KR20140072806A - 수용성 계면활성제 조성물, 잉크 및 종이 코팅제 - Google Patents

수용성 계면활성제 조성물, 잉크 및 종이 코팅제 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따르면, (A) 하기 식 (I)의 글리시딜에테르로 캡핑된 아세틸렌디올에톡실레이트 1 내지 60질량％와, (B) 하기 식 (II)의 HLB가 8 내지 18인 폴리옥시알킬렌알킬에테르 40 내지 99질량％를 함유하는 수용성 계면활성제 조성물이 제공된다.
Figure pat00011

(R1은 수소 원자 또는 알킬기, R2는 알킬기, R3은 -CH2OR4, R4는 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기, n, m, p, q는 양수이고, n+m의 평균값은 1 내지 100, p+q의 평균값은 0.5 내지 5임)
R5O(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH (II)
(R5는 알킬기, a 내지 d는 0 내지 25, a 또는 b는 0이 아니고, 0≤a+c≤50, 0≤b+d≤30임)
본 발명의 조성물은 잉크나 종이 코팅제에 배합한 경우, 소포성, 분산성, 습윤성, 침투성이 우수하고, 수용해성이 있고, 고속 인쇄, 고속 도공에 대응할 수 있고, 환경 문제에도 적합하다.

Description

수용성 계면활성제 조성물, 잉크 및 종이 코팅제{WATER-SOLUBLE SURFACTANT COMPOSITION, INK AND PAPER COATING AGENT}
본 발명은, 수용성 계면활성제 조성물에 관한 것으로, 특히 잉크나 종이 코팅제 등에 배합한 경우, 동적 표면 장력이 낮기 때문에 우수한 습윤성, 침투성, 소포성을 발휘하여 고속 인쇄 및 고속 도공에도 대응할 수 있고, 더욱이 최근의 환경 문제에도 적합한 수용성 계면활성제 조성물, 및 상기 조성물을 배합한 잉크, 종이 코팅제에 관한 것이다.
최근 들어 퍼스널 컴퓨터 등의 OA 기기용 프린터는 저가격화, 인자(印字) 품질, 신뢰성의 향상에 의해 오피스나 가정에서 급속한 보급을 보이고 있다. 그에 수반하여 잉크의 수요도 일반 가정용부터 산업용까지 확대되고 있지만, 한편 프린트의 품위, 채도, 외관, 화상, 보존 안정성을 더욱 좋게 하기 위하여 종래의 염료 잉크부터 안료 잉크 등의 보다 고도의 특성을 갖는 잉크가 요구되고 있어 잉크의 종류도 증가하고 있다.
또한, 인쇄 업계나 제지 업계에 있어서도, 최근의 환경 문제 등으로 인해 수성화가 진행되고 있다. 그러나, 수계의 경우, 건조 속도가 느리기 때문에 용제계보다 생산 속도가 느려지는 점에서, 항상 생산성 향상에 수반되는 고속화에 대한 대응을 피할 수 없어, 고속 인쇄나 고속 도공에 대응한 잉크나 종이 코팅제의 성능 향상이 요구되고 있다.
이러한 배경으로부터, 잉크나 수성 도료 업계에 있어서는 기재에 대한 습윤화, 침투성 및 분산성 부여를 위하여 우수한 표면 장력 저하능을 부여하는 계면활성제를 필요로 하고 있다. 계면활성제를 선택하는 경우, 계가 정적 상태에 있을 때에는 정적 표면 장력이 우수한 것이, 또한 전술한 생산성 향상에 의한 인쇄 스피드업의 필요성으로부터의 고속도 사용 시에는 동적 표면 장력의 지표가 중요해진다.
종래부터 노닐페놀의 에틸렌옥시드 부가물이나 폴리옥시알킬렌알킬에테르는 잉크, 도료용 습윤제, 분산 보조제 등으로서 유용하였다. 그러나, 노닐페놀의 에틸렌옥시드 부가물은 환경 호르몬 함유 물질의 가능성이 있어 사용이 위구되고 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌알킬에테르는 안전성은 높지만 기포성이 높고, 그로 인해 안료 분산성을 손상시켜, 고속 인자에 대응할 수 없었다.
따라서, 폴리옥시알킬렌알킬에테르에 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올 및 그의 에톡실화체와 같은 아세틸렌글리콜계 계면활성제를 배합한 수용성 계면활성제 조성물이 일본 특허 공개 제2002-348500호 공보, 일본 특허 공개 제2003-113397호 공보, 일본 특허 공개 제2003-253599호 공보, 일본 특허 공개 제2003-080839호 공보(특허문헌 1 내지 4)에 제안되어 있다. 이것은 우수한 표면 장력 저하능, 접촉각 저하능, 소포성을 갖지만, 최근의 고속 인쇄 기술의 향상에 수반하여, 더욱 우수한 성능으로서 안료 분산 성능, 소포 성능을 갖는 계면활성제 조성물이 요망되고 있다.
또한, 글리시딜에테르로 캡핑된 아세틸렌디올에톡실레이트에 대해서는, 일본 특허 공개 제2003-238472호 공보(특허문헌 5)에 제안되어 있다. 이것은 표면 장력 저하능, 습윤성, 소포성이 우수하지만 수용해성이 나쁘기 때문에, 투명성을 갖는 코팅제는 되지 않아, 충분한 성능을 만족할 수 없다.
일본 특허 공개 제2002-348500호 공보 일본 특허 공개 제2003-113397호 공보 일본 특허 공개 제2003-253599호 공보 일본 특허 공개 제2003-080839호 공보 일본 특허 공개 제2003-238472호 공보
본 발명은 상기 사정을 개선하기 위하여 이루어진 것으로, 우수한 소포성, 분산성을 발휘하고, 또한 낮은 동적 표면 장력을 갖기 때문에 우수한 습윤성, 침투성을 부여하여 물에 대한 용해성이나 환경 문제까지 배려한 고속 인쇄 및 고속 도공에도 대응 가능한, 수용성 계면활성제 조성물, 및 상기 조성물을 배합한 잉크, 종이 코팅제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, (A) 글리시딜에테르로 캡핑된 아세틸렌디올에톡실레이트와, (B) 특정 HLB의 범위에 있는 폴리옥시알킬렌알킬에테르를 특정 비율로 함유하여 이루어지는 수용성 계면활성제 조성물이, 특히 잉크나 종이 코팅제 등에 배합된 경우, 우수한 소포성, 분산성을 발휘하고, 또한 낮은 동적 표면 장력을 갖기 때문에 우수한 습윤성, 침투성을 부여하고, 물에 대한 용해성이 양호하여, 고속 인쇄 및 고속 도공에도 대응할 수 있고, 또한 최근의 환경 문제에도 적합한 것을 발견하고 본 발명을 이루기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은 하기에 나타내는 수용성 계면활성제 조성물, 잉크 및 종이 코팅제를 제공한다.
〔1〕
(A) 하기 평균 조성식 (I)로 표시되는 글리시딜에테르로 캡핑된 아세틸렌디올에톡실레이트 1 내지 60질량％와,
(B) 하기 평균 조성식 (II)로 표시되는 HLB가 8 내지 18인 폴리옥시알킬렌알킬에테르 40 내지 99질량％
를 함유하는 것을 특징으로 하는 수용성 계면활성제 조성물.
Figure pat00001
(식 중, R1은 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄상, 탄소수 3 내지 6의 분지상 또는 환상의 알킬기이며, R2는 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 직쇄상 알킬기 또는 탄소수 3 내지 12의 분지상 또는 환상의 알킬기이며, R3은 -CH2OR4이며, R4는 독립적으로 탄소수 2 내지 30의 직쇄상, 탄소수 3 내지 30의 분지상 또는 환상의 알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기이며, n, m, p, q는 양수이며, n+m의 평균값은 1 내지 100이며, p+q의 평균값은 0.5 내지 5이다)
R5O(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH (II)
(식 중, R5는 탄소수 5 내지 20의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기이며, a, b, c, d는 0 또는 0 내지 25의 양수이다. 단, a 및 b 중 어느 하나는 0이 아니며, 0≤a+c≤50, 0≤b+d≤30이다)
〔2〕
(A) 성분의 글리시딜에테르가 2-에틸헥실글리시딜에테르 및/또는 라우릴글리시딜에테르인, 〔1〕에 기재된 수용성 계면활성제 조성물.
〔3〕
상기 평균 조성식 (II)의 R5가 탄소수 5 내지 15의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기인, 〔1〕또는 〔2〕에 기재된 수용성 계면활성제 조성물.
〔4〕
0.1질량％ 수용액의 적하 30초 후의 접촉각이 20도 이하, 1Hz 및 10Hz 시의 동적 표면 장력이 각각 56mN/m 이하인 것을 특징으로 하는, 〔1〕 내지 〔3〕 중 어느 하나에 기재된 수용성 계면활성제 조성물.
〔5〕
〔1〕 내지 〔4〕 중 어느 하나에 기재된 수용성 계면활성제 조성물을 배합한 잉크.
〔6〕
〔1〕 내지 〔4〕 중 어느 하나에 기재된 수용성 계면활성제 조성물을 배합한 종이 코팅제.
본 발명의 수용성 계면활성제 조성물은, 적하 직후의 접촉각이 낮고, 동적 표면 장력도 낮기 때문에, 잉크에 첨가했을 때는 기재에 대한 습윤성, 침투성 및 소포성을 발휘하고, 종이 코팅제에 첨가했을 때는 수용층에 사용되는 미립자의 분산성을 상승시키고, 인자성, 발색성을 발휘하여, 고속 인쇄 및 고속 도공에도 대응할 수 있고, 게다가 환경 문제에도 적합한 우수한 계면활성제 조성물이다. 이 특성에 의해 본 발명의 수용성 계면활성제 조성물은 실용적으로 매우 유리하다.
본 발명의 수용성 계면활성제 조성물은 (A) 글리시딜에테르로 캡핑된 아세틸렌디올에톡실레이트와, (B) 특정 HLB의 범위에 있는 폴리옥시알킬렌알킬에테르를 함유한다.
여기서, (A) 성분의 글리시딜에테르로 캡핑된 아세틸렌디올에톡실레이트란, 아세틸렌디올에톡실레이트의 OH 말단과 글리시딜에테르의 에폭시기 부분이 결합된 상태를 의미하는 것이다.
Figure pat00002
(식 중, R1은 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄상, 탄소수 3 내지 6의 분지상 또는 탄소수 3 내지 6의 환상의 알킬기이며, 바람직하게는 탄소수 3 내지 5의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기이며, 바람직하게는 이소부틸기, 이소펜틸기이다. R2는 독립적으로 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상, 탄소수 3 내지 5의 분지상 또는 환상의 알킬기이며, 바람직하게는 메틸기이다. R3은 -CH2OR4이며, R4는 독립적으로 탄소수 2 내지 30, 바람직하게는 탄소수 2 내지 15의 직쇄상, 탄소수 3 내지 30의 분지상 또는 환상의 알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기이며, 바람직하게는 탄소수 5 내지 15의 직쇄상 또는 분지상의 알킬기이며, 보다 바람직하게는, 에틸헥실기, 라우릴기이다. n, m, p, q는 양수이며, n+m의 평균값은 1 내지 100, 바람직하게는 3 내지 30, 더욱 바람직하게는 8 내지 20이며, 또한 p+q의 평균값은 0.5 내지 5, 바람직하게는 0.8 내지 2이다)
(A) 성분은 하기 식으로 표시되는 아세틸렌디올을 에톡실화하고, 계속하여 옥시란을 함유하는 적합한 물질에 의해 부가물화함으로써 제조된다.
Figure pat00003
(식 중, R1 및 R2는 상기에 규정한 바와 같다)
바람직한 아세틸렌디올 출발 물질은, R1이 탄소수 3 내지 5의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기이며, 또한 R2가 메틸기이다. 보다 바람직한 아세틸렌디올 출발 물질은, R1이 탄소수 4 내지 5의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기이며, 또한 R2가 메틸기이다. 가장 바람직한 아세틸렌디올 출발 물질은, R1이 이소부틸기 또는 이소펜틸기이며, 또한 R2가 메틸기이다.
에톡실화된 중간체를 제조하는 데 사용되는 에틸렌옥시드의 양은, 상기 아세틸렌디올 중의 OH기 1몰에 대하여 1 내지 100몰까지 변화할 수 있다. 바람직한 중간체는 상기 아세틸렌디올 중의 OH기 1몰에 대하여 3 내지 30몰의 에틸렌옥시드를 포함한다. 가장 바람직한 중간체는 상기 아세틸렌디올 중의 OH기 1몰에 대하여 8 내지 20몰의 에틸렌옥시드를 포함한다.
상기 중간체의 캡핑제로서, 임의의 글리시딜에테르, 즉 하기 식으로 표시되는 글리시딜에테르를 사용하는 것이 적합하다.
Figure pat00004
상기 글리시딜에테르의 양은, 상기 아세틸렌디올에톡실레이트 중의 OH기 1몰에 대하여 0.5 내지 5몰, 바람직하게는 0.8 내지 2몰이다.
상기 식 중의 치환기 R4는, 탄소수 2 내지 30, 바람직하게는 탄소수 2 내지 15의 직쇄상, 탄소수 3 내지 30의 분지상 또는 환상의 알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기이며, 바람직하게는 탄소수 5 내지 15의 직쇄상 또는 분지상의 알킬기이며, 보다 바람직하게는 에틸헥실기 또는 라우릴기이다.
적합한 글리시딜에테르의 예로서는, 에틸글리시딜에테르, 부틸글리시딜에테르, 헥실글리시딜에테르, 옥틸글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 도데실글리시딜에테르(라우릴글리시딜에테르), 옥타데실글리시딜에테르, 페닐글리시딜에테르, 크레실글리시딜에테르 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 부틸글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르 및 도데실글리시딜에테르(라우릴글리시딜에테르)이며, 특히 하기 화학식으로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure pat00005
이러한 (A) 글리시딜에테르로 캡핑된 아세틸렌디올에톡실레이트는 일본 특허 공개 제2003-238472호 공보에 기재되어 있는 것 등을 들 수 있다.
본 발명의 수용성 계면활성제 조성물을 제조할 때에 사용되는 (A) 성분의 배합 비율은, 조성물 100질량％ 중 1 내지 60질량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5 내지 40질량％이다. 종이 코팅제에 배합했을 때, 1질량％ 미만이면 기포가 발생하고, 도공 시에 불균일 등의 도공 불량이 발생하기 때문에 충분한 도공성을 얻지 못하고, 또한 60질량％ 초과이면 수용해성이 나빠져 도공 불량이 발생되어 버린다. 또한, 잉크에 배합했을 때, 마찬가지로 1질량％ 미만이면 기포가 발생하여 인쇄 시의 번짐의 원인이 되고, 60질량％ 초과이면 수용해성이 나빠져 인쇄 시의 번짐의 원인이 된다.
(B) 성분의 폴리옥시알킬렌알킬에테르는, 하기 평균 조성식 (II)로 표시되는 것이다.
R5O(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH (II)
(식 중, R5는 탄소수 5 내지 20의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기이며, a, b, c, d는 0 또는 0 내지 25의 양수이다. 단, a 및 b 중 어느 하나는 0이 아니며, 0≤a+c≤50, 0≤b+d≤30이다)
이 경우, R5는 탄소수 5 내지 15, 바람직하게는 탄소수 10 내지 14의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 10 내지 14의 분지상 알킬기이다.
또한, a, b, c, d는 0 또는 0 내지 25의 양수이며, a+b+c+d는 2 내지 60의 양수, 특히 5 내지 50의 양수인 것이 바람직하다. 또한, a, b 중 어느 하나는 0이 아니며, 0≤a+c≤50, 바람직하게는 3≤a+c≤45, 0≤b+d≤30, 바람직하게는 0≤b+d≤10이다.
(B) 성분의 폴리옥시알킬렌알킬에테르로서는, 식 (II)로 표시되는 폴리옥시알킬렌알킬에테르이면 좋지만, 구체적으로는
C12H25O(C2H4O)6(C3H6O)2(C2H4O)6(C3H6O)8H,
C13H27O(C2H4O)6(C3H6O)2(C2H4O)6(C3H6O)8H,
C12H25O(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
(단, a+c=15, b+d=4),
C13H27O(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
(단, a+c=15, b+d=4),
C12H25O(C2H4O)8(C3H6O)2(C2H4O)6H,
C13H27O(C2H4O)8(C3H6O)2(C2H4O)6H,
C12H25O(C2H4O)12(C3H6O)2(C2H4O)12H,
C13H27O(C2H4O)12(C3H6O)2(C2H4O)12H,
CH3(CH2)9(CH3)CHO(C2H4O)7(C3H6O)4.5H,
CH3(CH2)11(CH3)CHO(C2H4O)7(C3H6O)4.5H,
CH3(CH2)9(CH3)CHO(C2H4O)5(C3H6O)3.5H,
CH3(CH2)11(CH3)CHO(C2H4O)5(C3H6O)3.5H,
C14H29O(C2H4O)14(C3H6O)2H,
C11H23O(C2H4O)8H,
C10H21O(C2H4O)11H,
RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
(단, a+c=15, b+d=1, R: 탄소수 10의 분지 알킬),
RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
(단, a+c=4, b+d=1, R: 탄소수 10의 분지 알킬),
RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
(단, a+c=44, b+d=1, R: 탄소수 10의 분지 알킬),
RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
(단, a+c=19, b+d=1, R: 탄소수 14의 직쇄 알킬),
RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
(단, a+c=19, b+d=1, R: 탄소수 14의 분지 알킬),
RO(C2H4O)11H
(단, R: 탄소수 10의 직쇄 알킬)
등을 들 수 있고, 그의 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 이들 (B) 성분의 HLB는 8 내지 18, 특히 9 내지 15인 것이 바람직하고, HLB가 8 미만에서는 소수성이 증가하고 물에 대한 용해도가 저하되어 충분한 수용성을 얻지 못하게 되고, 18을 초과한 경우는 동적 표면 장력이 커서 거품이 일기 쉽기 때문에 인쇄 시의 번짐의 원인으로 된다.
또한, 상기 HLB값은, 계면활성제의 친유기에 부가된 친수기가 무한히 길고 친수성이 가장 큰 가상적인 화합물을 20으로, 친수기가 전혀 없는 친유성의 화합물을 0으로 정하여, 그들에 대한 상대값으로서 계면활성제마다 산출되는 값이며, 일반적으로 그리핀(Griffin)의 식에 의해 산출할 수 있다.
이하에, HLB값의 산출에 사용한 그리핀의 식을 나타낸다.
HLB값=20×Mw/M
M: 비이온성 계면활성제의 분자량, Mw: 친수성 부분의 분자량
본 발명의 수용성 계면활성제 조성물을 제조할 때에 사용되는 (B) 성분의 양은, 조성물 100질량％ 중 40 내지 99질량％이며, 바람직하게는 60 내지 98.5질량％이다. 40질량％ 미만이면 (A) 성분의 아세틸렌글리콜류의 충분한 가용화가 행해지지 않아 응집물의 발생이 발생하여 안료 분산성이 나쁘고, 99질량％ 초과이면 배합 시의 거품이 많이 일어 안료 분산성이 나빠 토출 불량에 의한 인자 불량 또는 불균일 등의 도공 불량이 발생한다.
또한, 본 발명에 있어서는, 다른 계면활성제인 음이온계나 양이온계의 것을 사용하면 거품이 일기 쉬워지는 경우가 있어 바람직하지 않다.
본 발명의 수용성 계면활성제 조성물은, 또한 제3 성분인 (C) 성분으로서 이온 교환수, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 글리세린 등의 수용성 유기 용제를 병용할 수도 있고, 본 수용성 계면활성제 조성물의 특성을 손상시키지 않는 한, 조성물 100질량％ 중 0 내지 39질량％, 바람직하게는 0 내지 30질량％, 보다 바람직하게는 0 내지 25질량％의 양으로 사용할 수 있다. 또한, 배합하는 경우에는 5질량％ 이상으로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수용성 계면활성제 조성물은, 예를 들어 상기 각 성분을 프로펠러식 교반기 등의 공지된 혼합 제조 방법에 의해 혼합함으로써 얻어진다. 또한, 상온에서 고체인 성분에 대해서는, 필요에 따라 가온하여 혼합하는 것이다.
여기서, 얻어진 수용성 계면활성제 조성물은, 그의 0.1질량％ 수용액의 적하 30초 후의 접촉각이 바람직하게는 20도 이하, 보다 바람직하게는 5 내지 15도이다. 또한 1Hz 및 10Hz 시의 동적 표면 장력이 각각 바람직하게는 56mN/m 이하, 보다 바람직하게는 18 내지 50mN/m, 더욱 바람직하게는 20 내지 46mN/m이다. 또한, 수용성 고분자 화합물에 대하여 소포성을 갖는 것이 바람직하고, 그 지표로서 기포성은 진탕 직후의 기포의 높이가 바람직하게는 37ml 이하, 보다 바람직하게는 30ml 이하, 5분 후의 기포의 높이가 바람직하게는 18ml 이하, 보다 바람직하게는 15ml 이하이다.
여기서, 수용성 고분자 화합물로서는 특별히 제한없이 공지의 것 중에서 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 천연의 수용성 고분자 화합물로서는, 아라비아 검, 트라가칸트 검, 구아 검, 카라야 검, 로커스트 빈 검, 아라비노갈락톤, 펙틴, 퀸스시드 전분 등의 식물성 고분자 화합물, 알긴산, 카라기난, 한천 등의 해초계 고분자 화합물, 젤라틴, 카제인, 알부민, 콜라겐 등의 동물계 고분자 화합물, 크산텐 검, 덱스트란 등의 미생물계 고분자 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 천연물을 원료로 하여 화학 수식한 수용성 고분자 화합물로서는, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 섬유소계 고분자 화합물, 전분 글리콜산나트륨, 전분 인산에스테르나트륨 등의 전분계 고분자 화합물, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 해초계 고분자 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 합성계의 수용성 고분자 화합물로서는, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐메틸에테르 등의 비닐계 고분자 화합물, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산 또는 그의 알칼리 금속염, 수용성 스티렌아크릴 수지 등의 아크릴계 수지, 수용성 스티렌말레산 수지, 수용성 비닐나프탈렌아크릴 수지, 수용성 비닐나프탈렌말레산 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 폴리아릴아민, 폴리에틸렌이민, β-나프탈렌술폰산포르말린 축합물의 알칼리 금속염, 4급 암모늄이나 아미노기 등의 양이온성 관능기의 염을 측쇄에 갖는 고분자 화합물 등을 들 수 있다.
또한, 접촉각은 접촉각계 CA-D형(교와 가이멘 가가꾸사제)을 사용하여 0.1질량％ 수용액의 적하 30초 후의 값을 측정한 것이며, 동적 표면 장력은 버블 프레셔형 동적 표면 장력계 크루스 BP-100(크루스사제)을 사용하여 0.1질량％ 수용액의 1Hz 및 10Hz의 값을 측정한 것이며, 기포성은 0.1질량％ 수용액을 100ml 메스실린더에 20ml 채취하고, 180회/분×40mm의 조건에서 1분간 진탕한 직후 및 5분 후의 기포의 높이(ml)를 측정한 것이다.
얻어진 수용성 계면활성제 조성물의 0.1질량％ 수용액의 적하 30초 후의 접촉각이 20도를 초과하면, 잉크에 배합한 후 크레이터링의 발생이나 흡수성이 나빠지기 때문에 잉크의 번짐이 발생하는 경우가 있다. 동일하게 0.1질량％ 수용액의 1Hz 및 10Hz 시의 동적 표면 장력이 56mN/m을 초과하면, 브러시 도포나 바 코터 도공 시에 크레이터링이 확인되지 않아도 인쇄기나 도공기에 의해 인쇄 등을 행했을 때 크레이터링이나 침투력 부족에 의한 번짐이 발생하는 경우가 있다. 또한, 진탕 직후의 기포의 높이가 37ml을 초과하면, 잉크의 분산성 불량 등에 기인하는 번짐이 발생하는 경우가 있다.
본 발명의 수용성 계면활성제 조성물을 사용하여 잉크를 제조하거나, 종이 코팅제의 수성 습윤제로서 사용하는 경우, 수용성 계면활성제 조성물은 잉크 전량 또는 종이 코팅제 전량에 대하여 바람직하게는 0.05 내지 10질량％, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5질량％의 첨가량으로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수용성 계면활성제 조성물을 잉크에 사용하는 경우는, 본 발명의 수용성 계면활성제 조성물 외에 착색료, 물이나 용제 등의 용매, 수지, 그 밖의 첨가제를 임의로 포함할 수 있다.
착색료로서는, 염료, 유기 안료 또는 무기 안료를 적절하게 사용할 수 있다. 예를 들어, 염료로서는, 컬러 인덱스에서 산성 염료, 직접 염료, 반응 염료, 건염 염료, 황화 염료 또는 식품용 색소로 분류되어 있는 것 이외에 유용 염료, 염기성 염료로 분류되는 착색제를 사용할 수도 있다. 또한, 안료로서, 흑색 잉크용으로서는 퍼니스 블랙(컬러 블랙), 램프 블랙, 아세틸렌 블랙, 채널 블랙 등의 카본 블랙(C.I.피그먼트 블랙 7)류, 구체적으로는 예를 들어 레이븐(Raven) 7000, 레이븐 5750, 레이븐 5250, 레이븐 5000, 레이븐 3500, 레이븐 2000, 레이븐 1500, 레이븐 1250, 레이븐 1200, 레이븐 1190 울트라-II, 레이븐 1170, 레이븐 1255(이상, 컬럼비아사제), 블랙 펄스(Black Pearls) L, 리갈(Regal) 400R, 리갈 330R, 리갈 660R, 모굴(Mogul) L, 모나크(Monarch) 700, 모나크 800, 모나크 880, 모나크 900, 모나크 1000, 모나크 1100, 모나크 1300, 모나크 1400, 발칸(Valcan) XC-72R(이상, 캐봇사제), 컬러 블랙(Color Black) FW1, 컬러 블랙 FW2, 컬러 블랙 FW2V, 컬러 블랙 FW18, 컬러 블랙 FW200, 컬러 블랙 S150, 컬러 블랙 S160, 컬러 블랙 S170, 프린텍스(Printex) 35, 프린텍스 U, 프린텍스 V, 프린텍스 140U, 프린텍스 140V, 스페셜 블랙(Special Black) 6, 스페셜 블랙 5, 스페셜 블랙 4A, 스페셜 블랙 4(이상, 데구사사제), No.25, No.33, No.40, No.47, No.52, No.900, No.2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100(이상, 미쯔비시 가가꾸사제) 등, 또는 구리 산화물, 철 산화물(C.I.피그먼트 블랙 11), 산화티타늄 등의 금속류, 아닐린 블랙(C.I.피그먼트 블랙 1) 등의 유기 안료를 들 수 있다. 또한 컬러 잉크용으로서는, C.I.피그먼트 옐로우 1(퍼스트 옐로우 G), 3, 12(디스아조 옐로우 AAA), 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42(황색 산화철), 53, 55, 74, 81, 83(디스아조 옐로우 HR), 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 153, 180, C.I.피그먼트 레드 1, 2, 3, 5, 17, 22(블릴리안트 패스트 스칼렛), 23, 31, 38, 48:2(퍼머넌트 레드 2B(Ba)), 48:2(퍼머넌트 레드 2B(Ca)), 48:3(퍼머넌트 레드 2B(Sr)), 48:4(퍼머넌트 레드 2B(Mn)), 49:1, 52:2, 53:1, 57:1(브릴리언트 카민 6B), 60:1, 63:1, 63:2, 64:1, 81(로다민 6G 레이크), 83, 88, 101(벵갈라), 104, 105, 106, 108(카드뮴 레드), 112, 114, 122(퀴나크리돈 마젠타), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 202, 206, 209, 219, C.I.피그먼트 바이올렛 19, 23, C.I.피그먼트 오렌지 36, C.I.피그먼트 블루 1, 2, 15(프탈로시아닌 블루 R), 15:1, 15:2, 15:3(프탈로시아닌 블루 G), 15:4, 15:6(프탈로시아닌 블루 E), 16, 17:1, 56, 60, 63, C.I.피그먼트 그린 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36 등을 사용할 수 있다.
잉크를 제조할 때의 착색료의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 잉크 중 0.1 내지 15질량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 10질량％이다.
용매로서는, 물, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 분자량 2,000 이하의 폴리에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 이소프로필렌글리콜, 이소부틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세린, 메소에리트리톨, 펜타에리트리톨 등의 글리콜류, 탄소수 1 내지 4의 알킬알코올류, 글리콜에테르류, 포름아미드, 아세트아미드, 디메틸술폭시드, 소르비트, 소르비탄, 아세틴, 디아세틴, 트리아세틴, 술포란 등이 있고, 이들 중 1종 또는 2종 이상을 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
잉크를 제조할 때의 용매의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 잉크 중 50 내지 99질량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 내지 95질량％이다.
수지로서는, 중합체를 형성하는 물질의 소수기가 적어도 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴기로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다. 그리고, 친수기가 적어도 카르복실기, 술폰산기, 히드록실기, 아미노기 또는 아미드기, 또는 그들의 염기인 것이 바람직하다. 그들 분산 중합체를 형성하는 물질의 구체예로서 이중 결합을 갖는 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐기 또는 아릴기를 갖는 단량체나 올리고머류를 사용할 수 있다. 예를 들어, 스티렌, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, (α, 2, 3 또는 4)-알킬스티렌, (α, 2, 3 또는 4)-알콕시스티렌, 3,4-디메틸스티렌, α-페닐스티렌, 디비닐벤젠, 비닐나프탈렌, 디메틸아미노(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, N,N-디메틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 그 밖의 알킬(메트)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기의 디에틸렌글리콜 또는 폴리에틸렌글리콜의 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트, 기타 불소 함유, 염소 함유, 규소 함유 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 말레산아미드, (메트)아크릴산 등의 1관능 이외에 가교 구조를 도입하는 경우에는 (모노, 디, 트리, 테트라, 폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올 및 1,10-데칸디올 등의 (메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 글리세린(디, 트리)(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 또는 F의 에틸렌옥시드 부가물의 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등 아크릴기나 메타크릴기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다.
잉크를 제조할 때의 수지의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 잉크 중 0 내지 30질량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0 내지 20질량％이다. 또한, 배합하는 경우에는 1질량％ 이상으로 하는 것이 바람직하다.
기타 첨가제로서는, 자외선 흡수제, 산화 방지제, pH 조정제, 방부제, 점도 조정제 등을 적절히 배합할 수도 있다. 이들 그 밖의 첨가제는, 상기한 재료 외에 잉크 조성물 100질량％ 중의 잔량부로서 배합시킬 수 있다.
상기한 본 발명의 수용성 계면활성제 조성물, 착색료, 용제, 수지, 그 밖의 첨가제 등을 분산·용해하여 혼합 교반함으로써, 우수한 특성을 갖는 잉크가 얻어진다.
얻어진 잉크로서는, 점도를 4mPa·s 이하(0을 포함하지 않음)로 조정함으로써 인자 특성이 우수해진다.
또한, 본 발명의 수용성 계면활성제 조성물을 종이 코팅제에 사용하는 경우는, 본 발명의 수용성 계면활성제 조성물 외에 미립자, 친수성 결합제, 그 밖의 첨가제를 포함할 수 있다.
미립자로서는, 예를 들어 유기 미립자, 실리카 미립자, 알루미나 미립자 및 의사 베마이트형 수산화알루미늄 미립자로부터 선택되는 적어도 1종의 미립자를 들 수 있다. 이들 중에서도, 실리카 미립자, 알루미나 미립자 및 의사 베마이트형 수산화알루미늄 미립자가 바람직하다.
그의 평균 1차 입자 직경은 50nm 이하인 것이 바람직하고, 30nm 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 15nm 이하인 것이 바람직하다. 특히 미립자의 평균 1차 입자 직경이 15nm 이하이면, 잉크 흡수 특성을 효과적으로 향상시킬 수 있고, 또한 동시에 잉크 수용층 표면의 광택성도 높일 수 있다. 또한, 상기 미립자의 평균 1차 입자 직경의 하한은 특별히 한정은 없지만, 1nm 이상인 것이 바람직하다.
종이 코팅제를 제조할 때의 미립자의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 종이 코팅제 중 1 내지 50질량％가 바람직하고, 5 내지 40질량％가 보다 바람직하다.
친수성 결합제로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올, 산화 전분, 에테르화 전분, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 카제인, 젤라틴, 대두 단백, 실란올 변성 폴리비닐알코올, 스티렌-부타디엔 공중합체, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 등의 공액 디엔계 라텍스, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르 공중합체 등의 아크릴계 공중합체 라텍스, 에틸렌아세트산비닐 공중합체 등의 비닐계 중합체 라텍스, 무수 말레산 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리우레탄 수지, 불포화 폴리에스테르, 폴리비닐부티랄, 알키드 수지 등의 합성 수지를 들 수 있고, 이들 중 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
잉크 흡수성의 관점에서, 상기한 수용성 수지 중에서도 폴리비닐알코올계 수지, 셀룰로오스계 수지, 에테르 결합을 갖는 수지, 카르바모일기를 갖는 수지, 카르복시기를 갖는 수지 및 젤라틴류로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 보다 바람직하다.
폴리비닐알코올을 사용하는 경우의 비누화도로서는, 발색 농도의 관점에서 82몰％ 이상이 바람직하고, 86 내지 99몰％가 보다 바람직하다. 또한, 중합도로서는, 충분한 막 강도를 얻는 관점에서 300 내지 4,500이 바람직하고, 500 내지 2,600이 보다 바람직하다.
종이 코팅제를 제조할 때의 친수성 결합제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 종이 코팅제 중 1 내지 5질량％ 수용액으로 45 내지 95질량％가 바람직하고, 55 내지 90 질량％가 보다 바람직하다.
그 밖의 첨가제로서는, 안료 분산제, 증점제, 유동성 개량제, 소포제, 억포제, 이형제, 발포제, 침투제, 착색 염료, 착색 안료, 형광 증백제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방부제, 방미제, 내수 백화제, 습윤지력 증강제, 건조지력 증강제 등을 적절히 배합할 수도 있다. 이들 첨가제는, 종이 코팅제 100질량％ 중에 상기 재료를 제외한 잔량부로서 첨가하는 것이 가능하다.
상기 본 발명의 수용성 계면활성제 조성물, 미립자, 친수성 결합제, 그 밖의 첨가제를 배합시킴으로써 종이 코팅제가 얻어지고, 인쇄용으로 도공하는 면에 본 발명의 코팅제를 침지 또는 도포, 분무 등에 사용되는 그라비아 코팅 등의 공지의 방법으로 도공시킴으로써 도공지가 얻어진다. 이때, 도공량으로서 3 내지 50g/㎡, 보다 바람직하게는 5 내지 20g/㎡로 조정하여 도공시키고, 도공 속도로서 20 내지 2,000m/분, 보다 바람직하게는 40 내지 2,000m/분으로 컨트롤함으로써 도공지가 얻어진다.
[실시예]
이하, 실시예 및 비교예를 나타내고 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기의 예에 있어서, 부 및 ％는 각각 질량부, 질량％를 나타낸다.
[실시예 1]
70℃로 가온한 하기 A-1로 표시되는 2-에틸헥실글리시딜에테르로 캡핑된 아세틸렌디올에톡실레이트 2부를 프로펠러식 교반기를 구비한 용기에 투입한 후, 교반하면서 하기 B-1로 표시되는 폴리옥시알킬렌알킬에테르 78부, 프로필렌글리콜 5부, 물 15부를 서서히 투입 혼합하고, 2시간 연속 교반한 후 실온까지 냉각하였다. 냉각 후, 200메쉬의 여과포에 의해 여과하여 계면활성제 조성물(이하, 이것을 M-1이라고 한다)을 얻었다.
[실시예 2 내지 9, 비교예 1 내지 8]
실시예 1과 마찬가지로, 표 1에 나타낸 배합 조성으로 계면활성제 조성물 M-2 내지 M-17을 얻었다.
Figure pat00006
A-1: 2-에틸헥실글리시딜에테르로 캡핑된 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 에틸렌옥시드 부가물(식 (I)에 있어서, n+m의 평균값 약 10, p+q의 평균값 약 2)
A-2: 라우릴글리시딜에테르로 캡핑된 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 에틸렌옥시드 부가물(식 (I)에 있어서, n+m의 평균값 약 14, p+q의 평균값 약 2)
A'-1: 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 에틸렌옥시드 부가물(에틸렌옥시드 부가 몰수:3.5)
A'-2: 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 에틸렌옥시드 부가물(에틸렌옥시드 부가 몰수:10)
B-1: RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
a+c=15, b+d=1, a, b, c, d>0, HLB=15, R: 탄소수 10의 분지 알킬
B-2: RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
a+c=4, b+d=1, a, b, c, d>0, HLB=9, R: 탄소수 10의 분지 알킬
B-3: RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
a+c=44, b+d=1, a, b, c, d>0, HLB=18, R: 탄소수 10의 분지 알킬
B-4: RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
a+c=19, b+d=1, a, b, c, d>0, HLB=15, R: 탄소수 14의 직쇄 알킬
B-5: RO(C2H4O)11H
HLB=11, R: 탄소수 10의 직쇄 알킬
B-6: RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
a+c=19, b+d=1, a, b, c, d>0, HLB=15, R: 탄소수 14의 분지 알킬
B'-1: RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
a+c=93, b+d=1, a, b, c, d>0, HLB=19, R: 탄소수 10의 분지 알킬
B'-2: RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH
a+c=24, b+d=1, a, b, c, d>0, HLB=15, R: 탄소수 21의 직쇄 알킬
또한, 각 물성의 측정은 하기와 같이 하여 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
<수용해성>
상기 수용액의 외관 및 불용해물의 유무의 확인을 행하였다.
○: 수용액이 투명하고 불용해물이 확인되지 않음
△: 수용액이 백탁되어 있지만 불용해물은 확인되지 않음
×: 일부 불용해물이 확인됨
<동적 표면 장력>
크루스사제 버블 프레셔형 동적 표면 장력계 크루스 BP-100을 사용하여 계면활성제 조성물의 0.1％ 수용액의 1Hz 및 10Hz의 동적 표면 장력을 측정하였다.
<접촉각>
계면활성제 조성물의 0.1％ 수용액을 교와 가이멘 가가꾸사제 접촉각계 CA-D형을 사용하여 일본 테스트 패널사제 SUS-304에 적하 30초 후의 접촉각을 측정하였다.
<기포성>
0.1％ 수용액을 100ml 메스실린더에 20ml 채취하고, 180회/분×40mm의 조건에서 1분간 진탕한 직후 및 5분 후의 기포의 높이(ml)를 측정하였다. 진탕 종료 직후 기포성은 37ml 이하이고, 30ml 이하가 바람직하고, 5분 후의 기포성은 18ml 이하이고, 15ml 이하가 바람직하다.
Figure pat00007
[잉크 배합]
[실시예 10]
잉크로서 블랙 안료인 컬러 블랙 S170(데구사사제) 5부를 이온 교환수 70부에 프로펠러식 교반기로 교반하면서 서서히 첨가한 후, 계면활성제 조성물 M-1을 1부, 폴리에틸렌글리콜(분자량 200)을 10부, 글리세린을 15부 첨가하고, 1시간 교반한 후 잉크 조성물(이하, 이것을 이-1이라고 한다)을 얻었다.
또한, 상기 블랙 안료 대신에 각각 마젠타 안료(C.I.피그먼트 레드 122), 시안 안료(C.I.피그먼트 블루 15:3), 옐로우 안료(C.I.피그먼트 옐로우 74)를 사용하여 상기와 마찬가지의 방법에 의해 마젠타(M), 시안(C), 옐로우(Y) 잉크를 제작하였다.
[실시예 11 내지 18, 비교예 9 내지 16]
실시예 10과 마찬가지로 하여, 표 3에 나타낸 배합으로 계면활성제 조성물 M-2 내지 M-17을 사용한 잉크 조성물 이-2 내지 이-17을 얻었다.
또한, 각 특성의 측정은 하기와 같이 하여 행하였다. 결과를 표 3에 병기한다.
[잉크의 평가]
1) 잉크 분산성
잉크를 분산 조합한 직후 1.5밀의 닥터 나이프로 유리판에 도포하고, 응집물에 기인한다고 생각되어지는 도공 불균일의 유무를 육안으로 확인하였다.
○: 도공 불균일 없음
×: 도공 불균일 있음
안료 분산성이 나쁘면 인자 농도, 도트 직경, 인자 화상의 색 농도 등이 떨어지는 경우가 있다.
2) 점도
잉크 조성물을 B형 점도계(25℃)를 사용하여 측정하였다.
3) 인자 농도
세이코엡슨제 MJ-930으로 흑색 잉크를 사용하여 보통지에 인자한 도트에 관하여, 사쿠라 마이크로 덴시토미터 PDM-5형(사쿠라 세끼사제)으로 도트 농도를 측정하였다. 도트 농도는 0.99 내지 1.10이고, 1.01 내지 1.10이 바람직하다.
4) 도트 직경
세이코엡슨제 MJ-930으로 흑색 잉크를 사용하여 보통지에 인자하고, 100배로 확대하여 도트 직경을 측정하였다. 도트 직경은 200 내지 250㎛이고, 220 내지 240㎛가 바람직하다.
5) 인자 화상의 색 농도
세이코엡슨제 MJ-930으로 블랙(B), 마젠타(M), 시안(C), 옐로우(Y)를 보통지에 솔리드 인쇄하고, 맥베스 농도계 RD-918(맥베스사제)로 측정하였다. 색 농도는 1.35 내지 2.00이고, 1.40 내지 2.00이 바람직하다.
6) 잉크 흡수성
세이코엡슨제 MJ-930으로 블랙(B), 마젠타(M), 시안(C), 옐로우(Y)를 동시에 보통지의 동일 장소에 분사하고, 1초 후에 종이 누름판으로 문질러 잉크에 의한 오염을 측정하였다.
○: 백색 부분의 오염이 없는 것
△: 미약하게 오염된 것
×: 오염이 심한 것
Figure pat00008
[종이 코팅제 배합]
[실시예 19]
종이 코팅제로서 쿠라레이 포발 117(중합도 1,700, 비누화도 98 내지 99몰％ 폴리비닐알코올)의 2.5％ 수용액 100부에 대하여, 계면활성제 조성물 M-1을 1부, 기상법 실리카 미립자(에어로실300SF 75, 닛본 에어로실제, 평균 1차 입자 직경 7nm)를 10부 첨가하고, 프로펠러식 교반기로 30분 교반한 후, 종이 코팅제 배합물(이하, 이것을 코-1이라고 한다)을 얻었다.
[실시예 20 내지 27, 비교예 17 내지 24]
실시예 19와 마찬가지로 하여, 표 4에 나타낸 배합으로 계면활성제 조성물 M-2 내지 M-17을 사용한 종이 코팅제 배합물 코-2 내지 코-17을 얻었다.
또한, 각 특성의 측정은 하기와 같이 하여 행하였다. 결과를 표 4에 병기한다.
[종이 코팅제의 평가]
1) 실리카 분산성
상기 방법으로 분산하여 얻어진 종이 코팅제 배합물을 분산 조합한 직후, 6밀의 닥터 나이프로 유리판에 도포하고 응집물의 유무를 육안으로 확인하였다.
○: 응집물 없음
×: 응집물 있음
실리카 분산성이 나쁘면 코팅된 종이의 인쇄 시의 인자성, 발색성, 잉크 흡수성이 떨어지는 경우가 있다.
2) 크레이터링
니쇼 그라비아사제 인쇄 적정 시험기(그라보-프루프)에 의해 종이 코팅제를 50m/분의 도공 속도로 무사이즈지(unsized paper)에 8g/㎡ 도공하고, 도공면의 크레이터링 등의 상태를 육안으로 확인하였다.
○: 크레이터링 및 핀홀이 확인되지 않음
△: 일부 크레이터링 및 핀홀이 확인됨
×: 크레이터링 및 핀홀이 많이 확인됨
3) 기포성
종이 코팅제를 코팅제/물=1/2의 비율로 희석하여 샘플로 하였다. 이 샘플20ml을 100ml 메스실린더에 넣고, 180회 왕복/분의 셰이커로 1분간 진탕하고, 진탕 종료 직후 및 5분 후의 기포의 ml수를 측정하였다. 진탕 종료 직후 기포성은 20ml 이하이고, 15ml 이하가 바람직하고, 5분 후의 기포성은 15ml 이하이고, 10ml 이하가 바람직하다.
Figure pat00009

Claims (6)

  1. (A) 하기 평균 조성식 (I)로 표시되는 글리시딜에테르로 캡핑된 아세틸렌디올에톡실레이트 1 내지 60질량％와,
    (B) 하기 평균 조성식 (II)로 표시되는 HLB가 8 내지 18인 폴리옥시알킬렌알킬에테르 40 내지 99질량％
    를 함유하는 것을 특징으로 하는 수용성 계면활성제 조성물.
    Figure pat00010

    (식 중, R1은 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄상, 탄소수 3 내지 6의 분지상 또는 환상의 알킬기이며, R2는 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 직쇄상 알킬기 또는 탄소수 3 내지 12의 분지상 또는 환상의 알킬기이며, R3은 -CH2OR4이며, R4는 독립적으로 탄소수 2 내지 30의 직쇄상, 탄소수 3 내지 30의 분지상 또는 환상의 알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기이며, n, m, p, q는 양수이며, n+m의 평균값은 1 내지 100이며, p+q의 평균값은 0.5 내지 5이다)
    R5O(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)dH (II)
    (식 중, R5는 탄소수 5 내지 20의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기이며, a, b, c, d는 0 또는 0 내지 25의 양수이다. 단, a 및 b 중 어느 하나는 0이 아니며, 0≤a+c≤50, 0≤b+d≤30이다)
  2. 제1항에 있어서, (A) 성분의 글리시딜에테르가 2-에틸헥실글리시딜에테르 및/또는 라우릴글리시딜에테르인 수용성 계면활성제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 평균 조성식 (II)의 R5가 탄소수 5 내지 15의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기인 수용성 계면활성제 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 0.1질량％ 수용액의 적하 30초 후의 접촉각이 20도 이하, 1Hz 및 10Hz 시의 동적 표면 장력이 각각 56mN/m 이하인 것을 특징으로 하는 수용성 계면활성제 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 기재된 수용성 계면활성제 조성물을 배합한 잉크.
  6. 제1항 또는 제2항에 기재된 수용성 계면활성제 조성물을 배합한 종이 코팅제.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160131226A (ko) * 2015-05-06 2016-11-16 숭실대학교산학협력단 다양한 범위의 소수성을 갖는 하이드로콜로이드의 제조방법
JP6846001B2 (ja) * 2016-06-14 2021-03-24 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及び記録方法
JP6556282B1 (ja) * 2018-03-14 2019-08-07 ミヨシ油脂株式会社 紙類処理剤
CN113874582B (zh) * 2019-05-20 2024-02-09 埃科莱布美国股份有限公司 用于施胶压制应用的制剂
JP2021143325A (ja) * 2020-02-14 2021-09-24 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー ２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール系無溶媒組成物
CN111320556A (zh) * 2020-04-17 2020-06-23 甘肃智仑新材料科技有限公司 一种含炔基非离子表面活性剂及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4240188B2 (ja) * 2001-03-21 2009-03-18 日信化学工業株式会社 水溶性界面活性剤組成物
JP3925628B2 (ja) * 2001-07-05 2007-06-06 日信化学工業株式会社 インクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シート
JP3912485B2 (ja) 2001-10-04 2007-05-09 日信化学工業株式会社 水溶性界面活性剤組成物
US6717019B2 (en) 2002-01-30 2004-04-06 Air Products And Chemicals, Inc. Glycidyl ether-capped acetylenic diol ethoxylate surfactants
JP3841164B2 (ja) 2002-02-28 2006-11-01 日信化学工業株式会社 水溶性界面活性剤組成物
CN102471665B (zh) * 2009-07-29 2014-10-15 圣诺普科有限公司 表面活性剂
CN101982224B (zh) * 2010-09-16 2012-08-29 佛山市科的气体化工有限公司 一种可聚合表面活性剂
CN102060989A (zh) * 2010-11-18 2011-05-18 浙江皇马科技股份有限公司 一种缩水甘油醚基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法

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