KR20140098685A - 난연성 점착제 조성물 - Google Patents

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KR20140098685A
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겐지 후루타
요시오 데라다
히로나오 오오타케
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

[과제] 본 발명의 목적은, 난연성이 우수하고, 점착성도 우수한 점착제층을 형성하는 점착제 조성물을 제공하는 것에 있다.
[해결수단] 본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머, 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 수화 금속 화합물을 포함하는 난연성 점착제 조성물로서, 상기 난연성 점착제 조성물로부터 상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물을 제외한 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력을 점착력 A로 하고, 상기 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력을 점착력 B로 한 경우, 점착력 B/점착력 A가 0.8 이상이며, 상기 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층이, UL94 규격의 난연성 시험에서 VTM-0 또는 VTM-1의 난연성을 갖는 것을 특징으로 한다.

Description

난연성 점착제 조성물{FLAME-RETARDANT PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION}
본 발명은, 난연성 점착제 조성물에 관한 것이다.
최근, 모바일기기나 가전 등은 소형화가 진행되고, 그 내부에 이용되는 점착 시트는, 박형화가 진행되고 있다. 기기의 내부에 가득한 열에 의해 발화의 우려가 있기 때문에, 이들 점착 시트에는 우수한 난연성(타기 어려운 성질)이 요구되고 있다.
종래, 난연성을 갖는 점착 시트로서는, 할로겐계의 난연제를 포함하는 점착 시트(특허문헌 1)나 인산계의 난연제를 포함하는 점착 시트가 알려져 있다(특허문헌 2 내지 4). 그러나, 할로겐계의 난연제는 환경안전성에 문제가 있고, 인산계의 난연제는, 전기·전자기기에서 접점 장해를 일으키는 경우가 있는 등의 문제가 있었다. 이 때문에 할로겐계나 인산계 이외의 난연제의 사용이 검토되고 있다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2002-173657호 공보 특허문헌 2: 일본 특허 공개 평11-1669호 공보 특허문헌 3: 일본 특허 공개 평11-323268호 공보 특허문헌 4: 일본 특허 공개 평11-189753호 공보
할로겐계나 인산계 이외의 난연제를 이용하여, 충분한 난연성을 얻기 위해서는, 점착제층에 난연제의 배합량을 많게 할 필요가 있었다. 그러나, 난연제의 배합량을 많게 하면, 점착성이 저하되는 경우가 있었다. 즉, 우수한 난연성을 지니면서, 점착성도 우수한 점착제는 알려져 있지 않는 것이 현상이다.
따라서, 본 발명의 목적은, 난연성이 우수하고, 점착성도 우수한 점착제층을 형성하는 점착제 조성물을 제공하는 것에 있다.
그래서, 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 아크릴계 폴리머, 및 평균 입경이 작은 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 작은 수화 금속 화합물을 이용한, 점착력이나 난연성을 특정 범위로 할 수 있는 난연성 점착제 조성물을 이용하면, 난연성이 우수하고, 점착성도 우수한 점착제층을 형성할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 아크릴계 폴리머, 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 수화 금속 화합물을 포함하는 난연성 점착제 조성물로서, 상기 난연성 점착제 조성물로부터 상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물을 제외한 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력(23℃, 50%RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)을 점착력 A로 하고, 상기 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력(23℃, 50%RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)을 점착력 B로 한 경우, 점착력 B/점착력 A[상기 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력/상기 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력]이 0.8 이상이고, 상기 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층이, UL94 규격의 난연성 시험에서 VTM-0 또는 VTM-1의 난연성을 갖는 것을 특징으로 한다.
평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물의 함유량이, 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 40 내지 300 중량부인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 상기 난연성 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 점착 테이프를 제공한다.
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 상기 구성을 갖기 때문에, 난연성이 우수하고, 점착성도 우수한 점착제층을 형성할 수 있다.
[난연성 점착제 조성물]
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 적어도 아크릴계 폴리머, 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 수화 금속 화합물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 금속 수산화물을 포함한다. 본 발명의 점착제 조성물은, 필요에 따라, 분산제, 불소계 계면활성제, 가교제, 점착 부여 수지, 아크릴계 올리고머, 실란 커플링제 등을 포함하고 있어도 좋다.
(아크릴계 폴리머)
상기 아크릴계 폴리머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 (메트)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 모노머 성분으로 구성(형성)된 아크릴계 폴리머가 바람직하다. 상기 모노머 성분은, 또한, 극성기 함유 모노머, 다작용성 모노머 등을 포함하고 있어도 좋다.
상기 아크릴계 폴리머는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」(「아크릴」 및 「메타크릴」 중 하나 또는 둘다)을 의미하고, 이하도 마찬가지이다. 또한 「알킬기」는, 특별히 언급이 없는 한, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기를 의미한다.
또한, 본 명세서에서, 극성기 함유 모노머란, 특별히 언급이 없는 한, 카르복실기를 함유하는 모노머를 제외한 극성기 함유 모노머(분자내에 카르복시기를 제외한 극성기를 갖는 모노머)를 가리키는 것으로 한다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 탄소수가 1 내지 20인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 그 중에서도, 점착 특성의 밸런스를 취하기 쉽다고 하는 관점에서, 탄소수가 2 내지 12의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수가 4 내지 9의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르이다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르의 배합 비율(함유량)은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100 중량%)에 대하여, 60 중량% 이상(예컨대 60 중량% 내지 99 중량%)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 중량% 이상(예컨대 80 중량% 내지 98 중량%)이다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 특별히 한정되지 않지만, 피착체의 재질이, 금속 등인 경우에, 피착체에 부식을 발생시키기 어렵다는(내부식성을 갖는다는) 관점에서, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 여기서 「카르복실기 함유 모노머」란, 1분자 중에 카르복실기(무수물의 형태일 수 있음)를 하나 이상 갖는 모노머로서, 예컨대 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산, 무수말레산, 무수이타콘산 등을 들 수 있다.
또한, 「실질적으로 포함하지 않는」이란, 불가피하게 혼입하는 경우를 제외하고 능동적으로 배합은 하지 않는 것을 말하고, 구체적으로는, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중의 카르복실기 함유 모노머의 함유량이, 모노머 성분 전체량(100 중량%)에 대하여, 0.1 중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 더 바람직하게는 0.01 중량% 미만인 것을 말한다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중에, 카르복실기 함유 모노머를 포함하면, 본 발명의 난연성 점착제 조성물의 유동성이 저하(점도가 상승)하여, 점착제층의 형성이 어려워지는 경우가 있다. 또한, 본 발명의 난연성 점착제 조성물에서는, 카르복실기 함유 모노머를 첨가하여도, 점착력 향상의 효과가 얻어지기 어렵다. 이들의 원인은 분명하지 않지만, 금속 수산화물 및/또는 수화 금속 화합물에 포함되는 작용기(예컨대 수산기)와, 카르복실기 함유 모노머의 카르복실기가 반응하여, 아크릴계 폴리머와 금속 수산화물 등이 결합한 상태가 되기 때문에, 난연성 점착제 조성물의 유동성이 저하하고, 젖음성이 저하하기 때문이라고 생각된다. 또한, 카르복실기 함유 모노머의 카르복실기에 의한 점착력 향상 효과도 발휘하기 어려워지기 때문에, 점착 특성이 저하하는 것으로 생각된다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 적절한 점착력이 얻어진다고 하는 관점에서, 추가로 극성기 함유 모노머를 포함하고 있어도 좋다. 상기 극성기 함유 모노머로서는, 예컨대 질소 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 높은 점착성과 유지력이 얻어진다고 하는 관점에서, 질소 함유 모노머, 수산기 함유 모노머가 바람직하다.
상기 극성기 함유 모노머는, 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 수산기 함유 모노머로서는, 예컨대 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸(4HBA/4HBM), (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 피착체에의 젖음성이 양호하게 된다고 하는 점에서, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하다.
상기 질소 함유 모노머로서는, 예컨대 N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드 등의 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드; N-(메트)아크릴로일모르폴린(ACMO/MCMO), N-아크릴로일피롤리딘 등의 환형 (메트)아크릴아미드; (메트)아크릴아미드, N-치환(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드 등의 N-알킬(메트)아크릴아미드; N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드(DEAA/DEMA), N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등의 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드) 등의 비환형(메트)아크릴아미드; N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온 등의 N-비닐 환형 아미드; 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등의 아미노기를 갖는 모노머; N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드 골격을 갖는 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 부착 초기의 점착성, 접착 신뢰성이 양호하다고 하는 점에서, N-비닐-2-피롤리돈, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-(메트)아크릴로일모르폴린, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드가 바람직하다.
상기 술폰산기 함유 모노머로서는, 예컨대 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등을 들 수 있다.
상기 인산기 함유 모노머로서는, 예컨대 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중의 상기 극성기 함유 모노머의 배합 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100 중량%)에 대하여, 0.1 중량% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 이상, 더 바람직하게는 1 중량% 이상, 더 바람직하게는 2 중량% 이상, 더 바람직하게는 3 중량% 이상, 특히 바람직하게는 5 중량% 이상이다. 또한, 상기 극성기 함유 모노머의 배합 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100 중량%)에 대하여, 40 중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 중량% 이하, 더 바람직하게는 25 중량% 이하, 특히 바람직하게는 20 중량% 이하이기도 하다. 상기 모노머 성분 중의 상기 극성기 함유 모노머의 배합 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100 중량%)에 대하여, 0.1 중량% 내지 40 중량%가 바람직하다. 상기 배합 비율이, 상기한 하한에 미치지 않으면 점착제층의 응집력이 저하되어, 높은 유지력이 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 극성기 함유 모노머의 배합 비율이 상기한 상한을 초과하면, 점착제층의 응집력이 너무 높아져, 점착력이 저하하는 경우가 있다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에, 다작용 모노머가 포함되면, 아크릴계 폴리머에 가교 구조를 도입할 수 있어, 점착제층으로서 필요한 응집력을 얻을 수 있다.
상기 다작용 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 헥산디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 다작용 모노머는 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중의 상기 다작용 모노머의 배합 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100 중량%)에 대하여, 2 중량% 이하(예컨대 0.01 중량% 내지 2 중량%)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 중량% 내지 1 중량%이다. 상기 배합 비율이 2 중량%를 초과하면, 점착제층의 응집력이 너무 높아져 점착력이 저하하는 경우가 있다. 또한, 상기 배합 비율이 0.01 중량% 미만이면, 점착제층의 응집력이 저하하는 경우가 있다.
상기 모노머 성분에는, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르, 상기 극성기 함유 모노머, 상기 다작용 모노머 이외의 모노머(그 외의 모노머)가 포함되어 있어도 좋다. 상기 그 외 모노머를 이용하는 것에 의해, 점착제의 각종 특성이나 아크릴계 폴리머의 구조 등을, 보다 적절히 컨트롤할 수 있다.
상기 그 외 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등의 에폭시기를 갖는 모노머; (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 알콕시기를 갖는 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기를 갖는 모노머; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 모노머; 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 α-올레핀; 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트, 2-이소시아네이트에틸메타크릴레이트 등의 이소시아네이트기를 갖는 모노머; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르계 모노머; 비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트 등의 복소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 불소(메트)아크릴레이트 등의 할로겐 원자를 갖는 모노머; 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 알콕시실릴기를 갖는 모노머; 실리콘(메트)아크릴레이트 등의 실록산 결합을 갖는 모노머; 탄소수 21 이상의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트;시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 보르닐(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산페녹시디에틸렌글리콜 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 난연성 점착제층의 젖음성을 향상시킬 수 있다고 하는 관점에서, 알콕시기를 갖는 모노머(특히, 아크릴산2-메톡시에틸)가 바람직하다.
상기 그 외 모노머는, 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중의 상기 그 외 모노머의 배합 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100 중량%)에 대하여, 30 중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 중량% 이하이다. 그 중에서도, 알콕시기를 갖는 모노머를 이용하는 경우는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 그 배합 비율은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100 중량%)에 대하여, 5 중량% 이상(예컨대 5 중량% 내지 20 중량%)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 8 중량% 이상(예컨대 8 중량% 내지 15 중량%)이다.
상기 아크릴계 폴리머는, 예컨대 상기 모노머 성분이나, 상기 모노머 성분의 부분 중합물(상기 모노머 성분과 상기 모노머 성분의 부분 중합물의 혼합물 등)을, 공지 관용의 중합 방법에 의해 중합하여 조제할 수 있다. 상기 중합 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 열중합 개시제나 광중합 개시제(광개시제) 등의 중합 개시제를 이용한 열이나 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(열중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 중합 시간을 짧게 할 수 있는 점 등으로부터, 광중합 개시제를 이용한 자외선 조사에 의한 광중합이 바람직하다. 상기 중합 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 산소와의 접촉을 피해(예컨대 질소 분위기하 등), 중합되는 것이 바람직하다.
상기 중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티옥산톤계 광중합 개시제 등의 광중합 개시제나 열중합 개시제를 들 수 있다.
상기 중합 개시제는, 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예컨대 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예컨대 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예컨대 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예컨대 2-나프탈렌술포닐 클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예컨대 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예컨대 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예컨대 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예컨대 벤조페논, 벤조일안식향산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예컨대 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티옥산톤계 광중합 개시제로서는, 예컨대 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 2,4-디이소프로필티옥산톤, 도데실티옥산톤 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제의 사용량(함유량)은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100 중량부)에 대하여, 0.01 내지 5 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부이다.
광중합에 있어서, 활성 에너지선(예컨대 자외선 등)의 조사 에너지, 조사 시간 등은, 특별히 한정되지 않는다. 광중합 개시제를 활성화시켜, 모노머 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.
상기 열중합 개시제로서는, 예컨대 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트 등의 아조계 중합 개시제; 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼말레에이트, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 중합 개시제; 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염; 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르빈산나트륨의 조합 등의 레독스계 중합 개시제 등을 들 수 있다.
상기 열중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않고, 종래, 중합 개시제로서 이용 가능한 범위에서 선택할 수 있다. 열중합법에 의한 중합은, 모노머 성분, 열중합 개시제 등을 적절한 용제(예컨대 톨루엔이나 아세트산에틸)에 용해하고, 예컨대 20℃ 내지 100℃(전형적으로는 40℃ 내지 80℃) 정도의 중합 온도로 가열함으로써 행할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 -10℃ 이하(예컨대 -70℃ 내지 -10℃)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -20℃ 이하(예컨대 -70℃ 내지 -20℃)이다. 즉, 상기 모노머 성분은, 아크릴계 폴리머의 Tg가 이 범위가 되도록, 조성 및 배합량을 조정하는 것이 바람직하다.
여기서, 아크릴계 폴리머의 Tg란, 모노머 성분을 구성하는 각 모노머의 호모폴리머의 Tg 및 이 모노머의 중량분률(공중합 조성)에 기초하여 Fox의 식으로부터 구해지는 값을 말한다. 호모폴리머의 Tg의 값은, 각종 공지 자료(닛간고교신붕사의 「점착 기술 핸드북」등)로부터 얻을 수 있다.
(금속 수산화물, 수화 금속 화합물)
상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 수산화알루미늄[Al2O3·3H2O; 또는 Al(OH)3], 베마이트[Al2O3·H2O; 또는 AlOOH], 수산화마그네슘[MgO·H2O; 또는 Mg(OH)2], 수산화칼슘[CaO·H2O; 또는 Ca(OH)2], 수산화아연[Zn(OH)2], 규산[H4SiO4; 또는 H2SiO3; 또는 H2Si2O5], 수산화철[Fe2O3·H2O 또는 2FeO(OH)], 수산화구리[Cu(OH)2], 수산화바륨[BaO·H2O; 또는 BaO·9H2O], 산화지르코늄 수화물[ZrO·nH2O], 산화주석 수화물[SnO·H2O], 염기성 탄산마그네슘[3MgCO3·Mg(OH)2·3H2O], 히드로탈사이트[6MgO·Al2O3·H2O], 도오소나이트[Na2CO3·Al2O3·nH2O], 붕사[Na2O·B2O5·5H2O], 붕산아연[2ZnO·3B2O5·3.5H2O] 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 우수한 난연성이 얻어진다고 하는 점에서, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘이 바람직하다.
상기 수화 금속 화합물 및 상기 금속 수산화물은, 단독으로 이용하여도 좋고 2종 이상을 병용하여도 좋다.
상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 벌크형, 바늘형상, 판형상, 층상이어도 좋다. 벌크 형상에는, 예컨대 구형상, 직방체형상, 파쇄상 또는 이들의 이형 형상이 포함된다.
일반적으로, 점착제층에 금속 수산화물 또는 수화 금속 화합물이 포함되면 난연성이 향상하는 것이 알려져 있다. 그러나, 점착제층 중에 포함되는 금속 수산화물 및 수화 금속 화합물의 비율이 증가함에 따라, 난연성이 향상하지만, 금속 수산화물 및 수화 금속 화합물을 포함하지 않는 점착제층에 비해, 점착력이 저하하는 것도 알려져 있다. 한편, 점착제층 중에 포함되는 금속 수산화물 및 수화 금속 화합물의 비율이 적은 경우는, 난연성의 효과가 얻어지지 않는다. 즉, 금속 수산화물 또는 수화 금속 화합물을 이용하여, 난연성과 점착성을 양립하는 것은 곤란하다고 인식되어 있었다.
본 발명자들은, 점착제 조성물에 포함되는 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물의 평균 입경이 작은 경우(예컨대 0.1 ㎛ 내지 10 ㎛인 경우 등), 난연성이 향상하는 데다가, 점착력의 저하가 적은 것(예컨대 후술의 점착력 B/점착력 A가 0.8 이상 등)을 발견하였다. 그 중에서도, 평균 입경을 10 ㎛ 이하(특히 8 ㎛ 이하)로 하면, 본 발명의 난연성 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층의 점착력은, 본 발명의 난연성 점착제 조성물로부터 금속 수산화물 및 수화 금속 화합물을 제외한 조성물에 의해 형성된 점착제층의 점착력과 대략 동등, 또는 높아진다(예컨대 후술의 점착력 B/점착력 A가 0.9 이상, 1.0 이상, 1.2 이상, 1.5 이상, 1.8 이상 등). 즉, 평균 입경이 10 ㎛ 이하(특히 8 ㎛ 이하)인 금속 수산화물 및/또는 수화 금속 화합물을 이용하면, 금속 수산화물 및 수화 금속 화합물을 포함하지 않는 조성물에 의해 형성되는 점착제층보다, 난연성, 및 점착력이 우수하다.
상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물의 평균 입경(평균 입자 직경)은, 난연성과 점착성이 우수한 점착제층이 얻어진다고 하는 관점에서, 10 ㎛ 이하(예컨대 0.1 ㎛ 내지 10 ㎛)이다. 그 중에서도, 금속 수산화물 및/또는 수화 금속 화합물을 첨가하여도 점착력이 한층 더 저하하기 어려워지고, 금속 수산화물 및 수화 금속 화합물을 포함하지 않는 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층보다 점착력이 높아진다고 하는 관점에서, 10 ㎛ 이하(예컨대 0.1 ㎛ 내지 10 ㎛)가 바람직하고, 8 ㎛ 이하(예컨대 0.1 ㎜ 내지 8 ㎛)가 보다 바람직하다.
또한, 평균 입경은, 레이저 산란법에서의 입도 분포 측정법에 의해 구해지는 체적 기준의 값이다. 구체적으로는, 레이저 산란식 입도 분포계에 의해, D50값을 측정함으로써 구할 수 있는 것이다.
평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물의 함유량(합계 함유량)은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 본 발명의 난연성 점착제 조성물 중의 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 40 중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 45 중량부 이상, 더 바람직하게는 50 중량부 이상이다. 또한, 상기 함유량은, 난연성 점착제 조성물 중의 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 300 중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 250 중량부 이하, 더 바람직하게는 200 중량부 이하이다. 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물의 함유량(합계 함유량)은, 예컨대 난연성 점착제 조성물 중의 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 40 내지 300 중량부가 바람직하다. 상기 함유량이, 40 중량부 이상인 것에 의해, 난연성을 얻을 수 있다. 상기 함유량이 300 중량부 이하인 것에 의해, 점착성을 얻을 수 있다.
상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물은, 한층 더 난연성이 우수하고, 또한 금속 수산화물 및 수화 금속 화합물을 포함하지 않는 조성물에 의해 형성된 점착제층과 대략 동등, 또는 높은 점착력을 갖는 점착제층이 얻어진다고 하는 관점에서, 평균 입경이 10 ㎛ 이하(바람직하게는 8 ㎛ 이하, 더 바람직하게는 5 ㎛ 이하)인 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하(바람직하게는 8 ㎛ 이하, 더 바람직하게는 5 ㎛ 이하)인 수화 금속 화합물을, 본 발명의 난연성 점착제 조성물 중의 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 40 내지 300 중량부(바람직하게는 45 내지 250 중량부, 보다 바람직하게는 50 내지 200 중량부) 포함하는 것이 바람직하다.
상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물은, 평균 입경이 상이한 2종 이상의 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물을 병용하여도 좋다. 2종 이상의 평균 입경이 상이한 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물을 병용하는 경우, 예컨대 평균 입경이 5 ㎛ 이상인 입자와, 평균 입경이 5 ㎛ 미만인 입자를 조합하여 이용하는 것이 바람직하다. 이와 같이 평균 입경이 상이한 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물을 병용함으로써, 상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물을 난연성 점착제 조성물(점착제층)내에, 보다 밀하게 충전할 수 있다. 이러한 효과를 얻기 위해서는, 예컨대 평균 입경 5 ㎛ 이상의 입자와, 평균 입경 5 ㎛ 미만의 입자의 배합비(중량비)가 1:10 내지 10:1이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 더 바람직하게는 1:2 내지 2:1이다.
상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물은, 예컨대 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 수화 금속 화합물과, 평균 입경이 10 ㎛보다 큰(예컨대 10 ㎛보다 크고 100 ㎛ 이하 등) 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛보다 큰(예컨대 10 ㎛보다 크고 100 ㎛ 이하 등) 수화 금속 화합물을 병용하여도 좋다. 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 수화 금속 화합물과, 평균 입경이 10 ㎛보다 큰 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛보다 큰 수화 금속 화합물을 병용한 경우, 점착제 조성물은, 보다 세밀 충전 구조를 취하기 쉬워진다. 세밀 충전 구조를 갖는 점착제 조성물은, 유동성이 상승하고, 점도가 저하함으로써, 피착체에의 밀착성이 한층 더 향상(점착력이 한층 더 증가)하는 경우가 있다. 이 때문에 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 수화 금속 화합물의 비율은, 본 발명의 난연성 점착제 조성물에 포함되는 금속 수산화물 및 수화 금속 화합물의 합계량(100 중량%)에 대하여, 50 중량% 이상(예컨대 50 내지 100 중량%)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 중량% 이상(예컨대 70 내지 100 중량%), 더 바람직하게는 90 중량% 이상(예컨대 90 내지 100 중량%)이다.
평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물은, 일반 시판품을 이용할 수 있고, 예컨대 수산화알루미늄으로서는, 상품명 「하이지라이트 H-32」(평균 입경 8 ㎛)(쇼와덴꼬샤제), 상품명 「하이지라이트 H-42」(평균 입경 1 ㎛)(쇼와덴꼬샤제), 상품명 「하이지라이트 H-43M」(평균 입경 0.8 ㎛)(쇼와덴꼬샤제), 상품명 「B103ST」(평균 입경 8 ㎛)(니혼케이킨조쿠샤제) 등을, 수산화마그네슘으로서는, 상품명 「KISUMA 5A」(평균 입경 1 ㎛)(교와카가쿠고교샤제), 상품명 「ECOMAG Z-10」(평균 입경 1.4 ㎛)(다테호카가쿠고교샤제) 등을 이용할 수 있다.
(그 외 난연제)
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 난연성을 더 향상시키기 위해, 점착성에 악영향을 부여하지 않는 범위에서, 상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물 이외의 난연제(그 외 난연제)를 더 포함하고 있어도 좋다. 상기 그 외 난연제로서는, 예컨대 탄산마그네슘-칼슘, 탄산칼슘, 탄산바륨, 돌로마이트 등의 금속탄산염; 메타붕산바륨; 산화마그네슘; 붕산아연; 주석 화합물; 카본 블랙; 실리콘계 난연제 등을 들 수 있다.
상기 그 외 난연제는, 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 그 외 난연제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 본 발명의 난연성 점착제 조성물 중의 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하(예컨대 1 내지 100 중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 중량부 이하 이다. 상기 그 외 난연제의 함유량이 100 중량부를 초과하면, 모노머의 블리드 아웃에 의해 점착성이 현저히 저하하는 경우가 있다.
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물과, 상기 그 외 난연제를 병용하는 경우, 그 합계량(상기 금속 수산화물, 상기 수화 금속 화합물, 및 상기 그 외 난연제의 합계 함유량)은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 난연성 점착제 조성물 중의 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 41 내지 400 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 350 중량부, 더 바람직하게는 60 내지 300 중량부이다. 상기 합계량이 41 내지 400 중량부이면, 높은 난연성을 얻을 수 있다. 한편, 상기 합계량이 400 중량부를 초과하면, 가요성이 낮아져, 점착력이나 유지력이 저하하는 경우가 있다. 또한 상기 합계량이 41 중량부보다 낮으면, 충분한 난연성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
또한 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물과, 상기 그 외 난연제를 병용하는 경우, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물의 비율은, 점착성에 악영향을 부여하지 않는 범위이면 특별히 한정되지 않고, 예컨대 상기 금속 수산화물, 상기 수화 금속 화합물, 및 상기 그 외 난연제의 합계량(100 중량%)에 대하여, 50 중량% 이상(또는 60 중량% 이상, 또는 70 중량% 이상)을 들 수 있다.
(분산제)
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물을 응집시키지 않고 안정적으로 분산시키기 위해, 추가로 분산제를 포함하고 있어도 좋다.
상기 분산제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 인산에스테르가 적합하게 이용된다. 인산에스테르로서는, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알킬알릴)에테르 또는 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르의 인산모노에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 또는 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르의 인산디에스테르, 인산트리에스테르, 또는 그 유도체 등이 있다. 그 중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 또는 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르의 인산모노에스테르, 인산디에스테르를 이용하는 것이 바람직하다.
상기 분산제는, 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 분산제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 본 발명의 난연성 점착제 조성물 중의 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 10 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 중량부 내지 5 중량부, 더 바람직하게는 0.1 중량부 내지 3 중량부이다.
상기 분산제는, 일반 시판품을 이용할 수 있고, 예컨대 상품명 「플라이서프 A212E」(다이이치고교세이야쿠샤제), 상품명 「플라이서프 A210G」(다이이치고교세이야쿠샤제), 상품명 「플라이서프 A212C」(다이이치고교세이야쿠샤제), 상품명 「플라이서프 A215C」(다이이치고교세이야쿠샤제), 상품명 「포스파놀 RE610」(도호쿠카가쿠샤제), 상품명 「포스파놀 RS710」(도호쿠카가쿠샤제), 상품명 「포스파놀 RS610」(도호쿠카가쿠샤제) 등을 들 수 있다.
(불소계 계면활성제)
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 또한 불소계 계면활성제를 포함하고 있어도 좋다. 상기 불소계 계면활성제를 이용하는 것에 의해, 상기 아크릴계 폴리머와, 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물과의 밀착도나 마찰 저항이 저감되어, 응력 분산성이 향상하는 경우가 있다. 이 때문에 본 발명의 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층은, 보다 높은 점착성이 얻어지는 경우가 있다.
상기 불소계 계면활성제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 분자 중에 옥시 C2-3 알킬렌기 및 불소화탄화수소기를 갖는 불소계 계면활성제가 바람직하다. 그 중에서도, 아크릴계 폴리머에 대한 분산성의 관점에서, 상기 불소계 계면활성제는, 분자 중에 옥시 C2-3 알킬렌기 및 불소화탄화수소기를 갖는 불소계의 비이온형 계면활성제인 것이 바람직하다.
또한 상기 불소계 계면활성제는, 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 불소화탄화수소기로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 퍼플루오로기가 바람직하다. 상기 퍼플루오로기는 1가여도 좋고, 2가 이상의 다가여도 좋다. 또한, 상기 불소화탄화수소기는 이중 결합이나 삼중 결합을 갖고 있어도 좋고, 직쇄라도 분지 구조나 환식 구조를 갖고 있어도 좋다. 상기 불소화탄화수소기의 탄소수는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 1 또는 2 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 내지 30, 더 바람직하게는 4 내지 20이다. 불소화탄화수소기를 가지면, 본 발명의 난연성 점착제 조성물에 기포가 포함되는 경우, 기포 혼합성 및 기포 안정성을 높이는 효과도 얻어진다.
상기 불소화탄화수소기는, 상기 불소계 계면활성제 분자 중에, 1종 도입되어 있어도 좋고, 2종 이상 도입되어 있어도 좋다.
상기 옥시 C2-3 알킬렌기는, 식: -R-O-(R은 탄소수 2 또는 3의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬렌기)로 표시된다. 상기 옥시 C2-3 알킬렌기는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 옥시에틸렌기(-CH2CH2O-), 옥시프로필렌기[-CH2CH(CH3)O-] 등을 들 수 있는 상기 옥시 C2-3 알킬렌기는, 말단의 산소 원자에 수소 원자가 결합된 알코올, 다른 탄화수소기와 결합한 에테르, 카르보닐기를 통해 다른 탄화수소기와 결합한 에스테르 등, 어느 형태라도 좋다. 또한 환식 에테르류나 락톤류 등, 환형 구조의 일부에 이 구조를 갖는 형태라도 좋다.
상기 옥시 C2-3 알킬렌기는, 상기 불소계 계면활성제 분자 중에, 1종 도입되어 있어도 좋고, 2종 이상 도입되어 있어도 좋다.
상기 불소계 계면활성제는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 옥시 C2-3 알킬렌기를 갖는 단량체, 및 불소화탄화수소기를 갖는 단량체를 포함하는 모노머 성분을 중합하여 얻어진 공중합체를 들 수 있다. 상기 불소계 계면활성제가 공중합체인 경우에는, 예컨대 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등이어도 좋다.
상기 블록 공중합체(주쇄에 옥시 C2-3 알킬렌기 및 불소화탄화수소기를 갖는 공중합체)로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 폴리옥시에틸렌퍼플루오로알킬에테르, 폴리옥시에틸렌퍼플루오로알킬레이트, 폴리옥시프로필렌퍼플루오로알킬에테르, 폴리옥시이소프로필렌퍼플루오로알킬에테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄퍼플루오로알킬레이트, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머 퍼플루오로알킬레이트, 폴리옥시에틸렌글리콜퍼플루오로알킬레이트 등을 들 수 있다.
상기 그래프트 공중합체(측쇄에 옥시 C2-3 알킬렌기 및 불소화탄화수소기를 갖는 공중합체)로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 적어도 폴리옥시알킬렌기를 갖는 비닐계 화합물 및 불소화탄화수소기를 갖는 비닐계 화합물을 포함하는 모노머 성분을 중합하여 얻어지는 공중합체를 들 수 있고, 특히 아크릴계 공중합체가 바람직하다. 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 비닐계 화합물로서는, 예컨대 폴리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트 등의 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 상기 불소화탄화수소기를 갖는 비닐계 화합물로서는, 예컨대 퍼플루오로부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로이소부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로펜틸(메트)아크릴레이트 등의 퍼플루오로알킬(메트)아크릴레이트 등, 불소화탄화수소를 함유하는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.
상기 불소계 계면활성제는, 옥시 C2-3 알킬렌기 및 불소화탄화수소기 이외에도, 아크릴계 폴리머에의 분산성을 저해하지 않는 범위내에서, 분자 중에 지환식 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 카르복실기, 술폰산기, 시아노기, 아미드기, 아미노기 등 여러 가지 작용기를 갖고 있어도 좋다. 예컨대 상기 불소계 계면활성제가 비닐계 공중합체인 경우는, 모노머 성분으로서, 폴리옥시알킬렌기를 갖는 비닐계 화합물 및 불소화탄화수소기를 갖는 비닐계 화합물과 공중합 가능한 모노머 성분이 이용되어도 좋다.
이러한 공중합 가능한 모노머는, 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 공중합 가능한 모노머 성분으로서는, 예컨대 (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실 등의 (메트)아크릴산 C1-20 알킬에스테르; 시클로펜틸(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르가 적합하게 이용된다. 그 외 말레산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 단량체; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 단량체; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐화합물; 에틸렌, 부타디엔 등의 올레핀 또는 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴로일모르폴린 등의 아미노기 함유 단량체; (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체; 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠 등의 다작용성 공중합성 단량체(다작용 모노머) 등을 들 수 있다.
상기 불소계 계면활성제의 중량 평균 분자량은, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 20000 미만(예컨대 500 이상, 20000 미만)이면, 상기 아크릴계 폴리머와, 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물 사이의 밀착성이나 마찰 저항을 저감하는 효과가 높다. 또한 중량 평균 분자량 20000 이상(예컨대 20000 내지 100000, 바람직하게는 22000 내지 80000, 더 바람직하게는 24000 내지 60000)의 불소계 계면활성제를 병용하면, 기포의 혼합성이나, 혼합된 기포의 안정성이 높아진다.
불소계 계면활성제의 사용량(고형분)으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 상기 아크릴계 폴리머를 형성하기 위한 전체 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 3 중량부, 더 바람직하게는 0.03 중량부 내지 2 중량부의 범위에서 선택할 수 있다. 상기 사용량이 0.01 중량부 미만이면 기포의 안정성을 얻기 어렵고, 5 중량부를 초과하면, 점착 성능이 저하하는 경우가 있다.
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 상기 분산제나 상기 불소계 계면활성제를 단독으로 이용한 경우보다 적은 함유량으로, 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물이 응집하지 않고 안정적으로 존재하여 난연성 점착제층의 응력 분산성이 향상하고, 보다 높은 점착성을 기대할 수 있다고 하는 관점에서, 상기 분산제와, 상기 불소계 계면활성제를 병용하여 이용하여도 좋다. 상기 분산제와, 상기 불소계 계면활성제를 병용하여 이용하는 경우, 그 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 상기 분산제와 상기 불소계 계면활성제의 비(중량비)가, 1:20 내지 20:0.01이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1:10 내지 10:0.01, 더 바람직하게는 1:5 내지 5:0.01이다.
옥시 C2-3 알킬렌기 및 불소화탄화수소기를 가지며, 중량 평균 분자량 20000 미만의 불소계 계면활성제의 구체예로서는, 상품명 「후타젠트 251」(가부시키카이샤 네오스제), 상품명 「FTX-218」(가부시키카이샤 네오스제), 상품명 「메가팍 F-477」(DIC샤제), 상품명 「메가팍 F-470」(DIC샤제), 상품명 「서프론 S-381」(AGC 세이미케미컬샤제), 상품명 「서프론 S-383」(AGC 세이미케미컬샤제), 상품명 「서프론 S-393」(AGC 세이미케미컬샤제), 상품명 「서프론 KH-20」(AGC 세이미케미컬샤제), 상품명 「서프론 KH-40」(AGC 세이미케미컬샤제) 등을 들 수 있다. 옥시 C2-3 알킬렌기 및 불소화탄화수소기를 가지며, 중량 평균 분자량 20000 이상인 불소계 계면활성제의 구체예로서는, 상품명 「에프톱 EF-352」(미쓰비시머티리얼덴시카세이샤제), 상품명 「에프톱 EF-801」(미쓰비시머티리얼덴시카세이샤제), 상품명 「유니다인 TG-656」(다이킨고교샤제) 등을 들 수 있다.
(가교제)
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 난연성 점착제층의 응집력을 조정할 수 있다고 하는 관점에서, 추가로 가교제를 포함하고 있어도 좋다. 상기 가교제는, 공지 관용의 가교제를 사용할 수 있고, 예컨대 에폭시계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예컨대 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트, 및 이들과 트리메틸올프로판 등의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다. 또한 1분자 중에 적어도 하나 이상의 이소시아네이트기와, 하나 이상의 불포화 결합을 갖는 화합물, 구체적으로는 2-이소시아네이트에틸(메트)아크릴레이트 등도 사용할 수 있다.
상기 에폭시계 가교제로서는, 예컨대 비스페놀 A, 에피클로로히드린형의 에폭시계 수지, 에틸렌글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디아민글리시딜아민, N,N, N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 및 1,3-비스(N,N'-디아민글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.
상기 가교제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 본 발명의 난연성 점착제 조성물 중의 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 3 중량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 2 중량부이다. 상기 함유량이 5 중량부를 초과하면 가요성이 얻어지지 않는 경우가 있고, 0.01 중량부 미만이면 응집성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
(점착 부여 수지)
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 점착성이 한층 더 향상한다고 하는 관점에서, 추가로 점착 부여 수지를 포함하고 있어도 좋다. 상기 점착 부여 수지로서는, 특별히 한정되지 않지만, 자외선을 이용한 중합을 이용하여, 모노머 성분을 공중합하고, 아크릴계 폴리머를 얻는 경우, 병용하여도 중합 저해가 일어나기 어렵다고 하는 이유로부터, 수소 첨가형의 점착 부여 수지를 이용하는 것이 바람직하다. 수소 첨가형의 점착 부여 수지로서는, 예컨대 석유계 수지, 테르펜계 수지, 쿠마론·인덴계 수지, 스티렌계 수지, 로진계 수지, 알킬페놀 수지, 크실렌 수지 등의 점착 부여 수지에 수소 첨가한 유도체(수소 첨가형 석유계 수지, 수소 첨가형 테르펜계 수지 등)를 들 수 있다. 그 중에서도, 수소 첨가형 석유계 수지, 수소 첨가형 테르펜계 수지가 바람직하다. 수소 첨가형 석유계 수지로서는, 예컨대 방향족계, 디시클로펜타디엔계, 지방족계, 방향족-디시클로펜타디엔 공중합계 등으로부터 선택할 수 있다. 또한, 수소 첨가형 테르펜계 수지로서는, 예컨대 테르펜 페놀 수지, 방향족 테르펜 수지 등으로부터 선택할 수 있다.
상기 점착 부여 수지의 연화점은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 80℃ 내지 200℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 100℃ 내지 200℃이다. 점착 부여 수지의 연화점이 이 범위인 것에 의해, 응집력이 한층 더 향상한다.
상기 점착 부여 수지의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 난연성 점착제 조성물 중의 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 1 내지 50 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 40 중량부, 더 바람직하게는 3 내지 30 중량부이다. 상기 함유량이 50 중량부를 초과하면, 응집력이 저하되는 경우가 있고, 1 중량부 미만이면 점착력의 향상 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다.
(아크릴계 올리고머)
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 점착성이 한층 더 향상한다고 하는 관점에서, 추가로 아크릴계 올리고머를 포함하고 있어도 좋다. 상기 아크릴계 올리고머는, 상기 아크릴계 폴리머보다 유리 전이 온도(Tg)가 높고, 중량 평균 분자량이 작은 중합체이며, 점착 부여 수지로서 기능하고, 또한 자외선을 이용한 중합시에 중합 저해를 일으키기 어렵다고 하는 이점을 갖는다.
(실란 커플링제)
본 발명의 난연성 점착제 조성물에는, 점착력, 내구력이 보다 향상한다고 하는 점이나, 상기 수화 금속 화합물 및/또는 상기 금속 수산화물과 상기 아크릴계 폴리머의 친화성을 보다 향상시킨다고 하는 점에서, 추가로 실란 커플링제를 포함하고 있어도 좋다.
상기 실란 커플링제로서는, 공지의 것을 적절하게 이용할 수 있고, 예컨대 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민 등의 아미노기 함유 실란 커플링제; 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용하여도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋다.
상기 실란 커플링제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 본 발명의 난연성 점착제 조성물 중의 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 10 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 5 중량부, 더 바람직하게는 0.05 내지 2 중량부이다. 상기 실란 커플링제를 상기 범위에서 이용하는 것에 의해, 응집력이나 내구성이 보다 향상한다. 상기 함유량이 0.01 중량부 미만에서는, 난연성 점착제층에 함유되는 상기 수화 금속 화합물 및/또는 상기 금속 수산화물의 표면을 피복할 수 없어, 친화성이 향상하지 않는 경우가 있다.
(기포)
본 발명의 난연성 점착제 조성물에 기포를 포함시키는 것에 의해, 본 발명의 난연성 점착제 조성물로부터 기포를 함유하는 점착제층(「기포 함유 난연성 점착제층」으로 칭하는 경우가 있음)을 형성할 수도 있다. 상기 기포 함유 난연성 점착제층은, 점착제층에 두께와 쿠션성을 부여할 수 있어, 피착체 표면의 요철을 매립하는 성능, 즉 요철 흡수성(요철 추종성)이 향상한다.
(그 외 첨가제)
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 폴리머, 상기 수화 금속 화합물 및/또는 상기 금속 수산화물, 상기 분산제, 상기 그 외의 난연제, 상기 불소계 계면활성제, 상기 가교제, 상기 점착 부여 수지, 상기 아크릴계 올리고머, 및 상기 실란 커플링제 외에, 난연성 점착제 조성물의 용도에 따라, 그 외의 첨가제가 포함되어 있어도 좋다. 상기 그 외의 첨가제로서는, 예컨대 가소제, 충전제, 노화방지제, 착색제(안료나 염료 등) 등을 들 수 있다.
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 필수 성분인 상기 아크릴계 폴리머, 및 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물, 필요에 따라 가해지는, 상기 분산제 등을 혼합하여 조제할 수 있다. 구체적으로는, 예컨대 상기 아크릴계 폴리머를 형성하기 위한 모노머 성분, 상기 중합 개시제(예컨대 광중합 개시제, 열중합 개시제 등), 적당한 용제(톨루엔이나 아세트산에틸 등) 등을 혼합하여 모노머 용액을 조제하고, 이 모노머 용액에 대하여 중합 개시제의 종류에 따른 중합 반응을 행하여, 모노머 성분이 공중합한 아크릴계 폴리머를 포함하는 폴리머 용액을 조제한 후, 이 폴리머 용액에, 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물, 필요에 따라 상기 분산제 등을 배합하여, 도공에 적합한 점도를 갖는 난연성 점착제 조성물을 조제한다. 또한 자외선을 이용하여 점착제 조성물을 경화시키는 경우에는, 아크릴계 폴리머를 형성하기 위한 모노머 성분, 광중합 개시제 등을 혼합하여 모노머 혼합물을 조제하고, 이 모노머 혼합물에 대하여 자외선의 조사를 행하여, 일부의 모노머 성분만이 중합된 부분 중합물을 포함하는 조성물(시럽)을 조제한 후, 이 시럽에 상기 금속 수산화물 및/또는 상기 수화 금속 화합물, 필요에 따라 상기 분산제 등을 배합하여, 도공에 적합한 점도를 갖는 난연성 점착제 조성물을 조제하여도 좋다.
본 발명의 난연성 점착제 조성물은, 도공성이 우수하다고 하는 관점에서 적절한 점도를 갖는 것이 바람직하다. 본 발명의 난연성 점착제 조성물의 점도로서는, 예컨대 5 Pa·s 내지 50 Pa·s가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 Pa·s 내지 40 Pa·s이다. 상기 점도가 50 Pa·s를 초과해 있으면, 난연성 점착제층을 형성할 때에, 점도가 너무 높아 난연성 점착제 조성물의 도공이 어려워진다.
또한 본 명세서에서 점도란, 점도계로서 BH 점도계를 이용하여, 로터: No.5 로터, 회전수: 10 rpm, 측정 온도: 30℃의 조건으로 측정된 점도를 말하는 것으로 한다.
본 발명의 난연성 점착제 조성물의 점도는, 예컨대 아크릴 고무, 증점성 첨가제 등의 각종 폴리머 성분을 배합하는 방법, 아크릴계 폴리머를 형성하기 위한 모노머 성분(예컨대 아크릴계 폴리머를 형성시키기 위한 (메트)아크릴산에스테르 등의 모노머 성분 등)을 일부 중합시켜 부분 중합물로 하는 방법 등에 의해, 조제할 수 있다.
[점착 테이프]
본 발명의 난연성 점착제 조성물을 이용하여, 본 발명의 난연성 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층(「난연성 점착제층」으로 칭하는 경우가 있음)을 갖는 점착 테이프(「난연성 점착 테이프」로 칭하는 경우가 있음)를 형성할 수 있다. 즉, 난연성 점착 테이프는, 난연성 점착제층을 적어도 1층 갖는다. 상기 난연성 점착 테이프는, 상기 난연성 점착제층 이외에도, 기재, 상기 난연성 점착제층 이외의 점착제층, 박리 라이너, 다른 층(예컨대 중간층, 언더코트층 등)을 갖고 있어도 좋다. 상기 난연성 점착제층 이외의 층은, 1층만 설치되어 있어도 좋고, 2층 이상 설치되어 있어도 좋다.
또한 본 명세서에서, 「점착 테이프」에는, 「점착 시트」의 의미도 포함하는 것으로 한다. 즉, 본 명세서에서, 점착 테이프는, 시트형의 형태를 갖는 점착 테이프여도 좋다.
상기 난연성 점착 테이프는, 테이프의 한 면만이 점착제층 표면(점착면)인(즉, 상기 난연성 점착제층 표면인) 단면 점착 테이프여도 좋고, 테이프의 양면이 점착제층 표면(점착면)인 양면 점착 테이프여도 좋다. 상기 난연성 점착 테이프는, 특별히 한정되지 않지만, 물품(피착체)끼리의 접합에 이용하는 등의 관점에서, 양면 점착 테이프인 것이 바람직하고, 양면이 상기 난연성 점착제층 표면인 양면 점착 테이프가 보다 바람직하다.
상기 난연성 점착 테이프는, 기재를 갖는 점착 테이프(기재가 있는 난연성 점착 테이프)여도 좋고, 기재를 갖지 않은 점착 테이프(기재가 없는 난연성 점착 테이프)여도 좋다. 상기 난연성 점착 테이프로서는, 예컨대 (1) 상기 난연성 점착제층을 포함하는 점착제층만으로 이루어지고, 기재를 갖고 있지 않는 난연성 점착 테이프(예컨대 난연성 점착제층만으로 이루어지는 기재가 없는 난연성 점착 테이프), (2) 기재의 적어도 한쪽 면측(양면측 또는 단면측)에 상기 난연성 점착제층을 갖는 난연성 점착 테이프(기재가 있는 난연성 점착 테이프) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 난연성 점착 테이프로서는, 제조의 간편함, 및 난연성의 관점에서, 난연성 점착제층만으로 이루어지는 기재가 없는 난연성 점착 테이프가 바람직하다.
또한, 상기 「기재」에는, 난연성 점착 테이프의 사용시에 박리되는 박리 라이너(세퍼레이터)는 포함하지 않는다.
또한, 상기 난연성 점착 테이프가 기재가 있는 난연성 점착 테이프인 경우, 기재의 적어도 한쪽 면측에, 상기 난연성 점착제층이 설치되어 있으면 좋다. 기재의, 상기 난연성 점착제층이 설치된 측과는 반대면측에는, 상기 난연성 점착제층 이외의 점착제층(다른 점착제층)이 설치되어도 좋다.
(난연성 점착제층)
상기 난연성 점착제층은, 본 발명의 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층이다. 상기 난연성 점착제층은, 단층, 복층의 어느 형태를 갖고 있어도 좋다.
상기 난연성 점착제층의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 10 ㎛ 내지 250 ㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 ㎛ 내지 200 ㎛, 더 바람직하게는 30 ㎛ 내지 150 ㎛이다. 상기 두께가 10 ㎛보다 얇으면, 충분한 점착력과 유지력을 얻을 수 없는 경우가 있다.
또한 상기 두께가, 10 ㎛보다 얇으면, 난연성이 불충분해지는 경우가 있다.
상기 난연성 점착제층의 180˚ 필 점착력(180˚ 박리 점착력)(23℃, 50% RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 3N/20 ㎜ 이상(예컨대 3∼20N/20 ㎜)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4N/20 ㎜ 이상(예컨대 4∼20N/20 ㎜), 더 바람직하게는 5N/20 ㎜ 이상(예컨대 5∼15N/20 ㎜)이다. 그 중에서도, 난연성 점착제층의 두께가 120 ㎛ 이상인 경우는, 상기 180˚ 필 점착력이 6N/20 ㎜ 이상이며, 또한 난연성 점착제층의 두께가 30 ㎛ 이상인 경우는 상기 180˚ 필 점착력이 3N/20 ㎜ 이상인 것이 바람직하다.
상기 180˚ 필 점착력은, 예컨대 후술의 (평가)의 「(1) 180˚ 필 점착력」에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.
상기 난연성 점착제층은, 본 발명의 난연성 점착제 조성물로부터 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물을 제외한 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력(23℃, 50%RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)(「점착력 A」로 칭하는 경우가 있음)에 대한, 본 발명의 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층(난연성 점착제층)의 180˚ 필 점착력(23℃, 50%RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)(「점착력 B」로 칭하는 경우가 있음)[점착력 B/점착력 A(본 발명의 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력/상기 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력)]이 0.8 이상이고, 바람직하게는 0.9 이상, 보다 바람직하게는 1.0 이상, 더 바람직하게는 1.2 이상, 더 바람직하게는 1.5 이상, 특히 바람직하게는 1.8 이상이다. 이유는 분명하지 않지만, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물을 포함하는 본 발명의 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 난연성 점착제층은, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물을 제외한 상기 조성물에 의해 형성된 점착제층보다, 점착력이 높아지는 경우가 있다.
상기 점착력 A를 측정할 때의 점착제층을 형성하는 조성물(본 발명의 난연성 점착제 조성물로부터 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물을 제외한 조성물)은, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물 이외의 조성이, 상기 점착력 B를 측정할 때의 점착제층(난연성 점착제층)을 형성하는 본 발명의 난연성 점착제 조성물과 동일한 조성물을 이용하는 것으로 한다. 또한, 점착력 A를 측정할 때의 점착제층과 점착력 B를 측정할 때의 난연성 점착제층은, 두께가 동일한 점착제층을 이용하는 것으로 하고, 예컨대 10 ㎛ 내지 250 ㎛의 범위에서 선택할 수 있다. 상기 점착력 A 및 점착력 B의 측정은 크기, 두께가 동일한 난연성 점착제층을 이용하여, 동일한 조건에서 행하는 것으로 한다.
상기 난연성 점착제층은, UL94 규격의 난연성 시험에서, VTM-0 또는 VTM-1의 난연성을 갖는다. 상기 난연성은, 예컨대 후술의 (평가)의 「(2) 난연성」에 기재된 방법에 의해 평가할 수 있다.
(기재)
상기 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 수지, 폴리카보네이트, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 소재로 이루어지는 플라스틱 필름을 들 수 있다.
상기 플라스틱 필름의 소재는, 1종이어도 좋고, 2종 이상을 조합하여도 좋다.
상기 기재의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 1 ㎛ 내지 40 ㎛가 바람직하다. 또한 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 형태를 갖고 있어도 좋다. 상기 기재의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 난연성의 관점에서, 예컨대 난연성 점착 테이프의 두께(총 두께)에 대하여, 2할 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 기재의 표면에는, 예컨대 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리 등의 물리적 처리, 언더코팅 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절하게 실시되어 있어도 좋다.
(난연성 점착제층 이외의 점착제층)
상기 난연성 점착제층 이외의 점착제층(다른 점착제층)으로서는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 우레탄계 점착제, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 에폭시계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 불소계 점착제 등의 공지의 점착제로부터 형성된 공지 관용의 점착제층을 들 수 있다.
상기 다른 점착제층을 형성하는 점착제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(박리 라이너)
상기 난연성 점착 테이프의 점착제층 표면(점착면)은, 사용시까지는 박리 라이너에 의해 보호되어 있어도 좋다. 또한 상기 난연성 점착 테이프가 양면 점착 테이프인 경우, 각 점착면은, 2장의 세퍼레이터에 의해 각각 보호되어 있어도 좋고, 양면이 박리면으로 되어 있는 세퍼레이터 1장에 의해, 롤형으로 권취되는 형태로 보호되어 있어도 좋다. 박리 라이너는 점착제층의 보호재로서 이용되고 있고, 점착 테이프를 피착체에 부착할 때에 벗겨진다. 또한 박리 라이너는 점착제층의 지지체의 역할도 맡는다. 또한 박리 라이너는, 반드시 설치되지 않아도 좋다.
상기 박리 라이너로서는, 관용의 박리지 등을 이용할 수 있고, 구체적으로는, 예컨대 박리 처리제에 의한 박리 처리층을 적어도 한쪽 표면에 갖는 기재 외, 불소계 폴리머(예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등)로 이루어지는 저접착성 기재나, 무극성 폴리머(예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지 등)로 이루어지는 저접착성 기재 등을 이용할 수 있다.
상기 박리 라이너로서는, 예컨대 박리 라이너용 기재 중 적어도 한쪽 면에 박리 처리층이 형성되어 있는 박리 라이너를 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 박리 라이너용 기재로서는, 폴리에스테르 필름(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등), 올레핀계 수지 필름(폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등), 폴리염화비닐 필름, 폴리이미드 필름, 폴리아미드 필름(나일론 필름), 레이온 필름 등의 플라스틱계 기재 필름(합성 수지 필름)이나 종이류(상질지, 일본 종이, 크래프트지, 글라신지, 합성지, 탑코트지 등) 외, 이들을 라미네이트나 공압출 등에 의해, 복층화한 것(2 내지 3층의 복합체) 등을 들 수 있다.
상기 박리 처리층을 구성하는 박리 처리제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 실리콘계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제 등을 이용할 수 있다. 박리 처리제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또한 박리 라이너의 두께나, 형성 방법 등은, 특별히 한정되지 않는다.
상기 난연성 점착 테이프의 제조 방법은, 본 발명의 난연성 점착제 조성물의 조성 등에 따라 상이하고, 특별히 한정되지 않으며, 공지의 형성 방법을 이용할 수 있지만, 예컨대 이하의 (1) 내지 (3) 등의 방법을 들 수 있다.
(1) 상기 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분의 부분 중합물, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물, 필요에 따라, 상기 분산제 등을 포함하는 본 발명의 난연성 점착제 조성물을, 기재 또는 세퍼레이터상에 도포(도공)하여 점착제 조성물층을 형성하고, 이 점착제 조성물층을 경화(예컨대 열경화나 자외선 등의 활성 에너지선 조사에 의한 경화)시켜 난연성 점착제층을 형성하여 점착 테이프를 제조하는 방법.
(2) 상기 아크릴계 폴리머, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물, 필요에 따라, 상기 분산제 등을 용제에 녹인 점착제 조성물(용액)을, 기재 또는 세퍼레이터상에 도포(도공)하고, 건조 및/또는 경화시켜 난연성 점착제층을 형성하여 점착 테이프를 제조하는 방법.
(3) 상기 (1)에서 제조한 점착 테이프를 더 건조시키는 방법.
상기 (1) 내지 (3)에서의 경화 방법으로서는, 생산성이 우수하다고 하는 관점에서, 활성 에너지선에 의해 경화시키는 방법(특히 자외선에 의해 경화시키는 방법)이 바람직하다. 또한 활성 에너지선에 의한 경화는, 공기중의 산소에 저해되는 경우가 있기 때문에, 예컨대 점착제층상에 세퍼레이터를 접합시키는, 질소 분위기하에서 경화시키는 것 등에 의해, 산소를 차단하는 것이 바람직하다.
상기 기포 함유 난연성 점착제층을 얻는 경우, 본 발명의 난연성 점착제 조성물에, 기포(기포 형성 가스)를 도입하여 혼합시킴으로써 얻어지는 기포 함유 난연성 점착제 조성물을, 소정의 면상에 도포한 후, 자외선을 조사하여, 경화시킴으로써, 기포 함유 난연성 점착제층을 형성할 수 있다.
본 발명의 난연성 점착제 조성물을 소정의 면상에 도포(도공)하는 방법으로서는, 공지의 코팅 방법을 채용할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 롤 코트, 키스롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등을 들 수 있다.
상기 난연성 점착 테이프의 두께(총 두께)는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 10 ㎛ 내지 1000 ㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 내지 500 ㎛, 더 바람직하게는 100 ㎛ 내지 300 ㎛이다. 상기 두께가 10 ㎛ 이상인 것에 의해, 단차 부분에 추종하기 쉬워져, 단차 흡수성이 향상한다. 또한 상기 난연성 점착 테이프의 두께(총 두께)는, 한쪽 점착면부터 다른쪽 점착면까지의 두께이며, 박리 라이너의 두께는 포함되지 않는다.
상기 난연성 점착 테이프의 180˚ 필 점착력(180˚ 박리 점착력)(23℃, 50% RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 3N/20 ㎜ 이상(예컨대 3∼20N/20 ㎜)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4N/20 ㎜ 이상(예컨대 4∼20N/20 ㎜), 더 바람직하게는 5N/20 ㎜ 이상(예컨대 5∼15N/20 ㎜)이다. 상기 난연성 점착 테이프가, 양면 점착 테이프인 경우에는, 적어도 한쪽 점착면의 180˚ 필 점착력이, 상기 범위를 만족시키는 것이 바람직하다.
상기 180˚ 필 점착력은, 예컨대 후술의 (평가)의 「(1) 180˚ 필 점착력」에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.
상기 난연성 점착 테이프는, 본 발명의 난연성 점착제 조성물로부터 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물을 제외한 조성물에 의해 형성된 점착제층을 갖는 점착 테이프의 180˚ 필 점착력(23℃, 50% RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)에 대한, 본 발명의 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 난연성 점착제층을 갖는 난연성 점착 테이프의 180˚ 필 점착력(23℃, 50% RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)[본 발명의 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 난연성 점착제층을 갖는 난연성 점착 테이프의 180˚ 필 점착력/상기 조성물에 의해 형성된 점착제층을 갖는 점착 테이프의 180˚ 필 점착력)]은, 예컨대 0.8 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.9 이상, 더 바람직하게는1.0 이상, 더 바람직하게는 1.2 이상, 더 바람직하게는 1.5 이상, 특히 바람직하게는 1.8 이상이다. 이유는 분명하지 않지만, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및/또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물을 포함하는 본 발명의 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 난연성 점착제층을 갖는 난연성 점착 테이프는, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물을 제외한 상기 조성물에 의해 형성된 점착제층을 갖는 점착 테이프보다, 점착력이 높아지는 경우가 있다. 상기 난연성 점착 테이프가, 양면 점착 테이프인 경우에는, 적어도 한쪽 점착면이, 상기 범위를 만족시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 난연성 점착제 조성물로부터 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물을 제외한 조성물에 의해 형성된 점착제층을 갖는 점착 테이프의 점착력을 측정할 때의 상기 점착 테이프는, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물 이외의 조성이, 난연성 점착제층을 갖는 난연성 점착 테이프의 점착력을 측정할 때의 점착 테이프와 동일한 점착 테이프를 이용하는 것으로 한다. 또한, 상기 점착력의 측정은, 크기, 두께가 동일한 점착 테이프를 이용하여, 동일한 조건에서 행하는 것으로 한다.
상기 난연성 점착 테이프는, UL94 규격의 난연성 시험에서, VTM-0 또는 VTM-1의 난연성을 갖는다. 상기 난연성은, 예컨대 후술의 (평가)의 「(2) 난연성」에 기재된 방법에 의해 평가할 수 있다.
상기 난연성 점착 테이프는, 난연성과 점착성이 우수하기 때문에, 모바일기기, 가전제품, 하드디스크, LED 조명, 리튬 이온 배터리, 태블릿 PC, 철도 차량 내장 부품, 항공기 내장 부품 등의 용도에서 적합하게 이용할 수 있다.
[실시예]
이하, 본 발명에 대해서 실시예 및 비교예를 들어 더 구체적으로 설명한다. 본 발명은 이들에 의해 전혀 한정되는 것이 아니다.
(실시예 1)
모노머 성분으로서, 아크릴산2-에틸헥실 82 중량부, 아크릴산2-메톡시에틸 12 중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 5 중량부, 히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1 중량부가 혼합된 모노머 혼합물에, 광중합 개시제로서 상품명「이르가큐어 651」(2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, BASF재팬샤제) 0.05 중량부 및 상품명 「이르가큐어 184」(1-히드록시시클로헥실페닐케톤, BASF재팬샤제) 0.05 중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10 rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20 Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 모노머 성분의 일부가 중합된 조성물(모노머 혼합물의 부분 중합물, 시럽)을 제작하였다.
상기 시럽 100 중량부에, 다작용 모노머로서 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(상품명 「KAYARAD DPHA-40H」, 니혼카야쿠샤제) 0.05 중량부와, 분산제로서 상품명 「플라이서프 A212E」(다이이치고교세이야쿠샤제) 1 중량부를 첨가하였다. 또한 금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-43M」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 0.8 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 50 중량부를 첨가하여, 점착제 조성물(난연성 점착제 조성물)을 얻었다. 또한 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 폴리머의 중량은, 상기 시럽과 다작용 모노머의 합계량에 상당한다.
한 면에 박리 처리가 실시되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 2장의 박리 라이너(상품명 「다이아호일 MRF38」(미쓰비시카가쿠폴리에스테르필름샤제)의 박리 처리면 사이에, 상기 점착제 조성물을 도포하여 점착제 조성물층(난연성 점착제 조성물층)을 설치하였다.
다음에, 조도 약 5 mW/㎠의 자외선을, 적층체의 양면으로부터 3분간 조사하여, 점착제 조성물층을 경화시키고, 두께 120 ㎛의 점착제층(난연성 점착제층)을 형성하여, 박리 라이너/점착제층/박리 라이너의 구성을 갖는 적층체를 얻었다. 또한 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도는 -62.8℃였다.
상기 점착제층의 한 면의 박리 라이너를 박리하고, 두께가 12 ㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(상품명 「루미라 S-10」, 도레이샤제)의 양면에 접합시켜, 박리 라이너/점착제층/폴리에틸렌테레프탈레이트 필름/점착제층/박리 라이너의 구성을 갖는 점착 테이프(난연성 점착 테이프)를 얻었다. 점착 테이프의 총 두께(박리 라이너를 제외하는 두께)는 252 ㎛였다.
(실시예 2)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-32」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 8 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 50 중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층체, 점착 테이프(난연성 점착 테이프)를 얻었다.
(실시예 3)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-42」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 1 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 100 중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층체, 점착 테이프(난연성 점착 테이프)를 얻었다.
(실시예 4)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-43M」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 0.8 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 150 중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층체, 점착 테이프(난연성 점착 테이프)를 얻었다.
(실시예 5)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-42」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 1 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 250 중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층체, 점착 테이프(난연성 점착 테이프)를 얻었다.
(비교예 1)
수산화알루미늄 분말을 가하지 않은 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 적층체, 점착 테이프를 얻었다.
(비교예 2)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-43M」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 0.8 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 25 중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 적층체, 점착 테이프를 얻었다.
(비교예 3)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-32」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 8 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 25 중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 적층체, 점착 테이프를 얻었다.
(비교예 4)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-42」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 1 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 35 중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 적층체, 점착 테이프를 얻었다.
(비교예 5)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-21」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 26 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 150 중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 적층체, 점착 테이프를 얻었다.
(비교예 6)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-21」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 26 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 300 중량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 적층체, 점착 테이프를 얻었다.
(비교예 7)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-21」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 26 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 300 중량부를 이용하여, 점착제층(난연성 점착제층)의 두께를 101 ㎛로 하고, 기재로서 두께가 50 ㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(상품명 「루미라 S-10」, 도레이샤제)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층체, 점착 테이프를 얻었다.
(실시예 6)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-42」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 1 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 35 중량부와, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-10」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 55 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 15 중량부를 병용하여 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층체, 점착 테이프(난연성 점착 테이프)를 얻었다.
또한 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 수산화알루미늄 분말의 비율은, 수산화알루미늄 분말 전체량에 대하여 70 중량%였다.
(실시예 7)
금속 수산화물로서, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-42」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 1 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 45 중량부와, 수산화알루미늄 분말인 상품명 「하이지라이트 H-10」(형상: 파쇄상, 평균 입경: 55 ㎛, 쇼와덴꼬샤제) 5 중량부를 병용하여 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층체, 점착 테이프(난연성 점착 테이프)를 얻었다.
또한, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 수산화알루미늄 분말의 비율은, 수산화알루미늄 분말 전체량에 대하여 90 중량%였다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체, 점착 테이프에 대해서, 하기의 측정 또는 평가를 행하였다. 그리고, 그 결과를, 표 1에 나타내었다.
(1) 180˚ 필 점착력
상기한 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 테이프로부터, 한쪽 박리 라이너를 박리하고, 점착면(측정면과 반대면)에, 두께 25 ㎛의 PET 필름 기재를 갖는 총 두께 53 ㎛의 배킹(backing)용 점착 테이프(상품명 「No.31B」, 닛토덴코샤제)를 부착(배킹)하며, 길이 150 ㎜, 폭 20 ㎜, 두께(박리 라이너를 제외한 점착 테이프와 배킹용 점착 테이프의 총 두께) 305 ㎛의 테이프편(150 ㎜×20 ㎜×305 ㎛의 테이프편)을 잘라내어, 스트립상의 테이프편을 제작하였다.
이어서, 상기 스트립상의 테이프편으로부터 다른쪽 박리 라이너를 박리하고, 다른 한 쪽의 점착면(측정면)을, SUS304 강판에, 23℃, 50%RH 분위기하에서, 2 ㎏ 롤러를 1 왕복시킴으로써 압착하여, 측정 샘플을 제작하였다.
상기 측정 샘플을, 23℃, 50%RH의 분위기중에서 30분간 방치한 후, 인장 시험기(상품명 「TCM-1kNB」, 미네베아샤제)를 이용하여, 180˚ 박리 시험을 행하고, SUS304 강판에 대한 180˚ 필 점착력(180˚ 박리 점착력)(N/20 ㎜)을 측정하였다. 측정은 23℃, 50% RH의 분위기하, 박리 각도 180˚, 인장 속도 300 ㎜/분(㎜/min)의 조건에서 행하였다.
(2) 난연성
난연성 시험 규격 UL94에 준거하여, 이하의 난연성 시험을 행하였다.
상기한 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체를, 길이 200 ㎜, 폭 50 ㎜의 크기로 잘라내고, 양면의 박리 라이너를 벗겨, 두께 120 ㎛의 점착제층만으로 이루어지는 시험편을 5개 얻었다. 상기 시험편의 한쪽 단부를 수직으로 매달았다. 그 후, 버너를 이용하여, 다른 쪽 단부에 3초간 불꽃을 쬐고, 일단 불꽃으로부터 떨어트린 후, 추가로 3초간 불꽃을 쬔 후의 시험편의 상태를 확인하고, 이하의 기준 X를 만족시키는 경우를 「VTM-0」, 이하의 기준 Y를 만족시키는 경우를 「VTM-1」, 기준 X 및 기준 Y를 만족시키지 않는 경우를 「불량」으로, 난연성을 평가하였다.
기준 X: 이하의 (1) 내지 (5) 모두를 만족시키는 것.
(1) 각 시험편의 유염 연소 시간(최초의 불꽃을 쬔 후의 연소 시간과, 2회째의 불꽃을 쬔 후의 연소 시간의 합계)이 10초 이내.
(2) 5개의 시험편의 유염 연소 시간의 합계 시간이 50초 이내.
(3) 2회째에 불꽃을 쬔 후의 각 시험편의 유염 연소 시간과 무염 연소 시간의 합계 시간이 30초 이내.
(4) 5개의 시험편 중, 시험편으로부터 연소 적하물이 낙하하여, 아래에 배치된 솜이 착화된 시험편이 없다.
(5) 모든 시험편에서, 현수 부분(상단 부분)까지 타지 않는다.
기준 Y: 이하의 (1') 내지 (5') 모두를 만족시키는 것.
(1') 각 시험편의 유염 연소 시간(최초의 불꽃을 쬔 후의 연소 시간과, 2회째의 불꽃을 쬔 후의 연소 시간의 합계)이 30초 이내.
(2') 5개의 시험편의 유염 연소 시간의 합계 시간이 250초 이내.
(3') 2회째에 불꽃을 쬔 후의 각 시험편의 유염 연소 시간과 무염 연소 시간의 합계 시간이 60초 이내.
(4') 5개의 시험편 중, 시험편으로부터 연소 적하물이 낙하하여, 아래에 배치된 솜이 착화된 시험편이 없다.
(5') 모든 시험편에서, 현수 부분(상단 부분)까지 타지 않는다.
Figure pat00001

Claims (3)

  1. 아크릴계 폴리머, 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 금속 수산화물 또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 수화 금속 화합물 또는 둘 다를 포함하는 난연성 점착제 조성물로서,
    상기 난연성 점착제 조성물로부터 상기 금속 수산화물 및 상기 수화 금속 화합물을 제외한 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력(23℃, 50% RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)을 점착력 A로 하고,
    상기 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력(23℃, 50% RH, 인장 속도 300 ㎜/min, 박리 각도 180˚의 박리 조건, SUS304 강판에 대하여)을 점착력 B로 한 경우,
    점착력 B/점착력 A[상기 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력/상기 조성물에 의해 형성된 점착제층의 180˚ 필 점착력]이 0.8 이상이며,
    상기 난연성 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층이, UL94 규격의 난연성 시험에서 VTM-0 또는 VTM-1의 난연성을 갖는 것을 특징으로 하는 난연성 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 금속 수산화물 또는 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 상기 수화 금속 화합물 또는 둘 다의 함유량이, 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 40 내지 300 중량부인 난연성 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 기재된 난연성 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 점착 테이프.
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