KR20140015454A

KR20140015454A - 반응하여 폴리우레탄 중합체를 형성하는 인쇄 잉크를 사용하는 스크린 인쇄 방법

Info

Publication number: KR20140015454A
Application number: KR1020137026590A
Authority: KR
Inventors: 베르너 옌닝거; 요아킴 바그너; 토마스 베르너르트; 디르크 샤펠러
Original assignee: 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하
Priority date: 2011-04-13
Filing date: 2012-03-28
Publication date: 2014-02-06
Also published as: US20140318395A1; EP2697317A1; EP2511352A1; WO2012152500A1; SG192865A1; JP2014516820A; CN103492501A

Abstract

본 발명은 스크린 인쇄에 의해 인쇄 잉크를 적용하는 단계를 포함하는 대상물 인쇄 방법에 관한 것이며, 여기서 인쇄 잉크는 폴리이소시아네이트 (A) 및/또는 폴리이소시아네이트 예비중합체 (B), 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 이관능성 이상의 화합물 (C), 및 승온에 의해 활성화될 수 있는 촉매 (D)를 포함한다. 또한, 본 발명은 스크린 인쇄 방법에서의 인쇄 잉크로서의 상기 반응 혼합물의 용도, 및 본 발명의 방법에 의해 제조된 중합체 층을 구비하는 전기기계적 변환기에 관한 것이다.

Description

반응하여 폴리우레탄 중합체를 형성하는 인쇄 잉크를 사용하는 스크린 인쇄 방법{SCREEN PRINTING METHOD USING PRINTING INK WHICH REACTS TO FORM A POLYURETHANE POLYMER}

본 발명은 스크린 인쇄에 의해 인쇄 잉크를 적용하는 단계를 포함하며, 여기서 상기 인쇄 잉크는 스크린 인쇄 단계 이후에 경화하여 폴리우레탄 중합체를 형성하는 것인 대상물 인쇄 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 스크린 인쇄 방법에서의 인쇄 잉크로서의 상기 반응 혼합물의 용도 및 본 발명에 따른 방법에 의해서 제조된 중합체 층을 갖는 전기기계적 변환기에 관한 것이다.

전기기계적 변환기는 전기 에너지를 기계 에너지로, 또 그 역으로 전환하는데 있어서 중요한 역할을 한다. 그러므로, 전기기계적 변환기는 센서, 액츄에이터 및/또는 발전기로 사용될 수 있다.

이와 같은 전환기의 한 부류는 전기활성 중합체를 기재로 한다. 전기활성 중합체의 특성, 특히 전기 저항 및 절연파괴 전계 강도를 개선하고자 하는 과제가 진행중이다. 그러나, 동시에, 중합체의 기계적 특성은 그들을 전기기계적 변환기에 사용하는데 적합하도록 만들어야 한다. 결국, 가능한 제조 방법의 선택도 성공적인 응용에 있어서 중요한 것이다.

전기기계적 변환기의 예들을 WO 2001/06575 A1에서 찾아볼 수 있다. 상기 특허 출원은 전환기, 그 용도 및 그 제조법에 관한 것이다. 이와 같은 기계 에너지를 전기 에너지로 전환하기 위한 전환기는 2개 이상의 전극 및 중합체를 포함한다. 중합체는 제1 영역의 길이 변화가 전계를 변화시키도록 구성된다. 또한, 중합체의 제2 영역은 탄성에 의해 프리텐션된(pre-tensioned) 상태이다.

스크린 인쇄는 이론적으로 얇은 평면 소자 및 미세한 직선형 구조물을 모두 제조하는데 적당한 방법이다. 제조된 소자 및 구조물의 특성은 자연적으로 사용된 인쇄 잉크에 좌우된다.

EP 1 500 687 A1은 스크린 인쇄 방법용 잉크를 개시하고 있으며, 여기서 잉크는 인쇄된 이미지 상에 거칠기 및/또는 두께를 생성한다. 상기 특허출원에 개시된 잉크는 특히 카달로그 및 장식용 벽 커버링용 인쇄 광고물에 해당 커버링의 느낌을 재현하기 위해 사용된다. 폴리우레탄 결착제를 함유하는 잉크의 가능성도 개시되어 있다. 그러나, 여기서 몇가지 제한이 따르는데, 그 이유는 인쇄 공정 이전에 경화된 폴리우레탄 중합체가 이미 존재하기 때문이다. 따라서, 예를 들면 단지 수용성 또는 분산성 중합체만을 처리할 수 있다.

US 6,336,666은 광학 스캐닝에 의한 복제를 방지하기 위한 패턴을 갖는 필름을 제조하는 방법을 개시하고 있다. 비광택 표면을 갖는 상부 층을 인쇄함으로써 필름을 제조함에 있어서, 제1 광택 인쇄 층을 표면에 접착한다. 제2의 연속하는 인쇄 층은 상부 층에도 제1 인쇄 층에도 접착하지 않는다. 상기 특허는 인쇄 층에 대한 스크린 인쇄의 가능성을 언급하고 있다. 또한, 제2 인쇄 층에 2성분 혼합물을 사용할 수 있으며, 상기 혼합물은 동일계 상에서 중합하여 특히 폴리우레탄 층을 형성할 수 있다고 언급하고 있다. 그러나, 상기 특허는 스크린 인쇄에 대한 처리 시간에 관해서는 전혀 언급이 없다.

처리 시간과 관련하여, 경화하여 스크린 인쇄 이후에만 바람직하게는 불용성인 중합체 네트워크를 형성하는 반응성 인쇄 잉크에 대해서 중요한 2가지 요인이 있다. 즉석 사용 인쇄 잉크의 포트 수명은 잉크의 처리 시간이 과도한 제한을 받지 않도록 너무 짧지 않아야 한다. 그러나, 인쇄 결과물을 신속하게 건조하고 후처리 가능하도록 경화 시간이 짧아야 한다.

이러한 배경에 비추어, 본 발명의 목적은 인쇄된 대상물 상에서 폴리우레탄 중합체를 얻으며 비교적 짧은 사이클 시간으로 수행할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.

상기 목적은 스크린 인쇄에 의해 인쇄 잉크를 적용하는 단계를 포함하는 대상물 인쇄 방법에 의해서 달성되며, 여기서 상기 인쇄 잉크는

폴리이소시아네이트 A) 및/또는

폴리이소시아네이트 예비중합체 B),

이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 이관능성 이상의 화합물 C), 및

승온에 의해 활성화될 수 있는 촉매 D)

를 포함한다.

본 발명의 의미내에서, "승온에 의해 활성화될 수 있는 촉매"는 그 촉매의 활성 성분이 승온시에만 분해 및/또는 방출됨을 의미한다.

승온에 의해서 활성화될 수 있는 촉매는 인쇄 잉크의 포트 수명을 과도하게 제한하지 않는 동시에 열에 노출시 경화 시간은 짧은 것으로 밝혀졌다. 이는 스크린 인쇄 공정의 효율을 현저하게 증가시키고, 폴리우레탄, 특히 폴리우레탄 엘라스토머의 연장된 기를 인쇄된 이미지로서 수득할 수 있다. 열-활성화된 촉매는 짧은 반응시간과 겸비된 실질적으로 증가된 포트 수명의 장점을 제공한다. 이로써 연속적/준-연속적 인쇄 공정에서 스크린의 사용 수명을 연장시키고 생산 플랜트에서 사이클 시간을 단축시킨다.

예를 들면, 1,4-부틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 임의의 이성질체 함량을 갖는 이성질체 비스-(4,4'-이소시아네이토시클로헥실)메탄 또는 그의 혼합물, 1,4-시클로헥실렌 디이소시아네이트, 4-이소시아네이토메틸-1,8-옥탄 디이소시아네트 (노난 트리이소시아네이트), 1,4-페닐렌 디이소아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 2,2'- 및/또는 2,4'- 및/또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,3- 및/또는 1,4-비스-(2-디소시아네이토프로프-2-일)벤젠 (TMXDI), 1,3-비스(이소시아네이토메틸)벤젠 (XDI), 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 갖는 알킬-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트 (리신 디이소시아네이트) 및 이들의 혼합물이 이소시아네이트 및 폴리이소시아네이트 A)로서 적당하다. 또한, 우레트디온, 이소시아누레이트, 뷰렛, 이미노옥사디아진디온 또는 옥사디아진트리온 구조를 함유하고 상기 디이소시아네이트를 기재로 하는 화합물이 적당한 성분 A)의 구조 단위이다.

성분 A)는 전적으로 지방족 또는 시클로지방족으로 결합된 이소시아네이트 기를 갖고 2 내지 4의 평균 NCO 관능가를 갖는 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물인 것이 바람직할 수 있다. 이들은 우레트디온, 이소시아누레이트, 뷰렛, 이미노옥사디아진디온 또는 옥사디아진트리온 구조 및 이들의 혼합구조를 갖고, 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 2.6, 특히 바람직하게는 2 내지 2.4의 혼합물의 평균 NCO 관능가를 갖는 전술한 유형의 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물인 것이 바람직하다.

성분 B)로서 사용될 수 있는 폴리이소시아네이트 예비중합체는 1종 이상의 디이소시아네이트와 1종 이상의 히드록시-관능성, 특히 중합체, 폴리올을 임의로 촉매 및 보조 물질과 첨가제를 첨가하여 반응시킴으로써 수득할 수 있다. 또한, 사슬 연장용 성분, 예컨대 1급 및/또는 2급 아미노 기 (NH₂- 및/또는 NH-관능성 성분)를 갖는 것들을 추가로 사용해서 폴리이소시아네이트 예비중합체를 형성할 수 있다.

성분 B)로서의 폴리이소시아네이트 예비중합체는 중합체 폴리올과 지방족 디이소시아네이트의 반응으로부터 바람직하게 수득할 수 있다. 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)를 형성하는 반응에 사용되는 히드록시-관능성 중합체 폴리올의 예로서는, 폴리에스테르 폴리올, 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리에스테르 폴리올, 폴리우레탄 폴리에테르 폴리올, 폴리우레탄 폴리카르보네이트 폴리올 및/또는 폴리에스테르 폴리카르보네이트 폴리올을 들 수 있다. 이들을 단독으로 또는 상호간의 혼합물로 사용해서 폴리이소시아네이트 예비중합체를 제조할 수 있다.

폴리이소시아네이트 예비중합체 B)를 제조하는데 적당한 폴리에스테르 폴리올은 디올과 임의로 트리올 및 테트라올과 디카르복실산과 임의로 트리카르복실산 또는 히드록시카르복실산 또는 락톤의 중축합물일 수 있다. 유리 폴리카르복실산 대신에, 상응하는 폴리카르복실산 무수물 또는 상응하는 저급 알콜의 폴리카르복실산 에스테르를 사용해서 폴리에스테르를 제조할 수도 있다.

적당한 디올의 예는 에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 및 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 부탄디올(1,3), 부탄디올(1,4), 헥산디올(1,6) 및 이성질체, 네오펜틸 글리콜 또는 히드록시피발산 네오펜틸 글리콜 에스테르 또는 이들의 혼합물, 헥산디올(1,6) 및 이성질체이며, 부탄디올(1,4), 네오펜틸 글리콜 및 히드록시피발산 네오펜틸 글리콜 에스테르가 바람직하다. 또한, 폴리올, 예컨대 트리메틸올프로판, 글리세롤, 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 트리메틸올벤젠 또는 트리스-히드록시에틸 이소시아누레이트 또는 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다.

여기서 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산, 시클로헥산 디카르복실산, 아디프산, 아젤라인산, 세바신산, 글루타르산, 테트라클로로프탈산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산, 말론산, 수베르산, 2-메틸숙신산, 3,3-디에틸글루타르산 및/또는 2,2-디메틸숙신산을 디카르복실산으로서 사용할 수 있다. 상응하는 무수물도 산 공급원으로서 사용할 수 있다.

에스테르화하고자 하는 폴리올의 평균 관능가가 2 이상일 경우에는, 모노카르복실산, 예컨대 벤조산 및 헥산카르복실산을 더 포함시킬 수 있다.

바람직한 산은 전술한 유형의 지방족 또는 방향족 산이다. 아디프산, 이소프탈산 및 프탈산이 특히 바람직하다.

말단 히드록실 기를 갖는 폴리에스테르의 제조에 반응물로서 포함시킬 수 있는 히드록시카르복실산의 예로서는, 히드록시카프로인산, 히드록시부티르산, 히드록시데칸산 또는 히드록시스테아린산 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 적당한 락톤은 카프로락톤, 부티로락톤 또는 이들의 동족체 또는 혼합물이다. 여기서 카프로락톤이 바람직하다.

또한, 히드록실 기 함유 폴리카르보네이트, 예컨대 폴리카르보네이트 폴리올, 바람직하게는 폴리카르보네이트 디올을 사용해서 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)를 제조할 수 있다. 이들은 400 g/몰 내지 8000 g/몰, 예를 들어 바람직하게는 600 g/몰 내지 3000 g/몰의 수 평균 분자량 M_n을 가질 수 있다. 이들은 카르본산 유도체, 예컨대 디페닐 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트 또는 포스겐과 폴리올, 바람직하게는 디올을 반응시킴으로써 수득할 수 있다.

이러한 목적으로 적당한 디올의 예는 에틸렌 글리콜, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 1,3- 및 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-비스히드록시메틸 시클로헥산, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸펜탄디올-1,3, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜, 비스페놀 A 또는 전술한 유형의 락톤-개질된 디올 또는 이들의 혼합물이다.

이때 디올 성분은 헥산디올, 바람직하게는 1,6-헥산디올 및/또는 헥산디올 유도체 40 중량% 내지 100 중량%를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 헥산디올 유도체는 헥산디올을 기재로 하며 말단 OH 기 외에 에스테르 또는 에테르 기를 가질 수 있다. 상기 유도체는 예컨대 헥산디올을 과량의 카프로락톤과 반응시키거나, 헥산디올을 그 자체에 의해서 에테르화시켜 디헥실렌 또는 트리헥실렌 글리콜을 형성함으로써 수득할 수 있다. 이러한 성분 및 기타 성분의 양은 그 합계가 100 중량%를 초과하지 않도록, 특히 100 중량%와 같도록 선택된다.

히드록실 기를 갖는 폴리카르보네이트, 특히 폴리카르보네이트 폴리올은 선형 구조를 갖는 것이 바람직하다.

또한, 폴리에테르 폴리올을 사용해서 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)를 제조할 수 있다. 예컨대 폴리테트라메틸렌 글리콜 폴리에테르, 예컨대 테트라히드로푸란을 양이온 개환반응에 의해 중합시킴으로써 수득할 수 있는 것이 적당하다. 또한, 적당한 폴리에테르 폴리올은 스티렌 옥시드, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린과 이관능성 또는 다관능성 출발 분자의 부가 생성물일 수 있다. 예를 들면, 물, 부틸 디글리콜, 글리세롤, 디에틸렌 글리콜, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 에틸렌 디아민, 트리에탄올아민 또는 1,4-부탄디올 또는 이들의 혼합물을 적당한 출발 분자로서 사용할 수 있다.

폴리이소시아네이트 예비중합체 B)를 제조하는데 바람직한 성분은 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 폴리에테르 및 폴리카르보네이트 폴리올 또는 이들의 혼합물이며, 폴리프로필렌 글리콜이 특히 바람직하다.

여기서 400 g/몰 내지 8000 g/몰, 바람직하게는 400 g/몰 내지 6000 g/몰, 특히 바람직하게는 600 g/몰 내지 3000 g/몰의 수 평균 분자량 M_n을 갖는 중합체 폴리올을 사용할 수 있다. 이들은 바람직하게는 1.5 내지 6, 특히 바람직하게는 1.8 내지 3, 가장 특히 바람직하게는 1.9 내지 2.1의 OH 관능가를 갖는다.

상기 중합체 폴리올 이외에도, 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)를 제조하는데 단쇄 폴리올을 사용할 수도 있다. 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부틸렌 글리콜, 시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 히드로퀴논 디히드록시에틸 에테르, 비스페놀 A (2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판), 수소첨가 비스페놀 A (2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판), 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 글리세롤 또는 펜타에리트리톨 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

상기 분자량 범위의 에스테르 디올, 예컨대 α-히드록시부틸-ε-히드록시헥산산 에스테르, ω-히드록시헥실-γ-히드록시부티르산 에스테르, 아디프산-(β-히드록시에틸) 에스테르 또는 테레프탈산-비스(β-히드록시에틸)에스테르도 적당하다.

일관능성 이소시아네이트-반응성 히드록실 기 함유 화합물을 사용해서 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)를 제조할 수도 있다. 이와 같은 일관능성 화합물의 예는 에탄올, n-부탄올, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 2-에틸헥산올, 1-옥탄올, 1-도데칸올 또는 1-헥사데칸올 또는 이들의 혼합물이다.

폴리이소시아네이트 예비중합체 B)를 제조하기 위해서, 디이소시아네이트를 2:1 내지 20:1, 예를 들면 8:1의 이소시아네이트 기 대 히드록실 기 (NCO/OH 비)의 비율로 폴리올과 반응시키는 것이 바람직할 수 있다. 이 과정에서 우레탄 및/또는 알로파네이트 구조가 형성될 수 있다. 미반응된 폴리이소시아네이트 부분을 차후에 분리 제거할 수 있다. 예를 들면, 필름 증류 공정을 이러한 목적으로 사용할 수 있으며, 이 때 예컨대 1 중량% 이하, 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.1 중량% 이하의 잔류 단량체 함량을 갖는 저-잔류 단량체 생성물이 얻어진다. 반응 온도는 20℃ 내지 120℃, 바람직하게는 60℃ 내지 100℃일 수 있다. 안정화제, 예컨대 벤조일 클로라이드, 이소프탈로일 클로라이드, 디부틸 포스페이트, 3-클로로프로피온산 또는 메틸 토실레이트를 임의로 제조 과정에서 첨가할 수 있다.

또한, NH₂- 및/또는 NH-관능성 성분들을 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)의 제조 과정에서 사슬 연장을 목적으로 더 사용할 수 있다.

사슬 연장에 적당한 성분은 유기 디아민 또는 폴리아민이다. 예를 들면, 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 이소포론 디아민, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸 헥사메틸렌 디아민의 이성질체 혼합물, 2-메틸 펜타메틸렌 디아민, 디에틸렌 트리아민, 디아미노디시클로헥실 메탄 또는 디메틸 에틸렌 디아민 또는 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다.

또한, 1급 아미노 기 이외에 2급 아미노 기를 더 갖거나, 아미노 기 (1급 또는 2급) 이외에 OH 기를 더 갖는 화합물을 사용해서 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)를 제조할 수 있다. 그 예로서는 1급/2급 아민, 예컨대 디에탄올아민, 3-아미노-1-메틸아미노프로판, 3-아미노-1-에틸아미노프로판, 3-아미노-1-시클로헥실아미노프로판, 3-아미노-1-메틸아미노부탄, 알칸올아민, 예를 들면 N-아미노에틸 에탄올아민, 에탄올아민, 3-아미노프로판올, 네오펜탄올아민을 들 수 있다. 이소시아네이트 반응성 기를 갖는 아민, 예를 들면 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 옥틸아민, 라우릴아민, 스테아릴아민, 이소노닐 옥시프로필아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, N-메틸아미노프로필아민, 디에틸(메틸)아미노프로필아민, 모르폴린, 피페리딘, 또는 이들의 적당한 치환된 유도체, 디1급 아민과 모노카르복실산의 아미도아민, 디1급 아민의 모노케티민, 1급/3급 아민, 예컨대 N,N-디메틸아미노프로필아민을 사슬 종결용으로 통상 사용한다.

성분 B)로서 사용된 폴리이소시아네이트 예비중합체 또는 그의 혼합물은 바람직하게는 1.8 내지 5, 특히 바람직하게는 2 내지 3.5, 가장 특히 바람직하게는 2 내지 3의 평균 NCO 관능가를 가질 수 있다.

성분 C)는 2개 이상의 이소시아네이트 반응성 관능기를 갖는 화합물이다. 예를 들면, 성분 C)는 2개 이상의 이소시아네이트 반응성 히드록실 기를 갖는 폴리아민 또는 폴리올일 수 있다.

히드록시-관능성, 특히 중합체 폴리올, 예컨대 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올을 성분 C)로서 사용할 수 있다. 적당한 폴리올은 앞서 예비중합체 B)의 제조와 관련하여 설명한 바와 같으며, 중복을 피하기 위해 이를 참고하기로 한다.

성분 C)가 분자 1개당 2 내지 4개의 히드록실 기를 갖는 중합체인 것이 바람직하고, 분자 1개당 2 내지 3개의 히드록실 기를 갖는 폴리프로필렌 글리콜인 것이 가장 특히 바람직하다.

중합체 폴리올 C)가 특히 좁은 분자량 분포를 갖는 것이, 다시 말해서 1.0 내지 1.5의 다분산도 (PD= M_w/M_n)를 갖는 것이 좋다. 예를 들면 폴리에테르 폴리올은 1.0 내지 1.5의 다분산도 및 1.9 초과, 특히 바람직하게는 1.95 이상의 OH 관능가를 갖는다.

이와 같은 폴리에테르 폴리올은 자체 공지의 방식으로, 특히 이중 금속 시아니드 촉매를 사용한 적당한 출발 분자의 알콕시화 (DMC 촉매작용)에 의해 제조될 수 있다. 이 방법은 예컨대 특허 US 5,158,922 및 공개 특허 출원 EP 0 654 302 A1에 설명되어 있다.

폴리우레탄에 사용되는 반응 혼합물은 성분 A) 및/또는 B) 및 C)를 혼합함으로써 수득할 수 있다. 여기서 이소시아네이트 반응성 히드록실 기 대 유리 이소시아네이트 기의 비율은 바람직하게는 1:1.5 내지 1.5:1, 특히 바람직하게는 1:1.02 내지 1:0.95이다.

중합체 요소 내로 분기 또는 가교를 도입하기 위해서 성분 A), B) 또는 C) 중 적어도 하나가 2.0 이상, 바람직하게는 2.5 이상, 보다 바람직하게는 3.0 이상의 관능가를 갖는 것이 바람직하다. 성분 A) 및 B)에서 용어 "관능가"는 분자 1개당 NCO 기의 평균 수를 가리키고, 성분 C)에서는 분자 1개당 OH, NH 또는 NH₂ 기의 평균 수를 가리킨다. 이러한 분기 또는 가교는 보다 우수한 기계적 특성 및 보다 우수한 탄성 특성, 특히 보다 우수한 변형 특성을 제공한다.

인쇄 잉크로부터 수득한 폴리우레탄 중합체는 바람직하게는 0.2 MPa 이상, 특히 0.4 MPa 내지 50 MPa의 최대 응력, 및 100% 이상, 특히 120% 이상의 최대 변형율을 가질 수 있다. 50% 내지 200%의 변형율 범위에서, 폴리우레탄은 0.1 MPa 내지 1 MPa, 예컨대 0.1 MPa 내지 0.8 MPa, 특히 0.1 MPa 내지 0.3 MPa (ASTM D412에 의거하여 측정함)의 응력을 가질 수 있다. 또한, 폴리우레탄은 100%의 변형율에서 0.1 MPa 내지 30 MPa, 예컨대 20 MPa 내지 27 MPa (ASTM D412에 의거하여 측정함)의 탄성 모듈러스를 가질 수 있다.

인쇄 잉크로부터 얻은 폴리우레탄 중합체는 바람직하게는 ASTM D 257에 의거하여 10¹² 이상 내지 10¹⁷ Ohm cm 이하의 고유 전기 부피 저항율을 갖는 절연성 엘라스토머이다. 또한, 폴리우레탄 중합체가 ASTM 150-98에 의거하여 5 이상 내지 10 이하의 유전상수 및 ASTM 149-97a에 의거하여 100 V/㎛ 이상 내지 200 V/㎛ 이하의 절연파괴 전계 강도를 갖는 것이 바람직하다. 중합체의 사용성을 최적화하기 위해서 이론적으로 최대 유전율이 바람직하다.

성분 A), B), C) 및 D) 외에도, 인쇄 잉크는 보조 물질 및 첨가제를 더 함유할 수 있다. 이와 같은 보조 물질 및 첨가제의 예로서는 가교제, 증점제, 용매, 요변성제, 커플링제, 안정화제, 항산화제, 광 안정화제, 유화제, 계면활성제, 접착제, 가소제, 소수성화제, 안료, 충전제 및 유동 조절제를 들 수 있다. 바람직한 용매는 메톡시프로필 아세테이트 및 에톡시프로필 아세테이트이다. 바람직한 유동 조절제는 폴리아크릴레이트, 특히 아민 수지-개질된 아크릴 공중합체이다.

충전제는 예컨대 중합체 요소의 유전율을 조절할 수 있다. 반응 혼합물은 유전율을 증가시키는 충전제, 예컨대 높은 유전율을 갖는 충전제를 포함하는 것이 바람직하다. 그 예로서는 세라믹 충전제, 특히 티타늄산바륨, 이산화티타늄 및 압전 세라믹, 예컨대 석영 또는 납 지르코늄 티타네이트, 뿐만 아니라 유기 충전제, 측히 높은 전기 편극 용량을 갖는 것들, 예를 들면 프탈로시아닌을 들 수 있다.

또한, 퍼콜레이션 임계치(percolation threshold) 미만의 도전성 충전제의 도입에 의해 높은 유전율을 달성 할 수 있다. 그 예로서는 카본 블랙, 흑연, 단일벽 또는 다중벽 탄소 나노튜브, 도전성 중합체, 예컨대 폴리티오펜, 폴리아닐린 또는 폴리피롤, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 이러한 맥락에서 표면 부동화를 나타냄으로써 퍼콜레이션 임계치 미만의 낮은 농도에서 유전율을 증가시키지만 중합체의 전도도 증가를 유발하지 않는 카본 블랙 유형이 특히 주목된다.

본 발명과 관련하여, 다른 해석을 명확히 지시하지 않는 한, 특히 성분 A), B) 및 C)와 관련한 단수 표현은 수치로서의 의미로 사용한 것이 아니라 비한정적 표현으로서 사용한 것이다.

이하에서는 본 발명에 따른 방법의 실시양태들을 설명하고자 하며, 여기서 각각의 실시양태들은 어떤 식으로도 서로 조합될 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 한 실시양태에서, 인쇄 잉크는 층상 복합체에서 층으로서 적용된다. 이런 식으로, 특히 양면 상에서 전극과 접촉하는 절연 엘라스토머를 수득할 수 있다. 짧은 경화 시간은 여러 층을 서로의 상부에 압축하는 공정이 효과적이라는 것을 의미한다.

본 발명에 따른 방법의 다른 실시양태에서, 적용시 인쇄 잉크 중의 유리 이소시아네이트 기의 함량은 성분 A) 및/또는 B)의 원래의 함량을 기준으로 하여 50% 이상 내지 100% 이하이다. NCO 기 함량의 감소는 예컨대 IR 분광분석법에 의해 모니터할 수 있다. 그 함량은 60% 이상 내지 90% 이하 또는 70% 이상 내지 80% 이하일 수 있다. 인용된 NCO 기의 함량하에서 인쇄 잉크를 극미세한 스크린과 함께 폴리우레탄의 지나친 경화가 인쇄 잉크의 점도를 과도하게 높은 상승을 유발하는 일 없이 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 또 다른 실시양태에서, 인쇄 잉크의 적용후에, 이를 1초 이상 내지 10분 이하의 기간 동안 30℃ 이상 내지 150℃ 이하의 온도로 가열한다. 또한, 시간이 30초 이상 내지 8분 미만 또는 1분 이상 내지 5분 이하일 수도 있다. 가열 온도는 40℃ 이상 내지 120℃ 이하, 또는 50℃ 이상 내지 100℃ 이하일 수도 있다. 이와 같은 폴리우레탄의 열 경화 실시양태는 매우 효과적인 인쇄 공정을 유도한다. 가열은 바람직하게는 건조 오븐에서, 특히 바람직하게는 터널 건조기에서 수행한다.

본 발명에 따른 방법의 또 다른 실시양태에서, 폴리이소시아네이트 A)는 지방족 폴리이소시아네이트의 뷰렛이다. 이것은 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트의 삼관능성 뷰렛인 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 방법의 또 다른 실시양태에서, 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)는 삼관능성 폴리프로필렌 글리콜 폴리에테르와 디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI) 및/또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI)의 반응으로부터 수득가능한 예비중합체이다. 또한, 예비중합체를 생성하는 반응 혼합물에서 삼관능성 폴리올 이외에 이관능성 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜-폴리에테르 폴리올을 사용할 수도 있다. 상기 삼관능성 폴리올의 분자량 M_n은 바람직하게는 5800 g/몰 이상 내지 6200 g/몰 이하 범위이고, 상기 이관능성 중합체의 분자량 M_n은 1800 g/몰 이상 내지 2200 g/몰 이하이다.

예비중합체 A)를 제조하기 위한 삼관능성 폴리올은 1.0 이상 내지 1.1 이하의 다분산도 지수 M_w/M_n을 갖는 것이 바람직하다. 다분산도 지수는 폴리스티렌 표준물질에 대하여 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해서 측정할 수 있다. 또한, 다분산도 지수가 1.0 이상 내지 1.08 이하 또는 1.0 이상 내지 1.05 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 균일한 폴리올 구조는 규칙적인 폴리우레탄 중합체를 제조하는데 도움을 준다.

본 발명에 따른 방법의 또 다른 실시양태에서, 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 화합물 C)는 아디프산과 헥산디올의 반응으로부터 수득가능한 폴리에스테르 폴리올이다. 또한, 폴리올을 유도하는 반응 혼합물에서 헥산 디올 이외에 네오펜틸 글리콜을 사용할 수도 있다.

본 발명에 따른 방법의 또 다른 실시양태에서, 열에 의해 활성화될 수 있는 촉매 D)는 주석, 티타늄, 지르코늄 및/또는 하프늄을 포함한다.

상기 실시양태의 확장에 의하면, 승온에 의해 활성화될 수 있는 촉매 D)는 Zr-킬레이트 착체를 포함한다. 놀랍게도, 수성 시스템용으로 보다 많이 이용되는 이와 같은 촉매가 본 발명에 따른 방법에도 적당한 것으로 밝혀졌다.

본 발명에 따른 방법의 또 다른 실시양태에서, 촉매 D)는 인쇄 잉크의 총 중량 중 티타늄, 지르코늄 및 하프늄 함량을 기준으로 하여 0.0003 중량% 이상 내지 0.009 중량% 이하의 함량으로 사용된다. 상기 함량이 0.0006 중량% 이상 내지 0.0075 중량% 이하인 것이 바람직하고 0.0015 중량% 이상 내지 0.006 중량% 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 촉매의 양은 본 발명에 의한 방식으로 절연성 엘라스토머의 기능에 유해한 영향을 미치는 일 없이 스크린 인쇄 공정의 효과를 증가시킨다.

종래 시판되는 촉매 제제는 예를 들면 인쇄 잉크의 총 중량 중 총 촉매 제제 함량을 기준으로 하여 0.01 중량% 이상 내지 0.3 중량% 이하의 함량으로 사용될 수 있다. 상기 함량은 0.02 중량% 이상 내지 0.25 중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.05 중량% 이상 내지 0.2 중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.

예를 들면, 지르코늄 함량을 기준으로 하여, 명시된 양은 인쇄 잉크의 총 중량의 0.0003 중량% 이상 내지 0.009 중량% 이하의 함량을 의미한다.

또한, 본 발명은

폴리이소시아네이트 A) 및/또는

폴리이소시아네이트 예비중합체 B),

승온에 의해 활성화될 수 있는 촉매 D)

를 포함하는 반응 혼합물을 스크린 인쇄 방법에서 인쇄 잉크로서 사용하는 용도를 제공한다.

본 발명에 의한 용도의 세부 사항에 관해서는, 상기 방법의 실시양태들을 참고하기로 한다. 동일한 내용이 후술하는 실시양태에도 적용되며, 이들도 어떤 식으로든 서로 조합이 가능하다. 이하에 명확하게 언급하지 않았으나 본 발명에 따른 방법과 관련하여 설명한 실시양태들도 용도와 관련하여 본 발명의 범주에 포함된다.

본 발명에 의한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트 A)는 지방족 폴리이소시아네이트의 뷰렛이다. 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트의 삼관능성 뷰렛가 바람직하다.

본 발명에 의한 용도의 다른 실시양태에서, 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)는 삼관능성 폴리프로필렌 글리콜 폴리에테르와 디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI) 및/또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI)의 반응으로부터 수득가능한 예비중합체이다. 또한, 예비중합체를 유도하는 반응 혼합물에서 삼관능성 폴리올 외에도 이관능성 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜-폴리에테르 폴리올을 사용할 수 있다. 상기 삼관능성 폴리올의 분자량 M_n은 5800 g/몰 이상 내지 6200 g/몰 이하의 범위이고, 상기 이관능성 중합체의 분자량 M_n은 1800 g/몰 이상 내지 2200 g/몰 이하의 범위이다.

예비중합체 A)를 제조하는데 사용되는 삼관능성 폴리올은 1.0 이상 내지 1.1 이하의 다분산도 지수 M_w/M_n을 갖는 것이 바람직하다. 다분산도 지수는 폴리스티렌 표준물질에 대하여 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 측정할 수 있다. 또한, 1.0 이상 내지 1.08 이하의 범위 또는 1.0 이상 내지 1.05 이하의 범위가 바람직하다. 이와 같은 균일한 폴리올 구조는 규칙적인 폴리우레탄 중합체를 생성하는데 도움을 준다.

본 발명에 의한 용도의 또 다른 실시양태에서, 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 화합물 C)는 아디프산과 헥산디올의 반응으로부터 수득가능한 폴리에스테르 폴리올이다. 또한, 폴리올을 유도하는 반응 혼합물에서 헥산디올 이외에 네오펜틸 글리콜을 사용할 수도 있다.

본 발명에 의한 용도의 또 다른 실시양태에서, 촉매 D)는 주석, 티타늄, 지르코늄 및/또는 하프늄, 특히 바람직하게는 Zr-킬레이트 착체를 포함한다.

이 경우에, 촉매가 인쇄 잉크의 총 중량 중 티타늄, 지르코늄 및 하프늄 함량을 기준으로 하여 0.0003 중량% 이상 내지 0.009 중량% 이하의 함량으로 사용된다. 상기 함량이 0.0006 중량% 이상 내지 0.0075 중량% 이하인 것이 바람직하고 0.0015 중량% 이상 내지 0.006 중량% 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 촉매의 양은 본 발명에 의한 방식으로 절연성 엘라스토머의 기능에 유해한 영향을 미치는 일 없이 스크린 인쇄 공정의 효과를 증가시킨다.

본 발명에 따른 방법 및 본 발명에 의한 용도에 대하여 가장 특히 바람직한 형태는 하기와 같은 성분들을 포함하며, 여기서 각 성분은 추가의 용매 함량 없이 나타낸 것이다:

성분 중량%

헥사메틸렌 디이소시아네이트 뷰렛, 삼량체 ≥ 20 내지 ≤ 30

폴리에스테르 폴리올 ≥ 30 내지 ≤40

Zr-킬레이트 착체 촉매 ≥ 0.0003 내지 ≤ 0.009 (Zr 함량)

이외에도, 본 발명은 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 중합체 층을 포함하는 전기기계적 변환기에 관한 것이다. 상기 중합체 층은 상기 폴리우레탄 중합체를 함유하는 층이 전극층과 양면 상에서 적어도 부분적으로 접촉하도록 구성된 층상 복합체의 일부인 것이 바람직하다. 본 발명에 의한 층상 복합체는 양면 상에서 접촉하는 절연성 엘라스토머로서 작용할 수 있다.

절연성 엘라스토머 층의 두께는 바람직하게는 1 ㎛ 이상 내지 500 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 20 ㎛ 이상 내지 200 ㎛ 이하, 보다 더 바람직하게는 30 ㎛ 이상 내지 150 ㎛ 이하이다. 절연성 엘라스토머 층은 원피스(one piece)로 또는 다수의 피스로부터 구성될 수 있다. 예를 들면, 각각의 층들을 서로의 위에 압축시킴으로써 멀티-피스(multi-piece) 층을 수득할 수 있다.

이와 같은 전환기에 기계적인 하중을 가할 경우, 전환기는 예컨대 그 두께 및 표면을 따라서 변형하며, 전극에서 강한 전기적 신호가 검출될 수 있다. 이런 식으로 기계적 에너지가 전기 에너지로 전환된다. 따라서, 본 발명에 의한 전환기는 발전기로서, 그리고 센서로서 둘다 사용 가능하다.

반대 효과, 즉, 전기 에너지의 기계적 에너지로의 전환을 사용함으로써, 본 발명에 의한 전환기는 한편으로 액츄에이터로서도 작용할 수 있다.

이와 같은 전기기계적 변환기의 가능한 용도에는, 전기기계 및 전기음향 영역, 특히 일반적으로 기계적인 진동 및 주기적인 움직임으로부터 에너지를 회수하는 영역 (에너지 수확으로 알려짐), 음향시설, 초음파, 의료 진단, 음향 현미경, 기계적 센서, 특히 압력, 힘 및/또는 변형 센서, 로봇공학 및/또는 커뮤니케이션 기술에서의 여러가지 다양한 용도가 포함된다. 대표적인 예로서는, 압력 센서, 전기음향 전환기, 마이크, 스피커, 진동 전환기, 광 변류기, 막, 유리섬유 광학용 조절기, 압전 검출기, 커패시터 및 제어 시스템과 "인텔리전트" 플로어(floor)를 들 수 있다.

이하에서는 실시예에 의거하여 본 발명을 설명하고자 하나, 후술하는 실시예가 본 발명을 제한하는 것은 결코 아니다.

실시예

본 발명에 사용되는 스크린 인쇄 잉크를 하기 제제에 따라 제조하였다:

성분 중량%

데스모두르(Desmodur)^® N 75 MPA 32.05

(1-메톡시프로필 아세테이트-2 중 75%)

(헥사메틸렌 디이소시아네이트 뷰렛, 삼량체,

바이엘 머티리얼사이언스)

데스모펜(Desmophen)^® 670 44.55

(에톡시프로필 아세테이트 중 80%)

(폴리에스테르 폴리올, 바이엘 머티리얼사이언스)

애디톨(Additol)^® XL480 부톡실중 50% 0.96

(아민 수지-개질된 아크릴 공중합체, 사이텍)

K-Kat^® A209 0.20

(Zr-킬레이트 착체, t-부틸 아세테이트 중의 용액로부터 입수가능,

14% 킬레이트 착체 함량, 킹 인더스트리즈,

http://www.kingindustries.com/PDFS/KKAT%20TDS_PG13/Kkat_A209.pdf 시판)

에톡시프로필 아세테이트 22.40

촉매를 스크린 인쇄에 의해 실시예에 설명된 폴리우레탄 성분을 가공하기 위해 조정하였다. 사용된 농도는 건조기내 고온에서 폴리올 (데스모펜 670)과 이소시아네이트 (데스모두르 N75) 사이의 반응을 가속시킬 수 있는 농도였다. 동시에, 사용된 촉매 농도는 촉매가 제공된 시스템이 절연성 엘라스토머 층의 기능에 유해한 효과를 미치는 일 없이 약 30분 동안 가공 가능한 상태를 유지하도록 가사 시간을 과도하게 제한하지 않는 농도였다.

폴리우레탄 경화 시간은 촉매 작용없이 약 20분으로부터 5분으로 감소하였다. 제조 공정의 효과가 이런 식으로 증가되었다. 5분의 건조 시간은 터널 건조기의 사용을 간단하게 하는데, 그 이유는 건조 영역이 더 짧거나. 보다 긴 건조기의 경우에는 벨트 속도를 상승시켜서 시간당 생산량을 증가시키기 때문이다. 빠른 벨트 속도에서, 20분의 촉매가 없는 시스템의 건조 시간은 벨트 건조기에서 매우 긴 영역을 필요로 한다.

적당한 길이의 건조기를 이용할 수 없을 경우에는, 투자 비용 문제가 생기고, 그렇지 않으면 건조 캐비넷에서 시간이 소모되는 회분식 건조를 수행하여야 한다. 짧은 벨트 건조기에서도 긴 건조 시간을 달성하기 위해 벨트 속도를 매우 낮게 설명할 경우에는, 건조 단계가 속도 결정 단계가 되기 때문에 인쇄 공정도 느려진다. 1 m/분의 느린 벨트 속도에서, 20분의 건조 시간은 110℃에서 20미터의 건조 영역을 필요로 한다. 예열 및 냉각 영역도 필요하다.

실시예에서 얻은 잉크를 스크린 인쇄에 의해 기재에 적용하고, 110℃에서 건조 캐비넷에서 5분 동안 열 경화시켰다. 이런 식으로 수득한 폴리우레탄 엘라스토머는 하기와 같은 특성을 가졌다:

고유 전기 부피 저항: 2.3x10¹⁵ Ωcm (ASTM D 257)

유전상수: 8.5 (ASTM 150-98)

절연 파괴 전계 강도: 135 V/㎛ (ASTM 149-97a)

최대 시스템 변형율: 120% (ASTM D 412)

50% 변형시 E 모듈러스: 7.3 MPa (ASTM D 412)

100% 변형시 E 모듈러스: 26 MPa (ASTM D 412)

전기 부피 저항은 상기 표준에 따라서 키이틀리 인스트루먼츠로부터 입수한 측정 장비를 사용해서 측정하였다. 또한, 파괴시 시스템 변형율은 상응하는 표준 및 응력-변형율 곡선으로부터 탄젠트로서의 탄성 모듈러스에 따라서 자립성 층 상에서 즈윅(Zwick) 인장 시험기를 사용해서 측정하였다. 파괴 전계 강도는 상기 표준에 따라서 상표등록된 측정 장비를 사용해서 측정하였다.

Claims

스크린 인쇄에 의해 인쇄 잉크를 적용하는 단계를 포함하는 대상물 인쇄 방법이며, 상기 인쇄 잉크가
폴리이소시아네이트 A) 및/또는
폴리이소시아네이트 예비중합체 B),
이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 이관능성 이상의 화합물 C), 및
승온에 의해 활성화될 수 있는 촉매 D)
를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 인쇄 잉크를 층상 복합체 내의 층으로서 적용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 적용시 인쇄 잉크 중의 유리 이소시아네이트 기의 함량이 성분 A) 및/또는 B)의 원래의 함량을 기준으로 하여 50% 이상 내지 100% 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 인쇄 잉크를 적용한 후에 이를 1초 이상 내지 10분 이하의 시간 동안 30℃ 이상 내지 150℃ 이하의 온도로 가열하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리이소시아네이트 A)가 지방족 디이소시아네이트의 뷰렛인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리이소시아네이트 예비중합체 B)가 삼관능성 폴리프로필렌 글리콜 폴리에테르와 디페닐메탄-디이소시아네이트 및/또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 반응으로부터 수득가능한 예비중합체인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 화합물 C)가 아디프산과 헥산디올의 반응으로부터 수득가능한 폴리에스테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 열에 의해 활성화될 수 있는 촉매 D)가 주석 및/또는 티타늄 및/또는 지르코늄 및/또는 하프늄을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제8항에 있어서, 촉매 D)가 Zr-킬레이트 착체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제8항에 있어서, 촉매 D)를 인쇄 잉크의 총 중량 중 티타늄, 지르코늄 및 하프늄 함량을 기준으로 하여 0.0003 중량% 이상 내지 0.009 중량% 이하의 함량으로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
폴리이소시아네이트 A) 및/또는
폴리이소시아네이트 예비중합체 B),
이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 이관능성 이상의 화합물 C), 및
열에 의해 활성화될 수 있는 촉매 D)
를 포함하는 반응 혼합물의, 스크린 인쇄 방법에서의 인쇄 잉크로서의 용도.
제11항에 있어서,
폴리이소시아네이트 A)가 지방족 폴리이소시아네이트의 뷰렛이고/이거나,
폴리이소시아네이트 예비중합체 B)가 삼관능성 폴리프로필렌 글리콜 폴리에테르와 디페닐메탄-디이소시아네이트 및/또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 반응으로부터 수득가능한 예비중합체이고/이거나,
이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 화합물 C)가 아디프산과 헥산디올의 반응으로부터 수득가능한 폴리에스테르 폴리올이고/이거나,
촉매 D)가 주석, 티타늄, 지르코늄 및/또는 하프늄을 포함하는 것
을 특징으로 하는 용도.
제12항에 있어서, 촉매 D)가 Zr-킬레이트 착체를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 정의된 방법에 의해 제조된 중합체 층을 포함하는 전기기계적 변환기.