KR20140092435A - Method for purifying impurities from Tar or Pitch and apparatus thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 타르 또는 핏치의 불순물 정제 방법 및 장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 타르 또는 핏치와 유기 용매를 고온 및 고압에서 연속적으로 혼합하고, 후속적인 분리 과정을 거쳐 고순도의 타르 또는 핏치를 획득할 수 있는 정제 방법 및 장치에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to a method and an apparatus for purifying impurities of tar or pitch, and more particularly, to a method and apparatus for purifying impurities of tar or pitch by continuously mixing tar or pitch and organic solvent at high temperature and high pressure, And to a method and apparatus for purifying the same.
탄소 소재용 석유계 또는 석탄계 타르 및 핏치 중에는 예를 들어 애쉬(ash), 퀴놀린 불용분 등과 같은 불순물이 존재한다. 따라서, 이를 제거하기 위한 다양한 방법들이 시도되고 있다.
Impurities such as ash and quinoline insoluble matter are present in petroleum or coal tar and pitch for carbon materials. Accordingly, various methods for eliminating this have been attempted.
보다 상세하게 야금용 코크스 제조 공정에서 원료탄을 종래의 코크스 오븐에서 건류하는 경우, 코크스 오븐의 탄화실에서는 고상의 코크스가 얻어지는 반면, 부산물로서 액상의 콜타르와 기상의 코크스 오븐 가스(Coke Oven Gas:COG)가 얻어진다. 콜타르는, 코크스 제조용 원료탄의 조성과 코크스 제조의 조건에 따라 조금씩 차이는 있으나, 통상 벤젠 환이 2∼3개 이상인 방향족 탄소화합물이 수백에서 수천 종 혼합된 물질이다.
More specifically, in the case of carbonizing the coke oven in the conventional coke oven in the coke oven for metallurgical production, solid coke is obtained in the carbonization chamber of the coke oven while coke oven gas (COG ) Is obtained. Coal tar is a substance in which hundreds to thousands of aromatic carbon compounds, usually two to three or more benzene rings, are mixed, though the coke production coke composition and coke production conditions are slightly different.
또한, 콜타르 중에는 원료탄을 코크스 오븐의 탄화실에 장입하고 건류하는 과정에서 발생된 열분해 탄소, 분코크스, 미분탄 등이 함유되어 있다. 이러한 성분들은 액상의 콜타르에 필수 불가결하게 함유되는 불순물이라고 할 수 있으며, 퀴놀린 용매를 이용하여 콜타르를 용매 추출하면 고상으로 분리되기 때문에 퀴놀린 불용분(Quinoline Insoluble : QI, 이하 QI로 칭함)으로 칭하고 있다.
In addition, the coal tar contains pyrolysis carbon, minute coke, pulverized coal, and the like generated in the process of charging the raw coal into the carbonization chamber of the coke oven and carrying out the carbonization. These components are impurities indispensably contained in the liquid coal tar. When the coal tar solvent is extracted using a quinoline solvent, quinoline insoluble (QI) is referred to as QI because it is separated into a solid phase .
콜타르 중 QI 함량은 콜타르의 품질을 나타내는 중요한 지표로 사용되며, 콜타르중의 QI 함량이 콜타르 품질을 반영하는 중요 지표로 설정되는 이유는 콜타르를 증류하여 얻어지는 콜타르 핏치의 용도 때문이라고 할 수 있다.
The QI content in coal tar is used as an important indicator of the quality of coal tar. The reason why QI content in coal tar is set as an important index reflecting coal tar quality is that coal tar pitch is obtained by distillation of coal tar.
콜타르의 증류 잔사로 얻어지는 콜타르 핏치는, 알루미늄 제련용 프리베이크 탄소 전극(Prebaked carbon electrode), 제강용 전기로의 인조 흑연 전극 등의 탄소 성형체 제조에 있어 바인더로 사용되고 있다. 이들 탄소 성형체들의 제조 공정은 적정 입도로 분쇄된 코크스를 콜타르 핏치 바인더로 혼합 및 성형하고 1000℃ 이상의 고온에서 소성 또는 흑연화하는 순서로 진행된다.
Coal tar pitches obtained as distillation residues of coal tar are used as binders in the production of carbon molded products such as prebaked carbon electrodes for aluminum smelting and artificial graphite electrodes for steelmaking electric furnaces. In the manufacturing process of these carbon compacts, the pulverized coke is mixed and formed into a coal tar pitch binder with appropriate particle size, and the mixture is sintered or graphitized at a high temperature of 1000 ° C or higher.
코크스 분말을 결합하는 역할을 하는 바인더의 특성은 성형된 제품의 기계적 강도 발현에 중요한 역할을 한다. 바인더로 사용된 콜타르 핏치가 고온의 열처리 과정에서 휘발되지 않고 코크스 입자들을 강하게 결합시키는 역할을 하기 위해서는, 바인더 핏치가 코크스로 전환되는 수율이 높을수록 성형체의 밀도 및 기계적 강도가 상승되기 때문이다.
The properties of the binder, which serves to bind the coke powder, play an important role in the development of the mechanical strength of the molded product. This is because the density of the molded body and the mechanical strength are increased as the yield of converting the binder pitch to coke is higher so that the coal tar pitch used as the binder does not volatilize during the high-temperature heat treatment but strongly binds the coke particles.
콜타르 핏치의 QI 함량이 높을수록 탄화 과정에서 코크스로 전환되어 성형체 내에 잔존하는 함량이 상승하기 때문에, 바인더의 물성을 나타내는 중요 지표로서 QI 함량이 관리되고 있다. 또한, 콜타르로부터 얻어지는 콜타르 핏치의 수율은 50% 정도이며, 콜타르중의 QI 성분은 증류 잔사인 콜타르 핏치에 그대로 농축되어 존재하기 때문에 콜타르의 QI 함량이 콜타르 핏치의 QI 함량 결정에 핵심적인 역할을 한다고 볼 수 있다.
The higher the QI content of the coal tar pitch, the more the content in the formed body is increased by conversion to coke during the carbonization process. Therefore, the QI content is managed as an important index indicating the physical properties of the binder. Since the yield of coal tar obtained from coal tar is about 50%, and the QI content of coal tar is concentrated in coal tar pitch, which is the distillation residue, the QI content of coal tar plays a key role in determining the QI content of coal tar pitch can see.
상술한 바와 같은 애쉬(ash), 퀴놀린 불용분 등의 불순물 제어를 위해, 예를 들어 특정 용매에 녹여 불용분을 걸러내는 용매 추출 방법 및 필터법이 있으나, 이와 같은 기술의 경우 용매의 용해력이 충분하지 않아 과량의 용매가 첨가되어야 하고, 후속적으로 용매 회수를 위해 복잡한 추가의 공정이 필요한 문제가 있다.
In order to control impurities such as ash and quinoline insolubles as described above, there are, for example, a solvent extraction method and a filtration method in which an insoluble matter is dissolved by dissolving in a specific solvent. However, in such a technique, There is a problem that an excessive amount of solvent must be added, and a complicated additional process is required for subsequent solvent recovery.
한편, 고속 원심분리를 통한 비중차 분리법이 사용되고 있으나, 이와 같은 기술의 경우 비중의 차이가 크지 않은 불순물에 대한 분리 효율이 낮기 때문에 일정 수준 이하의 불순물 정제가 어려운 경우가 있다.
On the other hand, a specific gravity separation method through high speed centrifugation is used. However, in this technique, since the separation efficiency for impurities having a small difference in specific gravity is low, purification of impurities below a certain level may be difficult.
나아가, 또 다른 방법으로 특정한 공극 크기를 지닌 다공성 필터를 통해 불순물을 제거하는 필터법이 사용되고 있으나, 이러한 방법은 공정 시간이 길고, 필터에 걸리는 압력이 커서 결과적으로 공정 효율이 떨어지는 문제가 있다.
In addition, a filter method for removing impurities through a porous filter having a specific pore size is used. However, this method has a problem that the process time is long, the pressure applied to the filter is large, and consequently, the process efficiency is low.
또한, 이와 같은 공정이 배치(batch)식일 경우, 공정 생산성이 더욱 낮아지므로 전체 공정 시간이 길어져서 상업적인 경쟁력을 갖지 못하는 문제가 발생할 수 있다.
In addition, when such a process is a batch process, the process productivity is further lowered, so that the entire process time is lengthened, resulting in a problem of not having commercial competitiveness.
따라서, 상기와 같은 문제점을 극복할 수 있는 정제 방법이 제공되는 경우 관련 분야에서 유용하게 사용될 수 있을 것으로 기대된다.
Accordingly, when a purification method capable of overcoming the above-mentioned problems is provided, it is expected that it can be usefully used in related fields.
이에 본 발명의 한 측면은 타르 또는 핏치의 연속적인 불순물 정제 방법을 제공하는 것이다.
Thus, one aspect of the present invention is to provide a continuous method for purifying impurities of tar or pitch.
본 발명의 또 다른 측면은 타르 또는 핏치의 연속적인 불순물 정제 방법에 이용될 수 있는 장치를 제공하는 것이다.
Another aspect of the present invention is to provide an apparatus that can be used in a continuous impurity purification method of tar or pitch.
본 발명의 일 견지에 의하면, 타르 또는 피치 및 유기 용매를 각각 15 내지 350℃의 온도 및 1 bar 내지 100 bar의 압력으로 유지하면서 제공하는 단계; 상기 타르 또는 피치와 유기 용매를 연속적으로 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계; 유기 용매에 용해된 불순물을 포함하는 하층과 유기 용매에 용해된 타르 또는 핏치를 포함하는 상층을 비중의 차이에 의해 분리하는 단계; 필터를 이용하여 상기 상층을 추가로 정제하는 단계; 및 정제된 상층으로부터 유기 용매를 분리하는 증류 단계를 포함하는 타르 또는 핏치의 불순물 정제 방법이 제공된다.
According to one aspect of the present invention, there is provided a process for producing a tar or pitch, comprising the steps of: providing tar or pitch and an organic solvent while maintaining a temperature of 15 to 350 DEG C and a pressure of 1 to 100 bar, respectively; Continuously mixing the tar or pitch with an organic solvent to form a mixture; Separating the lower layer containing the impurities dissolved in the organic solvent and the upper layer containing the tar or pitch dissolved in the organic solvent by difference in specific gravity; Further purifying the upper layer using a filter; And a distillation step of separating the organic solvent from the purified upper layer.
상기 유기 용매는 헥산, 비페닐, 언데칸, 도데칸, 트리데칸, 테트라데칸, 안트라센유, 흡수유 및 등유로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.
The organic solvent is preferably at least one selected from the group consisting of hexane, biphenyl, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, anthracene oil, absorbent oil and kerosene.
상기 용매는 상기 혼합물 총 중량에 대하여 0.5 내지 50 중량%인 것이 바람직하다.
The solvent is preferably 0.5 to 50% by weight based on the total weight of the mixture.
상기 불순물은 퀴놀린 불용분인 타르 또는 핏치의 것이 바람직하다.
The impurities are preferably tar or pitch, which is a quinoline insoluble fraction.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 타르 또는 피치를 저장하는 원료 저장부; 유기 용매를 저장하는 유기 용매 저장부; 상기 원료 저장부 및 유기 용매 저장부에서 원료 및 유기 용매를 각각 일정한 유량으로 반응기에 공급하며, 압력이 1 bar 내지 100 bar로 유지되는 공급 라인; 상기 공급 라인에 구비되며 공급 라인의 온도를 15 내지 350℃로 유지하는 가열부; 상기 타르 또는 핏치와 유기 용매를 연속적으로 혼합하여 혼합물을 형성하는 반응기; 유기 용매에 용해된 불순물을 포함하는 하층과 유기 용매에 용해된 타르 또는 핏치를 포함하는 상층을 비중의 차이에 의해 분리하는 디켄터(decante); 상기 상층을 추가로 정제하기 위한 필터링 장치; 및 정제된 상층으로부터 유기 용매를 분리하기 위한 증류 장치를 포함하는 타르 또는 핏치의 불순물 정제 장치가 제공된다.
According to another aspect of the present invention, there is provided an apparatus for storing a tar or a pitch, comprising: An organic solvent storage part for storing an organic solvent; A supply line for supplying the raw material and the organic solvent to the reactor at a constant flow rate in the raw material storage unit and the organic solvent storage unit and maintaining the pressure at 1 to 100 bar; A heating unit provided in the supply line and maintaining the temperature of the supply line at 15 to 350 DEG C; A reactor in which the tar or pitch and the organic solvent are continuously mixed to form a mixture; A decanter separating the lower layer containing the impurities dissolved in the organic solvent and the upper layer containing the tar or pitch dissolved in the organic solvent by a difference in specific gravity; A filtering device for further purifying said upper layer; And a distillation device for separating the organic solvent from the purified upper layer.
상기 유기 용매는 헥산, 비페닐, 언데칸, 도데칸, 트리데칸, 테트라데칸, 안트라센유, 흡수유 및 등유로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.
The organic solvent is preferably at least one selected from the group consisting of hexane, biphenyl, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, anthracene oil, absorbent oil and kerosene.
상기 용매는 상기 혼합물 총 중량에 대하여 0.5 내지 50 중량%인 것이 바람직하다.
The solvent is preferably 0.5 to 50% by weight based on the total weight of the mixture.
상기 불순물은 퀴놀린 불용분인 것이 바람직하다.
The impurity is preferably a quinoline insoluble matter.
상기 반응기는 사출(extrude) 흐름 반응기 또는 T 형 흐름(flow) 반응기인 것이 바람직하다.
Preferably, the reactor is an extruded flow reactor or a T-shaped flow reactor.
상기 필터링 장치는 캔들 필터인 것이 바람직하다.
The filtering device is preferably a candle filter.
상기 캔들 필터의 공극은 평균 2 내지 20㎛인 것이 바람직하다.
The gap of the candle filter preferably has an average of 2 to 20 mu m.
본 발명의 방법 및 장치를 이용하는 경우 탄소 소재용 타르 또는 핏치에 함유된 퀴놀린 불용분 등의 불순물의 함량을 연속 공정으로 0.2% 이하로 효율적으로 저감시킬 수 있다.
When the method and apparatus of the present invention is used, the content of impurities such as quinoline insoluble matter contained in tar or pitch for carbon materials can be efficiently reduced to 0.2% or less by a continuous process.
도 1은 본 발명의 타르 또는 핏치의 연속적인 불순물 정제 장치의 일 예를 도시한 것이다.
도 2는 본 발명의 타르 또는 핏치의 연속적인 불순물 정제 장치의 다른 예를 도시한 것이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 shows an example of a continuous impurity refining apparatus of tar or pitch of the present invention.
Fig. 2 shows another example of a continuous impurity refining apparatus of tar or pitch of the present invention.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
본 발명에 의하면, 고순도의 타르 또는 핏치를 연속적으로 획득할 수 있는 정제 방법 및 장치가 제공된다.
According to the present invention, there is provided a purification method and apparatus capable of continuously obtaining high-purity tar or pitch.
본 발명의 타르 또는 핏치의 불순물 정제 방법은 타르 또는 피치 및 유기 용매를 각각 15 내지 350℃의 온도 및 1 bar 내지 100 bar의 압력으로 유지하면서 제공하는 단계; 상기 타르 또는 피치와 유기 용매를 연속적으로 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계; 유기 용매에 용해된 불순물을 포함하는 하층과 유기 용매에 용해된 타르 또는 핏치를 포함하는 상층을 비중의 차이에 의해 분리하는 단계; 필터를 이용하여 상기 상층을 추가로 정제하는 단계; 및 정제된 상층으로부터 유기 용매를 분리하는 증류 단계를 포함한다.
The method for purifying impurities of tar or pitch of the present invention comprises the steps of: providing tar or pitch and an organic solvent while maintaining the temperature and the pressure of 1 to 100 bar respectively at a temperature of 15 to 350 DEG C; Continuously mixing the tar or pitch with an organic solvent to form a mixture; Separating the lower layer containing the impurities dissolved in the organic solvent and the upper layer containing the tar or pitch dissolved in the organic solvent by difference in specific gravity; Further purifying the upper layer using a filter; And a distillation step of separating the organic solvent from the purified upper layer.
본 발명에 의하면 먼저 타르 또는 피치에 대한 용해력이 우수한 유기 용매를 혼합하여 혼합물을 형성하는데, 이러한 혼합물의 형성을 위해 타르 또는 피치 및 유기 용매를 각각 상온 내지 350℃의 온도 및 상압 내지 100bar의 압력, 즉 15 내지 350℃의 온도 및 1 bar 내지 100 bar의 압력으로 유지하면서 제공한다.
According to the present invention, firstly, an organic solvent having excellent solubility to tar or pitch is mixed to form a mixture. In order to form such a mixture, the tar or pitch and the organic solvent are mixed at a temperature of room temperature to 350 ° C and a pressure of atmospheric pressure to 100 bar, I.e. at a temperature of from 15 to 350 DEG C and a pressure of from 1 bar to 100 bar.
상기 온도가 15℃ 미만인 경우 원료 타르 또는 피치 및 첨가 용매 혼합물의 점도가 높아져서 원활한 혼합이 어려운 문제가 있고, 350℃를 초과하는 경우에는 원료 타르 또는 피치의 중합 반응 등에 의한 변성의 문제가 있으며, 상기 단계의 압력이 1 bar 미만인 경우 첨가 용매의 비점이 상압에 비해 낮아지므로 원료 타르 또는 피치와의 액상 혼합이 어려운 문제가 있고, 100bar를 초과하는 경우에는 반응장치의 안전성을 유지하면서 고압 반응을 진행하는데 문제가 있다.
When the temperature is lower than 15 ° C, there is a problem that the raw tar or pitch and the additive solvent mixture become high in viscosity, resulting in difficulty in smooth mixing. When the temperature exceeds 350 ° C, there is a problem of modification due to polymerization reaction of the raw tar or pitch, When the pressure of the step is less than 1 bar, the boiling point of the additive solvent becomes lower than the atmospheric pressure, so that it is difficult to mix the raw tar or pitch with the liquid phase. When the pressure exceeds 100 bar, there is a problem.
이때, 유기 용매를 구성하고 있는 성분 중 다수 성분 물질의 비등/증발을 억제하여 액체(유기용매)-액체(타르 또는 핏치) 상태에서의 균일하고 효과적인 혼합 및 접촉을 유도할 수 있으며, 그 결과 첨가제로 사용된 유기 용매의 타르 및 핏치에 대한 용해력을 극대화할 수 있다.
At this time, it is possible to suppress the boiling / evaporation of the multi-component materials constituting the organic solvent so as to induce uniform and effective mixing and contact in the liquid (organic solvent) - liquid (tar or pitch) state, It is possible to maximize the solubility of the organic solvent used in the tar and pitch.
이 후 유기 용매에 용해된 불순물을 포함하는 하층과 유기 용매에 용해된 타르 또는 핏치를 포함하는 상층을 비중의 차이에 의해 분리하는 단계를 수행하며, 타르 및 핏치를 포함하는 상층은 연속적으로 분리 및 회수하면서, 첨가된 유기 용매에 대해 용해성이 낮은 퀴놀린 불용분 등의 불순물은 하부 스트림(down stream)으로 용이하게 분리할 수 있다.
The step of separating the lower layer containing the impurities dissolved in the organic solvent and the upper layer containing the tar or the pitch dissolved in the organic solvent by the difference in specific gravity is carried out and the upper layer including the tar and the pitch is continuously separated and separated Impurities such as quinoline insoluble matter having a low solubility with respect to the added organic solvent can be easily separated into a down stream while being recovered.
이후 비중의 차이에 의해 분리된 상기 상층에 포함된 미세한 불순물을 제거하기 위해 필터를 이용하여 추가로 정제하는 단계를 수행하며, 최종적으로 정제된 상층으로부터 유기 용매를 분리하는 증류 단계를 거쳐 타르 또는 핏치에 혼합된 유기 용매를 증류에 의해 회수한다.
Thereafter, a further purification step is performed using a filter to remove fine impurities contained in the upper layer separated by the difference in specific gravity. Finally, a distillation step for separating the organic solvent from the purified upper layer, The organic solvent mixed in is recovered by distillation.
본 발명에 사용될 수 있는 상기 유기 용매는 헥산, 비페닐, 언데칸, 도데칸, 트리데칸, 테트라데칸, 안트라센유, 흡수유 및 등유로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하며, 등유를 사용하는 것이 보다 바람직하나 이에 제한되는 것은 아니다.
The organic solvent that can be used in the present invention is preferably at least one member selected from the group consisting of hexane, biphenyl, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, anthracene oil, But is not limited thereto.
한편, 상기 용매는 타르 또는 피치와 유기 용매를 혼합한 상기 혼합물 총 중량에 대하여 0.5 내지 50 중량%으로 첨가되는 것이 바람직하며, 0.5 내지 30 중량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 용매가 혼합한 상기 혼합물 총 중량에 대하여 0.5 중량% 미만인 경우에는 용매의 불순물 제거 효과가 미미한 문제가 있으며, 50 중량%를 초과하는 경우에는 용매와 원료 타르 또는 핏치의 혼합물의 점도가 너무 낮아지므로 분리된 불순물이 다시 정제된 원료 타르 또는 핏치와 섞여 분리 효율이 감소하는 문제가 있다.
On the other hand, the solvent is preferably added in an amount of 0.5 to 50 wt%, more preferably 0.5 to 30 wt%, based on the total weight of the mixture of tar or pitch and an organic solvent. When the amount of the solvent is less than 0.5% by weight based on the total weight of the mixture, there is a problem that the solvent has a small impurity removal effect. When the amount exceeds 50% by weight, the viscosity of the mixture of the solvent and the raw tar or pitch becomes too low There is a problem that the separation efficiency is reduced by mixing the separated impurities with the refined raw tar or pitch.
본 발명에 있어서, 타르 또는 핏치로부터 제거되는 불순물은 퀴놀린 불용분, 애쉬(ash) 등을 포함하나, 특히 본 발명은 퀴놀린 불용분의 정제에 보다 유용하게 적용될 수 있다.
In the present invention, the impurities removed from the tar or pitch include quinoline insoluble matter, ash and the like, but the present invention can be more effectively applied to the purification of quinoline insoluble matter.
한편, 본 발명에 의하면 타르 또는 핏치의 불순물 정제 장치가 제공된다. 본 발명의 타르 또는 핏치의 불순물 정제 장치는 타르 또는 피치를 저장하는 원료 저장부; 유기 용매를 저장하는 유기 용매 저장부; 상기 원료 저장부 및 유기 용매 저장부에서 원료 및 유기 용매를 각각 일정한 유량으로 반응기에 공급하며, 압력이 1 bar 내지 100 bar로 유지되는 공급 라인; 상기 공급 라인에 구비되며 공급 라인의 온도를 15 내지 350℃로 유지하는 가열부; 상기 타르 또는 핏치와 유기 용매를 연속적으로 혼합하여 혼합물을 형성하는 반응기; 유기 용매에 용해된 불순물을 포함하는 하층과 유기 용매에 용해된 타르 또는 핏치를 포함하는 상층을 비중의 차이에 의해 분리하는 디켄터(decante); 상기 상층을 추가로 정제하기 위한 필터링 장치; 및 정제된 상층으로부터 유기 용매를 분리하기 위한 증류 장치를 포함한다.
On the other hand, according to the present invention, an apparatus for purifying impurities of tar or pitch is provided. The apparatus for purifying impurities of tar or pitch according to the present invention comprises: a raw material storage part for storing tar or pitch; An organic solvent storage part for storing an organic solvent; A supply line for supplying the raw material and the organic solvent to the reactor at a constant flow rate in the raw material storage unit and the organic solvent storage unit and maintaining the pressure at 1 to 100 bar; A heating unit provided in the supply line and maintaining the temperature of the supply line at 15 to 350 DEG C; A reactor in which the tar or pitch and the organic solvent are continuously mixed to form a mixture; A decanter separating the lower layer containing the impurities dissolved in the organic solvent and the upper layer containing the tar or pitch dissolved in the organic solvent by a difference in specific gravity; A filtering device for further purifying said upper layer; And a distillation apparatus for separating the organic solvent from the purified upper layer.
즉, 상기 타르 또는 핏치와 유기 용매를 예를 들어 기어 펌프 등을 통해 가압한 상태에서 가열부를 이용하여 가열하며 연속식으로 혼합 반응을 일으킬 수 있는 반응기에 공급할 수 있다.
That is, the tar or the pitch and the organic solvent can be supplied to the reactor which can be continuously heated by heating using a heating unit while being pressurized through a gear pump or the like, for example.
상기 기어 펌프는 타르 또는 핏치 및 유기 용매를 가압 하에서 정량 공급할 수 있는 기어 펌프일 수 있다.
The gear pump may be a gear pump capable of supplying a tar or a pitch and an organic solvent in a fixed amount under pressure.
한편, 상기 가열부는 전기저항식 또는 실리콘 오일 등과 같은 열매(heating medium)를 이용한 가열부일 수 있으나 특히 이에 제한되는 것은 아니다.
Meanwhile, the heating unit may be a heating unit using a heating medium such as an electric resistance type or a silicone oil, but is not limited thereto.
도 1은 본 발명의 방법에 적용될 수 있는 예시적인 장치를 나타낸 것으로, 이를 참고하여 살펴보면 본 발명의 장치는 타르 또는 피치를 저장하는 저장 용기인 원료 저장부, 및 유기 용매를 저장하는 유기 용매 저장부를 포함하며, 이로부터 공급되는 타르 또는 핏치와 유기 용매를 혼합하여 혼합물을 형성하는 반응기를 포함한다.
FIG. 1 illustrates an exemplary apparatus that can be applied to the method of the present invention. Referring to FIG. 1, the apparatus of the present invention includes a raw material storage unit that is a storage container for storing tar or pitch, and an organic solvent storage unit that stores the organic solvent. And a reactor for mixing the tar or pitch supplied therefrom with an organic solvent to form a mixture.
상기 반응기는 타르 또는 핏치와 유기 용매의 연속적인 혼합 및 반응을 일으킬 수 있는 사출(extrude) 흐름 반응기 또는 T 형 흐름(flow) 반응기인 것이 바람직하다.
Preferably, the reactor is an extruded flow reactor or a T-shaped flow reactor capable of continuous mixing and reaction of tar or pitch with an organic solvent.
상기 사출(extrude) 흐름 반응기는 예를 들어 도 1에 도시된 바와 같이 원통형 반응기 내에 스크류(screw) 가 회전하면서 반응기 내로 공급되는 타르 또는 핏치와 유기 용매 간의 혼합 및 쐐기형 토출부로? 연속적 이동을 수행할 수 있는 형태의 반응장 치일 수 있다.
As shown in FIG. 1, the extruding flow reactor may be a mixture of tar or pitch and an organic solvent supplied into the reactor while a screw rotates in a cylindrical reactor, and a wedge- It can be a reaction device capable of performing continuous movement.
한편, T 형 흐름(flow) 반응기는 도 2에 도시된 바와 같이 타르 또는 핏치와 유기 용매가 수직의 각도를 이루며 T-형 파이프의 교차점에서 접촉하면서 혼합이 이뤄진 후 토출부로 연속적으로 이송되는 형태의 반응 장치일 수 있다.
As shown in FIG. 2, the T-type flow reactor has a structure in which a tar or a pitch and an organic solvent form a vertical angle and contact with each other at an intersection of a T- Reaction device.
나아가, 본 발명의 장치는 반응기에서 일어나는 반응이 종료된 후 유기 용매에 용해된 불순물을 포함하는 하층과 유기 용매에 용해된 타르 또는 핏치를 포함하는 상층을 비중의 차이에 의해 분리하는 디켄터(decanter)를 구비한다.
Further, the apparatus of the present invention may further comprise a decanter separating the lower layer containing the impurities dissolved in the organic solvent and the upper layer containing the tar or pitch dissolved in the organic solvent by the difference in specific gravity after the reaction occurring in the reactor is completed, Respectively.
이때 불순물이 제거된 상층을 회수하기 위한 상부 회수 장치 및 유기 용매에 용해된 불순물을 포함하는 하층을 회수하기 위한 하부 회수 장치를 구비할 수 있다.
An upper recovery device for recovering the upper layer from which impurities have been removed, and a lower recovery device for recovering the lower layer containing impurities dissolved in the organic solvent.
나아가 본 발명의 장치는 이 후 상기에서 획득한 유기 용매에 용해된 타르 또는 핏치를 포함하는 상층을 추가로 정제하기 위한 필터링 장치 및 정제된 상층으로부터 유기 용매를 분리하기 위한 증류 장치를 포함한다.
The apparatus of the present invention further comprises a filtering device for further purifying the upper layer comprising tar or pitch dissolved in the organic solvent obtained above and a distillation device for separating the organic solvent from the purified upper layer.
상기 필터링 장치는 캔들 필터인 것이 바람직하며, 균일한 평균 공극을 지닌 천공(perforated) 디스크, 실린더 혹은 일정한 공극을 갖도록 직조된 천 형태의 필터 장치를 포함할 수 있다. 이 때 상기 캔들 필터의 공극은 평균 2 내지 20㎛인 것이 바람직하고, 5 내지 10 ?인 것이 보다 바람직하다. 상기 캔들 필터의 공극이 2 ?미만인 경우에는 필터링 중 불순물에 의한 공극 막힘이 쉽게 발생하여 운전 압력의 급속히 증가하므로 연속 운전이 어려운 문제가 있으며, 20 ?을 초과하는 경우에는 불순물이 공극을 통해 걸러지지 않고 통과하게 되어 필터링이 이뤄지지 않는 문제가 있다.
The filtering device is preferably a candle filter, and may include a perforated disc with uniform average clearance, a cylinder, or a cloth-like filter device woven to have a constant pore. At this time, the pore of the candle filter is preferably 2 to 20 mu m on average, more preferably 5 to 10 mu m. When the gap of the candle filter is less than 2 ?, the pores are easily clogged by impurities during filtering and the operation pressure is rapidly increased, so that the continuous operation is difficult. In the case of exceeding 20 ?, impurities are filtered through the pores There is a problem that filtering is not performed.
상기 증류 장치는 1단 혹은 다단의 증류 장치일 수 있으며, 특정한 종류에 특히 제한되는 것은 아니고 당해 기술분야에 널리 사용되는 어떠한 증류 장치일 수 있다.
The distillation apparatus may be a one-stage or multi-stage distillation apparatus, and is not particularly limited to a specific kind, and may be any distillation apparatus widely used in the art.
상기 유기 용매 및 불순물의 구체적인 내용은 상기 타르 또는 핏치의 불순물 정제 방법과 관련하여 상술한 바와 같다.
The specific contents of the organic solvent and the impurities are as described above in connection with the impurity purification method of the tar or pitch.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예Example
1: 본 발명에 의한 연속 반응기를 이용한 타르 중 퀴놀린 1: Quinoline in tar using a continuous reactor according to the present invention
불용분Insoluble matter
정제 refine
제철소 제선 공정에서 부생된 콜타르(퀴놀린 불용분 2.8%, ASTM D2318로 측정)를 타르 보관 용기에 350g 투입하고, 기어 펌프를 이용하여 공급하며 압력을 상승시켜 기어펌프와 흐름(flow) 반응장치 사이의 압력을 20bar로 조정하였다.
350 g of coal tar (quinoline insoluble matter, measured by ASTM D2318, measured by ASTM D2318) in the steel milling process is supplied to the tar storage vessel and supplied by the gear pump. The pressure is increased to increase the pressure between the gear pump and the flow reactor The pressure was adjusted to 20 bar.
또한 기어펌프와 흐름(flow) 반응장치 사이에 위치한 저항 가열식 가열부(pre-heater)를 가열하여 온도를 섭씨 350도로 유지하였다.
Also, a resistance-heated preheater located between the gear pump and the flow reactor was heated to maintain the temperature at 350 degrees Celsius.
이 때 유기 용매로 등유(kerosene)을 사용하였으며, 기 용매 보관 용기에 350g을 투입하고 타르와 같은 조건으로 압력과 온도를 조정하였다.
Kerosene was used as an organic solvent. The pressure and temperature were adjusted under the same condition as that of tar by adding 350 g into a solvent storage container.
흐름 반응장치의 도입 밸브를 열고 상기 온도와 압력을 유지하며 정제 대상인 타르와 첨가제 유기 용매를 1:1의 부피 비율로 공급하여 접촉 및 혼합 반응을 연속적으로 일으켰다.
The introduction valve of the flow reaction apparatus was opened and the contact and mixing reactions were continuously performed by maintaining the above temperature and pressure and supplying tar and organic solvent of the additive at a volume ratio of 1: 1.
이때 사용한 흐름 반응기 형태는 사출(extruder)형 반응기로서, 시간당 타르 혹은 핏치 100g을 연속적으로 처리할 수 있는 조건으로 실험하였다.
The flow reactor type used here was an extruder type reactor, which was operated under the condition that 100 g of tar or pitch per hour could be continuously treated.
흐름 반응기를 통과한 시료는 디켄터(decanter)로 이송되어 비중에 의한 중력 침강을 유도하였으며, 불순물 함량이 높은 성분은 디켄터 하부로 침강하여 디켄터 하부에 설치된 저장조로 최종 회수되었다. 디켄터 내 시료 상부에 존재하는 불순물이 없는 시료는 추가적인 불순물 제거를 위해 캔들 형태의 필터로 이송하여 필터링을 수행하였다. 이때 사용된 필터의 공극은 평균 10 마이크로미터인 것이다.
The sample passed through the flow reactor was transferred to a decanter to induce gravity sedimentation by specific gravity. The component with high impurity content was sedimented to the bottom of the decanter and finally recovered into a reservoir installed under the decanter. A sample free of impurities present on the upper portion of the decanter was transferred to a candle-type filter for further impurity removal to perform filtering. At this time, the air gap of the filter used is an average of 10 micrometers.
이후, 증류 장치를 거쳐 혼합된 첨가제인 유기 용매의 회수를 한 후, 최종적으로 불순물이 제거된 타르를 얻을 수 있었다.
Thereafter, the organic solvent, which is an additive mixed through the distillation apparatus, was recovered, and ultimately the impurity-tar was obtained.
용해도 분석법(ASTM D2318)으로 정제한 타르 시료 중 퀴놀린 불용분을 환산 및 정량한 결과, 타르 중 퀴놀린 불용분은 0.12 중량%인 것으로 측정되었다.
The quantities of quinoline insoluble matter in the tar samples purified by the solubility analysis method (ASTM D2318) were converted and quantitatively determined to be 0.12 wt% of the quinoline insoluble matter in the tar.
비교예Comparative Example
1: 원심분리 장치를 이용한 타르 중 퀴놀린 1: Quinoline in tar using a centrifuge
불용분Insoluble matter
정제 refine
제철소 제선 공정에서 부생된 콜타르(퀴놀린 불용분 2.8%, ASTM D2318로 측정) 350g에 150g의 등유를 첨가하고 섭씨 60도로 가열하며 기계적 교반기(mechanical stirrer)로 30분간 교반을 실시하였다.
150 g of kerosene was added to 350 g of coal tar (the amount of quinoline insoluble matter measured by ASTM D2318, measured by ASTM D2318) in the steelmaking process, and the mixture was heated to 60 ° C and stirred for 30 minutes by a mechanical stirrer.
이후 원심분리장치용 용기에 옮겨 고속 원심분리장치에서 4,000 xG의 원심력 조건으로 5분 동안 원심 분리를 실시한 후, 전 시료 중 상부 부분 80%를 채취하여 용해도 분석법(ASTM D2318)으로 콜타르 시료 중 퀴놀린 불용분을 환산 및 정량한 결과, 타르 중 퀴놀린 불용분은 0.8 중량%인 것으로 측정되었다.
Then, the sample was transferred to a centrifuge container, centrifuged at 4,000 x G for 5 minutes in a high-speed centrifuge, and 80% of the upper portion of the sample was sampled. The solubility analysis method (ASTM D2318) Min, and the amount of quinoline insoluble matter in the tar was measured to be 0.8 wt%.
비교예Comparative Example
2: 필터를 이용한 타르 중 퀴놀린 2: Quinoline in tar using a filter
불용분Insoluble matter
정제 refine
제철소 제선 공정에서 부생된 콜타르(퀴놀린 불용분 2.8%, ASTM D2318로 측정) 350g에 150g의 등유를 첨가하고 섭씨 60도로 가열하며 기계적 교반기(mechanical stirrer)로 30분간 교반을 실시하였다.
150 g of kerosene was added to 350 g of coal tar (the amount of quinoline insoluble matter measured by ASTM D2318, measured by ASTM D2318) in the steelmaking process, and the mixture was heated to 60 ° C and stirred for 30 minutes by a mechanical stirrer.
이후 캔들 필터 형태의 장치(평균 공극 = 10 마이크로미터)에 주입하고 섭씨 80도의 온도에서 필터링을 실시하였다. 필터링 시 불순물에 의한 필터 공극 막힘 및 압력 상승으로 연속적인 작업이 불가능하였으며, 초기 토출된 정제 시료에 대해 용해도 분석법(ASTM D2318)으로 콜타르 시료 중 퀴놀린 불용분을 환산 및 정량한 결과, 타르 중 퀴놀린 불용분은 0.3 중량%인 것으로 측정되었다.
Thereafter, the mixture was injected into a candle filter type device (average pore size = 10 micrometers) and subjected to filtration at a temperature of 80 degrees Celsius. As a result of filtering and quantifying the quinoline insoluble matter in coal tar samples by the solubility analysis method (ASTM D2318) for the initially discharged refined samples, quinoline insolubility in tar was insufficient. Min was determined to be 0.3% by weight.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, It will be obvious to those of ordinary skill in the art.
Claims (11)
상기 타르 또는 피치와 유기 용매를 연속적으로 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계;
유기 용매에 용해된 불순물을 포함하는 하층과 유기 용매에 용해된 타르 또는 핏치를 포함하는 상층을 비중의 차이에 의해 분리하는 단계;
필터를 이용하여 상기 상층을 추가로 정제하는 단계; 및
정제된 상층으로부터 유기 용매를 분리하는 증류 단계
를 포함하는 타르 또는 핏치의 불순물 정제 방법.
Maintaining the tar or pitch and the organic solvent at a temperature of 15 to 350 DEG C and a pressure of 1 to 100 bar, respectively;
Continuously mixing the tar or pitch with an organic solvent to form a mixture;
Separating the lower layer containing the impurities dissolved in the organic solvent and the upper layer containing the tar or pitch dissolved in the organic solvent by difference in specific gravity;
Further purifying the upper layer using a filter; And
A distillation step of separating the organic solvent from the purified upper layer
Wherein the impurities of the tar or pitch are removed.
The method of claim 1, wherein the organic solvent is at least one selected from the group consisting of hexane, biphenyl, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, anthracene oil, absorbent oil and kerosene.
The method of claim 1, wherein the solvent is 0.5 to 50 wt% based on the total weight of the mixture.
The method of claim 1, wherein the impurity is a quinoline insoluble fraction.
유기 용매를 저장하는 유기 용매 저장부;
상기 원료 저장부 및 유기 용매 저장부에서 원료 및 유기 용매를 각각 일정한 유량으로 반응기에 공급하며, 압력이 1 bar 내지 100 bar로 유지되는 공급 라인;
상기 공급 라인에 구비되며 공급 라인의 온도를 15 내지 350℃로 유지하는 가열부;
상기 타르 또는 핏치와 유기 용매를 연속적으로 혼합하여 혼합물을 형성하는 반응기;
유기 용매에 용해된 불순물을 포함하는 하층과 유기 용매에 용해된 타르 또는 핏치를 포함하는 상층을 비중의 차이에 의해 분리하는 디켄터(decante);
상기 상층을 추가로 정제하기 위한 필터링 장치; 및
정제된 상층으로부터 유기 용매를 분리하기 위한 증류 장치
를 포함하는 타르 또는 핏치의 불순물 정제 장치.
A raw material storage for storing tar or pitch;
An organic solvent storage part for storing an organic solvent;
A supply line for supplying the raw material and the organic solvent to the reactor at a constant flow rate in the raw material storage unit and the organic solvent storage unit and maintaining the pressure at 1 to 100 bar;
A heating unit provided in the supply line and maintaining the temperature of the supply line at 15 to 350 DEG C;
A reactor in which the tar or pitch and the organic solvent are continuously mixed to form a mixture;
A decanter separating the lower layer containing the impurities dissolved in the organic solvent and the upper layer containing the tar or pitch dissolved in the organic solvent by a difference in specific gravity;
A filtering device for further purifying said upper layer; And
A distillation apparatus for separating an organic solvent from a purified upper layer
And an impurity removing device for removing impurities of the tar or pitch.
6. The apparatus according to claim 5, wherein the organic solvent is at least one selected from the group consisting of hexane, biphenyl, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, anthracene oil, absorbent oil and kerosene.
6. The apparatus according to claim 5, wherein the solvent is 0.5 to 50% by weight based on the total weight of the mixture.
6. The apparatus according to claim 5, wherein the impurity is a quinoline insoluble fraction of tar or pitch.
6. The apparatus of claim 5, wherein the reactor is an extrude flow reactor or a T-type flow reactor.
6. The apparatus of claim 5, wherein the filtering device is a candle filter.
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