KR20140057418A - 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자가 개시된다.

Description

아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자{Amine-based compound and organic light emitting diode comprising the same}
아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 소자(organic light emitting diode)는 자발광형 소자로서 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라, 응답시간이 빠르며, 휘도, 구동전압 및 응답속도 특성이 우수하고 다색화가 가능하다는 장점을 가지고 있다.
일반적인 유기 발광 소자는 기판 상부에 애노드가 형성되어 있고, 이 애노드 상부에 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 캐소드가 순차적으로 형성되어 있는 구조를 가질 수 있다. 여기에서 정공수송층, 발광층 및 전자수송층은 유기화합물로 이루어진 유기 박막들이다.
상술한 바와 같은 구조를 갖는 유기 발광 소자의 구동 원리는 다음과 같다.
상기 애노드 및 캐소드간에 전압을 인가하면, 애노드로부터 주입된 정공은 정공수송층을 경유하여 발광층으로 이동하고, 캐소드로부터 주입된 전자는 전자수송층을 경유하여 발광층으로 이동한다. 상기 정공 및 전자와 같은 캐리어들은 발광층 영역에서 재결합하여 엑시톤(exiton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변하면서 광이 생성된다.
신규한 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자를 제공하는 것이다.
일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 아민계 화합물이 제공된다:
<화학식 1>
Figure pat00001
상기 화학식 1 중,
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C30아릴기이되, Ar1 및 Ar2는 선택적으로 단일 결합을 통하여 연결될 수 있고;
L1 내지 L3는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C30아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기이고;
a, b 및 c는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수이고;
R1 내지 R6는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기, -N(Q1)(Q2) 또는 ??Si(Q3)(Q4)(Q5)이고, Q1 내지 Q5는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기이고;
p 및 s는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이고;
q 및 r은 서로 독립적으로 1 내지 3의 정수이다.
다른 측면에 따르면, 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층;을 포함하고, 상기 아민계 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
상기 아민계 화합물을 포함한 유기 발광 소자는 저구동 전압, 고효율 및 고색순도를 가질 수 있다.
도 1은 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
상기 아민계 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다:
<화학식 1>
Figure pat00002
상기 화학식 1 중,
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C30아릴기일 수 있다. 이 때, Ar1 및 Ar2는 선택적으로 단일 결합을 통하여 연결될 수 있다.
상기 Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로, C6-C14아릴기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C14아릴기; 중 하나일 수 있다.
예를 들어, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 또는 치환 또는 비치환된 안트릴기일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 및 안트릴기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 및 안트릴기; 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1 중, L1 내지 L3는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C30아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기일 수 있다.
예를 들어, 상기 L1 내지 L3는 서로 독립적으로, C6-C14아릴렌기, 및 C2-C14헤테로아릴렌기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C14아릴렌기, 및 C2-C14헤테로아릴렌; 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 L1 내지 L3은 서로 독립적으로, 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중, a는 L1의 개수를 나타내고, b는 L2의 개수를 나타내고, c는 L3의 개수를 나타낸다. a가 0일 경우, 카바졸과 N은 직접(directly) 연결되고, b가 0일 경우, 플루오렌과 N은 직접 연결되고, c가 0일 경우 R2와 N은 직접 연결된다. 한편, a가 2 이상일 경우 2 이상의 L1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, b가 2 이상일 경우 2 이상의 L2는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, c가 2 이상일 경우 2 이상의 L3는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
화학식 1 중, a 내지 b는 서로 독립적으로, 0 내지 5의 정수이다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 a는 1 내지 5의 정수일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 a 및 b는 모두 0일 수 있다. 또 다른 구현예에 따르면, 상기 a 내지 c는 서로 독립적으로, 0, 1, 또는 2일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중, R1 내지 R6는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기, -N(Q1)(Q2) 또는 ??Si(Q3)(Q4)(Q5)이고, Q1 내지 Q5는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기; 일 수 있다.
예를 들어, 상기 R1 및 R2는 서로 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 상기 R3 내지 R6은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, 및 C1-C60알콕시기; 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중, p는 R3의 개수이고, q는 R4의 개수이고, r은 R5의 개수고, s는 R6의 개수다. p가 2 이상일 경우 R3는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, q가 2 이상일 경우 R4는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, r이 2 이상일 경우 R5는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, s가 2 이상일 경우 R6은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 아민계 화합물은, 하기 화학식 1A 또는 1B로 표시될 수 있다:
<화학식 1A>
Figure pat00003
<화학식 1B>
Figure pat00004
상기 화학식 1A 및 1B 중 L1 내지 L3, a 내지 c, R1 및 R2에 대한 설명은 상술한 바와 동일하고, R10 및 R11에 대한 설명은 R1에 대한 설명과 동일하고, t 및 u는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이다.
예를 들어, 상기 화학식 1A 및 1B 중, i) 상기 L1 내지 L3는 서로 독립적으로, 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 중 하나이고, ii) 상기 a가 1 내지 5의 정수이거나, a 내지 c는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고, iii) R1 및 R2는 서로 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 중 하나이고, iv) 상기 R10 및 R11은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, 및 C1-C60알콕시기; 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 중 하나이고, v) t 및 u는 서로 독립적으로, 1 내지 4의 정수일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
다른 구현예에 따르면, 상기 아민계 화합물은, 하기 화학식 1A(1), 1A(2), 1B(1) 및 1B(2) 중 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 1A(1)>
Figure pat00005
<화학식 1A(2)>
Figure pat00006
<화학식 1B(1)>
Figure pat00007
<화학식 1B(2)>
Figure pat00008
상기 화학식 1A(1), 1A(2), 1B(1) 및 1B(2) 중 L3, c, R1 및 R2에 대한 설명은 상술한 바와 동일하고, R10 및 R11에 대한 설명은 R1에 대한 설명과 동일하고, t 및 u는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이다.
예를 들어, 예를 들어, 상기 화학식 1A(1), 1A(2), 1B(1) 및 1B(2) 중, i) 상기 L3는 서로 독립적으로, 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 중 하나이고, ii) 상기 c는 0, 1 또는 2이고, iii) R1 및 R2는 서로 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 중 하나이고, iv) 상기 R10 및 R11은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, 및 C1-C60알콕시기; 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 중 하나이고, v) t 및 u는 서로 독립적으로, 1 내지 4의 정수일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 아민계 화합물은 하기 화합물 1 내지 48 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
상기 화학식 1로 표시되는 아민계 화합물 중 카바졸의 2번 탄소는 선택적으로, L1을 통하여, 화학식 1의 "N"에 연결되어 있으므로, 카바졸의 3번 탄소가 선택적으로, L1을 통하여, 화학식 1의 "N"에 연결되어 있는 가상의 화합물에 비하여, 극성이 감소하여 상대적으로 낮은 다이폴 모멘트(dipole moment) 특성을 가질 수 있다. 또한, 상기 아민계 화합물 중 플루오렌의 치환기 Ar1 및 Ar2는 아릴기이므로, 상기 아민계 화합물은 우수한 열 안정성을 가질 수 있다. 이로써, 상기 아민계 화합물을 채용한 소자는 낮은 구동 전압을 가질 수 있으며, 상기 아민계 화합물을 포함한 막은 예를 들면, 증착법 등과 같은 고온을 수반하는 공정을 이용하여 형성하여도 아민계 화합물의 변성없이, 효과적으로 형성될 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 아민계 화합물을 채용한 유기 발광 소자는 고구동 전압, 고효율, 고휘도 및 장수명의 효과를 가질 수 있다.
상기 화학식 1을 갖는 아민계 화합물은 공지의 유기 합성 방법을 이용하여 합성될 수 있다. 상기 아민계 화합물의 합성 방법은 후술하는 실시예를 참조하여 당업자에게 용이하게 인식될 수 있다.
상기 화학식 1의 아민계 화합물은 유기 발광 소자의 한 쌍의 전극 사이에 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 아민계 화합물은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층 중 적어도 하나에 사용될 수 있다.
따라서, 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층을 포함하되, 상기 유기층은 상술한 바와 같은 화학식 1로 표시된 아민계 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
본 명세서 중 "(유기층이) 아민계 화합물을 1종 이상 포함한다"란, "(유기층이) 상기 화학식 1의 범주에 속하는 1종의 아민계 화합물 또는 상기 화학식 1의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 아민계 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
예를 들어, 상기 유기층은 상기 아민계 화합물로서, 상기 화합물 1만을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1은 상기 유기 발광 소자의 정공 수송층에 존재할 수 있다. 또는, 상기 유기층은 상기 아민계 화합물로서, 상기 화합물 1과 화합물 2를 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1과 화합물 2는 동일한 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 1과 화합물 2는 정공 수송층에 존재할 수 있음)하거나, 서로 다른 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 1은 정공 수송층에 존재하고 상기 화합물 2는 발광층에 존재할 수 있음)할 수 있다.
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층(이하, "H-기능층(H-functional layer)"이라 함), 버퍼층, 전자 저지층, 발광층, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송 기능 및 전자 주입 기능을 동시에 갖는 기능층(이하, "E-기능층(E-functional layer)"이라 함) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 명세서 중 "유기층"은 유기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 단일 및/또는 복수의 층을 가리키는 용어이다.
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층 및 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층 중 적어도 하나를 포함하고, 상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층 중 적어도 하나에는 상기 아민계 화합물이 포함되어 있을 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자(10)의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다. 이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자의 구조 및 제조 방법을 설명하면 다음과 같다.
상기 기판(11)으로는, 통상적인 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용할 수 있는데, 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판을 사용할 수 있다.
상기 제1전극(13)은 기판 상부에 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등을 이용하여 제공함으로써 형성될 수 있다. 상기 제1전극(13)이 애노드일 경우, 정공 주입이 용이하도록 제1전극용 물질은 높은 일함수를 갖는 물질 중에서 선택될 수 있다. 상기 제1전극(13)은 반사형 전극 또는 투과형 전극일 수 있다. 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 이용할 수 있다. 또는, 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 이용하면, 상기 제1전극(13)을 반사형 전극으로 형성할 수도 있다.
상기 제1전극(13)은 단일층 또는 2 이상의 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1전극(13)은 ITO/Ag/ITO의 3층 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제1전극(13) 상부로는 유기층(15)이 구비되어 있다.
상기 유기층(15)은 정공 주입층, 정공 수송층, 버퍼층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있다.
정공 주입층(HIL)은 상기 제1전극(13) 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
진공 증착법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공 주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 예를 들면, 증착온도 약 100 내지 약 500℃, 진공도 약 10-8 내지 약 10-3torr, 증착 속도 약 0.01 내지 약 100Å/sec의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
스핀 코팅법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 약 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 물질로는 공지된 정공 주입 물질을 사용할 수 있는데, 공지된 정공 주입 물질로는, 예를 들면, N,N′-디페닐-N,N′-비스-[4-(페닐-m-톨일-아미노)-페닐]-비페닐-4,4′-디아민(N,N′-diphenyl-N,N′-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4′-diamine: DNTPD), 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물, m-MTDATA [4,4',4''-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine], NPB(N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘(N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)), TDATA, 2-TNATA, Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산), PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트))등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
또는, 상기 정공 주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 아민계 화합물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 상기 정공 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압의 상승없이 만족스러운 정도의 정공 주입 특성을 얻을 수 있다.
다음으로 상기 정공 주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공 수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공 증착법 및 스핀 팅법에 의하여 정공 수송층을 형성하는 경우, 그 증착 조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
공지된 정공 수송 재료로는, 예를 들어, N-페닐카바졸, 폴리비닐카바졸 등의 카바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), TCTA(4,4',4"-트리스(N-카바졸일)트리페닐아민(4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine)), NPB(N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘(N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00020
Figure pat00021
또는, 상기 정공 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 아민계 화합물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송층의 두께는 약 50Å 내지 약 2000Å, 예를 들면 약 100Å 내지 약 1500Å일 수 있다. 상기 정공 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 정공 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 H-기능층(정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층)에는 상술한 바와 같은 정공 주입층 물질 및 정공 수송층 물질 중에서 1 이상의 물질이 포함될 수 있으며, 상기 H-기능층의 두께는 약 500Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 상기 H-기능층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압의 상승없이 만족스러운 정도의 정공 주입 및 수성 특성을 얻을 수 있다.
한편, 상기 H-기능층은 상기 화학식 1로 표시되는 아민계 화합물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층 중 적어도 하나는, 상술한 바와 같은 공지된 정공 주입 물질, 공지된 정공 수송 물질 및/또는 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 물질 외에, 막의 도전성 등을 향상시키기 위하여 전하-생성 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 전하-생성 물질은 예를 들면, p-도펀트일 수 있다. 상기 p-도펀트는 퀴논 유도체, 금속 산화물 및 시아노기-함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 p-도펀트의 비제한적인 예로는, 테트라사이아노퀴논다이메테인(TCNQ) 및 2,3,5,6-테트라플루오로-테트라사이아노-1,4-벤조퀴논다이메테인(F4-TCNQ) 등과 같은 퀴논 유도체; 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물; 및 하기 화합물 200 등과 같은 시아노기-함유 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<화합물 200> <F4-TCNQ>
Figure pat00023
상기 정공 주입층, 상기 정공 수송층 또는 상기 H-기능층이 상기 전하-생성 물질을 더 포함할 경우, 상기 전하-생성 물질은 정공 주입층, 상기 정공 수송층 또는 상기 H-기능층 중에 균일하게(homogeneous) 분산되거나, 또는 불균일하게 분포될 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층 중 적어도 하나와 상기 발광층 사이에는 버퍼층이 개재될 수 있다. 상기 버퍼층은 발광층에서 방출되는 광의 파장에 따른 광학적 공진 거리를 보상하여 효율을 증가시키는 역할을 수 있다. 상기 버퍼층은 공지된 정공 주입 재료, 정공 수송 재료를 포함할 수 있다. 또는, 상기 버퍼층은 버퍼층 하부에 형성된 상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층에 포함된 물질 중 하나와 동일한 물질을 포함할 수 있다.
이어서, 정공 수송층, H-기능층 또는 버퍼층 상부에 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함할 수 있다. 상기 도펀트는 형광 도펀트 및/또는 인광 도펀트를 포함할 수 있다. 상기 인광 도펀트는, Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb 또는 Tm를 포함한 유기 금속 화합물일 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 풀 컬러 유기 발광 소자일 경우, 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층으로 패터닝될 수 있다. 또는 상기 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및/또는 청색 발광층 중 2 이상이 적층된 구조를 가져 백색광을 방출할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 상기 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층 중 적어도 하나는 하나는 하기 도펀트를 포함할 수 있다(ppy = 페닐피리딘)
에를 들어, 청색 도펀트로서는 하기 화합물들 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
DPAVBi
Figure pat00030
TBPe
에를 들어, 적색 도펀트로서는 하기 화합물들 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또는, 상기 적색 도펀트로서, 후술한 DCM 또는 DCJTB를 사용할 수도 있다.
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
에를 들어, 녹색 도펀트로서는 하기 화합물들 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또는 녹색 도펀트로서, 하기 C545T를 사용할 수 있다.
Figure pat00035
Figure pat00036
한편, 상기 발광층에 포함될 수 있는 도펀트는 후술하는 바와 같은 착체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045
또한, 상기 발광층에 포함될 수 있는 도펀트는 후술하는 바와 같은 Os-착체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00046
상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 15 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 200Å 내지 약 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 발광 특성을 나타낼 수 있다.
다음으로 발광층 상부에 전자 수송층(ETL)을 진공증착법, 또는 스핀코팅법, 캐스트법 등의 다양한 방법을 이용하여 형성한다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 전자 수송층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다. 상기 전자 수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨 비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, 화합물 201, 화합물 202 등과 같은 재료를 사용할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00047
Figure pat00048
<화합물 201> <화합물 202>
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
BCP
상기 전자 수송층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 상기 전자 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다.
또는, 상기 전자 수송층은 공지의 전자 수송성 유기 화합물 외에, 금속-함유 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 금속-함유 화합물은 상기 금속-함유 물질은 Li 착체를 포함할 수 있다. 상기 Li 착체의 비제한적인 예로는, 리튬 퀴놀레이트(LiQ) 또는 하기 화합물 203 등을 들 수 있다:
<화합물 203> <LiQ>
Figure pat00052
Figure pat00053
또한 전자 수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자 주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.
또한 전자 수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자 주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.
상기 전자 주입층 형성 재료로는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 전자 주입층의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
이와 같은 유기층(15) 상부로는 제2전극(17)이 구비되어 있다. 상기 제2전극은 전자 주입 전극인 캐소드(Cathode)일 수 있는데, 이 때, 상기 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 박막으로 형성하여 투과형 전극을 얻을 수 있다. 한편, 전면 발광 소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 이용한 투과형 전극을 형성할 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
이상, 상기 유기 발광 소자를 도 1을 참조하여 설명하였으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 발광층에 인광 도펀트를 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자 수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여, 상기 정공 수송층과 발광층 사이 또는 H-기능층과 발광층 사이에에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 정공 저지층(HBL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 정공 저지층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 될 수 있다. 공지의 정공 저지 재료도 사용할 수 있는데, 이의 예로는, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체 등을 들 수 있다. 예를 들면, 하기와 같은 BCP를 정공 저지층 재료로 사용할 수 있다.
Figure pat00054
상기 정공 저지층의 두께는 약 20Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 30Å 내지 약 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 정공 저지 특성을 얻을 수 있다.
이하에서, 합성예 및 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자에 대하여 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서 중, 비치환된 C1-C60알킬기(또는 C1-C60알킬기)의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등과 같은 탄소수 1 내지 60의 선형 또는 분지형 알킬기를 들 수 있고, 치환된 C1-C60알킬기는 상기 비치환된 C1-C60알킬기 중 하나 이상의 수소 원자가 중수소, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 그의 염, 술폰산기나 그의 염, 인산이나 그의 염, 또는 C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C6-C60아릴기, C2-C60헤테로아릴기, -N(Q11)(Q12), 및 -Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, Q11 내지 Q15는 서로 독립적으로 수소, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C5-C60아릴기, 및 C2-C60헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택됨)로 치환된 것이다.
본 명세서 중 비치환된 C1-C60알콕시기(또는 C1-C60알콕시기)는 -OA(단, A는 상술한 바와 같은 비치환된 C1-C60알킬기임)의 화학식을 가지며, 이의 구체적인 예로서, 메톡시, 에톡시, 이소프로필옥시, 등이 있고, 이들 알콕시기 중 적어도 하나 이상의 수소원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환 가능하다.
본 명세서 중 비치환된 C2-C60알케닐기(또는 C2-C60알케닐기)는 상기 비치환된 C2-C60알킬기의 중간이나 맨 끝단에 하나 이상의 탄소 이중결합을 함유하고 있는 것을 의미한다. 예로서는 에테닐, 프로페닐, 부테닐 등이 있다. 이들 비치환된 C2-C60알케닐기 중 적어도 하나 이상의 수소원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 명세서 중 비치환된 C2-C60알키닐기(또는 C2-C60알키닐기)는 상기 정의된 바와 같은 C2-C60알킬기의 중간이나 맨 끝단에 하나 이상의 탄소 삼중결합을 함유하고 있는 것을 의미한다. 예로서는 에티닐(ethynyl), 프로피닐(propynyl), 등이 있다. 이들 알키닐기 중 적어도 하나 이상의 수소원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 명세서 중 비치환된 C5-C60아릴기는 하나 이상의 방향족 고리를 포함하는 탄소 원자수 5 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, 비치환된 C5-C60아릴렌기는 하나 이상의 방향족 고리를 포함하는 탄소 원자수 5 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. 상기 아릴기 및 아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 아릴기 및 아릴렌기 중 하나 이상의 수소 원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기의 예로는 페닐기, C1-C10알킬페닐기(예를 들면, 에틸페닐기), C1-C10알킬비페닐기(예를 들면, 에틸비페닐기), 할로페닐기(예를 들면, o-, m- 및 p-플루오로페닐기, 디클로로페닐기), 디시아노페닐기, 트리플루오로메톡시페닐기, o-, m-, 및 p-토릴기, o-, m- 및 p-쿠메닐기, 메시틸기, 페녹시페닐기, (α,α-디메틸벤젠)페닐기, (N,N'-디메틸)아미노페닐기, (N,N'-디페닐)아미노페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 할로나프틸기(예를 들면, 플루오로나프틸기), C1-C10알킬나프틸기(예를 들면, 메틸나프틸기), C1-C10알콕시나프틸기(예를 들면, 메톡시나프틸기), 안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 플루오레닐기, 안트라퀴놀일기, 메틸안트릴기, 페난트릴기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 에틸-크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네릴기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기 등을 들 수 있으며, 치환된 C5-C60아릴기의 예는 상술한 바와 같은 비치환된 C5-C60아릴기의 예와 상기 치환된 C1-C60알킬기의 치환기를 참조하여 용이하게 인식할 수 있다. 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴렌기의 예는 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기의 예를 참조하여 용이하게 인식될 수 있다.
본 명세서 중 비치환된 C2-C60헤테로아릴기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1 개 이상의 헤테로원자를 포함하고 나머지 고리원자가 C인 하나 이상의 방향족 고리로 이루어진 시스템을 갖는 1가 그룹을 의미하고, 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1 개 이상의 헤테로원자를 포함하고 나머지 고리원자가 C인 하나 이상의 방향족 고리로 이루어진 시스템을 갖는 2가 그룹을 의미한다. 여기서, 상기 헤테로아릴기 및 헤테로아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리는 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기 및 헤테로아릴렌기 중 하나 이상의 수소원자는 상술한 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
상기 비치환된 C2-C60헤테로아릴기의 예에는, 피라졸일기, 이미다졸일기, 옥사졸일기, 티아졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 카바졸일기, 인돌일기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조이미다졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기 등을 들 수 있다. 상기 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기의 예는 상기 치환 또는 비치환된 C2-C60아릴렌기의 예를 참조하여 용이하게 인식될 수 있다.
상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴옥시기는 -OA2(여기서, A2는 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기임)를 가리키고, 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴싸이오기는 -SA3(여기서, A3는 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기임)를 가리킨다.
[실시예]
합성예 1: 화합물 1의 합성
하기 반응식 1에 따라 화합물 1을 합성하였다:
<반응식 1>
Figure pat00055
중간체 1-a의 합성
바이페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 10g, 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 24.65g (1.05eq), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0)(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0)) (Pd2(dba)3) 2.71g (0.05eq), 트리-tert-부틸포스핀(tri-tert-butylphosphine) (P(t-Bu)3) 0.84g(0.07eq), 소듐 tert-부톡사이드(Sodium tert-butoxide) 11.36g (2.0eq)를 반응 용기에 넣고 진공환경 만들어준 뒤, N2 분위기로 바꾼 다음, 톨루엔(toluene) 90ml를 넣고 120℃에서 2시간 교반하였다. 용매를 회전증발기를 이용하여 제거하고, 다이클로로메테인(CH2Cl2) 200ml와 물 150ml를 이용하여 반응물을 2회 추출하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트를 이용하여 건조하고 용매를 증발시켜 수득한 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 1-a 28g(수율 98%)를 얻었다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C37H27N : M+ 485.21
화합물 1의 합성
2-브로모-9-페닐-9H-카바졸(2-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole) 4.5g, 중간체 1-a 7.12g (1.05eq), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0)(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0)) (Pd2(dba)3) 0.64g (0.05eq), 트리-tert-부틸포스핀(tri-tert-butylphosphine) (P(t-Bu)3) 0.20g(0.07eq), 소듐 tert-부톡사이드(Sodium tert-butoxide) 2.68g (2.0eq)를 반응 용기에 넣고 진공환경 만들어준 뒤, N2 분위기로 바꾼 다음, 톨루엔(toluene) 50ml를 넣고 120℃에서 2시간 교반하였다. 용매를 회전증발기를 이용하여 제거하고, 다이클로로메테인(CH2Cl2) 200ml와 물 150ml를 이용하여 반응물을 2회 추출하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트를 이용하여 건조하고 용매를 증발시켜 수득한 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 화합물 1 7.2g(수율 71%)를 얻었다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C55H38N2 : M+ 726.30
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.32(m, 2H), 7.3-7.2(m, 10H) 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H) 6.75 (s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 2: 화합물 2의 합성
하기 반응식 2에 따라 화합물 2을 합성하였다:
<반응식 2>
Figure pat00056
중간체 2-a의 합성
중간체 1-a 합성시 바이페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 페닐아민(Phenylamine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 2-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C31H23N : M+ 409.18
화합물 2의 합성
2-브르모-9-나프탈렌-1-일-9H-카바졸(2-Bromo-9-naphthalen-1-yl-9H-carbazole) 4.0g, 중간체 2-a 4.62g (1.05eq), Pd2(dba)3 0.49g (0.05eq), P(t-Bu)3 0.15g(0.07eq), 소듐 부톡사이드(Sodium tert-butoxide) 2.07g (2.0eq)를 반응 용기에 넣고 진공환경 만들어준 뒤, N2 분위기로 바꾼 다음, 톨루엔(toluene) 40ml를 넣고 120℃에서 2시간 교반하였다. 용매를 회전증발기를 이용하여 제거하고, 다이클로로메테인(CH2Cl2) 150ml와 물 150ml를 이용하여 반응물을 2회 추출하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트를 이용하여 건조하고 용매를 증발시켜 수득한 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 화합물 2 6.0g(수율 80%)를 얻었다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C53H36N2 : M+ 700.29
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.7(d, 3H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(d, 1H), 7.3-7.2(m, 6H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 10H) 6.75 (s, 1H), 6.62(m, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.46(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 3: 화합물 3의 합성
하기 반응식 3에 따라 화합물 3을 합성하였다:
<반응식 3>
Figure pat00057
중간체 3-a의 합성
중간체 1-a 합성시 바이페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 비페닐-3-일아민(Biphenyl-3-ylamine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 3-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C37H27N : M+ 485.21
화합물 3의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 3-a를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 3을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C53H36N2 : M+ 726.30
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.32(m, 2H), 7.3-7.2(m, 8H) 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 9H) 6.84 (d, 1H), 6.75(s, 1H), 6.68(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.42(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 4: 화합물 4의 합성
하기 반응식 4에 따라 화합물 4을 합성하였다:
<반응식 4>
Figure pat00058
중간체 4-a의 합성
중간체 1-a 합성시 바이페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 나프탈렌-2-일아민(Naphthalen-2-ylamine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 4-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C35H25N : M+ 459.20
화합물 4의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 4-a을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 4을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C53H36N2 : M+ 700.29
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 3H), 7.51(d, 1H), 7.44(d, 1H), 7.40(d, 1H), 7.38(d, 1H), 7.3-7.2(m, 8H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 9H) 6.79 (s, 1H), 6.76(d, 1H), 6.75(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 5: 화합물 5의 합성
하기 반응식 5에 따라 화합물 5을 합성하였다:
<반응식 5>
Figure pat00059
중간체 5-a의 합성
중간체 1-a 합성시 바이페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 나프탈렌-1-일아민(Naphthalen-1-ylamine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 5-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C35H25N : M+ 459.20
화합물 5의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 5-a을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 5을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C53H36N2 : M+ 700.29
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.66(d, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55 (d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(d, 1H), 7.31(m,1H), 7.3-7.2(m, 8H), 7.16(d, 1H), 7.15(m, 1H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H) 6.75 (s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.55(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 6: 화합물 6의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 2-a을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 6을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C49H34N2 : M+ 650.27
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 7H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 10H) 6.75 (s, 1H), 6.62(m, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.46(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 7: 화합물 7의 합성
화합물 1 합성 시 2-브로모-9-페닐-9H-카바졸(2-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole) 대신 9-비페닐-4-일-2-브로모-9H-카바졸(9-Biphenyl-4-yl-2-bromo-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 7을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C61H42N2 : M+ 802.33
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.5(d, 2H), 7.48(d, 4H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.32(d, 4H), 7.3-7.2(m, 8H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.75 (s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 8: 화합물 8의 합성
화합물 2 합성시 2-브로모-9-나프탈렌-1-일-9H-카바졸(2-Bromo-9-naphthalen-1-yl-9H-carbazole) 대신 2-브로모-9-페닐-9H-카바졸(2-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 2의 화합물 2의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 8을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C53H36N2 : M+ 700.29
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.7(d, 4H), 7.59(d,1H), 7.55(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 5H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 10H), 6.75 (s, 1H), 6.62(m, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.46(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 9: 화합물 9의 합성
화합물 2 합성시 2-브로모-9-나프탈렌-1-일-9H-카바졸(2-Bromo-9-naphthalen-1-yl-9H-carbazole) 대신 9-비페닐-4-일-2-브로모-9H-카바졸(9-Biphenyl-4-yl-2-bromo-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 2의 화합물 2의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 9를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C55H38N2 : M+ 726.30
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.59(d,1H), 7.55(d, 2H), 7.50(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.32(m, 2H) 7.3-7.2(m, 5H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 10H), 6.75 (s, 1H), 6.62(m, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.46(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 10: 화합물 10의 합성
중간체 10-a의 합성
중간체 1-a 합성시 비페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 4-브로모-벤조니트릴(4-Bromo-benzonitrile)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 10-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C32H22N 2 : M+ 434.18
화합물 10의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 10-a을 사용하였다는 점을 제외하고는. 상기 합성예 1의 화합물 10의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 10을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C50H33N3 : M+ 675.27
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55 (d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(d, 1H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.75 (s, 1H), 6.64(d, 2H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 11: 화합물 11의 합성
중간체 11-a의 합성
중간체 1-a 합성시 비페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 2-(4-브로모-페닐)-피리딘(2-(4-Bromo-phenyl)-pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 합성예 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 11-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C36H26N 2 : M+ 486.21
화합물 11의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 11-a을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 11을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C54H37N3 : M+ 727.30
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.56(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.74(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55 (d, 2H), 7.54(d, 1H), 7.47(m, 1H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 7H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.98 (m, 1H), 6.75(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.55(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 12: 화합물 12의 합성
중간체 12-a의 합성
중간체 1-a 합성시 비페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 3-(4-브로모-페닐)-피리딘(3-(4-Bromo-phenyl)-pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 12-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C36H26N 2 : M+ 486.21
화합물 12의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 12-a를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 12을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C54H37N3 : M+ 727.30
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.81(s, 1H), 8.55(d, 1H), 7.97(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55 (d, 2H), 7.44(m, 1H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.75(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.55(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 13: 화합물 13의 합성
중간체 13-a의 합성
중간체 1-a 합성시 비페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 5-브로모-[2,2']비티오페닐(5-Bromo-[2,2']bithiophenyl)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 13-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C33H23NS2 : M+ 497.13
화합물 13의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 13-a을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 13을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C51H34N2S2 : M+ 738.22
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55 (d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 8H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 10H), 6.75(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.5(d, 1H), 6.2(d, 1H), 6.0(d, 1H)
합성예 14: 화합물 14의 합성
중간체 14-a의 합성
중간체 1-a 합성시 비페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 4-(4-브로모-페닐)-피리딘(4-(4-Bromo-phenyl)-pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 14-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C36H26N 2 : M+ 486.21
화합물 14의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 14-a를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 14을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C54H37N3 : M+ 727.30
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.65(d, 2H), 7.84(d, 1H), 7.6(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55 (d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.75(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 15: 화합물 15의 합성
중간체 15-a의 합성
중간체 1-a 합성시 비페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 5'-브르모-[1,1',3',1"]터페닐(5'-Bromo-[1,1';3',1'']terphenyl)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합서예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 15-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C43H21N : M+ 561.25
화합물 15의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 15-a를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 15을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C61H42N2 : M+ 802.33
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55 (d, 2H), 7.48(d, 4H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.32(m, 4H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 9H), 6.75(s, 1H), 6.64(s, 2H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 16: 화합물 16의 합성
하기 반응식 6에 따라 화합물 16을 합성하였다:
<반응식 6>
Figure pat00060
중간체 16-a의 합성
2-브로모-9-페닐-9H-카바졸(2-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole) 10g을 반응 용기에 넣고 진공환경 만들어준 뒤, N2 분위기로 바꾼 다음, 무수(anhydrous) THF 60ml를 넣고 -78℃ 유지한 후, n-BuLi 13.04ml(1.05eq) 천천히 적가(dropwise)하였다. 저온 유지하면서 2시간 교반후, 2-이소프로폭시-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로레인(2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 7.6ml (1.2eq) 첨가한 후 2시간 교반하였다. 용매를 회전증발기를 이용하여 제거하고, 다이클로로메테인(CH2Cl2) 200ml와 물 150ml를 이용하여 반응물을 2회 추출하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트를 이용하여 건조하고 용매를 증발시켜 수득한 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 16-a 9g(수율 78%)를 얻었다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C24H24BNO2 : M+ 369.19
중간체 16-b의 합성
중간체 16-b 9g, 1-브로모-4-아이오도-벤젠(1-Bromo-4-iodo-benzene) 7.58g(1.1eq), 테트라시크(트리페닐포스핀)팔라듐(0)(Tetrakis(tri
phenylphosphine)palladium(0)) 1.97g (0.07eq), 포타슘 카보네이트(Potassium carbonate) 5.05g (1.5eq) 를 반응 용기에 넣고 진공환경 만들어준 뒤, N2 분위기로 바꾼 다음, THF 40ml, 증류수 20ml 를 넣고 75℃에서 24시간 교반하였다. 용매를 회전증발기를 이용하여 제거하고, 다이클로로메테인(CH2Cl2) 200ml와 물 150ml를 이용하여 반응물을 2회 추출하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트를 이용하여 건조하고 용매를 증발시켜 수득한 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 16-b 7.35g(수율 76%)를 얻었다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C24H16BrN : M+ 397.05
화합물 16의 합성
중간체 16-b 5.0g, 중간체 1-a 6.4g (1.05eq), Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (Pd2(dba)3) 0.58g (0.05eq), 트리-tert-부틸포스핀(tri-tert-butylphosphine) (P(t-Bu)3) 0.36g (0.07eq), 소듐 tert-부톡사이드(Sodium tert-butoxide) 2.53g (2.0eq)를 반응 용기에 넣고 진공환경 만들어준 뒤, N2 분위기로 바꾼 다음, 톨루엔(toluene) 60ml를 넣고 120℃에서 2시간 교반하였다. 용매를 회전증발기를 이용하여 제거하고, 다이클로로메테인(CH2Cl2) 200ml와 물 150ml를 이용하여 반응물을 2회 추출하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트를 이용하여 건조하고 용매를 증발시켜 수득한 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 화합물 16 7.26g(수율 72%)를 얻었다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C61H42N2 : M+ 802.33
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.32(m, 2H), 7.3-7.2(m, 12H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
합성예 17: 화합물 17의 합성
하기 반응식 7에 따라 화합물 17을 합성하였다:
<반응식 7>
Figure pat00061
중간체 17-a의 합성
중간체 16-a 합성시 2-브로모-9-페닐-9H-카바졸(2-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole) 대신 9-비페닐-4-일-2-브로모-9H-카바졸(9-Biphenyl-4-yl-2-bromo-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 중간체 16-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 17-a 을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C30H28BNO2 : M+ 445.22
중간체 17-b의 합성
중간체 16-b 합성시 중간체 16-a 대신 중간체 17-a를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 16의 중간체 16-b의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 17-b 를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C30H20BrN : M+ 473.08
화합물 17의 합성
화합물 16 합성시 중간체 16-b 대신 중간체 17-b를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 17을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C67H46N2 : M+ 878.37
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.5(d, 2H), 7.48(d, 4H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.32(m, 4H), 7.3-7.2(m, 10H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
합성예 18: 화합물 18의 합성
화합물 18의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 3-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 18을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C61H42N2 : M+ 802.33
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.32(m, 2H), 7.3-7.2(m, 10H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 9H), 6.84(d, 1H), 6.75(s, 1H), 6.68 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H) 6.42(d, 1H)
합성예 19: 화합물 19의 합성
화합물 19의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 4-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 19를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C59H40N2 : M+ 776.32
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 3H), 7.51(d, 1H), 7.44(d, 1H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 10H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 9H), 6.79 (s, 1H), 6.76(d, 1H), 6.75(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H)
합성예 20: 화합물 20의 합성
화합물 20 의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 7-a를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 20을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C60H41N3 : M+ 803.33
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.56(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.74(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.54(d, 1H), 7.47(m, 1H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.98(m, 1H), 6.75(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.55(d, 2H) 6.52(d, 2H)
합성예 21: 화합물 21의 합성
중간체 21-a의 합성
중간체 1-a 합성시 비페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 4'-아미노-비페닐-4-카보니트릴(4'-Amino-biphenyl-4-carbonitrile)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 21-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C38H26N2 : M+ 510.63
화합물 21 의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 21-a을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 21을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C62H41N3 : M+ 827.33
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.66(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.57(d, 2H), 7.55(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 11H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.75(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
합성예 22: 화합물 22의 합성
화합물 22의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 12-a를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 22를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C60H41N3 : M+ 803.3
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.81(s, 1H), 8.55(d, 1H), 7.97(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.44(m, 1H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 11H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.75(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
합성예 23: 화합물 23의 합성
화합물 22의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 2-a를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 23을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C55H38N2 : M+ 726.30
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 10H), 6.75(s, 1H), 6.62 (m, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H) 6.46(d, 2H)
합성예 24: 화합물 24의 합성
중간체 24-a의 합성
중간체 16-a 합성시 2-브로모-9-페닐-9H-카바졸(2-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole) 대신 2-브로모-9-나프탈렌-2-일-9H-카바졸(2-Bromo-9-naphthalen-2-yl-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 합성예 16의 중간체 16-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 24-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C28H26BNO2 : M+ 419.21
중간체 24-b의 합성
중간체 24-b 합성시 중간체 16-a 대신 중간체 24-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 중간체 16-b의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 24-b를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C28H18BrN : M+ 447.06
화합물 24의 합성
화합물 16 합성시 중간체 16-b 대신 중간체 24-b를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 24를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C65H44N2 : M+ 852.35
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.7(d, 4H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.32(d, 2H), 7.3-7.2(m, 10H), 7.14(m, 4H), 7.1-7.0 (m, 8H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
합성예 25: 화합물 25의 합성
하기 반응식 8에 따라 화합물 25을 합성하였다:
<반응식 8>
Figure pat00062
중간체 25-a의 합성
중간체 1-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 25-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다. 생성된 화합물을 LC-MS를 확인하였다.
C37H25N : M+ 483.20
화합물 25의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 25-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 25 를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C55H36N2 : M+ 724.29
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.32(m, 2H), 7.3-7.2(m, 10H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.0(m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 26: 화합물 26의 합성
중간체 26-a의 합성
중간체 2-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 2의 중간체 2-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 26-a 을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C31H21N : M+ 407.17
화합물 26의 합성
화합물 2 합성시 중간체 2-a 대신 중간체 26-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 2의 화합물 2의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 26 을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C53H34N2 : M+ 698.27
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.7(d, 3H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 6H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.01(m, 2H), 7.0(m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.62(m, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.46(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 27: 화합물 27의 합성
중간체 27-a의 합성
중간체 3-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 3의 중간체 3-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 27-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C37H25N : M+ 483.20
화합물 27의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 27-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 27을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C55H36N2 : M+ 724.29
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.32(d, 2H), 7.3-7.2(m, 8H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.07(m, 1H), 7.0(m, 1H), 6.84(d, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.68(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.46(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 28: 화합물 28의 합성
중간체 28-a의 합성
중간체 4-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 4의 중간체 4-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 28-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C35H23N : M+ 457.18
화합물 28의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 28-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 28을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C53H34N2 : M+ 698.27
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 3H), 7.51(d, 1H), 7.44(d, 1H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 8H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.09 (m, 1H), 7.07(m, 1H), 7.0(m, 1H), 6.79(s, 1H), 6.76 (d, 1H), 6.75(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 29: 화합물 29의 합성
중간체 29-a의 합성
중간체 5-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 5의 중간체 5-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 29-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C35H23N : M+ 457.18
화합물 29의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 29-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 29를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C53H34N2 : M+ 698.27
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.66(d, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.31(m, 1H), 7.3-7.2(m, 8H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 3H), 7.15(m, 1H), 7.08 (m, 1H), 7.0(m, 1H), 6.75(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.55(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 30: 화합물 30의 합성
화합물 30의 합성
화합물 2 합성시 2-브로모-9-나프탈렌-1-일-9H-카바졸(2-Bromo-9-naphthalen-1-yl-9H-carbazole) 대신 2-브로모-9-페닐-9H-카바졸(2-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole) 을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 2의 화합물 2의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 30을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C49H32N2 : M+ 648.26
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 7H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.01(d, 2H), 7.0(m, 1H), 6.75(s, 1H), 6.62(m, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.46(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 31: 화합물 31의 합성
화합물 31의 합성
화합물 7 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 25-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 7의 화합물 7의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 31을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C61H40N2 : M+ 800.32
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.5(d, 2H), 7.48(d, 4H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.32(d, 4H), 7.3-7.2(m, 8H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.0(m, 1H), 6.75(s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 32: 화합물 32의 합성
화합물 32의 합성
화합물 8 합성시 중간체 2-a 대신 중간체 26-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 8의 화합물 8의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 32를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C53H34N2 : M+ 698.27
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.7(d, 4H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 5H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.01(d, 2H), 7.0(m, 1H), 6.75(s, 1H), 6.62(m, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.46(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 33: 화합물 33의 합성
화합물 33의 합성
화합물 7 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 26-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 7의 화합물 7의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 33을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C55H36N2 : M+ 724.29
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.5(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.32(d, 2H), 7.3-7.2(m, 5H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.01(d, 2H), 7.0(m, 1H), 6.75(s, 1H), 6.62(m, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.46(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 34: 화합물 34의 합성
중간체 34-a의 합성
중간체 6-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 6의 중간체 6-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 34-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C32H20N2 : M+ 432.16
화합물 34의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 34-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 34를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C50H31N3 : M+ 673.25
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 9H) 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.0(m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.64(d, 2H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 35: 화합물 35의 합성
중간체 35-a의 합성
중간체 7-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 7의 중간체 7-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 35-a 를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C36H24N2 : M+ 484.19
화합물 35의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 35-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 35를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C54H35N3 : M+ 725.28
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.56(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.74(d, 2H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.54(d, 1H), 7.47(m, 1H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 7H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.0(m, 1H), 6.98(m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.55(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 36: 화합물 36의 합성
중간체 36-a의 합성
중간체 8-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 8의 중간체 8-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 36-a 를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C36H24N2 : M+ 484.19
화합물 36의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 36-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 36을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C54H35N3 : M+ 725.28
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.81(s, 1H), 8.55(d, 1H), 7.97(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.44(m, 1H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.0(m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 37: 화합물 37의 합성
중간체 37-a의 합성
중간체 9-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 9의 중간체 9-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 37-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C33H21NS2 : M+ 495.11
화합물 37의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 37-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 37을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C51H32N2S2: M+ 736.20
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 8H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.0(m, 3H), 6.75 (s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.5(d, 1H), 6.2(d, 1H), 6.0(d, 1H)
합성예 38: 화합물 38의 합성
중간체 38-a의 합성
중간체 10-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 10의 중간체 10-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 38-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C36H24N2 : M+ 484.19
화합물 38의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 38-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 38을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C54H35N3 : M+ 725.28
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.65(d, 2H), 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.6(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.0(m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H), 6.2(d, 1H)
합성예 39: 화합물 39의 합성
중간체 39-a의 합성
중간체 11-a 합성시 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 11의 중간체 11-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 39-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C43H29N : M+ 559.23
화합물 39의 합성
화합물 1 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 39-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1의 화합물 1의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 39를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C61H40N2 : M+ 800.32
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 4H), 7.4(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.32(d, 4H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.06(s, 1H), 7.0(m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.64(s, 2H), 6.6(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.2(d, 1H)
합성예 40: 화합물 40의 합성
하기 반응식 9에 따라 화합물 40을 합성하였다:
<반응식 9>
Figure pat00063
화합물 40의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 25-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 40을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C61H40N2 : M+ 800.32
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.32(m, 2H), 7.3-7.2(m, 12H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08(m, 1H), 7.0 (m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
합성예 41: 화합물 41의 합성
화합물 41의 합성
화합물 17 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 25-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 17의 화합물 17의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 41을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C67H44N2 : M+ 876.35
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.5(d, 2H), 7.48(d, 4H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.32(m, 4H), 7.3-7.2(m, 10H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08(m, 1H), 7.0 (m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
합성예 42: 화합물 42의 합성
화합물 42의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 27-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 42를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C61H40N2 : M+ 800.32
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.32(m, 2H), 7.3-7.2(m, 10H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08(m, 1H), 7.07(m, 1H), 7.0 (m, 1H), 6.84(d, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.68(s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H), 6.42(d, 1H)
합성예 43: 화합물 43의 합성
화합물 43의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 28-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 43을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C59H38N2 : M+ 774.30
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 3H), 7.51(d, 1H), 7.44(d, 1H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 10H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.09(m, 1H), 7.08(m, 1H), 7.0 (m, 1H), 6.79(s, 1H), 6.76(d, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H)
합성예 44: 화합물 44의 합성
화합물 44의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 35-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 44를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C60H39N3 : M+ 801.31
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.56(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.74(d, 2H), 7.72(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.54(d, 1H), 7.47(m, 1H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08(m, 1H), 7.0 (m, 1H), 6.98(m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.55(d, 2H), 6.52(d, 2H)
합성예 45: 화합물 45의 합성
중간체 45-a의 합성
중간체 1-a 합성시 비페닐-4-일아민(Biphenyl-4-ylamine) 대신 4'-아미노-비페닐-4-카보니트릴(4'-Amino-biphenyl-4-carbonitrile)을 사용하고 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌(2-Bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 대신 2-브로모-스파이로플루오렌(2-Bromo-spirofluorene)을 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 1-a의 중간체 1-a의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 45-a를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 를 통해 확인하였다.
C38H24N2 : M+ 508.19
화합물 45의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 45-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 45를 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C60H39N3 : M+ 825.31
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.66(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.57(d, 2H), 7.55(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 11H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08(m, 1H), 7.0 (m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
합성예 46: 화합물 46의 합성
화합물 46의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 36-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 46을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C60H39N3 : M+ 801.31
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 8.81(s, 1H), 8.55(d, 1H), 7.97(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.44(m, 1H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 11H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08(m, 1H), 7.0 (m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
합성예 47: 화합물 47의 합성
화합물 47의 합성
화합물 16 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 26-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 16의 화합물 16의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 47을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C55H36N2 : M+ 724.29
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.3-7.2(m, 9H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08(m, 1H), 7.01(d, 2H), 7.0 (m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.62(m, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 2H). 6.46(d, 2H)
합성예 48: 화합물 48의 합성
화합물 48의 합성
화합물 24 합성시 중간체 1-a 대신 중간체 25-a를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 합성예 24의 화합물 24의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 48을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS와 NMR을 통해 확인하였다.
C65H42N2 : M+ 850.33
1H NMR (CDCl 3 , 400MHz) δ (ppm) 7.84(d, 1H), 7.72(d, 2H), 7.7(d, 4H), 7.62(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.40(d, 1H), 7.38(m, 1H), 7.35(d, 2H), 7.32(d, 2H), 7.3-7.2(m, 10H), 7.19(m, 2H), 7.16(m, 2H), 7.08(m, 1H), 7.0 (m, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.58(d, 1H), 6.52(d, 4H)
실시예 1
애노드는 ITO/Ag/ITO가 70/1000/70Å 증착된 기판을 50mm x 50mm x 0.5mm크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정하고 진공증착장치에 이 유리기판을 설치하였다.
상기 애노드 상부에 2-TNATA를 증착하여 600Å 두께의 정공 주입층을 형성한 후, 상기 정공 주입층 상부에 화합물 1을 증착하여 1000Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다.
상기 정공수송층 상부에 CBP(호스트) 및 Ir(ppy)3(녹색 인광 도펀트)를 중량비 91 : 9로 공증착하여 250Å 두께의 발광층을 형성하였다.
이어서 상기 발광층 상부에 BCP를 증착하여 50Å 두께의 정공 저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상부에 Alq3를 증착하여 350Å 두께의 전자 수송층을 형성한 다음, 상기 전자 수송층 상부에 LiF를 증착하여 10Å 두께의 전자 주입층을 형성하였다. 상기 전자 주입층 상부에 Mg 및 Ag를 중량비 90:10의 비율로 증착하여, 120Å 두께의 캐소드를 형성함으로써, 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00064

실시예 2
애노드는 ITO/Ag/ITO가 70/1000/70Å 증착된 기판을 50mm x 50mm x 0.5mm크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정하고 진공증착장치에 이 유리기판을 설치하였다.
상기 애노드 상부에 2-TNATA를 증착하여 600Å 두께의 정공 주입층을 형성하고, 상기 정공 주입층 상부에 상기 화합물 1을 증착하여 1350Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다.
상기 정공 수송층 상부에 CBP(호스트) 및 PtOEP(적색 인광 도펀트)를 91 : 9의 중량비로 공증착하여 250Å 두께의 발광층을 형성하였다.
이어서 상기 발광층 상부에 BCP를 증착하여 50Å 두께의 정공 저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상부에 Alq3를 증착하여 350Å 두께의 전자 수송층을 형성한 다음, 상기 전자 수송층 상부에 LiF를 증착하여 10Å 두께의 전자 주입층을 형성하였다. 상기 전자 주입층 상부에 Mg 및 Ag를 중량비 90:10의 비율로 증착하여 120Å 두께의 캐소드를 형성함으로써, 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 3
정공 수송층 형성시, 상기 화합물 1 대신 화합물 3을 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 4
정공 수송층 형성시, 상기 화합물 1 대신 화합물 3을 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 2과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 5
정공 수송층 형성시, 상기 화합물 1 대신 화합물 15를 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 6
정공 수송층 형성시, 상기 화합물 1 대신 화합물 15를 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 2과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 7
정공 수송층 형성시, 상기 화합물 1 대신 화합물 16을 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 8
정공 수송층 형성시, 상기 화합물 1 대신 화합물 16을 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 9
정공 수송층 형성시, 상기 화합물 1 대신 화합물 39를 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 10
정공 수송층 형성시, 상기 화합물 1 대신 화합물 39를 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 2과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
비교예 1
정공 수송층 형성시, 화합물 1 대신 하기 화합물 A 를 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
<화합물 A>
Figure pat00065

비교예 2
정공 수송층 형성시, 상기 화합물 1 대신 상기 화합물 A를 이용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
비교예 3
정공 수송층 형성시 화합물 1 대신 하기 화합물 B 를 채용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
<화합물 B>
Figure pat00066

비교예 4
정공 수송층 형성시, 화합물 1 대신 상기 화합물 B를 채용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
평가예 1
상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 4에서 제작된 유기 발광 소자의 구동 전압, 효율, 색순도를 하기 방법을 이용하여 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다:
- 색좌표 : 전류-전압계(Kethley SMU 236)에서 전원을 공급하고, 휘도계 PR650을 이용하여 측정하였다.
- 휘도 : 전류-전압계(Kethley SMU 236)에서 전원을 공급하고, 휘도계 PR650을 이용하여 측정하였다.
- 효율 : 전류-전압계(Kethley SMU 236)에서 전원을 공급하고, 휘도계 PR650을 이용하여 측정하였다.
한편, 수명 T95는 초기 휘도(at 10mA/cm2)를 100%로 하였을 때, 휘도가 95%가 되는데 걸리는 시간(hr)을 나타낸 것이다.
정공 수송층 재료 구동 전압
(V)		 전류밀도
(mA/cm2)		 휘도
(cd/m2)		 효율
(cd/A)		 발광색 반감수명
(hr @
100mA/cm2)
실시예 1 화합물 1 5.6 10 6,032 60.3 녹색 78
실시예 2 화합물 1 5.49 10 2,883 28.8 적색 134
실시예 3 화합물 3 5.4 10 5,923 59.2 녹색 75
실시예 4 화합물 3 5.2 10 2,997 30.0 적색 136
실시예 5 화합물 15 5.5 10 5,992 59.9 녹색 78
실시예 6 화합물 15 5.4 10 2,807 28.1 적색 131
실시예 7 화합물 16 5.3 10 5,892 58.9 녹색 76
실시예 8 화합물 16 5.6 10 3,009 30.1 적색 127
실시예 9 화합물 39 5.3 10 6,102 61.0 녹색 79
실시예 10 화합물 39 5.4 10 2,798 28.0 적색 128
비교예 1 화합물 A 6.8 10 4,766 47.7 녹색 65
비교예 2 화합물 A 7.12 10 2,257 25.7 적색 101
비교예 3 화합물 B 6.5 10 4,233 42.3 녹색 70
비교예 4 화합물 B 7.01 10 2,232 22.3 적색 92
상기 표 1로부터 실시예 1 내지 10의 유기 발광 소자의 구동 전압, 효율 및 색순도는 비교예 1 내지 4의 유기 발광 소자의 구동 전압, 효율 및 색순도에 비하여 우수함을 확인할 수 있다.
11: 기판
13: 제1전극
15: 유기층
17: 제2전극

Claims (20)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 아민계 화합물:
    <화학식 1>
    Figure pat00067

    상기 화학식 1 중,
    Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C30아릴기이되, Ar1 및 Ar2는 선택적으로 단일 결합을 통하여 연결될 수 있고;
    L1 내지 L3는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C30아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기이고;
    a, b 및 c는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수이고;
    R1 내지 R6는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기, -N(Q1)(Q2) 또는 ??Si(Q3)(Q4)(Q5)이고, Q1 내지 Q5는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기이고;
    p 및 s는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이고;
    q 및 r은 서로 독립적으로 1 내지 3의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 또는 치환 또는 비치환된 안트릴기인, 아민계 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 및 Ar2는 단일 결합을 통하여 서로 결합되어 있는, 아민계 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 L1 내지 L3은 서로 독립적으로, 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 중 하나인, 아민계 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 a가 1 내지 5의 정수인, 아민계 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 a 내지 c가 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2인, 아민계 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 a는 1 또는 2이고, b는 0인, 아민계 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 중 하나인, 아민계 화합물.
  9. 제1항에 있어서,
    하기 화학식 1A 또는 1B로 표시되는, 아민계 화합물:
    <화학식 1A>
    Figure pat00068

    <화학식 1B>
    Figure pat00069

    상기 화학식 1A 및 1B 중 L1 내지 L3, a 내지 c, R1 및 R2에 대한 설명은 제1항에 기재된 바와 동일하고, R10 및 R11에 대한 설명은 R1에 대한 설명과 동일하고, t 및 u는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이다.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 L1 내지 L3는 서로 독립적으로, 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 트리아지닐렌기, 및 티오페닐렌기; 중 하나인, 아민계 화합물.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 a가 1 내지 5의 정수인, 아민계 화합물.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 a 내지 c가 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인, 아민계 화합물.
  13. 제9항에 있어서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 티오페닐기; 중 하나인, 아민계 화합물.
  14. 제1항에 있어서,
    하기 화학식 1A(1), 1A(2), 1B(1) 및 1B(2) 중 하나로 표시되는, 아민계 화합물:
    <화학식 1A(1)>
    Figure pat00070

    <화학식 1A(2)>
    Figure pat00071

    <화학식 1B(1)>
    Figure pat00072

    <화학식 1B(2)>
    Figure pat00073

    상기 화학식 1A(1), 1A(2), 1B(1) 및 1B(2) 중 L3, c, R1 및 R2에 대한 설명은 제1항에 기재된 바와 동일하고, R10 및 R11에 대한 설명은 R1에 대한 설명과 동일하고, t 및 u는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이다.
  15. 제1항에 있어서,
    하기 화합물 1 내지 48 중 하나인, 아민계 화합물:
    Figure pat00074

    Figure pat00075

    Figure pat00076

    Figure pat00077

    Figure pat00078

    Figure pat00079

    Figure pat00080

    Figure pat00081
  16. 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 아민계 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 유기층이, 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 버퍼층, 전자 저지층, 발광층, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 전자 주입 및 전자 수송 기능을 동시에 갖는 기능층 중 적어도 하나를 포함한, 유기 발광 소자.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 유기층이 정공 주입층, 정공 수송층, 및 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층 중 하나 이상을 포함하고, 상기 하나 이상의 정공 주입층, 정공 수송층, 및 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층에 상기 아민계 화합물이 포함되어 있는, 유기 발광 소자.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 하나 이상의 정공 주입층, 정공 수송층, 및 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층에 전하 생성 물질이 더 포함되어 있는, 유기 발광 소자.
  20. 제17항에 있어서,
    상기 유기층이 상기 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함하고, 상기 도펀트는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb 및 Tm 중 하나 이상 포함한 유기 금속 화합물을 포함한, 유기 발광 소자.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017105078A1 (ko) * 2015-12-17 2017-06-22 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017122978A1 (ko) * 2016-01-11 2017-07-20 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US10170706B2 (en) 2014-03-26 2019-01-01 Samsung Display Co., Ltd. Amine-based compound and organic light-emitting device including the same
CN111247658A (zh) * 2017-12-14 2020-06-05 广州华睿光电材料有限公司 过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及其应用
US11192858B2 (en) 2018-03-16 2021-12-07 Samsung Display Co., Ltd. Diamine-based compound and organic light-emitting device including the same

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014043437A (ja) * 2012-08-03 2014-03-13 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101796227B1 (ko) * 2015-08-21 2017-11-10 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10672996B2 (en) 2015-09-03 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101833672B1 (ko) 2016-04-12 2018-03-02 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180130956A1 (en) 2016-11-09 2018-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20180080100A (ko) * 2017-01-02 2018-07-11 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2018189356A1 (en) * 2017-04-13 2018-10-18 Cynora Gmbh Organic molecules, in particular for use in optoelectronic devices
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180370999A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20190161504A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20190108222A (ko) * 2018-03-13 2019-09-24 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US20200075870A1 (en) 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20200251664A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
US20210032278A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210047354A1 (en) 2019-08-16 2021-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20210024388A (ko) 2019-08-23 2021-03-05 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210217969A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220336759A1 (en) 2020-01-28 2022-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
KR20230059801A (ko) 2020-08-17 2023-05-03 알리고스 테라퓨틱스 인코포레이티드 Pd-l1을 표적화하기 위한 방법 및 조성물
US20220162243A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A3 (en) 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298193A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4376583A2 (en) 2022-10-27 2024-05-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A3 (en) 2022-10-27 2024-05-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4369898A1 (en) 2022-10-27 2024-05-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240180025A1 (en) 2022-10-27 2024-05-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A3 (en) 2022-10-27 2024-05-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3816969B2 (ja) 1994-04-26 2006-08-30 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
DE69511755T2 (de) 1994-04-26 2000-01-13 Tdk Corp Phenylanthracenderivat und organisches EL-Element
US5645948A (en) 1996-08-20 1997-07-08 Eastman Kodak Company Blue organic electroluminescent devices
US5972247A (en) 1998-03-20 1999-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable blue electroluminescent devices
JP2000003782A (ja) 1998-06-12 2000-01-07 Casio Comput Co Ltd 電界発光素子
EP1009043A3 (en) 1998-12-09 2002-07-03 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with polyphenyl hydrocarbon hole transport layer
US6465115B2 (en) 1998-12-09 2002-10-15 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivatives hole transport layer
KR100669716B1 (ko) 2004-07-14 2007-01-16 삼성에스디아이 주식회사 페닐카르바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR100573137B1 (ko) 2004-04-02 2006-04-24 삼성에스디아이 주식회사 플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN102216269A (zh) 2008-10-08 2011-10-12 株式会社Lg化学 新化合物及使用该化合物的有机电子元件
JP5609256B2 (ja) 2009-05-20 2014-10-22 東ソー株式会社 ２−アミノカルバゾール化合物及びその用途
EP2371828B1 (en) 2010-04-01 2018-01-10 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-Cyclic Compound and Organic Light-Emitting Device Including the Same

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10170706B2 (en) 2014-03-26 2019-01-01 Samsung Display Co., Ltd. Amine-based compound and organic light-emitting device including the same
WO2017105078A1 (ko) * 2015-12-17 2017-06-22 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017122978A1 (ko) * 2016-01-11 2017-07-20 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN111247658A (zh) * 2017-12-14 2020-06-05 广州华睿光电材料有限公司 过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及其应用
US11674080B2 (en) 2017-12-14 2023-06-13 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Transition metal complex, polymer, mixture, formulation and use thereof
US11192858B2 (en) 2018-03-16 2021-12-07 Samsung Display Co., Ltd. Diamine-based compound and organic light-emitting device including the same

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US20140117329A1 (en) 2014-05-01
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