a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin is coated on a base film 101 and then dried to form a polyvinyl alcohol resin layer 102 to produce a laminated film 100. Before forming the polyvinyl alcohol-based resin layer 102, a coating solution for forming a primer layer is coated on the surface of the base film 101 on which the polyvinyl alcohol-based resin layer 102 is formed And then dried to form a primer layer. Since the drying treatment is carried out at about 80 캜, the present invention adopts the tensile elastic modulus at 80 캜.

이후에 상세히 서술하겠지만, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 미만인 열가소성 수지 필름의 인장 탄성률을 140 MPa 이상으로 높여 기재 필름(101)을 얻기 위한 유효한 방법으로서, As an effective method for obtaining the base film 101 by raising the tensile elastic modulus of the thermoplastic resin film having a tensile elastic modulus at 80 DEG C of less than 140 MPa to not less than 140 MPa,

1) 열가소성 수지 필름을, 후의 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 가열 처리하는 방법, 및 1) a method of heat-treating a thermoplastic resin film at a temperature not lower than the drying temperature in the subsequent resin layer forming step S20, and

2) 열가소성 수지 필름에서의 적어도 폴리비닐알콜계 수지층이 형성되는 면의 표층(도 1에서의 표층(101a)에 상당)의 결정화도를 높이는 방법을 들 수 있다.2) a method of increasing the degree of crystallization of the surface layer (corresponding to the surface layer 101a in Fig. 1) of the surface on which the polyvinyl alcohol-based resin layer is formed in the thermoplastic resin film.

1)의 방법은, 열가소성 수지 필름을 구성하는 열가소성 수지가 결정성인지 비결정성인지에 상관없이 채용할 수 있다.The method 1) can be adopted regardless of whether the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film is crystalline or amorphous.

2)의 방법은, 열가소성 수지 필름의 적어도 상기 표층이 결정성 열가소성 수지로 구성되는 경우에 채용할 수 있다. 본 발명자들의 검토에 의해, 표층(101a)의 결정화도가 58% 이상이면, 기재 필름(101)의 80℃에서의 인장 탄성률이 대략 140 MPa 이상이 되는 것으로 발견되어 있다. 표층(101a)의 결정화도를 58% 이상으로 높이는 방법으로는, 1)의 방법과 같이 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 방법 외에, 적어도 결정성 열가소성 수지로 구성되는 표층에 조핵제를 함유시키는 방법이 유효하다. 기재 필름(101)의 표층(101a)의 결정화도는, 바람직하게는 59% 이상이고, 보다 바람직하게는 60% 이상이다.2) can be employed when at least the surface layer of the thermoplastic resin film is composed of a crystalline thermoplastic resin. The inventors of the present invention have found that when the degree of crystallinity of the surface layer 101a is 58% or more, the tensile modulus of the base film 101 at 80 캜 is about 140 MPa or more. As a method of raising the crystallinity of the surface layer 101a to not less than 58%, there is a method of heating the thermoplastic resin film like the method 1), and a method of adding a nucleating agent to the surface layer composed of at least a crystalline thermoplastic resin is effective Do. The crystallinity of the surface layer 101a of the base film 101 is preferably 59% or more, and more preferably 60% or more.

표층(101a)의 결정화도에 관해 설명하면, 이것은 일반적으로, X선 회절법(X-ray Diffraction : XRD)에 의해 구해지는 값이다. X선 회절법에 의해 정해지는 결정 부분의 결정성 산란 적분 강도(Ic)와 비결정 부분의 비결정성 산란 적분 강도(Ia)로부터, 결정화도는 하기 식 : The degree of crystallization of the surface layer 101a will be generally described by a value obtained by X-ray diffraction (XRD). From the crystalline scattering integral intensity (Ic) of the crystalline portion determined by the X-ray diffraction method and the amorphous scattering integral intensity (Ia) of the amorphous portion, the degree of crystallization is represented by the following formula:

결정화도=(Ic)/[(Ic)+(Ia)]Crystallinity = (Ic) / [(Ic) + (Ia)]

로서 정의된다..

기재 필름(101)의 표층(101a)을 구성하는 열가소성 수지의 종류에 따라서는, 감쇠 전반사법[Attenuated Total Reflection 법 : ATR 법]이나, 비중을 측정하는 방법 등으로 대용할 수도 있다.Depending on the kind of the thermoplastic resin constituting the surface layer 101a of the base film 101, it may be replaced by an attenuated total reflection method (ATR method) or a method of measuring specific gravity.

특히, 기재 필름(101)의 표층(101a)이 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 경우, 결정화도는, 다음 방법에 의해 구할 수 있다. 즉, 우선 적외 분광 광도계를 이용하여, 감쇠 전반사법(ATR 법)에 의해 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 필름 표면의 적외 분광 스펙트럼을 측정한다. 여기서 채용하는 ATR 법은, 게르마늄 결정 프리즘에 기재 필름(101)의 측정면을 직접 밀착시켜 측정하는 방법이고, 기재 필름(101)의 극표면을 구성하는 약 수 ㎛의 층에 관한 적외 분광 스펙트럼을 얻을 수 있다. 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 필름 표면의 결정화도 X는, 얻어지는 적외 분광 스펙트럼에 기초하여, 하기 식 : Particularly, when the surface layer 101a of the base film 101 is made of a polypropylene type resin, the degree of crystallinity can be obtained by the following method. That is, the infrared spectroscopy of the surface of the film made of the polypropylene resin is first measured by the attenuation total reflection method (ATR method) using an infrared spectrophotometer. The ATR method employed here is a method of directly measuring the germanium crystal prism by closely contacting the measurement surface of the base film 101 and measuring the infrared spectra relating to the layer of about several micrometers constituting the pole surface of the base film 101 Can be obtained. The degree of crystallinity X of the surface of the film made of a polypropylene type resin is determined based on the obtained infrared spectral spectrum by the following formula:

결정화도 X(%)=109×(A998-A920)/(A974-A920)-31.4Crystallinity X (%) = 109 x (A 998 -A 920 ) / (A 974 -A 920 ) -31.4

(식 중, A998, A974 및 A920은 각각, 파수 998 cm-1, 974 cm-1 및 920 cm-1에서의 흡광도를 의미한다.)( Wherein A 998 , A 974 and A 920 mean absorbance at wavenumbers 998 cm -1 , 974 cm -1 and 920 cm -1 , respectively).

에 의해 구할 수 있다.. &Lt; / RTI &gt;

여기에 나타낸 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 필름 표면의 결정화도를 구하는 방법 및 식은, 예컨대, 이하의 문헌 : The method and formula for determining the degree of crystallization of the surface of the film made of the polypropylene resin shown here are described in, for example,

J. Appl. Polym. Sci., 2, 166(1959), J. Appl. Polym. Sci., 2, 166 (1959),

니시키다 코우이치·이와모토 레이키치저, 「적외법에 의한 재료 분석 -기초와 응용-」, 코단샤 사이언티픽, 1986년 8월, 214∼215 페이지에 기재되어 있고, 이 방법은 일반적으로 알려진 방법이다.Koichi Nishida and Iwamoto Reiichi, Materials Analysis by Infrared Method - Fundamentals and Applications-, Kodansha Scientific, August 1986, pages 214 to 215, and this method is generally known .

기재 필름(101)을 구성하는 열가소성 수지는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 연신성 등이 우수한 것이 바람직하다. 이러한 열가소성 수지의 구체예는, 예컨대, 쇄형 폴리올레핀계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지 ; 폴리에스테르계 수지 ; (메트)아크릴계 수지 ; 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트 등의 셀룰로오스에스테르계 수지 ; 폴리카보네이트계 수지 ; 폴리비닐알콜계 수지 ; 폴리초산비닐계 수지 ; 폴리아릴레이트계 수지 ; 폴리스티렌계 수지 ; 폴리에테르술폰계 수지 ; 폴리술폰계 수지 ; 폴리아미드계 수지 ; 폴리이미드계 수지 ; 및 이들의 혼합물, 공중합물 등을 포함한다.The thermoplastic resin constituting the base film 101 is preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability and the like. Specific examples of such a thermoplastic resin include polyolefin-based resins such as a chain-like polyolefin-based resin and a cyclic polyolefin-based resin (norbornene-based resin and the like); Polyester-based resin; (Meth) acrylic resins; Cellulose ester-based resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; Polycarbonate resin; Polyvinyl alcohol-based resin; Polyvinyl acetate resin; Polyarylate resins; Polystyrene type resin; Polyether sulfone type resin; Polysulfone resins; Polyamide based resin; Polyimide resin; And mixtures and copolymers thereof, and the like.

기재 필름(101)은, 1종 또는 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어지는 하나의 수지층으로 이루어지는 단층 구조여도 좋고, 1종 또는 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어지는 수지층을 복수 적층한 다층 구조여도 좋다.The base film 101 may be a single-layer structure composed of one resin layer made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins, or a multi-layer structure in which a plurality of resin layers made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins are laminated.

쇄형 폴리올레핀계 수지로는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등의 쇄형 올레핀의 단독 중합체 외에, 2종 이상의 쇄형 올레핀으로 이루어지는 공중합체를 들 수 있다. 쇄형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 기재 필름(101)은, 안정적으로 고배율로 연신하기 쉽다는 점에서 바람직하다. 그 중에서도 기재 필름(101)은, 폴리프로필렌계 수지(프로필렌의 단독 중합체인 폴리프로필렌 수지나, 프로필렌을 주체로 하는 공중합체 등), 폴리에틸렌계 수지(에틸렌의 단독 중합체인 폴리에틸렌 수지나, 에틸렌을 주체로 하는 공중합체 등) 등으로 이루어지는 것이 보다 바람직하다.Examples of the chain-like polyolefin-based resin include a homopolymer of a chain-like olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more kinds of chain olefins. The base film 101 made of a chain-like polyolefin-based resin is preferable because it is easy to stably stretch at a high magnification. Among them, the base film 101 is preferably made of a polypropylene resin (a polypropylene resin which is a homopolymer of propylene or a copolymer mainly composed of propylene), a polyethylene resin (a polyethylene resin which is a homopolymer of ethylene, And the like), and the like.

기재 필름(101)을 구성하는 열가소성 수지로서 적합하게 이용되는 예의 하나인 프로필렌을 주체로 하는 공중합체는, 프로필렌과 이것에 공중합 가능한 다른 모노머와의 공중합체이다.One of the examples suitably used as the thermoplastic resin constituting the base film 101 is a copolymer composed mainly of propylene and another monomer copolymerizable therewith.

프로필렌에 공중합 가능한 다른 모노머로는, 예컨대, 에틸렌, α-올레핀을 들 수 있다. α-올레핀으로는, 탄소수 4 이상의 α-올레핀이 바람직하게 이용되고, 보다 바람직하게는, 탄소수 4∼10의 α-올레핀이다. 탄소수 4∼10의 α-올레핀의 구체예는, 예컨대, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센 등의 직쇄형 모노올레핀류 ; 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 분기형 모노올레핀류 ; 비닐시클로헥산 등을 포함한다. 프로필렌과 이것에 공중합 가능한 다른 모노머와의 공중합체는, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다.Other monomers copolymerizable with propylene include, for example, ethylene and? -Olefin. As the? -olefin, an? -olefin having 4 or more carbon atoms is preferably used, and more preferably an? -olefin having 4 to 10 carbon atoms. Specific examples of the? -Olefin having 4 to 10 carbon atoms include straight chain monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; Branched monoolefins such as 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene and 4-methyl-1-pentene; Vinyl cyclohexane and the like. The copolymer of propylene and other monomer copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer.

상기 다른 모노머의 함유량은, 공중합체 중, 예컨대 0.1∼20 중량%이고, 바람직하게는 0.5∼10 중량%이다. 공중합체 중의 다른 모노머의 함유량은, 「고분자 분석 핸드북」(1995년, 키노쿠니야 서점 발행)의 616 페이지에 기재되어 있는 방법에 따라, 적외선(IR) 스펙트럼 측정을 행함으로써 구할 수 있다.The content of the other monomer in the copolymer is, for example, from 0.1 to 20% by weight, and preferably from 0.5 to 10% by weight. The content of the other monomers in the copolymer can be determined by performing infrared (IR) spectrum measurement according to the method described on page 616 of "Polymer Analysis Handbook" (published by Kinokuniya Bookstore, 1995).

상기 중에서도, 폴리프로필렌계 수지로는, 프로필렌의 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체 또는 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체가 바람직하게 이용된다.Of these, propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-1-butene random copolymer or propylene-ethylene-1-butene random copolymer are preferably used as the polypropylene type resin.

폴리프로필렌계 수지의 입체 규칙성은, 실질적으로 아이소택틱 또는 신디오택틱인 것이 바람직하다. 실질적으로 아이소택틱 또는 신디오택틱의 입체 규칙성을 갖는 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 기재 필름(101)은, 그 취급성이 비교적 양호함과 동시에, 고온 환경하에서의 기계적 강도가 우수하다.The stereoregularity of the polypropylene resin is preferably substantially isotactic or syndiotactic. The base film 101 made of a polypropylene resin having substantially stereospecificity of isotacticity or syndiotacticity is relatively easy to handle and has excellent mechanical strength under a high temperature environment.

기재 필름(101)은, 1종의 쇄형 폴리올레핀계 수지로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 쇄형 폴리올레핀계 수지의 혼합물로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 쇄형 폴리올레핀계 수지의 공중합물로 구성되어 있어도 좋다.The base film 101 may be composed of one kind of a chain-like polyolefin-based resin, or may be composed of a mixture of two or more kinds of a chain-like polyolefin-based resin, or may be composed of a copolymer of two or more kinds of a chain- .

고리형 폴리올레핀계 수지는, 고리형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이고, 예컨대, 일본 특허 공개 평1-240517호 공보, 일본 특허 공개 평3-14882호 공보, 일본 특허 공개 평3-122137호 공보 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 고리형 폴리올레핀계 수지의 구체예를 들면, 고리형 올레핀의 개환 (공)중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 쇄형 올레핀과의 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그라프트 중합체, 및 이들의 수소화물 등이다. 그 중에서도, 고리형 올레핀으로서 노르보넨이나 다환 노르보넨계 모노머 등의 노르보넨계 모노머를 이용한 노르보넨계 수지가 바람직하게 이용된다.The cyclic polyolefin-based resin is a generic name of resins polymerized by using cyclic olefins as polymerized units. For example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP- 122137, and the like. Specific examples of the cyclic polyolefin-based resin include ring-opened (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically, random copolymers ), Graft polymers obtained by modifying these with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof. Of these, norbornene-based resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene-based monomers as the cyclic olefins are preferably used.

고리형 폴리올레핀계 수지는 여러가지 제품이 시판되고 있다. 고리형 폴리올레핀계 수지의 시판품의 예로는, 모두 상품명으로, 「Topas」(TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH사 제조, 폴리플라스틱스(주)로부터 입수할 수 있음), 「아톤」(JSR(주) 제조), 「제오노아(ZEONOR)」(닛폰 제온(주) 제조), 「제오넥스(ZEONEX)」(닛폰 제온(주) 제조), 「아펠」(미츠이 화학(주) 제조) 등을 들 수 있다.Various products are commercially available as the cyclic polyolefin-based resin. (Commercially available from TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH, available from Polyplastics Co.), &quot; ATON &quot; (manufactured by JSR Corporation), and &quot; ZEONOR "(manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)," Zeonex "(manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and" Apel "(manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

또한, 모두 상품명으로, 「에스시나」(세키스이 화학 공업(주) 제조), 「SCA40」(세키스이 화학 공업(주) 제조), 「제오노아필름」(닛폰 제온(주) 제조) 등의 제막된 고리형 폴리올레핀계 수지 필름의 시판품을 기재 필름(101) 또는 이것을 형성하기 위한 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 미만인 열가소성 수지 필름으로서 이용해도 좋다.(Manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), &quot; SCA40 &quot; (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), &quot; Zeonoa Film &quot; A commercially available product of the formed annular polyolefin-based resin film may be used as the base film 101 or a thermoplastic resin film having a tensile elastic modulus at 80 DEG C of less than 140 MPa for forming the same.

기재 필름(101)은, 1종의 고리형 폴리올레핀계 수지로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 고리형 폴리올레핀계 수지의 혼합물로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 고리형 폴리올레핀계 수지의 공중합물로 구성되어 있어도 좋다.The base film 101 may be composed of one kind of cyclic polyolefin resin or may be composed of a mixture of two or more kinds of cyclic polyolefin resins and may be composed of a copolymer of two or more kinds of cyclic polyolefin resins .

폴리에스테르계 수지는, 에스테르 결합을 갖는 수지이고, 다가 카르복실산 또는 그 유도체와 다가 알콜의 중축합체로 이루어지는 것이 일반적이다. 다가 카르복실산 또는 그 유도체로는 2가의 디카르복실산 또는 그 유도체를 이용할 수 있고, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산디메틸 등을 들 수 있다. 다가 알콜로는 2가의 디올을 이용할 수 있고, 예컨대 에틸렌글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다.The polyester-based resin is a resin having an ester bond, and is generally composed of a polycondensation product of a polycarboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. As the polycarboxylic acid or its derivative, a divalent dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethylterephthalate, dimethyl naphthalenedicarboxylate and the like. As the polyhydric alcohol, a dihydric diol can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.

폴리에스테르계 수지의 구체예로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸나프탈레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethyl terephthalate, Hexane dimethyl naphthalate and the like.

기재 필름(101)은, 1종의 폴리에스테르계 수지로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 폴리에스테르계 수지의 혼합물로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 폴리에스테르계 수지의 공중합물로 구성되어 있어도 좋다.The base film 101 may be composed of one kind of polyester resin or a mixture of two or more kinds of polyester resins or may be composed of a copolymer of two or more kinds of polyester resins .

(메트)아크릴계 수지로는, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. (메트)아크릴계 수지의 구체예는, 예컨대, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체(예컨대, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등)를 포함한다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬이 이용되고, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분(50∼100 중량%, 바람직하게는 70∼100 중량%)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 이용된다.As the (meth) acrylic resin, any suitable (meth) acrylic resin may be employed. Specific examples of the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methacrylic acid methyl- (meth) (Meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin), a polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate Copolymers, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymers, etc.). Preferably, poly (meth) acrylate C 1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate is used, and more preferably, methyl methacrylate is used as a main component (50 to 100 wt%, preferably 70 to 100 wt% By weight) is used.

기재 필름(101)은, 1종의 (메트)아크릴계 수지로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 (메트)아크릴계 수지의 혼합물로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 (메트)아크릴계 수지의 공중합물로 구성되어 있어도 좋다.The base film 101 may be composed of one kind of (meth) acrylic resin or may be composed of a mixture of two or more kinds of (meth) acrylic resins, and composed of a copolymer of two or more kinds of (meth) acrylic resins .

셀룰로오스에스테르계 수지는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예는, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 셀룰로오스디프로피오네이트 등을 포함한다. 이들 중에서도, 셀룰로오스트리아세테이트(트리아세틸셀룰로오스)가 특히 바람직하다. 셀룰로오스트리아세테이트는 많은 제품이 시판되고 있고, 입수 용이성이나 비용의 면에서도 유리하다. 셀룰로오스트리아세테이트의 시판품의 예로는, 모두 상품명으로, 「후지타크 TD80」(후지 필름(주) 제조), 「후지타크 TD80UF」(후지 필름(주) 제조), 「후지타크 TD80UZ」(후지 필름(주) 제조), 「후지타크 TD40UZ」(후지 필름(주) 제조), 「KC8UX2M」(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), 「KC4UY」(코니카 미놀타 옵토(주) 제조) 등을 들 수 있다.The cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, cellulose dipropionate and the like. Of these, cellulose triacetate (triacetylcellulose) is particularly preferable. Cellulose triacetate is commercially available in many products, and is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available products of cellulose triacetate include trade names such as "Fujitac TD80" (manufactured by Fuji Film), "Fujitac TD80UF" (manufactured by Fujifilm Corporation), "Fujitac TD80UZ" (Trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), Fujitac TD40UZ (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC8UX2M (manufactured by Konica Minolta Opto Corporation), and KC4UY (manufactured by Konica Minolta Opto Corporation).

기재 필름(101)은, 1종의 셀룰로오스에스테르계 수지로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 셀룰로오스에스테르계 수지의 혼합물로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 셀룰로오스에스테르계 수지의 공중합물로 구성되어 있어도 좋다.The base film (101) may be composed of one kind of cellulose ester type resin, or may be composed of a mixture of two or more kinds of cellulose ester type resins or a copolymer of two or more kinds of cellulose ester type resins .

폴리카보네이트계 수지는, 카보네이트기를 통해 모노머 단위가 결합된 폴리머로 이루어지는 엔지니어링 플라스틱이고, 높은 내충격성, 내열성, 난연성, 투명성을 갖는 수지이다. 기재 필름(101)을 구성하는 폴리카보네이트계 수지는, 광탄성 계수를 낮추기 위해 폴리머 골격을 수식한 것과 같은 변성 폴리카보네이트라고 불리는 수지나, 파장 의존성을 개량한 공중합 폴리카보네이트 등이어도 좋다.The polycarbonate resin is an engineering plastic composed of a polymer having a monomer unit bonded through a carbonate group, and is a resin having high impact resistance, heat resistance, flame retardancy, and transparency. The polycarbonate resin constituting the base film 101 may be a resin called a modified polycarbonate such as a polymer skeleton modified to lower the photoelastic coefficient or a copolymerized polycarbonate improved in wavelength dependency.

폴리카보네이트계 수지는 여러가지 제품이 시판되고 있다. 폴리카보네이트계 수지의 시판품의 예로는, 모두 상품명으로, 「판라이트」(데이진 카세이(주) 제조), 「유피론」(미츠비시 엔지니어링 플라스틱(주) 제조), 「SD 폴리카」(스미토모 다우(주) 제조), 「카리바」(다우 케미컬(주) 제조) 등을 들 수 있다.Various products of polycarbonate resin are commercially available. Examples of commercially available products of the polycarbonate resin include trade names such as "Panlite" (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), "Yuferon" (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.), "SD Polycar" (Manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) and Cariba (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.).

기재 필름(101)은, 1종의 폴리카보네이트계 수지로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 폴리카보네이트계 수지의 혼합물로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 폴리카보네이트계 수지의 공중합물로 구성되어 있어도 좋다.The base film 101 may be composed of one kind of polycarbonate resin, or may be composed of a mixture of two or more kinds of polycarbonate resins or a copolymer of two or more kinds of polycarbonate resins .

이상 중에서도, 연신성이나 내열성 등의 관점에서, 폴리프로필렌계 수지가 바람직하게 이용된다.Among them, a polypropylene resin is preferably used from the viewpoint of stretchability and heat resistance.

기재 필름(101)에는, 상기한 열가소성 수지 외에, 임의의 적절한 첨가제가 첨가되어 있어도 좋다. 이러한 첨가제로는, 예컨대, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 윤활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 및 착색제 등을 들 수 있다. 기재 필름(101) 중의 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50∼100 중량%, 보다 바람직하게는 50∼99 중량%, 더욱 바람직하게는 60∼98 중량%, 특히 바람직하게는 70∼97 중량%이다. 기재 필름(101) 중의 열가소성 수지의 함유량이 50 중량% 미만인 경우, 열가소성 수지가 원래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현되지 않을 우려가 있다.In addition to the above-mentioned thermoplastic resin, any suitable additives may be added to the base film 101. Examples of such additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, coloring inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and colorants. The content of the thermoplastic resin in the base film 101 is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, particularly preferably 70 to 97% to be. When the content of the thermoplastic resin in the base film (101) is less than 50% by weight, high transparency inherently possessed by the thermoplastic resin may not be sufficiently manifested.

기재 필름(101)을 구성하는 열가소성 수지의 융점은 110℃ 이상인 것이 바람직하고, 130℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 열가소성 수지의 융점이 110℃ 미만이면, 후술하는 연신 공정 S30에 있어서, 기재 필름(101)이 융해되기 쉬워 연신 온도를 충분히 올릴 수 없고, 5배 초과의 연신이 곤란해지기 때문이다. 열가소성 수지의 융점이란, ISO3146에 기초하여 승온 속도 10℃/mim으로 측정한 값이다.The melting point of the thermoplastic resin constituting the base film 101 is preferably 110 占 폚 or higher, and more preferably 130 占 폚 or higher. If the melting point of the thermoplastic resin is less than 110 캜, the base film 101 tends to melt in the stretching step S30 described later, so that the stretching temperature can not be raised sufficiently and stretching more than 5 times is difficult. The melting point of the thermoplastic resin is a value measured at a heating rate of 10 ° C / min based on ISO 3146.

기재 필름(101)의 두께는 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성의 면에서 1∼500 ㎛가 바람직하고, 1∼300 ㎛가 보다 바람직하고, 5∼200 ㎛가 더욱 바람직하고, 5∼150 ㎛가 가장 바람직하다.The thickness of the base film 101 can be appropriately determined, but it is preferably 1 to 500 占 퐉, more preferably 1 to 300 占 퐉, still more preferably 5 to 200 占 퐉 in view of workability such as strength and handling properties And most preferably from 5 to 150 mu m.

[2] 폴리비닐알콜계 수지층[2] Polyvinyl alcohol-based resin layer

폴리비닐알콜계 수지층(102)은, 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 기재 필름(101)에 도공한 후, 건조시킴으로써 형성되는 층이고, 연신 공정 S30 및 염색 공정 S40을 거쳐 편광자층(302)이 되는 층이다. 이러한 도공에 의한 형성 방법에 의하면, 폴리비닐알콜계 수지층, 나아가서는 편광자층의 두께를 작게 할 수 있기 때문에, 편광성 적층 필름 및 편광판의 박형화에 유리하다. 또한, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인 내열성이 우수한 기재 필름(101)을 이용하고 있기 때문에, 도공층 건조시에서의 주름 또는 접힘 등의 결함 및 이것에 의한 도공층의 건조 불량이라는 문제점을 효과적으로 억제할 수 있다.The polyvinyl alcohol resin layer 102 is a layer formed by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol resin to the base film 101 and then drying it. Through the drawing step S30 and the dyeing step S40, (302). According to such a coating forming method, the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer and further the polarizer layer can be reduced, which is advantageous for thinning of the polarizing laminated film and the polarizing plate. Further, since the substrate film 101 having excellent heat resistance with a tensile modulus at 80 DEG C of 140 MPa or more is used, defects such as wrinkles or folds at the time of drying the coating layer and drying problems of the coating layer It can be suppressed effectively.

상술된 바와 같이, 폴리비닐알콜계 수지층(102)은, 기재 필름(101)의 한쪽의 면에만 형성해도 좋고, 양면에 형성해도 좋다. 양면에 형성하면 편광성 적층 필름이나 편광판의 제조시에 발생할 수 있는 필름의 컬을 억제하면서, 1장의 편광성 적층 필름으로부터 2장의 편광판을 얻을 수 있기 때문에, 편광판의 생산 효율의 면에서도 유리하다.As described above, the polyvinyl alcohol-based resin layer 102 may be formed on only one side of the base film 101 or on both sides thereof. It is advantageous in terms of production efficiency of the polarizing plate because two polarizing plates can be obtained from a single polarizing laminated film while curling the film which may occur during production of the polarizing laminated film or polarizing plate.

적층 필름(100)에서의 폴리비닐알콜계 수지층(102)의 두께는, 3∼30 ㎛인 것이 바람직하고, 5∼20 ㎛인 것이 보다 바람직하다. 이 범위 내의 두께를 갖는 폴리비닐알콜계 수지층(102)이면, 후술하는 연신 공정 S30 및 염색 공정 S40을 거쳐, 2색성 색소의 염색성이 양호하고 편광 특성이 우수하며, 또한 충분히 두께가 작은 편광자층(302)을 얻을 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지층(102)의 두께가 30 ㎛를 초과하면, 편광자층(302)의 두께가 10 ㎛를 초과하는 경우가 있다. 또한, 폴리비닐알콜계 수지층(102)의 두께가 3 ㎛ 미만이면, 연신 후에 지나치게 얇아져 염색성이 악화되는 경향이 있다.The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 102 in the laminated film 100 is preferably 3 to 30 占 퐉, more preferably 5 to 20 占 퐉. The polyvinyl alcohol-based resin layer 102 having a thickness within this range is subjected to a stretching step S30 and a dyeing step S40 to be described later so as to form a polarizer layer 102 having good dyability and excellent polarizing properties of a dichroic dye, (302) can be obtained. When the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 102 exceeds 30 占 퐉, the thickness of the polarizer layer 302 may exceed 10 占 퐉. If the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 102 is less than 3 占 퐉, the layer becomes too thin after stretching and the dyeability tends to deteriorate.

<적층 필름 및 편광성 적층 필름의 제조 방법> &Lt; Laminated film and method for producing a polarizing laminated film >

도 4는, 본 발명에 관련된 적층 필름, 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법의 바람직한 실시형태를 도시한 플로우 차트이다. 본 실시형태의 적층 필름의 제조 방법은, 하기 공정 : Fig. 4 is a flowchart showing a preferred embodiment of a laminated film, a polarizing laminated film and a polarizing plate production method according to the present invention. The method for producing a laminated film according to the present embodiment includes the following steps:

80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재 필름을 준비하는 기재 필름 준비 공정 S10, A base film preparation step S10 for preparing a base film made of a thermoplastic resin film having a tensile elastic modulus at 80 DEG C of 140 MPa or more,

기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정 S20A resin layer forming step S20 for obtaining a laminated film by forming a polyvinyl alcohol resin layer by coating a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin on at least one surface of a base film and then drying

을 이 순서로 포함한다.In this order.

또한, 본 실시형태의 편광성 적층 필름의 제조 방법은, 하기 공정 : Further, the method for producing a polarizing laminated film of the present embodiment includes the following steps:

80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재 필름을 준비하는 기재 필름 준비 공정 S10, A base film preparation step S10 for preparing a base film made of a thermoplastic resin film having a tensile elastic modulus at 80 DEG C of 140 MPa or more,

기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정 S20, A resin layer forming step S20 for forming a polyvinyl alcohol resin layer by coating a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin on at least one surface of a base film and then drying to obtain a laminated film,

얻어지는 적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정 S30,A stretching step S30 for uniaxially stretching the obtained laminated film to obtain a stretched film,

얻어지는 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정 S40A dyeing step S40 for obtaining a polarizing laminated film by dying a polyvinyl alcohol-based resin layer of the obtained stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer

을 이 순서로 포함한다.In this order.

후술하는 바와 같이, 본 실시형태에 있어서 편광판은, 염색 공정 S40까지를 실시하여 얻어지는 편광성 적층 필름의 편광자층 상에 보호 필름을 접합하여 접합 필름을 얻고(접합 공정 S50), 계속해서 이 접합 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하는(박리 공정 S60) 것에 의해 얻을 수 있다.As described later, in the polarizing plate of the present embodiment, the protective film is bonded on the polarizing layer of the polarizing laminated film obtained by performing the dyeing step S40 up to the step S40 to obtain a bonded film (bonding step S50) (Peeling step S60).

이하, S10∼S40의 각 공정에 관해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each step of S10 to S40 will be described in more detail.

[1] 기재 필름 준비 공정 S10[1] Base film preparation step S10

본 공정은, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상(바람직하게는 150 MPa 이상, 보다 바람직하게는 155 MPa 이상)인 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재 필름(101)을 준비하는 공정이다. 위에서도 언급했지만, 이러한 기재 필름(101)을 얻기 위한 유효한 방법으로서, This step is a step of preparing a base film 101 made of a thermoplastic resin film having a tensile elastic modulus at 80 占 폚 of 140 MPa or more (preferably 150 MPa or more, and more preferably 155 MPa or more). As mentioned above, as an effective method for obtaining such a base film 101,

1) 열가소성 수지 필름을, 후의 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 가열 처리하는 방법, 및 1) a method of heat-treating a thermoplastic resin film at a temperature not lower than the drying temperature in the subsequent resin layer forming step S20, and

2) 열가소성 수지 필름에서의 적어도 폴리비닐알콜계 수지층이 형성되는 면의 표층(101a)의 결정화도를 58% 이상(바람직하게는 59% 이상, 보다 바람직하게는 60% 이상)으로 높이는 방법을 들 수 있다.2) A method of raising the crystallinity of the surface layer 101a on the surface of the thermoplastic resin film on which the polyvinyl alcohol resin layer is formed to 58% or more (preferably 59% or more, and more preferably 60% or more) .

위에서도 언급한 바와 같이, 1)의 방법은, 열가소성 수지 필름을 구성하는 열가소성 수지가 결정성인지 비결정성인지에 상관없이 채용할 수 있다. 2)의 방법은, 열가소성 수지 필름의 적어도 상기 표층이 결정성 열가소성 수지로 구성되는 경우에 채용할 수 있다. 2)의 방법에 관해, 표층(101a)의 결정화도를 58% 이상으로 높이는 방법으로는, 1)의 방법과 같이 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 방법 외에, 적어도 결정성 열가소성 수지로 구성되는 표층에 조핵제를 함유시키는 방법을 들 수 있다.As mentioned above, the method 1) can be employed irrespective of whether the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film is crystalline or amorphous. 2) can be employed when at least the surface layer of the thermoplastic resin film is composed of a crystalline thermoplastic resin. 2), a method of raising the crystallinity of the surface layer 101a to not less than 58% includes a method of heat-treating the thermoplastic resin film as in the method 1) And a method of adding a nucleating agent.

이와 같이, 기재 필름 준비 공정 S10은, 열가소성 수지 필름을 후의 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 가열 처리하여 기재 필름(101)을 얻는 공정(이하, 「가열 처리 공정 S10-a」라고 함), 또는, 적어도 상기 표층(101a)(후의 수지층 형성 공정 S20에 있어서 폴리비닐알콜계 수지층(102)이 형성되는 면의 표층)이, 조핵제를 함유하는 결정성 열가소성 수지로 구성되는 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재 필름(101)을 준비하는 공정(이하, 「조핵제 첨가 공정 S10-b」라고 함)으로 이루어질 수 있다. 기재 필름 준비 공정 S10은, 가열 처리 공정 S10-a 및 조핵제 첨가 공정 S10-b의 양쪽을 포함하고 있어도 좋다.As described above, the base film preparation step S10 is a step of heating the thermoplastic resin film at a temperature not lower than the drying temperature in the subsequent resin layer formation step S20 to obtain the base film 101 (hereinafter referred to as &quot; heat treatment step S10- Or at least the surface layer 101a (the surface layer of the surface on which the polyvinyl alcohol-based resin layer 102 is formed in the subsequent resin layer forming step S20) is made of a crystalline thermoplastic resin containing a nucleating agent (Hereinafter referred to as &quot; nucleating agent addition step S10-b &quot;) for preparing a base film 101 made of a thermoplastic resin film. The base film preparation step S10 may include both the heat treatment step S10-a and the nucleating agent addition step S10-b.

가열 처리 공정 S10-a에서는, 얻어지는 기재 필름(101)의 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상이 되도록, 후의 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리한다. 열가소성 수지 필름을 구성하는 열가소성 수지로는, 위에서 예시한 결정성 또는 비결정성의 열가소성 수지를 이용할 수 있다. 표층(101a)의 결정화도를 58% 이상으로 높이고, 이에 따라 인장 탄성률을 140 MPa 이상으로 하는 경우에는, 열가소성 수지 필름의 적어도 표층은, 결정성 열가소성 수지로 구성된다.In the heat treatment step S10-a, the thermoplastic resin film is heat-treated at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the subsequent resin layer formation step S20 so that the obtained base film 101 has a tensile elastic modulus at 80 DEG C of 140 MPa or more. As the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film, the crystalline or amorphous thermoplastic resin exemplified above can be used. At least the surface layer of the thermoplastic resin film is made of a crystalline thermoplastic resin when the degree of crystallization of the surface layer 101a is increased to 58% or more and the tensile elastic modulus thereof is 140 MPa or more.

결정성 열가소성 수지의 구체예는, 예컨대, 쇄형 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 결정성 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리비닐알콜계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 및 이들의 혼합물, 공중합물 등을 포함한다. 결정성 쇄형 폴리올레핀계 수지의 보다 구체적인 예를 들면, 예컨대, 에틸렌, 프로필렌 또는 탄소수 4∼20의 α-올레핀으로 이루어지는 단독 중합체, 이들의 모노머의 2종 이상으로 이루어지는 공중합체 등이다. 결정성 폴리에스테르계 수지의 보다 구체적인 예를 들면, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등이다.Specific examples of the crystalline thermoplastic resin include, for example, a chain type polyolefin resin, a polyester resin, a crystalline cellulose ester resin, a polyvinyl alcohol resin, a polystyrene resin, a polyamide resin, a polyimide resin, , Copolymers, and the like. More specific examples of the crystalline, chain-like polyolefin-based resin include homopolymers composed of ethylene, propylene or an? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms, and copolymers comprising two or more kinds of these monomers. More specific examples of the crystalline polyester-based resin include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate.

수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리(어닐링)함으로써, 열가소성 수지 필름의 결정화가 진행되고, 얻어지는 기재 필름(101)의 내열성이 향상된다. 이에 따라, 다음 공정의 수지층 형성 공정 S20에 있어서, 도공액으로 이루어지는 층(도공층) 중의 용제를 건조 제거하기 위해 가열할 때에, 기재 필름(101)에 주름이나 접힘 등의 결함이 발생하거나, 이 결함 부분에 도공액이 고여서 건조 불량이 생기거나 하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 또, 여기서 말하는 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도란, 건조시의 최대 온도를 말한다.(Annealing) the thermoplastic resin film at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the resin layer forming step S20, the thermoplastic resin film is crystallized and the heat resistance of the obtained base film 101 is improved. As a result, in the resin layer forming step S20 of the next step, when the substrate film 101 is heated for drying and removing the solvent in the layer (coating layer) made of the coating liquid, defects such as wrinkles and folding occur, It is possible to effectively suppress the occurrence of drying failure due to the coating liquid being solidified in the defective portion. The drying temperature in the resin layer forming step S20 as referred to herein means the maximum temperature at the time of drying.

가열 처리 공정 S10-a 자체를 포함하지 않는 경우나, 가열 처리 공정 S10-a가 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정을 포함하지 않는 경우에는, 기재 필름(101)이 충분한 내열성을 갖지 않고, 상기와 같은 문제점이 생기는 경우가 있고, 생산성이나 수율이 저하될 수 있다.In the case where the heat treatment step S10-a itself is not included or when the heat treatment step S10-a does not include the step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature not lower than the drying temperature in the resin layer formation step S20, (101) does not have sufficient heat resistance, the above problems may occur, and productivity and yield may be lowered.

가열 처리 공정 S10-a에서의 가열 처리 온도는, 열가소성 수지 필름의 재질이나 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도에 따라 다르지만, 예컨대 도공액의 용제가 물을 포함하는 경우, 건조 불량을 방지하기 위해 건조 온도는 80℃ 이상인 것이 바람직하다는 점에서, 가열 처리 온도도 80℃ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 90℃ 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 열가소성 수지 필름의 재질에 따라서도 다르지만, 가열 처리 온도를 80℃ 이상, 바람직하게는 90℃ 이상으로 하면, 기재 필름(101)의 결정화를 양호하게 진행시킬 수도 있다. 가열 처리 온도는 통상, 열가소성 수지 필름의 상 전이 온도(융점 또는 유리 전이 온도) 미만으로 조정된다.The heat treatment temperature in the heat treatment step S10-a varies depending on the material of the thermoplastic resin film and the drying temperature in the resin layer formation step S20, but in the case where the solvent of the coating solution contains water, The drying temperature is desirably 80 DEG C or higher, and the heat treatment temperature is preferably 80 DEG C or higher, more preferably 90 DEG C or higher. Depending on the material of the thermoplastic resin film, the crystallization of the base film 101 can be favorably advanced by setting the heat treatment temperature to 80 deg. C or higher, preferably 90 deg. C or higher. The heat treatment temperature is usually adjusted to be lower than the phase transition temperature (melting point or glass transition temperature) of the thermoplastic resin film.

가열 처리 공정 S10-a에서의 가열 처리 시간은, 3초간∼5분간인 것이 바람직하고, 5초간∼3분간인 것이 바람직하다. 가열 처리 시간을 3초간 이상으로 함으로써, 유의적인 기재 필름(101)의 내열성 향상 효과가 얻어진다. 가열 처리 시간이 5분을 초과하는 것은 생산성의 면에서 불리하다.The heat treatment time in the heat treatment step S10-a is preferably 3 seconds to 5 minutes, preferably 5 seconds to 3 minutes. By setting the heat treatment time to 3 seconds or more, an effect of improving the heat resistance of the base material film 101 is obtained. If the heat treatment time exceeds 5 minutes, the productivity is deteriorated.

가열 처리 공정 S10-a는, 1단의 가열 처리 공정으로 이루어져 있어도 좋고, 다단계의 가열 처리 공정의 조합일 수도 있다. 전자의 경우, 상기 가열 처리 공정이 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정이 된다. 후자의 경우, 다단계의 가열 처리 공정 중의 1 또는 2단 이상이, 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정이 된다. 가열 처리 공정 S10-a를 구성하는 각 단의 가열 처리는, 예컨대 건조로(오븐) 안을 통과시켜 가열 건조시키는 존 가열법이나, 열롤에 접촉시켜 가열 건조시키는 방법, 열가소성 수지 필름의 반송 방향에 대하여 수직인 방향으로 연신하면서 가열 건조시키는 방법 등으로부터 선택할 수 있다. 예컨대 1단째가 열롤에 의한 가열, 2단째가 존 가열과 같은 식으로 복수 종류의 가열 처리 방법을 조합시켜도 좋다.The heat treatment process S10-a may be a single-stage heat treatment process or a combination of multi-stage heat treatment processes. In the former case, the heat treatment step is a step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the resin layer forming step S20. In the latter case, one or two or more steps of the multi-step heat treatment step is a step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the resin layer forming step S20. The heating process at each stage constituting the heat treatment process S10-a includes, for example, a zone heating method in which the material is heated and dried in a drying oven (oven), a method of heating and drying in contact with hot roll, A method of heating and drying while stretching in a direction perpendicular to the surface of the substrate, and the like. For example, a plurality of types of heat treatment methods may be combined in the same manner as the first stage heating by the heating roll and the second heating by zone heating.

가열 처리 공정 S10-a가 다단계의 가열 처리 공정의 조합인 경우에 있어서, 가열 처리 공정 S10-a는, 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 미만의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정을 포함할 수 있다.In the case where the heat treatment step S10-a is a combination of multi-step heat treatment steps, the heat treatment step S10-a includes a step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature lower than the drying temperature in the resin layer formation step S20 can do.

가열 처리 공정 S10-a가 다단계의 가열 처리 공정의 조합인 경우에 있어서, 가열 처리 공정 S10-a 전체에서의 가열 처리 시간은, 상기와 동일한 이유로부터, 3초간∼5분간인 것이 바람직하고, 5초간∼3분간인 것이 바람직하다.In the case where the heat treatment step S10-a is a combination of multi-step heat treatment steps, the heat treatment time in the whole heat treatment step S10-a is preferably 3 seconds to 5 minutes, Sec to 3 minutes.

열가소성 수지 필름의 적어도 표층이 결정성 열가소성 수지로 구성되는 경우에 있어서, 가열 처리 공정 S10-a에서의 최대 가열 처리 온도나 가열 처리 시간은, 기재 필름(101)의 결정화도가 과도하게 상승하지 않도록, 열가소성 수지 필름의 재질 등에 따라 적절히 조정된다. 최대 가열 처리 온도를 과도하게 높게 하거나, 가열 처리 시간을 과도하게 길게 하거나 하면, 기재 필름(101)의 결정화도가 과도하게 높아져서, 연신성이 손상되는 경향이 있다.In the case where at least the surface layer of the thermoplastic resin film is composed of the crystalline thermoplastic resin, the maximum heat treatment temperature and the heat treatment time in the heat treatment step S10-a are set so that the degree of crystallization of the base film 101 does not excessively increase, The material of the thermoplastic resin film, and the like. If the maximum heat treatment temperature is excessively increased or the heat treatment time is excessively long, the degree of crystallization of the base film 101 becomes excessively high, and the stretchability tends to be impaired.

또한, 본 공정에서는, 열가소성 수지 필름의 적어도 표층이 결정성 열가소성 수지로 구성되는 경우에는, 기재 필름(101)에서의 적어도 표층(101a)의 결정화도를 보다 효과적으로 높이기 위해, 가열 처리시에 연신 처리를 실시해도 좋다. 열가소성 수지 필름이, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지와 같은 배향 결정화하기 쉬운 수지로 이루어지는 경우에는 특히, 연신 처리는 결정화도 향상에 효과적이다.In the present step, in the case where at least the surface layer of the thermoplastic resin film is composed of the crystalline thermoplastic resin, in order to more effectively increase the degree of crystallization of at least the surface layer 101a in the base film 101, May be performed. In the case where the thermoplastic resin film is made of a resin that is easy to be oriented and crystallized, for example, a polyester-based resin such as polyethylene terephthalate, the stretching treatment is particularly effective for improving the degree of crystallization.

연신 방법은, 세로 연신, 가로 연신, 경사 연신 등의 어느 방법이어도 좋고, 복수의 연신 방법을 조합시켜도 좋다. 그 중에서도, 보다 큰 면적의 기재 필름(101)이 얻어진다는 점에서 가로 연신을 포함하는 것이 바람직하다. 연신 배율(복수의 연신 방법을 조합시키는 경우에는, 이들의 합계 연신 배율)은, 바람직하게는 1.01∼5배이고, 보다 바람직하게는 1.01∼3배이다. 연신 배율이 5배 이하이면, 결정화도가 과도하게 높아지지 않아, 연신 공정 S30에서의 적층 필름(100)의 연신성을 충분히 확보할 수 있다. 연신 배율이 지나치게 높으면, 기재 필름(101)이 무르게 되어, 연신성이 저하된다.The stretching method may be any of longitudinal stretching, transverse stretching, and oblique stretching, or a plurality of stretching methods may be combined. Among them, it is preferable to include transverse stretching in that a base film 101 having a larger area can be obtained. The draw ratio (the total draw ratio when these are combined in a plurality of draw methods) is preferably 1.01 to 5 times, and more preferably 1.01 to 3 times. If the stretching magnification is 5 times or less, the degree of crystallization does not become excessively high, and the stretching property of the laminated film 100 in the stretching step S30 can be sufficiently secured. If the stretching magnification is too high, the base film 101 becomes loose and the stretchability deteriorates.

후술하는 바와 같이, 기재 필름(101)과 폴리비닐알콜계 수지층(102)의 밀착성을 향상시키기 위해, 기재 필름 준비 공정 S10과 후술하는 수지층 형성 공정 S20 사이에, 기재 필름(101)에 프라이머층을 형성하는 프라이머층 형성 공정을 설정할할 수 있다. 프라이머층은, 프라이머층 형성용 도공액을 기재 필름(101)에 도공한 후, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 따라서, 이 프라이머층 형성 공정을 실시하는 경우에는, 상기 공정에서의 도공층의 건조시에 있어서, 기재 필름(101)에 주름이나 접힘 등의 결함이 발생하거나, 이 결함 부분에 도공액이 고여서 건조 불량이 생기거나 하는 것을 효과적으로 억제하기 위해, 가열 처리 공정 S10-a는, 프라이머층 형성 공정에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다.Between the substrate film preparation step S10 and the resin layer formation step S20 described later, a base film 101 is coated with a primer film 101, A step of forming a primer layer for forming a layer can be set. The primer layer can be formed by coating a coating solution for forming a primer layer on the base film 101 and then drying it. Therefore, when this primer layer forming step is carried out, defects such as wrinkles and folding occur in the base film 101 at the time of drying the coating layer in the above step, or the coating solution is filled in the defective part It is preferable that the heat treatment step S10-a includes a step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the primer layer forming step in order to effectively suppress the occurrence of drying failure.

프라이머층 형성 공정에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정은, 상술한, 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정과 동일한 공정이어도 좋고, 가열 처리 공정 S10-a에 포함되는 상이한 단계의 가열 처리 공정이어도 좋다.The step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the primer layer forming step may be the same step as the step of heat-treating the thermoplastic resin film at the temperature above the drying temperature in the resin layer forming step S20 described above, Or may be a heat treatment step of different steps included in the heat treatment step S10-a.

프라이머층 형성 공정에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정에서의 가열 처리 온도 및 가열 처리 시간에 관해서는, 수지층 형성 공정 S20에서의 건조 온도 이상의 온도에서 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정에 관한 상술한 기재가 인용된다.With regard to the heat treatment temperature and the heat treatment time in the step of heat-treating the thermoplastic resin film at the temperature not lower than the drying temperature in the primer layer forming step, the thermoplastic resin film is heat-treated at a temperature not lower than the drying temperature in the resin layer- Quot; process &quot; is cited.

한편, 기재 필름 준비 공정 S10이 조핵제 첨가 공정 S10-b로 이루어지는 경우, 적어도 수지층 형성 공정 S20에 있어서 폴리비닐알콜계 수지층(102)이 형성되는 면의 표층(101a)이, 조핵제를 함유하는 결정성 열가소성 수지로 구성되는 열가소성 수지 필름을 제작하고, 이것을 기재 필름(101)으로 한다. 조핵제를 함유시킴으로써, 적어도 표층(101a)의 결정화도를 58% 이상으로 할 수 있다.On the other hand, when the substrate film preparation step S10 is performed with the nucleating agent addition step S10-b, the surface layer 101a of the surface on which the polyvinyl alcohol resin layer 102 is formed at least in the resin layer formation step S20, And a thermoplastic resin film composed of a crystalline thermoplastic resin containing a thermoplastic resin is prepared. By containing the nucleating agent, the crystallinity of at least the surface layer 101a can be made 58% or more.

열가소성 수지 필름을 구성하는 열가소성 수지의 종류는, 적어도 표층(101a)이 결정성 열가소성 수지로 구성되는 한 특별히 제한되지 않고, 열가소성 수지 필름 전체가 결정성 열가소성 수지로 구성되어 있어도 좋고, 열가소성 수지 필름이 다층 구조로 이루어지는 경우에 있어서는, 표층(101a)을 포함하는 층만을 결정성 열가소성 수지로 구성하고, 다른 층을 비결정성 열가소성 수지로 구성해도 좋다. 결정성 열가소성 수지의 구체예는 상술한 바와 같다.The kind of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film is not particularly limited as long as at least the surface layer 101a is composed of a crystalline thermoplastic resin and the entire thermoplastic resin film may be composed of a crystalline thermoplastic resin, In the case of a multilayer structure, only the layer including the surface layer 101a may be formed of a crystalline thermoplastic resin and the other layer may be composed of an amorphous thermoplastic resin. Specific examples of the crystalline thermoplastic resin are as described above.

표층(101a)에 조핵제가 함유된 열가소성 수지 필름인 기재 필름(101)은, 이것을 구성하는 열가소성 수지 원료에 조핵제를 첨가, 혼련하고, 이 조핵제 함유 열가소성 수지 원료를 공지된 방법에 의해 제막함으로써 얻을 수 있다.The base film 101, which is a thermoplastic resin film containing the nucleating agent in the surface layer 101a, is prepared by adding a nucleating agent to the thermoplastic resin raw material constituting the base film 101, kneading the same, and forming the raw material of the thermoplastic resin containing the nucleating agent by a known method Can be obtained.

조핵제는, 결정의 핵이 되는 물질이다. 조핵제의 첨가에 의해 핵이 많이 형성되기 때문에, 열가소성 수지 원료의 제막시에, 조핵제를 포함하는 결정성 열가소성 수지 부분의 결정화도가 높아지고, 내열성이 향상된다. 이에 따라, 다음 공정의 수지층 형성 공정 S20에 있어서, 도공액으로 이루어지는 층(도공층) 중의 용제를 건조 제거하기 위해 가열할 때에, 기재 필름(101)에 주름이나 접힘 등의 결함이 발생하거나, 이 결함 부분에 도공액이 고여서 건조 불량이 생기거나 하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.The nucleating agent is a substance that becomes the nucleus of crystals. Since nuclei are formed much by the addition of the nucleating agent, the degree of crystallization of the crystalline thermoplastic resin portion including the nucleating agent increases during film formation of the thermoplastic resin raw material, and the heat resistance is improved. As a result, in the resin layer forming step S20 of the next step, when the substrate film 101 is heated for drying and removing the solvent in the layer (coating layer) made of the coating liquid, defects such as wrinkles and folding occur, It is possible to effectively suppress the occurrence of drying failure due to the coating liquid being solidified in the defective portion.

조핵제로서, 유기 조핵제, 무기 조핵제의 어느것을 이용해도 좋다.As the nucleating agent, any of an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent may be used.

유기 조핵제의 구체예는, 예컨대, 카르복실산, 디카르복실산 및 이들의 염 또는 무수물 ; 방향족 술폰산의 염 또는 에스테르 ; 방향족 포스핀산, 방향족 포스폰산, 방향족 카르복실산 또는 그 알루미늄염 ; 방향족 인산 금속염 ; 탄소수 8∼30의 알킬알콜 ; 다가 알콜과 알데히드의 축합물 ; 알킬아민 ; 쇄형 폴리올레핀계 수지 등을 포함한다.Specific examples of the organic nucleating agent include, for example, carboxylic acids, dicarboxylic acids and salts or anhydrides thereof; Salts or esters of aromatic sulfonic acids; Aromatic phosphonic acids, aromatic phosphonic acids, aromatic carboxylic acids or aluminum salts thereof; Aromatic metal phosphate; Alkyl alcohols having 8 to 30 carbon atoms; Condensates of polyhydric alcohols and aldehydes; Alkylamine; Chain polyolefin-based resin, and the like.

상기 중에서도, 쇄형 폴리올레핀계 수지를 이용하는 것이 바람직하고, 얻어지는 기재 필름(101)의 물리적 강도 및 조핵제의 블리드 억제의 관점에서, 탄소수 2∼6의 지방족 모노올레핀으로 이루어지는 단독 중합체 또는 공중합체로서, 수 평균 분자량이 약 10000∼200000(바람직하게는 20000∼150000)으로 고분자량인 것을 이용하는 것이 보다 바람직하다. 이러한 단독 중합체 또는 공중합체의 구체예를 들면, 예컨대, 호모폴리프로필렌 수지, 저밀도 폴리에틸렌 수지, 고밀도 폴리에틸렌 수지, 에틸렌과 탄소수 4∼6의 α-올레핀의 공중합 수지, 에틸렌-프로필렌 공중합 수지 등이다.Among them, it is preferable to use a chain-like polyolefin-based resin, and from the viewpoints of the physical strength of the obtained base film 101 and the bleeding suppression of the nucleating agent, as a homopolymer or copolymer comprising an aliphatic monoolefin having 2 to 6 carbon atoms, It is more preferable to use a polymer having an average molecular weight of about 10,000 to 200,000 (preferably 20,000 to 150,000) and a high molecular weight. Specific examples of such a homopolymer or copolymer include homopolypropylene resin, low-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, copolymer resin of ethylene and? -Olefin having 4 to 6 carbon atoms, and ethylene-propylene copolymer resin.

무기 조핵제의 구체예는, 예컨대, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물 ; 산화나트륨 등의 알칼리 금속 산화물 ; 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염 ; 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 수산화바륨 등의 알칼리 토류 금속 수산화물 ; 탄산칼슘, 산화칼슘 등의 알칼리 토류 금속 산화물 등을 포함한다.Specific examples of the inorganic nucleating agent include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; Alkali metal oxides such as sodium oxide; Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate and potassium hydrogencarbonate; Alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide and barium hydroxide; Alkaline earth metal oxides such as calcium carbonate and calcium oxide, and the like.

위에서 예시한 것 이외의 조핵제를 이용하는 것도 물론 가능하다. 조핵제는, 1종만을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.It is of course possible to use a nucleating agent other than those exemplified above. The crude nucleating agent may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

조핵제의 함유량은, 표층(101a)의 결정화도가 58%로 할 수 있고, 이에 따라 기재 필름(101)의 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상으로 할 수 있는 양이다. 조핵제의 함유량이 지나치게 적은 경우에는 원하는 인장 탄성률을 나타내는 기재 필름(101)을 얻을 수 없고, 반대로 지나치게 많은 경우에는 적층 필름(100)의 연신성이 저하되거나, 조핵제의 블리드가 생기거나 한다. 따라서, 열가소성 수지 필름의 재질에 따라서도 다르지만, 조핵제는, 열가소성 수지의 0.1∼10 중량%의 비율로 함유시키는 것이 바람직하고, 0.3∼5 중량%의 비율로 함유시키는 것이 보다 바람직하다.The content of the nucleating agent is such that the degree of crystallization of the surface layer 101a can be 58% and the tensile modulus of the base film 101 at 80 캜 can be 140 MPa or more. If the content of the nucleating agent is too small, the base film 101 exhibiting a desired tensile modulus of elasticity can not be obtained. On the contrary, if too much, the stretchability of the laminated film 100 is lowered or bleeding of the nucleating agent occurs. Therefore, although it varies depending on the material of the thermoplastic resin film, the nucleating agent is preferably contained in a proportion of 0.1 to 10% by weight of the thermoplastic resin, more preferably in a proportion of 0.3 to 5% by weight.

상술된 바와 같이, 기재 필름 준비 공정 S10은, 가열 처리 공정 S10-a 및 조핵제 첨가 공정 S10-b의 양쪽을 포함할 수 있다. 표층에 조핵제를 포함하는 열가소성 수지 필름을 제작하고, 또한 이것에 대하여 소정의 온도에서 가열 처리를 실시함으로써, 기재 필름(101)의 결정화도, 나아가서는 내열성을 보다 효율적으로 향상시킬 수 있다.As described above, the substrate film preparation step S10 may include both the heat treatment step S10-a and the nucleating agent addition step S10-b. The degree of crystallization and further the heat resistance of the base film 101 can be improved more efficiently by forming a thermoplastic resin film containing a nucleating agent on the surface layer and subjecting the thermoplastic resin film to a heat treatment at a predetermined temperature.

[2] 수지층 형성 공정 S20[2] Resin layer formation step S20

본 공정은, 기재 필름(101)의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지층(102)을 형성하여 적층 필름(100)을 얻는 공정이다. 상술된 바와 같이, 폴리비닐알콜계 수지층(102)은, 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 기재 필름(101)의 한면 또는 양면에 도공하고, 도공층을 건조시킴으로써 형성할 수 있다.This step is a step of forming a polyvinyl alcohol resin layer 102 on at least one surface of the base film 101 to obtain a laminated film 100. As described above, the polyvinyl alcohol-based resin layer 102 can be formed by applying a coating solution containing a polyvinyl alcohol-based resin on one side or both sides of the base film 101 and drying the coated layer.

상기 도공액은, 바람직하게는 폴리비닐알콜계 수지의 분말을 양용매(예컨대 물)에 용해시켜 얻어지는 폴리비닐알콜계 수지 용액이다. 폴리비닐알콜계 수지로는, 예컨대, 폴리비닐알콜 수지 및 그 유도체를 들 수 있다. 폴리비닐알콜 수지의 유도체로는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등 외에, 폴리비닐알콜 수지를 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다. 상술한 폴리비닐알콜계 수지 중에서도, 폴리비닐알콜 수지를 이용하는 것이 바람직하다.The coating liquid is preferably a polyvinyl alcohol resin solution obtained by dissolving a polyvinyl alcohol resin powder in a good solvent (e.g., water). Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include a polyvinyl alcohol resin and derivatives thereof. Examples of derivatives of polyvinyl alcohol resins include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and the like. The polyvinyl alcohol resin may be mixed with an unsaturated carboxylic acid such as olefin such as ethylene or propylene, acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid, An alkyl ester of an acid, an acrylamide, and the like. Of the polyvinyl alcohol resins described above, polyvinyl alcohol resins are preferably used.

폴리비닐알콜계 수지의 평균 중합도는, 100∼10000이 바람직하고, 1000∼10000이 보다 바람직하다. 특히, 1500∼8000이 보다 바람직하고, 또한 2000∼5000인 것이 가장 바람직하다. 평균 중합도는, JIS K 6726(1994)에 의해 정해진 방법에 의해 구해지는 수치이다. 평균 중합도가 100 미만에서는 바람직한 광학 특성을 얻는 것이 곤란하다. 10000 초과에서는 물에 대한 용해성이 악화되어 수지층의 형성이 곤란해진다.The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is preferably 100 to 10,000, more preferably 1,000 to 10,000. In particular, it is more preferably from 1500 to 8000, and most preferably from 2000 to 5000. The average polymerization degree is a value obtained by a method determined by JIS K 6726 (1994). When the average degree of polymerization is less than 100, it is difficult to obtain the desired optical properties. If it exceeds 10000, the solubility in water deteriorates and it becomes difficult to form the resin layer.

폴리비닐알콜계 수지는, 비누화품인 것이 바람직하다. 비누화도의 범위는, 80.0∼100.0 몰%인 것이 바람직하고, 90.0∼99.5 몰%인 것이 보다 바람직하고, 93.0∼99.5 몰%인 것이 더욱 바람직하다. 예컨대, 비누화도 98.0∼99.5 몰%의 폴리비닐알콜계 수지를 이용할 수 있다. 비누화도가 80.0 몰% 미만에서는, 바람직한 광학 특성을 얻기 어렵다. 비누화도란, 폴리비닐알콜계 수지의 원료인 폴리초산비닐계 수지에 포함되는 초산기가 비누화 공정에 의해 수산기로 변화된 비율을 유닛비( 몰%)로 나타낸 것으로, 하기 식 : The polyvinyl alcohol resin is preferably a saponified product. The degree of saponification is preferably 80.0 to 100.0 mol%, more preferably 90.0 to 99.5 mol%, and still more preferably 93.0 to 99.5 mol%. For example, a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 98.0 to 99.5 mol% can be used. When the degree of saponification is less than 80.0 mol%, it is difficult to obtain the desired optical properties. The degree of saponification is a unit ratio (mol%) of a polyacetate resin which is a raw material of a polyvinyl alcohol-based resin and in which the acetic acid group is changed to a hydroxyl group by a saponification process.

비누화도(몰%)=(수산기의 수)÷(수산기의 수+초산기의 수)×100Saponification degree (mol%) = (number of hydroxyl groups) / (number of hydroxyl groups + number of acetic acid groups) × 100

으로 정의되는 수치이다. JIS K 6726(1994)에서 규정되어 있는 방법으로 구할 수 있다.. It can be obtained by the method prescribed in JIS K 6726 (1994).

적합하게 이용할 수 있는 폴리비닐알콜계 수지의 시판품의 예는, (주)쿠라레 제조의 「PVA124」(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), 「PVA117」(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), 「PVA117H」(비누화도 : 99.5 몰% 이상) ; 닛폰 고세 화학 공업(주) 제조의 「AH-26」(비누화도 : 97.0∼98.8 몰%), 「AH-22」(비누화도 : 97.5∼98.5 몰%), 「NH-18」(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), 「N-300」(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%) ; 니혼 사쿠비·포발(주)의 「JC-33」(비누화도 : 99.0 몰% 이상), 「JP-45」(비누화도 : 86.5∼89.5 몰%), 「JF-17」(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), 「JF-17L」(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), 「JF-20」(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%)을 포함한다.(Saponification degree: 98.0 to 99.0 mol%) and &quot; PVA117 &quot; (saponification degree: 98.0 to 99.0 mol%) manufactured by KURARAY CO., LTD are commercially available products of polyvinyl alcohol resins suitably usable. , &Quot; PVA117H &quot; (saponification degree: 99.5 mol% or more); AH-26 "(saponification degree: 97.0-98.8 mol%)," AH-22 "(saponification degree: 97.5-98.5 mol%)," NH- 98.0 to 99.0 mol%), "N-300" (saponification degree: 98.0 to 99.0 mol%); JC-33 "(saponification degree: not less than 99.0 mol%)," JP-45 "(saponification degree: 86.5 to 89.5 mol%) and" JF-17 "(saponification degree: 98.0 mol%) of Nippon Sakubi Poval Co., To 99.0 mol%), JF-17L (saponification degree: 98.0 to 99.0 mol%), and JF-20 (saponification degree: 98.0 to 99.0 mol%).

도공액은 필요에 따라, 가소제, 계면 활성제 등의 첨가제를 함유하고 있어도 좋다. 가소제로는, 폴리올 또는 그 축합물 등을 이용할 수 있고, 예컨대 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등이 예시된다. 첨가제의 배합량은, 폴리비닐알콜계 수지의 20 중량% 이하로 하는 것이 적합하다.The coating liquid may contain an additive such as a plasticizer and a surfactant if necessary. As the plasticizer, a polyol or a condensate thereof can be used, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The blending amount of the additive is preferably 20% by weight or less of the polyvinyl alcohol resin.

도공액을 기재 필름(101)에 도공하는 방법은, 와이어 바 코팅법, 리버스 코팅, 그라비아 코팅 등의 롤 코팅법 ; 다이 코트법 ; 콤마 코트법 ; 립 코트법 ; 스핀 코팅법 ; 스크린 코팅법 ; 파운틴 코팅법 ; 디핑법 ; 스프레이법 등의 공지된 방법으로부터 적절히 선택할 수 있다.The coating solution may be coated on the base film 101 by a roll coating method such as a wire bar coating method, a reverse coating method or a gravure coating method; Die coating method; Comma coat method; Lip coating method; Spin coating method; Screen coating method; Fountain coating method; Dipping method; Spray method, and the like.

도공층의 건조 온도 및 건조 시간은 도공액에 포함되는 용제의 종류에 따라 설정된다. 건조 온도는, 예컨대 50∼200℃이고, 바람직하게는 60∼150℃이다. 용제가 물을 포함하는 경우, 건조 온도는 80℃ 이상인 것이 바람직하다. 건조 시간은, 예컨대 2∼20분이다.The drying temperature and the drying time of the coating layer are set according to the type of the solvent contained in the coating liquid. The drying temperature is, for example, 50 to 200 占 폚, preferably 60 to 150 占 폚. When the solvent includes water, the drying temperature is preferably 80 DEG C or higher. The drying time is, for example, 2 to 20 minutes.

폴리비닐알콜계 수지층(102)과의 밀착성을 향상시키기 위해, 적어도 폴리비닐알콜계 수지층(102)이 형성되는 측의 기재 필름(101)의 표면에, 코로나 처리, 플라즈마 처리 또는 화염 처리 등을 행해도 좋다.The surface of the base film 101 on the side where the polyvinyl alcohol resin layer 102 is formed is subjected to a corona treatment, a plasma treatment, a flame treatment, or the like to improve the adhesion with the polyvinyl alcohol resin layer 102 .

[3] 프라이머층 형성 공정[3] Primer Layer Forming Process

상술된 바와 같이, 기재 필름(101)과 폴리비닐알콜계 수지층(102)의 밀착성을 향상시키기 위해, 기재 필름 준비 공정 S10과 수지층 형성 공정 S20 사이에, 기재 필름(101)에서의 상기 도공액이 도공되는 면에 프라이머층을 형성하는 공정을 설정해도 좋다. 프라이머층은, 프라이머층 형성용 도공액을 기재 필름(101)에 도공한 후, 건조시킴으로써 형성할 수 있다.As described above, in order to improve the adhesion between the base film 101 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 102, it is preferable that between the base film preparation step S10 and the resin layer formation step S20, A step of forming a primer layer on the surface to which the liquid is applied may be set. The primer layer can be formed by coating a coating solution for forming a primer layer on the base film 101 and then drying it.

프라이머층 형성용 도공액은, 기재 필름(101)과 폴리비닐알콜계 수지층(102)의 양쪽에 어느 정도 강한 밀착력을 발휘하는 재료를 포함하는 한 특별히 한정되지 않는다. 프라이머층 형성용 도공액은 통상, 이러한 밀착력을 부여하는 수지 성분과 용제를 함유한다. 수지 성분으로는, 바람직하게는 투명성, 열안정성, 연신성 등이 우수한 열가소 수지가 이용되고, 예컨대, (메트)아크릴계 수지, 폴리비닐알콜계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 양호한 밀착력을 부여하는 폴리비닐알콜계 수지가 바람직하게 이용된다.The coating solution for forming the primer layer is not particularly limited as long as it contains a material exhibiting a strong adhesion to the substrate film 101 and the polyvinyl alcohol resin layer 102 to some extent. The coating solution for forming a primer layer usually contains a resin component and a solvent which give such adhesion. As the resin component, a thermoplastic resin having excellent transparency, thermal stability, stretchability and the like is used, and examples thereof include (meth) acrylic resin, polyvinyl alcohol resin and the like. Among them, a polyvinyl alcohol-based resin which gives good adhesion is preferably used.

폴리비닐알콜계 수지로는, 예컨대, 폴리비닐알콜 수지 및 그 유도체를 들 수 있다. 폴리비닐알콜 수지의 유도체로는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등 외에, 폴리비닐알콜 수지를 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다. 상술한 폴리비닐알콜계 수지 중에서도, 폴리비닐알콜 수지를 이용하는 것이 바람직하다.Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include a polyvinyl alcohol resin and derivatives thereof. Examples of derivatives of polyvinyl alcohol resins include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and the like. The polyvinyl alcohol resin may be mixed with an unsaturated carboxylic acid such as olefin such as ethylene or propylene, acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid, An alkyl ester of an acid, an acrylamide, and the like. Of the polyvinyl alcohol resins described above, polyvinyl alcohol resins are preferably used.

용제로는 통상, 상기 수지 성분을 용해할 수 있는 일반적인 유기 용제나 수계 용제가 이용된다. 용제의 예를 들면, 예컨대, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 ; 초산에틸, 초산이소부틸 등의 에스테르류 ; 염화메틸렌, 트리클로로에틸렌, 클로로포름 등의 염소화 탄화수소류 ; 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알콜류이다. 다만, 유기 용제를 포함하는 프라이머층 형성용 도공액을 이용하여 프라이머층을 형성하면, 기재 필름(101)을 용해시켜 버리는 경우도 있기 때문에, 상기 필름의 용해성도 고려하여 용제를 선택하는 것이 바람직하다. 환경에 대한 영향도 고려하면, 물을 용제로 하는 도공액으로부터 프라이머층을 형성하는 것이 바람직하다.As the solvent, an ordinary organic solvent or an aqueous solvent capable of dissolving the resin component is usually used. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Esters such as ethyl acetate and isobutyl acetate; Chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, trichlorethylene, and chloroform; Ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol and the like. However, when a primer layer is formed using a coating solution for forming a primer layer containing an organic solvent, the base film 101 may be dissolved. Therefore, it is preferable to select a solvent in consideration of solubility of the film . In consideration of environmental influences, it is preferable to form a primer layer from a coating solution containing water as a solvent.

프라이머층의 강도를 높이기 위해 프라이머층 형성용 도공액에 가교제를 첨가해도 좋다. 가교제는, 사용하는 열가소성 수지의 종류에 따라, 유기계, 무기계 등 공지된 것 중에서 적절한 것을 적절히 선택한다. 가교제의 예를 들면, 예컨대, 에폭시계, 이소시아네이트계, 디알데히드계, 금속계의 가교제이다. 에폭시계 가교제로는, 1액 경화형, 2액 경화형의 어느것이나 이용할 수 있고, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린 디 또는 트리 글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등의 에폭시류를 들 수 있다.To increase the strength of the primer layer, a crosslinking agent may be added to the coating solution for forming a primer layer. The crosslinking agent is appropriately selected from among well-known ones such as an organic type and an inorganic type, depending on the type of the thermoplastic resin to be used. Examples of the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, dialdehyde-based, and metal-based crosslinking agents. As the epoxy crosslinking agent, any one of a one-liquid curing type and a two-liquid curing type may be used, and ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, Diol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine, and the like.

이소시아네이트계 가교제로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 수소화톨릴렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판-톨릴렌디이소시아네이트 어덕트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스(4-페닐메탄트리이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 및 이들의 케토옥심 블록물 또는 페놀 블록물 등의 이소시아네이트류를 들 수 있다.Examples of the isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane-tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate), isophorone diisocyanate, And isocyanates such as ketoxime block water and phenol block water.

디알데히드계 가교제로는, 글리옥살, 말론디알데히드, 숙신디알데히드, 글루타르디알데히드, 말레인디알데히드, 프탈디알데히드 등을 들 수 있다.Examples of dialdehyde crosslinking agents include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutaraldaldehyde, maleindialdehyde, phthalaldehyde and the like.

금속계 가교제로는, 예컨대, 금속염, 금속 산화물, 금속 수산화물, 유기 금속 화합물을 들 수 있다. 금속염, 금속 산화물, 금속 수산화물로는, 예컨대, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 철, 니켈, 지르코늄, 티탄, 규소, 붕소, 아연, 구리, 바나듐, 크롬, 주석 등의 2가 이상의 원자가를 갖는 금속의 염, 산화물 및 수산화물을 들 수 있다.Examples of the metal-based crosslinking agent include metal salts, metal oxides, metal hydroxides, and organometallic compounds. Examples of the metal salt, metal oxide and metal hydroxide include divalent or more valent valences such as sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, iron, nickel, zirconium, titanium, silicon, boron, zinc, copper, vanadium, chromium, Salts, oxides and hydroxides of the metals with which they have.

유기 금속 화합물이란, 금속 원자에 직접 유기기가 결합되어 있거나, 또는, 산소원자나 질소원자 등을 통해 유기기가 결합되어 있는 구조를 분자 내에 적어도 1개 갖는 화합물이다. 유기기란, 적어도 탄소원소를 포함하는 작용기를 의미하고, 예컨대, 알킬기, 알콕시기, 아실기 등일 수 있다. 또한, 결합이란 공유 결합만을 의미하는 것은 아니고, 킬레이트형 화합물 등의 배위에 의한 배위 결합이어도 좋다.The organometallic compound is a compound having at least one structure in which an organic group is directly bonded to a metal atom or an organic group is bonded through an oxygen atom or a nitrogen atom. The organic group means a functional group containing at least a carbon element, and may be, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group or the like. In addition, the term &quot; bond &quot; is not limited to a covalent bond, but may be a coordination bond by coordination of a chelate-type compound or the like.

유기 금속 화합물의 적합한 예는, 유기 티탄 화합물, 유기 지르코늄 화합물, 유기 알루미늄 화합물, 유기 규소 화합물을 포함한다. 유기 금속 화합물은, 1종만을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.Suitable examples of the organometallic compound include an organic titanium compound, an organic zirconium compound, an organoaluminum compound, and an organosilicon compound. The organometallic compound may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

유기 티탄 화합물로는, 예컨대, 테트라노르말부틸티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 부틸티타네이트 다이머, 테트라(2-에틸헥실)티타네이트, 테트라메틸티타네이트 등의 티탄오르토에스테르류 ; 티탄아세틸아세토네이트, 티탄테트라아세틸아세토네이트, 폴리티탄아세틸아세토네이트, 티탄옥틸렌글리콜레이트, 티탄락테이트, 티탄트리에탄올아미네이트, 티탄에틸아세토아세테이트 등의 티탄 킬레이트류 ; 폴리히드록시티탄스테아레이트 등의 티탄아실레이트류 등을 들 수 있다.Examples of the organic titanium compound include titanium ortho esters such as tetra n-butyl titanate, tetraisopropyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, and tetramethyl titanate; Titanium chelates such as titanium acetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate, polytitanacetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate, titanium triethanolamine and titanium ethylacetoacetate; And titanium acylates such as polyhydroxytitanium stearate.

유기 지르코늄 화합물로는, 예컨대, 지르코늄노르말프로필레이트, 지르코늄노르말부틸레이트, 지르코늄테트라아세틸아세토네이트, 지르코늄모노아세틸아세토네이트, 지르코늄비스아세틸아세토네이트, 지르코늄아세틸아세토네이트비스에틸아세토아세테이트 등을 들 수 있다.Examples of the organic zirconium compounds include zirconium n-propylate, zirconium n-butyrate, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium monoacetylacetonate, zirconium bisacetylacetonate, zirconium acetylacetonate bis ethylacetoacetate and the like.

유기 알루미늄 화합물로는, 예컨대, 알루미늄아세틸아세토네이트, 알루미늄 유기산 킬레이트 등을 들 수 있다. 유기 규소 화합물로는, 예컨대, 상술한 유기 티탄 화합물 및 유기 지르코늄 화합물에서 예시한 배위자를 갖는 화합물을 들 수 있다.Examples of the organoaluminum compounds include aluminum acetylacetonate and aluminum organic acid chelate. As the organic silicon compound, for example, there can be mentioned a compound having a ligand exemplified in the above-mentioned organic titanium compound and organic zirconium compound.

이상의 저분자계 가교제 외에도, 메틸올화 멜라민 수지, 폴리아미드에폭시 수지 등의 고분자계 가교제를 이용할 수도 있다. 폴리아미드에폭시 수지의 시판품의 예를 들면, 타오카 화학 공업(주)으로부터 판매되고 있는 「스미레이즈레진 650(30)」이나 「스미레이즈레진 675」(모두 상품명) 등이다.In addition to the low molecular weight crosslinking agents described above, high molecular weight crosslinking agents such as methylol melamine resins and polyamide epoxy resins may also be used. Examples of commercially available products of polyamide epoxy resin include "Sumirei Resin 650 (30)" and "Sumirei Resin 675" (all trade names) sold by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.

프라이머층의 수지 성분으로서 폴리비닐알콜계 수지를 사용하는 경우에는, 폴리아미드에폭시 수지, 메틸올화 멜라민 수지, 디알데히드계 가교제, 금속 킬레이트 화합물계 가교제 등이 특히 바람직하다.When a polyvinyl alcohol resin is used as the resin component of the primer layer, a polyamide epoxy resin, a methylol melamine resin, a dialdehyde crosslinking agent, a metal chelate compound crosslinking agent and the like are particularly preferable.

프라이머층 형성용 도공액 중의 수지 성분과 가교제의 비율은, 수지 성분 100 중량부에 대하여, 가교제 0.1∼100 중량부 정도의 범위에서, 수지 성분의 종류나 가교제의 종류 등에 따라 적절히 결정하면 되고, 특히 0.1∼50 중량부 정도의 범위에서 선택하는 것이 바람직하다. 또한, 프라이머층 형성용 도공액은, 그 고형분 농도가 1∼25 중량% 정도가 되도록 하는 것이 바람직하다.The ratio of the resin component and the crosslinking agent in the coating solution for forming a primer layer may be appropriately determined according to the kind of the resin component, the kind of the crosslinking agent and the like, in the range of about 0.1 to 100 parts by weight of the crosslinking agent relative to 100 parts by weight of the resin component, It is preferably selected in the range of about 0.1 to 50 parts by weight. The coating solution for forming a primer layer preferably has a solid concentration of about 1 to 25% by weight.

프라이머층의 두께는, 0.05∼1 ㎛인 것이 바람직하고, 0.1∼0.4 ㎛인 것이 보다 바람직하다. 0.05 ㎛보다 얇아지면, 기재 필름(101)과 폴리비닐알콜계 수지층(102)의 밀착력 향상의 효과가 작고, 1 ㎛보다 두꺼워지면, 편광성 적층 필름이나 편광판의 박막화에 불리하다.The thickness of the primer layer is preferably 0.05 to 1 mu m, more preferably 0.1 to 0.4 mu m. If the thickness is smaller than 0.05 탆, the effect of improving the adhesion between the base film 101 and the polyvinyl alcohol resin layer 102 is small, and if it is thicker than 1 탆, it is disadvantageous for thinning of the polarizing laminated film or polarizing plate.

프라이머층 형성용 도공액을 기재 필름(101)에 도공하는 방법은, 폴리비닐알콜계 수지층 형성용의 도공액과 동일할 수 있다. 프라이머층은, 폴리비닐알콜계 수지층 형성용의 도공액이 도공되는 면(기재 필름(101)의 한면 또는 양면)에 도공된다. 프라이머층 형성용 도공액으로 이루어지는 도공층의 건조 온도 및 건조 시간은 도공액에 포함되는 용제의 종류에 따라 설정된다. 건조 온도는, 예컨대 50∼200℃이고, 바람직하게는 60∼150℃이다. 용제가 물을 포함하는 경우, 건조 온도는 80℃ 이상인 것이 바람직하다. 건조 시간은, 예컨대 30초∼20분이다.The method of coating the primer layer-forming coating solution on the base film 101 may be the same as the coating solution for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer. The primer layer is applied to the surface (one side or both sides of the base film 101) onto which the coating liquid for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer is coated. The drying temperature and the drying time of the coating layer composed of the coating solution for forming the primer layer are set in accordance with the type of the solvent contained in the coating solution. The drying temperature is, for example, 50 to 200 占 폚, preferably 60 to 150 占 폚. When the solvent includes water, the drying temperature is preferably 80 DEG C or higher. The drying time is, for example, 30 seconds to 20 minutes.

[4] 연신 공정 S30[4] Stretching step S30

본 공정은, 기재 필름(101) 및 폴리비닐알콜계 수지층(102)으로 이루어지는 적층 필름(100)을 1축 연신하여 연신 필름(200)을 얻는 공정이다(도 2 참조). 적층 필름(100)의 연신 배율은, 원하는 편광 특성에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 바람직하게는, 적층 필름(100)의 원래 길이에 대하여 5배 초과 17배 이하이고, 보다 바람직하게는 5배 초과 8배 이하이다. 연신 배율이 5배 이하이면, 폴리비닐알콜계 수지층(102)이 충분히 배향되지 않기 때문에, 염색 공정 S40을 거쳐 얻어지는 편광자층(302)의 편광도가 충분히 높아지지 않는 경우가 있다. 한편, 연신 배율이 17배를 초과하면, 연신시에 필름의 파단이 생기기 쉬워짐과 동시에, 연신 필름(200)의 두께가 필요 이상으로 얇아져서, 후공정에서의 가공성 및 취급성이 저하될 우려가 있다.This step is a step of uniaxially stretching a laminated film 100 made of a base film 101 and a polyvinyl alcohol resin layer 102 to obtain a drawn film 200 (see Fig. 2). The stretching magnification of the laminated film 100 can be appropriately selected according to the desired polarization characteristics, but is preferably 5 times or more and 17 times or less, and more preferably 5 times or more than 8 times the original length of the laminated film 100 Times. If the stretching magnification is 5 times or less, the degree of polarization of the polarizing layer 302 obtained through the dyeing step S40 may not be sufficiently increased because the polyvinyl alcohol resin layer 102 is not sufficiently oriented. On the other hand, if the stretching magnification exceeds 17 times, the film tends to be broken at the time of stretching, and the thickness of the stretched film 200 becomes thinner than necessary, which may lower the workability and handling property in the subsequent step .

연신 처리는, 1단으로의 연신에 한정되지 않고 다단으로 행할 수도 있다. 이 경우, 다단계의 연신 처리의 전부를 염색 공정 S40의 전에 연속적으로 행해도 좋고, 2단계째 이후의 연신 처리를 염색 공정 S40에서의 염색 처리 및/또는 가교 처리와 동시에 행해도 좋다. 이와 같이 다단으로 연신 처리를 행하는 경우에는, 연신 처리의 전단을 합쳐 5배 초과의 연신 배율이 되도록 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다.The stretching treatment is not limited to stretching in one stage but may be performed in multiple stages. In this case, all of the multistage stretching process may be performed continuously before the staining process S40, and the second and subsequent stretching processes may be performed simultaneously with the staining process and / or the crosslinking process in the staining process S40. In such a multi-stage stretching process, it is preferable that the stretching process is carried out so that the total of the front ends of the stretching process is greater than 5 times.

연신 처리는, 필름 길이 방향(필름 반송 방향)으로 연신하는 세로 연신일 수 있는 것 외에, 필름 폭 방향으로 연신하는 가로 연신 또는 경사 연신 등이어도 좋다. 세로 연신 방식으로는, 롤간 연신, 압축 연신 등을 들 수 있고, 가로 연신 방식으로는, 텐터법 등을 들 수 있다. 연신 처리는, 습윤식 연신 방법, 건식 연신 방법의 어느것이나 채용할 수 있지만, 건식 연신 방법을 이용하는 쪽이, 연신 온도를 넓은 범위로부터 선택할 수 있다는 점에서 바람직하다.The stretching treatment may be longitudinal stretching in which stretching is performed in the longitudinal direction of the film (film transport direction), transverse stretching or oblique stretching in stretching in the film width direction, or the like. Examples of the longitudinal stretching method include inter-roll stretching, compression stretching and the like, and the transverse stretching method includes a tenter method and the like. Any of the wet drawing method and the dry drawing method can be employed as the drawing treatment, but a dry drawing method is preferable because the drawing temperature can be selected from a wide range.

연신 온도는, 폴리비닐알콜계 수지층(102) 및 기재 필름(101) 전체가 연신 가능한 정도로 유동성을 나타내는 온도 이상으로 설정되고, 바람직하게는 기재 필름(101)의 상 전이 온도(융점 또는 유리 전이 온도)의 -30℃부터 +30℃의 범위이고, 보다 바람직하게는 -30℃부터 +5℃의 범위이고, 더욱 바람직하게는 -25℃부터 +0℃의 범위이다. 기재 필름(101)이 복수의 수지층으로 이루어지는 경우, 상기 상 전이 온도는 상기 복수의 수지층이 나타내는 융점 중, 가장 높은 상 전이 온도를 의미한다.The stretching temperature is set to be equal to or higher than the temperature at which the entirety of the polyvinyl alcohol resin layer 102 and the substrate film 101 can be stretched to exhibit fluidity and is preferably set at a temperature at which the base film 101 has a phase transition temperature Temperature to -30 deg. C, more preferably -30 deg. C to +5 deg. C, and still more preferably -25 deg. C to +0 deg. When the base film 101 is composed of a plurality of resin layers, the phase transition temperature means the highest phase transition temperature among the melting points indicated by the plurality of resin layers.

연신 온도를 상 전이 온도의 -30℃보다 낮게 하면, 5배 초과의 고배율 연신이 달성되기 어렵다. 연신 온도가 상 전이 온도의 +30℃를 초과하면, 기재 필름(101)의 유동성이 지나치게 커서 연신이 곤란해지는 경향이 있다. 5배 초과의 고연신 배율을 보다 달성하기 쉽다는 점에서, 연신 온도는 상기 범위 내이고, 더욱 바람직하게는 120℃ 이상이다. 연신 온도가 120℃ 이상인 경우, 5배 초과의 고연신 배율이라도 연신 처리에 곤란성을 수반하지 않기 때문이다. 연신 처리의 온도 조정은 통상, 가열로의 온도 조정에 의한다.When the stretching temperature is lower than -30 캜 of the phase transition temperature, it is difficult to attain a high magnification stretching exceeding 5 times. If the stretching temperature exceeds +30 DEG C of the phase transition temperature, the fluidity of the base film 101 is too large and the stretching tends to become difficult. The stretching temperature is within the above range and more preferably 120 DEG C or more in that it is easier to achieve a high draw ratio of more than 5 times. When the stretching temperature is 120 ° C or higher, even if the stretching ratio is higher than 5 times, there is no difficulty in stretching treatment. The temperature adjustment of the stretching treatment is usually performed by adjusting the temperature of the heating furnace.

[5] 염색 공정 S40[5] Dyeing process S40

본 공정은, 연신 필름(200)의 폴리비닐알콜계 수지층(202)을 2색성 색소로 염색하고 이것을 흡착 배향시켜, 편광자층(302)으로 하는 공정이다. 본 공정을 거쳐 기재 필름(301)의 한면 또는 양면에 편광자층(302)이 적층된 편광성 적층 필름(300)이 얻어진다(도 3 참조).In this step, the polyvinyl alcohol resin layer 202 of the stretched film 200 is dyed with a dichroic dye, and the dye is adsorbed and aligned to form a polarizer layer 302. The polarizing layer 302 is laminated on one side or both sides of the base film 301 through this step, and the polarizing laminated film 300 is obtained (see Fig. 3).

2색성 색소로는, 예컨대 요오드나 유기 염료 등을 들 수 있다. 유기 염료의 구체예는, 예컨대, 레드 BR, 레드 LR, 레드 R, 핑크 LB, 루빈 BL, 보르도 GS, 스카이 블루 LG, 레몬 옐로우, 블루 BR, 블루 2R, 네이비 RY, 그린 LG, 바이올렛 LB, 바이올렛 B, 블랙 H, 블랙 B, 블랙 GSP, 옐로우 3G, 옐로우 R, 오렌지 LR, 오렌지 3R, 스칼렛 GL, 스칼렛 KGL, 콩고 레드, 브릴리언트 바이올렛 BK, 수프라 블루 G, 수프라 블루 GL, 수프라 오렌지 GL, 다이렉트 스카이 블루, 다이렉트 패스트 오렌지 S, 패스트 블랙 등을 포함한다. 2색성 색소는, 1종만을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.Examples of the dichroic dye include iodine and organic dyes. Specific examples of the organic dyes include red BR, red LR, red R, pink LB, rubin BL, Borde GS, sky blue LG, lemon yellow, blue BR, blue 2R, navy RY, green LG, violet LB, B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Supra Blue G, Supra Blue GL, Supra Orange GL, Blue, direct fast orange S, fast black, and the like. The dichroic dye may be used alone, or two or more dichroic dyes may be used in combination.

염색 공정은, 2색성 색소를 함유하는 용액(염색 용액)에 연신 필름(200) 전체를 침지함으로써 행할 수 있다. 염색 용액으로는, 상기 2색성 색소를 용제에 용해시킨 용액을 사용할 수 있다. 염색 용액의 용제로는, 일반적으로는 물이 사용되지만, 물과 상용성이 있는 유기 용제가 더 첨가되어도 좋다. 2색성 색소의 농도는, 0.01∼10 중량%인 것이 바람직하고, 0.02∼7 중량%인 것이 보다 바람직하고, 0.025∼5 중량%인 것이 더욱 바람직하다.The dyeing step can be carried out by immersing the entire stretched film 200 in a solution (dyeing solution) containing a dichroic dye. As the dyeing solution, a solution obtained by dissolving the dichroic dye in a solvent may be used. As the solvent for the dyeing solution, water is generally used, but an organic solvent having compatibility with water may be further added. The concentration of the dichroic dye is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and still more preferably 0.025 to 5% by weight.

2색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 염색 효율을 한층 더 향상시킬 수 있다는 점에서, 요오드를 함유하는 염색 용액에 요오드화물을 더 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화물로는, 예컨대 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 염색 용액에서의 요오드화물의 농도는, 0.01∼20 중량%인 것이 바람직하다. 요오드화물 중에서도, 요오드화칼륨을 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화칼륨을 첨가하는 경우, 요오드와 요오드화칼륨의 비율은 중량비로, 1 : 5∼1 : 100의 범위에 있는 것이 바람직하고, 1 : 6∼1 : 80의 범위에 있는 것이 보다 바람직하고, 1 : 7∼1 : 70의 범위에 있는 것이 더욱 바람직하다.When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to add iodide to the dyeing solution containing iodine in that the dyeing efficiency can be further improved. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide and titanium iodide. The concentration of iodide in the dyeing solution is preferably 0.01 to 20% by weight. Among iodides, it is preferable to add potassium iodide. When potassium iodide is added, the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80, more preferably 1: More preferably in the range of 7 to 1:70.

염색 용액에 대한 연신 필름(200)의 침지 시간은, 통상 15초∼15분간의 범위이고, 20초∼6분간인 것이 바람직하다. 또한, 염색 용액의 온도는, 10∼60℃의 범위에 있는 것이 바람직하고, 20∼40℃의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다.The immersion time of the stretched film 200 to the dyeing solution is usually in the range of 15 seconds to 15 minutes and preferably 20 seconds to 6 minutes. The temperature of the dyeing solution is preferably in the range of 10 to 60 占 폚, and more preferably in the range of 20 to 40 占 폚.

또, 염색 공정 S40을 연신 공정 S30의 전 또는 동시에 행하는 것도 가능하지만, 폴리비닐알콜계 수지층에 흡착시킨 2색성 색소를 양호하게 배향시킬 수 있도록, 연신 공정 S30에서의 연신 처리의 적어도 일부를 실시한 후에 염색 공정 S40을 실시하는 것이 바람직하다. 이 경우에서의 실시양태로는, 1) 목표의 배율로 연신 처리를 행한 후, 연신 처리를 수반하지 않고 염색 공정 S40을 실시하는 양태, 2) 목표보다 낮은 배율로 연신 처리를 행한 후, 염색 공정 S40에서의 염색 처리(염색 공정 S40이 가교 처리 공정을 포함하는 경우, 염색 처리 및/또는 가교 처리) 중에, 총 배율이 목표의 배율이 되도록 연신 처리를 행하는 양태, 3) 목표보다 낮은 배율로 연신 처리를 행한 후, 염색 공정 S40에서의 염색 처리(염색 공정 S40이 가교 처리 공정을 포함하는 경우, 염색 처리 및/또는 가교 처리) 중에, 총 배율이 목표의 배율에 도달하지 않는 정도까지 연신 처리를 행하고, 계속해서, 총 배율이 목표의 배율이 되도록 연신 처리를 행하는 양태 등을 들 수 있다.It is also possible to carry out the dyeing step S40 before or simultaneously with the stretching step S30, but it is also possible to carry out at least a part of the stretching treatment in the stretching step S30 so that the dichroic dye adsorbed to the polyvinyl alcohol- It is preferable to carry out the dyeing step S40 later. An embodiment in this case is a mode in which 1) a drawing process is performed at a target magnification and then a dyeing process S40 is performed without a drawing process, 2) a drawing process is performed at a magnification lower than the target, An aspect in which the stretching treatment is carried out so that the total magnification becomes the target magnification during the dyeing treatment in S40 (the dyeing step S40 includes a crosslinking treatment step, the dyeing treatment and / or the crosslinking treatment), 3) After the treatment, the stretching process is performed until the total magnification does not reach the target magnification during the dyeing process in the dyeing process S40 (in the case where the dyeing process S40 includes the crosslinking process, the dyeing process and / or the crosslinking process) And a drawing process is carried out so that the total magnification becomes the target magnification.

염색 공정 S40은, 염색 처리에 이어서 실시되는 가교 처리 공정을 포함할 수 있다. 가교 처리는, 가교제를 포함하는 용액(가교 용액) 중에 염색된 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 가교제로는, 종래 공지된 물질을 사용할 수 있고, 예컨대, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 가교제는 1종만을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.The dyeing step S40 may include a crosslinking treatment step which is carried out subsequent to the dyeing treatment. The crosslinking treatment can be carried out by immersing the dyed film in a solution (crosslinking solution) containing a crosslinking agent. As the crosslinking agent, conventionally known materials can be used, and examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. The crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more.

가교 용액은, 구체적으로는 가교제를 용제에 용해시킨 용액일 수 있다. 용제로는, 예컨대 물을 사용할 수 있지만, 물과 상용성이 있는 유기 용제를 더 포함해도 좋다. 가교 용액에서의 가교제의 농도는, 1∼20 중량%의 범위인 것이 바람직하고, 5∼15 중량%의 범위인 것이 보다 바람직하다.Specifically, the crosslinking solution may be a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent. As the solvent, for example, water may be used, but it may further include an organic solvent compatible with water. The concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is preferably in the range of 1 to 20 wt%, and more preferably in the range of 5 to 15 wt%.

가교 용액은 요오드화물을 포함할 수 있다. 요오드화물의 첨가에 의해, 편광자층(302)의 면 내에서의 편광 특성을 보다 균일화시킬 수 있다. 요오드화물로는, 예컨대 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 가교 용액에서의 요오드화물의 농도는, 0.05∼15 중량%인 것이 바람직하고, 0.5∼8 중량%인 것이 보다 바람직하다.The crosslinking solution may comprise iodide. By adding iodide, the polarization characteristics in the plane of the polarizer layer 302 can be made more uniform. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide and titanium iodide. The concentration of iodide in the crosslinking solution is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight.

가교 용액에 대한 염색된 필름의 침지 시간은, 통상 15초∼20분간이고, 30초∼15분간인 것이 바람직하다. 또한, 가교 용액의 온도는, 10∼80℃의 범위에 있는 것이 바람직하다.The immersing time of the dyed film to the crosslinking solution is usually 15 seconds to 20 minutes, preferably 30 seconds to 15 minutes. The temperature of the crosslinking solution is preferably in the range of 10 to 80 캜.

또한 가교 처리는, 가교제를 염색 용액 중에 배합함으로써, 염색 처리와 동시에 행할 수도 있다. 또한, 가교 처리와 연신 처리의 일부를 동시에 행해도 좋다. 가교 처리 중에 연신 처리를 실시하는 구체적 양태는 상술한 바와 같다.The crosslinking treatment may be carried out simultaneously with the dyeing treatment by blending the crosslinking agent into the dyeing solution. Further, a part of the crosslinking treatment and the stretching treatment may be performed at the same time. The specific embodiment in which the stretching treatment is carried out during the crosslinking treatment is as described above.

염색 공정 S40 후, 후술하는 접합 공정 S50의 전에 세정 공정 및 건조 공정을 행하는 것이 바람직하다. 세정 공정은 통상, 물 세정 공정을 포함한다. 물 세정 처리는, 이온 교환수, 증류수 등의 순수에 염색 처리 후의 또는 가교 처리 후의 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 물 세정 온도는, 통상 3∼50℃, 바람직하게는 4∼20℃의 범위이다. 물에 대한 침지 시간은 통상 2∼300초간, 바람직하게는 3∼240초간이다.After the dyeing step S40, it is preferable to carry out a cleaning step and a drying step before the bonding step S50 to be described later. The cleaning process usually includes a water cleaning process. The water washing treatment can be performed by immersing the film after the dyeing treatment or the crosslinking treatment on pure water such as ion-exchanged water or distilled water. The water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 캜, preferably 4 to 20 캜. The immersion time for water is usually from 2 to 300 seconds, preferably from 3 to 240 seconds.

세정 공정은, 물 세정 공정과 요오드화물 용액에 의한 세정 공정의 조합이어도 좋다. 또한, 물 세정 공정 및/또는 요오드화물 용액에 의한 세정 처리에서 사용하는 세정액에는, 물 외에, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부탄올, 프로판올 등의 액체 알콜을 적절히 함유시킬 수 있다.The cleaning step may be a combination of a water cleaning step and a cleaning step with an iodide solution. In addition to water, a liquid alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, or propanol may suitably be contained in the washing liquid used in the water washing step and / or the washing treatment with the iodide solution.

세정 공정 후에 행해지는 건조 공정으로는, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조 등의 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예컨대 가열 건조의 경우, 건조 온도는 통상, 20∼95℃이고, 건조 시간은, 통상 1∼15분간 정도이다. 이상과 같이 하여 얻어지는 편광성 적층 필름(300)은 그대로 편광 요소로서 사용할 수 있음과 동시에, 편광자층(302)과 보호 필름으로 이루어지는 편광판을 제작하기 위한 중간물로서도 유용하다.As the drying step performed after the cleaning step, any suitable method such as natural drying, air blow drying, and heat drying can be employed. For example, in the case of heat drying, the drying temperature is usually 20 to 95 占 폚, and the drying time is usually about 1 to 15 minutes. The polarizing laminated film 300 obtained as described above can be used as a polarizing element as it is, and is also useful as an intermediate for producing a polarizing plate composed of the polarizing layer 302 and a protective film.

<편광판의 제조 방법> &Lt; Polarizing plate production method >

본 발명의 편광판의 제조 방법은, 상술한 편광성 적층 필름(300)을 준비하는 공정, 편광성 적층 필름(300)의 편광자층(302) 상에 보호 필름을 접합하여 접합 필름을 얻는 접합 공정 S50, 접합 필름으로부터 기재 필름(301)을 박리 제거하는 박리 공정 S60을 이 순서로 포함한다.The method for producing a polarizing plate of the present invention comprises the steps of preparing the above-described polarizing laminated film 300, a joining step S50 for obtaining a bonded film by bonding a protective film on the polarizer layer 302 of the polarizing laminated film 300 And a peeling step S60 for peeling off the base film 301 from the bonded film in this order.

[6] 접합 공정 S50[6] Bonding Step S50

본 공정은, 편광성 적층 필름(300)의 편광자층(302) 상에 보호 필름을 접합하여 접합 필름을 얻는 공정이다. 보호 필름은, 접착제나 점착제를 이용하여 편광자층(302)에 접합할 수 있다. 편광성 적층 필름(300)이 기재 필름(301)의 양면에 편광자층(302)을 갖는 경우에는 통상, 양면의 편광자층(302) 상에 각각 보호 필름이 접합된다. 이 경우, 이들 보호 필름은 동종의 보호 필름이어도 좋고, 이종의 보호 필름이어도 좋다.This step is a step of bonding a protective film to the polarizer layer 302 of the polarizing laminated film 300 to obtain a bonded film. The protective film can be bonded to the polarizer layer 302 using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. When the polarizing laminated film 300 has polarizer layers 302 on both sides of the base film 301, a protective film is usually bonded onto the polarizer layers 302 on both sides. In this case, these protective films may be the same kind of protective film or different kinds of protective films.

(보호 필름)(Protective film)

보호 필름은, 예컨대, 쇄형 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 고리형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지 ; 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트 등의 셀룰로오스에스테르계 수지 ; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지 ; 폴리카보네이트계 수지 ; (메트)아크릴계 수지 ; 또는 이들의 혼합물, 공중합물 등으로 이루어지는 필름일 수 있다. 고리형 폴리올레핀계 수지 및 그 필름, 및 셀룰로오스트리아세테이트 등의 사용 가능한 시판품의 예는 상술한 바와 같다.Examples of the protective film include polyolefin-based resins such as a chain-like polyolefin-based resin (polypropylene-series resin and the like) and a cyclic polyolefin-series resin (norbornene-series resin and the like); Cellulose ester-based resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; Polycarbonate resin; (Meth) acrylic resins; Or a mixture or copolymer thereof, or the like. Examples of usable commercially available products such as a cyclic polyolefin resin and a film thereof, and cellulose triacetate are as described above.

보호 필름은, 위상차 필름, 휘도 향상 필름 등, 광학 기능을 더불어 갖는 보호 필름일 수도 있다. 예컨대, 상기 재료로 이루어지는 수지 필름을 연신(1축 연신 또는 2축 연신 등)하거나, 상기 필름 상에 액정층 등을 형성하거나 함으로써, 임의의 위상차값이 부여된 위상차 필름으로 할 수 있다.The protective film may be a protective film having optical functions such as a retardation film and a brightness enhancement film. For example, a phase difference film having an arbitrary retardation value can be obtained by stretching a resin film made of the above material (such as uniaxial stretching or biaxial stretching) or forming a liquid crystal layer or the like on the film.

보호 필름의 편광자층(302)과는 반대측의 표면에는, 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층 등의 광학층을 형성할 수도 있다. 보호 필름 표면에 이들 광학층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 광학층은, 접합 공정 S50의 실시에 앞서서 보호 필름 상에 미리 형성해 두어도 좋고, 접합 공정 S50 실시 후 또는 후술하는 박리 공정 S60 실시 후에 형성해도 좋다.On the surface of the protective film opposite to the polarizer layer 302, an optical layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, or an antireflection layer may be formed. Methods for forming these optical layers on the surface of the protective film are not particularly limited, and known methods can be used. The optical layer may be formed in advance on the protective film before the bonding step S50 is performed, or may be formed after the bonding step S50 or after the peeling step S60 described below.

보호 필름의 편광자층(302)측 표면에는, 접착제나 점착제를 통한 편광자층(302)과의 접착성을 향상시키기 위해, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 플레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리(용이 접착 처리)를 행할 수 있고, 그 중에서도, 코로나 처리, 비누화 처리를 행하는 것이 바람직하다. 예컨대 보호 필름이 고리형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 경우, 통상 플라즈마 처리나 코로나 처리가 행해진다. 또한, 셀룰로오스에스테르계 수지로 이루어지는 경우에는, 통상 비누화 처리가 행해진다. 비누화 처리로는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다.A corona treatment, an ultraviolet ray irradiation treatment, a flame (flame) treatment, a saponification treatment, or the like is performed on the surface of the protective film on the side of the polarizer layer 302 in order to improve the adhesion with the polarizer layer 302 through an adhesive or a pressure- (Easy adhesion treatment) can be carried out. Among them, it is preferable to perform the corona treatment and the saponification treatment. For example, when the protective film is made of a cyclic polyolefin-based resin, a plasma treatment or a corona treatment is usually carried out. In the case of a cellulose ester resin, the saponification treatment is usually carried out. As the saponification treatment, a method of immersing in an aqueous alkaline solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide may be mentioned.

보호 필름의 두께는 얇은 것이 바람직하지만, 지나치게 얇으면 강도가 저하되고, 가공성이 뒤떨어진다. 한편, 지나치게 두꺼우면, 투명성이 저하되거나, 접합 후에 필요한 양생 시간이 길어지거나 하는 등의 문제가 생긴다. 따라서, 보호 필름의 두께는 90 ㎛ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼60 ㎛이다. 또한, 편광판의 박막화의 관점에서, 편광자층(302)과 보호 필름의 합계 두께는, 바람직하게는 100 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 90 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 80 ㎛ 이하이다.The thickness of the protective film is preferably small, but if it is too thin, the strength is lowered and the workability is poor. On the other hand, if the thickness is excessively large, there arises a problem that the transparency is lowered or the curing time required after bonding is lengthened. Therefore, the thickness of the protective film is preferably 90 占 퐉 or less, and more preferably 5 to 60 占 퐉. From the viewpoint of thinning of the polarizing plate, the total thickness of the polarizing layer 302 and the protective film is preferably 100 占 퐉 or less, more preferably 90 占 퐉 or less, further preferably 80 占 퐉 or less.

(접착제)(glue)

접착제로는, 수계 접착제 또는 광경화성 접착제를 이용할 수 있다. 수계 접착제로는, 폴리비닐알콜계 수지 수용액으로 이루어지는 접착제, 수계 2액형 우레탄계 에멀션 접착제 등을 들 수 있다. 특히 보호 필름으로서 비누화 처리 등으로 표면 처리(친수화 처리)된 셀룰로오스에스테르계 수지 필름을 이용하는 경우에는, 폴리비닐알콜계 수지 수용액으로 이루어지는 수계 접착제를 이용하는 것이 바람직하다.As the adhesive, an aqueous adhesive or a photo-curing adhesive can be used. Examples of the water-based adhesive include an adhesive composed of a polyvinyl alcohol resin aqueous solution, an aqueous two-component type emulsion adhesive, and the like. Particularly when a cellulose ester based resin film that has been subjected to surface treatment (hydrophilization treatment) by a saponification treatment or the like is used as a protective film, it is preferable to use an aqueous adhesive composed of a polyvinyl alcohol resin aqueous solution.

폴리비닐알콜계 수지로는, 초산비닐의 단독 중합체인 폴리초산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알콜 호모폴리머 외에, 초산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 폴리비닐알콜계 공중합체 또는 그 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리비닐알콜계 중합체 등을 이용할 수 있다. 수계 접착제는, 다가 알데히드, 수용성 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물, 아연 화합물 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 수계 접착제를 이용한 경우, 그것으로부터 얻어지는 접착제층의 두께는, 통상 1 ㎛ 이하이다.Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include a polyvinyl alcohol-based resin obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith, in addition to a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate A copolymer or a modified polyvinyl alcohol polymer obtained by partially modifying a hydroxyl group thereof can be used. The water-based adhesive may include additives such as polyvalent aldehyde, water-soluble epoxy compound, melamine compound, zirconia compound, and zinc compound. When an aqueous adhesive is used, the thickness of the adhesive layer obtained therefrom is usually 1 m or less.

수계 접착제를 편광성 적층 필름(300)의 편광자층(302) 상 및/또는 보호 필름 상에 도공하고, 이들 필름을 접착제층을 통해 접합하고, 바람직하게는 접합 롤 등을 이용하여 가압하여 밀착시킴으로써 접합 공정이 실시된다. 수계 접착제(광경화성 접착제에 관해서도 동일)의 도공 방법은 특별히 제한되지 않고, 유연법, 메이어 바 코트법, 그라비아 코트법, 콤마 코터법, 닥터 플레이트법, 다이 코트법, 딥 코트법, 분무법 등의 종래 공지된 방법을 이용할 수 있다.An aqueous adhesive is coated on the polarizer layer 302 of the polarizing laminated film 300 and / or on a protective film, and these films are bonded together through an adhesive layer, preferably by pressurization using a bonding roll or the like A bonding process is performed. The coating method of the water-based adhesive (the same applies to the photo-curable adhesive) is not particularly limited, and the coating method such as a softening method, a Meyer bar coating method, a gravure coating method, a comma coater method, a doctor plate method, a die coating method, a dip coating method, Conventionally known methods can be used.

수계 접착제를 이용하는 경우, 상술한 접합을 실시한 후, 수계 접착제 중에 포함되는 물을 제거하기 위해 필름을 건조시키는 건조 공정을 실시하는 것이 바람직하다. 건조는, 예컨대 필름을 건조로에 도입함으로써 행할 수 있다. 건조 온도(건조로의 온도)는, 바람직하게는 30∼90℃이다. 30℃ 미만이면, 보호 필름이 편광자층(302)으로부터 박리되기 쉬워지는 경향이 있다. 또한 건조 온도가 90℃를 초과하면, 열에 의해 편광 성능이 열화될 우려가 있다. 건조 시간은 10∼1000초로 할 수 있고, 생산성의 관점에서는, 바람직하게는 60∼750초, 보다 바람직하게는 150∼600초이다.In the case of using the water-based adhesive, it is preferable to carry out the drying step of drying the film to remove the water contained in the water-based adhesive after the above-described bonding. Drying can be performed, for example, by introducing a film into a drying furnace. The drying temperature (temperature of the drying furnace) is preferably 30 to 90 占 폚. If it is less than 30 ° C, the protective film tends to be easily peeled off from the polarizer layer 302. If the drying temperature exceeds 90 ° C, the polarizing performance may be deteriorated by heat. The drying time can be 10 to 1000 seconds, and from the viewpoint of productivity, it is preferably 60 to 750 seconds, and more preferably 150 to 600 seconds.

건조 공정 후, 실온 또는 그보다 약간 높은 온도, 예컨대 20∼45℃ 정도의 온도에서 12∼600시간 정도 양생하는 양생 공정을 형성해도 좋다. 양생 온도는, 건조 온도보다 낮게 설정되는 것이 일반적이다.After the drying step, a curing step may be performed in which the substrate is cured at a room temperature or a slightly higher temperature, for example, at a temperature of about 20 to 45 DEG C for about 12 to 600 hours. The curing temperature is generally set to be lower than the drying temperature.

상기 광경화성 접착제란, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화되는 접착제를 말하며, 예컨대, 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 것, 광반응성 수지를 포함하는 것, 바인더 수지 및 광반응성 가교제를 포함하는 것 등을 들 수 있다. 중합성 화합물로는, 광경화성 에폭시계 모노머, 광경화성 아크릴계 모노머, 광경화성 우레탄계 모노머 등의 광중합성 모노머나, 광중합성 모노머에서 유래되는 올리고머 등을 들 수 있다. 광중합 개시제로는, 자외선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 중성 라디칼, 음이온 라디칼, 양이온 라디칼이라는 활성종을 발생하는 물질을 포함하는 것을 들 수 있다. 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 광경화성 접착제로서, 광경화성 에폭시계 모노머 및 광 양이온 중합 개시제를 포함하는 것을 바람직하게 이용할 수 있다.The photo-curable adhesive refers to an adhesive that is cured by irradiating an active energy ray such as ultraviolet rays. Examples of the adhesive include a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, a photoreactive resin, a binder resin and a photoreactive crosslinking agent And the like. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as a photocurable epoxy monomer, a photocurable acrylic monomer and a photocurable urethane monomer, and oligomers derived from a photopolymerizable monomer. Examples of the photopolymerization initiator include those which generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. As the photo-curable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, those containing a photo-curable epoxy monomer and a photo cationic polymerization initiator can be preferably used.

광경화성 접착제를 이용하는 경우, 상술한 접합을 실시한 후, 필요에 따라 건조 공정을 행하고(광경화성 접착제가 용제를 포함하는 경우 등), 계속해서 활성 에너지선을 조사함으로써 광경화성 접착제를 경화시키는 경화 공정을 행한다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 화학 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로파 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등이 바람직하게 이용된다.In the case of using a photo-curing adhesive, a curing step of curing the photo-curing adhesive by irradiating active energy rays after the bonding as described above and then performing a drying step (if the photo-curable adhesive contains a solvent) . The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Specifically, a low energy mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, Mercury lamp, metal halide lamp and the like are preferably used.

광경화성 접착제에 대한 광조사 강도는, 광경화성 접착제의 조성에 따라 적절히 결정되고, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 0.1∼6000 mW/cm2가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 조사 강도가 0.1 mW/cm2 이상인 경우, 반응 시간이 지나치게 길어지지 않고, 6000 mW/cm2 이하인 경우, 광원으로부터 복사되는 열 및 광경화성 접착제의 경화시의 발열에 의한 광경화성 접착제의 황변이나 편광자층(302)의 열화를 발생할 우려가 적다.The light irradiation intensity for the photo-curable adhesive is preferably determined according to the composition of the photo-curable adhesive and is preferably set so that the irradiation intensity in the wavelength range effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW / cm &lt; 2 &gt;. When the irradiation intensity is not less than 0.1 mW / cm 2 , the reaction time is not excessively long. When the irradiation intensity is 6000 mW / cm 2 or less, the heat radiated from the light source and the yellowing of the photocurable adhesive due to heat generation during curing of the photo- It is less likely to cause deterioration of the layer 302.

광경화성 접착제에 대한 광조사 시간에 관해서도, 광경화성 접착제의 조성에 따라 적절히 결정되고, 상기 조사 강도와 조사 시간의 곱으로서 표시되는 적산 광량이 10∼10000 mJ/cm2가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 적산 광량이 10 mJ/cm2 이상인 경우, 중합 개시제 유래의 활성종을 충분량 발생시켜 경화 반응을 보다 확실하게 진행시킬 수 있고, 10000 mJ/cm2 이하인 경우, 조사 시간이 지나치게 길어지지 않고, 양호한 생산성을 유지할 수 있다.As for the light irradiation time for the photo-curing adhesive, and properly determined depending on the composition of the photo-curing adhesive, it is preferred that the accumulated light quantity to be displayed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is set so that 10~10000 mJ / cm 2 . When the accumulated light quantity is 10 mJ / cm 2 or more, a sufficient amount of active species originating from the polymerization initiator can be sufficiently generated to allow the curing reaction to proceed more surely. When the total light quantity is 10,000 mJ / cm 2 or less, the irradiation time is not excessively long, Lt; / RTI &gt;

또, 활성 에너지선 조사 후의 접착제층의 두께는, 통상 0.001∼5 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.01∼2 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.01∼1 ㎛이다.The thickness of the adhesive layer after irradiation with active energy rays is usually about 0.001 to 5 mu m, preferably 0.01 to 2 mu m, more preferably 0.01 to 1 mu m.

(점착제)(adhesive)

보호 필름의 접합에 이용되는 점착제는, 통상, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 실리콘계 수지 등을 베이스 폴리머로 하고, 여기에, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물 등의 가교제를 첨가한 조성물로 이루어진다. 또한 미립자를 함유하여 광산란성을 나타내는 점착제층으로 할 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive to be used for bonding the protective film is usually composed of a base polymer and a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound added thereto, such as an acrylic resin, a styrene resin or a silicone resin. It is also possible to use a pressure-sensitive adhesive layer containing fine particles and exhibiting light scattering properties.

점착제층의 두께는 1∼40 ㎛일 수 있지만, 가공성, 내구성의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 얇게 도포하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 3∼25 ㎛인 것이 바람직하다. 3∼25 ㎛이면 양호한 가공성을 가지며, 또한 편광자층(302)의 치수 변화를 억제하는 것에 있어서도 적합한 두께이다. 점착제층이 1 ㎛ 미만이면 점착성이 저하되고, 40 ㎛를 초과하면 점착제가 비어져 나오는 등의 문제를 발생시키기 쉬워진다. 점착제를 이용하여 보호 필름을 편광자층(302)에 접합하는 방법에 있어서는, 보호 필름면에 점착제층을 형성한 후, 편광자층(302)에 접합해도 좋고, 편광자층(302)면에 점착제층을 형성한 후, 이곳에 보호 필름을 접합해도 좋다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be 1 to 40 占 퐉, but it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is thinly coated within a range not deteriorating the workability and durability characteristics, and more preferably 3 to 25 占 퐉. 3 to 25 [micro] m, and has a suitable thickness for suppressing the dimensional change of the polarizer layer 302. [ When the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1 탆, the pressure-sensitive adhesive property is deteriorated. When the pressure-sensitive adhesive layer is more than 40 탆, the pressure-sensitive adhesive is liable to be discharged. In the method of bonding the protective film to the polarizer layer 302 by using the pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the protective film surface and then bonded to the polarizer layer 302. Alternatively, After forming, a protective film may be bonded to this place.

점착제층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 보호 필름면 또는 편광자층(302)면에, 상기한 베이스 폴리머를 비롯한 각 성분을 포함하는 점착제 용액을 도공하고, 건조시켜 점착제층을 형성한 후, 보호 필름과 편광자층(302)을 접합시켜도 좋고, 세퍼레이터 상에 점착제층을 형성한 후, 이 점착제층을 보호 필름면 또는 편광자층(302)면에 전사하고, 계속해서 보호 필름과 편광자층(302)을 접합시키도록 해도 좋다. 점착제층을 보호 필름면 또는 편광자층(302)면에 형성할 때에는, 필요에 따라 보호 필름면 혹은 편광자층(302)면, 또는, 점착제층의 한쪽 혹은 양쪽에 표면 처리, 예컨대 코로나 처리 등을 실시해도 좋다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a pressure-sensitive adhesive solution containing each component including the above-mentioned base polymer may be coated on the surface of the protective film or polarizer layer 302 and dried to form a pressure- The protective film and the polarizer layer 302 may be bonded together and the pressure-sensitive adhesive layer may be transferred onto the protective film surface or the surface of the polarizer layer 302 after the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the separator, May be joined to each other. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the protective film surface or the surface of the polarizer layer 302, surface treatment such as corona treatment or the like is performed on the protective film surface or the polarizer layer 302 side or the pressure- It is also good.

[7] 박리 공정 S60[7] Peeling step S60

본 공정은, 보호 필름을 접합하여 얻어지는 접합 필름으로부터 기재 필름(301)을 박리 제거하는 공정이다. 이 공정을 거쳐, 편광자층(302) 상에 보호 필름이 적층된 편광판을 얻을 수 있다. 편광성 적층 필름(300)이 기재 필름(301)의 양면에 편광자층(302)을 갖고, 이들 양쪽의 편광자층(302)에 보호 필름을 접합한 경우에는, 이 박리 공정 S60에 의해, 2장의 편광판이 얻어진다.This step is a step of peeling off the base film 301 from a bonding film obtained by bonding a protective film. Through this process, a polarizing plate in which a protective film is laminated on the polarizer layer 302 can be obtained. When the polarizing laminated film 300 has polarizer layers 302 on both sides of the base film 301 and a protective film is bonded to both of these polarizer layers 302 in this peeling step S60, A polarizing plate is obtained.

기재 필름(301)을 박리 제거하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 통상의 점착제 부착 편광판에서 행해지는 세퍼레이터(박리 필름)의 박리 공정과 동일한 방법으로 박리할 수 있다. 기재 필름(301)은, 접합 공정 S50 후, 그대로 즉시 박리해도 좋고, 접합 공정 S50 후, 한번 롤형으로 권취하고, 그 후의 공정에서 풀면서 박리해도 좋다.The method of peeling off the base film 301 is not particularly limited, and can be peeled off in the same manner as the peeling process of a separator (peeling film) which is performed in a usual polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive. The base film 301 may be peeled immediately after the joining step S50, or may be peeled off in a subsequent step after peeling off the joining step S50.

이상과 같이 하여 제조되는 편광판은, 실용에 있어서 다른 광학층을 적층한 광학 필름으로서 이용할 수 있다. 또한, 보호 필름이 이러한 광학층의 기능을 갖고 있어도 좋다. 다른 광학층으로는, 어느 종류의 편광광을 투과하고, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름 ; 표면에 요철 형상을 갖는 방현 기능 부여 필름 ; 표면 반사 방지 기능 부여 필름 ; 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름 ; 반사 기능과 투과 기능을 더불어 갖는 반투과 반사 필름 ; 시야각 보상 필름 등을 들 수 있다.The polarizing plate produced as described above can be used as an optical film in which other optical layers are laminated in practice. Further, the protective film may have the function of such an optical layer. Other optical layers include a reflective polarizing film that transmits polarized light of any kind and reflects polarized light exhibiting properties opposite to that of the polarized light; An anti-glare function imparting film having a concavo-convex shape on its surface; A surface antireflection function imparting film; A reflecting film having a reflecting function on the surface; A transflective film having a reflection function and a transmission function; And a viewing angle compensation film.

어느 종류의 편광광을 투과하고, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름에 상당하는 시판품으로는, 예를 들면, 「DBEF」(3M사 제조, 스미토모 쓰리엠(주)으로부터 입수 가능), 「APF」(3M사 제조, 스미토모 쓰리엠(주)으로부터 입수 가능)를 들 수 있다.As a commercially available product corresponding to a reflection type polarizing film that transmits polarized light of any kind and reflects polarized light exhibiting a property opposite to that of the polarized light, for example, "DBEF" (manufactured by 3M, Sumitomo 3M Ltd.) APF &quot; (available from 3M, available from Sumitomo 3M Ltd.).

시야각 보상 필름으로는, 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되고, 배향되어 있는 광학 보상 필름, 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 위상차 필름, 고리형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 위상차 필름을 들 수 있다.Examples of the viewing angle compensation film include an optical compensation film on which a liquid crystal compound is coated and oriented on a substrate surface, a retardation film made of a polycarbonate resin, and a retardation film made of a cyclic polyolefin resin.

기재 표면에 액정성 화합물이 도포되고, 배향되어 있는 광학 보상 필름에 상당하는 시판품으로는, 「WV 필름」(후지 필름(주) 제조), 「NH 필름」(신닛폰 석유(주) 제조), 「NR 필름」(신닛폰 석유(주) 제조) 등을 들 수 있다."WV film" (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), "NH film" (manufactured by Shin-Nippon Petrochemical Co., Ltd.), and commercially available products such as " Quot; NR film &quot; (manufactured by Shin-Nippon Petrochemical Co., Ltd.).

고리형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 위상차 필름에 상당하는 시판품으로는, 「아톤 필름」(JSR(주) 제조), 「에스시나」(세키스이 화학 공업(주) 제조), 「제오노아 필름」(닛폰 제온(주) 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available products corresponding to the retardation film made of the cyclic polyolefin resin include "Aton film" (manufactured by JSR Corporation), "Essen" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), "Zeonoah Film" (Manufactured by Zeon Corporation).

실시예Example

이하, 실시예를 개시하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예 중, 필름의 80℃에서의 인장 탄성률 및 필름 표층의 결정화도는, 이하의 방법으로 구했다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, the tensile modulus of the film at 80 ° C and the degree of crystallization of the film surface layer were determined by the following methods.

<80℃에서의 인장 탄성률> &Lt; Tensile modulus at 80 ° C>

필름의 반송 방향(MD)을 길이 방향으로 하여, 길이 100 mm×폭 40 mm의 직사각형 시험편을 잘라내고, (주)시마즈 제작소 제조의 만능 시험기 「오토그래프 AG-I」를 이용하여 측정했다. 이 시험기에는, 착탈 가능한 항온조가 달려 있다. 우선, 시험기 내의 항온조를 80℃로 설정하고, 그곳에, 상기 시험편의 길이 100 mm의 방향을 인장 방향으로 하여, 초기 척간 거리 80 mm로 잡아 1시간 이상 유지한 후, 그 80℃ 항온조 내에 유지한 채로, 인장 속도 30 mm/분으로 인장 시험을 행하여, 인장 탄성률을 산출했다.A rectangular test piece having a length of 100 mm and a width of 40 mm was cut out in the longitudinal direction of the film MD and measured using an autograph AG-I universal testing machine manufactured by Shimadzu Corporation. The tester has a detachable thermostat. First, the thermostatic chamber in the testing machine was set at 80 DEG C, and the direction of the test piece was set to be 100 mm in the tensile direction. The initial chuck distance was held at 80 mm and maintained for 1 hour or longer. , And a tensile test was conducted at a tensile rate of 30 mm / min to calculate the tensile modulus of elasticity.

<필름 표층의 결정화도> &Lt; Crystallinity of film surface layer >

이하의 장치를 이용하여, 이하의 제원 및 측정 순서로 필름 표층의 적외 분광 스펙트럼을 구하고, 그 적외 분광 스펙트럼으로부터, 앞서 나타낸 식 : The infrared spectroscopic spectrum of the surface layer of the film was obtained by the following specifications and measurement procedure using the following apparatus. From the infrared spectroscopic spectrum,

결정화도 X(%)=109×(A998-A920)/(A974-A920)-31.4Crystallinity X (%) = 109 x (A 998 -A 920 ) / (A 974 -A 920 ) -31.4

(식 중의 A998, A974 및 A920은, 앞서 정의한 바와 같다.)(A 998 , A 974 and A 920 in the formula are the same as defined above.)

에 의해 결정화도 X를 산출했다.The crystallinity X was calculated.

·장치 : 현미 푸리에 변환 적외 분광 광도계 Agilent사 제조의 「FTS-7000/UMA600(현미 유닛)」, Apparatus: Brown-Fourier Transform Infrared Spectrophotometer "FTS-7000 / UMA600 (brown rice unit)" manufactured by Agilent,

·측정 모드 : ATR 법(프리즘 : Ge, 입사각 : 30°),Measurement mode: ATR method (prism: Ge, incidence angle: 30 °),

·분해능 : 4 cm-1, Resolution: 4 cm -1 ,

·적산 횟수 : 128회, · Number of integrations: 128 times,

·ATR-IR 측정 순서 : 폴리프로필렌계 다층 필름으로 이루어지는 기재 필름의 표면을 Ge(게르마늄) 결정 프리즘에 직접 눌러 적외 분광 스펙트럼을 구했다.ATR-IR measurement procedure: The surface of a base film made of a polypropylene type multi-layer film was directly pressed onto a Ge (germanium) crystal prism to obtain an infrared spectral spectrum.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

(1) 기재 필름의 제작(1) Production of base film

에틸렌 유닛을 약 5 중량% 포함하는 프로필렌/에틸렌의 랜덤 공중합체(스미토모 화학(주) 제조의 「스미토모 노부렌 W151」, 융점 Tm=138℃)로 이루어지는 수지층의 양측에, 프로필렌의 단독 중합체인 호모폴리프로필렌(스미토모 화학(주) 제조의 「스미토모 노부렌 FLX80E4」,융점 Tm=163℃)으로 이루어지는 수지층이 배치된 3층 구조의 장척의 폴리프로필렌계 다층 필름을, 다층 압출 성형기를 이용한 공압출 성형에 의해 제작했다. 이 폴리프로필렌계 다층 필름의 합계 두께는 100 ㎛이고, 각 층의 두께비(FLX80E4/W151/FLX80E4)는 3/4/3이었다.A homopolymer of propylene (hereinafter referred to as &quot; propylene homopolymer &quot;) was laminated on both sides of a resin layer composed of a random copolymer of propylene / ethylene containing about 5% by weight of ethylene unit (&quot; Sumitomonoburen W151 &quot; A long polypropylene multi-layer film having a three-layer structure in which a resin layer composed of homopolypropylene (Sumitomo nobulene FLX80E4, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., melting point Tm = 163 ° C) Extrusion molding. The total thickness of the polypropylene multilayer films was 100 占 퐉, and the thickness ratio (FLX80E4 / W151 / FLX80E4) of each layer was 3/4/3.

다음으로, 상기 폴리프로필렌계 다층 필름의 가열 처리를 행했다. 구체적으로는 우선, 이 폴리프로필렌계 다층 필름을 반송하면서, 70℃의 열롤에 10초간 정도 접촉시킨 후(가열 처리 1단째), 80℃의 오븐 내에 1분간(가열 처리 2단째), 계속해서 100℃의 오븐 내에 1분간(가열 처리 3단째) 체류시켜 가열 처리를 행하여, 기재 필름을 얻었다. 본 가열 처리 공정에서의 가열 처리 최대 온도는, 3단째의 100℃이다. 이 기재 필름에 관해, 80℃에서의 인장 탄성률 및 표층의 결정화도를 구하여, 표 1에 나타내는 결과를 얻었다.Next, the polypropylene multi-layer film was subjected to heat treatment. Concretely, the polypropylene multilayer film was first brought into contact with the hot roll at 70 ° C for about 10 seconds while carrying the polypropylene multilayer film (the first stage of the heat treatment), and then heated in an oven at 80 ° C for 1 minute Deg.] C for 1 minute (third stage of the heat treatment), and subjected to heat treatment to obtain a base film. The maximum temperature for the heat treatment in this heat treatment step is 100 캜 in the third stage. With respect to this base film, the tensile modulus at 80 캜 and the degree of crystallization of the surface layer were determined, and the results shown in Table 1 were obtained.

(2) 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층의 형성(적층 필름의 제작)(2) Formation of primer layer and polyvinyl alcohol-based resin layer (production of laminated film)

폴리비닐알콜 분말(닛폰 고세 화학 공업(주) 제조의 「Z-200」, 평균 중합도 1100, 평균 비누화도 99.5 몰%)을 95℃의 열수에 용해시켜, 농도 3 중량%의 폴리비닐알콜 수용액을 조제했다. 얻어진 수용액에 가교제(타오카 화학 공업(주) 제조의 「스미레이즈레진 650」)를 폴리비닐알콜의 고형분 2 중량부에 대하여 1 중량부의 비율로 혼합하여, 프라이머층 형성용 도공액을 얻었다.Polyvinyl alcohol powder ("Z-200" manufactured by Nippon Gosei Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree: 1100, average saponification degree: 99.5 mol%) was dissolved in hot water at 95 ° C to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% It was prepared. A crosslinking agent (&quot; Sumireze Resin 650 &quot;, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) was added to the obtained aqueous solution at a ratio of 1 part by weight based on 2 parts by weight of the solid content of polyvinyl alcohol to obtain a coating solution for forming a primer layer.

또한, 폴리비닐알콜 분말((주)쿠라레 제조의 「PVA124」, 평균 중합도 2400, 평균 비누화도 98.0∼99.0 몰%)을 95℃의 열수에 용해시켜, 농도 8 중량%의 폴리비닐알콜 수용액인 폴리비닐알콜계 수지층 형성용의 도공액을 조제했다.Further, polyvinyl alcohol powder ("PVA 124" manufactured by Kuraray Co., Ltd., average degree of polymerization: 2400, average degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%) was dissolved in hot water at 95 ° C to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution To prepare a coating solution for forming a polyvinyl alcohol-based resin layer.

다음으로, 상기 (1)에서 가열 처리가 실시된 기재 필름을 연속적으로 반송하면서, 그 한면에 코로나 처리를 실시하고, 계속해서 코로나 처리된 면에, 마이크로 그라비아 코터를 이용하여 상기 프라이머층용 도공액을 연속적으로 도공하고, 80℃에서 3분간 건조시킴으로써, 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성했다. 계속해서, 필름을 반송하면서, 프라이머층 상에 콤마 코터를 이용하여 상기 폴리비닐알콜계 수지층 형성용의 도공액을 연속적으로 도공하고, 90℃에서 1분간, 70℃에서 3분간, 계속해서 60℃에서 4분간 건조시킴으로써, 프라이머층 상에 두께 10.0 ㎛의 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻었다.Next, a corona treatment was performed on one surface of the substrate film while the substrate film subjected to the heat treatment in the above (1) was continuously conveyed. Subsequently, on the surface subjected to the corona treatment, the coating solution for the primer layer Followed by drying at 80 캜 for 3 minutes to form a primer layer having a thickness of 0.2 탆. Subsequently, the coating solution for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer was continuously coated on the primer layer by using a comma coater while conveying the film, and the coating was carried out at 90 DEG C for 1 minute, at 70 DEG C for 3 minutes, Lt; 0 &gt; C for 4 minutes to form a polyvinyl alcohol-based resin layer having a thickness of 10.0 mu m on the primer layer to obtain a laminated film.

프라이머층 형성 공정에서의 건조시의 최대 온도는, 상술한 바와 같이 80℃이고, 수지층 형성 공정에서의 건조시의 최대 온도는 90℃이다. 어느 건조 공정에서도, 기재 필름에 주름이나 접힘 등의 결함은 생기지 않고, 문제없이 건조를 행할 수 있었다.The maximum temperature at the time of drying in the primer layer forming step is 80 占 폚 as described above, and the maximum temperature at the time of drying in the resin layer forming step is 90 占 폚. No defects such as wrinkles or folding occurred in any of the base films in any drying process, and drying was possible without any problem.

(3) 연신 필름의 제작(3) Production of stretched film

상기 (2)에서 얻어진 적층 필름을 연속적으로 반송하면서, 롤간 공중 연신 장치를 이용하여 160℃의 연신 온도에서 세로 방향(필름 반송 방향)으로 5.8배의 배율로 자유단 1축 연신을 실시하여, 연신 필름으로 했다. 연신 필름에서의 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 5.0 ㎛였다. 연신 처리에 있어서 특별히 문제점은 확인되지 않았다.While the laminated film obtained in the above (2) was continuously conveyed, free uniaxial stretching was performed at a stretching temperature of 160 캜 at a magnification ratio of 5.8 times in the longitudinal direction (film conveying direction) Film. The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer in the stretched film was 5.0 mu m. No particular problems were found in the stretching treatment.

(4) 편광성 적층 필름의 제작(4) Production of a polarizing laminated film

상기 (3)에서 얻어진 연신 필름을 연속적으로 반송하면서, 60℃의 온수욕에 체류 시간이 60초간이 되도록 침지한 후, 요오드와 요오드화칼륨을 포함하는 30℃의 염색 용액에 체류 시간이 150초간 정도가 되도록 침지하여 폴리비닐알콜계 수지층의 염색 처리를 행하고, 계속해서, 10℃의 순수로 여분의 염색 용액을 씻어냈다. 계속해서, 붕산과 요오드화칼륨을 포함하는 76℃의 가교 용액에 체류 시간이 600초간이 되도록 침지하여 가교 처리를 행했다. 그 후, 10℃의 순수로 4초간 세정하고, 80℃에서 300초간 건조시킴으로써 편광성 적층 필름을 얻었다.While the stretched film obtained in the above (3) was continuously conveyed, it was immersed in a hot water bath at 60 ° C for a retention time of 60 seconds, then immersed in a dyeing solution at 30 ° C containing iodine and potassium iodide for about 150 seconds So that the polyvinyl alcohol resin layer was dyed, and then the excess dyeing solution was washed with pure water at 10 占 폚. Subsequently, the substrate was immersed in a crosslinked solution at 76 DEG C containing boric acid and potassium iodide so that the residence time would be 600 seconds, and crosslinking treatment was carried out. Thereafter, the film was washed with pure water at 10 캜 for 4 seconds and dried at 80 캜 for 300 seconds to obtain a polarizing laminated film.

(5) 편광판의 제작(5) Production of Polarizing Plate

폴리비닐알콜 분말((주)쿠라레 제조의 「KL-318」, 평균 중합도 1800)을 95℃의 열수에 용해시켜, 농도 3 중량%의 폴리비닐알콜 수용액을 조제했다. 얻어진 수용액에 가교제(타오카 화학 공업(주) 제조의 「스미레이즈레진 650」)를 폴리비닐알콜의 고형분 2 중량부에 대하여 1 중량부의 비율로 혼합하여, 접착제 용액으로 했다.A polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight was prepared by dissolving polyvinyl alcohol powder ("KL-318" manufactured by Kuraray Co., Ltd., average degree of polymerization: 1800) in hot water at 95 ° C. A crosslinking agent (&quot; Sumireze Resin 650 &quot;, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) was mixed in the resulting aqueous solution at a ratio of 1 part by weight based on 2 parts by weight of the solid content of polyvinyl alcohol, to obtain an adhesive solution.

다음으로, 상기 (4)에서 얻어진 편광성 적층 필름을 연속적으로 반송하면서, 상기 접착제 용액을 편광자층 상에 도공한 후, 접합면에 비누화 처리가 실시된 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(코니카 미놀타 옵토(주) 제조의 「KC4UY」, 두께 40 ㎛)을 편광자층 상의 접착제 용액 도공면에 접합하고, 한쌍의 접합 롤 사이에 통과시킴으로써 압착하여, 접합 필름을 얻었다. 계속해서, 접합 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하여, 편광자층 상에 접착제층을 통해 TAC 필름으로 이루어지는 보호 필름이 적층된 편광판을 얻었다. 이 때, 기재 필름은 용이하게 박리할 수 있었다.Next, while the polarizing laminated film obtained in the above (4) was continuously conveyed, the adhesive solution was coated on the polarizer layer, and then a triacetylcellulose (TAC) film (Konica Minolta Opto (KC4UY, thickness: 40 mu m) was adhered to the adhesive solution coating surface on the polarizer layer and passed between a pair of bonding rolls to obtain a bonded film. Subsequently, the base film was peeled off from the bonding film to obtain a polarizing plate in which a protective film made of a TAC film was laminated on the polarizer layer through an adhesive layer. At this time, the base film was easily peeled off.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

(1) 기재 필름의 제작(1) Production of base film

폴리프로필렌계 다층 필름을 반송하면서, 90℃의 열롤에 10초간 정도 접촉시킴으로써 가열 처리를 행한 것 이외에는, 실시예 1의 (1)과 동일하게 하여 기재 필름을 얻었다. 본 가열 처리 공정에서 가열 처리 조작은 열롤에 의한 1단뿐이고, 가열 처리 최대 온도는 90℃이다. 이 기재 필름에 관해, 80℃에서의 인장 탄성률 및 표층의 결정화도를 구하여, 표 1에 나타내는 결과를 얻었다.A substrate film was obtained in the same manner as in (1) of Example 1, except that the polypropylene multi-layer film was conveyed while being heated by contacting the hot roll at 90 占 폚 for about 10 seconds. In this heat treatment process, the heat treatment operation is only one stage by the heating roll, and the maximum temperature of the heat treatment is 90 deg. With respect to this base film, the tensile modulus at 80 캜 and the degree of crystallization of the surface layer were determined, and the results shown in Table 1 were obtained.

(2) 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층의 형성(적층 필름의 제작)(2) Formation of primer layer and polyvinyl alcohol-based resin layer (production of laminated film)

상기 (1)에서 가열 처리가 실시된 기재 필름의 양면에 코로나 처리를 실시하고, 양면에 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층을 각각 형성한 것 이외에는, 실시예 1의 (2)와 동일하게 하여 적층 필름을 얻었다. 한쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.2 ㎛, 10.5 ㎛이고, 다른쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.2 ㎛, 11.0 ㎛였다.(2) of Example 1, except that a corona treatment was applied to both surfaces of the substrate film subjected to the heat treatment in the above (1), and a primer layer and a polyvinyl alcohol-based resin layer were formed on both surfaces, respectively To obtain a laminated film. The thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one side were 0.2 탆 and 10.5 탆, respectively, and the thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on the other side were 0.2 탆 and 11.0 탆, respectively .

프라이머층 형성 공정에서의 건조시의 최대 온도는 80℃이고, 수지층 형성 공정에서의 건조시의 최대 온도는 90℃이다. 어느 건조 공정에서도, 기재 필름에 주름이나 접힘 등의 결함은 생기지 않고, 문제없이 건조를 행할 수 있었다.The maximum temperature at the time of drying in the primer layer forming step is 80 占 폚, and the maximum temperature at the time of drying in the resin layer forming step is 90 占 폚. No defects such as wrinkles or folding occurred in any of the base films in any drying process, and drying was possible without any problem.

(3) 연신 필름 및 편광성 적층 필름의 제작(3) Production of stretched film and polarizing laminated film

상기 (2)에서 얻어진 적층 필름을 이용하여, 실시예 1의 (3)과 동일하게 하여 연신 필름을 제작하고, 또한, 실시예 1의 (4)와 동일하게 하여 편광성 적층 필름을 제작했다. 연신 필름에서의 양면의 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 5.0 ㎛, 5.6 ㎛였다. 연신 처리에 있어서 특별히 문제점은 확인되지 않았다.Using the laminated film obtained in the above (2), a stretched film was produced in the same manner as in (3) of Example 1, and a polarizing laminated film was produced in the same manner as in the (4) The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer on both sides of the stretched film was 5.0 mu m and 5.6 mu m, respectively. No particular problems were found in the stretching treatment.

(4) 편광판의 제작(4) Production of Polarizer

상기 (3)에서 제작한 편광성 적층 필름을 이용하여, 양면의 편광자층 상에 각각 보호 필름을 접합한 것 이외에는, 실시예 1의 (5)와 동일하게 하여 접합 필름을 제작했다. 계속해서, 접합 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하여, 편광자층 상에 접착제층을 통해 보호 필름이 적층된 2장의 편광판을 얻었다. 이 때, 기재 필름은 용이하게 박리할 수 있었다.A bonded film was produced in the same manner as in (5) of Example 1, except that the polarizing laminated film prepared in (3) above was used to adhere a protective film to each polarizing layer on both sides. Subsequently, the base film was peeled off from the bonding film to obtain two polarizing plates in which a protective film was laminated on the polarizer layer through an adhesive layer. At this time, the base film was easily peeled off.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

(1) 기재 필름의 제작(1) Production of base film

폴리프로필렌계 다층 필름을 반송하면서, 90℃의 열롤에 7초간 정도 접촉시킨 후(가열 처리 1단째), 100℃의 오븐 내에 2분간 체류시키는(가열 처리 2단째) 것에 의해 가열 처리를 행한 것 이외에는, 실시예 2의 (1)과 동일하게 하여 기재 필름을 제작했다. 본 가열 처리 공정에서 가열 처리 최대 온도는, 2단째의 100℃이다. 이 기재 필름에 관해, 80℃에서의 인장 탄성률 및 표층의 결정화도를 구하여, 표 1에 나타내는 결과를 얻었다.Except that the polypropylene multilayer film was brought into contact with the hot roll at 90 占 폚 for about 7 seconds (the first stage of the heat treatment), and the second heat treatment was then carried out for 2 minutes in the oven at 100 占 폚 , And (1) in Example 2, a base film was produced. The maximum temperature for the heat treatment in this heat treatment step is 100 캜 at the second stage. With respect to this base film, the tensile modulus at 80 캜 and the degree of crystallization of the surface layer were determined, and the results shown in Table 1 were obtained.

(2) 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층의 형성(적층 필름의 제작)(2) Formation of primer layer and polyvinyl alcohol-based resin layer (production of laminated film)

상기 (1)에서 가열 처리가 실시된 기재 필름을 이용하는 것 이외에는, 실시예 2의 (2)와 동일하게 하여 적층 필름을 얻었다. 한쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.3 ㎛, 10.5 ㎛이고, 다른쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.2 ㎛, 10.8 ㎛였다.A laminated film was obtained in the same manner as in (2) of Example 2 except that the substrate film subjected to the heat treatment in (1) above was used. The thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one side were 0.3 탆 and 10.5 탆, respectively, and the thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on the other side were 0.2 탆 and 10.8 탆, respectively .

프라이머층 형성 공정에서의 건조시의 최대 온도는 80℃이고, 수지층 형성 공정에서의 건조시의 최대 온도는 90℃이다. 어느 건조 공정에서도, 기재 필름에 주름이나 접힘 등의 결함은 생기지 않고, 문제없이 건조를 행할 수 있었다.The maximum temperature at the time of drying in the primer layer forming step is 80 占 폚, and the maximum temperature at the time of drying in the resin layer forming step is 90 占 폚. No defects such as wrinkles or folding occurred in any of the base films in any drying process, and drying was possible without any problem.

(3) 연신 필름 및 편광성 적층 필름의 제작(3) Production of stretched film and polarizing laminated film

상기 (2)에서 얻어진 적층 필름을 이용하여, 실시예 2의 (3)과 동일하게 하여 연신 필름, 또한 편광성 적층 필름을 제작했다. 연신 필름에서의 양면의 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 5.1 ㎛, 5.5 ㎛였다. 연신 처리에 있어서 특별히 문제점은 확인되지 않았다.A stretched film and a polarizing laminated film were produced in the same manner as in (3) of Example 2, using the laminated film obtained in the above (2). The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer on both sides of the drawn film was 5.1 占 퐉 and 5.5 占 퐉, respectively. No particular problems were found in the stretching treatment.

(4) 편광판의 제작(4) Production of Polarizer

상기 (3)에서 제작한 편광성 적층 필름을 이용하는 것 이외에는, 실시예 2의 (4)와 동일하게 하여 접합 필름을 제작하고, 또한 그곳으로부터 기재 필름을 박리 제거하여, 편광자층 상에 접착제층을 통해 보호 필름이 적층된 2장의 편광판을 얻었다. 이 때, 기재 필름은 용이하게 박리할 수 있었다.A bonded film was prepared in the same manner as in (4) of Example 2 except that the polarizing laminated film prepared in (3) above was used, and the base film was peeled off therefrom to form an adhesive layer To obtain two polarizing plates each having a protective film laminated thereon. At this time, the base film was easily peeled off.

<실시예 4><Example 4>

(1) 기재 필름의 제작(1) Production of base film

폴리프로필렌계 다층 필름을 반송하면서, 110℃의 오븐 내에 2분간 체류시킴으로써 가열 처리를 행한 것 이외에는, 실시예 2의 (1)과 동일하게 하여 기재 필름을 제작했다. 본 가열 처리 공정에서 가열 처리 조작은 오븐에 의한 1단뿐이고, 가열 처리 최대 온도는 110℃이다. 이 기재 필름에 관해, 80℃에서의 인장 탄성률 및 표층의 결정화도를 구하여, 표 1에 나타내는 결과를 얻었다.A substrate film was produced in the same manner as in (2) of Example 2 except that the polypropylene multi-layer film was conveyed while being heated in an oven at 110 캜 for 2 minutes. In this heat treatment process, the heat treatment operation is only one stage by the oven, and the maximum temperature of the heat treatment is 110 deg. With respect to this base film, the tensile modulus at 80 캜 and the degree of crystallization of the surface layer were determined, and the results shown in Table 1 were obtained.

(2) 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층의 형성(적층 필름의 제작)(2) Formation of primer layer and polyvinyl alcohol-based resin layer (production of laminated film)

상기 (1)에서 가열 처리가 실시된 기재 필름을 이용하는 것 이외에는, 실시예 2의 (2)와 동일하게 하여 적층 필름을 얻었다. 한쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.3 ㎛, 10.7 ㎛이고, 다른쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.3 ㎛, 11.0 ㎛였다.A laminated film was obtained in the same manner as in (2) of Example 2 except that the substrate film subjected to the heat treatment in (1) above was used. The thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one surface were 0.3 m and 10.7 m, respectively, and the thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on the other surface were 0.3 m and 11.0 m, respectively .

프라이머층 형성 공정에서의 건조시의 최대 온도는 80℃이고, 수지층 형성 공정에서의 건조시의 최대 온도는 90℃이다. 어느 건조 공정에서도, 기재 필름에 주름이나 접힘 등의 결함은 생기지 않고, 문제없이 건조를 행할 수 있었다.The maximum temperature at the time of drying in the primer layer forming step is 80 占 폚, and the maximum temperature at the time of drying in the resin layer forming step is 90 占 폚. No defects such as wrinkles or folding occurred in any of the base films in any drying process, and drying was possible without any problem.

(3) 연신 필름 및 편광성 적층 필름의 제작(3) Production of stretched film and polarizing laminated film

상기 (2)에서 얻어진 적층 필름을 이용하여, 실시예 2의 (3)과 동일하게 하여 연신 필름, 또한 편광성 적층 필름을 제작했다. 연신 필름에서의 양면의 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 5.2 ㎛, 5.5 ㎛였다. 연신 처리에 있어서 특별히 문제점은 확인되지 않았다.A stretched film and a polarizing laminated film were produced in the same manner as in (3) of Example 2, using the laminated film obtained in the above (2). The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer on both sides of the stretched film was 5.2 mu m and 5.5 mu m, respectively. No particular problems were found in the stretching treatment.

(4) 편광판의 제작(4) Production of Polarizer

상기 (3)에서 제작한 편광성 적층 필름을 이용하는 것 이외에는, 실시예 2의 (4)와 동일하게 하여 접합 필름을 제작하고, 또한 그곳으로부터 기재 필름을 박리 제거하여, 편광자층 상에 접착제층을 통해 보호 필름이 적층된 2장의 편광판을 얻었다. 이 때, 기재 필름은 용이하게 박리할 수 있었다.A bonded film was prepared in the same manner as in (4) of Example 2 except that the polarizing laminated film prepared in (3) above was used, and the base film was peeled off therefrom to form an adhesive layer To obtain two polarizing plates each having a protective film laminated thereon. At this time, the base film was easily peeled off.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

(1) 기재 필름의 제작(1) Production of base film

프로필렌의 단독 중합체인 호모폴리프로필렌(스미토모 화학(주) 제조의 「스미토모 노부렌 FLX80E4」, 융점 Tm=163℃)에, 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 조핵제를 3 중량% 배합하여, 조핵제가 들어 있는 폴리프로필렌을 제작했다. 이것과, 실시예 1의 (1)에서 이용한 것과 동일한 프로필렌/에틸렌의 랜덤 공중합체 「스미토모 노부렌 W151」로부터, 다층 압출 성형기를 이용한 공압출 성형에 의해, 「스미토모 노부렌 W151」로 이루어지는 수지층의 양측에, 위의 조핵제가 들어 있는 폴리프로필렌으로 이루어지는 수지층이 배치된 3층 구조의 장척의 폴리프로필렌계 다층 필름을 제작하여, 기재 필름으로 했다. 이 기재 필름의 합계 두께는 100 ㎛이고, 각 층의 두께비(조핵제가 들어 있는 폴리프로필렌/W151/조핵제가 들어 있는 폴리프로필렌)는 3/4/3이었다. 이 기재 필름에 관해, 80℃에서의 인장 탄성률 및 표층의 결정화도를 구하여, 표 1에 나타내는 결과를 얻었다.3% by weight of a nucleating agent composed of high-density polyethylene was blended with homopolypropylene (Sumitomo noblean FLX80E4, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., melting point Tm = 163 ° C) as a homopolymer of propylene, . This and the same propylene / ethylene random copolymer "Sumitomonoburen W151" as used in Example 1 (1) were co-extruded using a multilayer extrusion molding machine to obtain a resin layer made of "Sumitomonoburen W151" A long polypropylene multi-layer film having a three-layer structure in which a resin layer made of polypropylene containing the above nucleating agent was disposed was prepared on both sides of the base film. The total thickness of the base film was 100 占 퐉, and the thickness ratio (polypropylene / W151 containing a nucleating agent / polypropylene containing a nucleating agent) was 3/4/3. With respect to this base film, the tensile modulus at 80 캜 and the degree of crystallization of the surface layer were determined, and the results shown in Table 1 were obtained.

(2) 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층의 형성(적층 필름의 제작)(2) Formation of primer layer and polyvinyl alcohol-based resin layer (production of laminated film)

상기 (1)에서 제작한 기재 필름을 이용하는 것 이외에는, 실시예 2의 (2)와 동일하게 하여 적층 필름을 얻었다. 한쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.3 ㎛, 11.1 ㎛이고, 다른쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.3 ㎛, 11.3 ㎛였다. 프라이머층 형성 공정 및 수지층 형성 공정에서의 어느 건조 공정에서도, 기재 필름에 주름이나 접힘 등의 결함은 생기지 않고, 문제없이 건조를 행할 수 있었다.A laminated film was obtained in the same manner as in (2) of Example 2 except that the base film produced in (1) above was used. The thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one side were 0.3 탆 and 11.1 탆, respectively, and the thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on the other side were 0.3 탆 and 11.3 탆, respectively . No defects such as wrinkles and folding occurred in any of the base films in the drying step in the primer layer forming step and the resin layer forming step, and drying without problems could be performed.

(3) 연신 필름 및 편광성 적층 필름의 제작(3) Production of stretched film and polarizing laminated film

상기 (2)에서 얻어진 적층 필름을 이용하여, 실시예 2의 (3)과 동일하게 하여 연신 필름, 또한 편광성 적층 필름을 제작했다. 연신 필름에서의 양면의 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 5.5 ㎛, 5.6 ㎛였다. 연신 처리에 있어서 특별히 문제점은 확인되지 않았다.A stretched film and a polarizing laminated film were produced in the same manner as in (3) of Example 2, using the laminated film obtained in the above (2). The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer on both sides of the drawn film was 5.5 탆 and 5.6 탆, respectively. No particular problems were found in the stretching treatment.

(4) 편광판의 제작(4) Production of Polarizer

상기 (3)에서 제작한 편광성 적층 필름을 이용하는 것 이외에는, 실시예 2의 (4)와 동일하게 하여 접합 필름을 제작하고, 또한 그곳으로부터 기재 필름을 박리 제거하여, 편광자층 상에 접착제층을 통해 보호 필름이 적층된 2장의 편광판을 얻었다. 이 때, 기재 필름은 용이하게 박리할 수 있었다.A bonded film was prepared in the same manner as in (4) of Example 2 except that the polarizing laminated film prepared in (3) above was used, and the base film was peeled off therefrom to form an adhesive layer To obtain two polarizing plates each having a protective film laminated thereon. At this time, the base film was easily peeled off.

<실시예 6>&Lt; Example 6 >

(1) 기재 필름의 제작 (1) Production of base film

조핵제의 배합량을 1 중량%로 한 것 이외에는, 실시예 5의 (1)과 동일한 방법으로 폴리프로필렌계 다층 필름을 제작하여, 기재 필름으로 했다. 이 기재 필름에 관해, 80℃에서의 인장 탄성률 및 표층의 결정화도를 구하여, 표 1에 나타내는 결과를 얻었다.A polypropylene multilayer film was produced in the same manner as in (5) of Example 5 except that the blending amount of the nucleating agent was changed to 1% by weight to obtain a base film. With respect to this base film, the tensile modulus at 80 캜 and the degree of crystallization of the surface layer were determined, and the results shown in Table 1 were obtained.

(2) 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층의 형성(적층 필름의 제작)(2) Formation of primer layer and polyvinyl alcohol-based resin layer (production of laminated film)

상기 (1)에서 제작한 기재 필름을 이용하는 것 이외에는, 실시예 2의 (2)와 동일하게 하여 적층 필름을 얻었다. 한쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.2 ㎛, 10.1 ㎛이고, 다른쪽의 면에 형성된 프라이머층, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 0.3 ㎛, 10.5 ㎛였다. 프라이머층 형성 공정 및 수지층 형성 공정에서의 어느 건조 공정에서도, 기재 필름에 주름이나 접힘 등의 결함은 생기지 않고, 문제없이 건조를 행할 수 있었다.A laminated film was obtained in the same manner as in (2) of Example 2 except that the base film produced in (1) above was used. The thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one side were 0.2 탆 and 10.1 탆, respectively, and the thicknesses of the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer formed on the other side were 0.3 탆 and 10.5 탆, respectively . No defects such as wrinkles and folding occurred in any of the base films in the drying step in the primer layer forming step and the resin layer forming step, and drying without problems could be performed.

(3) 연신 필름 및 편광성 적층 필름의 제작(3) Production of stretched film and polarizing laminated film

상기 (2)에서 얻어진 적층 필름을 이용하여, 실시예 2의 (3)과 동일하게 하여 연신 필름, 또한 편광성 적층 필름을 제작했다. 연신 필름에서의 양면의 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 각각 4.8 ㎛, 5.1 ㎛였다. 연신 처리에 있어서 특별히 문제점은 확인되지 않았다.A stretched film and a polarizing laminated film were produced in the same manner as in (3) of Example 2, using the laminated film obtained in the above (2). The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer on both sides of the drawn film was 4.8 mu m and 5.1 mu m, respectively. No particular problems were found in the stretching treatment.

(4) 편광판의 제작(4) Production of Polarizer

상기 (3)에서 제작한 편광성 적층 필름을 이용하는 것 이외에는, 실시예 2의 (4)와 동일하게 하여 접합 필름을 제작하고, 또한 그곳으로부터 기재 필름을 박리 제거하여, 편광자층 상에 접착제층을 통해 보호 필름이 적층된 2장의 편광판을 얻었다. 이 때, 기재 필름은 용이하게 박리할 수 있었다.A bonded film was prepared in the same manner as in (4) of Example 2 except that the polarizing laminated film prepared in (3) above was used, and the base film was peeled off therefrom to form an adhesive layer To obtain two polarizing plates each having a protective film laminated thereon. At this time, the base film was easily peeled off.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

(1) 기재 필름의 제작(1) Production of base film

폴리프로필렌계 다층 필름을 반송하면서, 70℃의 열롤에 10초간 정도 접촉시킴으로써 가열 처리를 행한 것 이외에는, 실시예 1의 (1)과 동일하게 하여 기재 필름을 얻었다. 본 가열 처리 공정에서 가열 처리 조작은 열롤에 의한 1단뿐이고, 가열 처리 최대 온도는 70℃이다. 이 기재 필름에 관해, 80℃에서의 인장 탄성률 및 표층의 결정화도를 구하여, 표 1에 나타내는 결과를 얻었다.A substrate film was obtained in the same manner as in (1) of Example 1, except that the polypropylene multilayer film was transported while being heated by contact with hot roll at 70 占 폚 for about 10 seconds. In the present heat treatment process, the heat treatment operation is only one stage by the heating roll, and the maximum temperature of the heat treatment is 70 deg. With respect to this base film, the tensile modulus at 80 캜 and the degree of crystallization of the surface layer were determined, and the results shown in Table 1 were obtained.

(2) 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층의 형성(적층 필름의 제작)(2) Formation of primer layer and polyvinyl alcohol-based resin layer (production of laminated film)

상기 (1)에서 가열 처리가 실시된 기재 필름을, 실시예 1의 (2)와 동일하게 하여 연속적으로 반송하면서, 그 한면에 코로나 처리를 실시하고, 계속해서 코로나 처리된 면에 마이크로 그라비아 코터를 이용하여 실시예 1의 (2)에서 이용한 것과 동일한 프라이머층용 도공액을 연속적으로 도공하고, 80℃에서 3분간 건조시켜 프라이머층을 형성했다. 이 건조시, 기재 필름에 주름이나 접힘이 발생했다. 여기서 말하는 주름은, 열에 의해 기재 필름 표면이 수축하여 발생하는 미세한 금으로, 그 필름을 라인 밖으로 내어 손으로 쑥 펴면 없어지는 정도의 것이다. 한편, 접힘은, 주름의 정도가 심하여, 완전히 접힌 자국이 나 있는 것으로, 필름을 라인 밖으로 내어 손으로 펴도 그 접힌 자국이 없어지지 않는 것이다.The substrate film subjected to the heat treatment in (1) above was continuously conveyed in the same manner as in (2) of Example 1, corona treatment was performed on one surface thereof, and a microgravure coater , The same primer layer coating solution as used in (2) of Example 1 was continuously coated and dried at 80 캜 for 3 minutes to form a primer layer. At the time of drying, the substrate film was wrinkled or folded. The wrinkles referred to here are fine gold generated by shrinkage of the surface of the base film by heat, and the wrinkles disappear when the film is drawn out of the line and stretched by hand. On the other hand, the folding is that the degree of folding is serious and the folding marks are completely folded, so that even if the film is drawn out of the line and handed, the folding marks do not disappear.

계속해서, 프라이머층 상에 콤마 코터를 이용하여 실시예 1의 (2)에서 이용한 것과 동일한 폴리비닐알콜계 수지층 형성용의 도공액을 연속적으로 도공하고, 80℃에서 4분간, 계속해서 70℃에서 2분간 건조시켰다. 이 때, 도공액이 상기 주름 부분에 고이고, 그 부분에서 건조 불량이 되었다. 프라이머층 형성 공정 및 수지층 형성 공정에서의 건조시의 최대 온도는 모두 80℃이다.Subsequently, a coating solution for forming the same polyvinyl alcohol resin layer as used in (2) of Example 1 was continuously coated on the primer layer using a comma coater, and the coating was continuously applied at 80 DEG C for 4 minutes and then at 70 DEG C Lt; / RTI &gt; for 2 minutes. At this time, the coating liquid was concentrated on the corrugated portion, and the coating was dried at that portion. The maximum temperature during drying in the primer layer forming step and the resin layer forming step is all 80 ° C.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

(1) 기재 필름의 제작(1) Production of base film

실시예 1의 (1)에서 제작한 폴리프로필렌계 다층 필름을, 가열 처리하지 않고 그대로 기재 필름으로서 이용했다. 이 기재 필름에 관해, 80℃에서의 인장 탄성률 및 표층의 결정화도를 구하여, 표 1에 나타내는 결과를 얻었다.The polypropylene multilayer film produced in (1) of Example 1 was used as the base film without heat treatment. With respect to this base film, the tensile modulus at 80 캜 and the degree of crystallization of the surface layer were determined, and the results shown in Table 1 were obtained.

(2) 프라이머층의 형성(2) Formation of primer layer

상기 (1)의 기재 필름을 실시예 1의 (2)와 동일하게 하여 연속적으로 반송하면서, 그 한면에 코로나 처리를 실시하고, 계속해서 코로나 처리된 면에 마이크로 그라비아 코터를 이용하여 실시예 1의 (2)에서 이용한 것과 동일한 프라이머층용 도공액을 연속적으로 도공하고, 80℃에서 3분간 건조시켜 프라이머층을 형성했다. 이 때, 건조 도중에 기재 필름에 주름이나 접힘이 발생하고, 접힘 부분에는 도공액이 고이고, 두께 불균일이 생겼다. 또한, 주름 부분은 도공액의 두께가 커졌기 때문에, 건조 불량을 야기했다.The substrate film of (1) above was continuously conveyed in the same manner as in (2) of Example 1, and corona treatment was performed on one surface thereof. Subsequently, on the corona-treated surface, a microgravure coater was used, The same primer layer coating solution as used in (2) was continuously coated and dried at 80 DEG C for 3 minutes to form a primer layer. At this time, wrinkles or folding occurred in the substrate film during drying, and the coating liquid was solid at the folded portion, resulting in unevenness in thickness. Further, the corrugated portion caused a drying defect because the thickness of the coating liquid became large.


예 번호

Yes No
기재 필름Base film 프라이머층 형성 공정의 건조온도
The drying temperature of the primer layer forming step
수지층 형성공정의 최대 건조 온도

The maximum drying temperature of the resin layer forming process

판정

Judgment

가열 처리
(온도 × 시간)
Heat treatment
(Temperature × time)
조핵제
첨가량
Nucleating agent
Addition amount
80℃ 인장 강성율Tensile rigidity at 80 ℃ 표면의 결정화도Surface crystallinity 도공


potter


열 롤Heat roll 오븐Oven 실시예
1
Example
One

70℃×10초

70 ° C × 10 seconds
80℃×1분
100℃×1분
80 ° C × 1 minute
100 ° C × 1 minute
-- 192 Mpa192 Mpa 64.0%64.0% 한면One side 80℃80 ℃ 90℃90 ° C OKOK
실시예
2
Example
2
90℃×10초90 ° C × 10 seconds -- -- 155 Mpa155 Mpa 60.0%60.0% 양면both sides 80℃80 ℃ 90℃90 ° C OKOK
실시예
3
Example
3
90℃×7초90 ℃ × 7 seconds 100℃×2분100 ° C × 2 minutes -- 228 Mpa228 Mpa 67.9%67.9% 양면both sides 80℃80 ℃ 90℃90 ° C OKOK
실시예
4
Example
4
-- 110℃×2분110 ° C × 2 minutes -- 223 Mpa223 Mpa 67.3%67.3% 양면both sides 80℃80 ℃ 90℃90 ° C OKOK
실시예
5
Example
5
-- -- 3 중량%3 wt% 229 Mpa229 Mpa 67.6%67.6% 양면both sides 80℃80 ℃ 90℃90 ° C OKOK
실시예
6
Example
6
-- -- 1 중량%1 wt% 209 Mpa209 Mpa 66.6%66.6% 양면both sides 80℃80 ℃ 90℃90 ° C OKOK
비교예
1
Comparative Example
One
70℃×10초70 ° C × 10 seconds -- -- 131 Mpa131 Mpa 57.4%57.4% 단면section 80℃80 ℃ 80℃80 ℃ NGNG
비교예
2
Comparative Example
2
-- -- -- 123 Mpa123 Mpa 56.4%56.4% 단면section 80℃80 ℃ -- NGNG

표 1 중, 판정의 란에 있는 「OK」와 「NG」의 의미는, 다음과 같다.In Table 1, the meaning of "OK" and "NG" in the judgment column is as follows.

OK : 기재 필름이 본 발명의 규정을 만족하고, 주름이나 접힘과 같은 결함을 발생시키지 않아, 문제없이 건조시킬 수 있음, OK: The base film satisfies the requirements of the present invention, does not cause defects such as wrinkles and folds, can be dried without problems,

NG : 기재 필름이 본 발명의 규정을 만족하지 않고, 건조시에 주름이나 접힘이 발생하여 건조 불량을 일으킴.NG: The base film does not satisfy the requirements of the present invention, and wrinkles or folds occur during drying, resulting in drying failure.

100 : 적층 필름
101 : 기재 필름
101a : 기재 필름의 표층
102 : 폴리비닐알콜계 수지층
200 : 연신 필름
201 : 연신된 기재 필름
202 : 연신된 폴리비닐알콜계 수지층
300 : 편광성 적층 필름
301 : 염색 공정 후의 기재 필름
302 : 편광자층.
100: laminated film
101: base film
101a: surface layer of base film
102: polyvinyl alcohol-based resin layer
200: stretched film
201: stretched substrate film
202: stretched polyvinyl alcohol-based resin layer
300: Polarizing laminated film
301: Base film after dyeing process
302: Polarizer layer.

Claims (13)

열가소성 수지로 이루어지는 기재 필름과, 상기 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 도공에 의해 형성된 폴리비닐알콜계 수지층을 구비하고, 상기 기재 필름은, 80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인, 적층 필름.A base film made of a thermoplastic resin and a polyvinyl alcohol resin layer formed on at least one side of the base film by coating, wherein the base film has a tensile elastic modulus at 80 DEG C of 140 MPa or more. 제1항에 있어서, 상기 기재 필름은, 적어도 폴리비닐알콜계 수지층이 형성되는 면의 표층이 결정성 열가소성 수지로 구성되고, 그 결정성 열가소성 수지로 구성되는 표층은, 58% 이상의 결정화도를 갖는, 적층 필름.The substrate film according to claim 1, wherein the surface layer of the surface on which at least the polyvinyl alcohol-based resin layer is formed is made of a crystalline thermoplastic resin, and the surface layer composed of the crystalline thermoplastic resin has a crystallinity of at least 58% , Laminated film. 제2항에 있어서, 상기 기재 필름의 결정성 열가소성 수지로 구성되는 표층은, 조핵제를 함유하는, 적층 필름.The laminated film according to claim 2, wherein the surface layer composed of the crystalline thermoplastic resin of the base film contains a nucleating agent. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리비닐알콜계 수지층은, 그 두께가 3∼30 ㎛인, 적층 필름.The laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyvinyl alcohol-based resin layer has a thickness of 3 to 30 탆. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 적층 필름인 채로 1축 연신하고, 그 후, 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 제조하기 위해 이용되는, 적층 필름.The method for producing a polarizing laminated film according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyvinyl alcohol resin layer is uniaxially stretched while being a laminated film, and then a polarizer layer is formed by dying the polyvinyl alcohol resin layer with a dichroic dye, Gt; laminated film. &Lt; / RTI &gt; 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정과,
얻어지는 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정
을 구비하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.
A stretched film obtained by uniaxially stretching the laminated film according to any one of claims 1 to 4 to obtain a stretched film,
A dyeing step of obtaining a polarizing laminated film by dying a polyvinyl alcohol-based resin layer of the resulting stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer
Wherein the polarizing film is a polarizing film.
80℃에서의 인장 탄성률이 140 MPa 이상인 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재 필름을 준비하는 기재 필름 준비 공정과,
상기 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정과,
얻어지는 적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정과,
얻어지는 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정
을 구비하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.
A base film preparation step of preparing a base film made of a thermoplastic resin film having a tensile elastic modulus at 80 DEG C of 140 MPa or more;
A resin layer forming step of forming a polyvinyl alcohol resin layer by coating a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin on at least one surface of the base film and then drying the resin film to obtain a laminated film,
A stretching step of uniaxially stretching the obtained laminated film to obtain a stretched film,
A dyeing step of obtaining a polarizing laminated film by dying a polyvinyl alcohol-based resin layer of the resulting stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer
Wherein the polarizing film is a polarizing film.
열가소성 수지 필름을 가열 처리하여 기재 필름을 얻는 기재 필름 준비 공정과,
얻어지는 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정과,
얻어지는 적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정과,
얻어지는 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정
을 구비하고, 상기 기재 필름 준비 공정은, 상기 수지층 형성 공정에서의 건조 온도 이상의 온도에서 상기 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정을 포함하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.
A base film preparation step of heating the thermoplastic resin film to obtain a base film;
A resin layer forming step of forming a polyvinyl alcohol resin layer by coating a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin on at least one surface of the obtained base film and then drying the resin film to obtain a laminated film,
A stretching step of uniaxially stretching the obtained laminated film to obtain a stretched film,
A dyeing step of obtaining a polarizing laminated film by dying a polyvinyl alcohol-based resin layer of the resulting stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer
Wherein the base film preparation step includes a step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the resin layer formation step.
제8항에 있어서, 상기 기재 필름 준비 공정과 상기 수지층 형성 공정 사이에, 상기 기재 필름에서의 상기 도공액이 도공되는 면에 프라이머층 형성용 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 프라이머층을 형성하는 프라이머층 형성 공정을 더 구비하고,
상기 기재 필름 준비 공정은, 상기 프라이머층 형성 공정에서의 건조 온도 이상의 온도에서 상기 열가소성 수지 필름을 가열 처리하는 공정을 포함하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.
9. The method according to claim 8, wherein a primer layer is formed between the base film preparation step and the resin layer formation step by coating a coating solution for forming a primer layer on the surface of the base film on which the coating solution is coated, A primer layer forming step of forming a primer layer,
Wherein the base film preparation step includes a step of heat-treating the thermoplastic resin film at a temperature equal to or higher than the drying temperature in the step of forming the primer layer.
적어도 다음 공정에서 폴리비닐알콜계 수지층이 형성되는 면의 표층이, 조핵제를 함유하는 결정성 열가소성 수지로 구성되는 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재 필름을 준비하는 기재 필름 준비 공정과,
상기 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정과,
얻어지는 적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정과,
얻어지는 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정
을 구비하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.
A base film preparation step of preparing a base film made of a thermoplastic resin film wherein at least the surface layer of the surface on which the polyvinyl alcohol resin layer is formed in the next step is composed of a crystalline thermoplastic resin containing a nucleating agent,
A resin layer forming step of forming a polyvinyl alcohol resin layer by coating a coating solution containing a polyvinyl alcohol resin on at least one surface of the base film and then drying the resin film to obtain a laminated film,
A stretching step of uniaxially stretching the obtained laminated film to obtain a stretched film,
A dyeing step of obtaining a polarizing laminated film by dying a polyvinyl alcohol-based resin layer of the resulting stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer
Wherein the polarizing film is a polarizing film.
제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적층 필름은, 5배 초과의 연신 배율로 1축 연신되는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.11. The method of producing a polarizing laminated film according to any one of claims 6 to 10, wherein the laminated film is uniaxially stretched at a draw magnification of more than 5 times. 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적층 필름에서의 폴리비닐알콜계 수지층은, 그 두께가 3∼30 ㎛인, 편광성 적층 필름의 제조 방법.The method for producing a polarizing laminated film according to any one of claims 6 to 11, wherein the polyvinyl alcohol-based resin layer in the laminated film has a thickness of 3 to 30 탆. 제6항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어지는 편광성 적층 필름을 준비하는 공정과,
상기 편광성 적층 필름에서의 편광자층 상에 보호 필름을 접합하여 접합 필름을 얻는 공정과,
얻어지는 접합 필름으로부터 상기 기재 필름을 박리하는 공정
을 구비하는, 편광판의 제조 방법.
A method for producing a polarizing laminated film, comprising the steps of preparing a polarizing laminated film obtained by the production method according to any one of claims 6 to 12,
A step of bonding a protective film to the polarizer layer in the polarizing laminated film to obtain a bonded film,
A step of peeling the base film from the resulting bonded film
And a polarizing plate.
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