KR20140123939A

KR20140123939A - 항발한 및 탈취 적용물을 위한 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜

Info

Publication number: KR20140123939A
Application number: KR1020147020669A
Authority: KR
Inventors: 이본네 하이쉬켈; 타티아나 드로베츠카야
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2012-01-26
Filing date: 2013-01-25
Publication date: 2014-10-23
Also published as: EP2806848A1; BR112014017399A2; CN104203200A; WO2013112776A1; BR112014017399A8; US20140356304A1; EP2806848A4; JP2015508060A

Abstract

항발한 및/또는 탈취 조성물은, 크림 항발한 및 탈취 조성물, 특히 무수 크림 제제에서 이액을 방지하는 구조화제로서 기능할 수 있는 몬탄 왁스 유도체를 통상적으로 함유한다. 몬탄 왁스 유도체가 천연 자원 (갈탄 왁스)을 통해 수득되기 때문에, 유도체의 품질이 종종 비일관적이고 신뢰성이 떨어진다. 따라서, 보다 신뢰성있는 대안이 요구된다. 본 발명자들은 특정 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜이 구조화제로서의 몬탄 왁스 유도체에 대한 효과적이고 효율적이며 신뢰성 있는 대안을 제공하는 것을 확인하였다.

Description

항발한 및 탈취 적용물을 위한 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜 {ESTERIFIED OLIGOMERIC POLYHYDRIC ALCOHOLS FOR ANTIPERSPIRANT AND DEODORANT APPLICATIONS}

본 발명은 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜 구조화제를 함유하는 항발한 및/또는 탈취 조성물에 관한 것이다. 이러한 특정 구조화제는 몬탄 왁스 유도체에 대한 요구되는 대안을 제공한다. 몬탄 왁스 유도체는 천연 자원 (갈탄(lignite) 왁스)을 통해 수득되기 때문에, 유도체의 품질이 종종 비일관적이고 신뢰성이 떨어진다. 본 출원인은 특정 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜이 구조화제로서 몬탄 왁스 유도체에 대한 효과적이고, 효율적이고 신뢰성 있는 대안을 제공하는 것을 확인했다.

몬탄 왁스는 갈탄 및 이탄(peat)의 추출가능한 역청탄(bituminous) 구성요소의 일부인 식물성 화석 왁스이다. 왁스 추출에 사용되는 갈탄의 매장층은 주로 동부 독일 (뢰블링겐(Roeblingen)), 우크라이나 (알렉산드리아(Alexandrija)), 러시아 (바슈키렌(Baschkiren)), 미국 (캘리포니아) 및 중국에서 발견된다. 추출물의 조성은 탄질 (점토 및 미네랄 함량); 물리적 파라미터, 예컨대 수분 함량, 입자 크기 및 입자-크기 분포; 및 용매의 특성에 의해 결정된다. 또한, 조질의 추출된 몬탄 왁스는 왁스 산, 왁스 에스테르, 수지, 아스팔텐 및 어두운 색의 잔류물의 혼합물로 이루어진다. 조질 몬탄 왁스의 정성적 및 정량적 조성은 지역에 따라 꽤 가변적인 탄화된 식물 및 탄화 정도에 의해 결정된다. 조질의 몬탄 왁스의 색이 어둡기 때문에, 조질 몬탄 왁스를 직접 사용하는 것은 화장품 또는 퍼스널 케어 제품과 같은 적용에 있어서 특히 제한된다. 대부분의 적용에 있어서 왁스는 정제해야 하고, 이러한 정제 공정은 적어도 추출적 탈수지화, 산화적 표백 및 후속 유도체화를 포함하는 다단계 공정이다. 문헌 [section 3, Montan Wax in Wolfmeier, U, Schmidt, H, Heinrichs, F.-L, Michalczyk, G, Payer, W, Dietsche, W, Boehlke, K, Hohner, G. and Wildgruber, J. 2000. Waxes. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry]을 참조하기 바란다.

따라서, 몬탄 왁스의 다양한 공급원의 이유뿐만 아니라 이를 정제하는 다단계 공정, 특히 산화제로서의 크로뮴산 또는 황산 중 크로메이트의 사용이 주로 요구되는 산화 단계가 환경적으로 불리하기 때문에, 이러한 몬탄 왁스의 사용을 회피하는 것이 유리할 것이다.

몬탄 왁스 및 그의 유도체는 항발한제를 위한 효과적인 구조화제로 널리 공지되어 있다.

예를 들어, 미국 특허 5,902,571, 5,718,890 및 5,891,424에는 C₁₈-C₃₆ 트리글리세리드 조합물 (신크로왁스(Syncrowax)® HGL-C)의 용도가 개시되어 있다. 미네랄 왁스 또는 몬탄 왁스의 공급원의 조성이 정성적 및 정량적으로 가변적이므로, 신뢰성있고 일관적인 대안이 요구된다. 또한, 상기 언급한 바와 같이 몬탁스 왁스의 정제가 환경적으로 불리하므로 이의 사용을 회피하는 것이 유리할 것이다.

시판되거나 달리 항발한제 분야에서 공지된 국소 항발한제 제품에는 다양한 유형이 있다. 이러한 제품 중 대부분은 스프레이, 롤-온 액체, 크림 또는 고체 스틱으로 제제화되고, 적합한 국소 담체에 혼입된 수렴성 물질, 예를 들어 지르코늄 또는 알루미늄 염을 포함한다. 이러한 제품은 효과적인 발한 및/또는 악취 제어를 제공하면서 또한 액와 부분 또는 피부의 다른 부분 상에 적용하는 도중 및 적용한 후 화장품용으로 허용되도록 설계된다.

연질 크림 항발한 또는 탈취 제제가 특히 일부 소비자에 의해 선호되지만, 효과적인 겔화제/구조화제가 제제 중에 존재하지 않을 경우 용매 이액(syneresis)을 특징으로 할 수 있다. 이는 특히 무수 시스템일 경우에 그러하다. 제품을 단순히 보다 경질의 보다 통상적인 항발한 스틱으로 제제화하여 이러한 크림 에서의 이액을 최소화 또는 제거할 수 있으나, 이러한 항발한 스틱은 전형적으로 연질 항발한 크림보다 피부 상의 보다 많은 가시적인 잔류물을 초래한다. 따라서, 몬탄 왁스 유도체에 대안적 겔화제/구조화제를 제공함으로써, 크림 항발한 및 탈취 조성물, 특히 무수 시스템에서 이액을 최소화는 것이 요구된다.

본 발명의 목적은 몬탄 왁스 유도체에 의존하지 않으면서 효과적인 안정성 (이액이 없는) 및 스프레딩 성능을 특징으로 하는 항발한 및/또는 탈취 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 몬탄 왁스 유도체에 의존하지 않으면서, 본질적으로 무수 크림인 항발한 및 탈취 조성물에 효과적인 안정성 (이액이 없는) 및 스프레딩 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 간단한 설명

본 발명자들은 항발한 및 탈취 적용물에서 몬탄 왁스 유도체에 대한 대안적 구조화제로서 특정 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜이 고도로 효과적임을 확인했다. 또한, 이러한 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜이, 유도된 미네랄 왁스, 예컨대 몬탄 왁스를 사용했을 때 확인되는 것과 같은 비일관적인 품질 결점을 특징으로 하지 않으면서, 특히 무수 항발한 제제에서 이액을 효과적으로 방지하는 것을 확인했다.

에스테르화된 올리고머성 다가 알콜은 그 자체로, 예를 들어 미국 특허 4,614,604에 공지되어 있으나, 이는 폴리비닐 클로라이드를 위한 윤활제 및 그의 성형제로서 교시되어 있다.

본 발명은 따라서 하기의 여러 실시양태에 관한 것이다.

a) 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5 내지 약 35중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 30중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 20중량%의 항발한 활성물, 및

b) 최소 2개의 다가 지방족 알콜 단량체 단위로부터 형성되며 OH 기의 30 내지 100%가 C₈-C₃₆ 지방산으로 에스테르화된 올리고머

를 포함하는 항발한 또는 탈취 조성물.

항발한 및/또는 탈취 조성물을 제조하는 방법은 상기 기재한 바와 같은 구성요소 a) 및 b)을 포함시킴으로써 구상된다.

항발한 또는 탈취 조성물에서 이액을 방지하는 방법은 구성요소 a) 및 b)을 포함시키는 것으로 개시된다.

항발한제 및/또는 탈취제, 특히 무수 크림 항발한제 및/또는 탈취제에서 구조화제로서의, 최소 2개의 다가 지방족 알콜 단량체 단위로부터 형성되며 OH 기의 30 내지 100%가 C₈-C₃₆ 지방산으로 에스테르화된 올리고머의 용도.

정의

몬탄 왁스

몬탄 왁스는 2가 또는 3가 알콜과 장쇄 지방족 카르복실산의 갈탄 및 이탄 에스테르의 추출가능한 역청탄 구성요소의 일부인 식물성 화석 왁스를 의미한다.

화장품 또는 퍼스널 케어 제품, 예컨대 항발한제를 위한 구조화제로서 전형적으로 사용되는 몬탄 왁스 유도체는 2가 또는 3가 알콜 (예, 글리콜 또는 글리세롤)과 장쇄 지방족 카르복실산 (몬탄산)의 에스테르이다.

"포함하는"

본 출원의 목적상 "포함하는"은 기타 성분 또는 구성요소가 존재할 수 있음을 의미한다.

무수

본원에 사용되는 "무수"는 첨가수 또는 자유수가 실질적으로 부재함을 의미한다. 이는 본 발명의 항발한 및/또는 탈취 조성물이 약 2중량% 미만, 바람직하게는 약 1중량% 미만, 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 미만, 가장 바람직하게는 0중량%의 자유수 또는 첨가수를 함유할 수 있음을 의미한다.

자유수는, 예를 들어 항발한 활성물의 수화물인 물을 포함하지 않는다. 이 물은 결합되어 있으므로 자유라고 할 수 없다.

합성적으로 유도된

본원에 사용되는 "합성적으로 유도된"은 항발한 및/또는 탈취 적용물에 사용되는 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜에 대한 기술어이다. 따라서, 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜은, 몬탄 왁스 유도체가 천연 공급원, 예컨대 갈탄 및 이탄의 추출가능한 역청탄 구성요소로부터 추출되는 것과 대조적으로, 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜은 전형적 합성 방법을 통해 형성된다는 점에서 이는 몬탄 왁스 유도체와 다르다.

백분율, 부 및 비율

달리 명시되지 않는 한, 모든 백분율, 부 및 비율은 총 조성물의 중량을 기준으로 한다. 이러한 모든 중량은 열거된 성분이 활성 수준을 기준으로 하는 것과 관련된 것이므로, 따라서 달리 명시되지 않는 한 시판되는 물질에 포함될 수 있는 용매 또는 부산물을 포함하지 않는다.

항발한 활성물

본원에 사용되는 항발한 활성물, 특히 미립자 항발한 활성물은 인간 피부에 적용하기에 적합한 항발한 활성물을 포함한다. 조성물에 사용하기에 적합한 활성물은 무수 또는 실질적으로 무수 시스템 중에 분산된 고체 미립자로서 실질적으로 용해되지 않고 남아 있는 것이다.

항발한제는 액와 발한의 양을 능동적으로 감소시킨다. 대조적으로 탈취제는 항균제의 사용을 통해 액와 악취를 감소시킨다. 항발한제는 활성물이 적어도 어느 정도의 항균성을 가지므로 자동적으로 탈취제로 고려된다.

조성물 중 활성물의 농도는 목적하는 악취 및/또는 축축함 제어를 제공하기에 충분해야 한다.

미립자 항발한 활성물은 항발한 및/또는 탈취 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5중량% 내지 약 35중량%, 보다 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 30중량%, 가장 바람직하게는 15중량% 내지 20중량%를 구성한다.

활성 성분의 이러한 중량 백분율은 달리 지시되지 않는 한 물 및 임의의 착화제, 예컨대 글리신, 글리신 염 또는 기타 착화제를 제외한 무수 금속 염 기준으로 계산한다.

조성물 중에서 제제화되는 항발한 활성물 입자는 바람직한 평균 입자 크기 또는 약 1㎛ 내지 약 100㎛, 보다 바람직하게는 약 1㎛ 내지 약 50㎛의 직경을 갖는 분산된 고체 입자 형태이다. 1㎛는 0.001mm와 같다.

본 발명의 항발한 크림 조성물에 사용하기 위한 항발한 활성물은 항발한 활성을 갖는 임의의 화합물, 조성물 또는 기타 물질을 포함한다. 바람직한 항발한 활성물에는 수렴성 금속성 염, 특히 알루미늄, 지르코늄 및 아연의 무기 및 유기 염 및 이들의 혼합물이 포함된다. 특히 바람직한 것은 알루미늄 및 지르코늄 염, 예컨대 알루미늄 할라이드, 알루미늄 히드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 히드록시할라이드 및 이들의 혼합물이다.

항발한 크림 조성물에 사용하기 위한 바람직한 알루미늄 염에는 하기 화학식에 따른 것이 포함된다.

상기 식에서, a는 약 2 내지 약 5이고; a 및 b의 합은 약 6이고; x는 약 1 내지 약 6이고; a, b 및 x는 비-정수 값일 수 있다. 특히 바람직한 것은 a=5인 "5/6 염기성 클로르히드록시드" 및 a=4인 "2/3 염기성 클로르히드록시드"로 지칭되는 알루미늄 클로르히드록시드이다. 알루미늄 염을 제조하는 방법은 1975년 6월 3일에 교부된 길만(Gilman)의 미국 특허 3,887,692; 1975년 9월 9일 교부된 존스(Jones) 등의 미국 특허 3,904,741; 1982년 11월 16일에 교부된 고슬링(Gosling) 등의 미국 특허 4,359,456; 및 1980년 12월 10일에 공개된 피츠제럴드(Fitzgerald) 등의 영국 특허 명세서 2,048,229에 개시되어 있으며, 상기 문헌은 모두 본원에 참조로 포함된다. 알루미늄 염의 혼합물은 1974년 2월 27일에 공개된 신(Shin) 등의 영국 특허 명세서 1,347,950에 기재되어 있으며, 상기 문헌의 내용 또한 본원에 참조로 포함된다.

항발한 크림 조성물에 사용하기에 바람직한 지르코늄 염에는 하기 화학식에 따른 것이 포함된다.

상기 식에서, a는 약 1.5 내지 약 1.87이고; x는 약 1 내지 약 7이고; a 및 x는 둘 다 비-정수 값을 가질 수 있다. 이러한 지르코늄 염은 1975년 8월 4일 교부된 슈미츠(Schmitz)의 벨기에 특허 825,146에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 본원에 참조로 포함된다. 특히 바람직한 지르코늄 염은, ZAG 착물로 통상적으로 공지된, 알루미늄 및 글리신을 부가적으로 함유하는 착물이다. 이러한 ZAG 착물은 상기 기재된 화학식에 따른 알루미늄 클로르히드록시드 및 지르코닐 히드록시 클로라이드를 함유한다. 이러한 ZAG 착물은 1974년 2월 12일에 교부된 루에더스(Luedders) 등의 미국 특허 3,679,068; 1985년 3월 20일에 공개된 캘러헌(Callaghan) 등의 영국 특허 출원 2,144,992; 및 1978년 10월 17일에 교부된 쉘튼(Shelton)의 미국 특허 4,120,948에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 모두 본원에 참조로 포함된다.

구조화제/겔화제 또는 구성요소 b)

용어 "구조화제" 또는 "겔화제"는 동의어로 사용되고 본원에서 하기 정의되는 바와 같은 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜을 의미한다.

화학식 I

바람직한 에스테르는 하기 화학식 I에 상응하는 선형 구조를 갖는다.

<화학식 I>

상기 식에서, R은 수소 또는 하기 화학식 II의 지방산 라디칼이고,

<화학식 II>

상기 식에서, x는 6 내지 34이고, 바람직하게는 x는 8 내지 34이고, 가장 바람직하게는 x는 14 내지 32이고,

n은 0 내지 10이고, m은 0 내지 10이고, p는 0 내지 10이고,

단, n + m + p ≥ 2이고, 바람직하게는 n + m + p ≥ 2이되 합이 25를 초과하지 않고,

R은 30 내지 100%, 바람직하게는 50 내지 90%가 화학식 II에 따른 지방산 아실 라디칼이다.

R을 논의할 때, 지방산 아실 라디칼의 백분율은 C₈-C₃₆ 지방산으로 에스테르화된 OH 기의 백분율을 의미한다. 따라서, 백분율은 중량 백분율이 아니라 에스테르화된 OH 기의 백분율이다.

화학식 III

특히 바람직한 구조는 하기 화학식 III에 상응한다.

<화학식 III>

화학식 III에서, m이 0이므로 생성물은, 예를 들어 트리메틸올프로판 및 펜타에리트리톨의 공축합물의 에스테르이고, n은 2 내지 8이고, p는 1 내지 3이다.

이 경우 R은 수소 또는 하기 화학식 II의 아실 라디칼이고,

<화학식 II>

상기 식에서, x는 6 내지 34이고, 바람직하게는 x는 8 내지 34이고, 가장 바람직하게는 x는 14 내지 32이고;

R은 30 내지 100%, 바람직하게는 50 내지 90%가 화학식 II의 지방산 아실 라디칼이다.

화학식 IV

추가의 중요한 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜은 하기 정의되는 화학식 IV의 에스테르이다.

<화학식 IV>

화학식 IV의 R은 수소 또는 하기 화학식 II의 지방산 아실 라디칼이고,

<화학식 II>

상기 식에서, x는 6 내지 34이고, 바람직하게는 x는 8 내지 34이고, 가장 바람직하게는 x는 14 내지 32이다.

화학식 IV에서,

n은 0이고;

m은 0 내지 10이고, p는 0 내지 10이고;

단, m + p는 ≥ 2이고, 바람직하게는 m + p는 ≥ 2이되 20을 초과하지 않고;

화학식 V

에스테르화된 올리고머성 다가 알콜의 추가의 중요한 구조는 하기 화학식 V의 구조이다.

<화학식 V>

상기 식에서, m은 3 내지 10이고, 즉 생성물은 올리고글리세롤 에스테르이고, R은 수소 또는 하기 화학식 II의 지방산 아실 라디칼이고,

<화학식 II>

단, R은 30 내지 100%, 바람직하게는 50 내지 90%가 화학식 II에 따른 지방산 아실 라디칼이다.

분자 내 단량체 단위의 최소 수가 2이어야 하고, 바람직하게는 25 단위의 최대 수를 초과하지 않는 것이 중요하다. 에스테르화 정도 또한 상기 정의한 바와 같이 중요하다. 더욱이, 최종 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜 중 잔류 카르복실산의 농도가 0.4mmol/g 미만인 것이 유리하다.

에스테르화된 올리고머성 다가 알콜의 제조 방법

올리고머성 폴리히드록시 화합물은 통상적 방법으로 제조된다. 따라서, 예를 들어 표 1에 보여지는 폴리히드록시 화합물은 트리메틸올프로판 및 글리시돌 (2,3-에폭시프로판올)로부터 염기성 촉매, 예를 들어 KOH를 사용하여 90 내지 130℃, 바람직하게는 100 내지 110℃ 질소 분위기 하에서 제조된다. 생성물 16 및 17의 경우, 1mol의 트리메틸올프로판 및 1mol의 펜타에리트리톨의 혼합물과 3.5mol의 글리시돌을 0.5중량%의 KOH의 존재 하에 100 내지 116℃에서 반응시킨다.

OH 가는 실험적으로 결정되고, 이로부터 OH 당량이 계산되고, 이를 사용하여 목적하는 백분율의 에스테르화를 제공하는데 요구되는 1염기성 지방산의 양을 계산할 수 있다.

폴리히드록시 화합물은 지방산, 예를 들어 스테아르산과 승온, 진공 하 또는 질소 분위기 하에서, 금속 촉매, 예컨대 디부틸-주석 말리에이트 또는 디부틸-주석 디라우레이트 또는 산 촉매, 예컨대 황산, p-톨루엔술폰산 또는 메탄술폰산을 사용하여 축합시킨다.

축합 후, 에스테르를 주로 여과하지만 표백시키지 않는다. 그러나, 필요한 경우 1 내지 5중량%의 표백토로 표백할 수 있지만, 반응을 조심스럽게 수행한다면, 대부분의 수득된 생성물은 만족스러운 색을 가지고 추가적 표백이 요구되지 않는다. 물 추출이 필요한 경우 적용되는 추가적인 가능한 정제 절차이다.

일부의 올리고머성 에스테르의 제법을 기재하는 명세서의 실시예 섹션에서의 실시예 1 내지 4를 참조하기 바란다. 또한 에스테르화된 올리고머성 폴리히드록시 화합물의 추가적 예의 제법에 있어서, 그 전문이 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 4,614,604를 참조한다. 특히 표 1 - 다양한 몰의 글리시돌과 반응시킨 트리메틸올프로판 및/또는 펜타에리트리톨로부터 수득되는 스테아르산 및 폴리히드록시 화합물의 에스테르, 표 2 - 지방산 및 폴리글리세롤의 에스테르 및 표 3 - 스테아르산 및 기재된 몰비의 트리메틸올프로판 및 트리메틸올프로판/펜타에리트리톨 혼합물의 중축합물의 에스테르를 참조한다.

항발한 및/또는 탈취 조성물은 항발한제 및/또는 탈취제의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 12중량%의 겔화제를 포함한다.

따라서, 중요한 실시양태는 하기와 같다.

항발한 및/또는 탈취 조성물은

a) 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5 내지 약 35중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 30중량%, 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 20중량%의 항발한 활성물, 특히 미립자 항발한 활성물, 및

b) 하기 화학식 I에 따라 정의된 것

을 포함하여 고안된다.

<화학식 I>

<화학식 II>

n은 0 내지 10이고, m은 0 내지 10이고, p는 0 내지 10이고,

추가의 중요한 실시양태는

b) 하기 화학식 III에 따라 정의된 것

을 포함하는 항발한제 및/또는 탈취제이다.

<화학식 III>

상기 식에서,

m은 0이고;

n은 2 내지 4이고, p는 1 내지 3이고;

R은 이 경우 수소 또는 하기 화학식 II의 지방산 아실 라디칼이고,

<화학식 II>

제3의 중요한 실시양태는

b) 하기 화학식 IV에 따라 정의된 것

을 포함하는 항발한제 및/또는 탈취제이다.

<화학식 IV>

상기 화학식 IV의 R은 수소 또는 하기 화학식 II의 지방산 아실 라디칼이고,

<화학식 II>

m은 0 내지 10이고, p는 0 내지 10이고;

그리고 마지막으로 항발한제 및/또는 탈취제는

b) 하기 화학식 V에 따라 정의되는 것

을 포함한다.

<화학식 V>

상기 식에서,

m은 2 내지 10이고,

R은 수소 또는 하기 화학식 II의 지방산 아실 라디칼이고,

<화학식 II>

단, R은 30 내지 100%, 바람직하게는 50 내지 0%가 화학식 II에 따른 지방산 아실 라디칼이다.

상기 항발한 및/또는 탈취 조성물은 구조화제 또는 구성요소 b) (I, III, IV 또는 V) 중 임의의 하나 또는 일부 혼합물을, 전체 항발한 및/또는 탈취 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 15중량%, 보다 바람직하게는 약 3중량% 내지 약 12중량% 범위의 양으로 함유한다.

또한, 항발한제 및/또는 탈취제가 스틱, 고체, 액체, 크림 또는 에멀젼 형태와 같은 임의의 형태일 수 있지만, 바람직한 형태는 크림, 연질 스틱 또는 스틱이다. 가장 바람직한 형태는 실질적으로 무수 크림이다. 따라서, 항발한제 및/또는 탈취제는 가장 바람직하게는 실질적으로 자유수를 함유하지 않는 무수 크림일 수 있다.

따라서, 중요한 실시양태는 구성요소 a) 항발한 활성물, 특히 미립자 항발한 활성물 및 b) 화학식 I, III, IV 및/또는 V 중 어느 하나 또는 이의 조합물을 포함하는, 실질적으로 무수 항발한 및/또는 탈취 크림 조성물이다.

본원에 사용되는 "실질적으로 무수"는 항발한 및/또는 탈취 조성물에 첨가수 또는 자유수가 실질적으로 부재함을 의미한다. 이는 본 발명의 항발한 및/또는 탈취 조성물이 약 2% 미만, 바람직하게는 약 1중량% 미만, 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 미만, 가장 바람직하게는 0중량%의 자유수 또는 첨가수를 함유함을 의미한다.

항발한제가 상기 설명한 것과 같은 결합수를 함유할 수 있음을 주지한다. 예를 들어 Al₂(OH)_aCl_b . x H₂O 및 ZrO(OH)_2-aCl_a . x H₂O는 통상적으로 결합수를 함유한다. 항발한 및/또는 탈취 조성물에서 사용되는 실질적으로 무수는 이러한 결합수를 포함하지 않는다.

전형적으로, 본 발명의 실질적으로 무수 항발한 크림 조성물은 연속적 수불용성 또는 친유성 상 중 미립자 항발한제 고체의 분산액이다. 이러한 조성물은 국소 크림 도포기 또는 기타 공지된 또는 달리 피부에 크림을 국소적으로 도포하는 기타 효과적인 수단에서 사용하기에 적합한 무수 시스템이다.

크림 조성물은 T-막대형 스핀들을 장착한 브룩필드 점도계/유동계로 측정한 20,000 내지 300,000cp, 바람직하게는 40,000 내지 250,000, 가장 바람직하게는 50,000 내지 150,000 범위의 점도를 특징으로 할 수 있다. 측정은 실온에서 수행한다.

따라서, 항발한 및/또는 탈취 크림은

a) 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5 내지 약 35중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 30중량%, 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 20중량%의 항발한 활성물, 특히 미립자 항발한 활성물,

b) 상기한 화학식 I, III, IV 또는 V 중 임의의 하나로 정의되는 것, 및

c) 전체 항발한 및/또는 탈취 조성물의 약 10중량% 내지 약 80중량%, 바람직하게는 약 30중량% 내지 약 70중량%, 특히 약 45중량% 내지 약 70중량% 범위의 무수 액체 담체

를 포함한다.

무수 액체 담체

무수 항발한 크림 조성물은 항발한 활성물 및 가능하게는 유용성(oil soluble) 성분, 예컨대 비타민, 퍼퓸 등을 위한 담체로서 역할하는 무수 액체 담체를 포함하며, 여기서 무수 액체 담체는 1종 이상의 액체 담체를 포함한다.

본원에서 용어 "액체 담체" 및 "담체"는 상호교체가능하게 사용되고, 조성물의 무수 액체 담체 구성요소를 지칭하고, 이는 선택된 구조화제, 구성요소 b) 상기한 바와 같은 화학식 I, III, IV 또는 V와 함께 균질한 액체를 형성한다.

조성물 중 무수 액체 담체의 농도는, 제제 중 활성물 및 기타 성분에 좌우되어 선택된 액체 담체의 유형에 따라 달라질 것이다. 무수 액체 담체의 바람직한 농도는 전체 항발한제 및/또는 탈취제의 약 10중량% 내지 약 80중량%, 바람직하게는 약 30중량% 내지 약 70중량%, 보다 바람직하게는 약 45중량% 내지 약 70중량% 범위이다.

무수 액체 담체는 인간 피부에 국소 적용하기에 적합한 1종 이상의 액체 담체를 포함하며, 이러한 담체 또는 액체 담체의 조합물은 주위 조건 하에서 액체이다. 이러한 액체 담체는, 유기 또는 실리콘-함유, 휘발성 또는 비휘발성, 극성 또는 비극성일 수 있으되, 단 담체는 약 28℃ 내지 약 125℃의 온도에서 선택된 구성요소 b)와 선택된 구조화제 농도에서 균질한 액체 또는 균질한 액체 분산액을 형성할 수 있다. 무수 액체 담체는 바람직하게는 피부 상에서의 개선된 스프레딩 성능을 제공하는 낮은 점도, 보다 바람직하게는 약 50cs (센티스토크) 미만, 보다 더 바람직하게는 약 10cs 미만을 갖는다.

상기한 바와 같은 구성요소 a) 및 b)를 포함하는 항발한 및/또는 탈취 조성물에 사용하기에 적합한 무수 액체 담체에는 여러가지가 있다.

예를 들어, 실리콘 담체 액체는 시클로메티콘(Cyclomethicone) D-5 (지.이. 실리콘즈(G. E. Silicones)로부터 시판됨); 다우 코닝 344 및 다우 코닝 345 (다우 코닝 코퍼레이션(Dow Corning Corp.)으로부터 시판됨); 및 GE 7207, GE 7158 및 실리콘 풀루이즈(Silicone Fluids) SF-1202 및 SF-1173 (제너럴 일렉트릭 컴퍼니(General Electric Co.)로부터 시판됨)이다.

항발한 및 탈취 조성물에 사용하기에 적합한 비-휘발성, 선형 실리콘의 예에는 다우 코닝 200, 다우 코닝 225, 다우 코닝 1732, 다우 코닝 5732, 다우 코닝 5750 (다우 코닝 코퍼레이션으로부터 입수가능함); 및 SF-96, SF-1066 및 SF18(350) 실리콘 풀루이즈 (지.이. 실리콘즈로부터 입수가능함)이 포함된다.

기타 적합한 액체 담체에는 비극성 탄화수소 액체가 포함된다. 이러한 맥락에서, 용어 "비극성"은 이러한 휘발성 탄화수소 액체가 약 7.5(cal/cm³)^0.5 미만, 가장 전형적으로 약 5.0(cal/cm³)^0.5 내지 약 7.5(cal/cm³)^0.5 미만의 용해도 파라미터를 갖는다는 것을 의미한다. 이러한 휘발성, 비극성 탄화수소 액체는 바람직하게는 수소 및 탄소 만을 함유하고, 따라서 바람직하게는 관능기를 함유하지 않는다. 상기 기재된 바와 같은 용해도 파라미터는 용매 또는 기타 물질의 상대적 극성 특징을 확립하는 화학 분야에서 널리 공지된 방법으로 측정한다. 용해도 파라미터의 설명 및 이를 측정하는 수단은 문헌 [C.D. Vaughan, "Solubility Effects in Product, Package, Penetration and Preservation" 103 Cosmetics and Toiletries 47-69, October 1988]; 및 문헌 [C. D. Vaughan, "Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation", 36 J. Soc. Cosmetic Chemists 319-333, September/October, 1988]에 기재되어 있고, 상기 문헌의 내용은 본원에 참조로 포함된다.

본 발명의 조성물에 사용하기 위한 액체 담체로서 비극성, 탄화수소 액체는, 예를 들어 액체 파라핀 및/또는 이소파라핀이다. 비극성 탄화수소 액체는 환형, 분지형 및/또는 사슬 배열를 가질 수 있고, 포화 또는 불포화될 수 있고, 바람직하게는 포화된다.

이러한 탄화수소 액체의 특정 비제한적 예는 이소파라핀계, C13-C14 이소파라핀, C7-C8 이소파라핀, C8-C9 이소파라핀, C10-11 이소파라핀, C11-C13 이소파라핀, C11-C12 이소파라핀, 및 이의 조합물이다. 적합한 분지형 사슬 탄화수소의 기타 비제한적 예에는 C12, 이소도데칸, C16, 이소헥사데칸, C20, 이소에이코산, 및 이의 조합물이 포함된다.

또 다른 적합한 이소파라핀에는 C9-C11 이소파라핀, C9-C13 이소파라핀, C9-C14 이소파라핀, C10-C13 이소파라핀, C12-C14 이소파라핀, C13-C16 이소파라핀, C14-C18 이소파라핀 및 수소화 폴리이소부텐이 포함된다.

항발한 및 탈취 조성물에 사용하기에 적합한 기타 비극성 탄화수소 액체의 비제한적 예에는 파라핀, 예컨대 도데칸, 옥탄, 데칸 및 이의 조합물이 포함된다.

또 다른 액체 담체는 12 내지 25개의 탄소를 함유하는 분지형 지방족 알콜을 포함하며, 이에는 이소-스테아릴 알콜 및 옥틸도데칸올이 포함된다.

액체 담체 중 적어도 일부는 대안적으로 연화제 오일로서 간주될 수 있는 것으로 인식될 것이다. 그러므로, 이는 담체 및 연화제 기능을 둘 다 제공하기 위해 포함될 수 있다. 예를 들어, 담체 액체는 지방산 및 지방 알콜 에스테르 및 수불용성 에테르를 포함할 수 있다. 이러한 연화제의 예에는 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 세틸 아세테이트, 세틸 프로피오네이트, 디-n-부틸 프탈레이트, 디에틸 세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 에틸 카르보메틸 프탈레이트가 포함된다.

폴리글리콜 에테르 또한 담체 및 연화제 모두로서 기능할 수 있으므로 담체에 포함되는 대중적인 선택이다. 폴리글리콜 에테르의 존재는 유리한 연화제 특성을 부여하고, 조성물을 인간 피부에 국소 적용할 때 가시적인 침적물을 줄일 수 있다.

폴리글리콜 에테르는 통상적으로 저분자량 글리콜, 주로 C₂ 내지 C₄ 글리콜, 예컨대 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 글리콜로부터 유도되고, 이는 특히 폴리프로필렌 글리콜 에테르이다. 폴리글리콜 모이어티는 바람직하게는 5 내지 24개의 글리콜 단위를 함유하고, 다수의 바람직한 에테르는 10 내지 16개의 글리콜 단위, 특히 10 내지 16개의 프로필렌 글리콜 단위를 함유한다. 에테르 모이어티는, 저분자량 지방족 알콜, 특히 8개 이하의 탄소, 특히 3 내지 8개의 탄소를 함유하는 알칸올로부터 유도가능한 바람직하게는 지방족이다. 알칸올은 주로 프로판올 또는 부탄올이다. 예를 들어, 폴리글리콜 모이어티가 10 내지 16개, 예를 들어 13 또는 14개의 프로필렌 글리콜 단위를 함유하는, 폴리프로필렌 글리콜 부틸 에테르가 자주 선택된다.

따라서, 항발한 및/또는 탈취 조성물, 바람직하게는 무수 항발한제 및/또는 탈취제는 실리콘, 파라핀, 이소파라핀, 12 내지 25개의 탄소를 함유하는 분지형 지방족 알콜, 지방산 및 지방 알콜 에스테르, 수불용성 에테르 및 폴리글리콜 에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 무수 액체 담체를 추가로 포함할 수 있다.

항발한 및/또는 탈취 조성물, 바람직하게는 무수 항발한 및/또는 탈취 크림 또는 연질 고체 조성물은

a) 항발한제, 특히 미립자 항발한제,

b) 에스테르화된 올리고머성 다가 알콜,

c) 실리콘, 액체 파라핀 및/또는 이소파라핀, 지방 알콜, 12 내지 25개의 탄소를 함유하는 분지형 지방족 알콜, 지방산 및 지방 알콜 에스테르, 수불용성 에테르 및 폴리글리콜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 무수 액체 담체, 및

d) 임의로는, 기타 첨가제

를 포함한다.

기타 임의적인 첨가제

구성요소 b)가 본 항발한제 및/또는 탈취제의 일차적 구조화제이긴 하지만, 기타 첨가제 뿐만 아니라 부가적 또는 이차적 구조화제 및 겔화제 또한 포함될 수 있다.

기타 이차적 구조화제에는 비제한적으로 지방 알콜, 에톡실화 지방 알콜, 왁스, 몬탄 왁스 유도체, 지방산 에스테르, 예컨대 모노, 디 또는 트리글리세리드 에스테르 (즉, 글리세릴 트리베헤네이트), 디벤질리덴 알디톨 (즉, 디벤질리덴 소르비톨), 폴리글리콜 에테르 및 아미드 겔화제를 포함한다.

결정질 겔화제로서 사용하기에 적합한 지방산 에스테르에는 에스테르 왁스, 모노글리세리드, 디글리세리드, 트리글리세리드 및 이의 조합물이 포함된다. 바람직한 것은 글리세리드 에스테르이다. 적합한 에스테르 왁스의 비제한적 예에는 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 베헤네이트, 팔미틸 스테아레이트, 스테아릴 옥틸도데칸올, 세틸 에스테르, 세테아릴 베헤네이트, 베헤닐 베헤네이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디팔미테이트 및 밀랍이 포함된다. 시판 에스테르 왁스의 예에는 코스터 케우넨(Koster Keunen)으로부터의 케스테르(Kester) 왁스, 크로다(Croda)로부터의 크로다몰(Crodamol) SS 및 론 풀랑(Rhone Poulenc)으로부터의 델마케어(Demalcare) SPS가 포함된다.

에스테르화된 지방산 모이어티는 포화 또는 불포화, 치환 또는 비치환, 선형 또는 분지형일 수 있으나, 바람직하게는 약 18 내지 약 36개의 탄소 원자를 갖는 지방산 물질로부터 유도되는 선형, 포화, 비치환 에스테르 모이어티이다.

트리글리세리드 겔화제의 특정 예에는, 비제한적으로, 트리스테아린, 트리베헤네이트, 베헤닐 팔미틸 베헤닐 트리글리세리드, 팔미틸 스테아릴 팔미틸 트리글리세리드, 수소화 식물성 오일, 수소화 평지씨 오일, 피마자 왁스, 어유, 트리팔미텐, 글리세릴 스테아레이트 및 글리세릴 디스테아레이트가 포함된다.

이러한 부가적 겔화제는 조성물의 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 8중량%, 보다 바람직하게는 약 3중량% 내지 약 8중량%, 보다 더 바람직하게는 약 3중량% 내지 약 6중량% 범위의 농도로 조성물 중에 사용될 수 있다.

지방 알콜은 포화 또는 불포화될 수 있으나, 바람직하게는 포화, 비치환, 1가 알콜 또는 이의 조합물이다. 본원에 개시되는 항발한 및/또는 탈취 무수 크림 조성물에 사용하기 위한 시판되는 지방 알콜의 특정 예에는, 비제한적으로, 베이커 페트롤라이트(Baker Petrolite)로부터 시판되는 유니린(Unilin)® 550, 유니린® 700, 유니린® 425, 유니린® 400, 유니린® 350 및 유니린® 325가 포함된다.

적합한 에톡실화 지방 알콜에는, 비제한적으로, 모두 베이커 페트롤라이트로부터 입수가능한 유니톡스(Unithox)® 325, 유니톡스® 400, 및 유니톡스® 450, 유니톡스® 480, 유니톡스® 520, 유니톡스® 550, 유니톡스® 720, 유니톡스® 750이 포함된다.

싱크로왁스(Syncrowax)® HGLC (CAS 등록 번호는 91052-08-3임) 몬탄 왁스 유도체는 x가 16 내지 34인 하기 화학식에 따른다.

미네랄 왁스의 예인 몬탄 왁스에는 C18-36 카르복실산의 글리세리드 에스테르, 탄화수소 및 기타 구성성분이 포함된다.

적합한 아미드 겔화제에는 모노아미드 겔화제, 디아미드 겔화제, 트리아미드 겔화제, 및 이의 조합물이 포함되며, 이의 비제한적 예에는 코코아미드 MEA (모노에탄올아미드), 스테아르아미드, 올레아미드, 올레아미드 MEA, 탈로우 아미드 모노에탄올아미드가 포함되며, n-아실 아미노산 아미드 유도체가 본 항발한제 및/또는 탈취제에 부가적으로 첨가될 수 있다.

디벤질리덴 알디톨은, 예를 들어 디벤질리덴 소르비톨 (DBS), 디벤질리덴 자일리톨 및 디벤질리덴 리비톨이다. 각 벤질리덴 기 내 방향족 고리는, 본원에 참조로 포함된 미국 특허 5,200,174에 기재된 바와 같이 비치환 또는 치환될 수 있다. 치환되었을 때, 벤질 고리가 메타 위치에 전자 구인성 기를 함유하는 것이 바람직하다. 전형적인 치환된 화합물에는 디(메타-플루오로벤질리덴) 소르비톨 및 디(메타-클로로벤질리덴) 소르비톨이 포함된다. 바람직한 겔화제는 디벤질리덴 소르비톨 (DBS)이다.

따라서, 항발한 및/또는 탈취 조성물은 구성요소 d) 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있으며, 여기서 기타 첨가제는 지방 알콜, 에톡실화 지방 알콜, 왁스, 몬탄 왁스 유도체, 지방산 에스테르, 예컨대 모노, 디 또는 트리글리세리드 에스테르 (즉, 글리세릴 트리베헤네이트), 디벤질리덴 알디톨 (즉, 디벤질리덴 소르비톨), 폴리글리콜 에테르 및 아미드 겔화제로 이루어진 군으로부터 선택된다.

추가적 구성요소 d)를 함유하는 특히 바람직한 항발한 및/또는 탈취 조성물은 모노, 디 또는 트리글리세리드 에스테르의 지방산 에스테르가 글리세릴 트리베헤네이트이고, 몬탄 왁스 유도체가 C₁₈-C₃₆ 트리글리세리드이고, 디벤질리덴 알디톨이 디벤질리덴 소르비톨인 것이다.

왁스는 유사한 물리적 특성을 갖는, 즉 30℃, 바람직하게는 또한 40℃에서 고체이고; 30℃ 초과, 일반적으로 140℃ 미만의 온도, 바람직하게는 40℃ 내지 120℃의 온도 범위에서 유동 액체로 용융되며; 수불용성이고 그의 융점 초과로 가열했을 때에도 물-비혼화성으로 남는, 다양한 물질 및 혼합물에 통상적으로 적용된다.

본원에서 왁스는 주로 탄화수소, 산화된 탄화수소, 실리콘 중합체, 지방산의 에스테르 또는 소량 (50% 미만)의 기타 화합물과 함께 상기 화합물을 함유하는 혼합물로부터 선택된다. 천연 발생 왁스는 종종, 아마 대부분일, 상당한 비율의 지방 에스테르를 포함하는 화합물의 혼합물이다. 이는 공정 동안 가열된 상태로부터 냉각될 때, 물-비혼화성 액체 중에서 통상적으로 침상 또는 소판상인 결정을 형성한다.

탄화수소 왁스의 예에는 분자량이 2,000 내지 10,000인 파라핀 왁스, 미세결정질 왁스 및 폴리에틸렌이 포함된다. 에스테르 왁스의 예에는 C₁₆- C₂₂ 지방산과 글리세롤 또는 에틸렌 글리콜의 에스테르가 포함되며, 이는 합성 제조될 수 있다. 천연 왁스의 예에는 식물성 원료인 밀랍, 카르나우바 및 칸델릴라 왁스 및 석유 이외의 화석 잔존물로부터의 미네랄 왁스가 포함된다.

적합한 지방산 겔화제에는, 비제한적으로, 12-히드록시스테아르산 및 그의 유도체, 베헨산, 에루스산, 스테아르산, C₂₀내지 C₄₀ 지방산 및 관련 겔화제가 포함된다. 지방산 겔화제의 일부 시판 예에는, 비제한적으로, 베이커 페트롤라이트로부터 입수가능한 유니시드(Unicid)® 400이 포함된다.

무기 증점제

무기 증점제가 항발한제 및/또는 탈취제에 첨가될 수 있다. 무기 증점제의 예에는 미분된 또는 콜로이드성 실리카, 활석, 전분, 흄드 실리카 및 실리케이트가 포함되며, 이에는 몬트모릴로나이트 점토 및 소수성 처리된 몬트모릴로나이트, 예를 들어 벤토나이트, 헥토라이트 및 콜로이드성 마그네슘 실리케이트가 포함된다.

중합체성 증점제

부가적 중합체성 증점제 (구조화제 이외의)가 또한 항발한 및/또는 탈취 조성물을 구성할 수 있다.

중합체성 증점제의 예에는 조성물에 증점 혜택을 제공하기 위해 사용되는 항발한제 또는 퍼스널 케어 분야에서 널리 공지된 중합체가 포함되고, 이의 특정 예에는 수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 공중합체, 폴리에틸렌, 아크릴산 중합체, 에틸렌 아크릴레이트 공중합체, 및 그 내용이 본원에 참조로 포함된 문헌 [Rheological Properties of Cosmetics and Toiletries, Edited by Dennis Laba, published by Marcel Dekker, In, New York (1993)]에 기재된 기타 중합체성 증점제가 포함된다.

본 발명의 항발한제 조성물은, 조성물의 물리적 또는 화학적 특징을 개질시킬 수 있는 또는 피부에 침적되었을 때 부가적 "활성" 구성요소 역할을 할 수 있는 하나 이상의 구성요소를 추가로 포함할 수 있다. 조성물은 또한 임의적 불활성 성분을 추가로 포함할 수 있다. 다수의 이러한 임의적 물질은 항발한제 분야에 공지되어 있고 본원의 항발한 조성물에 사용될 수 있으되, 단 이러한 임의적 물질은 본원에 기재된 본질적 물질과 상용성이거나 달리 생성물 성능을 부당하게 손상시키지 않는다.

임의적 물질의 비제한적 예에는 활성 구성요소, 예컨대 세균발육저지제, 진균발육저지제, 에스테라아제 저해제 및 피부 활성 제제 및 "비-활성" 구성요소, 예컨대 색소, 향료, 유화제, 킬레이트제, 분배화제(distributing agent), 방부제, 산화방지제, 광 안정화제, 잔류물 차폐제 및 세척 보조제(wash-off aids)가 포함된다.

액와 부위 내 및 주위에서 발한이 존재할 때, 에스테르를 절단하여 악취-형성 물질을 방출하는 세포외 효소 - 에스테라제, 바람직하게는 프로테아제 및/또는 리파아제 - 가 세균에 의해 활성화된다. 에스테라아제 저해제는, 예를 들어 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트이며, 특히 트리에틸 시트레이트는 효소 활성을 저해하여 악취 형성을 감소시킨다. 에스테라아제 저해제로서 사용하기에 적합한 기타 물질은 디카르복실산 및 그의 에스테르, 예컨대, 예를 들어 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 히드록시카르복실산 및 그의 에스테르, 예컨대, 예를 들어 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르이다.

세균 총에 영향을 주고 발한-분해 세균을 사멸시키거나 성장을 저해하는 살균제 또는 세균발육저지제 (구성요소 (d)) 또한 제제 중에 존재할 수 있다. 전형적 예는, 특히 키토산 및 페녹시에탄올이다. 바스프 에스이(BASF SE; 독일 루드빅샤펜 소재)로부터 이르가산(Irgasan)®(트리클로산)으로 시판되는 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)-페놀이 또한 특히 효과적인 것으로 증명되었다.

전형적 피부 활성 제제는, 예를 들어 미국 특허 6,403,072에 열거되어 있고, 비제한적으로 결정질 및 비-결정질 고체, 예컨대 비타민, 약제 및 목적하는 피부 활성 혜택 또는 효과를 내기 위해 액와에 국소 적용하기에 적합한 기타 피부 활성 물질을 포함한다. 이러한 피부 활성물의 불완전한 리스트는 그 전문이 본원에 참조로 포함된 US 6,403072, 5칼럼, 50줄 내지 8칼럼, 36줄에서 확인할 수 있다.

임의의 향료 물질이 본원에 기재된 발명에 사용하기에 적합하다. 본원에 기재된 발명의 실시양태에 사용하기에 적합한 향료에는 천연 생성물, 예컨대 에센셜 오일, 꽃 오일, 수지, 검, 발삼, 콩류, 이끼류 및 기타 식물, 및 동물성 제품, 예컨대 앰버그리스 및 사향으로부터의 천연 추출물, 및 또한 합성 방향족 물질이 포함된다.

실시예

실시예 1

올리고머성 에스테르의 제조

1,100g (4mol)의 스테아르산, 300g (5당량)의, 트리메틸올프로판과 3mol의 글리시돌의 부가물 (계산한 당량은 590이고, 측정한 당량은 600임), 및 1.4g의 디부틸-주석 말리에이트를 증류 브리지가 구비된 2L 3구 교반 플라스크 내에서 질소 분위기 하에 교반하면서 185℃에서 21시간 동안 축합시켰다.

수율: 1,326g. 증류물: 69g.

생성물을 흡인 필터 상 90℃에서 여과해냈다. 투명한 백색 생성물을 수득했다. 생성물은 다음과 같은 특성을 갖는다: 융점 44 내지 46℃, 아이오딘 색수 5; OH 가 49.5; 산가 11; 비누화 값 172.5.

실시예 2

2,310g (8.4mol)의 스테아르산, 576g (12당량)의 트리글리세롤 (글리세롤 및 2mol의 글리시돌로부터 제조함) 및 2.9g의 디부틸-주석 말리에이트를 증류 브리지가 구비된 4L 3구 교반 플라스크 내에서 질소 분위기 하에 교반하면서 188℃에서 27시간 동안 축합시켰다.

수율: 2,728g. 증류물: 150g.

여과 후, 색이 흐린 고체 생성물을 수득했다.

생성물은 다음과 같은 특성을 갖는다: 융점 52 내지 53.5℃; 아이오딘 색수 7; OH 가 72.5; 산가 0.3; 비누화 값 175.0.

실시예 3

1,960g (7mol)의 올레산 (백색 지게르트(Siegert) 올레인), 520g (10당량)의 폴리글리세롤 (글리세롤의 자가-축합으로 제조되고 당량이 52임) 및 2.5g의 디부틸-주석 말리에이트를 증류 브리지가 구비된 4L 3구 교반 플라스크 내에서 질소 분위기 하에 교반하면서 201℃에서 20시간 동안 축합시켰다.

수율: 2,345g. 증류물 133g.

생성물을 흡인 필터 (필터 K3)를 통해 여과해냈다. 색이 흐린 투명한 액체를 수득했다.

생성물은 다음과 같은 특성을 갖는다: 아이오딘 색수 9; OH 가 75.0; 산가 0.3; 비누화 값 172.0.

실시예 4

2,200g (8mol)의 스테아르산 및 432g (10당량)의, 1:4 몰비의 트리메틸올프로판 및 펜타에리트리톨의 중축합물을 증류 브리지가 구비된 4L 3구 교반 플라스크 내에서 질소 분위기 하에 교반하면서 185℃에서 24시간 동안 축합시켰다.

수율: 2,477g. 증류물 137g.

생성물은 다음과 같은 특성을 갖는다: 융점 57 내지 58℃; 아이오딘 색수 6; OH 가 47.0; 산가 0.7; 비누화 값 185.5.

실시예 5

862g (3mol)의 스테아르산, 194g의, 트리메틸올프로판과 평균 3mol의 글리시돌의 부가물 (평균 분자량이 250g/mol임), 17.5g (0.18당량)의 메탄술폰산을 증류 브리지가 구비된 2L 3구 교반 플라스크 내에서 진공 분위기 하에 교반하면서 축합시켰다.

수율: 1,000g. 증류물: 74g.

생성물을 90℃에서 흡인 필터 상에서 여과해냈다. 투명한 백색 생성물을 수득했다. 생성물은 다음과 같은 특성을 갖는다: 융점 60 내지 62℃, 산가 12mg KOH/g; 비누화 값 168mg KOH/g.

제제 프로토타입

^1.이 중량%는 무수 금속 염 기준 + 물 및 임의의 착화제, 예컨대 글리신, 글리신 염 또는 기타 착화제에 대해 계산했다. 물 및 임의의 착화제를 제외한 실제 활성 백분율은 ~20중량%이다.

시클로메티콘 및 디메티콘을 73℃ 내지 76℃로 가열했다. 교반하면서 왁스 샘플에 이어 미세결정질 왁스를 첨가했다. 흄드 실리카를 천천히 첨가하고 이어 전분을 첨가했다. 모든 성분을 잘 혼합했다. 배치를 70℃로 냉각시켰다. 활성 성분 (알루미늄/지르코늄 테트라클로로히드렉스(Tetrachlorohydrex) Gly, USP)을 첨가하는 동안 온도를 유지했다. 배치를 63℃ 내지 65℃로 냉각시켰다.

^1. C18-36 산 트리글리세리드 (몬탄 왁스 유도체)임. 등록 번호 91052-08-3. 크로다가 공급자임.

^*디그리 멘 클리니컬 프로텍션 트리솔리드 안티퍼스피런트 앤드 데오도란트 솔리드(Degree Men Clinical Protection TriSolid Antiperspirant & Deodorant Solid), 쿨 러쉬(Cool Rush). 유니레버(Unilever)에서 판매함. 포장지에 열거된 성분:　활성 성분:　알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드렉스 Gly (20%). 불활성 성분:　시클로펜타실록산, 디메티콘, C18 36 산 트리글리세리드, 미세결정질 왁스, 향료 (퍼퓸), 실리카, 디메티콘 크로스폴리머, BHT, 제아 메이스 (옥수수) 전분.

2. C16-18 산 폴리글리세리드 (실시예 5)

본 발명의 왁스는 우수한 제제 상용성을 보였고, 부드럽고 균일한 AP/DEO 크림 제제를 제공했다. 따라서 에스테르화된 올리고머성 폴리히드록시 알콜이 몬탄 왁스 유도체, 예컨대 C18-36 산 트리글리세리드에 대한 훌륭한 대체물임을 보였다.

오일 스프레딩 시험

오일 스프레딩 시험은 특정 제제의 이액을 측정하는 정량적 방법이다.

0.1g의 제제를 여과지 중앙에 놓고, 오일 방출/스프레딩을 1, 3, 5, 10 및 30분 후에 평가했다. 보다 빠른 스프레딩은 제제가 이액, 즉 덜 안정한 제제를 야기할 경향이 더 클것을 나타낸다.

상기 데이터는 에스테르화된 올리고머성 폴리히드록시 알콜 (본 발명)이 싱크로왁스® HGLC (몬탄 왁스 유도체)에 대한 허용되는 대체물임을 나타낸다.

추가의 제제 프로토타입

항발한 스틱

Claims

a) 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5 내지 약 35중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 30중량%, 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 20중량%의 항발한 활성물, 미립자 항발한 활성물, 및
b) 최소 2개의 다가 지방족 알콜 단량체 단위로부터 형성되며 OH 기의 30 내지 100%가 C₈-C₃₆ 지방산으로 에스테르화된 올리고머
를 포함하는 항발한 또는 탈취 조성물.
제1항에 있어서, b)가 하기 화학식 I의 화합물인 조성물.
<화학식 I>

상기 식에서, R은 수소 또는 하기 화학식 II의 지방산 라디칼이고,
<화학식 II>

상기 식에서, x는 6 내지 34이고, 바람직하게는 x는 8 내지 34이고, 가장 바람직하게는 x는 14 내지 32이고;
n은 0 내지 10이고, m은 0 내지 10이고, p는 0 내지 10이고;
단, n + m + p ≥ 2이고, 바람직하게는 n + m + p ≥ 2이되 합이 25를 초과하지 않고;
R은 30 내지 100%, 바람직하게는 50 내지 90%가 화학식 II에 따른 지방산 아실 라디칼이다.
제2항에 있어서, b)가 하기 화학식 III의 화합물인 조성물.
<화학식 III>

상기 식에서, n은 2 내지 4이고, p는 1 내지 3이고;
R은 수소 또는 하기 화학식 II의 지방산 아실 라디칼이고,
<화학식 II>

상기 식에서, x는 6 내지 34이고, 바람직하게는 x는 8 내지 34이고, 가장 바람직하게는 x는 14 내지 32이고;
R은 30 내지 100%, 바람직하게는 50 내지 90%가 화학식 II의 지방산 아실 라디칼이다.
제2항에 있어서, b)가 하기 화학식 IV의 화합물인 조성물.
<화학식 IV>

상기 식에서, R은 수소 또는 하기 화학식 II의 지방산 아실 라디칼이고,
<화학식 II>

상기 식에서, x는 6 내지 34이고, 바람직하게는 x는 8 내지 34이고, 가장 바람직하게는 x는 14 내지 32이고;
m은 0 내지 10이고, p는 0 내지 10이고;
단, m + p는 ≥ 2이고, 바람직하게는 m + p는 ≥ 2이되 20을 초과하지 않고;
R은 30 내지 100%, 바람직하게는 50 내지 90%가 화학식 II에 따른 지방산 아실 라디칼이다.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 구성요소 a)가 알루미늄, 지르코늄 및 아연의 1종 이상의 무기 및 유기 염, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 알루미늄 할라이드, 알루미늄 히드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 히드록시할라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 알루미늄 및/또는 지르코늄 염, 및 이들의 혼합물인 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 크림, 스틱, 에멀젼 또는 액체 형태인 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 구성요소 a) 및 b)를 포함시킴으로써 항발한 및/또는 탈취 조성물을 제조하는 방법.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 구성요소 a) 및 b)를 포함시킴으로써 항발한 또는 탈취 조성물에서 이액(syneresis)을 방지하는 방법.
항발한제 및/또는 탈취제, 특히 무수 크림 항발한제 및/또는 탈취제에서의 구조화제로서의, 최소 2개의 다가 지방족 알콜 단량체 단위로부터 형성되며 OH 기의 30 내지 100%가 C₈-C₃₆ 지방산으로 에스테르화된 올리고머의 용도.