JP6024271B2 - Acrylic film for protecting polarizer, polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Acrylic film for protecting polarizer, polarizing plate, and liquid crystal display device Download PDF

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本発明は、偏光子の保護に用いられる偏光子保護用アクリル系フィルムに関する。特に、偏光子との接着性に優れた偏光子保護用アクリル系フィルムに関する。   The present invention relates to an acrylic film for protecting a polarizer used for protecting a polarizer. In particular, the present invention relates to an acrylic film for protecting a polarizer excellent in adhesiveness with a polarizer.

液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光板が配置される。偏光板は、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性材料からなる偏光子の両面にポリビニルアルコール系樹脂などの親水性接着剤を介して偏光子保護フィルムを貼り合わせた構成を有している。偏光子の保護に用いられる保護フィルムとしては、従来から光学特性や透明性の点からトリアセチルセルロースフィルムが用いられてきた。   In the liquid crystal display device, polarizing plates are arranged on both sides of a glass substrate that forms the surface of the liquid crystal panel due to the image forming method. The polarizing plate generally has a configuration in which a polarizer protective film is bonded to both surfaces of a polarizer made of a dichroic material such as a polyvinyl alcohol film and iodine via a hydrophilic adhesive such as a polyvinyl alcohol resin. have. As a protective film used for protecting a polarizer, a triacetyl cellulose film has been conventionally used from the viewpoint of optical properties and transparency.

しかしながら、トリアセチルセルロースは耐久性が十分ではなく、トリアセチルセルロースフィルムを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高温又は高湿下において使用すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下する場合がある。また、近年ディプレイの薄型化に対応するため、偏光板の薄膜化が求められているが、水分バリア特性を保持するという観点から、トリアセチルセルロールフィルムの薄膜化には限界があった。   However, triacetyl cellulose is not sufficiently durable, and when a polarizing plate using a triacetyl cellulose film as a polarizer protective film is used at high temperature or high humidity, the performance of the polarizing plate such as the degree of polarization and hue deteriorates. There is a case. In recent years, there has been a demand for thinning the polarizing plate in order to cope with the thinning of the display. However, from the viewpoint of maintaining moisture barrier properties, there has been a limit to thinning the triacetyl cellulose film.

液晶表示装置においては、優れた光学特性を有する樹脂フィルムとしてアクリル系樹脂フィルムが知られており、偏光子保護フィルムとして用いることが提案されている(特許文献1〜4)。   In a liquid crystal display device, an acrylic resin film is known as a resin film having excellent optical characteristics, and it has been proposed to use it as a polarizer protective film (Patent Documents 1 to 4).

偏光子保護フィルムとして用いられるトリアセチルセルロースフィルムは、アルカリ処理などが表面に施されており、親水性接着剤との極めて高い親和性を有する。そのため、トリアセチルセルロースフィルムからなる保護フィルムは親水性接着剤が塗布された偏光子と極めて高い接着性を有する。
しかしながら、アクリル系フィルムは、トリアセチルセルロースフィルムと比較して親水性接着剤との接着性に劣り、偏光子との接着性が十分でなかった。そのため、アクリル系フィルムを偏光子保護フィルムとして使用する偏光板をディスプレイ基材として長期間使用した場合、偏光子保護フィルム/偏光子間に浮きや剥がれが生じ、偏光子内の水分量の変化により偏光特性が低下し、白抜けなど視認性が悪化することがあった。
The triacetyl cellulose film used as a polarizer protective film is subjected to alkali treatment or the like on its surface, and has an extremely high affinity with a hydrophilic adhesive. Therefore, the protective film made of a triacetyl cellulose film has extremely high adhesiveness with a polarizer coated with a hydrophilic adhesive.
However, the acrylic film is inferior in adhesiveness with the hydrophilic adhesive as compared with the triacetylcellulose film, and the adhesiveness with the polarizer is not sufficient. Therefore, when a polarizing plate using an acrylic film as a polarizer protective film is used as a display substrate for a long period of time, floating or peeling occurs between the polarizer protective film / polarizer and the moisture content in the polarizer changes. The polarization characteristics deteriorated and the visibility such as white spots sometimes deteriorated.

特開2006−317560JP 2006-317560 A 特開2008−9378JP2008-9378 特開2007−254703JP2007-254703 特開2010−240986JP2010-240986

このような現状の下、本発明の課題は、アクリル系フィルムと偏光子又は偏光子上に塗布された接着剤等のポリビニルアルコール系樹脂層とを強固に接着させる手段を備えた、偏光子保護用アクリル系フィルムを提供することにある。 Under such circumstances, an object of the present invention is to protect a polarizer having means for firmly bonding an acrylic film and a polarizer or a polyvinyl alcohol resin layer such as an adhesive applied on the polarizer. It is to provide an acrylic film for use.

本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究及び検討を重ね、アクリル系フィルムとの親和性が高いポリエステル系樹脂とポリビニルアルコール系樹脂層との親和性が高いポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を含有する層をアクリル系フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層との間に設けるという構想に至った。しかし、本発明者等は、単に、それらの成分を組み合わせるだけは、各成分によるアクリル系フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層とを密着させる機能が十分に発揮されないことを見出した。そこで、本発明者等は、日夜研究を重ねた結果、上記の構想において、ポリエステル樹脂として一定の酸価を有するポリエステル樹脂を採用し、更に、ポリビニルアルコール系樹脂として一定のけん化度を有するポリビニルアルコール系樹脂を採用することにより、各成分によるそれぞれの親和性の高い樹脂層との接着作用を効果的に発揮させることが可能であることを見出した。
本発明者等は、上記の知見に基づいて更なる研究を重ねた結果、水酸基との反応性が高い架橋剤を採用することにより、アクリル系フィルムと偏光子や接着剤等のポリビニルアルコール系樹脂層とをより一層強固に接着させることが可能であることを見出した。本発明者等は、これらの知見に基づき、更なる検討・考察を重ね、本発明を発明するに至った。
The inventors of the present invention have made extensive studies and studies to solve the above problems, and have a polyvinyl alcohol resin and a crosslinking agent having a high affinity between a polyester resin and a polyvinyl alcohol resin layer having a high affinity with an acrylic film. It came to the concept of providing a layer containing bismuth between the acrylic film and the polyvinyl alcohol resin layer. However, the present inventors have found that the function of bringing the acrylic film and the polyvinyl alcohol-based resin layer into contact with each other cannot be exhibited sufficiently by simply combining these components. Therefore, as a result of repeated researches day and night, the present inventors adopted a polyester resin having a certain acid value as the polyester resin in the above concept, and further, polyvinyl alcohol having a certain degree of saponification as the polyvinyl alcohol resin. It has been found that by using a system resin, it is possible to effectively exert the adhesive action of each component with a resin layer having high affinity.
As a result of further research based on the above findings, the present inventors have adopted a cross-linking agent having high reactivity with a hydroxyl group, so that an acrylic film and a polyvinyl alcohol resin such as a polarizer or an adhesive can be used. It has been found that it is possible to bond the layers more firmly. Based on these findings, the present inventors have made further studies and considerations, and have invented the present invention.

以下に、本発明の代表例を示す。
項1.
偏光子との易接着層を有する偏光子保護用アクリル系フィルムであって、前記易接着層が、ポリエステル系樹脂(A)とポリビニルアルコール系樹脂(B)と架橋剤(C)を含有し、前記架橋剤(C)がイソシアネート化合物又はメラミン化合物であり、前記ポリエステル系樹脂(A)の酸価が20KOHmg/g以下であり、前記ポリビニルアルコール系樹脂(B)のけん化度が60〜85モル%であり、前記易接着層中、ポリエステル系樹脂(A)、ポリビニルアルコール系樹脂(B)および架橋剤(C)の質量比が以下の式を満足することを特徴とする偏光子保護用アクリル系フィルム。
0.8≦(A)/(B)≦5
10≦((A)+(B))/(C)≦30
項2.
前記ポリエステル樹脂(A)が5−スルホイソフタル酸成分をジカルボン酸成分中1〜15モル%含有する、項1に記載の偏光子保護用アクリル系フィルム。

偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有する偏光板であって、少なくとも一方の偏光子保護フィルムが項1または2に記載の偏光子保護用アクリル系フィルムである偏光板。

偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有する偏光板であって、少なくとも一方の偏光子保護フィルムが項1または2に記載の偏光子保護用アクリル系フィルムであり、もう一方の偏光子保護フィルムが、3000〜30000nmのリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムである、偏光板。

又は記載の偏光板を有する液晶表示装置。
Below, the typical example of this invention is shown.
Item 1.
An acrylic film for protecting a polarizer having an easy adhesion layer with a polarizer, wherein the easy adhesion layer contains a polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B), and a crosslinking agent (C), The crosslinking agent (C) is an isocyanate compound or a melamine compound, the acid value of the polyester resin (A) is 20 KOHmg / g or less, and the saponification degree of the polyvinyl alcohol resin (B) is 60 to 85 mol%. der is, the easy adhesion layer, the polarizer protective acrylic, wherein the weight ratio of the polyester resin (a), the polyvinyl alcohol-based resin (B) and crosslinking agent (C) satisfies the following equation Film.
0.8 ≦ (A) / (B) ≦ 5
10 ≦ ((A) + (B)) / (C) ≦ 30
Item 2.
Item 2. The polarizer-protecting acrylic film according to Item 1, wherein the polyester- based resin (A) contains 1 to 15 mol% of a 5-sulfoisophthalic acid component in the dicarboxylic acid component.
Item 3 .
The polarizing plate which has a polarizer protective film on both surfaces of a polarizer, Comprising: At least one polarizer protective film is an acrylic film for polarizer protection of claim | item 1 or 2 .
Item 4 .
A polarizing plate having a polarizer protective film on both sides of a polarizer, wherein at least one of the polarizer protective films is an acrylic film for protecting a polarizer according to Item 1 or 2 , and the other polarizer protective film is A polarizing plate, which is an oriented polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm.
Item 5 .
Item 5. A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to item 3 or 4 .

本発明の偏光子保護用アクリル系フィルムは偏光子又はその上に塗布される接着剤に代表されるポリビニルアルコール系樹脂層との接着性に優れている。よって、本発明のアクリル系フィルムは、偏光子の保護フィルムとして好適に用いることができる。このような本発明のアクリル系フィルムを偏光子の保護フィルムとして使用することにより、従来よりも耐久性及び水バリア性に優れた偏光板をより安価に製造することが可能である。また、本発明の偏光板は耐久性に優れるため、従来よりも更に薄膜化することが可能である。従って、本発明の偏光板を利用することにより、液晶ディスプレイを更に薄型化することが可能である。   The acrylic film for protecting a polarizer of the present invention is excellent in adhesion with a polarizer or a polyvinyl alcohol-based resin layer represented by an adhesive applied thereon. Therefore, the acrylic film of the present invention can be suitably used as a protective film for a polarizer. By using such an acrylic film of the present invention as a protective film for a polarizer, it is possible to produce a polarizing plate having superior durability and water barrier properties at a lower cost than before. Moreover, since the polarizing plate of the present invention is excellent in durability, it can be made thinner than before. Therefore, it is possible to further reduce the thickness of the liquid crystal display by using the polarizing plate of the present invention.

(アクリル系フィルム)
本願においてアクリル系樹脂とは、アクリル系モノマーを主原料として得られる重合体、並びに、それらを変成及び/又は反応させた樹脂の総称である。
(Acrylic film)
In the present application, the acrylic resin is a general term for a polymer obtained by using an acrylic monomer as a main raw material, and a resin obtained by modifying and / or reacting them.

本発明のアクリル系フィルムは、公知のアクリル系樹脂を公知の方法でフィルムに成形することにより得られる。複屈折と厚みとの積で表される位相差が小さいフィルムが好ましい。   The acrylic film of the present invention can be obtained by forming a known acrylic resin into a film by a known method. A film having a small retardation expressed by the product of birefringence and thickness is preferred.

アクリル系樹脂は、公知の材料を用いることができる。特に限定されないが、ラクトン系樹脂、グルタル酸無水物系樹脂、グルタルイミド系樹脂等を好適に用いることができる。ラクトン系樹脂としては、特に制限されないが、特開2008−9378記載の方法などに従って製造することができる。グルタル酸無水物樹脂としては、特に制限されないが、特開2007−254703記載の方法などに従って製造することができる。   Known materials can be used for the acrylic resin. Although not particularly limited, a lactone resin, a glutaric anhydride resin, a glutarimide resin, or the like can be preferably used. The lactone resin is not particularly limited, but can be produced according to the method described in JP-A-2008-9378. Although it does not restrict | limit especially as glutaric anhydride resin, It can manufacture according to the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-254703, etc.

本発明にかかるアクリル系フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、10μm〜200μmであることが好ましく、20μm〜150μmであることがより好ましく、30μm〜100μmであることがさらに好ましい。   The thickness of the acrylic film according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 μm to 200 μm, more preferably 20 μm to 150 μm, and further preferably 30 μm to 100 μm.

フィルムの厚みが上記範囲内であれば、光学特性が均一で、ヘーズが良好な光学用フィルムとすることができる。   When the thickness of the film is within the above range, an optical film having uniform optical characteristics and good haze can be obtained.

一方、フィルムの厚みが上記範囲を越えると、フィルムの冷却が不均一になり、光学的特性が不均一になる傾向がある。また、フィルムの厚みが上記範囲を下回ると、延伸倍率が過大になり、ヘーズが悪化する傾向がある。   On the other hand, if the thickness of the film exceeds the above range, the cooling of the film becomes non-uniform and the optical characteristics tend to be non-uniform. Moreover, when the thickness of the film is less than the above range, the draw ratio becomes excessive, and the haze tends to deteriorate.

また、アクリル系フィルムは、光学異方性が小さいことが好ましい。より具体的には、面内位相差は、10nm以下であることが好ましく、6nm以下であることがより好ましく、5nm以下であることがさらに好ましく、3nm未満であることが特に好ましい。特に、フィルムの面内方向(長さ方向、幅方向)の光学異方性だけでなく、厚み方向の光学異方性についても小さいことが好ましい。換言すれば、面内位相差および厚み方向位相差がともに小さいことが好ましい。   The acrylic film preferably has a small optical anisotropy. More specifically, the in-plane retardation is preferably 10 nm or less, more preferably 6 nm or less, further preferably 5 nm or less, and particularly preferably less than 3 nm. In particular, it is preferable that not only the optical anisotropy in the in-plane direction (length direction, width direction) of the film but also the optical anisotropy in the thickness direction is small. In other words, it is preferable that both the in-plane retardation and the thickness direction retardation are small.

一方、フィルムの面内位相差が大きい偏光子保護フィルムを、液晶表示装置の偏光板として用いる場合、液晶表示装置においてコントラストが低下するなどの問題が発生する場合がある。   On the other hand, when a polarizer protective film having a large in-plane retardation of the film is used as a polarizing plate of a liquid crystal display device, a problem such as a decrease in contrast may occur in the liquid crystal display device.

偏光子保護用アクリル系フィルムは、表面処理を施してもよい。表面処理は、特に限定されるものではないが、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射およびアルカリ処理等を挙げることができる。中でも、コロナ処理であることが好ましい。 The acrylic film for protecting a polarizer may be subjected to a surface treatment. The surface treatment is not particularly limited, and examples thereof include corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, and alkali treatment. Among these, corona treatment is preferable.

(易接着層)
本発明のアクリル系フィルムは、偏光子及びその片面又は両面に設けられる水系接着剤等のポリビニルアルコール系樹脂層との接着性を向上させるために、その少なくとも片面に、酸価が20KOHmg/g以下であるポリエステル系樹脂(A)、けん化度が60〜85モル%であるポリビニルアルコール系樹脂(B)、及び、架橋剤(C)を含有する樹脂組成物から成形される易接着層が積層されている。易接着層はアクリル系フィルムの両面に設けてもよく、アクリル系フィルムの片面のみに設け、他方の面には異種の樹脂被覆層を設けても良い。
(Easily adhesive layer)
The acrylic film of the present invention has an acid value of 20 KOHmg / g or less on at least one surface thereof in order to improve adhesion between the polarizer and a polyvinyl alcohol resin layer such as a water-based adhesive provided on one or both surfaces of the polarizer. A polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B) having a saponification degree of 60 to 85 mol%, and an easy adhesion layer formed from a resin composition containing a crosslinking agent (C) are laminated. ing. The easy adhesion layer may be provided on both sides of the acrylic film, may be provided only on one side of the acrylic film, and a different type of resin coating layer may be provided on the other side.

理論によって拘束される訳ではないが、酸価が20KOHmg/g以下である特定のポリエステル系樹脂(A)と、けん化度が60〜85モル%である特定のポリビニルアルコール系樹脂(B)と架橋剤(C)とを組み合わせることによって、ポリエステル系樹脂とポリビニルアルコール系樹脂とが易接着層中で各々別個のドメイン単位を形成し、一般に海島構造とも称される相分離構造を形成すると考えられる。そのようなドメイン単位の分離構造をとることにより、ポリエステル系樹脂によって構成されるドメインによるアクリル系フィルムとの接着性及びポリビニルアルコール系樹脂によって構成されるドメインによるポリビニルアルコール系樹脂層との接着性という二つの機能が互いに損なわれることなく好適に両立すると考えられる。架橋剤(C)は、ポリビニルアルコール系樹脂(B)を架橋・凝集することで、当該ドメイン構造の形成を促進し、維持すると考えられる。
以下、易接着層の各組成について詳説する。
Although not limited by theory, it is crosslinked with a specific polyester resin (A) having an acid value of 20 KOHmg / g or less and a specific polyvinyl alcohol resin (B) having a saponification degree of 60 to 85 mol%. By combining the agent (C), it is considered that the polyester-based resin and the polyvinyl alcohol-based resin form separate domain units in the easy-adhesion layer, and form a phase separation structure generally called a sea-island structure. By taking such a domain unit separation structure, the adhesiveness with the acrylic film by the domain constituted by the polyester resin and the adhesiveness with the polyvinyl alcohol resin layer by the domain constituted by the polyvinyl alcohol resin. It is considered that the two functions are preferably compatible with each other without being impaired. The crosslinking agent (C) is considered to promote and maintain the formation of the domain structure by crosslinking and aggregating the polyvinyl alcohol resin (B).
Hereinafter, each composition of an easily bonding layer is explained in full detail.

(ポリエステル系樹脂(A))
本発明の易接着層に用いるポリエステル系樹脂(A)は、ジカルボン酸成分とジオール成分とが重縮合してなる共重合体であり、ジカルボン酸成分およびジオール成分としては前述の材料を用いることができる。
(Polyester resin (A))
The polyester-based resin (A) used in the easy-adhesion layer of the present invention is a copolymer obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component, and the above-described materials can be used as the dicarboxylic acid component and the diol component. it can.

ポリエステル系樹脂(A)のジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、3,3−ジエチルコハク酸、グルタル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、2−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acid component of the polyester resin (A) include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1, 5-naphthalenedicarboxylic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylsulfonecarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, Hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipine Acid, pime Phosphate, azelaic acid, dimer acid, sebacic acid, suberic acid, dodecamethylene dicarboxylic acid and the like.

また、ポリエステル系樹脂(A)のグリコール成分としては、エチレングリコールと分岐したグリコールを構成成分とすることが好ましい。分岐構造を有することで易接着層での応力緩和に寄与し、好適に密着性を奏することが可能と考えられる。前記の分岐したグリコール成分とは、例えば、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−イソプロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−n−ヘキシル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−n−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−n−ヘキシル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジ−n−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−n−ブチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、及び2,2−ジ−n−ヘキシル−1,3−プロパンジオールなどが挙げられる。 Moreover, as a glycol component of a polyester-type resin (A), it is preferable to make ethylene glycol and the branched glycol into a structural component. By having a branched structure, it is considered that it contributes to stress relaxation in the easy-adhesion layer, and it is possible to suitably exhibit adhesion. Examples of the branched glycol component include 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and 2-methyl-2-butyl-1,3. -Propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol, 2, Such as 2-di-n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-propyl-1,3-propanediol, and 2,2-di-n-hexyl-1,3-propanediol. And the like.

前記の分岐したグリコール成分のモル比は、全グリコール成分に対し、下限が10モル%であることが好ましく、特に好ましくは20モル%である。一方、上限は80モル%であることが好ましく、さらに好ましくは70モル%、特に好ましくは60モル%である。また、必要に応じて、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールまたは1,4−シクロヘキサンジメタノールなどを併用してもよい。   The molar ratio of the branched glycol component is preferably 10 mol%, particularly preferably 20 mol%, based on the total glycol component. On the other hand, the upper limit is preferably 80 mol%, more preferably 70 mol%, and particularly preferably 60 mol%. If necessary, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol or the like may be used in combination.

本発明で用いるポリエステル系樹脂(A)は、ポリビニルアルコール系樹脂(B)との相溶性の点から水溶性もしくは水分散性樹脂を使用することが好ましい。ポリエステル系樹脂の水溶性化あるいは水分散化のためには、スルホン酸塩基、カルボン酸塩基などの親水性基を含む化合物を共重合させることが好ましい。なかでも、ポリエステル系樹脂(A)の酸価を低く保持して架橋剤との反応性を制御しながら親水性を付与するという観点からでスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が好適である。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分としては、例えば、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレンイソフタル酸−2,7−ジカルボン酸および5−(4−スルホフェノキシ)イソフタル酸またはそのアルカリ金属塩を挙げることができ、中でも5−スルホイソフタル酸が好ましい。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分はポリエステル樹脂(A)のジカルボン酸成分中1〜15モル%が好ましく、1.5〜12モル%がより好ましく、2〜10モル%がさらに好ましい。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が上記下限以上の場合はポリエステル系樹脂の水溶性化あるいは水分散化に好適である。また、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が上記上限以下の場合はアクリル系フィルム基材との接着性に好適である。   The polyester resin (A) used in the present invention is preferably a water-soluble or water-dispersible resin from the viewpoint of compatibility with the polyvinyl alcohol resin (B). In order to make the polyester resin water-soluble or water-dispersed, it is preferable to copolymerize a compound containing a hydrophilic group such as a sulfonate group or a carboxylate group. Among these, a dicarboxylic acid component having a sulfonate group is preferable from the viewpoint of imparting hydrophilicity while keeping the acid value of the polyester-based resin (A) low and controlling the reactivity with the crosslinking agent. Examples of the dicarboxylic acid component having a sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthaleneisophthalic acid-2,7-dicarboxylic acid, and 5- (4-sulfophenoxy) isophthalic acid or an alkali thereof. Examples of the metal salt include 5-sulfoisophthalic acid. 1-15 mol% is preferable in the dicarboxylic acid component of a polyester resin (A), the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group has more preferable 1.5-12 mol%, and 2-10 mol% is further more preferable. When the dicarboxylic acid component having a sulfonate group is at least the above lower limit, it is suitable for water-solubilization or water-dispersion of the polyester resin. Moreover, when the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group is below the said upper limit, it is suitable for adhesiveness with an acrylic film base material.

ポリエステル系樹脂(A)は架橋剤(C)との反応基であるカルボン酸基が少ない方が好ましい。架橋剤との反応性があるカルボキシル基を少なくすることにより、架橋剤との反応性が低下するため、結果として、ポリビニルアルコール系樹脂と完全には混ざり合わずに、架橋したポリビニルアルコール系樹脂によって形成されるドメイン構造を維持することが可能と考えられる。このような観点から、ポリエステル系樹脂(A)の酸価は20KOHmg/g以下であり、好ましくは15KOHmg/g以下より好ましくは10KOHmg/g以下、更に好ましくは8KOHmg/g以下、より更に好ましくは5KOHmg/g以下である。ポリエステル系樹脂(A)の酸価は後述の滴定法又はNMRなどによる成分分析の結果から理論的に求めることができる。   The polyester resin (A) preferably has fewer carboxylic acid groups which are reactive groups with the crosslinking agent (C). By reducing the number of carboxyl groups that are reactive with the cross-linking agent, the reactivity with the cross-linking agent is reduced. As a result, the cross-linking polyvinyl alcohol-based resin does not completely mix with the polyvinyl alcohol-based resin. It is considered possible to maintain the domain structure that is formed. From such a viewpoint, the acid value of the polyester resin (A) is 20 KOHmg / g or less, preferably 15 KOHmg / g or less, more preferably 10 KOHmg / g or less, further preferably 8 KOHmg / g or less, and still more preferably 5 KOHmg. / G or less. The acid value of the polyester resin (A) can be theoretically determined from the result of component analysis by titration method described later or NMR.

ポリエステル系樹脂(A)の酸価を上記範囲に制御するためには、水溶性化あるいは水分散化のためのカルボン酸塩基の導入量を少なくしたり、カルボン酸塩基以外の親水性基を採用したり、ポリエステル系樹脂のカルボン酸末端濃度を低くすることが好ましい。ポリエステル系樹脂のカルボン酸末端濃度を低くする方法としては、カルボン酸末端基を末端修飾したポリエステル系樹脂を採用したり、ポリエステル系樹脂の数平均分子量を大きなポリエステル系樹脂を採用することが好ましい。このためポリエステル系樹脂(A)の数平均分子量は5000以上であることが好ましく、6000以上であることがより好ましく、10000以上がさらに好ましい。また、ポリエステル系樹脂(A)を構成成分としてカルボキシル基を3つ以上有する酸成分の含有量を低くすることが好ましい。   In order to control the acid value of the polyester resin (A) within the above range, the introduction amount of the carboxylic acid base for water solubilization or water dispersion is reduced, or hydrophilic groups other than the carboxylic acid base are employed. Or lowering the carboxylic acid terminal concentration of the polyester resin. As a method for lowering the carboxylic acid terminal concentration of the polyester resin, it is preferable to employ a polyester resin in which the carboxylic acid terminal group is modified, or a polyester resin having a large number average molecular weight of the polyester resin. For this reason, the number average molecular weight of the polyester resin (A) is preferably 5000 or more, more preferably 6000 or more, and further preferably 10,000 or more. Moreover, it is preferable to make low content of the acid component which has a polyester-type resin (A) as a structural component and has three or more carboxyl groups.

ポリエステル系樹脂(A)のガラス転移温度は特に限定されないが、20〜90℃であることが好ましく、30〜80℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が上記下限以上であると耐ブロッキング性に対して好適であり、ガラス転移温度が上記上限以下であるとアクリル系フィルム基材との接着性に対して好適である。   Although the glass transition temperature of a polyester-type resin (A) is not specifically limited, It is preferable that it is 20-90 degreeC, and it is more preferable that it is 30-80 degreeC. When the glass transition temperature is not less than the above lower limit, it is suitable for blocking resistance, and when the glass transition temperature is not more than the above upper limit, it is suitable for adhesiveness with an acrylic film substrate.

易接着層中におけるポリエステル系樹脂(A)の含有量は40質量%以上90質量%以下が好ましく、45質量%以上85%質量%以下がより好ましく、50質量%以上80質量%以下がさらに好ましい。ポリエステル系樹脂(A)の含有量が上記下限以上であるとアクリル系フィルム基材との接着性に好適であり、上記上限以下であると偏光子・水系樹脂との接着性に好適である。   40 mass% or more and 90 mass% or less are preferable, as for content of the polyester-type resin (A) in an easily bonding layer, 45 mass% or more and 85 mass% or less are more preferable, and 50 mass% or more and 80 mass% or less are more preferable. . When the content of the polyester resin (A) is not less than the above lower limit, it is suitable for adhesion to an acrylic film substrate, and when it is not more than the above upper limit, it is suitable for adhesion to a polarizer / water-based resin.

(ポリビニルアルコール系樹脂(B))
ポリビニルアルコール系樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して得られたポリビニルアルコール;その誘導体;更に酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のけん化物;ポリビニルアルコールをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコール;などが挙げられる。前記単量体としては、(無水)マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン、(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビニルアルコール系樹脂は1種のみ用いても良いし2種以上を併用しても良い。
(Polyvinyl alcohol resin (B))
The polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited. For example, polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate; a derivative thereof; and a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and a monomer having copolymerizability; And modified polyvinyl alcohol obtained by converting polyvinyl alcohol into acetalized, urethanized, etherified, grafted, phosphoric acid ester or the like. Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid, and esters thereof; α-olefins such as ethylene and propylene, (meth) Examples include allyl sulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkyl malate), disulfonic acid soda alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl pyrrolidone derivatives, and the like. . These polyvinyl alcohol resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂(B)として、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ビニルアルコール−ビニルブチラール共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体が例示され、これらの中でもビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂(B)の重合度は特に問わないが、塗布液粘性の点から重合度が3000以下であることが好ましい。   Examples of the polyvinyl alcohol resin (B) used in the present invention include vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, vinyl alcohol-vinyl butyral copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Among these, vinyl alcohol-vinyl acetate A copolymer and an ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferred. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is not particularly limited, but the polymerization degree is preferably 3000 or less from the viewpoint of the coating solution viscosity.

ビニルアルコールの共重合比率はけん化度で表わされる。本発明のポリビニルアルコール系樹脂(B)のけん化度は60モル%以上85モル%以下が好ましく、65モル%以上83モル%以下がより好ましく、68モル%以上80モル%以下がさらに好ましく、70モル%以上80モル%未満がよりさらに好ましく、71モル%以上78モル%以下がさらにより好ましく、73モル%以上75モル%以下が特に好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂(B)のけん化度が上記下限以上であると架橋剤(C)とより好適に架橋構造を形成することができる。また、ポリビニルアルコール系樹脂(B)のけん化度が上記上限以下(もしくは未満)であるとポリエステル系樹脂(A)とより好適に相溶性を奏することができる。ビニルアルコール系樹脂のけん化度は酢酸ビニルなどの共重合単位の加水分解に要するアルカリ消費量やNMRによる組成分析により求めることができる。   The copolymerization ratio of vinyl alcohol is represented by the degree of saponification. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin (B) of the present invention is preferably 60 mol% or more and 85 mol% or less, more preferably 65 mol% or more and 83 mol% or less, further preferably 68 mol% or more and 80 mol% or less, and 70 More preferably, it is more than mol% and less than 80 mol%, still more preferably 71 mol% or more and 78 mol% or less, and particularly preferably 73 mol% or more and 75 mol% or less. When the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin (B) is not less than the above lower limit, a crosslinked structure can be more suitably formed with the crosslinking agent (C). Further, when the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is not more than the above upper limit (or less), compatibility with the polyester-based resin (A) can be more suitably achieved. The degree of saponification of the vinyl alcohol-based resin can be determined by the amount of alkali consumption required for hydrolysis of copolymer units such as vinyl acetate or the composition analysis by NMR.

ポリビニルアルコール系樹脂(B)の含有量としては易接着層中に10質量%以上60質量%以下が好ましく、15質量%以上55%質量%以下がより好ましく、20質量%以上50質量%以下がさらに好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂(B)の含有量が上記下限以上であると偏光子・水系樹脂との接着性に好適であり、上記上限以下であるとアクリル系フィルム基材との接着性に好適である。   The content of the polyvinyl alcohol resin (B) is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 55% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less in the easy-adhesion layer. Further preferred. When the content of the polyvinyl alcohol resin (B) is not less than the above lower limit, it is suitable for adhesiveness with a polarizer / water-based resin, and when it is not more than the above upper limit, it is suitable for adhesiveness with an acrylic film substrate. .

(架橋剤(C))
架橋剤(C)としては、水酸基と架橋性を有するものであれば特に限定されないが、メラミン系、イソシアネート系、カルボジイミド系、オキサゾリン系、エポキシ系等の化合物が挙げられる。塗布液の経時安定性の点からメラミン系、イソシアネート系、カルボジイミド系、オキサゾリン系の化合物が好ましい。さらに、架橋剤はポリビニルアルコール系樹脂(B)の水酸基と好適に架橋反応をするメラミン系化合物もしくはイソシアネート系化合物ものが好ましい。これは、カルボジイミド系架橋剤はカルボキシル基と反応するのに対し、メラミン系化合物もしくはイソシアネート系化合物は水酸基と反応するため、官能基として水酸基を有するポリビニルアルコール系樹脂(B)とより好適に架橋構造を形成するためであると考えられる。なかでも、ポリビニルアルコール系樹脂の水酸基と好適に架橋反応を形成するとともに、透明性に優れているという観点から、イソシアネート系化合物を用いることが特に好ましい。また、架橋反応を促進させるため、触媒等を必要に応じて適宜使用しても良い。
(Crosslinking agent (C))
The crosslinking agent (C) is not particularly limited as long as it has crosslinkability with a hydroxyl group, and examples thereof include melamine-based, isocyanate-based, carbodiimide-based, oxazoline-based, and epoxy-based compounds. Melamine-based, isocyanate-based, carbodiimide-based, and oxazoline-based compounds are preferable from the viewpoint of the temporal stability of the coating solution. Furthermore, the crosslinking agent is preferably a melamine compound or an isocyanate compound that suitably cross-links with the hydroxyl group of the polyvinyl alcohol resin (B). This is because a carbodiimide-based cross-linking agent reacts with a carboxyl group, whereas a melamine-based compound or an isocyanate-based compound reacts with a hydroxyl group, and therefore, a polyvinyl alcohol resin (B) having a hydroxyl group as a functional group is more preferably a crosslinked structure. This is thought to be because of Especially, it is especially preferable to use an isocyanate type compound from a viewpoint that it forms a crosslinking reaction suitably with the hydroxyl group of polyvinyl alcohol-type resin, and is excellent in transparency. Moreover, in order to promote a crosslinking reaction, you may use a catalyst etc. suitably as needed.

イソシアネート化合物としては、低分子または高分子のジイソシアネートもしくは3価以上のポリイソシアネートを用い得る。例えば、イソシアネート化合物としては、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、1,4−ナフチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、2−ニトロジフェニル−4,4′−ジイソシアネート、2,2′−ジフェニルプロパン−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、4,4′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、3,3′−ジメトキシジフェニル−4,4′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート及び4,4−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、および2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、およびこれらのイソシアネート化合物の3量体があるが挙げられる。さらに、これらのイソシアネート化合物の過剰量と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物、またはポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類などの高分子活性水素化合物とを反応させて得られる高分子の末端イソシアネート基含有化合物を挙げることができる。   As the isocyanate compound, a low-molecular or high-molecular diisocyanate or a trivalent or higher polyisocyanate can be used. For example, as the isocyanate compound, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5 -Naphthylene diisocyanate, 1,4-naphthylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane 4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiph Aromatic diisocyanates such as nyl-4,4'-diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, etc. Examples thereof include aliphatic diisocyanates such as alicyclic diisocyanates, hexamethylene diisocyanate, and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and trimers of these isocyanate compounds. Furthermore, an excess amount of these isocyanate compounds and low molecular active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or polyester polyols, poly Mention may be made of a polymer containing a terminal isocyanate group of a polymer obtained by reacting a polymer active hydrogen compound such as ether polyols and polyamides.

本発明に用いる架橋剤(C)としては、ブロックイソシアネート系化合物も好ましい。ブロックイソシアネート系化合物を添加することにより塗布液の経時安定性をより好適に向上させることが可能となる。   As the crosslinking agent (C) used in the present invention, a blocked isocyanate compound is also preferable. By adding the blocked isocyanate compound, it is possible to more suitably improve the temporal stability of the coating solution.

ブロック化イソシアネート系化合物は上記イソシアネート化合物とブロック化剤とを従来公知の方法より付加反応させて調製し得る。イソシアネートブロック化剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール類;チオフェノール、メチルチオフェノールなどのチオフェノール類;アセトキシム、メチルエチケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類;3,5−ジメチルピラゾール、3−メチルピラゾール、4−ブロモー3,5−ジメチルピラゾール、4−ニトロー3,5−ジメチルピラゾールなどのピラゾール系化合物;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類;エチレンクロルヒドリン、1,3−ジクロロ−2−プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類;t−ブタノール、t−ペンタノールなどの第3級アルコール類;ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピルラクタムなどのラクタム類;芳香族アミン類;イミド類;アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステル、マロン酸ジエステル(マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジn−ブチル、マロン酸ジ2−エチルヘキシル)などの活性メチレン化合物;1,2,4−トリアゾールなどトリアゾール系化合物;メルカプタン類;イミン類;尿素類;ジアリール化合物類;重亜硫酸ソーダなどを挙げることができる。   The blocked isocyanate compound can be prepared by subjecting the isocyanate compound and the blocking agent to an addition reaction by a conventionally known method. Examples of the isocyanate blocking agent include phenols such as phenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol, and chlorophenol; thiophenols such as thiophenol and methylthiophenol; oximes such as acetoxime, methyl etiketooxime, and cyclohexanone oxime. Compounds; pyrazole compounds such as 3,5-dimethylpyrazole, 3-methylpyrazole, 4-bromo-3,5-dimethylpyrazole, 4-nitro-3,5-dimethylpyrazole; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol Halogen substituted alcohols such as ethylene chlorohydrin and 1,3-dichloro-2-propanol; tertiary alcohols such as t-butanol and t-pentanol; ε- Lactams such as prolactam, δ-valerolactam, γ-butyrolactam, β-propyllactam; aromatic amines; imides; acetylacetone, acetoacetate, malonic acid ethyl ester, malonic acid diester (dimethyl malonate, malonic acid Active methylene compounds such as diethyl, di-n-butyl malonate, di-2-ethylhexyl malonate); triazole compounds such as 1,2,4-triazole; mercaptans; imines; ureas; diaryl compounds; sodium bisulfite; And so on.

架橋剤(C)の含有量としては易接着層中に2質量%以上50質量%以下が好ましく、5質量%以上40%質量%以下がより好ましく、8質量%以上30質量%以下がさらに好ましい。架橋剤(C)の含有量が上記下限以上であるとポリビニルアルコール系樹脂の架橋形成に好適であり、上記上限以下であるとバインダー樹脂による接着性効果発現に好適である。   As content of a crosslinking agent (C), 2 to 50 mass% is preferable in an easily bonding layer, 5 to 40 mass% is more preferable, 8 to 30 mass% is further more preferable. . When the content of the crosslinking agent (C) is not less than the above lower limit, it is suitable for forming a crosslinked polyvinyl alcohol resin, and when it is not more than the above upper limit, it is suitable for expression of an adhesive effect by the binder resin.

ポリエステル系樹脂(A)とポリビニルアルコール系樹脂(B)の配合比(A)/(B)は質量比で0.8〜5であることが好ましく、1〜4であることがより好ましく、2〜4であることさらに好ましく、2.5〜3.5であることが特に好ましい。(A)/(B)が上記下限以上であるとアクリル系フィルム基材との接着性に好適であり、上記上限以下であると偏光子・水系樹脂との接着性に好適である。   The blending ratio (A) / (B) of the polyester resin (A) and the polyvinyl alcohol resin (B) is preferably 0.8 to 5, more preferably 1 to 4, more preferably 2 More preferably, it is-4, and it is especially preferable that it is 2.5-3.5. When (A) / (B) is not less than the above lower limit, it is suitable for adhesion to an acrylic film substrate, and when it is not more than the above upper limit, it is suitable for adhesion to a polarizer / water-based resin.

ポリエステル系樹脂(A)及びポリビニルアルコール系樹脂(B)と架橋剤(C)の配合比((A)+(B))/(C)は質量比で2〜50であることが好ましく、5〜40であることがより好ましく、8〜30であることがさらに好ましい。((A)+(B))/(C)が上記下限以上であるとバインダー樹脂成分による接着性効果の発現に好適であり、上記上限以下であると相分離による接着性効果に好適である。   The blending ratio ((A) + (B)) / (C) of the polyester resin (A) and the polyvinyl alcohol resin (B) and the crosslinking agent (C) is preferably 2 to 50 in terms of mass ratio. More preferably, it is -40, and it is further more preferable that it is 8-30. When ((A) + (B)) / (C) is not less than the above lower limit, it is suitable for expression of the adhesive effect by the binder resin component, and when it is not more than the above upper limit, it is suitable for the adhesive effect by phase separation. .

本発明の易接着層は上記組成を採用することで、偏光子や水性接着剤、特にポリビニルアルコール系の偏光子や水性接着剤に対してトリアセチルセルロースと同等の高い接着性を示す。具体的には、後述の接着性試験による水系接着剤に対して1回剥離後の残存面積が好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上、さらに好ましくは100%であり、5回連続剥離後の残存面積が好ましくは75%以上、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは95%以上であり、10回連続剥離後の残存面積が好ましくは50%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上、よりさらに好ましくは93%以上、特に好ましくは95%以上である。   By adopting the above composition, the easy-adhesion layer of the present invention exhibits high adhesiveness equivalent to that of triacetyl cellulose to polarizers and aqueous adhesives, particularly polyvinyl alcohol-based polarizers and aqueous adhesives. Specifically, the remaining area after peeling once is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and further preferably 100% with respect to the water-based adhesive according to the adhesive test described later. The remaining area after is preferably 75% or more, more preferably 85% or more, further preferably 95% or more, and the remaining area after 10 continuous peelings is preferably 50% or more, more preferably 80% or more, Preferably it is 90% or more, More preferably, it is 93% or more, Most preferably, it is 95% or more.

(添加剤)
本発明の易接着層中には、本発明の効果を阻害しない範囲において公知の添加剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤、触媒、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の粒子、帯電防止剤、核剤等を添加しても良い。
(Additive)
In the easy-adhesion layer of the present invention, known additives such as surfactants, antioxidants, catalysts, heat stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, organic absorbers, and the like within a range that does not inhibit the effects of the present invention. Lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, nucleating agents, and the like may be added.

本発明では、易接着層の耐ブロッキング性をより向上させるために、易接着層に粒子を添加することも好ましい態様である。本発明において易接着層中に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレーなど或いはこれらの混合物であり、更に、他の一般的無機粒子、例えばリン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムその他と併用、等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。   In this invention, in order to improve the blocking resistance of an easily bonding layer, it is also a preferable aspect to add particle | grains to an easily bonding layer. Examples of the particles contained in the easy-adhesion layer in the present invention include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay and the like, or a mixture thereof. Inorganic particles such as calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride and other inorganic particles, styrene-based, acrylic-based, melamine-based, benzoguanamine-based, silicone-based Examples include organic polymer particles.

易接着層中の粒子の平均粒径(SEMによる個数基準の平均粒径。以下同じ)は、0.04〜2.0μmが好ましく、さらに好ましくは0.1〜1.0μmである。不活性粒子の平均粒径が0.04μm未満であると、フィルム表面への凹凸の形成が不十分となるため、フィルムの滑り性や巻き取り性などのハンドリング性が低下してしまうし、貼り合せの際の加工性が低下する場合がある。逆に、2.0μmを越えると、粒子の脱落が生じやすく好ましくない。易接着層中の粒子濃度は、固形成分中1〜20質量%であることが好ましく、5〜15質量%であることがさらに好ましい。   The average particle diameter of the particles in the easy-adhesion layer (number average particle diameter by SEM; the same applies hereinafter) is preferably 0.04 to 2.0 μm, more preferably 0.1 to 1.0 μm. If the average particle size of the inert particles is less than 0.04 μm, the formation of irregularities on the film surface becomes insufficient, so that the handling properties such as the slipping property and the winding property of the film are deteriorated and the film is stuck. The workability at the time of alignment may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 2.0 μm, the particles are likely to fall off, which is not preferable. The particle concentration in the easy-adhesion layer is preferably 1 to 20% by mass and more preferably 5 to 15% by mass in the solid component.

本発明においては易接着層の厚みは、0.001〜2.00g/mの範囲で適宜設定することができるが、加工性と接着性とを両立させるには0.01〜1.00g/mの範囲が好ましく、より好ましくは0.02〜0.80g/m、さらに好ましくは0.05〜0.50g/mである。易接着層の厚みが0.01g/m未満であると、接着性が不十分となる。易接着層の厚みが1.00g/mを超えると、ブロッキングが生じる場合がある。 In the present invention, the thickness of the easy-adhesion layer can be appropriately set in the range of 0.001 to 2.00 g / m 2 , but 0.01 to 1.00 g for achieving both workability and adhesiveness. / M 2 is preferable, more preferably 0.02 to 0.80 g / m 2 , and still more preferably 0.05 to 0.50 g / m 2 . Adhesiveness will become inadequate that the thickness of an easily bonding layer is less than 0.01 g / m < 2 >. If the thickness of the easy adhesion layer exceeds 1.00 g / m 2 , blocking may occur.

(偏光子保護用アクリル系フィルムの製造)
本発明にかかるアクリル系樹脂を含有するフィルムを製造する方法ついて説明するが、本発明はこれに限定されない。つまり、本発明にかかるアクリル系樹脂を成形してフィルムを製造できる方法であれば、従来公知のあらゆる方法を用いることができる。
(Manufacture of acrylic film for polarizer protection)
A method for producing a film containing an acrylic resin according to the present invention will be described, but the present invention is not limited to this. That is, any conventionally known method can be used as long as it is a method capable of producing a film by molding the acrylic resin according to the present invention.

具体的には、例えば、射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形等を挙げることができる。   Specific examples include injection molding, melt-extruded film molding, inflation molding, blow molding, compression molding, and the like.

また、本発明にかかるアクリル系樹脂を溶解可能な溶剤に溶解させた後、成形させる溶液流延法やスピンコート法によって、本発明にかかるフィルムを製造することもできる。   The film according to the present invention can also be produced by a solution casting method or a spin coating method in which the acrylic resin according to the present invention is dissolved in a soluble solvent and then molded.

中でも、溶剤を使用しない溶融押出法を用いることが好ましい。溶融押出法によれば、製造コストや溶剤による地球環境や作業環境への負荷を低減することができる。   Among them, it is preferable to use a melt extrusion method that does not use a solvent. According to the melt extrusion method, it is possible to reduce the burden on the global environment and the working environment due to manufacturing costs and solvents.

以下、本発明にかかるフィルムの製造方法の一実施形態として、本発明にかかるアクリル系樹脂を溶融押出法により成形してフィルムを製造する方法について詳細に説明する。   Hereinafter, as an embodiment of a method for producing a film according to the present invention, a method for producing a film by molding the acrylic resin according to the present invention by a melt extrusion method will be described in detail.

本発明にかかるアクリル系樹脂を溶融押出法によりフィルムに成形する場合、まず、本発明にかかるアクリル系樹脂を、押出機に供給し、該アクリル系樹脂を加熱溶融させる。   When the acrylic resin according to the present invention is formed into a film by a melt extrusion method, first, the acrylic resin according to the present invention is supplied to an extruder, and the acrylic resin is heated and melted.

次に、押出機内で加熱溶融されたアクリル系樹脂を、ギアポンプやフィルターを通して、Tダイに供給する。このとき、ギアポンプを用いれば、樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みムラを低減させることができる。一方、フィルターを用いれば、アクリル系樹脂中の異物を除去し、欠陥の無い外観に優れたフィルムを得ることができる。   Next, the acrylic resin heated and melted in the extruder is supplied to the T die through a gear pump and a filter. At this time, if a gear pump is used, the uniformity of the extrusion amount of the resin can be improved and thickness unevenness can be reduced. On the other hand, if a filter is used, the foreign material in acrylic resin can be removed and the film excellent in the external appearance without a defect can be obtained.

次に、Tダイに供給されたアクリル系樹脂を、シート状の溶融樹脂として、Tダイから押し出す。そして、該シート状の溶融樹脂を2つの冷却ロールで挟み込んで冷却し、フィルムを成膜する。   Next, the acrylic resin supplied to the T die is extruded from the T die as a sheet-like molten resin. Then, the sheet-like molten resin is sandwiched between two cooling rolls and cooled to form a film.

フィルムを延伸する場合の方式は、特に限定されるものではなく、従来公知の任意の延伸方式を用いればよい。具体的には、例えば、ロールを用いた縦延伸、テンターを用いた横延伸など、これらを逐次組み合わせた逐次二軸延伸等を用いることができる。また、横延伸と縦延伸を同時に行う同時二軸延伸も好適な方法である。   The method for stretching the film is not particularly limited, and any conventionally known stretching method may be used. Specifically, for example, sequential biaxial stretching in which these are sequentially combined, such as longitudinal stretching using a roll and transverse stretching using a tenter, can be used. Simultaneous biaxial stretching in which transverse stretching and longitudinal stretching are simultaneously performed is also a suitable method.

易接着層はフィルムの製造後、もしくは製造工程において設けることができる。特に、生産性の点からフィルム製造工程の任意の段階、すなわち未延伸あるいは一軸延伸後のアクリル系フィルムの少なくとも片面に、塗布液を塗布し、易接着層を形成することが好ましい。   The easy adhesion layer can be provided after the production of the film or in the production process. In particular, from the viewpoint of productivity, it is preferable to apply an application liquid to at least one side of an acrylic film after being stretched or uniaxially stretched in any stage of the film production process to form an easy adhesion layer.

易接着層の塗布液をアクリルフィルムに塗布するための方法は、公知の任意の方法を用いることができる。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、カーテンコート法、などが挙げられる。これらの方法を単独で、あるいは組み合わせて塗工する。   Any known method can be used as a method for applying the coating solution for the easy adhesion layer to the acrylic film. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, die coater method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, impregnation coating method, curtain coating method, etc. It is done. These methods are applied alone or in combination.

本発明において、最終的に得られる易接着層の厚みは0.01〜1.00g/mであることが好ましい。0.01g/m未満では、接着性が低下し、1.00g/mより厚いと、ブロッキング性、滑り性が低下するので好ましくない。 In this invention, it is preferable that the thickness of the easily bonding layer finally obtained is 0.01-1.00 g / m < 2 >. If it is less than 0.01 g / m < 2 >, adhesiveness will fall, and if it is thicker than 1.00 g / m < 2 >, since blocking property and slipperiness will fall, it is not preferable.

(偏光板)
本発明の偏光板は、偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有してなる偏光板であって、すくなくとも一方の面の偏光子保護フィルムが前記偏光子保護用アクリル系フィルムであることが好ましい。他方の偏光子保護フィルムは、本発明の偏光子保護用易接着性アクリル系フィルムであっても良いし、トリアセチルセルロースフィルムやノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折が無いフィルムを用いることも好ましい。
また、他方の偏光子保護フィルムに、3000〜30000nmのリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用いることも好ましい態様である。このような偏光板と、バックライト光源として白色LEDを用いた液晶表示装置は、虹斑の発生が抑制され、液晶表示装置の薄型化を可能にする。
(Polarizer)
The polarizing plate of the present invention is a polarizing plate having a polarizer protective film on both sides of the polarizer, and at least one of the polarizer protective films is preferably the above-mentioned acrylic film for protecting a polarizer. . The other polarizer protective film may be an easily adhesive acrylic film for protecting a polarizer of the present invention, or a film having no birefringence such as a triacetyl cellulose film or a norbornene film may be used. Is also preferable.
Moreover, it is also a preferable aspect to use the oriented polyester film which has a retardation of 3000-30000 nm for the other polarizer protective film. Such a polarizing plate and a liquid crystal display device using a white LED as a backlight light source can suppress the occurrence of rainbow spots and can reduce the thickness of the liquid crystal display device.

偏光子としては、例えばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性材料を含むものが挙げられる。偏光子保護フィルムは偏光子と直接または接着剤層を介して張り合わされるが、接着性向上の点からは接着剤を介して張り合わすことが好ましい。その際、本発明の易接着層は偏光子面もしくは接着剤層面に配することが好ましい。本発明のアクリル系フィルムを接着させるのに好ましい偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性材料を染色・吸着させ、ホウ酸水溶液中で一軸延伸し、延伸状態を保ったまま洗浄・乾燥を行うことにより得られる偏光子が挙げられる。一軸延伸の延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。ポリビニルアルコール系フィルムとしてはポリビニルアルコールが好適であり、「クラレビニロン」[(株)クラレ製]、「トーセロビニロン」[東セロ(株)製]、「日合ビニロン」[日本合成化学(株)製]などの市販品を利用することができる。二色性材料としてはヨウ素、ジスアゾ化合物、ポリメチン染料などが挙げられる。   Examples of the polarizer include a polyvinyl alcohol film containing a dichroic material such as iodine. The polarizer protective film is bonded to the polarizer directly or via an adhesive layer, but it is preferable to bond the polarizer protective film via an adhesive from the viewpoint of improving adhesiveness. In that case, it is preferable to arrange | position the easily bonding layer of this invention to a polarizer surface or an adhesive bond layer surface. As a preferred polarizer for adhering the acrylic film of the present invention, for example, iodine or dichroic material is dyed and adsorbed on a polyvinyl alcohol film, uniaxially stretched in a boric acid aqueous solution, and the stretched state is maintained. Examples thereof include a polarizer obtained by washing and drying as it is. The draw ratio of uniaxial stretching is usually about 4 to 8 times. Polyvinyl alcohol is suitable as the polyvinyl alcohol film. “Kuraray Vinylon” [manufactured by Kuraray Co., Ltd.], “Tosero Vinylon” [manufactured by Tosero Co., Ltd.], “Nichigo Vinylon” [Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.] Commercial products such as “made” can be used. Examples of the dichroic material include iodine, a disazo compound, and a polymethine dye.

偏光子に塗布する接着剤は、接着剤層を薄くする観点から、水系のもの、すなわち、接着剤成分を水に溶解したものまたは水に分散させたものが好ましい。たとえば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂などを用い、接着性を向上させるために、必要に応じてイソシアネート系化合物、エポキシ化合物などを配合した組成物を用いることができる。接着剤層の厚みは10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましく、3μm以下がさらに好ましい。   From the viewpoint of thinning the adhesive layer, the adhesive applied to the polarizer is preferably an aqueous one, that is, an adhesive component dissolved in water or dispersed in water. For example, a polyvinyl alcohol resin, a urethane resin, or the like is used as a main component, and a composition containing an isocyanate compound, an epoxy compound, or the like can be used as necessary in order to improve adhesiveness. The thickness of the adhesive layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 3 μm or less.

接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂を用いてもよい。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、1〜10質量%が好ましく、2〜7質量%がより好ましい。   When using polyvinyl alcohol resin as the main component of the adhesive, in addition to partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, amino group-modified A modified polyvinyl alcohol resin such as polyvinyl alcohol may be used. 1-10 mass% is preferable and, as for the density | concentration of the polyvinyl alcohol-type resin in an adhesive agent, 2-7 mass% is more preferable.

次に、実施例、比較例、及び参考例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は当然以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下、実施例12は参考例12と読み替えることとする。また、本発明で用いた評価方法は以下の通りである。 Next, the present invention will be described in detail using examples, comparative examples, and reference examples, but the present invention is not limited to the following examples. Hereinafter, Example 12 will be read as Reference Example 12. The evaluation method used in the present invention is as follows.

(1)ガラス転移温度
JIS K7121に準拠し、示差走査熱量計(セイコーインスツルメンツ製、DSC6200)を使用して、樹脂サンプル10mgを25〜300℃の温度範囲にわたって20℃/minで昇温させ、DSC曲線から得られた補外ガラス転移開始温度をガラス転移温度とした。
(1) Glass transition temperature In accordance with JIS K7121, using a differential scanning calorimeter (Seiko Instruments, DSC6200), 10 mg of a resin sample was heated at a rate of 20 ° C / min over a temperature range of 25 to 300 ° C, and DSC The extrapolated glass transition start temperature obtained from the curve was defined as the glass transition temperature.

(2)数平均分子量
樹脂0.03gをテトラヒドロフラン 10ml に溶かし、GPC−LALLS装置低角度光散乱光度計 LS−8000(東ソー株式会社製、テトラヒドロフラン溶媒、リファレンス:ポリスチレン)を用い、カラム温度30℃、流量1ml/分、カラム(昭和電工社製shodex KF−802、804、806)を用い、数平均分子量を測定した。
(2) Number average molecular weight 0.03 g of resin was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran, and GPC-LALLS apparatus low-angle light scattering photometer LS-8000 (manufactured by Tosoh Corporation, tetrahydrofuran solvent, reference: polystyrene) was used. The number average molecular weight was measured using a flow rate of 1 ml / min and a column (showex KF-802, 804, 806 manufactured by Showa Denko KK).

(3)樹脂組成
樹脂を重クロロホルムに溶解し、ヴァリアン社製核磁気共鳴分析計(NMR)ジェミニ−200を用いて、1H−NMR分析を行ってその積分比より各組成のモル%比を決定した。
(3) Resin composition The resin is dissolved in deuterated chloroform, 1H-NMR analysis is performed using a nuclear magnetic resonance analyzer (NMR) Gemini-200 manufactured by Varian, and the mol% ratio of each composition is determined from the integration ratio. did.

(4)酸価
1g(固形分)の試料を30mlのクロロホルムまたはジメチルホルムアミドに溶解し、フェノールフタレインを指示薬として0.1Nの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定して、試料1g当たりのカルボキシル基を中和するのに必要なKOHの量(mg)を求めた。
(4) Acid value 1 g (solid content) of a sample was dissolved in 30 ml of chloroform or dimethylformamide, and titrated with 0.1 N potassium hydroxide ethanol solution using phenolphthalein as an indicator to determine the carboxyl groups per gram of the sample. The amount (mg) of KOH required for neutralization was determined.

(5)けん化度
JIS−K6726に準じて水酸化ナトリウムを用いて、ポリビニルアルコール樹脂の残存酢酸基(モル%)を定量し、その値をけん化度(モル%)とした。同サンプルについて3度測定し、その平均値をけん化度(モル%)とした。
(5) Saponification degree Residual acetate groups (mol%) of the polyvinyl alcohol resin were quantified using sodium hydroxide according to JIS-K6726, and the value was defined as the saponification degree (mol%). The sample was measured three times, and the average value was defined as the saponification degree (mol%).

(6)PVA接着性
偏光子保護用アクリル系フィルムの易接着層表面に、固形分濃度5質量%に調整したポリビニルアルコール水溶液(クラレ製 PVA117)を、乾燥後のポリビニルアルコール樹脂層の厚みが、2μmになるようにワイヤーバーで塗布し、70℃で5分間乾燥した。ポリビニルアルコール水溶液には、判定が容易となるよう赤色染料を加えたものを使用した。作成した評価対象フィルムを、両面テープを貼り付けた厚さ5mmのガラス板に、評価対象の積層フィルムのポリビニルアルコール樹脂層が形成された面の反対面を上記両面テープに貼り付けた。次いで、ポリビニルアルコール樹脂層を貫通して、基材フィルムに達する100個の升目状の切り傷を、隙間間隔2mmのカッターガイドを用いて付けた。次いで、粘着テープ(ニチバン社製セロテープ(登録商標) CT−24;24mm幅)を升目状の切り傷面に貼り付けた。貼り付け時に界面に残った空気を消しゴムで押して、完全に密着させた後、粘着テープを勢いよく垂直に引き剥がす作業を1回、5回、10回実施した。ポリビニルアルコール樹脂層が剥がれていない升目の個数を数え、PVA接着性とした。即ち、PVA層が全く剥がれていない場合を、PVA接着率100とし、PVA層が全て剥がれた場合は、PVA接着率0とした。なお、1個の升目内で部分的に剥がれているものも、剥がれた個数に含めた。
(6) PVA adhesiveness The thickness of the polyvinyl alcohol resin layer after drying a polyvinyl alcohol aqueous solution (Pura117 made by Kuraray) adjusted to a solid content concentration of 5% by mass on the surface of the easily adhesive layer of the acrylic film for protecting a polarizer, It apply | coated with the wire bar so that it might become 2 micrometers, and it dried for 5 minutes at 70 degreeC. As the polyvinyl alcohol aqueous solution, a solution in which a red dye was added so as to facilitate the determination was used. The prepared evaluation target film was attached to a glass plate having a thickness of 5 mm to which a double-sided tape was attached, and the opposite surface of the evaluation target laminated film on which the polyvinyl alcohol resin layer was formed was attached to the double-sided tape. Next, 100 grid-like cuts that penetrated through the polyvinyl alcohol resin layer and reached the base film were made using a cutter guide with a gap interval of 2 mm. Next, an adhesive tape (Cello Tape (registered trademark) CT-24; 24 mm width, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the grid-shaped cut surface. The air remaining at the interface at the time of pasting was pressed with an eraser to bring it into close contact, and then the work of peeling off the adhesive tape vigorously vertically was performed once, five times and ten times. The number of squares on which the polyvinyl alcohol resin layer was not peeled was counted to determine PVA adhesion. That is, when the PVA layer was not peeled off at all, the PVA adhesion rate was 100, and when all the PVA layer was peeled off, the PVA adhesion rate was 0. In addition, what was partially peeled within one square was also included in the number of peeled.

(ポリエステル樹脂の重合)
攪拌機、温度計、および部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート194.2質量部、ジメチルイソフタレート184.5質量部、ジメチルー5−ナトリウムスルホイソフタレート14.8質量部、ジエチレングリコール233.5質量部、エチレングリコール136.6質量部、およびテトラーnーブチルチタネート0.2質量部を仕込み、160℃から220℃の温度で4時間かけてエステル交換反応を行なった。次いで255℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、30Paの減圧下で1時間30分反応させ、共重合ポリエステル樹脂(A−1)を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂(A−1)は、淡黄色透明であった。共重合ポリエステル樹脂(A−1)の還元粘度を測定したところ,0.70dl/gであった。DSCによるガラス転移温度は40℃であった。
(Polyester resin polymerization)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partial reflux condenser, 194.2 parts by weight of dimethyl terephthalate, 184.5 parts by weight of dimethyl isophthalate, 14.8 parts by weight of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate, The mixture was charged with 233.5 parts by mass of diethylene glycol, 136.6 parts by mass of ethylene glycol, and 0.2 parts by mass of tetra-n-butyl titanate, and subjected to a transesterification reaction at a temperature of 160 to 220 ° C. over 4 hours. Next, the temperature was raised to 255 ° C., and the pressure of the reaction system was gradually reduced, followed by reaction for 1 hour 30 minutes under a reduced pressure of 30 Pa to obtain a copolymerized polyester resin (A-1). The obtained copolyester resin (A-1) was light yellow and transparent. It was 0.70 dl / g when the reduced viscosity of copolyester resin (A-1) was measured. The glass transition temperature by DSC was 40 ° C.

同様の方法で、別の組成の共重合ポリエステル樹脂(A−2)〜(A−5)を得た。これらの共重合ポリエステル樹脂に対し、1H−NMRで測定した組成(モル%比)及びその他特性を表1に示す。   In the same manner, copolymer polyester resins (A-2) to (A-5) having different compositions were obtained. Table 1 shows the composition (mole% ratio) and other characteristics measured by 1H-NMR for these copolymer polyester resins.

(ポリエステル水分散体の調整)
攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、ポリエステル樹脂(A−1)30質量部、エチレングリコールn−ブチルエーテル15質量部を入れ、110℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水55質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分30質量%の乳白色のポリエステル水分散体(Aw−1)を作製した。同様にポリエステル樹脂(A−1)の代わりにポリエステル樹脂(A−2)〜(A−5)を使用して、水分散体を作製し、それぞれポリエステル水分散体(Aw−2)〜(Aw−5)とした。
(Adjustment of polyester aqueous dispersion)
30 parts by mass of polyester resin (A-1) and 15 parts by mass of ethylene glycol n-butyl ether were placed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux device, and heated and stirred at 110 ° C. to dissolve the resin. After the resin was completely dissolved, 55 parts by mass of water was gradually added to the polyester solution while stirring. After the addition, the solution was cooled to room temperature while stirring to prepare a milky white polyester aqueous dispersion (Aw-1) having a solid content of 30% by mass. Similarly, using the polyester resins (A-2) to (A-5) instead of the polyester resin (A-1), water dispersions are prepared, and the polyester water dispersions (Aw-2) to (Aw) are respectively produced. -5).

(ポリビニルアルコール水溶液の調整)
攪拌機と温度計を備えた容器に、水90質量部を入れ、攪拌しながら重合度500のポリビニルアルコール樹脂(クラレ製)(B−1)10質量部を徐々に添加した。添加後、液を攪拌しながら、95℃まで加熱し、樹脂を溶解させた。溶解後、攪拌しながら室温まで冷却して、固形分10質量%のポリビニルアルコール水溶液(Bw−1)を作成した。同様に、ポリビニルアルコール樹脂(B−1)の代わりにポリビニルアルコール樹脂(B−2)〜(B−7)を使用し水溶液を作成し、それぞれ(Bw−2)〜(Bw−7)とした。ポリビニルアルコール樹脂(B−1)〜(B−7)のけん化度を表2に示す。
(Preparation of aqueous polyvinyl alcohol solution)
In a container equipped with a stirrer and a thermometer, 90 parts by mass of water was added, and 10 parts by mass of polyvinyl alcohol resin (manufactured by Kuraray) (B-1) having a polymerization degree of 500 was gradually added while stirring. After the addition, the solution was heated to 95 ° C. while stirring to dissolve the resin. After dissolution, the mixture was cooled to room temperature with stirring to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-1) having a solid content of 10% by mass. Similarly, polyvinyl alcohol resins (B-2) to (B-7) were used instead of the polyvinyl alcohol resin (B-1) to prepare aqueous solutions, which were designated as (Bw-2) to (Bw-7), respectively. . Table 2 shows the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resins (B-1) to (B-7).

(ブロックポリイソシアネート架橋剤の重合)
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物(旭化成ケミカルズ製、デュラネートTPA)100質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート55質量部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平均分子量750)30質量部を仕込み、窒素雰囲気下、70℃で4時間保持した。その後、反応液温度を50℃に下げ、メチルエチルケトオキシム47質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、固形分75質量%のブロックポリイソシアネート水分散液(C−1)を得た。
(Polymerization of block polyisocyanate crosslinking agent)
In a flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser, 100 parts by mass of a polyisocyanate compound having an isocyanurate structure using hexamethylene diisocyanate as a raw material (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, Duranate TPA), 55 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, polyethylene 30 parts by mass of glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) was charged, and kept at 70 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution temperature was lowered to 50 ° C., and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was added dropwise. The infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that the absorption of the isocyanate group had disappeared, and a block polyisocyanate aqueous dispersion (C-1) having a solid content of 75% by mass was obtained.

実施例1
(1)塗布液の調整
下記の塗剤を混合し、ポリエステル系樹脂(A)/ポリビニルアルコール系樹脂(B)の質量比が70/30になる塗布液を作成した。ポリエステル水分散体は、酸価が2KOHmg/gであるポリエステル樹脂が分散した水分散体(Aw−1)を使用し、ポリビニルアルコール水溶液は、けん化度が74モル%であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液(Bw−4)を使用した。
水 40.61質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Aw−1) 11.67質量%
ポリビニルアルコール水溶液(Bw−4) 15.00質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤(C−1) 0.67質量%
粒子 1.25質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
触媒
(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.3質量%
界面活性剤 0.5質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
Example 1
(1) Adjustment of coating liquid The following coating agent was mixed and the coating liquid from which the mass ratio of polyester-type resin (A) / polyvinyl alcohol-type resin (B) became 70/30 was created. The polyester aqueous dispersion uses an aqueous dispersion (Aw-1) in which a polyester resin having an acid value of 2 KOH mg / g is dispersed, and the polyvinyl alcohol aqueous solution is an aqueous solution in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 74 mol% is dissolved. (Bw-4) was used.
Water 40.61 mass%
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

(2)偏光子保護用アクリル系フィルムの製造
ポリメタクリル酸メチル樹脂100部に対し、TINUVIN1577(チバスペシャリティーケミカルズ社製)を1部とアデカスタブLA−31(旭電化工業社製)を1部を混合して得られた樹脂Aと、ポリメタクリル酸メチル樹脂のみから得られた樹脂B1および樹脂B2とを、Tダイに連結された3台の押出機に、樹脂Aの片側に樹脂B1が、もう片側に樹脂B2が直接接するように、それぞれ供給し、溶融混錬後、3層化されるように単軸押出機にてダイス温度250℃でTダイから押出し、冷却ロールで水冷して引取り、厚み40μm(各層の厚みは、樹脂A層:30μm、樹脂B1層:5μm、樹脂B2層:5μm)のフィルムを得た。
(2) Manufacture of acrylic film for protecting polarizer One part of TINUVIN 1577 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and one part of ADK STAB LA-31 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) per 100 parts of polymethyl methacrylate resin Resin A obtained by mixing resin B1 and resin B2 obtained only from polymethyl methacrylate resin into three extruders connected to a T-die, resin B1 on one side of resin A, Resin B2 is directly fed to the other side, melt-kneaded and then extruded from a T-die at a die temperature of 250 ° C. with a single-screw extruder so as to form three layers, and then cooled with water using a cooling roll. A film having a thickness of 40 μm (the thickness of each layer is resin A layer: 30 μm, resin B1 layer: 5 μm, resin B2 layer: 5 μm) was obtained.

上記で調整した塗布液を上記で得られたフィルムにワイヤーバーで、乾燥後の塗布量が0.12g/mになるように塗布し、160℃で1分乾燥した。こうして得られた易接着層を有する偏光子保護用アクリル系フィルムの評価結果を表3に示す。 The coating solution prepared above was applied to the film obtained above with a wire bar so that the coating amount after drying was 0.12 g / m 2 and dried at 160 ° C. for 1 minute. The evaluation results of the acrylic film for protecting a polarizer having the easy-adhesion layer thus obtained are shown in Table 3.

実施例2
易接着層のポリエステル水分散体を酸価が4KOHmg/gのポリエステル樹脂が分散した水分散体(Aw−2)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
Example 2
Acrylic film for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion of the easy adhesion layer was changed to an aqueous dispersion (Aw-2) in which a polyester resin having an acid value of 4 KOHmg / g was dispersed. Got.

実施例3
易接着層のポリエステル水分散体を酸価が6KOHmg/gのポリエステル樹脂が分散した水分散体(Aw−3)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
Example 3
An acrylic film for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion of the easy adhesion layer was changed to an aqueous dispersion (Aw-3) in which a polyester resin having an acid value of 6 KOHmg / g was dispersed. Got.

実施例4
易接着層のポリビニルアルコール水溶液を、ポリビニルアルコールのけん化度が79モル%であるポリビニルアルコール水溶液(Bw−3)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
Example 4
An acrylic film for protecting a polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution of the easy adhesion layer was changed to a polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-3) having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 79 mol%. Obtained.

実施例5
易接着層のポリビニルアルコールのけん化度が83モル%であるポリビニルアルコール水溶液(Bw−2)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護アクリル系フィルムを得た。
Example 5
A polarizer protective acrylic film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-2) having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 83 mol% in the easy adhesion layer was changed.

実施例6
易接着層を下記の塗剤を混合しポリエステル系樹脂(A)/ポリビニルアルコール系樹脂(B)の質量比が60/40になるように変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
水 37.28質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Aw−1) 10.00質量%
ポリビニルアルコール水溶液(Bw−4) 20.00質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤(C−1) 0.67質量%
粒子 1.25質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
触媒
(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.3質量%
界面活性剤 0.5質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
Example 6
In the same manner as in Example 1 except that the easy-adhesion layer was mixed with the following coating agent and the mass ratio of polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was changed to 60/40. A child protecting acrylic film was obtained.
Water 37.28% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 10.00 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 20.00 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例7
易接着層を下記の塗剤を混合しポリエステル系樹脂(A)/ポリビニルアルコール系樹脂(B)の質量比が80/20になるように変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
水 43.95質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Aw−1) 13.33質量%
ポリビニルアルコール水溶液(Bw−4) 10.00質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤(C−1) 0.67質量%
粒子 1.25質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
触媒
(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.3質量%
界面活性剤 0.5質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
Example 7
In the same manner as in Example 1 except that the easy-adhesion layer was mixed with the following coating agent and the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was changed to 80/20. A child protecting acrylic film was obtained.
43.95% by weight of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 13.33 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 10.00 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例8
易接着層を下記の塗剤を混合しポリエステル系樹脂(A)/ポリビニルアルコール系樹脂(B)の質量比が50/50になるように変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
水 33.95質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Aw−1) 8.33質量%
ポリビニルアルコール水溶液(Bw−4) 25.00質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤(C−1) 0.67質量%
粒子 1.25質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
触媒
(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.3質量%
界面活性剤 0.5質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
Example 8
In the same manner as in Example 1, except that the easy-adhesion layer was mixed with the following coating agent and the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was changed to 50/50, the polarization was changed. A child protecting acrylic film was obtained.
Water 33.95% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 8.33 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 25.00% by mass
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例9
易接着層の塗布液組成を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
水 40.87質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Aw−1) 11.67質量%
ポリビニルアルコール水溶液(Bw−4) 15.00質量%
メラミン系架橋剤(C−2) 0.71質量%
(ニカラックMX−042 三和ケミカル製 固形分濃度70%)
粒子 1.25質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
界面活性剤 0.5質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
Example 9
An acrylic film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution composition of the easy adhesion layer was changed as follows.
40.87% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%
Melamine type crosslinking agent (C-2) 0.71 mass%
(Nikarak MX-042, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., solid content concentration 70%)
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例10
易接着層のポリビニルアルコール水溶液を、ポリビニルアルコールのけん化度が70モル%であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液(Bw−5)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
Example 10
Acrylic for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol aqueous solution of the easy adhesion layer was changed to an aqueous solution (Bw-5) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 70 mol% was dissolved. A system film was obtained.

実施例11
易接着層のポリビニルアルコール水溶液を、ポリビニルアルコールのけん化度が67モル%であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液(Bw−6)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
Example 11
Acrylic for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol aqueous solution of the easy adhesion layer was changed to an aqueous solution (Bw-6) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 67 mol% was dissolved. A system film was obtained.

実施例12
易接着層の塗布液組成を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
水 40.33質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Aw−1) 11.67質量%
ポリビニルアルコール水溶液(Bw−2) 15.00質量%
オキサゾリン系架橋剤(C−3) 1.25質量%
(エポクロスWS−500、日本触媒製、固形分濃度40質量%)
粒子 1.25質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
界面活性剤 0.5質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
Example 12
An acrylic film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution composition of the easy adhesion layer was changed as follows.
40.33% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-2) 15.00 mass%
Oxazoline-based crosslinking agent (C-3) 1.25% by mass
(Epocross WS-500, manufactured by Nippon Shokubai, solid concentration 40% by mass)
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例13
易接着層のポリエステル水分散体を酸価が10KOHmg/gのポリエステル樹脂が分散した水分散体(Aw−5)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
Example 13
An acrylic film for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1, except that the polyester aqueous dispersion of the easy-adhesion layer was changed to an aqueous dispersion (Aw-5) in which a polyester resin having an acid value of 10 KOHmg / g was dispersed. Got.

比較例1
下記の塗剤を混合しポリエステル系樹脂(A)/ポリビニルアルコール系樹脂(B)の質量比が100/0になるように変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
水 50.62質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Aw−1) 16.66質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤(C−1) 0.67質量%
粒子 1.25質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
触媒
(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.3質量%
界面活性剤 0.5質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
Comparative Example 1
Acrylic for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1, except that the following coating agent was mixed and the mass ratio of polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was changed to 100/0. A system film was obtained.
Water 50.62% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 16.66 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

比較例2
下記の塗剤を混合しポリエステル系樹脂(A)/ポリビニルアルコール系樹脂(B)の質量比が0/100になるように変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
水 17.28質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリビニルアルコール水溶液(Bw−4) 50.00質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤(C−1) 0.67質量%
粒子 1.25質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
触媒
(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.3質量%
界面活性剤 0.5質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
Comparative Example 2
Acrylic for protecting the polarizer in the same manner as in Example 1, except that the following coating agent was mixed and the mass ratio of polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was changed to 0/100. A system film was obtained.
17.28% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 50.00 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

比較例3
ポリエステル水分散体を酸価が25KOHmg/gのポリエステル樹脂が分散した水分散体(Aw−4)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
Comparative Example 3
An acrylic film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to an aqueous dispersion (Aw-4) in which a polyester resin having an acid value of 25 KOHmg / g was dispersed.

比較例4
ポリビニルアルコール水溶液を、けん化度が88モル%であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液(Bw−1)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
Comparative Example 4
An acrylic film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous polyvinyl alcohol solution was changed to an aqueous solution (Bw-1) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88 mol% was dissolved.

比較例5
ポリビニルアルコール水溶液を、けん化度が40モル%であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液(Bw−7)に変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
Comparative Example 5
An acrylic film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution was changed to an aqueous solution (Bw-7) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 40 mol% was dissolved.

比較例6
下記の塗剤を混合し架橋剤を混合しないように変更した以外は、実施例1と同様にして、偏光子保護用アクリル系フィルムを得た。
水 41.58質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Aw−1) 11.67質量%
ポリビニルアルコール水溶液(Bw−4) 15.00質量%
粒子 1.25質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
界面活性剤 0.5質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
Comparative Example 6
An acrylic film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating agent was mixed and the crosslinking agent was not mixed.
41.58% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

参考例1
偏光子保護用フィルムとしてTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm、けん化処理済)を用い、前記接着性試験を行なった結果を示す。
Reference example 1
The result of having performed the said adhesiveness test using a TAC film (The Fuji Film Co., Ltd. product, thickness 80 micrometers, saponification process finished) as a polarizer protective film is shown.

本発明の偏光子保護用易接着性アクリル系フィルムは、偏光子・水系接着剤と高い接着性を有するとともに透過率も高く、偏光子保護部材として好適に用いることができる。   The easy-adhesive acrylic film for protecting a polarizer of the present invention has high adhesiveness with a polarizer / water-based adhesive and high transmittance, and can be suitably used as a polarizer protecting member.

Claims (5)

偏光子との易接着層を有する偏光子保護用アクリル系フィルムであって、
前記易接着層が、ポリエステル系樹脂(A)とポリビニルアルコール系樹脂(B)と架橋剤(C)を含有し、
前記架橋剤(C)がイソシアネート化合物又はメラミン化合物であり、
前記ポリエステル系樹脂(A)の酸価が20KOHmg/g以下であり、
前記ポリビニルアルコール系樹脂(B)のけん化度が60〜85モル%であり、
前記易接着層中、ポリエステル系樹脂(A)、ポリビニルアルコール系樹脂(B)および架橋剤(C)の質量比が以下の式を満足することを特徴とする偏光子保護用アクリル系フィルム。
0.8≦(A)/(B)≦5
10≦((A)+(B))/(C)≦30
An acrylic film for protecting a polarizer having an easy-adhesion layer with a polarizer,
The easy-adhesion layer contains a polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B), and a crosslinking agent (C),
The crosslinking agent (C) is an isocyanate compound or a melamine compound,
The acid value of the polyester resin (A) is 20 KOHmg / g or less,
The polyvinyl alcohol saponification degree of the resin (B) is Ri 60 to 85 mol% der,
An acrylic film for protecting a polarizer, wherein a mass ratio of the polyester resin (A), the polyvinyl alcohol resin (B), and the crosslinking agent (C) satisfies the following formula in the easy adhesion layer .
0.8 ≦ (A) / (B) ≦ 5
10 ≦ ((A) + (B)) / (C) ≦ 30
前記ポリエステル樹脂(A)が5−スルホイソフタル酸成分をジカルボン酸成分中1〜15モル%含有する、請求項1に記載の偏光子保護用アクリル系フィルム。 The polyester-based resin (A) contains 1 to 15 mole% in the dicarboxylic acid component of 5-sulfoisophthalic acid component, a polarizer protective acrylic film according to claim 1. 偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有する偏光板であって、
少なくとも一方の偏光子保護フィルムが請求項1または2に記載の偏光子保護用アクリル系フィルムである偏光板。
A polarizing plate having a polarizer protective film on both sides of a polarizer,
The polarizing plate whose at least one polarizer protective film is the acrylic film for polarizer protection of Claim 1 or 2 .
偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有する偏光板であって、
少なくとも一方の偏光子保護フィルムが請求項1または2に記載の偏光子保護用アクリル系フィルムであり、
もう一方の偏光子保護フィルムが、3000〜30000nmのリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムである、偏光板。
A polarizing plate having a polarizer protective film on both sides of a polarizer,
At least one polarizer protective film is the acrylic film for protecting a polarizer according to claim 1 or 2 ,
The polarizing plate whose other polarizer protective film is an oriented polyester film which has a retardation of 3000-30000 nm.
請求項又は記載の偏光板を有する画像表示装置。 An image display device having a polarizing plate according to claim 3 or 4, wherein.
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