KR20140015346A - Highly adhesive polyester film for protection of polarizers - Google Patents

Highly adhesive polyester film for protection of polarizers Download PDF

Info

Publication number
KR20140015346A
KR20140015346A KR1020137022462A KR20137022462A KR20140015346A KR 20140015346 A KR20140015346 A KR 20140015346A KR 1020137022462 A KR1020137022462 A KR 1020137022462A KR 20137022462 A KR20137022462 A KR 20137022462A KR 20140015346 A KR20140015346 A KR 20140015346A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mass
polyester
resin
polyvinyl alcohol
film
Prior art date
Application number
KR1020137022462A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101577513B1 (en
Inventor
미츠하루 나카타니
에이지 구마가이
신야 히가시우라
Original Assignee
도요보 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도요보 가부시키가이샤 filed Critical 도요보 가부시키가이샤
Publication of KR20140015346A publication Critical patent/KR20140015346A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101577513B1 publication Critical patent/KR101577513B1/en

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09D129/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2429/00Presence of polyvinyl alcohol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/006Presence of polyester in the substrate
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/50Protective arrangements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/28Adhesive materials or arrangements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

편광자와의 접착성이 우수한 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름을 제공한다. 적어도 편면에 이접착층을 갖는 폴리에스테르 필름으로서, 상기 이접착층이 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 함유하고, 상기 폴리에스테르계 수지(A)의 산가가 20 KOHmg/g 이하이며, 상기 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 60~85 몰%인 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.Provided is an easily-adhesive polyester film for polarizer protection excellent in adhesiveness with a polarizer. A polyester film having an adhesive layer on at least one side, the adhesive layer contains a polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B), and a crosslinking agent (C), and the polyester resin (A) The easily-adhesive polyester film for polarizer protection whose acid value is 20 KOHmg / g or less and whose saponification degree of the said polyvinyl alcohol-type resin (B) is 60-85 mol%.

Description

편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름{Highly adhesive polyester film for protection of polarizers}Highly adhesive polyester film for protection of polarizers}

본 발명은 편광자의 보호에 사용되는 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 상세하게는 편광자와의 접착성이 우수한 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. This invention relates to the easily-adhesive polyester film for polarizer protection used for protection of a polarizer. Specifically, it is related with the easily adhesive polyester film for polarizer protection excellent in adhesiveness with a polarizer.

액정 표시장치에는 그 화상 형성 방식으로부터 액정 패널 표면을 형성하는 유리 기판의 양쪽에 편광판이 배치된다. 편광판은 일반적으로는 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 재료로 이루어지는 편광자의 양면에 폴리비닐알코올계 수지 등의 친수성 접착제를 매개로 편광자 보호 필름을 첩합(貼合)시킨 구성을 가지고 있다. 편광자의 보호에 사용되는 보호 필름으로서는 종래부터 광학 특성이나 투명성의 관점에서 트리아세틸셀룰로오스 필름이 사용되어 왔다.In a liquid crystal display device, the polarizing plates are arrange | positioned at both sides of the glass substrate which forms the liquid crystal panel surface from the image formation system. A polarizing plate generally has the structure which bonded together the polarizer protective film on both surfaces of the polarizer which consists of a polyvinyl alcohol-type film and dichroic materials, such as iodine, through hydrophilic adhesives, such as polyvinyl alcohol-type resin. As a protective film used for the protection of a polarizer, the triacetyl cellulose film has conventionally been used from an optical characteristic or transparency viewpoint.

그러나 트리아세틸셀룰로오스는 내구성이 충분하지 않아, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 편광자 보호 필름으로서 사용한 편광판을 고온 또는 고습하에서 사용하면 편광도나 색상 등의 편광판의 성능이 저하되는 경우가 있다. 또한 최근 들어 디스플레이의 박형화에 대응하기 위해 편광판의 박막화가 요구되고 있는데 수분 배리어 특성을 유지한다고 하는 관점에서 트리아세틸셀룰로오스 필름의 박막화에는 한계가 있었다. 이에 내구성 및 수분 배리어성을 갖는 편광자 보호 필름으로서 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1~5 참조).However, triacetyl cellulose is not sufficiently durable, and when the polarizing plate using a triacetyl cellulose film as a polarizer protective film is used under high temperature or high humidity, the performance of polarizing plates, such as polarization degree and a hue, may fall. In addition, in order to cope with thinning of displays recently, thinning of a polarizing plate is required, but there has been a limitation in thinning a triacetyl cellulose film in view of maintaining moisture barrier properties. It is proposed to use a polyester film as a polarizer protective film which has durability and water barrier property to this (refer patent document 1-5).

편광자 보호 필름으로서 사용되는 트리아세틸셀룰로오스 필름은 알칼리 처리 등이 표면에 실시되어 있어 친수성 접착제와의 매우 높은 친화성을 갖는다. 그 때문에 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어지는 보호 필름은 친수성 접착제가 도포된 편광자와 매우 높은 접착성을 갖는다. 그러나 폴리에스테르 필름은 친수성 접착제와의 접착성이 불충분하고 특히 연신 처리에 의해 배향성을 갖는 폴리에스테르 필름의 경우는 그 경향이 보다 현저해진다. 이에 특허문헌 1~3 및 5에서는 편광자 또는 편광자에 도포된 친수성 접착제와의 접착성을 향상시키기 위해서 폴리에스테르 필름에 이접착층을 설치하는 것이 제안되어 있다.The triacetyl cellulose film used as a polarizer protective film has an alkali treatment etc. on the surface, and has very high affinity with a hydrophilic adhesive agent. Therefore, the protective film which consists of a triacetyl cellulose film has very high adhesiveness with the polarizer to which the hydrophilic adhesive agent was apply | coated. However, the polyester film has insufficient adhesiveness with a hydrophilic adhesive agent, and the tendency becomes more remarkable especially in the case of the polyester film which has an orientation by an extending | stretching process. Therefore, in patent documents 1-3 and 5, in order to improve adhesiveness with a hydrophilic adhesive agent apply | coated to a polarizer or a polarizer, providing an easily bonding layer in a polyester film is proposed.

일본국 특허공개 평8-271733호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 8-271733 일본국 특허공개 평8-271734호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 8-271734 일본국 특허공개 제2009-157361호 공보Japanese Patent Publication No. 2009-157361 일본국 특허공개 제2010-277028호 공보Japanese Patent Publication No. 2010-277028 일본국 특허공개 제2011-8170호 공보Japanese Patent Publication No. 2011-8170

폴리에스테르 필름은 물에 대한 친화성이 낮고, 디카르복실산 성분으로서 방향족 디카르복실산을 갖는 폴리에스테르 필름은 특히 이 경향이 현저하다. 또한 연신에 의해 결정 배향성을 갖는 폴리에스테르 필름은 물과의 친화성이 더욱 낮다. 한편 편광자나 편광자 상에 도포되는 접착제는 폴리비닐알코올계 수지가 주성분으로 높은 친수성을 갖는다. 이러한 성질의 차이로부터 폴리에스테르 필름과 편광자나 당해 접착제는 친화성이 낮아 양자를 강고하게 접착시키는 것은 곤란하였다. 그 때문에 특허문헌 1~3 및 5에서 개시되는 이접착층을 갖는 폴리에스테르 필름이더라도 트리아세틸셀룰로오스 필름과 비교해서 아직 충분한 접착성은 얻어지지 않았다. 따라서 종래의 폴리에스테르 필름을 보호 필름으로 하는 편광판을 디스플레이 부재로서 장기간 사용한 경우, 보호 필름/편광자 간에 들뜸이나 박리가 생겨 편광자 내의 수분량의 변화에 의해 편광 특성이 저하되고 백발(白拔) 등 시인성이 악화되는 경우가 있었다.The polyester film has low affinity for water, and the polyester film having an aromatic dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid component is particularly remarkable in this tendency. Moreover, the polyester film which has crystal orientation by extending | stretching has lower affinity with water. On the other hand, as for the adhesive agent apply | coated on a polarizer or a polarizer, polyvinyl alcohol-type resin has high hydrophilicity as a main component. From such a difference in properties, the polyester film, the polarizer, and the adhesive have low affinity, making it difficult to firmly adhere the two. Therefore, even if it is the polyester film which has an easily bonding layer disclosed by patent documents 1-3 and 5, sufficient adhesiveness was not yet acquired compared with a triacetyl cellulose film. Therefore, when a polarizing plate using a conventional polyester film as a protective film is used for a long time as a display member, lifting or peeling occurs between the protective film and the polarizer, and the polarization characteristic is lowered due to the change in the amount of moisture in the polarizer, and the visibility of white hair, etc. There was a case of deterioration.

이러한 현재 상황 아래, 본 발명의 과제는 폴리에스테르 필름과 편광자 또는 편광자 상에 도포된 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층을 강고하게 접착시키는 수단을 구비한 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.Under this current situation, an object of the present invention is to provide a polyester film having a means for firmly bonding a polyester film and a polyvinyl alcohol-based resin layer such as an adhesive applied on a polarizer.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구 및 검토를 거듭하여, 폴리에스테르 필름과의 친화성이 높은 폴리에스테르계 수지와 폴리비닐알코올계 수지층의 친화성이 높은 폴리비닐알코올계 수지와 가교제를 함유하는 층을 폴리에스테르 필름과 폴리비닐알코올계 수지층 사이에 설치한다고 하는 구상에 이르렀다. 그러나 본 발명자들은 단순히 그들 성분을 조합시키는 것만으로는 각 성분에 의한 폴리에스테르 필름과 폴리비닐알코올계 수지층을 밀착시키는 기능이 충분히 발휘되지 않는 것을 발견하였다. 이에 본 발명자들은 밤낮으로 연구를 거듭한 결과, 상기 구상에 있어서 폴리에스테르 수지로서 일정 산가를 갖는 폴리에스테르 수지를 채용하고 또한 폴리비닐알코올계 수지로서 일정 비누화도를 갖는 폴리비닐알코올계 수지를 채용함으로써, 각 성분에 의한 각각의 친화성이 높은 수지층과의 접착 작용을 효과적으로 발휘시키는 것이 가능한 것을 발견하였다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors earnestly researched and examined in order to solve the said subject, and the polyvinyl alcohol-type resin and crosslinking agent which have high affinity of the polyester resin with high affinity with a polyester film, and a polyvinyl alcohol-type resin layer are provided. The spherical structure of providing the layer containing between a polyester film and a polyvinyl alcohol-type resin layer was reached. However, the present inventors have found that the function of bringing the polyester film and the polyvinyl alcohol-based resin layer by each component into close contact with each other simply by combining them is not sufficiently exhibited. The inventors of the present invention have repeatedly studied day and night, by adopting a polyester resin having a certain acid value as the polyester resin in the above concept, and a polyvinyl alcohol resin having a certain degree of saponification as a polyvinyl alcohol-based resin It discovered that the adhesive effect with the resin layer with high affinity by each component can be exhibited effectively.

본 발명자들은 상기의 지견(知見)을 토대로 추가적인 연구를 거듭한 결과, 수산기와의 반응성이 높은 가교제를 채용함으로써 폴리에스테르 필름과 편광자나 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층을 한층 더 강고하게 접착시키는 것이 가능한 것을 발견하였다. 본 발명자들은 이들 지견을 토대로 추가적인 검토 및 개량을 거듭하여 본 발명을 발명하기에 이르렀다.The present inventors have conducted further studies based on the above findings, and as a result, employing a crosslinking agent highly reactive with hydroxyl groups allows the polyester film and the polyvinyl alcohol-based resin layers such as polarizers and adhesives to be more firmly bonded. Found it possible. The present inventors have repeatedly invented the present invention by further examining and improving on the basis of these findings.

아래에 본 발명의 대표예를 나타낸다.The representative example of this invention is shown below.

제1 발명은 적어도 편면에 이접착층을 갖는 폴리에스테르 필름으로서, 상기 이접착층이 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 함유하고, 상기 폴리에스테르계 수지(A)의 산가가 20 KOHmg/g 이하이며, 상기 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 60~85 몰%인 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이다.1st invention is a polyester film which has an easily bonding layer on at least one side, Comprising: This easily bonding layer contains polyester resin (A), polyvinyl alcohol-type resin (B), and a crosslinking agent (C), The said polyester-type resin The acid value of (A) is 20 KOHmg / g or less, and it is the easily adhesive polyester film for polarizer protection whose saponification degree of the said polyvinyl alcohol-type resin (B) is 60-85 mol%.

제2 발명은 상기 폴리에스테르 수지(A)가 5-설포이소프탈산 성분을 디카르복실산 성분 중 1~15 몰% 함유하는 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이다.2nd invention is the said easily-adhesive polyester film for polarizer protections in which the said polyester resin (A) contains 1-15 mol% of 5-sulfoisophthalic acid components in a dicarboxylic acid component.

제3 발명은 상기 가교제(C)가 이소시아네이트 화합물 또는 멜라민 화합물인 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이다.3rd invention is the easily-adhesive polyester film for polarizer protection whose said crosslinking agent (C) is an isocyanate compound or a melamine compound.

제4 발명은 상기 이접착층 중 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)의 질량비가 아래의 식을 만족하는 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이다.4th invention is the said easily-adhesive polyester film for polarizer protection in which the mass ratio of polyester-based resin (A), polyvinyl alcohol-type resin (B), and a crosslinking agent (C) in the said easily bonding layer satisfy | fills following formula.

Figure pct00001
Figure pct00001

제5 발명은 편광자의 양면에 편광자 보호 필름을 가지고 이루어지는 편광판으로서, 적어도 한쪽 면의 편광자 보호 필름이 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름인 편광판이다.5th invention is a polarizing plate which has a polarizer protective film on both surfaces of a polarizer, and is a polarizing plate whose at least one polarizer protective film is the said easily-adhesive polyester film for polarizer protection.

본 발명의 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름은 편광자 또는 그 위에 도포되는 접착제로 대표되는 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성이 우수하다. 따라서 본 발명의 폴리에스테르 필름은 편광자의 보호 필름으로서 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 본 발명의 폴리에스테르 필름을 편광자의 보호 필름으로서 사용함으로써, 종래보다도 내구성 및 수분 배리어성이 우수한 편광판을 보다 저렴하게 제조하는 것이 가능하다. 또한 본 발명의 편광판은 내구성이 우수하기 때문에 종래보다도 추가로 박막화하는 것이 가능하다. 따라서 본 발명의 편광판을 이용함으로써 액정 디스플레이를 추가로 박형화하는 것이 가능하다.The easily adhesive polyester film for polarizer protection of this invention is excellent in adhesiveness with the polyvinyl alcohol-type resin layer represented by the polarizer or the adhesive agent apply | coated on it. Therefore, the polyester film of this invention can be used suitably as a protective film of a polarizer. By using the polyester film of this invention as a protective film of a polarizer, it is possible to manufacture a polarizing plate excellent in durability and water barrier property more cheaply than before. In addition, since the polarizing plate of the present invention is excellent in durability, it is possible to further reduce the thickness of the polarizing plate. Therefore, it is possible to further thin a liquid crystal display by using the polarizing plate of this invention.

(폴리에스테르 필름)(Polyester film)

본 발명에 있어서 기재(基材)로서 사용하는 폴리에스테르 필름은 주로 폴리에스테르 수지로 구성되는 필름이다. 여기서 「주로 폴리에스테르 수지로 구성되는 필름」이란 폴리에스테르 수지를 50 질량% 이상 함유하는 수지 조성물로부터 형성되는 필름으로, 다른 폴리머와 블렌드하는 경우는 폴리에스테르 수지가 50 질량% 이상 함유하고 있는 것을 의미하며, 다른 모노머와 공중합하는 경우는 폴리에스테르 구조 단위를 50 몰% 이상 함유하는 것을 의미한다. 바람직하게는 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 수지를 90 질량% 이상, 보다 바람직하게는 95 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 100 질량% 함유한다.The polyester film used as a base material in this invention is a film mainly comprised from a polyester resin. Here, "a film mainly composed of a polyester resin" is a film formed from a resin composition containing 50 mass% or more of polyester resin, and when blended with another polymer, it means that the polyester resin contains 50 mass% or more. In addition, when copolymerizing with another monomer, it means containing 50 mol% or more of polyester structural units. Preferably, a polyester film contains 90 mass% or more of polyester resin, More preferably, it is 95 mass% or more, More preferably, it contains 100 mass%.

폴리에스테르 수지로서는 재료는 특별히 한정되지 않지만 디카르복실산 성분과 디올 성분이 중축합하여 형성되는 공중합체 또는 그의 블렌드 수지를 사용할 수 있다. 디카르복실산 성분으로서는 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 디페닐카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐설폰카르복실산, 안트라센디카르복실산, 1,3-시클로펜탄디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 헥사히드로테레프탈산, 헥사히드로이소프탈산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 3,3-디에틸숙신산, 글루타르산, 2,2-디메틸글루타르산, 아디프산, 2-메틸아디프산, 트리메틸아디프산, 피멜산, 아젤라산, 다이머산, 세바스산, 수베르산, 도데카디카르복실산 등을 들 수 있다.Although a material is not specifically limited as polyester resin, The copolymer formed by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component, or its blend resin can be used. As the dicarboxylic acid component, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5 -Naphthalenedicarboxylic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenoxy ethane dicarboxylic acid, diphenyl sulfone carboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3- Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2, 2-dimethyl glutaric acid, adipic acid, 2-methyl adipic acid, trimethyl adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, dimer acid, sebacic acid, suberic acid, dodecadicarboxylic acid, etc. are mentioned.

폴리에스테르 수지를 구성하는 디올 성분으로서는 예를 들면 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 데카메틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥사디올, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설폰 등을 들 수 있다.As the diol component constituting the polyester resin, for example, ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, 1, 3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexadiol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like Can be mentioned.

폴리에스테르 수지를 구성하는 디카르복실산 성분과 디올 성분은 각각 1종 또는 2종 이상을 사용해도 된다. 또한 트리멜리트산 등의 기타 산 성분이나 트리메틸올프로판 등의 기타 수산기 성분을 적절히 첨가해도 된다.The dicarboxylic acid component and diol component which comprise a polyester resin may use 1 type, or 2 or more types, respectively. Moreover, you may add other acid components, such as trimellitic acid, and other hydroxyl group components, such as trimethylolpropane.

폴리에스테르 수지로서는 구체적으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있고, 그들 중에서도 물성과 비용의 균형으로부터 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 또한 편광성 등 광학 특성을 제어하기 위해서 다른 공중합 성분이나 다른 폴리머를 포함하는 것도 바람직한 태양이다. 폴리에스테르 필름의 광학 특성을 제어하는 관점에서 바람직한 공중합 성분으로서는 디에틸렌글리콜이나 측쇄에 노르보르넨을 갖는 공중합 성분 등을 들 수 있다.Specific examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the like. Among them, polyethylene terephthalate is preferable from the balance of physical properties and cost. Moreover, in order to control optical characteristics, such as polarization property, it is also a preferable aspect to include another copolymerization component and another polymer. As a preferable copolymerization component from a viewpoint of controlling the optical characteristic of a polyester film, the copolymerization component etc. which have norbornene in diethylene glycol and a side chain are mentioned.

본 발명의 폴리에스테르 필름은 편광자용 보호 필름으로서 사용하기 때문에 높은 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 본 발명의 편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 투명성은 그 전광선 투과율이 85% 이상인 것이 바람직하고, 87% 이상이 보다 바람직하며, 88% 이상이 더욱 바람직하고, 89% 이상이 보다 더욱 바람직하며, 90% 이상이 특히 바람직하다. 또한 헤이즈는 3% 이하인 것이 바람직하고, 2.5% 이하가 보다 바람직하며, 2% 이하가 더욱 바람직하고, 1.5% 이하가 특히 바람직하다. 폴리에스테르 필름의 전광선 투과율은 예를 들면 후술하는 실시예에 기재하는 방법에 따라서 측정할 수 있다.Since the polyester film of this invention is used as a protective film for polarizers, it is preferable to have high transparency. The transparency of the polarizer protective polyester film of the present invention is preferably 85% or more in total light transmittance, more preferably 87% or more, still more preferably 88% or more, still more preferably 89% or more, 90% or more This is particularly preferred. Moreover, it is preferable that haze is 3% or less, 2.5% or less is more preferable, 2% or less is still more preferable, 1.5% or less is especially preferable. The total light transmittance of a polyester film can be measured according to the method described in the Example mentioned later, for example.

폴리에스테르 필름의 미끄러짐성(滑性), 권취성 등의 핸들링성을 개선하기 위해서 필름 중에 불활성 입자를 함유시키는 경우가 있지만, 높은 투명성을 유지하기 위해서는 필름 중으로의 불활성 입자의 함유량은 될 수 있는 한 적은 편이 바람직하다. 따라서 필름의 표층에만 입자를 함유시킨 다층 구성으로 하거나 또는 필름 중에 실질적으로 입자를 함유시키지 않고 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에 적층되는 이접착층에만 미립자를 함유시키는 것이 바람직하다.In order to improve handling properties such as slipperiness and winding property of polyester film, inert particles may be included in the film, but in order to maintain high transparency, the content of inert particles in the film may be as long as possible. Less is preferable. Therefore, it is preferable to have a multi-layered structure in which particles are contained only in the surface layer of the film, or to contain the fine particles only in the easily adhesive layer laminated on at least one side of the polyester film without substantially containing the particles in the film.

또한 「실질적으로 입자를 함유시키지 않는다」는 것은 예를 들면 무기 입자의 경우, 형광 X선 분석으로 입자에 유래하는 원소를 정량 분석했을 때에 50 ppm 이하, 바람직하게는 10 ppm 이하, 가장 바람직하게는 검출 한계 이하가 되는 함유량을 의미한다. 이는 적극적으로 입자를 기재 필름 중에 첨가시키지 않아도 외래 이물질 유래의 오염 성분이나 원료 수지 또는 필름의 제조 공정에 있어서의 라인이나 장치에 부착된 오염물이 박리되어 필름 중에 혼입되는 경우가 있기 때문이다.The term "substantially free of particles" means, for example, that inorganic particles are 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, most preferably when quantitatively analyzing elements derived from particles by fluorescence X-ray analysis. It means content which becomes below a detection limit. This is because contaminants derived from foreign foreign substances, raw material resins, or contaminants adhering to lines or apparatuses in the manufacturing process of the film may be peeled off and mixed into the film even if particles are not actively added to the base film.

또한 기재 필름을 다층 구성으로 하는 경우는, 내층에 불활성 입자를 실질적으로 함유시키지 않고 최외층에만 불활성 입자를 함유하는 2종 3층 구성은 투명성과 가공성을 양립하는 것이 가능하여 바람직하다.In the case where the base film has a multilayer structure, the two-layer three-layer structure containing inert particles only in the outermost layer without substantially containing inert particles in the inner layer can be made compatible with transparency and processability.

본 발명에 있어서 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만 디스플레이의 박형화를 위해 편광판의 두께를 얇게 하는 경우는, 필름의 두께는 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 한편 보호막으로서의 기계적 강도를 유지하기 위해서는 필름의 두께는 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 12 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하며, 20 ㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다.Although the thickness of a film is not specifically limited in this invention, When thickness of a polarizing plate is made thin for thickness of a display, it is preferable that the thickness of a film is 200 micrometers or less, and it is more preferable that it is 100 micrometers or less. On the other hand, in order to maintain the mechanical strength as a protective film, it is preferable that the thickness of a film is 10 micrometers or more, It is more preferable that it is 12 micrometers or more, It is further more preferable that it is 20 micrometers or more.

기재가 되는 폴리에스테르 필름은 단층이어도 되고 2종 이상의 층이 적층된 것이어도 된다. 또한 본 발명의 효과를 나타내는 범위 내라면 필요에 따라서 필름 중에 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다. 첨가제로서는 예를 들면 산화 방지제, 내광제, 겔화 방지제, 유기 습윤제, 대전 방지제, 자외선 흡수제, 계면활성제 등을 들 수 있다. 필름이 적층 구성을 갖는 경우는 필요에 따라서 각층의 기능에 따라서 첨가제를 함유시키는 것도 바람직하다. 예를 들면 편광자의 광열화를 방지하기 위해서 내층에 자외선 흡수제 등을 첨가하는 것도 바람직한 태양이다.The polyester film serving as the substrate may be a single layer or may be a laminate of two or more kinds of layers. Moreover, if it is in the range which shows the effect of this invention, various additives can be contained in a film as needed. As an additive, antioxidant, a light resistant agent, an antigelling agent, an organic wetting agent, an antistatic agent, a ultraviolet absorber, surfactant, etc. are mentioned, for example. When a film has a laminated structure, it is also preferable to contain an additive according to the function of each layer as needed. For example, in order to prevent photodegradation of a polarizer, it is also a preferable aspect to add a ultraviolet absorber etc. to an inner layer.

폴리에스테르 필름은 예를 들면 상기의 폴리에스테르 수지를 필름형상으로 용융 압출, 캐스팅 드럼으로 냉각 고화시켜서 필름을 형성시키는 방법 등에 의해 얻어진다. 본 발명의 폴리에스테르 필름으로서는 무연신 필름, 연신 필름 중 어느 것도 사용할 수 있지만 기계 강도나 내약품성 등의 내구성의 관점에서는 연신 필름인 것이 바람직하다. 폴리에스테르 필름이 연신 필름인 경우, 그 연신 방법은 특별히 한정되지 않고 세로 일축 연신법, 가로 일축 연신법, 가로세로 축차 이축 연신법, 가로세로 동시 이축 연신법 등을 채용할 수 있다.A polyester film is obtained by the method of melt-extruding the said polyester resin in film form, for example, by cooling and solidifying with a casting drum, and forming a film. As the polyester film of the present invention, either an unstretched film or a stretched film can be used, but it is preferably a stretched film from the viewpoint of durability such as mechanical strength and chemical resistance. When a polyester film is a stretched film, the extending | stretching method is not specifically limited, A longitudinal uniaxial stretching method, a lateral uniaxial stretching method, a horizontal and vertical uniaxial biaxial stretching method, a horizontal and simultaneous simultaneous biaxial stretching method, etc. can be employ | adopted.

(이접착층)(Adhesive layer)

본 발명의 폴리에스테르 필름은 편광자 및 그의 편면 또는 양면에 설치되는 수계 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성을 향상시키기 위해서, 그의 적어도 편면에 산가가 20 KOHmg/g 이하인 폴리에스테르계 수지(A), 비누화도가 60~85 몰%인 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 함유하는 수지 조성물로 형성되는 이접착층이 적층되어 있다. 이접착층은 폴리에스테르 필름의 양면에 설치해도 되고, 폴리에스테르 필름의 편면에만 설치하고 다른 쪽 면에는 이종(異種)의 수지 피복층을 설치해도 된다.The polyester film of the present invention is a polyester resin having an acid value of 20 KOHmg / g or less on at least one side thereof, in order to improve adhesiveness with a polarizer and a polyvinyl alcohol resin layer such as an aqueous adhesive agent provided on one side or both sides thereof. (A), the easily bonding layer formed from the resin composition containing polyvinyl alcohol-type resin (B) and crosslinking agent (C) whose saponification degree is 60-85 mol% is laminated | stacked. An easily bonding layer may be provided in both surfaces of a polyester film, may be provided only in the single side | surface of a polyester film, and a heterogeneous resin coating layer may be provided in the other surface.

이론에 의해 구속되는 것은 아니지만, 비누화도가 20 KOHmg/g 이하인 특정 폴리에스테르계 수지(A), 비누화도가 60~85 몰%인 특정 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 조합시킴으로써, 폴리에스테르계 수지와 폴리비닐알코올계 수지가 이접착층 중에서 각각 별개의 도메인 단위를 형성하여 일반적으로 해도(海島) 구조라고도 칭해지는 상분리 구조를 형성하는 것으로 생각된다. 그러한 도메인 단위의 분리 구조를 취함으로써, 폴리에스테르계 수지에 의해 구성되는 도메인에 의한 폴리에스테르 필름과의 접착성 및 폴리비닐알코올계 수지에 의해 구성되는 도메인에 의한 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성이라는 두 기능이 서로 손상되지 않고 적합하게 양립되는 것으로 생각된다. 가교제(C)는 폴리비닐알코올계 수지(B)를 가교·응집함으로써 당해 도메인 구조의 형성을 촉진하고 유지한다고 생각된다.Although not bound by theory, a combination of a specific polyester resin (A) having a saponification degree of 20 KOHmg / g or less, a specific polyvinyl alcohol resin (B) having a saponification degree of 60 to 85 mol%, and a crosslinking agent (C) By doing so, it is considered that the polyester resin and the polyvinyl alcohol resin form separate domain units in the easily adhesive layer, respectively, to form a phase-separated structure, also commonly referred to as a sea island structure. By taking the separation structure of such a domain unit, adhesiveness with the polyester film by the domain comprised by polyester resin and adhesion with the polyvinyl alcohol-type resin layer by the domain comprised by polyvinyl alcohol-type resin It is thought that the two functions, sex, are intact and compatible. It is thought that the crosslinking agent (C) promotes and maintains the formation of the domain structure by crosslinking and agglomerating the polyvinyl alcohol-based resin (B).

이하 이접착층의 각 조성에 대해서 상세히 설명한다.Hereinafter, each composition of an easily bonding layer is demonstrated in detail.

(폴리에스테르계 수지(A))(Polyester Resin (A))

본 발명의 이접착층에 사용하는 폴리에스테르계 수지(A)는 디카르복실산 성분과 디올 성분이 중축합하여 이루어지는 공중합체로, 디카르복실산 성분 및 디올 성분으로서는 전술한 기재로서의 폴리에스테르 필름의 재료를 사용할 수 있다. 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성을 향상시키는 관점에서, 기재로서의 폴리에스테르 필름 중의 디카르복실산 성분과 동일 또는 유사한 구조·성질을 갖는 디카르복실산 성분을 폴리에스테르계 수지(A)의 디카르복실산 성분으로서 사용하는 것이 바람직하다. 따라서 예를 들면 폴리에스테르 필름의 디카르복실산 성분으로서 방향족 디카르복실산이 채용되는 경우는 폴리에스테르계 수지(A)의 디카르복실산 성분으로서 방향족 디카르복실산을 사용하는 것이 바람직하다. 그러한 방향족 디카르복실산 성분으로서는 테레프탈산 및 이소프탈산이 가장 바람직하다. 전체 디카르복실산 성분에 대해서 10 몰% 이하의 범위에서 다른 방향족 디카르복실산을 첨가하여 공중합시켜도 된다.Polyester-based resin (A) used for the easily bonding layer of this invention is a copolymer formed by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component, As a dicarboxylic acid component and a diol component, the material of the polyester film as the base material mentioned above Can be used. From the viewpoint of improving the adhesiveness with the polyester film base material, the dicarboxylic acid component having the same or similar structure and properties as the dicarboxylic acid component in the polyester film as the base material can be used as the dicarboxylic acid of the polyester resin (A). It is preferable to use as an acidic component. Therefore, when aromatic dicarboxylic acid is employ | adopted as a dicarboxylic acid component of a polyester film, for example, it is preferable to use aromatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component of polyester-based resin (A). As such aromatic dicarboxylic acid component, terephthalic acid and isophthalic acid are most preferred. You may add and copolymerize another aromatic dicarboxylic acid in 10 mol% or less with respect to all the dicarboxylic acid components.

또한 폴리에스테르계 수지(A)의 글리콜 성분으로서는 에틸렌글리콜과 분기된 글리콜을 구성 성분으로 하는 것이 바람직하다. 분기 구조를 가짐으로써 이접착층에서의 응력 완화에 기여하여 적합하게 밀착성을 나타내는 것이 가능하다고 생각된다. 상기의 분기된 글리콜 성분이란 예를 들면 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-이소프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-n-헥실-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-n-부틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-n-헥실-1,3-프로판디올, 2,2-디-n-부틸-1,3-프로판디올, 2-n-부틸-2-프로필-1,3-프로판디올 및 2,2-디-n-헥실-1,3-프로판디올 등을 들 수 있다. Moreover, as a glycol component of polyester-type resin (A), it is preferable to use ethylene glycol and the branched glycol as a structural component. By having a branched structure, it is thought that it is possible to contribute to the stress relaxation in an easily bonding layer, and to show adhesiveness suitably. The branched glycol component is, for example, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-butyl-1,3- Propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol , 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol, 2 , 2-di-n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-propyl-1,3-propanediol and 2,2-di-n-hexyl-1,3-propanediol and the like Can be mentioned.

상기의 분기된 글리콜 성분의 몰비는 전체 글리콜 성분에 대해서 하한이 10 몰%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 20 몰%이다. 한편 상한은 80 몰%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70 몰%, 특히 바람직하게는 60 몰%이다. 또한 필요에 따라서 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올 또는 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 병용해도 된다.The molar ratio of the branched glycol component is preferably 10 mol%, particularly preferably 20 mol%, based on the total glycol component. On the other hand, it is preferable that an upper limit is 80 mol%, More preferably, it is 70 mol%, Especially preferably, it is 60 mol%. Moreover, you may use together diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, as needed.

본 발명에서 사용하는 폴리에스테르계 수지(A)는 폴리비닐알코올계 수지(B)와의 상용성의 관점에서 수용성 또는 수분산성 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리에스테르계 수지의 수용성화 또는 수분산화를 위해서는 설폰산염기, 카르복실산염기 등의 친수성기를 포함하는 화합물을 공중합시키는 것이 바람직하다. 그 중에서도 폴리에스테르계 수지(A)의 산가를 낮게 유지하여 가교제와의 반응성을 제어하면서 친수성을 부여한다고 하는 관점에서 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분이 적합하다. 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분으로서는 예를 들면 설포테레프탈산, 5-설포이소프탈산, 4-설포나프탈렌이소프탈산-2,7-디카르복실산 및 5-(4-설포페녹시)이소프탈산 또는 그의 알칼리 금속염을 들 수 있고, 그 중에서도 5-설포이소프탈산이 바람직하다. 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분은 폴리에스테르 수지(A)의 디카르복실산 성분 중 1~15 몰%가 바람직하고, 1.5~12 몰%가 보다 바람직하며, 2~10 몰%가 더욱 바람직하다. 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분이 상기 하한 이상인 경우는 폴리에스테르계 수지의 수용성화 또는 수분산화에 적합하다. 또한 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분이 상기 상한 이하인 경우는 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 적합하다.It is preferable to use water-soluble or water dispersible resin for polyester-based resin (A) used by this invention from a compatibility viewpoint with polyvinyl alcohol-type resin (B). For water solubilization or water oxidation of polyester resin, it is preferable to copolymerize the compound containing hydrophilic groups, such as a sulfonate group and a carboxylate group. Especially, the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group is suitable from a viewpoint of providing hydrophilicity, keeping the acid value of polyester-based resin (A) low and controlling reactivity with a crosslinking agent. Examples of the dicarboxylic acid component having a sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene isophthalic acid-2,7-dicarboxylic acid and 5- (4-sulfophenoxy) isophthalic acid. Or alkali metal salts thereof, and among them, 5-sulfoisophthalic acid is preferable. 1-15 mol% is preferable in the dicarboxylic acid component of a polyester resin (A), as for the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group, 1.5-12 mol% is more preferable, and its 2-10 mol% is further more preferable. Do. When the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group is more than the said minimum, it is suitable for water solubilization or water oxidation of a polyester-type resin. Moreover, when the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group is below the said upper limit, it is suitable for adhesiveness with a polyester film base material.

폴리에스테르계 수지(A)는 가교제(C)와의 반응기인 카르복실산기가 적은 편이 바람직하다. 가교제와의 반응성이 있는 카르복실기를 적게함으로써 가교제와의 반응성이 저하되기 때문에, 결과적으로 폴리비닐알코올계 수지와 완전하게는 혼합되지 않아 가교된 폴리비닐알코올계 수지에 의해 형성되는 도메인 구조를 유지하는 것이 가능하다고 생각된다. 이러한 관점에서 폴리에스테르계 수지(A)의 산가는 20 KOHmg/g 이하이고, 바람직하게는 15 KOHmg/g 이하, 보다 바람직하게는 10 KOHmg/g 이하, 더욱 바람직하게는 8 KOHmg/g 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 KOHmg/g 이하이다. 폴리에스테르계 수지(A)의 산가는 후술하는 적정법 또는 NMR 등에 의한 성분 분석의 결과로부터 이론적으로 구할 수 있다.It is more preferable that polyester-based resin (A) has few carboxylic acid groups which are reactors with a crosslinking agent (C). Since the reactivity with the crosslinking agent is lowered by reducing the carboxyl group which is reactive with the crosslinking agent, it is consequently to maintain the domain structure formed by the crosslinked polyvinyl alcohol-based resin because it is not completely mixed with the polyvinyl alcohol-based resin. I think it's possible. From this point of view, the acid value of the polyester resin (A) is 20 KOHmg / g or less, preferably 15 KOHmg / g or less, more preferably 10 KOHmg / g or less, more preferably 8 KOHmg / g or less, more More preferably, it is 5 KOHmg / g or less. The acid value of polyester-based resin (A) can be theoretically calculated | required from the result of component analysis by the titration method mentioned later, NMR, etc.

폴리에스테르계 수지(A)의 산가를 상기 범위로 제어하기 위해서는, 수용성화 또는 수분산화를 위한 카르복실산염기의 도입량을 적게 하거나 카르복실산염기 이외의 친수성기를 채용하거나 폴리에스테르계 수지의 카르복실산 말단 농도를 낮추는 것이 바람직하다. 폴리에스테르계 수지의 카르복실산 말단 농도를 낮추는 방법으로서는, 카르복실산 말단기를 말단 수식한 폴리에스테르계 수지를 채용하거나 폴리에스테르계 수지의 수 평균 분자량이 큰 폴리에스테르계 수지를 채용하는 것이 바람직하다. 이 때문에 폴리에스테르계 수지(A)의 수 평균 분자량은 5000 이상인 것이 바람직하고, 6000 이상인 것이 보다 바람직하며, 10000 이상이 더욱 바람직하다. 또한 폴리에스테르계 수지(A)를 구성 성분으로 하여 카르복실기를 3개 이상 갖는 산 성분의 함유량을 낮게 하는 것이 바람직하다. In order to control the acid value of polyester-based resin (A) to the said range, the introduction amount of carboxylate group for water solubilization or water oxidation is reduced, a hydrophilic group other than a carboxylate group is employ | adopted, or carboxyl of a polyester-type resin is used. It is desirable to lower the acid terminal concentration. As a method of decreasing the carboxylic acid terminal concentration of polyester-type resin, it is preferable to employ | adopt polyester-type resin which terminal-modified the carboxylic acid terminal group, or employ | adopt polyester resin with a large number average molecular weight of polyester-type resin. Do. For this reason, it is preferable that the number average molecular weight of polyester-based resin (A) is 5000 or more, It is more preferable that it is 6000 or more, 10000 or more are more preferable. Moreover, it is preferable to make content of the acid component which has three or more carboxyl groups as polyester component (A) a structural component.

폴리에스테르계 수지(A)의 유리 전이 온도는 특별히 한정되지 않지만 20~90℃인 것이 바람직하고, 30~80℃인 것이 보다 바람직하다. 유리 전이 온도가 상기 하한 이상이면 내블로킹성에 대해서 적합하고, 유리 전이 온도가 상기 상한 이하면 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 대해서 적합하다.Although the glass transition temperature of polyester-based resin (A) is not specifically limited, It is preferable that it is 20-90 degreeC, and it is more preferable that it is 30-80 degreeC. If glass transition temperature is more than the said minimum, it is suitable with respect to blocking resistance, and if glass transition temperature is below the said upper limit, it is suitable with respect to adhesiveness with a polyester film base material.

이접착층 중에 있어서의 폴리에스테르계 수지(A)의 함유량은 40 질량% 이상 90 질량% 이하가 바람직하고, 45 질량% 이상 85% 질량% 이하가 보다 바람직하며, 50 질량% 이상 80 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 폴리에스테르계 수지(A)의 함유량이 상기 하한 이상이면 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 적합하고, 상기 상한 이하면 편광자나 친수성 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지와의 접착성에 적합하다.40 mass% or more and 90 mass% or less are preferable, as for content of polyester-based resin (A) in an easily bonding layer, 45 mass% or more and 85% mass% or less are more preferable, 50 mass% or more and 80 mass% or less More preferred. It is suitable for adhesiveness with a polyester film base material as content of polyester-type resin (A) is more than the said minimum, and below the said upper limit, it is suitable for adhesiveness with polyvinyl alcohol-type resins, such as a polarizer and a hydrophilic adhesive agent.

(폴리비닐알코올계 수지(B))(Polyvinyl Alcohol Resin (B))

폴리비닐알코올계 수지는 특별히 한정되지 않지만 예를 들면 폴리초산비닐을 비누화하여 얻어진 폴리비닐알코올;그의 유도체;또한 초산비닐과 공중합성을 갖는 단량체와의 공중합체의 비누화물;폴리비닐알코올을 아세탈화, 우레탄화, 에테르화, 그래프트화, 인산에스테르화 등을 한 변성 폴리비닐알코올;등을 들 수 있다. 상기 단량체로서는 (무수)말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, (메타)아크릴산 등의 불포화 카르복실산 및 그의 에스테르류;에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀, (메타)알릴설폰산(소다), 설폰산소다(모노알킬말레이트), 디설폰산소다알킬말레이트, N-메틸올아크릴아미드, 아크릴아미드알킬설폰산알칼리염, N-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 유도체 등을 들 수 있다. 이들 폴리비닐알코올계 수지는 1종만 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.The polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but for example, polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate; derivatives thereof; saponification of a copolymer with vinyl acetate and a copolymerizable monomer; acetalization of polyvinyl alcohol And modified polyvinyl alcohols obtained by urethaneization, etherification, grafting, phosphate esterification, and the like. Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid and (meth) acrylic acid and esters thereof; α-olefins such as ethylene and propylene, and (meth) allylsulfonic acid (soda) , Sodium sulfonic acid (monoalkyl maleate), disulfonic acid sodium alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone derivative, and the like. Can be mentioned. 1 type of these polyvinyl alcohol-type resins may be used, or may use 2 or more types together.

본 발명에서 사용하는 폴리비닐알코올계 수지(B)로서 비닐알코올-초산비닐 공중합체, 비닐알코올-비닐부티랄 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체가 예시되고, 이들 중에서도 비닐알코올-초산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체가 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지(B)의 중합도는 특별히 한정되지 않지만 도포액 점성의 관점에서 중합도가 3000 이하인 것이 바람직하다.Examples of the polyvinyl alcohol-based resin (B) used in the present invention include vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers, vinyl alcohol-vinyl butyral copolymers, and ethylene-vinyl alcohol copolymers, among which vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers. And ethylene-vinyl alcohol copolymers are preferred. Although the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin (B) is not specifically limited, It is preferable that polymerization degree is 3000 or less from a viewpoint of coating liquid viscosity.

비닐알코올의 공중합 비율은 비누화도로 나타내어진다. 본 발명의 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도는 60 몰% 이상 85 몰% 이하가 바람직하고, 65 몰% 이상 83 몰% 이하가 보다 바람직하며, 68 몰% 이상 80 몰% 이하가 더욱 바람직하고, 70 몰% 이상 80 몰% 미만이 보다 더욱 바람직하며, 71 몰% 이상 78 몰% 이하가 더욱 보다 바람직하고, 73 몰% 이상 75 몰% 이하가 특히 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 상기 하한 이상이면 가교제(C)와 보다 적합하게 가교 구조를 형성할 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 상기 상한 이하(또는 미만)면 폴리에스테르계 수지(A)와 보다 적합하게 상용성을 나타낼 수 있다. 비닐알코올계 수지의 비누화도는 초산비닐 등의 공중합 단위의 가수분해에 필요로 하는 알칼리 소비량이나 NMR에 의한 조성 분석에 의해 구할 수 있다.The copolymerization ratio of vinyl alcohol is shown by saponification degree. As for the saponification degree of the polyvinyl alcohol-type resin (B) of this invention, 60 mol% or more and 85 mol% or less are preferable, 65 mol% or more and 83 mol% or less are more preferable, 68 mol% or more and 80 mol% or less further It is preferable, 70 mol% or more and less than 80 mol% is still more preferable, 71 mol% or more and 78 mol% or less are still more preferable, 73 mol% or more and 75 mol% or less are especially preferable. If the saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin (B) is more than the said minimum, a crosslinked structure can be formed more suitably with a crosslinking agent (C). Moreover, when saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin (B) is below the said upper limit (or less), it can show compatibility suitably with polyester-type resin (A). The saponification degree of vinyl alcohol-type resin can be calculated | required by the alkali consumption amount required for hydrolysis of copolymerization units, such as vinyl acetate, and the composition analysis by NMR.

폴리비닐알코올계 수지(B)의 함유량으로서는 이접착층 중에 10 질량% 이상 60 질량% 이하가 바람직하고, 15 질량% 이상 55% 질량% 이하가 보다 바람직하며, 20 질량% 이상 50 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지(B)의 함유량이 상기 하한 이상이면 편광자나 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성에 적합하고, 상기 상한 이하면 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 적합하다.As content of polyvinyl alcohol-type resin (B), 10 mass% or more and 60 mass% or less are preferable in an easily bonding layer, 15 mass% or more and 55% mass% or less are more preferable, 20 mass% or more and 50 mass% or less are furthermore. desirable. When content of polyvinyl alcohol-type resin (B) is more than the said minimum, it is suitable for adhesiveness with polyvinyl alcohol-type resin layers, such as a polarizer and an adhesive agent, and below the said upper limit, it is suitable for adhesiveness with a polyester film base material.

(가교제(C))(Cross-linking system (C))

가교제(C)로서는 수산기와 가교성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않지만 멜라민계, 이소시아네이트계, 카르보디이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 등의 화합물을 들 수 있다. 도포액의 경시 안정성의 관점에서 멜라민계, 이소시아네이트계, 카르보디이미드계, 옥사졸린계의 화합물이 바람직하다. 또한 가교제는 폴리비닐알코올계 수지(B)의 수산기와 적합하게 가교 반응을 하는 멜라민계 화합물 또는 이소시아네이트계 화합물인 것이 바람직하다. 이것은 카르보디이미드계 가교제는 카르복실기와 반응하는 것에 대해서 멜라민계 화합물 또는 이소시아네이트계 화합물은 수산기와 반응하기 때문에, 관능기로서 수산기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지(B)와 보다 적합하게 가교 구조를 형성하기 때문이라고 생각된다. 그 중에서도 폴리비닐알코올계 수지의 수산기와 적합하게 가교 반응을 형성하는 동시에 투명성이 우수하다고 하는 관점에서 이소시아네이트계 화합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 또한 가교 반응을 촉진시키기 위해 촉매 등을 필요에 따라서 적절히 사용해도 된다.Although it will not specifically limit, if it has a hydroxyl group and crosslinkability as a crosslinking agent (C), The compound, such as a melamine type, an isocyanate type, a carbodiimide type, an oxazoline type, an epoxy type, is mentioned. From the viewpoint of the stability over time of the coating liquid, a compound of melamine type, isocyanate type, carbodiimide type, or oxazoline type is preferable. Moreover, it is preferable that a crosslinking agent is a melamine type compound or an isocyanate type compound which crosslinks reaction suitably with the hydroxyl group of polyvinyl alcohol-type resin (B). This is because the carbodiimide crosslinking agent reacts with the carboxyl group, whereas the melamine compound or the isocyanate compound reacts with the hydroxyl group, and thus forms a crosslinked structure more suitably with the polyvinyl alcohol-based resin (B) having a hydroxyl group as a functional group. I think. Especially, it is especially preferable to use an isocyanate type compound from a viewpoint of forming a crosslinking reaction suitably with the hydroxyl group of polyvinyl alcohol-type resin, and being excellent in transparency. Moreover, in order to accelerate crosslinking reaction, you may use a catalyst etc. suitably as needed.

이소시아네이트 화합물로서는 저분자 또는 고분자의 디이소시아네이트 또는 3가 이상의 폴리이소시아네이트를 사용할 수 있다. 예를 들면 이소시아네이트 화합물로서는 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 1,4-나프틸렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 2-니트로디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 2,2'-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디페닐프로판디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시디페닐-4,4'-디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 지방족 디이소시아네이트류, 이소포론디이소시아네이트 및 4,4-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 지환식 디이소시아네이트류, 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트류 및 이들 이소시아네이트 화합물의 3량체를 들 수 있다. 또한 이들 이소시아네이트 화합물의 과잉량과, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린, 소르비톨, 에틸렌디아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 저분자 활성수소 화합물, 또는 폴리에스테르폴리올류, 폴리에테르폴리올류, 폴리아미드류 등의 고분자 활성수소 화합물을 반응시켜서 얻어지는 고분자의 말단 이소시아네이트기 함유 화합물을 들 수 있다.As the isocyanate compound, a low molecular or high diisocyanate or a trivalent or higher polyisocyanate can be used. For example, as an isocyanate compound, 2, 4- tolylene diisocyanate, 2, 6- tolylene diisocyanate, 4,4'- diphenylmethane diisocyanate, 2,4'- diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-di Phenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 1,4-naphthylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl -4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-di Aromatic diisocyanates such as phenyl propane diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and 4,4- Dicyclohexyl methane diisocyanate, Alicyclic diisocyanates such as 1,3-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and trimers of these isocyanate compounds Can be. In addition, an excessive amount of these isocyanate compounds and low molecular weight active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or polyester polyols, poly The terminal isocyanate group containing compound of the polymer obtained by making high molecular weight active hydrogen compounds, such as ether polyols and polyamides, react is mentioned.

멜라민 화합물로서는 치환기 -(CH2)n-O-R(식 중 n은 1~3의 정수이고, R은 탄소수 1~4의 알킬기이다.)로 치환된 멜라민 화합물을 들 수 있고, 상기 식 중의 R은 바람직하게는 메틸이다. 1개의 멜라민 구조가 갖는 상기 치환기의 수는 바람직하게는 3~6이다. 멜라민 화합물의 구체예로서는, 스미토모 화학사 제조 수미텍스 레진 시리즈인 M-3, MK, M-6, M-100, MC 등이나 주식회사 산와 케미컬사 제조 메틸화 멜라민 수지 MW-22, MX-706, MX-042 등을 들 수 있다.As a melamine compound, the melamine compound substituted by the substituent-(CH2) nOR (wherein n is an integer of 1-3 and R is a C1-C4 alkyl group) is mentioned, R in said formula becomes like this. Methyl. Preferably the number of the said substituents which one melamine structure has is 3-6. As a specific example of a melamine compound, M-3, MK, M-6, M-100, MC etc. which are Sumitex resin series by Sumitomo Chemical Co., Ltd., methylated melamine resin MW-22, MX-706, MX-042 by Sanwa Chemical Co., Ltd. Etc. can be mentioned.

본 발명에 사용하는 가교제(C)로서는 블록 이소시아네이트계 화합물도 바람직하다. 블록 이소시아네이트계 화합물을 첨가함으로써 도포액의 경시 안정성을 보다 적합하게 향상시키는 것이 가능해진다.As a crosslinking agent (C) used for this invention, a block isocyanate type compound is also preferable. By adding a block isocyanate type compound, it becomes possible to improve the time-lapse stability of a coating liquid more suitably.

블록화 이소시아네이트계 화합물은 상기 이소시아네이트 화합물과 블록화제를 종래 공지의 방법으로 부가 반응시켜서 조제할 수 있다. 이소시아네이트 블록화제로서는 예를 들면 페놀, 크레졸, 크실레놀, 레조르시놀, 니트로페놀, 클로로페놀 등의 페놀류;티오페놀, 메틸티오페놀 등의 티오페놀류;아세톡심, 메틸에틸케톡심, 시클로헥사논옥심 등의 옥심류;메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올류;에틸렌클로로히드린, 1,3-디클로로-2-프로판올 등의 할로겐 치환 알코올류;t-부탄올, t-펜탄올 등의 제3급 알코올류;ε-카프로락탐, δ-발레로락탐, γ-부티로락탐, β-프로필락탐 등의 락탐류;방향족 아민류;이미드류;아세틸아세톤, 아세토초산에스테르, 말론산에틸에스테르 등의 활성 메틸렌 화합물;메르캅탄류;이민류;요소류;디아릴 화합물류;중아황산소다 등을 들 수 있다.The blocked isocyanate compound can be prepared by addition reaction of the isocyanate compound and the blocking agent by a conventionally known method. As the isocyanate blocking agent, for example, phenols such as phenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol and chlorophenol; thiophenols such as thiophenol and methylthiophenol; acetoxime, methyl ethyl ketoxime and cyclohexanone Oximes such as oximes; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; halogen substituted alcohols such as ethylenechlorohydrin and 1,3-dichloro-2-propanol; agents such as t-butanol and t-pentanol Tertiary alcohols; lactams such as ε-caprolactam, δ-valerolactam, γ-butyrolactam, and β-propyllactam; aromatic amines; imides; acetylacetone, acetoacetic acid ester, and malonic acid ethyl ester Active methylene compounds; mercaptans; imines; ureas; diaryl compounds; sodium bisulfite and the like.

가교제(C)의 함유량으로서는 이접착층 중에 2 질량% 이상 50 질량% 이하가 바람직하고, 5 질량% 이상 40% 질량% 이하가 보다 바람직하며, 8 질량% 이상 30 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 상기 하한 이상이면 폴리비닐알코올계 수지의 가교 형성에 적합하고, 상기 상한 이하면 바인더 수지에 의한 접착성 효과 발현에 적합하다.As content of a crosslinking agent (C), 2 mass% or more and 50 mass% or less are preferable in an easily bonding layer, 5 mass% or more and 40% mass% or less are more preferable, 8 mass% or more and 30 mass% or less are more preferable. If content of a crosslinking agent (C) is more than the said minimum, it is suitable for bridge | crosslinking formation of polyvinyl alcohol-type resin, and below the said upper limit, it is suitable for expression of the adhesive effect by binder resin.

폴리에스테르계 수지(A)와 폴리비닐알코올계 수지(B)의 배합비 (A)/(B)는 질량비로 0.8~5인 것이 바람직하고, 1~4인 것이 보다 바람직하며, 2~4인 것이 더욱 바람직하고, 2.5~3.5인 것이 특히 바람직하다. (A)/(B)가 상기 하한 이상이면 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 적합하고, 상기 상한 이하면 편광자나 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성에 적합하다.It is preferable that the compounding ratio (A) / (B) of polyester-type resin (A) and polyvinyl alcohol-type resin (B) is 0.8-5 by mass ratio, It is more preferable that it is 1-4, It is 2-4 More preferably, it is especially preferable that it is 2.5-3.5. When (A) / (B) is more than the said minimum, it is suitable for adhesiveness with a polyester film base material, and below this upper limit is suitable for adhesiveness with polyvinyl alcohol-type resin layers, such as a polarizer and an adhesive agent.

폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)의 배합비 ((A)+(B))/(C)는 질량비로 2~50인 것이 바람직하고, 5~40인 것이 보다 바람직하며, 8~30인 것이 더욱 바람직하다. ((A)+(B))/(C)가 상기 하한 이상이면 바인더 수지 성분에 의한 접착성 효과의 발현에 적합하고, 상기 상한 이하면 상분리에 의한 접착성 효과에 적합하다.It is preferable that the compounding ratio ((A) + (B)) / (C) of polyester-type resin (A), polyvinyl alcohol-type resin (B), and a crosslinking agent (C) is 2-50 in mass ratio, and 5-40 It is more preferable that it is, and it is further more preferable that it is 8-30. When ((A) + (B)) / (C) is more than the said minimum, it is suitable for expression of the adhesive effect by a binder resin component, and below this upper limit is suitable for the adhesive effect by phase separation.

본 발명의 이접착층은 상기 조성을 채용함으로써 편광자나 수성 접착제, 특히 폴리비닐알코올계의 편광자나 수성 접착제에 대해서 트리아세틸셀룰로오스와 동등한 높은 접착성을 나타낸다. 구체적으로는 후술하는 접착성 시험에 의한 수계 접착제에 대해서 1회 박리 후의 잔존 면적이 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상, 더욱 바람직하게는 100%이고, 5회 연속 박리 후의 잔존 면적이 바람직하게는 75% 이상, 보다 바람직하게는 85% 이상, 더욱 바람직하게는 95% 이상이며, 10회 연속 박리 후의 잔존 면적이 바람직하게는 50% 이상, 보다 바람직하게는 80% 이상, 더욱 바람직하게는 90% 이상, 보다 더욱 바람직하게는 93% 이상, 특히 바람직하게는 95% 이상이다.The easily bonding layer of this invention employ | adopts the said composition, and exhibits the high adhesiveness equivalent to triacetyl cellulose with respect to a polarizer and an aqueous adhesive, especially a polyvinyl alcohol-type polarizer and an aqueous adhesive agent. Specifically, the water-retained area after peeling once with respect to the water-based adhesive agent by the adhesive test described later is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, still more preferably 100%, and remaining after 5 consecutive peelings. The area is preferably at least 75%, more preferably at least 85%, even more preferably at least 95%, and the remaining area after ten successive peels is preferably at least 50%, more preferably at least 80%, further It is preferably at least 90%, even more preferably at least 93%, particularly preferably at least 95%.

(첨가제)(additive)

본 발명의 이접착층 중에는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서 공지의 첨가제, 예를 들면 계면활성제, 산화 방지제, 촉매, 내열안정제, 내후안정제, 자외선 흡수제, 유기 이활제(易滑劑), 안료, 염료, 유기 또는 무기 입자, 대전 방지제, 핵제 등을 첨가해도 된다.In the easily-adhesive layer of the present invention, known additives such as surfactants, antioxidants, catalysts, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricating agents, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention, You may add a pigment, dye, organic or inorganic particle, an antistatic agent, a nucleating agent, etc.

본 발명에서는 이접착층의 내블로킹성을 보다 향상시키기 위해서 이접착층에 입자를 첨가하는 것도 바람직한 태양이다. 본 발명에 있어서 이접착층 중에 함유시키는 입자로서는 예를 들면 산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 황산칼슘, 실리카, 알루미나, 탈크, 카올린, 클레이 등 또는 이들의 혼합물이고, 추가로 다른 일반적 무기 입자, 예를 들면 인산칼슘, 운모, 헥토라이트, 지르코니아, 산화텅스텐, 불화리튬, 불화칼슘 기타와 병용 등의 무기 입자나 스티렌계, 아크릴계, 멜라민계, 벤조구아나민계, 실리콘계 등의 유기 폴리머계 입자 등을 들 수 있다.In this invention, in order to improve the blocking resistance of an easily bonding layer further, it is also a preferable aspect to add particle | grains to an easily bonding layer. In the present invention, the particles contained in the easily adhesive layer include, for example, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, and the like, or mixtures thereof. For example, inorganic particles such as calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride and the like, and organic polymer particles such as styrene, acrylic, melamine, benzoguanamine and silicon Can be mentioned.

이접착층 중의 입자의 평균 입경(SEM에 의한 개수 기준의 평균 입경. 이하 동일)은 0.04~2.0 ㎛가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1~1.0 ㎛이다. 불활성 입자의 평균 입경이 0.04 ㎛ 미만이면 필름 표면에 대한 요철의 형성이 불충분해지기 때문에, 필름의 미끄러짐성이나 권취성 등의 핸들링성이 저하되어 버리고 첩합시의 가공성이 저하되는 경우가 있다. 반대로 2.0 ㎛를 초과하면 입자의 탈락이 생기기 쉬워 바람직하지 못하다. 이접착층 중의 입자 농도는 고형 성분 중 1~20 질량%인 것이 바람직하고, 5~15 질량%인 것이 더욱 바람직하다. The average particle diameter of the particles in the easily adhesive layer (average particle diameter based on the number based on the SEM. The same applies hereinafter) is preferably 0.04 to 2.0 µm, more preferably 0.1 to 1.0 µm. If the average particle diameter of the inert particles is less than 0.04 µm, the formation of irregularities on the surface of the film is insufficient, and thus handling properties such as slipperiness and winding property of the film may be deteriorated, and workability at the time of bonding may be reduced. On the contrary, when it exceeds 2.0 micrometers, particle | grains will fall easily and it is unpreferable. It is preferable that it is 1-20 mass% in solid component, and, as for the particle concentration in an easily bonding layer, it is more preferable that it is 5-15 mass%.

본 발명에 있어서는 이접착층의 두께는 0.001~2.00 ㎛의 범위에서 적절히 설정할 수 있지만, 가공성과 접착성을 양립시키기 위해서는 0.01~1.00 ㎛의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02~0.80 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.05~0.50 ㎛이다. 이접착층의 두께가 0.01 ㎛ 미만이면 접착성이 불충분해진다. 이접착층의 두께가 2.00 ㎛를 초과하면 블로킹이 생기는 경우가 있다.In this invention, although the thickness of an easily bonding layer can be suitably set in 0.001-2.00 micrometers, in order to make workability and adhesiveness compatible, the range of 0.01-1.00 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.02-0.80 micrometer, More preferably, Preferably it is 0.05-0.50 micrometer. Adhesiveness becomes inadequate when the thickness of an easily bonding layer is less than 0.01 micrometer. When the thickness of an easily bonding layer exceeds 2.00 micrometers, blocking may arise.

(편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름의 제조)(Manufacture of easily adhesive polyester film for polarizer protection)

본 발명의 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름의 제조방법에 대해서 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, PET라 약기한다) 필름을 예로 하여 설명하지만 당연히 이것에 한정되는 것은 아니다.Although the polyethylene terephthalate (it abbreviates as PET) film is demonstrated to an example about the manufacturing method of the easily adhesive polyester film for polarizer protection of this invention, it is not necessarily limited to this.

PET 수지를 충분히 진공 건조한 후 압출기에 공급하여 T 다이로부터 약 280℃의 용융 PET 수지를 회전 냉각롤에 시트형상으로 용융 압출하고, 정전인가법으로 냉각 고화하여 미연신 PET 시트를 얻는다. 상기 미연신 PET 시트는 단층 구성이어도 되고 공압출법에 의한 복층 구성이어도 된다.After sufficiently drying the PET resin in vacuum, the extruder is supplied to an extruder to melt-extrude the molten PET resin at about 280 ° C. from the T die in a sheet form on a rotary cooling roll, and to cool and solidify by electrostatic application to obtain an unstretched PET sheet. The unstretched PET sheet may have a single layer structure or a multilayer structure by a coextrusion method.

얻어진 미연신 PET 시트를 일축 연신 또는 이축 연신을 실시함으로써 결정 배향화시킨다. 예를 들면 이축 연신의 경우는 80~120℃로 가열한 롤로 길이방향으로 2.5~5.0배로 연신하여 일축 연신 PET 필름을 얻은 후, 필름의 단부를 클립으로 파지하고 80~180℃로 가열된 열풍 존으로 유도하여 폭방향으로 2.5~5.0배로 연신한다. 또한 일축 연신의 경우는 텐터 내에서 2.5~5.0배로 연신한다. 연신 후 계속해서 140~240℃의 열처리 존으로 유도하여 1~60초간의 열처리를 행하고 결정배향을 완료시킨다.The obtained unoriented PET sheet is crystallized by performing uniaxial stretching or biaxial stretching. For example, in the case of biaxial stretching, the film is stretched 2.5 to 5.0 times in the length direction with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially stretched PET film. Then, the end of the film is gripped with a clip and heated to 80 to 180 ° C. Induce to and stretch in 2.5 ~ 5.0 times in the width direction. In the case of uniaxial stretching, the stretching is performed 2.5 to 5.0 times in the tenter. After stretching, it is continuously led to a heat treatment zone of 140 ~ 240 ℃ to perform a heat treatment for 1 to 60 seconds to complete the crystal orientation.

이접착층은 필름의 제조 후 또는 제조 공정에 있어서 설치할 수 있다. 특히 생산성의 관점에서 필름 제조 공정의 임의의 단계, 즉 미연신 또는 일축 연신 후의 PET 필름의 적어도 편면에 도포액을 도포하고 이접착층을 형성하는 것이 바람직하다. An easily bonding layer can be provided after manufacture of a film, or in a manufacturing process. In particular, from the viewpoint of productivity, it is preferable to apply the coating liquid to at least one side of the PET film after any step of the film manufacturing process, that is, unstretched or uniaxially stretched, to form an easily adhesive layer.

이 도포액을 PET 필름에 도포하기 위한 방법은 공지인 임의의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면 리버스롤 코트법, 그라비아 코트법, 키스 코트법, 다이 코터법, 롤브러시법, 스프레이 코트법, 에어나이프 코트법, 와이어바 코트법, 파이프 닥터법, 함침 코트법, 커튼 코트법 등을 들 수 있다. 이들 방법을 단독으로 또는 조합해서 도공(塗工)할 수 있다.As a method for applying this coating liquid to a PET film, any known method can be used. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, die coater method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, impregnation coating method, curtain coating method, etc. Can be mentioned. These methods can be coated alone or in combination.

본 발명에 있어서 최종적으로 얻어지는 이접착층의 두께는 0.03~0.20 g/㎡인 것이 바람직하다. 0.03 g/㎡ 미만에서는 접착성이 저하되고, 0.20 g/㎡보다 두꺼우면 블로킹성, 미끄러짐성이 저하되기 때문에 바람직하지 못하다.It is preferable that the thickness of the easily bonding layer finally obtained in this invention is 0.03-0.20 g / m <2>. If it is less than 0.03 g / m <2>, adhesiveness falls and it is unpreferable because thicker than 0.20 g / m <2>, blocking property and slipperiness will fall.

(편광판)(Polarizer)

본 발명의 편광판은 편광자의 양면에 편광자 보호 필름을 가지고 이루어지는 편광판으로서, 적어도 한쪽 면의 편광자 보호 필름이 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하다. 다른 쪽 편광자 보호 필름은 본 발명의 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이어도 되고, 트리아세틸셀룰로오스 필름이나 아크릴 필름, 노르보르넨계 필름으로 대표되는 복굴절이 없는 필름을 사용하는 것도 바람직하다. The polarizing plate of this invention is a polarizing plate which has a polarizer protective film on both surfaces of a polarizer, It is preferable that the polarizer protective film of at least one surface is the easily adhesive polyester film for polarizer protection. The other polarizer protective film may be an easily adhesive polyester film for polarizer protection of the present invention, and it is also preferable to use a film having no birefringence represented by a triacetyl cellulose film, an acrylic film, or a norbornene-based film.

편광자로서는 예를 들면 폴리비닐알코올계 필름에 요오드 등의 2색성 재료를 포함하는 것을 들 수 있다. 편광자 보호 필름은 편광자와 직접 또는 접착제층을 매개로 맞붙여지지만 접착성 향상의 관점에서는 접착제를 매개로 맞붙이는 것이 바람직하다. 그때 본 발명의 이접착층은 편광자면 또는 접착제층면에 배치하는 것이 바람직하다. 본 발명의 폴리에스테르 필름을 접착시키는 데에 바람직한 편광자로서는 예를 들면 폴리비닐알코올계 필름에 요오드나 2색성 재료를 염색·흡착시켜서 붕산 수용액 중에서 일축 연신하고, 연신 상태를 유지한 채로 세정·건조를 행함으로써 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 일축 연신의 연신 배율은 통상 4~8배 정도이다. 폴리비닐알코올계 필름으로서는 폴리비닐알코올이 적합하고, 「쿠라레 비닐론」[(주)쿠라레 제조], 「토셀로 비닐론」[토셀로(주) 제조], 「니치고 비닐론」[일본 합성 화학(주) 제조] 등의 시판품을 이용할 수 있다. 2색성 재료로서는 요오드, 디스아조 화합물, 폴리메틴 염료 등을 들 수 있다.As a polarizer, what contains dichroic materials, such as iodine, in a polyvinyl alcohol-type film is mentioned, for example. Although a polarizer protective film is bonded together with a polarizer directly or via an adhesive bond layer, it is preferable to paste together an adhesive agent from a viewpoint of adhesive improvement. In that case, it is preferable that the easily bonding layer of this invention is arrange | positioned at a polarizer surface or an adhesive bond layer surface. As a polarizer suitable for bonding the polyester film of the present invention, for example, a polyvinyl alcohol-based film is dyed and adsorbed with iodine or a dichroic material, uniaxially stretched in an aqueous solution of boric acid, and washed and dried while maintaining the stretched state. The polarizer obtained by performing is mentioned. The draw ratio of uniaxial stretching is about 4 to 8 times normally. As a polyvinyl alcohol-type film, polyvinyl alcohol is suitable, and "Kurere vinylon" [Kurare Co., Ltd.], "Tocelo vinylon" [Tocello Co., Ltd.], "Nichigo vinylon" [Japan synthetic chemistry] Commercially available products, such as (manufactured by Co., Ltd.) can be used. Examples of the dichroic material include iodine, disazo compounds, polymethine dyes, and the like.

편광자에 도포하는 접착제는 접착제층을 얇게 하는 관점에서 수계인 것, 즉 접착제 성분을 물에 용해한 것 또는 물에 분산시킨 것이 바람직하다. 예를 들면 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지, 우레탄 수지 등을 사용하고, 접착성을 향상시키기 위해서 필요에 따라 이소시아네이트계 화합물, 에폭시 화합물 등을 배합한 조성물을 사용할 수 있다. 접착제층의 두께는 10 ㎛ 이하가 바람직하고, 5 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 3 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. It is preferable that the adhesive agent apply | coated to a polarizer is water-based from the viewpoint of thinning an adhesive bond layer, ie, what melt | dissolved the adhesive component in water, or disperse | distributed to water. For example, a polyvinyl alcohol-based resin, a urethane resin, or the like may be used as the main component, and a composition containing an isocyanate compound, an epoxy compound, or the like may be used if necessary in order to improve adhesion. 10 micrometers or less are preferable, as for the thickness of an adhesive bond layer, 5 micrometers or less are more preferable, and its 3 micrometers or less are more preferable.

접착제의 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올 외에 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올과 같은 변성된 폴리비닐알코올계 수지를 사용해도 된다. 접착제 중의 폴리비닐알코올계 수지의 농도는 1~10 질량%가 바람직하고, 2~7 질량%가 보다 바람직하다. When polyvinyl alcohol-based resin is used as the main component of the adhesive, in addition to partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, amino group-modified polyvinyl alcohol You may use modified polyvinyl alcohol-type resin like vinyl alcohol. 1-10 mass% is preferable, and, as for the density | concentration of polyvinyl alcohol-type resin in an adhesive agent, 2-7 mass% is more preferable.

실시예Example

다음으로 실시예, 비교예 및 참고예를 사용하여 본 발명을 상세하게 설명하지만 본 발명은 당연히 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한 본 발명에서 사용한 평가방법은 아래와 같다.Next, although an Example, a comparative example, and a reference example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited to a following example naturally. In addition, the evaluation method used in the present invention is as follows.

(1) 유리 전이 온도(1) glass transition temperature

JIS K7121에 준거하여 시차주사 열량계(세이코 인스트루먼츠 제조, DSC6200)를 사용하여 수지 샘플 10 ㎎을 25~300℃의 온도 범위에 걸쳐서 20℃/min로 승온시키고 DSC 곡선으로부터 얻어진 보외(補外) 유리 전이 개시온도를 유리 전이 온도로 하였다.Extrapolated glass transition obtained from a DSC curve by heating 10 mg of the resin sample at 20 ° C / min over a temperature range of 25 to 300 ° C using a differential scanning calorimeter (Seiko Instruments, DSC6200) in accordance with JIS K7121. The starting temperature was taken as the glass transition temperature.

(2) 수 평균 분자량(2) number average molecular weight

수지 0.03 g을 테트라히드로푸란 10 ㎖에 녹이고 GPC-LALLS 장치 저각도 광산란 광도계 LS-8000(토소 주식회사 제조, 테트라히드로푸란 용매, 레퍼런스:폴리스티렌)을 사용하고 칼럼 온도 30℃, 유량 1 ㎖/분, 칼럼(쇼와 전공사 제조 shodex KF-802, 804, 806)을 사용하여 수 평균 분자량을 측정하였다.0.03 g of resin was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran, and the column temperature was 30 DEG C, flow rate 1 ml / min, using a GPC-LALLS device low angle light scattering photometer LS-8000 (manufactured by Tosoh Corporation, tetrahydrofuran solvent, reference: polystyrene). The number average molecular weight was measured using the column (shodex KF-802, 804, 806 by Showa Denko).

(3) 수지 조성(3) resin composition

수지를 중클로로포름에 용해하고 바리안사 제조 핵자기 공명 분석계(NMR) 제미니-200을 사용해서 1H-NMR 분석을 행하여 그 적분비로부터 각 조성의 몰%비를 결정하였다.The resin was dissolved in heavy chloroform and subjected to 1 H-NMR analysis using a Varian Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer (NMR) Gemini-200 to determine the molar percentage ratio of each composition from the integral ratio.

(4) 산가(4) acid value

1 g(고형분)의 시료를 30 ㎖의 클로로포름 또는 디메틸포름아미드에 용해하고 페놀프탈레인을 지시약으로 해서 0.1 N의 수산화칼륨에탄올 용액으로 적정하여 시료 1 g당 카르복실기를 중화시키는 데에 필요한 KOH의 양(㎎)을 구하였다.Amount of KOH (mg) required to neutralize carboxyl groups per gram of sample by dissolving 1 g (solid) sample in 30 ml of chloroform or dimethylformamide, titrating with 0.1 N potassium hydroxide ethanol solution with phenolphthalein as an indicator. ) Was obtained.

(5) 비누화도(5) saponification degree

JIS-K6726에 준하여 수산화나트륨을 사용해서 폴리비닐알코올 수지의 잔존 초산기(몰%)를 정량하고 그 값을 비누화도(몰%)로 하였다. 동 샘플에 대해서 3번 측정하고 그 평균값을 비누화도(몰%)로 하였다. According to JIS-K6726, the residual acetic acid group (mol%) of polyvinyl alcohol resin was quantified using sodium hydroxide, and the value was made into saponification degree (mol%). It measured 3 times about the said sample, and made the average value into saponification degree (mol%).

(6) 편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 전광선 투과율(6) Total light transmittance of polyester film for polarizer protection

편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 전광선 투과율은 JIS K 7105에 준거하여 탁도계(일본 전색 제조, NDH2000)를 사용해서 측정하였다.The total light transmittance of the polyester film for polarizer protection was measured using the turbidity meter (made by Nippon Color Corporation, NDH2000) based on JISK7105.

(7) 편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 헤이즈(7) Haze of polyester film for polarizer protection

편광자 보호 폴리에스테르 필름의 헤이즈는 JIS K 7136에 준거하여 탁도계(일본 전색 제조, NDH2000)를 사용해서 측정하였다.The haze of a polarizer protective polyester film was measured using the turbidity meter (made by Nippon Color Corporation, NDH2000) based on JISK7136.

(8) PVA 접착성(8) PVA adhesive

편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 이접착층 표면에 고형분 농도 5 질량%로 조정한 폴리비닐알코올 수용액(쿠라레 제조 PVA117)을 건조 후의 폴리비닐알코올 수지층의 두께가 2 ㎛가 되도록 와이어바로 도포하고 70℃에서 5분간 건조하였다. 폴리비닐알코올 수용액으로는 판정이 용이해지도록 적색 염료를 첨가한 것을 사용하였다. 제작한 평가 대상 필름을 양면 테이프를 첩부(貼付)한 두께 5 ㎜의 유리판에, 평가 대상의 적층 필름의 폴리비닐알코올 수지층이 형성된 면의 반대면을 상기 양면 테이프로 첩부하였다. 이어서 폴리비닐알코올 수지층을 관통하여 기재 필름에 도달하는 100개의 바둑판눈 형상의 커팅라인을 극간 간격 2 ㎜의 커터 가이드를 사용해서 그었다. 이어서 점착 테이프(니치반사 제조 셀로테이프(등록상표) CT-24;24 ㎜ 폭)를 바둑판눈 형상으로 커팅라인을 그은 면에 첩부하였다. 첩부시에 계면에 남은 공기를 지우개로 눌러서 완전히 밀착시킨 후 점착 테이프를 힘차게 수직으로 벗겨내는 작업을 1회, 5회, 10회 실시하였다. 폴리비닐알코올 수지층이 박리되지 않은 바둑판눈의 개수를 세어 PVA 접착성으로 하였다. 즉, PVA층이 전혀 박리되지 않은 경우를 PVA 접착률 100으로 하고, PVA층이 모두 박리된 경우는 PVA 접착률 0으로 하였다. 또한 1개의 바둑판눈 내에서 부분적으로 박리되어 있는 것도 박리된 개수에 포함시켰다.Polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA117 by Kuraray) adjusted to solid content concentration 5 mass% on the easily bonding layer surface of the polarizer protective polyester film was apply | coated with a wire bar so that the thickness of the polyvinyl alcohol resin layer after drying might be 2 micrometers, and it is 70 degreeC. It was dried for 5 minutes. As a polyvinyl alcohol aqueous solution, what added the red dye was used so that determination might become easy. The opposite surface of the surface in which the polyvinyl alcohol resin layer of the laminated | multilayer film of evaluation object was formed was affixed on the glass plate of thickness 5mm which affixed the double-sided tape on the produced evaluation object film with the said double-sided tape. Subsequently, 100 checkerboard-shaped cutting lines penetrating the polyvinyl alcohol resin layer to reach the base film were drawn using cutter guides having a gap interval of 2 mm. Subsequently, an adhesive tape (Nitro-Reflective Cello Tape (registered trademark) CT-24; 24 mm width) was affixed to the surface which cut the cutting line in the shape of a checkerboard. At the time of sticking, the air remaining at the interface was pressed with an eraser to make it completely adhered, and then the work of peeling off the adhesive tape vertically vigorously was performed once, five times and ten times. The number of board | substrates in which the polyvinyl alcohol resin layer did not peel was counted, and it was set as PVA adhesiveness. That is, the case where PVA layer did not peel at all was made into PVA adhesion rate 100, and when all PVA layers were peeled off, it was set as PVA adhesion rate 0. In addition, the part peeled in one checker eye was also included in the peeled number.

(폴리에스테르 수지의 중합)(Polymerization of Polyester Resin)

교반기, 온도계 및 부분 환류식 냉각기를 구비하는 스테인리스스틸제 오토클레이브에 디메틸테레프탈레이트 194.2 질량부, 디메틸이소프탈레이트 184.5 질량부, 디메틸-5-나트륨설포이소프탈레이트 14.8 질량부, 디에틸렌글리콜 233.5 질량부, 에틸렌글리콜 136.6 질량부 및 테트라-n-부틸티타네이트 0.2 질량부를 넣고 160℃~220℃의 온도에서 4시간에 걸쳐 에스테르 교환 반응을 행하였다. 이어서 255℃까지 승온하고 반응계를 서서히 감압한 후 30 ㎩의 감압하에서 1시간 30분 반응시켜 공중합 폴리에스테르 수지(A-1)를 얻었다. 얻어진 공중합 폴리에스테르 수지(A-1)는 투명한 담황색이었다. 공중합 폴리에스테르 수지(A-1)의 환원 점도를 측정한 바 0.70 ㎗/g이었다. DSC에 의한 유리 전이 온도는 40℃였다.194.2 parts by mass of dimethyl terephthalate, 184.5 parts by mass of dimethylisophthalate, 14.8 parts by mass of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate, 233.5 parts by mass of diethylene glycol in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partially reflux cooler. 136.6 parts by mass of ethylene glycol and 0.2 part by mass of tetra-n-butyl titanate were added, and a transesterification reaction was carried out at a temperature of 160 ° C to 220 ° C for 4 hours. Subsequently, after heating up to 255 degreeC and depressurizingly reducing a reaction system, it was made to react for 1 hour and 30 minutes under reduced pressure of 30 Pa, and copolymerized polyester resin (A-1) was obtained. The obtained copolyester resin (A-1) was transparent pale yellow. It was 0.70 dl / g when the reduced viscosity of the copolyester resin (A-1) was measured. The glass transition temperature by DSC was 40 degreeC.

동일한 방법으로 다른 조성의 공중합 폴리에스테르 수지(A-2)~(A-5)를 얻었다. 이들 공중합 폴리에스테르 수지에 대해서 1H-NMR로 측정한 조성(몰%비) 및 기타 특성을 표 1에 나타낸다.Copolymerizing polyester resin (A-2)-(A-5) of the other composition was obtained by the same method. The composition (mol% ratio) and other characteristics measured by <1> H-NMR about these co-polyester resin are shown in Table 1.

Figure pct00002
Figure pct00002

(폴리에스테르 수분산체의 조제)(Preparation of Polyester Water Dispersion)

교반기, 온도계 및 환류장치를 구비한 반응기에 폴리에스테르 수지(A-1) 30 질량부, 에틸렌글리콜 n-부틸에테르 15 질량부를 넣고 110℃에서 가열, 교반하여 수지를 용해하였다. 수지가 완전히 용해된 후 물 55 질량부를 폴리에스테르 용액에 교반하면서 서서히 첨가하였다. 첨가 후 액을 교반하면서 실온까지 냉각하여 고형분 30 질량%의 유백색의 폴리에스테르 수분산체(Aw-1)를 제조하였다. 동일하게 폴리에스테르 수지(A-1) 대신에 폴리에스테르 수지(A-2)~(A-5)를 사용해서 수분산체를 제조하여 각각 폴리에스테르 수분산체(Aw-2)~(Aw-5)로 하였다.30 mass parts of polyester resin (A-1) and 15 mass parts of ethylene glycol n-butyl ether were put into the reactor provided with the stirrer, the thermometer, and the reflux apparatus, and it heated and stirred at 110 degreeC, and melt | dissolved resin. After the resin was completely dissolved, 55 parts by mass of water was added slowly with stirring to the polyester solution. After the addition, the liquid was cooled to room temperature while stirring to prepare a milky polyester aqueous dispersion (Aw-1) having a solid content of 30% by mass. Similarly, water dispersions were prepared using polyester resins (A-2) to (A-5) instead of polyester resins (A-1), and polyester water dispersions (Aw-2) to (Aw-5), respectively. It was set as.

(폴리비닐알코올 수용액의 조제)(Preparation of polyvinyl alcohol aqueous solution)

교반기와 온도계를 구비한 용기에 물 90 질량부를 넣고 교반하면서 중합도 500의 폴리비닐알코올 수지(쿠라레 제조)(B-1) 10 질량부를 서서히 첨가하였다. 첨가 후 액을 교반하면서 95℃까지 가열하여 수지를 용해시켰다. 용해 후 교반하면서 실온까지 냉각하여 고형분 10 질량%의 폴리비닐알코올 수용액(Bw-1)을 제조하였다. 동일하게 폴리비닐알코올 수지(B-1) 대신에 폴리비닐알코올 수지(B-2)~(B-7)를 사용해서 수용액을 제조하여 각각 (Bw-2)~(Bw-7)로 하였다. 폴리비닐알코올 수지 (B-1)~(B-7)의 비누화도를 표 2에 나타낸다.90 mass parts of water were put into the container provided with the stirrer and the thermometer, and 10 mass parts of polyvinyl alcohol resins (made by Kuraray) (B-1) of polymerization degree 500 were added gradually, stirring. After addition, the solution was heated to 95 ° C. while stirring to dissolve the resin. After dissolution, the mixture was cooled to room temperature while stirring to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-1) having a solid content of 10% by mass. Similarly, aqueous solution was prepared using polyvinyl alcohol resin (B-2)-(B-7) instead of polyvinyl alcohol resin (B-1), and it was set as (Bw-2)-(Bw-7), respectively. Table 2 shows the saponification degree of the polyvinyl alcohol resins (B-1) to (B-7).

Figure pct00003
Figure pct00003

(블록 폴리이소시아네이트 가교제의 중합)(Polymerization of Block Polyisocyanate Crosslinking Agent)

교반기, 온도계, 환류 냉각관을 구비한 플라스크에 헥사메틸렌디이소시아네이트를 원료로 한 이소시아누레이트 구조를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물(아사히 화성 케미컬즈 제조, 듀라네이트 TPA) 100 질량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 55 질량부, 폴리에틸렌글리콜모노메틸에테르(평균 분자량 750) 30 질량부를 넣고 질소 분위기하 70℃에서 4시간 유지하였다. 그 후 반응액 온도를 50℃로 낮추고 메틸에틸케토옥심 47 질량부를 적하하였다. 반응액의 적외 스펙트럼을 측정하여 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하고 고형분 75 질량%의 블록 폴리이소시아네이트 수분산액(C-1)을 얻었다.100 parts by mass of a polyisocyanate compound (Asahi Chemical Chemicals, Duranate TPA) having an isocyanurate structure using hexamethylene diisocyanate as a raw material in a flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux cooling tube, and propylene glycol monomethyl ether 55 parts by mass of acetate and 30 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) were added and maintained at 70 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution temperature was lowered to 50 ° C. and 47 parts by mass of methyl ethyl ketooxime was added dropwise. The infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that absorption of the isocyanate group was lost, thereby obtaining a blocked polyisocyanate aqueous dispersion (C-1) having a solid content of 75% by mass.

실시예 1Example 1

(1) 도포액의 조제(1) Preparation of coating liquid

하기의 도제(塗劑)를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 70/30이 되는 도포액을 제조하였다. 폴리에스테르 수분산체는 산가가 2 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-1)를 사용하고, 폴리비닐알코올 수용액은 비누화도가 74 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-4)을 사용하였다.The following coating agents were mixed to prepare a coating solution in which the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was 70/30. The polyester water dispersion uses an aqueous dispersion (Aw-1) in which a polyester resin having an acid value of 2 KOHmg / g is dispersed (Aw-1), and an aqueous polyvinyl alcohol solution in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 74 mol% is dissolved (Bw). -4) was used.

물 40.61 질량%40.61 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 11.67 질량%Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 15.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%Block isocyanate crosslinking agent (C-1) 0.67 mass%

입자 1.25 질량%1.25 mass% of particles

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration of 40 mass%)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%0.3 mass% (14 mass% of organic tin compound solid concentration)

계면활성제 0.5 질량%0.5 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid content concentration 10% by mass)

(2) 편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 제조(2) Preparation of polyester film for polarizer protection

필름 원료 폴리머로서 고유점도(용매:페놀/테트라클로로에탄=60/40)가 0.62 ㎗/g이고 또한 입자를 실질상 함유하고 있지 않은 PET 수지 펠릿을 133 ㎩의 감압하, 135℃에서 6시간 건조하였다. 그 후 압출기에 공급하여 약 280℃에서 시트형상으로 용융 압출하고 표면온도 20℃로 유지한 회전 냉각 금속롤 상에서 급랭 밀착고화시켜 미연신 PET 시트를 얻었다. PET resin pellets having an intrinsic viscosity (solvent: phenol / tetrachloroethane = 60/40) of 0.62 dl / g and substantially free of particles as a film raw material polymer were dried at 135 ° C. under a reduced pressure of 133 kPa for 6 hours. It was. Thereafter, the resultant was fed to an extruder, melt-extruded into a sheet shape at about 280 ° C., and rapidly quenched and solidified on a rotary cooling metal roll maintained at a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched PET sheet.

이 미연신 PET 시트를 가열된 롤군 및 적외선 히터로 100℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤군으로 길이방향으로 3.5배 연신하여 일축 연신 PET 필름을 얻었다. The unstretched PET sheet was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll group having a circumferential speed difference to obtain a uniaxially stretched PET film.

이어서 상기 도포액을 롤 코트법으로 PET 필름의 편면에 도포한 후 80℃에서 15초간 건조하였다. 또한 최종(이축 연신 후) 건조 후의 도포량이 0.12 g/㎡가 되도록 조정하였다. 계속해서 텐터로 150℃에서 폭방향으로 4.0배로 연신하고 필름의 폭방향의 길이를 고정한 상태에서 230℃에서 0.5초간 가열하고, 추가로 230℃에서 10초간 3%의 폭방향의 이완 처리를 행하여 두께 38 ㎛의 편광자 보호 폴리에스테르 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.Subsequently, the coating liquid was applied to one side of the PET film by a roll coat method, and then dried at 80 ° C. for 15 seconds. Moreover, it adjusted so that the application amount after final (after biaxial stretching) drying might be 0.12 g / m <2>. Subsequently, the film was stretched 4.0 times in the width direction at 150 ° C. with a tenter and heated at 230 ° C. for 0.5 seconds while fixing the length in the width direction of the film. Further, 3% in the width direction was relaxed at 230 ° C. for 10 seconds to give a thickness. A 38 micrometer polarizer protective polyester film was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.

실시예 2Example 2

폴리에스테르 수분산체를 산가가 4 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-2)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having changed the polyester water dispersion into the water dispersion (Aw-2) in which the polyester resin whose acid value is 4KOHmg / g was disperse | distributed.

실시예 3Example 3

폴리에스테르 수분산체를 산가가 6 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-3)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having changed the polyester water dispersion into the water dispersion (Aw-3) which the polyester resin whose acid value is 6KOHmg / g disperse | distributed.

실시예 4Example 4

폴리비닐알코올 수용액을 폴리비닐알코올의 비누화도가 79 몰%인 폴리비닐알코올 수용액(Bw-3)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polarizer protective polyester film was obtained like Example 1 except having changed the polyvinyl alcohol aqueous solution into the polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-3) whose saponification degree of polyvinyl alcohol is 79 mol%.

실시예 5Example 5

폴리비닐알코올의 비누화도가 83 몰%인 폴리비닐알코올 수용액(Bw-2)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polarizer protective polyester film was obtained like Example 1 except having changed the saponification degree of polyvinyl alcohol into the polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-2) which is 83 mol%.

실시예 6Example 6

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 60/40이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having changed the mass ratio of polyester resin (A) / polyvinyl alcohol-type resin (B) so that it may become 60/40, by mixing the following ceramics.

물 37.28 질량%37.28 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 10.00 질량%Polyester water dispersion (Aw-1) 10.00 mass%

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 20.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 20.00 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%Block isocyanate crosslinking agent (C-1) 0.67 mass%

입자 1.25 질량%1.25 mass% of particles

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration of 40 mass%)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%0.3 mass% (14 mass% of organic tin compound solid concentration)

계면활성제 0.5 질량%0.5 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid content concentration 10% by mass)

실시예 7Example 7

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 80/20이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having changed the mass ratio of polyester resin (A) / polyvinyl alcohol-type resin (B) so that it may become 80/20 by mixing the following ceramics.

물 43.95 질량%43.95 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 13.33 질량%Polyester water dispersion (Aw-1) 13.33 mass%

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 10.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 10.00 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%Block isocyanate crosslinking agent (C-1) 0.67 mass%

입자 1.25 질량%1.25 mass% of particles

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration of 40 mass%)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%0.3 mass% (14 mass% of organic tin compound solid concentration)

계면활성제 0.5 질량%0.5 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid content concentration 10% by mass)

실시예 8Example 8

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 50/50이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for protecting the polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ceramics were mixed and the mass ratio of the polyester-based resin (A) / polyvinyl alcohol-based resin (B) was changed to 50/50.

물 33.95 질량%33.95 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 8.33 질량%8.33 mass% of polyester water dispersion (Aw-1)

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 25.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 25.00 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%Block isocyanate crosslinking agent (C-1) 0.67 mass%

입자 1.25 질량%1.25 mass% of particles

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration of 40 mass%)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%0.3 mass% (14 mass% of organic tin compound solid concentration)

계면활성제 0.5 질량%0.5 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid content concentration 10% by mass)

실시예 9Example 9

도포액의 조성을 하기와 같이 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having changed the composition of the coating liquid as follows.

물 40.87 질량%40.87 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 11.67 질량%Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 15.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%

멜라민계 가교제(C-2) 0.71 질량%0.71 mass% of melamine type crosslinking agent (C-2)

(니카락 MX-042 산와 케미컬 제조 고형분 농도 70%)(Nicarak MX-042 acid and chemical solid concentration 70%)

입자 1.25 질량%1.25 mass% of particles

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration of 40 mass%)

계면활성제 0.5 질량%0.5 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid content concentration 10% by mass)

실시예 10Example 10

폴리비닐알코올 수용액을 폴리비닐알코올의 비누화도가 70 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-5)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polarizer protective polyester film was obtained like Example 1 except having changed the polyvinyl alcohol aqueous solution into the aqueous solution (Bw-5) in which the polyvinyl alcohol saponification degree 70 mol% was dissolved.

실시예 11Example 11

폴리비닐알코올 수용액을 폴리비닐알코올의 비누화도가 67 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-6)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polarizer protective polyester film was obtained like Example 1 except having changed the polyvinyl alcohol aqueous solution into the aqueous solution (Bw-6) in which the polyvinyl alcohol saponification degree 67 mol% was dissolved.

실시예 12Example 12

도포액의 조성을 하기와 같이 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having changed the composition of the coating liquid as follows.

물 40.33 질량%40.33 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 11.67 질량%Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%

폴리비닐알코올 수용액(Bw-2) 15.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-2) 15.00 mass%

옥사졸린계 가교제(C-3) 1.25 질량%1.25 mass% of oxazoline type crosslinking agent (C-3)

(에포크로스 WS-500, 일본 촉매 제조, 고형분 농도 40 질량%)(Epocross WS-500, manufactured by Japan Catalyst, Solids Concentration 40% by Mass)

입자 1.25 질량%1.25 mass% of particles

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration of 40 mass%)

계면활성제 0.5 질량%0.5 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid content concentration 10% by mass)

실시예 13Example 13

폴리에스테르 수분산체를 산가가 10 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-5)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having changed the polyester water dispersion into the water dispersion (Aw-5) in which the polyester resin whose acid value is 10 KOHmg / g was disperse | distributed.

비교예 1Comparative Example 1

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 100/0이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having mixed the following ceramics and changing so that mass ratio of polyester-based resin (A) / polyvinyl alcohol-type resin (B) may be 100/0.

물 50.62 질량%50.62 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 16.66 질량%Polyester water dispersion (Aw-1) 16.66 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%Block isocyanate crosslinking agent (C-1) 0.67 mass%

입자 1.25 질량%1.25 mass% of particles

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration of 40 mass%)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%0.3 mass% (14 mass% of organic tin compound solid concentration)

계면활성제 0.5 질량%0.5 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid content concentration 10% by mass)

비교예 2Comparative Example 2

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 0/100이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having mixed the following ceramics and changing so that mass ratio of polyester-based resin (A) / polyvinyl alcohol-type resin (B) may be 0/100.

물 17.28 질량%17.28 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 50.00 질량%50.00 mass% of polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4)

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%Block isocyanate crosslinking agent (C-1) 0.67 mass%

입자 1.25 질량%1.25 mass% of particles

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration of 40 mass%)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%0.3 mass% (14 mass% of organic tin compound solid concentration)

계면활성제 0.5 질량%0.5 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid content concentration 10% by mass)

비교예 3Comparative Example 3

폴리에스테르 수분산체를 산가가 25 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-4)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having changed the polyester water dispersion into the water dispersion (Aw-4) in which the polyester resin whose acid value is 25KOHmg / g was disperse | distributed.

비교예 4Comparative Example 4

폴리비닐알코올 수용액을 비누화도가 88 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-1)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다.A polarizer protective polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution was changed to an aqueous solution (Bw-1) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88 mol% was dissolved.

비교예 5Comparative Example 5

폴리비닐알코올 수용액을 비누화도가 40 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-7)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polarizer protective polyester film was obtained like Example 1 except having changed the polyvinyl alcohol aqueous solution into the aqueous solution (Bw-7) in which the polyvinyl alcohol in which saponification degree is 40 mol% was dissolved.

비교예 6Comparative Example 6

하기 도제를 혼합하고 가교제를 혼합하지 않도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. The polyester film for polarizer protection was obtained like Example 1 except having changed the following ceramics and not changing a crosslinking agent.

물 41.58 질량%41.58 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 11.67 질량%Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 15.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%

입자 1.25 질량%1.25 mass% of particles

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration of 40 mass%)

계면활성제 0.5 질량%0.5 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid content concentration 10% by mass)

참고예 1Reference Example 1

편광자 보호용 필름으로서 TAC 필름(후지 필름(주)사 제조, 두께 80 ㎛, 비누화 처리 완료)을 사용하여 상기 접착성 시험을 행한 결과를 나타낸다.The result of having performed the said adhesive test using the TAC film (The Fujifilm Co., Ltd. make, thickness of 80 micrometers, saponification process completion) as a film for polarizer protection is shown.

Figure pct00004
Figure pct00004

본 발명의 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름은 편광자·수계 접착제와 높은 접착성을 갖는다. 그 때문에 편광자 보호 부재로서 적합하게 사용할 수 있다. The easily adhesive polyester film for polarizer protection of this invention has high adhesiveness with a polarizer and an aqueous adhesive agent. Therefore, it can use suitably as a polarizer protective member.

Claims (5)

적어도 편면에 이접착층을 갖는 폴리에스테르 필름으로서,
상기 이접착층이 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 함유하고,
상기 폴리에스테르계 수지(A)의 산가가 20 KOHmg/g 이하이며,
상기 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 60~85 몰%인
편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.
As a polyester film which has an easily bonding layer at least on one side,
The easy-adhesive layer contains a polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B), and a crosslinking agent (C),
The acid value of the said polyester-based resin (A) is 20 KOHmg / g or less,
The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is 60 ~ 85 mol%
Easily-adhesive polyester film for polarizer protection.
제1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 수지(A)가 5-설포이소프탈산 성분을 디카르복실산 성분 중 1~15 몰% 함유하는 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
The easily-adhesive polyester film for polarizer protection which the said polyester resin (A) contains 1-15 mol% of 5-sulfoisophthalic acid components in a dicarboxylic acid component.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 가교제(C)가 이소시아네이트 화합물 또는 멜라민 화합물인 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.
3. The method according to claim 1 or 2,
The easily-adhesive polyester film for polarizer protection whose said crosslinking agent (C) is an isocyanate compound or a melamine compound.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 이접착층 중 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)의 질량비가 아래의 식을 만족하는 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.
Figure pct00005
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The easily-adhesive polyester film for polarizer protection in which the mass ratio of polyester-based resin (A), polyvinyl alcohol-type resin (B), and a crosslinking agent (C) of the said easily bonding layer satisfy | fills following formula.
Figure pct00005
편광자의 양면에 편광자 보호 필름을 가지고 이루어지는 편광판으로서,
적어도 한쪽 면의 편광자 보호 필름이 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름인 편광판.
As a polarizing plate which has a polarizer protective film on both surfaces of a polarizer,
The polarizing plate whose at least one polarizer protective film is the easily adhesive polyester film for polarizer protection as described in any one of Claims 1-4.
KR1020137022462A 2011-02-02 2012-02-01 Highly adhesive polyester film for protection of polarizers KR101577513B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011020320A JP5109094B2 (en) 2011-02-02 2011-02-02 Easy-adhesive polyester film for polarizer protection
JPJP-P-2011-020320 2011-02-02
PCT/JP2012/052279 WO2012105607A1 (en) 2011-02-02 2012-02-01 Highly adhesive polyester film for protection of polarizers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140015346A true KR20140015346A (en) 2014-02-06
KR101577513B1 KR101577513B1 (en) 2015-12-21

Family

ID=46602814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137022462A KR101577513B1 (en) 2011-02-02 2012-02-01 Highly adhesive polyester film for protection of polarizers

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5109094B2 (en)
KR (1) KR101577513B1 (en)
CN (1) CN103339538B (en)
TW (1) TWI465495B (en)
WO (1) WO2012105607A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015194805A1 (en) * 2014-06-20 2015-12-23 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition and polarizing plate comprising same

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5994469B2 (en) * 2012-08-07 2016-09-21 東洋紡株式会社 Polyester film for polarizer protection
JP6024271B2 (en) * 2012-08-08 2016-11-16 東洋紡株式会社 Acrylic film for protecting polarizer, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP6094865B2 (en) * 2013-01-10 2017-03-15 Dic株式会社 Easy-adhesive composition, laminated polyester resin film, and solar battery back sheet
JP5878158B2 (en) * 2013-04-05 2016-03-08 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film
JP6261469B2 (en) * 2014-07-25 2018-01-17 富士フイルム株式会社 Laminated film, optical film, polarizer protective film, polarizing plate, image display device, and method for producing laminated film
EP3026469B1 (en) * 2014-11-27 2023-01-11 Canon Kabushiki Kaisha Optical element and method for producing optical element
JP6774556B2 (en) * 2017-03-15 2020-10-28 日東電工株式会社 Manufacturing method of optical laminate and optical laminate
CN111629901B (en) * 2018-01-19 2022-05-06 东洋纺株式会社 Easily adhesive polyester film
KR102052843B1 (en) * 2019-01-07 2019-12-06 도레이첨단소재 주식회사 Polarizer-protecting polyester film and manufacturing method thereof and polarization plate using the same
WO2021014922A1 (en) * 2019-07-23 2021-01-28 東洋紡株式会社 Readily adherable polyester film
CN113773546B (en) * 2021-09-10 2022-12-06 中国科学技术大学先进技术研究院 Hydrophilic polyester film, preparation method thereof and display device

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08271733A (en) 1995-04-03 1996-10-18 Fujimori Kogyo Kk Front side protective sheet for front side polarizing plate, its production and sticking method of front side protective sheet to polarizing base film
JPH08271734A (en) 1995-04-03 1996-10-18 Fujimori Kogyo Kk Front side protective sheet for front side polarizing plate and sticking method of front side protective sheet to polarizing film side
KR20060056995A (en) * 2003-08-21 2006-05-25 도요 보세키 가부시키가이샤 Readily bondable polyester film for optical use and laminated polyester film for optical use
US20080233312A1 (en) * 2005-08-12 2008-09-25 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Polarizing-Plate-Protecting Film and Polarizing Plate
JP2009157361A (en) 2007-12-06 2009-07-16 Nitto Denko Corp Polarizing plate and image display device
JP2010277028A (en) 2009-06-01 2010-12-09 Teijin Dupont Films Japan Ltd Uniaxially oriented aromatic polyester film for polarizer supporting base material
JP2011008170A (en) 2009-06-29 2011-01-13 Teijin Dupont Films Japan Ltd Film for polarizer supporting base material

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4624817B2 (en) * 2005-02-02 2011-02-02 帝人デュポンフィルム株式会社 Reflective polarizing film
TWI440942B (en) * 2006-09-06 2014-06-11 Fujifilm Corp Liquid-crystal display device
JP2009053675A (en) * 2007-07-30 2009-03-12 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Adhesive for polarizing plate, polarizing plate and method for producing the same
JP5187973B2 (en) * 2009-04-30 2013-04-24 日東電工株式会社 Optical film adhesive composition, optical film adhesive layer, adhesive optical film, and image display device

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08271733A (en) 1995-04-03 1996-10-18 Fujimori Kogyo Kk Front side protective sheet for front side polarizing plate, its production and sticking method of front side protective sheet to polarizing base film
JPH08271734A (en) 1995-04-03 1996-10-18 Fujimori Kogyo Kk Front side protective sheet for front side polarizing plate and sticking method of front side protective sheet to polarizing film side
KR20060056995A (en) * 2003-08-21 2006-05-25 도요 보세키 가부시키가이샤 Readily bondable polyester film for optical use and laminated polyester film for optical use
US20080233312A1 (en) * 2005-08-12 2008-09-25 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Polarizing-Plate-Protecting Film and Polarizing Plate
JP2009157361A (en) 2007-12-06 2009-07-16 Nitto Denko Corp Polarizing plate and image display device
JP2010277028A (en) 2009-06-01 2010-12-09 Teijin Dupont Films Japan Ltd Uniaxially oriented aromatic polyester film for polarizer supporting base material
JP2011008170A (en) 2009-06-29 2011-01-13 Teijin Dupont Films Japan Ltd Film for polarizer supporting base material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015194805A1 (en) * 2014-06-20 2015-12-23 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition and polarizing plate comprising same

Also Published As

Publication number Publication date
CN103339538A (en) 2013-10-02
JP5109094B2 (en) 2012-12-26
CN103339538B (en) 2015-06-10
TW201233716A (en) 2012-08-16
JP2012159753A (en) 2012-08-23
KR101577513B1 (en) 2015-12-21
TWI465495B (en) 2014-12-21
WO2012105607A1 (en) 2012-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20140015346A (en) Highly adhesive polyester film for protection of polarizers
JP5472464B2 (en) Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protective film
TWI504947B (en) Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protection film
JP5850135B2 (en) Polyester film for protecting polarizer, polarizing plate and liquid crystal display device
JP5850297B2 (en) Easy-adhesive polyester film for polarizer protection
JP6035964B2 (en) Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protective film
JP2011140228A (en) Easy-to-adhere thermoplastic resin film
JP5821458B2 (en) Laminated polyester film
KR100689974B1 (en) Release film
KR102438334B1 (en) Easily Adhesive Polyester Film
JP6111551B2 (en) Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protective film
JP6024271B2 (en) Acrylic film for protecting polarizer, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2014035365A (en) Polarizer protective polyester film
JP6160038B2 (en) Polyester film for polarizer protection

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181115

Year of fee payment: 4