KR20140078824A - Manufacturing method of anti-static polyester film and protective film for polarizing plate using polyester film manufactured thereby - Google Patents

Manufacturing method of anti-static polyester film and protective film for polarizing plate using polyester film manufactured thereby Download PDF

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Abstract

The present invention relates to a manufacturing method of an antistatic polyester film, and a polarizing plate protective film manufactured by the antistatic polyester film. The manufacturing method of the antistatic polyester film of the present invention prepares a polyester film by orienting the polyester film as a first shaft in a film progressing direction; forms an antistatic layer by spreading an antistatic coating composite containing a conductive polymer resin on one side or both sides of the polyester film using an in-line coating method; and orients the polyester film in which the antistatic layer is formed again as a fivefold or sextuple orientation ratio in a vertical direction of the film progressing direction and thermally processes the polyester film. The antistatic polyester film manufacture thereby prevents the deviation of antistatic properties between widths due to a characteristic of a conductive polymer which is reformed into a particle size, in which average diameter is 60 nm or smaller; minimizes an interference non-uniform phenomenon of light by optimizing the orientation ratio in the transverse orientation and controlling an orientation angle of the whole width into 10°C or lower; and executes a precise test with a cross nicol of a polarizing plate, thereby being practically used as the polarizing plate protective film.

Description

대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법 및 그로부터 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름으로 이루어진 편광판 보호필름{MANUFACTURING METHOD OF ANTI-STATIC POLYESTER FILM AND PROTECTIVE FILM FOR POLARIZING PLATE USING POLYESTER FILM MANUFACTURED THEREBY}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an antistatic polyester film and a polarizing plate protective film comprising the antistatic polyester film produced therefrom. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic polyester film,

본 발명은 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법 및 그로부터 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름으로 이루어진 편광판 보호필름에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 대전방지 코팅 조성물에 평균입경 60nm 이하의 전도성 고분자 수지를 함유하여 대전방지성의 폭간 편차를 방지하고, 횡연시의 연신비를 최적화하여 전폭의 배향각을 10도 이하로 제어함으로써, 빛의 간섭 불균일 현상을 최소화하고, 편광판의 크로스니콜법으로 정밀한 검사를 실시할 수 있는 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법 및 그로부터 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름으로 이루어진 편광판 보호필름에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing an antistatic polyester film and a polarizing plate protective film comprising the antistatic polyester film produced therefrom. More particularly, the present invention relates to a polarizing plate protective film comprising an electroconductive polymer resin having an average particle diameter of 60 nm or less, It is possible to prevent the width variation of the prevention property and to optimize the stretching ratio in the transverse direction to control the alignment angle of the full width to 10 degrees or less to minimize the phenomenon of interference of light interference and to perform precise inspection by cross- And a polarizing plate protective film made of an antistatic polyester film produced from the antistatic polyester film.

일반적으로 고분자 중합 필름은 탄성이 좋아 잘 휘어지면서도 기계적 특성, 내열성, 투명성 및 내약품성이 뛰어나기 때문에 사진용, 제도용, 오에이치피용, 전기전자 부품용, 일반산업용 및 포장용 재료 등의 용도로 산업 전 분야에 걸쳐 널리 사용되고 있다.In general, polymeric polymer films are excellent in mechanical properties, heat resistance, transparency, and chemical resistance while being well-elastic, so that they can be used for photographic, drafting, ouchip, electric and electronic parts, general industry and packaging materials It is widely used across all industries.

그러나, 상기와 같은 고분자 중합 필름의 우수한 물성에도 불구하고, 필름 표면의 고유저항이 매우 커서 마찰이 가해지면 필름 표면이 쉽게 대전되는 문제점을 갖고 있다. 이 경우, 고분자 중합 필름이 대전되면, 정전기에 의해 필름 표면에 먼지 등의 이물질이 부착되고, 상기 필름이 적용된 제품에는 전기쇼크가 가해져 제품 불량이 발생하는 문제점이 있다.However, despite the excellent physical properties of the polymer-polymerized film as described above, there is a problem that the surface of the film is easily charged if friction is applied because the resistivity of the film surface is very large. In this case, when the polymer-polymerized film is charged, foreign matter such as dust adheres to the surface of the film due to static electricity, and electric shock is applied to the product to which the film is applied, resulting in defective products.

또한, 유기 용제 등의 화학물질이 사용되는 필름의 제조 공정이나 가공 공정에서 방전이 일어나는 경우에는 화재가 발생하는 문제점이 있다.In addition, when a discharge is generated in a manufacturing process or a processing process of a film using a chemical substance such as an organic solvent, a fire occurs.

상기와 같은 필름의 정전기 발생을 억제하는 공지의 기술수단으로서, 유기술폰산염 또는 유기인산염 등을 필름 제조 시 혼합하는 내부첨가법, 금속 화합물을 표면에 증착하는 금속증착법, 도전성 무기입자를 표면에 도포하는 방법, 음이온성 또는 양이온성 단분자 화합물 또는 고분자 화합물을 표면에 도포하는 방법 등이 있다. 상기 방법 중, 내부첨가법은 경시변화에 대한 안정성이 우수하지만, 필름 고유의 우수한 물성과 대전방지효과가 저감되는 문제점이 있고, 상기 금속증착법과 도전성 무기입자를 도포하는 방법은 대전방지성이 우수하여 최근 각광받고 있지만, 제조단가가 너무 높아 고도의 대전방지성을 요하는 특수한 분야에만 이용되고 있다. 한편, 상기 음이온성 또는 양이온성 단분자 화합물을 이용한 도포법은 대전방지 효과가 비교적 양호하고 제조비용 측면에서 유리하므로 매우 광범위하게 적용되고 있으며, 다양한 연구개발이 이루어지고 있다. Examples of the known technique for suppressing the generation of static electricity in the film include an internal addition method in which an organic sulfonic acid salt or an organic phosphate is mixed in the production of a film, a metal vapor deposition method in which a metal compound is deposited on the surface, A method of applying an anionic or cationic monomolecular compound or a polymer compound to the surface, and the like. Among the above methods, the internal addition method is excellent in stability against changes over time, but has a problem that excellent physical properties inherent to the film and antistatic effect are reduced. The metal deposition method and the method of applying the conductive inorganic particles have excellent antistatic properties However, it is used only in special fields requiring high antistatic properties because the manufacturing cost is too high. On the other hand, the coating method using the anionic or cationic monomolecular compound has been widely applied to a variety of research and development, because it has a relatively good antistatic effect and is advantageous in terms of manufacturing cost.

최근 디스플레이 산업의 성장과 함께 대전방지 필름의 수요가 급증하는 추세에 따라, 상술한 여러 가지 대전방지 타입을 이용한 제품이 등장하고 있다. 그 중에서, 가장 많이 사용되는 대전방지 타입으로 양이온 대전방지 타입이 통용되고 있으며, 특히, 전도성 고분자를 이용한 고급 필름 시장이 확대되고 있다. With the recent growth of the display industry and the increasing demand for antistatic films, products using various antistatic types as described above are emerging. Among them, the cationic electrification preventing type is most commonly used as the antistatic type, and in particular, the high-grade film market using the conductive polymer is being expanded.

전도성 고분자는 투명성과 대전방지 성능이 우수하여 오프라인 코팅시 많이 사용되고 있지만, 인라인 코팅 방식에서는 횡연신으로 인해 대전방지 성능의 폭간 편차가 발생하여 생산성의 문제가 지적되고 있다. Conductive polymers have been widely used in off-line coatings because of their excellent transparency and antistatic properties. However, the in-line coating method has been pointed out as a problem of productivity due to lateral deviation of antistatic performance due to transverse stretching.

또한, 횡연신을 할 때, 필름 중앙부와 외곽부의 응력 차이로 인해 필름 내 분자 배향의 차이가 발생하게 되는데, 이렇게 배향각이 제어되지 않은 필름이 보호필름으로 적용될 경우 보호필름이 최종 검사까지 합지되어 있는 상태이므로 소광 상태가 깨지고 빛 샘 현상이 발생하여 검사에 지장을 주거나 불량이 발생하는 문제점이 있다.In addition, when the film is transversely stretched, a difference in molecular orientation in the film occurs due to a difference in stress between the center portion and the outer portion of the film. When the film having no orientation angle control is applied as a protective film, There is a problem that the quenching state is broken and the light leakage phenomenon occurs, which may cause trouble or defect in the inspection.

예를 들면, 편광판의 결함 검사로는 크로스니콜법에 의한 육안 검사가 일반적이고, 또 다른 예로서는 40인치 이상의 대형 TV 용도로 사용되는 편광판 등에서는 크로스니콜법을 이용한 자동 이물질 검사장치에 의한 검사도 실시되고 있다. 이러한 크로스니콜법은 2매의 편광판을 그 배향 주축을 직교시켜 소광 상태로 하고 이물이나 결함이 있다면 그곳이 휘점으로 나타나므로 결함 검사가 가능한 방법인데, 특히 40인치 이상의 대면적 편광판을 크로스니콜법으로 자동 검사를 실시할 때에는, 편광판의 표면에 폴리에스테르 보호필름이 합지되어 있는 상태이므로, 이러한 폴리에스테르 보호필름의 배향각이 제어되어 있지 않을 시에는 소광 상태가 깨지고 빛 샘 현상이 발생하여 이물질이나 결함을 놓치기 쉬워 종종 검사에 지장을 주는 경우가 발생하고 또한 불량이 발생하는 문제점이 있다.For example, visual inspection by the cross-Nicol method is generally used for defect inspection of a polarizing plate, and inspection by an automatic foreign substance inspection apparatus using a cross-Nicol method is also carried out for a polarizing plate etc. used for a large- . This cross-Nicol method is a method capable of inspecting defects because two polarizing plates are orthogonalized by aligning the main axis of alignment thereof, and if any foreign matter or defect is present as a luminescent spot, defect inspection can be performed. In particular, a cross- When the automatic inspection is carried out, since the polyester protective film is laminated on the surface of the polarizing plate, when the orientation angle of the polyester protective film is not controlled, the light extinction state is broken and the light leakage phenomenon occurs, So that it often happens that the test is interfered with and there is also a problem that defects occur.

대한민국 공개특허 제2012-71696호 및 공개특허 제2012-38840호에 의하면, 폴리에스테르(A)와 (B) 칩의 비율로 혼합한 원료를 a층의 원료로 하고, 폴리에스테르(A)칩 100%의 원료를 b층으로 하여, a:b:a의 3층 적층 필름이 되도록 제조하여, 배향각을 3이하 또는 10이하로 제어함으로써, 40인치 이상의 대형 LCD TV용 편광판의 크로스니콜법에 의한 검사에서 정밀한 검사를 실시 할 수 있고, 표면 오염방지 및 대전방지 특성이 우수한 편광판 보호용 폴리에스테르 필름을 제공한다고 기술하고 있다. 그러나 상기 발명의 제조방법은 인라인 코팅 시, 횡연신 공정에 의해서 필름 폭간의 코팅 두께가 다르고 이로 인해 발생하는 코팅면의 대전방지성능 편차에 의한 생산성 및 수율 저하의 문제가 지적된다. According to Korean Laid-Open Patent Application No. 2012-71696 and Japanese Laid-Open Patent Application No. 2012-38840, a raw material mixed in a ratio of polyester (A) and (B) % Of the raw material is used as a b-layer to produce a three-layer laminated film of a: b: a, and the orientation angle is controlled to 3 or less or 10 or less to obtain a polarizing plate for a large- Discloses a polyester film for polarizing plate protection which can be subjected to a precise inspection in inspection and has excellent surface fouling prevention and antistatic properties. However, the manufacturing method of the present invention is pointed out to be a problem of productivity and yield deterioration due to variation in antistatic performance of the coating surface due to the difference in coating thickness between film widths due to the transverse stretching process during in-line coating.

이에, 본 발명자들은 종래 인라인 코팅 시, 횡연신 공정에 의해서 필름 폭간의 코팅 두께가 다르고 이로 인해 발생하는 코팅면의 대전방지성능 편차 및 빛의 간섭 불균일로 인한 생산성 및 수율 저하의 문제점을 해소하고자 노력한 결과, 대전방지 코팅 조성물에 평균입경 60nm 이하의 전도성 고분자 수지가 함유되도록 함으로써, 필름의 대전방지성이 우수하면서도 대전방지성능의 폭간 편차가 없도록 하고, 필름 제조공정에서 횡연시의 연신비를 최적화하는 전폭의 배향각을 10도 이하로 제어하여 빛의 간섭 불균일 현상을 최소화하고 편광판의 크로스니콜법으로 정밀한 검사를 실시할 수 있는 대전방지 폴리에스테르 필름 제조를 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have tried to solve the problems of different coating thicknesses between the film widths due to the transverse stretching process in the conventional in-line coating process, resulting in deviation in antistatic performance of the coating surface and unevenness in productivity resulting in unevenness of light interference As a result, the conductive polymer resin having an average particle size of 60 nm or less was contained in the antistatic coating composition, so that the antistatic property of the film was excellent and the antistatic performance was not deviated in width, The present inventors have completed the present invention by confirming the manufacture of an antistatic polyester film which can control the alignment angle of 10 degrees or less to minimize the nonuniformity of interference of light and to carry out precise inspection by the Cross Ni-C for polarizing plate.

본 발명의 목적은 대전방지성이 우수하면서도 대전방지성능의 폭간 편차가 거의 없고 전폭의 배향각이 제어된 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a method for producing an antistatic polyester film which is excellent in antistatic property but has almost no width variation of antistatic performance and whose orientation angle of full width is controlled.

본 발명의 다른 목적은 상기 제조방법으로부터 제조된 필름의 엣지부 및 중앙부의 대전방지성의 편차가 거의 없고, 전폭의 배향각이 10도 이하로 제어된 대전방지 폴리에스테르 필름으로 이루어진 편광판 보호필름을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate protective film made of an antistatic polyester film having almost no deviation of the antistatic property at the edge portion and the central portion of the film produced from the above production method and having an angle of full width controlled to 10 degrees or less .

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 1) 폴리에스테르 필름을 필름 진행방향으로 1축 연신하고, 2) 전도성 고분자 수지가 함유된 대전방지 코팅 조성물로 인라인 코팅방식에 의해 상기 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포하여 대전방지층을 형성하고, 3) 상기 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 상기 필름 진행방향 대비 수직 방향으로 5 내지 6배 연신비로 재연신하고 열처리하는 것으로 수행되는 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention relates to an antistatic coating composition comprising: 1) uniaxially stretching a polyester film in a film advancing direction, 2) applying an antistatic coating composition containing a conductive polymer resin on one surface or the other surface of the polyester film And 3) a polyester film on which the antistatic layer is formed is re-stretched at a stretching ratio of 5 to 6 times in a direction perpendicular to the film advancing direction and then heat-treated to obtain a biaxially oriented antistatic polyester A method for producing a film is provided.

본 발명의 제조방법에 있어서, 상기 대전방지 코팅 조성물에 평균입경 60nm 이하의 전도성 고분자 수지가 함유되도록 함으로써, 필름의 대전방지성이 우수하면서도 대전방지성능의 폭간 편차가 없도록 한다. In the production method of the present invention, the conductive polymer resin having an average particle diameter of 60 nm or less is contained in the antistatic coating composition, so that the antistatic property of the film is excellent, and the antistatic performance is free from any variation in width.

본 발명의 제조방법에서 사용되는 대전방지 코팅 조성물은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지 100∼1000 중량부, 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 가교제 수지 100∼1000 중량부, 불소 수지 10∼100 중량부 및 아세틸렌 디올계 계면활성제 0.001∼1 중량부가 함유된 수용액이다.The antistatic coating composition for use in the production method of the present invention may further comprise an anionic polyether polyol having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amine group, an alkyl group and a carboxyl group per 100 parts by weight of the conductive polymer resin. 100 to 1000 parts by weight of a water-dispersible polyurethane resin comprising a urethane dispersion, 100 to 1000 parts by weight of a crosslinking agent selected from the group consisting of isocyanate, carbonylimide, oxazoline, epoxy and melamine, 10 to 100 parts by weight of a resin and 0.001 to 1 part by weight of an acetylenic diol surfactant.

이때, 상기 대전방지 코팅 조성물 내 고형분 함량은 0.5∼10 중량% 함유되는 것이 바람직하다.At this time, the solid content in the antistatic coating composition is preferably 0.5 to 10 wt%.

본 발명의 제조방법에 있어서, 열처리가 180 내지 220℃에서 수행되도록 함으로써, 필름에 균일한 저배향각을 구현하도록 유도한다. In the production method of the present invention, heat treatment is performed at 180 to 220 캜, thereby inducing a uniform low orientation angle in the film.

이에, 본 발명은 상기 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법으로부터 제조되고, 필름의 전폭 배향각이 10도 이하로 제어된 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름으로 이루어진 편광판 보호필름을 제공한다.Thus, the present invention provides a polarizing plate protective film made of the biaxially stretched antistatic polyester film, which is made of the biaxial oriented antistatic polyester film, wherein the full width directional angle of the film is controlled to 10 degrees or less.

본 발명의 편광판 보호필름에서, 상기 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 엣지부 및 중앙부간 표면저항치가 107∼1010Ω/sq이내를 충족하며, 상기 대전방지성능의 편차가 10% 이하로 제어된다. In the polarizing plate protective film of the present invention, the surface resistance value between the edge portion and the center portion of the biaxially stretched antistatic polyester film satisfies 10 7 to 10 10 Ω / sq or less, and the deviation of the antistatic performance is 10% Respectively.

본 발명은 코팅 물성의 제어가 용이한 대전방지 코팅 조성물을 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 인라인 코팅방식에 의해 대전방지층을 형성하여, 인라인 코팅 방식에서도 대전방지 폴리에스테르 필름의 엣지부 및 중앙부의 대전방지성 편차가 거의 발생하지 않고, 전폭의 배향각을 10도 이내로 제어함으로써, 빛의 간섭 불균일이 없는 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공할 수 있다.The present invention relates to an antistatic coating composition which is easy to control the coating property and which is obtained by forming an antistatic layer on one side or both sides of a polyester film by an inline coating method to form an antistatic polyester film, It is possible to provide a method for producing an antistatic polyester film free from unevenness of light interference by controlling the orientation angle of the full width within 10 degrees with almost no occurrence of the prevention property deviation.

이에, 본 발명은 제조공정으로부터 제조된 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름은 대전방지 코팅 조성물에 평균입경 60nm 이하의 전도성 고분자 수지를 함유하여 대전방지성의 폭간 편차를 방지하고, 횡연시의 연신비를 최적화하여 전폭의 배향각을 10도 이하로 제어함으로써, 빛의 간섭 불균일 현상을 최소화하고, 편광판의 크로스니콜법으로 정밀한 검사를 실시할 수 있어 편광판 보호필름으로 유용하다. Accordingly, the present invention provides a biaxially stretched antistatic polyester film produced from the production process, which contains a conductive polymer resin having an average particle diameter of 60 nm or less in an antistatic coating composition to prevent the width variation of antistatic property and optimize the stretch ratio in the transverse direction Thereby controlling the alignment angle of the full width at 10 degrees or less, minimizing the non-uniformity of interference of light, and enabling accurate inspection with the Cross Ni-Coulomb method of the polarizing plate, which is useful as a polarizing plate protective film.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 1) 폴리에스테르 필름을 필름 진행방향으로 1축 연신하고, The present invention relates to (1) a polyester film which is uniaxially stretched in a film advancing direction,

2) 전도성 고분자 수지가 함유된 대전방지 코팅 조성물로 인라인 코팅방식에 의해 상기 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포하여 대전방지층을 형성하고, 2) An antistatic coating composition containing a conductive polymer resin is coated on one side or both sides of the polyester film by an inline coating method to form an antistatic layer,

3) 상기 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 상기 필름 진행방향 대비 수직 방향으로 5 내지 6배 연신비로 재연신하고 열처리하는 것으로 수행되는 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.3) A method for producing a biaxially stretched antistatic polyester film, which is performed by re-stretching a polyester film having the antistatic layer formed thereon at a stretching ratio of 5 to 6 times in a direction perpendicular to the film advancing direction and heat-treating the polyester film.

이하, 본 발명의 제조방법의 단계별로 상세히 설명한다. Hereinafter, the steps of the production method of the present invention will be described in detail.

단계 1: 1축 Step 1: One axis 연신Stretching 폴리에스테르 필름의 제작 Fabrication of polyester film

본 발명에 사용되는 폴리에스테르 필름의 종류는 종래 대전방지 코팅이 적용되는 기재필름으로 공지된 통상의 수지라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으며, 본 발명에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지를 중심으로 설명하고 있으나, 이에 한정되지 않음은 당연히 이해될 것이다.The polyester film used in the present invention may be any conventional resin known as a base film to which a conventional antistatic coating is applied without any particular limitation. In the present invention, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate , But it is to be understood that the present invention is not limited thereto.

상기 폴리에스테르 필름은 방향족 디카르복실산과 지방족 글리콜을 중축합시켜 얻은 폴리에스테르를 가리키며, 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산 등을 사용하고, 이외, 상기 공중합 폴리에스테르의 디카르복실산 성분으로서 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 옥시카르복시산(예컨대, P-옥시벤조산 등)을 사용할 수 있다. 또한, 지방족 글리콜로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜 등을 들 수 있으며, 이들의 디카르복실산 성분 및 글리콜 성분은 각각 2종 이상을 병용하여도 좋다. The polyester film refers to a polyester obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. The aromatic dicarboxylic acid is obtained by using terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid or the like, As the dicarboxylic acid component, there can be used isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid). Examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol and the like. The dicarboxylic acid component and the glycol component are two kinds Or more may be used in combination.

대표적인 폴리에스테르 필름으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트(PEN) 등이 있으며, 상기 폴리에스테르에 제3성분을 함유한 공중합체도 가능하다. Typical examples of the polyester film include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (PEN), and copolymers containing the third component in the polyester.

상술한 구성의 폴리에스테르 수지를 진공 건조 후에 압출기로 용융하여 티다이(T-DIE)를 통해 시트상으로 압출하고, 냉각롤에 정전인가법(pinning)으로 캐스팅 드럼에 밀착시켜 냉각 고화시켜 미연신 폴리에스테르 시트를 얻고, 이를 폴리에스테르 수지의 유리전이온도 이상으로 가열된 롤에서 롤과 롤 사이의 주속비 차에 의한 2.5∼4.5배의 1축 연신을 행하여 1축 연신 폴리에스테르 필름을 제조한다.The polyester resin having the above-mentioned constitution was vacuum-dried, melted by an extruder, extruded into a sheet through a T-die (DIE), adhered to the casting drum by electrostatic application (pinning) The uniaxially stretched polyester film is obtained by obtaining a polyester sheet and uniaxially stretching it at 2.5 to 4.5 times in the roll heated to a temperature not lower than the glass transition temperature of the polyester resin by the difference in the peripheral speed between the roll and the roll.

단계 2: 대전방지층 형성Step 2: Antistatic layer formation

본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법 중, 2단계는 1단계에서 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 본 발명의 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 대전방지층을 형성하는 단계이다. 더욱 구체적으로, 대전방지 코팅 조성물을 도포하는 방법으로는 메이어바(meyer bar)방식, 그라비아 방식 등의 방법으로 수행될 수 있으며, 도포 전에 필름 표면에 극성기를 도입하여, 코팅층과 필름과의 접착성이나 도포성을 향상시킬 수 있도록 코로나(corona)방전 처리할 수 있다. In the method for producing an antistatic polyester film of the present invention, step 2 is a step of forming an antistatic layer by applying the antistatic coating composition of the present invention on one side or both sides of the uniaxially stretched polyester film in the first step. More specifically, the antistatic coating composition may be applied by a Meyer bar method, a gravure method, or the like, and a polar group may be introduced onto the surface of the film before coating to improve adhesion between the coating layer and the film Or a corona discharge treatment may be performed to improve the coating property.

이때, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지 100∼1000 중량부, 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 가교제 수지 100∼1000 중량부, 불소 수지 10∼100 중량부 및 아세틸렌 디올계 계면활성제 0.001∼1 중량부가 함유된 수용액이다.At this time, the antistatic coating composition of the present invention is an anionic polyether polyurethane dispersion containing at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amine group, an alkyl group and a carboxyl group per 100 parts by weight of the conductive polymer resin 100 to 1000 parts by weight of a water-dispersible polyurethane resin, 100 to 1000 parts by weight of a crosslinking agent selected from the group consisting of isocyanate, carbonylimide, oxazoline, epoxy and melamine, And 0.001 to 1 part by weight of an acetylenic diol surfactant.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물의 각 조성을 상세히 설명하면, 먼저, 전도성 고분자 수지는 평균입경이 60nm 이하, 더욱 바람직하게는 20 내지 50 nm의 입자크기로 분포되도록 하여 안정적인 대전방지성능을 발현할 수 있도록 한다. 이때, 전도성 고분자 수지의 평균입경이 60nm를 초과하면, 표면저항의 폭간 편차가 매우 커져 제품 사용이 어렵게 된다.Each composition of the antistatic coating composition of the present invention will be described in detail. First, the conductive polymer resin is distributed in a particle size of 60 nm or less, more preferably 20 to 50 nm, so as to exhibit stable antistatic performance do. At this time, if the average particle diameter of the conductive polymer resin exceeds 60 nm, the variation in the width of the surface resistance becomes very large, which makes the use of the product difficult.

본 발명의 2단계의 대전방지 코팅 조성물에 있어서, 각 조성 및 함량에 따라, 코팅 물성의 제어가 용이하다. 특히, 평균입경 60nm 이하의 전도성 고분자 수지가 함유된 대전방지 코팅 조성물로 인라인 코팅방식에 의해 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 대전방지층을 형성함으로써, 대전방지 폴리에스테르 필름의 엣지부 및 중앙부의 대전방지성 편차가 10% 이하 또는 거의 발생하지 않는 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다. In the two-step antistatic coating composition of the present invention, control of the coating properties is easy depending on each composition and content. In particular, by forming an antistatic layer on one side or both sides of a polyester film by an inline coating method with an antistatic coating composition containing a conductive polymer resin having an average particle diameter of 60 nm or less, it is possible to prevent electrification of the edge portion and the center portion of the antistatic polyester film It is possible to produce an antistatic polyester film having a film thickness variation of less than or equal to 10%.

이에, 본 발명의 전도성 고분자 수지의 입자크기는 통상의 전도성 고분자 수지대비 20% 이하의 작은 입경크기로서, 물리적으로 입자를 미세화시킬 수 있는 통상의 수단에서 제한 없이 사용될 수 있으며, 상기 입자크기 조건을 충족하는 상용제품을 사용할 수도 있다. The particle size of the conductive polymer resin of the present invention is a small particle size of 20% or less of that of a conventional conductive polymer resin and can be used without limitation in conventional means capable of finely dividing the particles physically. You can also use commercial products that meet.

또한, 상기 평균입경이 60nm 이하의 미세입자로 균일하게 분산된 수분산체 형태의 전도성 고분자 수지를 적용함으로써, 인라인 코팅방식에 의한 필름 제조시, 필름 폭간의 코팅두께차를 줄여, 이로 인한 코팅면의 대전방지성능 편차를 최소화할 수 있다.Further, by applying the conductive polymer resin in the form of an aqueous dispersion in which fine particles having an average particle size of 60 nm or less are uniformly dispersed, it is possible to reduce the difference in coating thickness between the film widths during the production of the film by the inline coating method, The antistatic performance deviation can be minimized.

더욱 구체적으로는 인라인 코팅방식에 의한 필름 제조시, 1차 연신(종연신) 후, 2차 연신(횡연신) 실시 직전에 코팅공정이 수행되는데, 상기 횡연신시 중앙부와 엣지부의 연신응력이 상이하기 때문에 횡연신에 의하여 위치마다 물성 편차가 발생한다. More specifically, in the production of a film by an in-line coating method, a coating process is performed immediately before the first stretching (longitudinal stretching) and the second stretching (transverse stretching), wherein the stretching stress of the center portion and the edge portion in the transverse stretching is different Therefore, a physical property deviation occurs at each position by transverse stretching.

일반적으로 엣지부가 중앙부보다 연신응력이 커 엣지부의 코팅두께가 더 얇게 도포되어. 최종 필름의 중앙부 및 엣지부간의 대전방지성 편차가 30%이상 발생된다. 일례로 필름의 중앙부의 표면저항치가 107Ω/sq이고 엣지부의 표면저항치가 1010Ω/sq로서 중앙부 및 엣지부간의 대전방지성의 편차가 30%인 대전방지 폴리에스테르 필름을 얻게 되므로, 양질의 제품생산이 어려워 생산성 및 수율 저하의 문제점이 있다. 횡방향의 배향 불균일도 동일한 이유로 발생하게 된다. Generally, the edge portion is higher in elongation stress than the central portion, and the coating thickness of the edge portion is thinner. The antistatic property deviation between the center portion and the edge portion of the final film is 30% or more. It is possible to obtain an antistatic polyester film having a surface resistance value of 10 7 ? / Sq at the center portion of the film and a surface resistivity value of 10 10 ? / Sq at the edge portion and having a deviation of antistatic property between the central portion and the edge portion of 30% There is a problem in productivity and yield deterioration due to difficulty in production of the product. Orientation irregularity in the lateral direction also occurs for the same reason.

이에, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물의 경우, 60nm 이하로 평균입경을 낮춘 전도성 고분자 수지가 균일하게 분산된 코팅 조성물을 도포할 경우, 분산성 향상으로 인하여 연신이 더 많이 되더라도 중앙부 및 엣지부간의 대전방지성의 편차가 10% 이하로 최소화되므로 종래의 문제점을 해소할 수 있다. 또한, 목표하는 배향각을 균일하게 달성하기 위해 횡연신 조건을 최적화하였다. Thus, in the case of the antistatic coating composition of the present invention, when a coating composition in which a conductive polymer resin having an average particle diameter of 60 nm or less is uniformly dispersed is applied, even if elongation is increased due to improvement in dispersibility, The deviation of the anti-blocking property is minimized to 10% or less so that the conventional problems can be solved. In addition, the transverse stretching conditions were optimized to uniformly attain the target orientation angle.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 함유된 전도성 고분자 수지는 우수한 대전방지 성능을 부여하기 위하여 바람직하게는 폴리음이온과 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리음이온과 폴리티오펜 유도체가 함유된 수분산체를 사용한다. The conductive polymer resin contained in the antistatic coating composition of the present invention is preferably an aqueous dispersion containing a polyanion and a polythiophene or a water dispersion containing a polyanion and a polythiophene derivative use.

상기에서 폴리음이온은 산성 폴리머이며, 고분자 카르복실산 또는 고분자 술폰산, 폴리비닐술폰산 등이다. 상기 고분자 카르복실산의 일례로는 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리말레인산 등이 있으며, 상기 고분자 술폰산으로는 폴리스티렌술폰산 등이 있다.In the above description, the polyanion is an acidic polymer, such as a polymeric carboxylic acid or a polymeric sulfonic acid, or polyvinylsulfonic acid. Examples of the polymeric carboxylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and poly maleic acid, and examples of the polymeric sulfonic acid include polystyrene sulfonic acid and the like.

본 발명의 전도성 고분자 수지에 있어서, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에 대하여, 폴리음이온의 고형분 중량비가 과잉으로 존재하게 하는 편이 도전성을 부여하는 측면에서 바람직하다. 일례로 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체 1중량% 사용시, 폴리음이온은 1중량%보다는 많고, 5중량% 이하가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 1 내지 3중량% 범위 내로 사용된다. 이에, 본 발명의 실시예에서는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) 0.5중량%와 폴리스티렌설폰산(분자량 Mn=150,000) 0.8중량%을 함유하는 수분산체를 사용하나, 이에 한정되는 것은 아니다. In the conductive polymer resin of the present invention, it is preferable that the polythiophene or the polythiophene derivative has an excessive amount of the polyanion by weight in terms of solid content, from the viewpoint of imparting conductivity. For example, when 1 wt% of the polythiophene or polythiophene derivative is used, the polyanion is preferably more than 1 wt%, and more preferably 5 wt% or less. More preferably in the range of 1 to 3% by weight. Thus, in the embodiment of the present invention, an aqueous dispersion containing 0.5% by weight of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and 0.8% by weight of polystyrene sulfonic acid (molecular weight Mn = 150,000) is used, but the present invention is not limited thereto.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 함유된 폴리우레탄 수지를 설명하면, 본 발명에 사용되는 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르 필름에 도포되어 상기 필름 면과 테이프와의 박리력을 높이기 위해 첨가된다. To describe the polyurethane resin contained in the antistatic coating composition of the present invention, the polyurethane resin used in the present invention is added to the polyester film to increase the peeling force between the film surface and the tape.

이에, 본 발명에 사용되는 바람직한 폴리우레탄 수지는 수분산 타입이며, 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기 등의 관능기가 적어도 1종 이상 포함된 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수지를 사용한다.Accordingly, the preferred polyurethane resin to be used in the present invention is an aqueous dispersion type resin which is composed of an anionic polyether polyurethane dispersion containing at least one functional group such as a hydroxyl group, an amine group, an alkyl group and a carboxyl group .

더욱 구체적으로, 수분산성 폴리우레탄 수지는 하이드록실기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체; 알릴아민, 비닐아민, 에틸렌아민, 비닐 피리딘, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 술페이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복 단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체; 또는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복 단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체를 포함한다. More specifically, the water-dispersible polyurethane resin is an anionic polyether polyurethane dispersion containing a hydroxyl group; The functional group of the repeating unit selected from the group consisting of allylamine, vinylamine, ethyleneamine, vinylpyridine, diethylaminoethyl methacrylate, diallyldimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium sulfate, and combinations thereof An anionic polyether polyurethane dispersion containing an anion; Or anionic polyether polyurethane dispersions containing functional groups of repeating units selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, and combinations thereof.

한편, 첨가되는 폴리우레탄 수지의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 폴리우레탄 수지 100 ∼ 1000 중량부를 첨가할 수 있다. 이때, 폴리우레탄 수지의 첨가량이 100 중량부 미만이면, 테이프와의 박리력이 저하되어 기능을 발현할 수 없게 되고, 1000 중량부를 초과하면, 테이프 박리력은 충분히 확보되나 방오 기능과 대전방지 성능이 떨어지는 문제가 발생한다.On the other hand, the amount of the polyurethane resin to be added may be 100 to 1000 parts by weight of the polyurethane resin per 100 parts by weight of the conductive polymer resin. If the addition amount of the polyurethane resin is less than 100 parts by weight, the peeling force with the tape deteriorates and the function can not be exhibited. If the amount exceeds 1000 parts by weight, the peeling force of the tape is sufficiently secured but the antifouling performance and antistatic performance The problem of falling occurs.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물 중에 함유된 가교제를 설명하면, 본 발명에 사용되는 가교제는 가교밀도를 조절하여 대전방지 층과 폴리에스테르 필름과의 내용제성 및 도막성능을 향상하기 위하여 사용된다. 이때, 바람직한 가교제 성분으로는 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 수지를 사용할 수 있다.The cross-linking agent used in the present invention is used to improve the solvent resistance and film performance of the antistatic layer and the polyester film by controlling the cross-linking density of the cross-linking agent contained in the antistatic coating composition of the present invention. At this time, as the preferable crosslinking agent component, any one or more resins selected from the group consisting of isocyanate-based, carbonylimide-based, oxazoline-based, epoxy-based and melamine-based resins can be used.

한편, 첨가되는 가교제의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 가교제 수지 100 ∼ 1000 중량부를 첨가할 수 있다. 이때, 가교제 수지의 첨가량이 100 중량부 미만이면, 대전방지성이 발현되기 어려운 경우가 있고, 내용제성이 약하여 백화현상이 발생될 수가 있다. 반면에, 1000 중량부를 초과하면, 투명성은 양호하지만 대전방지성이 발현되기 어려워지는 문제가 발생할 수 있다. On the other hand, the amount of the crosslinking agent to be added may be 100 to 1000 parts by weight of the crosslinking agent resin per 100 parts by weight of the conductive polymer resin. If the amount of the cross-linking agent resin is less than 100 parts by weight, antistatic properties may not be exhibited, and the solvent resistance may be low to cause whitening. On the other hand, if it exceeds 1000 parts by weight, transparency is good, but antistatic properties may be difficult to develop.

상기 대전방지 코팅 조성물 중, 본 발명에 첨가되는 불소 수지는 폴리에스테르 필름에 도포되어 상기 필름의 방오성 및 내용제성을 향상시키기 위하여 첨가된다. In the antistatic coating composition, the fluororesin added to the present invention is added to the polyester film to improve the antifouling property and solvent resistance of the film.

바람직한 불소 수지로는 테트라플로로에틸렌, 트리플로로에틸렌, 헥사플로로프로필렌 공중합체(Fluorinated ethylene copolymer propylene), 클로로 트리플로로에틸렌, 테트라플로로에틸렌 공중합체(Ethylenetetrafuoroethylene copolymer), 클로로 트리플로로에틸렌, 폴리테트라플로로에틸렌 공중합체(Polytetrafluoroethylene copolymer), 폴리비닐플로라이드, 폴리비닐리덴 플로라이드 등이 있다.Preferred examples of the fluororesin include tetrafluoroethylene, trifluoroethylene, fluorinated ethylene copolymer propylene, chlorotrifluoroethylene, ethyenetetrafluoroethylene copolymer, chlorotrifluoroethylene , Polytetrafluoroethylene copolymer, polyvinyl fluoride, and polyvinylidene fluoride.

이때, 첨가되는 불소 수지의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 불소 수지 10 ∼ 100 중량부를 첨가할 수 있다. 만일, 불소 수지의 첨가량이 10 중량부 미만이면, 방오성이 저하되는 반면, 100 중량부를 초과하면, 필름의 투명성, 테이프 박리력 및 대전방지 성능이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.At this time, the amount of the fluororesin to be added may be 10 to 100 parts by weight of the fluororesin, based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin. If the addition amount of the fluororesin is less than 10 parts by weight, the antifouling property is lowered. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, the transparency of the film, the peeling strength of the film and the antistatic performance may be deteriorated.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 상기 코팅 조성물의 안정성, 젖음성(wetting) 및 도포 레벨링(leveling)의 향상을 위해 계면활성제를 첨가한다.The antistatic coating composition of the present invention is added with a surfactant to improve the stability, wetting and leveling of the coating composition.

따라서 본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 계면활성제로서 아세틸렌 디올계 계면활성제를 함유함으로써, 우수한 젖음성, 도포 레벨링성을 구현하면서도 점착 테이프와의 박리력, 방오성 등의 주요 코팅 물성을 유지하여 품질이 우수하고 양품률이 높은 광학용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.Therefore, by containing the acetylenic diol-based surfactant as the surfactant in the antistatic coating composition of the present invention, it is possible to maintain the main coating properties such as peeling force and antifouling property with the adhesive tape while realizing excellent wettability and coating leveling property, It is possible to provide an antistatic polyester film for optical use having a high yield.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에서 사용되는 아세틸렌 디올계 계면활성제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하는 것이다.The acetylenic diol-based surfactant used in the antistatic coating composition of the present invention is a compound represented by the following formula (1).

화학식 1Formula 1

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 식에서, R1, R4는 C3~C10의 직쇄 또는 분쇄의 알킬기, 할로겐으로 치환된 알킬기, 비닐기, 알릴기, 에티닐기, 페닐기, 아릴기, 할로겐기, C3~C10의 알콕시기, 시아노기, 아미노기, 수산기, 카르보닐기, 에스테르기 또는 카르복실기에서 선택되고, R2, R3 는 H 또는 C1~C5의 알킬기이고, m, n, p, q는 0~20의 정수이다.)(Wherein, R 1, R 4 is C 3 ~ C 10 alkyl group in straight or branched chain of, by halogen-substituted alkyl group, a vinyl group, an allyl group, an ethynyl group, a phenyl group, an aryl group, a halogen group, a C 3 ~ C 10 R 2 and R 3 are H or a C 1 to C 5 alkyl group, and m, n, p and q are each independently selected from the group consisting of 0 to 20 carbon atoms, It is an integer.)

이에, 본 발명의 실시예에서는 아세틸렌 디올계 계면활성제의 바람직한 화합물로서, 2,5,8,11-테트라메틸 6도데신-5,8 디올 에톡시실레이트(2,5,8,11-Tetramethyl 6 dodecyn-5,8 diol ethoxylate)를 사용하나, 이에 한정되지 않는다. Thus, in the examples of the present invention, as preferable compounds of the acetylenic diol-based surfactants, 2,5,8,11-tetramethyldodecyne-5,8-diol ethoxysilate (2,5,8,11-Tetramethyl 6 dodecyn-5,8 diol ethoxylate), but is not limited thereto.

즉, 본 발명의 아세틸렌 디올계 계면활성제는 트리플루오로메틸기, 메틸기, 비닐기, 알릴기, 에티닐기, 페닐기, 아릴기, 할로겐기, 알콕시기, 시아노기, 아미노기, 수산기, 카르보닐기, 에스테르기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 개의 관능기를 포함하는 아세틸렌 디올계 계면활성제를 사용할 수 있다. That is, the acetylenic diol-based surfactant of the present invention may contain at least one selected from the group consisting of trifluoromethyl, methyl, vinyl, allyl, ethynyl, phenyl, aryl, halogen, An acetylenic diol surfactant containing at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group can be used.

이때, 아세틸렌 디올계 계면활성제의 바람직한 함량은 전체 대전방지 코팅 조성물 100 중량부에 대하여, 0.001∼1 중량부를 첨가하는 것이다. 만일 계면활성제 첨가량이 0.001 중량부 미만이면, 도막의 웨팅성이 저하되고, 1 중량부를 초과하면 코팅 조성물 내의 미세 기포로 인해 코팅외관 결점이 유발된다. The acetylene diol surfactant is preferably added in an amount of 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total antistatic coating composition. If the addition amount of the surfactant is less than 0.001 parts by weight, the wettability of the coating film is deteriorated. If the amount is more than 1 part by weight, fine bubbles in the coating composition cause coating appearance defects.

상술한 본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 전체 코팅 조성물 100중량%에 대하여, 고형분의 함량이 0.5∼10.0 중량%가 되도록 제조되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 고형분의 함량이 1.0∼5.0중량%가 되도록 제조되는 것이다. 상기 고형분의 함량이 0.5 중량% 미만이면, 코팅층의 피막형성 및 대전방지 기능을 발현하기에 충분하지 못하고, 10.0 중량%를 초과하면, 필름의 투명성에 영향을 주어 바람직하지 않다.The antistatic coating composition of the present invention is preferably prepared so that the solid content is 0.5 to 10.0% by weight based on 100% by weight of the total coating composition, more preferably 1.0 to 5.0% . If the content of the solid content is less than 0.5% by weight, it is not sufficient to exhibit the coating film formation and antistatic function of the coating layer. If the content is more than 10.0% by weight, the transparency of the film is undesirably affected.

한편, 상기 대전방지 코팅 조성물에 사용되는 용매는 실질적으로 물을 주 매체로 하는 수성 코팅액이다. On the other hand, the solvent used in the antistatic coating composition is an aqueous coating liquid which is substantially water-based.

나아가, 본 발명에 사용되는 코팅 조성물에 대한 도포성의 향상, 투명성의 향상 등의 목적으로, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 정도의 적당한 유기용매를 함유할 수 있으며, 바람직한 유기용매로는 이소프로필알콜, 부틸셀로솔브, t-부틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 아세톤, 에탄올, 메탄올 등을 사용할 수 있다. Further, for the purpose of improving the coatability and the transparency of the coating composition used in the present invention, it may contain an appropriate organic solvent to the extent that the effect of the present invention is not impaired. Preferred examples of the organic solvent include isopropyl alcohol , Butyl cellosolve, t-butyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, ethanol, methanol and the like can be used.

그러나, 코팅 조성물 중에 다량의 유기용매를 함유시키면, 인라인 코팅법에 적용할 경우에 건조, 연신 및 열처리 공정에서 폭발의 위험성이 있으므로 그 함유량은 코팅 조성물 중에 10중량% 이하, 더욱 바람직하게는 5중량% 이하로 제어한다. However, when a large amount of an organic solvent is contained in the coating composition, there is a risk of explosion in the drying, stretching and heat treatment processes when the coating composition is applied to the in-line coating method. Therefore, the content thereof is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% %.

즉, 이상의 대전방지 코팅 조성물은 평균입경 60nm 이하의 전도성 고분자 수지를 함유하여 분산성을 높여 필름의 중앙부 및 엣지부간의 대전방지성의 편차를 10% 이하로 조절하고, 폴리우레탄 수지를 함유하여 점착 테이프와의 박리력을 향상시키는 동시에 적절한 가교제를 사용하여 가교밀도 조절로 내용제성과 도막성능을 향상시키고, 불소 수지를 첨가하여 방오 성능을 향상시키며, 아세틸렌 디올계 계면활성제의 첨가로 인하여, 상기 코팅 조성물의 웨팅성을 향상시키는 조성으로 특정함으로써, 원하는 코팅 물성 제어가 용이하다. That is, the above-mentioned antistatic coating composition contains a conductive polymer resin having an average particle diameter of 60 nm or less to increase the dispersibility to control the deviation of the antistatic property between the center portion and the edge portion of the film to 10% or less, And at the same time improving the solvent resistance and coating performance by controlling the crosslinking density by using a suitable crosslinking agent and improving the antifouling performance by adding the fluororesin. By controlling the composition to improve the wettability of the coating material.

단계 3: 2축 Step 3: Two axes 연신Stretching 폴리에스테르 필름의 제작 Fabrication of polyester film

본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법 중, 3단계는 2단계에서 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 단계이다. In the method for producing an antistatic polyester film of the present invention, Step 3 is a step for re-stretching a polyester film formed with an antistatic layer in Step 2 to prepare a biaxially stretched polyester film.

이때, 3단계에서의 연신은 1축 연신의 방향인 필름 진행방향 대비 수직 방향으로 연신하며, 바람직한 연신비는 5.0∼6.0배로 수행함으로써, 전폭 배향각을 10도 이하로 구현할 수 있다. 이때, 연신비가 5.0배 미만으로 수행되면, 목표하는 배향각을 구현하기 어렵고, 6.0배를 초과하면, 치수안정성에 불리하다. In this case, the stretching in the third step is performed in the direction perpendicular to the direction of film advance, which is the direction of uniaxial stretching, and the preferable stretching ratio is 5.0 to 6.0 times, whereby the full width directional alignment angle can be realized to be 10 degrees or less. At this time, if the stretching ratio is less than 5.0 times, it is difficult to realize the target orientation angle, and when it exceeds 6.0 times, the dimensional stability is deteriorated.

상기 재연신 공정 이후, 열처리, 경화 및 건조 등을 통해 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있는데, 균일한 저배향각 구현을 위한 바람직한 열처리 온도는 180 내지 220℃이다.The biaxially stretched antistatic polyester film can be produced through heat treatment, curing and drying after the re-stretching process. The preferred heat treatment temperature for achieving a uniform low orientation angle is 180 to 220 ° C.

본 발명의 제조방법으로부터 제조된 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 두께는 5∼300㎛, 바람직하게는 10∼250㎛, 더욱 바람직하게는 30∼75㎛이다.The thickness of the biaxially stretched antistatic polyester film produced from the production method of the present invention is 5 to 300 占 퐉, preferably 10 to 250 占 퐉, more preferably 30 to 75 占 퐉.

이에, 본 발명은 상기 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법으로부터 제조된 것으로서, 필름의 전폭 배향각이 10도 이하로 제어된 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름으로 이루어진 편광판 보호필름을 제공한다.Accordingly, the present invention provides a polarizing plate protective film made of the biaxially stretched antistatic polyester film, which is made of a biaxially stretched antistatic polyester film having a full width directional angle of the film controlled to 10 degrees or less .

즉, 이상의 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법으로부터, 원하는 코팅 물성의 제어가 용이한 대전방지 코팅 조성물을 사용하고 특히, 평균입경 60nm 이하의 입자크기로 개질된 전도성 고분자의 특성으로 인하여 대전방지성이 우수하면서도 대전방지성의 폭간 편차가 거의 없고 투명성, 점착 테이프와의 박리력, 방오 성능 및 코팅성이 우수하고 빛의 간섭 불균일 현상이 없는 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다. 이때, 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 엣지부 및 중앙부간 표면저항치는 107∼1010Ω/sq이내를 충족하며, 상기 대전방지성능의 편차가 10% 이하로 제어된다.That is, from the above-described method for producing a biaxially stretched antistatic polyester film, an antistatic coating composition which can easily control a desired coating property is used, and particularly, because of the characteristics of a conductive polymer modified to a particle size of an average particle diameter of 60 nm or less, It is possible to provide an antistatic polyester film which has excellent antistatic property and has almost no width variation of antistatic property and is excellent in transparency, peelability with adhesive tape, antifouling performance and coating property, and no phenomenon of interference of light interference. At this time, the surface resistance value between the edge portion and the center portion of the biaxially stretched antistatic polyester film is within 10 7 to 10 10 ? / Sq and the deviation of the antistatic performance is controlled to 10% or less.

또한, 필름 제조공정에서 횡연시의 연신비를 최적화하여, 필름 전폭의 배향각을 10도 이하로 제어함으로써, 대전방지성능의 폭간 편차가 거의 발생하지 않고 편광판의 크로스니콜법으로 정밀한 검사를 실시할 수 있는 편광판 보호용도에 유용한, 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다. 이때, 상기 배향각이 10도 이하로 제어되는 것이 중요한데, 배향각이 10도를 넘으면, 상기 대전방지 폴리에스테르 필름이 점착된 편광판을 크로스니콜법으로 검사할 때 소광된 빛을 왜곡하여 편광판 품질검사에 지장을 초래한다.Further, by controlling the orientation angle of the film full width at 10 degrees or less by optimizing the stretching ratio at the time of transverse start in the film production process, it is possible to carry out precise inspection by the Cross Ni-Coulomb method of the polarizing plate, An antistatic polyester film useful for a polarizing plate protective use can be produced. At this time, it is important that the alignment angle is controlled to 10 degrees or less. When the alignment angle exceeds 10 degrees, when the polarizing plate to which the antistatic polyester film is adhered is inspected by the Cross-Nicol method, the extinguished light is distorted, .

이러한 대전방지 폴리에스테르 필름은 투명하면서도 코팅 면의 특성에 있어서 표면저항이 107∼1010Ω/sq 범위 이내이면서, 에탄올, 메틸에틸케톤, 톨루엔 및 아세트산에틸로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 유기용매로 세정한 전ㆍ후의 대전방지성의 변화가 101Ω 범위 이내로서, 초기 표면저항치를 유지하므로, 대전방지층의 대전방지제가 탈락하거나 용해되지 않는 우수한 내용제성을 가진다.Such an antistatic polyester film is transparent and has a surface resistance within the range of 10 7 to 10 10 Ω / sq in terms of characteristics of the coating surface, and can be any one selected from the group consisting of ethanol, methyl ethyl ketone, toluene and ethyl acetate The change in antistatic property before and after cleaning with a solvent is within 10 < 1 > OMEGA, and since the initial surface resistance value is maintained, the antistatic agent of the antistatic layer does not drop or dissolve and has excellent solvent resistance.

또한, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름의 수접촉각이 85도 이상의 우수한 방오성능을 가지며, 종이재질의 점착테이프(3M #244)와의 박리력 230g/18mm 이상을 충족한다. In addition, the antistatic polyester film of the present invention has an excellent water repellent performance of 85 degrees or more in water contact angle, and satisfies peeling force of 230 g / 18 mm or more with a paper adhesive tape (3M # 244).

또한, 빛의 간섭 불균일 현상을 개선하여 검사 시인성을 높이는 중요한 원단 특성인 배향각도 전폭으로 10도 이하를 만족한다.In addition, it satisfies 10 degrees or less in total width of the alignment angle, which is an important fabric characteristic that improves the visibility of the inspection by improving the non-uniformity of light interference.

이상의 물성을 충족하는 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 향후에도 LCD 화면의 고휘도화, 대형화 등에서 요구되는 까다로운 수준의 물성을 충족시킬 수 있다. 이외에도 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 개인용 휴대정보 단말기 및 네비게이션으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 광학용 표시장치에 유용하게 적용할 수 있다.
The antistatic polyester film of the present invention which satisfies the above physical properties can meet a demanding level of physical properties required for high brightness and large size of an LCD screen in the future. In addition, the antistatic polyester film of the present invention can be applied to any optical display device selected from the group consisting of a liquid crystal display, a plasma display, a personal digital assistant, and a navigation device.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.The present invention is intended to more specifically illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

<< 실시예Example 1>  1>

단계 1: 1축 Step 1: One axis 연신Stretching 폴리에스테르 필름의 제작 Fabrication of polyester film

평균 입경이 2.5㎛의 무정형 구형 실리카 입자가 20ppm이 들어있는 극한 점도 0.625㎗/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠렛(pellet)을 진공 드라이어를 이용하여 7시간 동안 160℃에서 충분히 건조시킨 후, 용융하여 압출 티-다이를 통하여 냉각드럼에 정전인가법으로 밀착시켜 무정형 미연신 시트를 만들고, 이를 다시 가열하여 95℃에서 필름 진행방향으로 2.9배 연신을 수행하여 1축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하였다. A polyethylene terephthalate pellet having an intrinsic viscosity of 0.625 dl / g containing 20 ppm of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm was thoroughly dried at 160 ° C. for 7 hours by using a vacuum drier, An amorphous undrawn sheet was prepared through a die through an electrostatic application method. The amorphous undrawn sheet was heated again and stretched 2.9 times in the film advancing direction at 95 DEG C to prepare a uniaxially stretched polyester film.

단계 2: 대전방지층 형성Step 2: Antistatic layer formation

코팅할 필름 면에 고형분으로서, 35±5nm의 평균입경 분포를 가지는 전도성 고분자 수지(폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 0.5중량%와 폴리스티렌술폰산(분자량 Mn=150,000) 0.8중량%를 함유하는 수분산체) 100 중량부, 폴리우레탄 수지(하이드록시기를 함유하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체) 200 중량부, 에폭시 가교제(에스프릭스테크놀로지사, CK-7B) 200 중량부, 불소 수지(D사, AM-30) 100 중량부 및 아세틸렌 디올계 계면활성제로서, 2,5,8,11-테트라메틸 6도데신-5,8 디올 에톡시실레이트 0.1 중량부를 물에 혼합하여 대전방지 코팅액을 제조하였다. 이때, 고형분의 함량은 전체 대전방지 코팅액에 대하여 1.5중량%를 함유하도록 하였다. 상기 대전방지 코팅액을 그라비어롤을 이용하여 상기 단계 1에서 제조된 1축 폴리에스테르 필름에 도포하여 대전방지층을 형성하였다. A conductive polymer resin having an average particle diameter distribution of 35 ± 5 nm (containing 0.5% by weight of poly 3,4-ethylenedioxythiophene and 0.8% by weight of polystyrene sulfonic acid (molecular weight Mn = 150,000) as a solid content on the surface of the film to be coated, , 200 parts by weight of a polyurethane resin (polyether polyurethane dispersion of an anion containing a hydroxy group), 200 parts by weight of an epoxy cross-linking agent (Esrix Technology Co., Ltd., CK-7B), 100 parts by weight of a fluororesin -30) and 0.1 parts by weight of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecylethoxysilate as an acetylenic diol surfactant were mixed in water to prepare an antistatic coating solution. At this time, the solid content was set to be 1.5% by weight based on the total antistatic coating solution. The antistatic coating liquid was applied to the monoaxial polyester film prepared in the step 1 using a gravure roll to form an antistatic layer.

단계 3: 2축 Step 3: Two axes 연신Stretching 폴리에스테르 필름의 제작 Fabrication of polyester film

도포 후, 105∼140℃ 텐터 구간에서 도포된 코팅액을 건조시키고, 필름의 진행방향과 수직 방향으로 5.8배 연신하고, 200℃에서 4초간 열처리하여 38㎛ 두께의 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다. After coating, the coating liquid applied at 105 to 140 캜 in the tenter section was dried, stretched 5.8 times in the direction perpendicular to the film advancing direction, and heat-treated at 200 캜 for 4 seconds to give a 38 탆 thick biaxially oriented antistatic polyester film .

<< 실시예Example 2> 2>

상기 실시예 1의 단계 3에서, 2축 연신시 필름의 진행방향과 수직 방향으로 5.5배 연신하여 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the film was stretched 5.5 times in the direction perpendicular to the film advancing direction during biaxial stretching in Example 1 Respectively.

<< 실시예Example 3> 3>

상기 실시예 1의 단계 3에서, 2축 연신시 필름의 진행방향과 수직 방향으로 5.2배 연신하여 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the film was stretched 5.2 times in the direction perpendicular to the traveling direction of the film during biaxial stretching in Example 1 Respectively.

<< 비교예Comparative Example 1> 1>

100±10nm의 평균입경 분포를 가지는 전도성 고분자 수지를 함유한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the conductive polymer resin having an average particle diameter distribution of 100 ± 10 nm was contained.

<< 비교예Comparative Example 2> 2>

상기 실시예 1의 단계 3에서, 2축 연신시 필름의 진행방향과 수직 방향으로 4.3배 연신 하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that in the step 3 of Example 1, the film was stretched 4.3 times in the direction perpendicular to the traveling direction of the film during biaxial stretching.

<< 비교예Comparative Example 3> 3>

상기 실시예 1의 단계 3에서, 2축 연신시 필름의 진행방향과 수직 방향으로 4.0배 연신 하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the film was stretched 4.0 times in the direction perpendicular to the traveling direction of the film during biaxial stretching in Example 1 above.

<< 비교예Comparative Example 4> 4>

상기 실시예 1의 단계 3에서, 2축 연신시 필름의 진행방향과 수직 방향으로 3.7배 연신 하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that in the step 3 of Example 1, the film was stretched 3.7 times in the direction perpendicular to the traveling direction of the film during biaxial stretching.

<< 비교예Comparative Example 5>  5>

상기 실시예 1의 단계 3에서, 2축 연신시 필름의 진행방향과 수직 방향으로 6.5배 연신 하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that in the step 3 of Example 1, the film was stretched 6.5 times in the direction perpendicular to the traveling direction of the film during biaxial stretching.

<< 실험예Experimental Example 1> 1>

실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 ∼ 5에서 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름에 대하여, 하기와 같은 물성을 평가하여 그 결과를 표 1 표 2에 나타냈다.The following properties of the antistatic polyester films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated, and the results are shown in Table 1 and Table 2 .

1. 대전방지성1. Antistatic property

대전방지 측정기(미쯔비시㈜; 모델명 MCP-T600)를 이용하여 온도 23℃, 습도 50%RH의 환경 하에 시료를 설치한 후 JIS K7194에 의거하여 필름의 엣지부(edge) 및 중앙부(center) 각각에 대한 표면저항을 측정하였다. The samples were placed in an environment of 23 ° C and 50% RH using an antistatic meter (Mitsubishi, Model: MCP-T600), and the samples were placed on the edge and center of the film according to JIS K7194 The surface resistivity was measured.

2. 수접촉각2. Water contact angle

접촉각 측정기(Kyowa Interface Science Co., Ltd.; 모델명 Dropmaster 300)를 사용하여 이온 교환수를 증류하여 얻은 정제수로 액적법(sessile drop method)에 의하여 수접촉각을 측정하였으며, 서로 다른 위치에서 5회 측정한 후, 평균값을 취하였다.The water contact angle was measured by a sessile drop method using purified water obtained by distilling ion-exchange water using a contact angle meter (Kyowa Interface Science Co., Ltd., Model Dropmaster 300), and the water contact angle was measured 5 times at different positions And then an average value was taken.

3. 배향각3. Orientation angle

제조된 필름의 폭 방향의 단부 위치와 센터 위치를 A4 사이즈로 샘플링 한 후, MOA(분자배향계)를 이용하여 배향각을 측정하였다.The end position in the width direction and the center position of the produced film were sampled at A4 size, and then the orientation angle was measured using MOA (molecular alignment system).

○: 배향각이 10도 이하인 경우○: When the orientation angle is 10 degrees or less

△: 배향각이 10도 ∼ 20도인 경우?: When the orientation angle is 10 to 20 degrees

×: 배향각이 20도 초과인 경우X: When the orientation angle is more than 20 degrees

4. 육안 검사성4. Visual Inspection

제조된 필름의 주배향축이 편광 필름의 배향 축과 평행이 되도록 점착제를 이용하여 합지시켜 편광판으로 하고, 그 아래 다른 편광 필름을 배향축이 직교하도록 중첩시켜, 제조된 필름이 가장 윗 부분에 오도록 배치시킨다. 이후, 가장 아래 부분에 백색광을 조사하고, 10인의 검사원이 각각 육안으로 관찰하여 크로스니콜 하에서의 육안 검사성을 평가하였다.The polarizing plate was laminated by using a pressure sensitive adhesive so that the main alignment axis of the produced film was parallel to the alignment axis of the polarizing film, and the other polarizing film beneath the polarizing film was overlapped such that the alignment axis was orthogonal to the polarizing film, Respectively. Thereafter, white light was irradiated to the lowermost portion, and 10 examinees were visually observed with each eye to evaluate visual inspection under Cross Nicol.

검사성 양호이면 ○, 실제 사용시 문제없이 사용 가능한 수준이면 △ 및 검사성 불량이면 ×로 분류하였다. ∘ if the testability was good, △ if the test was usable without problems at the time of actual use, and × if the testability was bad.

5. 이물질 시인성5. Visibility of Foreign Material

제조된 필름의 주배향 축이 편광 필름의 배향 축과 평행이 되도록 점착제를 이용하여 합지시켜 편광판으로 하고, 그 아래 다른 편광 필름을 배향축이 직교하도록 중첩시켜, 제조된 필름이 가장 윗 부분에 오도록 배치시킨다. 여기서 편광판을 제조할 때, 점착제와 편광 필름 사이에 50㎛ 크기를 갖는 흑색 금속 분말(이물질)을 50개/m2 가 되도록 혼입시켰다. 이후, 가장 아래 부분에 백색광을 조사하고, 10인의 검사원이 각각 육안으로 관찰하여 크로스니콜 하에서, 혼입시킨 이물질을 검출할 수 있는지의 여부를 하기 분류에 따라 평가하였다. 또한 측정 시에는 얻어진 필름의 중앙부와 양단부의 세 부위 필름을 사용하여 평가하였고, 검출한 이물질 개수가 가장 많은 결과를 통해, 그 필름의 이물질 시인성을 평가하였다.The polarizing plate was laminated by using a pressure sensitive adhesive so that the main alignment axis of the produced film was parallel to the alignment axis of the polarizing film, and the other polarizing film beneath the polarizing film was overlapped such that the alignment axis was orthogonal to the polarizing film, Respectively. Here, when the polarizing plate was manufactured, a black metal powder (foreign matter) having a size of 50 mu m was mixed between the pressure-sensitive adhesive and the polarizing film so as to have a density of 50 pieces / m &lt; 2 &gt; Thereafter, white light was irradiated to the lowermost portion, and whether or not foreign substances mixed with the naked eye could be detected under cross nicol by each of 10 inspection workers was visually evaluated according to the following classification. In addition, at the time of measurement, evaluation was made using three portions of the obtained film at the center portion and both end portions. The foreign matter visibility of the film was evaluated through the result that the number of detected foreign matters was the largest.

크로스니콜 하 이물질 시인성 분류 기준 Cross-Nicoll visibility classification criteria

○: 검출한 이물질 개수가 40개/m2 이상&Amp; cir &amp;: The number of foreign substances detected was 40 pieces / m &lt; 2 &

△: 검출한 이물질 개수가 25개/m2 이상?: The number of detected foreign matter was 25 / m 2 or more

×: 검출한 이물질 개수가 25개/m2 미만X: The number of detected foreign matter is less than 25 / m 2

6. 내에탄올성6. Ethanolicity

천(아사이 카세이 섬유사의 벰코트(BEMCOT))에 에탄올을 적신 후, 상기 코팅 처리된 필름 면을 0.5kg 하중으로 10회 왕복시킨 후 코팅 면의 상태를 아래의 기준으로 평가하였다. Ethanol was soaked in a cloth (BEMCOT, manufactured by ASAHI KASEI FIBER CO., LTD.), And the coated film surface was reciprocated 10 times under a load of 0.5 kg, and the state of the coated surface was evaluated according to the following criteria.

○: 대전방지성의 변화가 101Ω 범위 내에 경우○: When the change of antistatic property is within the range of 10 1 Ω

△: 대전방지성의 변화가 101 이상 상승되고 1011Ω 미만인 경우?: The change in antistatic property was increased by 10 1 or more and less than 10 11 ?

×: 대전방지성의 변화가 1011Ω 을 초과하는 경우 X: When the change in antistatic property exceeds 10 11 Ω

7. 테이프와의 박리력7. Peel force with tape

23°±3, 상대습도 50±5% 분위기 하에서 박리력 측정기(화학기기사의 AR1000) 장비를 이용하여 상기에서 얻어진 필름의 코팅면에 종이 점착테이프(3M제 테이프 NO. 244, 폭: 18mm)를 붙인 후 2kg하중의 고무 롤러로 1회 왕복해서 압착하고 1시간 방치 후에 박리속도 0.3MPM으로 180도 박리한다. 이때, 얻어진 박리력 값을 측정하였다.A paper adhesive tape (3M tape No. 244, width: 18 mm) was applied to the coated surface of the film obtained above using a peel force measuring device (AR1000, manufactured by Chemical Machinery Co., Ltd.) under the atmosphere of 23 ° ± 3 and 50 ± 5% After being stuck, it is pressed once by reciprocating with a rubber roller having a load of 2 kg, left for 1 hour, and peeled 180 degrees at a peeling speed of 0.3 MPM. At this time, the obtained peel force value was measured.

Figure pat00002
Figure pat00002

Figure pat00003
Figure pat00003

표 1 및 표 2에서 알 수 있듯이, 횡 연신 배율이 종래의 수준 또는 그 보다 낮을 경우, 배향각, 육안 검사성 및 검사 시인성 평가결과가 모두 불량한 것으로 확인되었다. 특히, 동일한 횡 연신 배율을 사용하였더라도, 대전방지 코팅 조성물 중, 평균입경이 큰 전도성 고분자 수지가 함유된 비교예 1의 경우는 엣지부 및 중앙부간의 표면저항 편차가 크게 발생하였음을 확인하였다.As can be seen from Tables 1 and 2, when the lateral draw ratio was lower than or equal to the conventional level, it was confirmed that the orientation angle, visual inspection property, and test visibility evaluation result were all poor. In particular, it was confirmed that even in the case where the same transverse stretching magnification was used, in Comparative Example 1 in which the conductive polymer resin having a large average particle diameter was included in the antistatic coating composition, a large surface resistance variation occurred between the edge portion and the center portion.

즉, 상기 실시예 1 내지 3에서 제조된 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름은 대전방지 코팅 조성물에, 전도성 고분자 수지의 평균입경을 통상의 평균입경보다 20% 작은 크기 즉, 평균입경 60nm 이하의 전도성 고분자 수지를 함유함으로써, 분산성 향상으로 인하여 연신이 더 많이 되더라도 중앙부 및 엣지부간의 대전방지성의 편차가 10% 이하로 최소화할 수 있다. 또한, 대전방지층을 형성한 후 5.0∼6.0배로 횡연신함으로써, 배향각이 10도 이하로 제어되어 육안 검사성, 검사 시인성 평가에서 우수한 결과를 확인하였다.That is, the biaxially stretched antistatic polyester films prepared in Examples 1 to 3 were prepared by adding the conductive polymer resin to the antistatic coating composition in such a manner that the average particle diameter of the conductive polymer resin was 20% smaller than the normal average particle diameter, By containing the polymer resin, even if the stretching is increased due to the improvement of the dispersibility, the deviation of the antistatic property between the center portion and the edge portion can be minimized to 10% or less. Further, when the antistatic layer was formed and transversely stretched to 5.0 to 6.0 times, the alignment angle was controlled to 10 degrees or less, and excellent results were obtained in visual inspection and inspection visibility evaluation.

이상에서 상술한 바와 같이, As described above,

첫째, 본 발명은 코팅 물성의 제어가 용이한 대전방지 코팅 조성물을 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 인라인 코팅방식에 의해 대전방지층을 형성하여, 인라인 코팅 방식에서도 대전방지 폴리에스테르 필름의 엣지부 및 중앙부의 대전방지성 편차가 거의 발생하지 않고, 전폭의 배향각을 10도 이내로 제어함으로써, 빛의 간섭 불균일이 없는 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공할 수 있다. 이에, 이상의 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법은 종래 인라인 코팅 시, 횡연신 공정에 의해서 필름 폭간의 코팅 두께가 다르고 이로 인해 발생하는 코팅면의 대전방지성능 편차에 의한 생산성 및 수율 저하의 주요원인을 해소하였다. First, the present invention provides an antistatic coating composition which is easy to control the coating properties by forming an antistatic layer on one side or both sides of a polyester film by an in-line coating method, Can be obtained by controlling the orientation angle of the full width within 10 degrees with almost no occurrence of the antistatic property deviation of the antistatic polyester film. The above-mentioned method of producing an antistatic polyester film is a method of producing antistatic polyester film, which is a main cause of a decrease in productivity and yield due to a difference in coating thickness between film widths due to transverse stretching process in inline coating, Respectively.

둘째, 본 발명은 제조공정으로부터 제조된 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름은 대전방지 코팅 조성물에 평균입경 60nm 이하의 전도성 고분자 수지를 함유하여 대전방지성의 폭간 편차를 방지하고, 횡연시의 연신비를 최적화하여 전폭의 배향각을 10도 이하로 제어함으로써, 빛의 간섭 불균일 현상을 최소화하고, 편광판의 크로스니콜법으로 정밀한 검사를 실시할 수 있어 편광판 보호필름으로 유용하다.
Second, the present invention relates to a biaxially stretched antistatic polyester film produced from a production process, which contains a conductive polymer resin having an average particle diameter of 60 nm or less in an antistatic coating composition to prevent the width variation of antistatic property and optimize the stretch ratio at the transverse direction Thereby controlling the alignment angle of the full width at 10 degrees or less, minimizing the non-uniformity of interference of light, and enabling accurate inspection with the Cross Ni-Coulomb method of the polarizing plate, which is useful as a polarizing plate protective film.

이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the appended claims. .

Claims (8)

폴리에스테르 필름을 필름 진행방향으로 1축 연신하고,
전도성 고분자 수지가 함유된 대전방지 코팅 조성물로 인라인 코팅방식에 의해 상기 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포하여 대전방지층을 형성하고,
상기 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 상기 필름 진행방향 대비 수직 방향으로 5 내지 6배 연신비로 재연신하고 열처리하는 것으로 수행되는 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법.
The polyester film was uniaxially stretched in the film advancing direction,
An antistatic coating composition containing a conductive polymer resin is coated on one side or both sides of the polyester film by an inline coating method to form an antistatic layer,
Wherein the polyester film on which the antistatic layer is formed is re-stretched at a stretching ratio of 5 to 6 times in a direction perpendicular to the film advancing direction and then heat-treated to obtain a biaxially oriented antistatic polyester film.
제1항에 있어서, 상기 대전방지 코팅 조성물이 평균입경 60nm 이하의 전도성 고분자 수지가 함유된 것을 특징으로 하는 상기 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법.The method for producing a biaxially oriented antistatic polyester film according to claim 1, wherein the antistatic coating composition contains a conductive polymer resin having an average particle diameter of 60 nm or less. 제1항에 있어서, 상기 대전방지 코팅 조성물이 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지 100∼1000 중량부, 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 가교제 수지 100∼1000 중량부, 불소 수지 10∼100 중량부 및 아세틸렌 디올계 계면활성제 0.001∼1 중량부가 함유된 수용액인 것을 특징으로 하는 상기 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법.The antistatic coating composition according to claim 1, wherein the antistatic coating composition comprises an anionic polyether polyurethane having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amine group, an alkyl group, and a carboxyl group per 100 parts by weight of the conductive polymer resin 100 to 1000 parts by weight of a water-dispersible polyurethane resin comprising a dispersion, 100 to 1000 parts by weight of a crosslinking agent selected from the group consisting of isocyanate, carbonylimide, oxazoline, epoxy and melamine, 10 to 100 parts by weight and acetylene diol surfactant in an amount of 0.001 to 1 part by weight. 제1항에 있어서, 상기 대전방지 코팅 조성물 내 고형분 함량이 0.5∼10 중량%인 것을 특징으로 하는 상기 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법. The method for producing a biaxially oriented antistatic polyester film according to claim 1, wherein the antistatic coating composition has a solid content of 0.5 to 10 wt%. 제1항에 있어서, 상기 열처리가 180 내지 220℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는 상기 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법. The method for producing a biaxially oriented antistatic polyester film according to claim 1, wherein the heat treatment is performed at 180 to 220 ° C. 제1항 내지 제5항 어느 한 항의 제조방법으로부터 제조되고, 필름의 전폭 배향각이 10도 이하로 제어된 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름으로 이루어진 편광판 보호필름.A polarizer protective film produced from the production method of any one of claims 1 to 5 and comprising a biaxially stretched antistatic polyester film having a full-width orientation angle of the film controlled to 10 degrees or less. 제6항에 있어서, 상기 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 엣지부 및 중앙부의 표면저항치가 107∼1010Ω/sq인 것을 특징으로 하는 상기 편광판 보호필름. The polarizing plate protective film according to claim 6, wherein the biaxially stretched antistatic polyester film has a surface resistance value at an edge portion and a central portion of 10 7 to 10 10 Ω / sq. 제6항에 있어서, 상기 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름의 엣지부 및 중앙부간 대전방지성능의 편차가 10% 이하인 것을 특징으로 하는 상기 편광판 보호필름.The polarizer protective film according to claim 6, wherein the deviation of the antistatic property between the edge portion and the center portion of the biaxially stretched antistatic polyester film is 10% or less.
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