KR20140004294A - 점착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 점착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 특정의 단량체 및 수산기를 갖는 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체: 카보디이미드계 가교제; 및 이소시아네이트계 가교제를 함유함으로써, 가교 기점이 증가하여 양생 속도가 빠르고, 응력이 강화되므로 빛샘 현상이 개선되며, 저점착성과 동시에 가혹 조건(고온 및 다습)에서도 점착 내구성이 우수한 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물 {ADHESIVE COMPOSITION}
본 발명은 저점착성 및 점착 내구성이 우수하고, 동시에 양생 속도가 빠른 점착제 조성물에 관한 것이다.
화상표시장치의 대형화에 따라 이의 제조에 사용되는 점착제에도 별도의 특성 향상이 요구되고 있다.
예를 들어, 액정 모니터는 액정 패널, 편광판, 보호 필름 등을 순차적으로 점착제층을 개재해서 적층시켜 제조되나, 위치결정 등의 경우에 각 부재의 배치를 조정하는 일이 있다. 이때, 일단 적층한 부재를 박리시켜서 재차 붙이는(즉, 접합시키는) 작업이 필요하게 되는 경우가 있다.
디스플레이의 부재 구체적으로 액정 패널에 접합된 편광판을 액정 패널로부터 박리시키는 작업은 디스플레이가 대형화됨에 따라 보다 큰 힘을 필요로 함으로 생산성 및 작업성을 저하시킬 우려가 있다. 또한, 접합된 부재를 박리시킬 때의 응력에 따라 액정 패널의 셀 간극이 변화되어버릴 가능성도 있다.
이에 점착제는 박리한 후에 점착제가 남지 않는다고 하는 리워크성과 동시에 대형 디스플레이의 각 부재를 용이하게 박리시킬 수 있도록 종래보다도 낮은 점착성이 요구되고 있다.
이와 관련된 공지 기술은 일본특허공개 제2008-176173호를 들 수 있다. 상기 기술은 아크릴수지, 이소시아네이트계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 실리콘 올리고머를 포함하는 점착제 조성물이다. 그러나, 아지리딘계 화합물은 독성이 있어 인체에 유해하므로 작업성 및 안정성의 점에서 사용을 피할 것이 요구된다. 또한 리워크성과 동시에 저점착성을 발현하지 못하는 단점이 있다.
또한, 화상표시장치에 사용되는 광학 필름, 특히 편광판은 환경변화에 의한 필름의 치수변화가 크다. 따라서, 라벨이나 양면 테이프 등의 점착제를 사용하면 고온, 고습도의 환경에서는 발포나 박리라고 하는 불량이 발생하기 쉽다. 상기 일본특허공개 제2008-176173호는 점착제의 주성분인 수지의 분자량을 크게 하여 내구 신뢰성을 높이고 있다. 그러나, 수지가 고분자량이 되면 점착제 용액의 고형분이 적어 생산성을 저하시키는 단점이 있다.
이 같은 내구 신뢰성을 향상시키기 위하여 점착제에 실란 커플링제(silane coupling agent)를 첨가한 일본특허공개 S57-195208호가 공지되어 있다. 그러나, 하기 실란 커플링제의 배합에 의해 내구성은 향상되나 유리면에 대한 점착력이 강해 저점착성이 실현되고 있지 않는 단점이 있다.
본 발명은 저점착성 및 가혹 조건(고온 및 다습)에서도 점착 내구성이 우수할 뿐만 아니라 양생 속도가 빠른 점착제 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1의 단량체 및 수산기를 갖는 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체: 카보디이미드계 가교제; 및 이소시아네이트계 가교제를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.
Figure pat00001
(식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 2 내지 6의 알킬기,
Figure pat00002
또는
Figure pat00003
이고, n은 1 내지 10의 정수이며, X는 산소원자 또는 -NH임).
바람직하기로 상기 R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 2 내지 6의 알킬기이며, X는 산소원자일 수 있다.
상기 카보디이미드계 가교제는 분자내에 2개 이상의 카보디이미드기를 갖는 디이소시아네이트일 수 있다.
상기 수산기를 갖는 단량체는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 카보디이미드계 가교제 0.01 내지 5중량부, 및 이소시아네이트계 가교제 0.01 내지 5중량부를 함유할 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 화학식 1의 단량체, 및 수산기를 갖는 단량체를 함유할 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부, 화학식 1의 단량체 0.01 내지 5중량부, 및 수산기를 갖는 단량체 0.01 내지 10중량부를 함유할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 특정 가교제로 구성되어 가교 기점이 증가하여 양생 속도가 빠르고, 응력이 강화되므로 빛샘 현상이 개선되는 이점이 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 저점착성과 동시에 가혹 조건(고온 및 다습)에서도 점착 내구성이 우수한 이점이 있다.
본 발명은 저점착성 및 점착 내구성이 우수하고, 동시에 양생 속도가 빠른 점착제 조성물에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 점착제 조성물은 하기 화학식 1의 단량체 및 수산기를 갖는 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체: 카보디이미드계 가교제; 및 이소시아네이트계 가교제를 함유한다.
[화학식 1]
Figure pat00004
(식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 2 내지 6의 알킬기,
Figure pat00005
또는
Figure pat00006
이고, n은 1 내지 10의 정수이며, X는 산소원자 또는 -NH임).
아크릴계 공중합체는 상기 화학식 1의 카르복시기와 카보디이미드계 가교제, 및 수산기를 갖는 단량체의 하이드록시기와 이소시아네이트계 가교제가 각각 가교 기점으로 작용한다. 즉, 본 발명에 따른 아크릴계 공중합체는 종래에 비해 가교 기점이 증가하여 응집력이 강화되므로 내구성이 향상되는 효과가 있다. 또한, 상기 화학식 1의 단량체는 카르복시기의 가교 기점 이외에 단량체의 사슬이 길어 양생 속도가 빠른 이점이 있다.
상기 화학식 1의 R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 2 내지 6의 알킬기이며, X는 산소원자일 수 있다.
상기 수산기를 갖는 단량체는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 히드록시알킬아크릴아마이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
구체적으로 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴아마이드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아마이드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아마이드 및 6-히드록시헥실(메타)아크릴아마이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다. 바람직하기로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시에틸(메타)아크릴아마이드가 좋다.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 화학식 1의 단량체 및 수산기를 갖는 단량체를 포함한다.
여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.
탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 화학식 1의 단량체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부, 바람직하기로는 0.1 내지 3중량부 함유하는 것이 좋다. 함유량이 0.01중량부 미만이면 응집력 상승 효과가 미미하고 5중량부를 초과하는 경우에는 응집력이 너무 높아 내구성이 저하될 수 있다.
상기 수산기를 갖는 단량체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부, 바람직하기로는 0.05 내지 5중량부를 함유하는 것이 좋다. 함유량이 0.01중량부 미만이면 가교도가 낮고 점착력이 높아 리워크시 불량이 발생할 수 있고 10중량부를 초과하는 경우에는 높은 가교도에 의해 점착력이 저하되고 내구성의 문제가 발생할 수 있다.
또한, 본 발명의 아크릴계 공중합체는 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체를 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 10중량부 이하로 더 함유할 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
본 발명은 상기 아크릴계 공중합체와 특정한 2종의 가교제를 함유한점착제 조성물에 특징이 있다.
가교제는 밀착성 및 내구성을 향상시킬 수 있고, 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시킬 수 있다.
본 발명은 상기 아크릴계 공중합체에 함유된 각 단량체와 가교 반응이 원활히 수행될 수 있는 카보디이미드계 가교제 및 이소시아네이트계 가교제를 사용한다.
카보디이미드계 가교제는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지 않으며, 구체적으로 카르보디이미드기(-N=C=N-)를 분자 내에 2개 이상 지닌 화합물이 바람직하고, 공지의 폴리카르보디이미드 화합물을 사용할 수 있다. 특히, 분자 내에 2개 이상의 카르보디이미드기를 지닌 디이소시아네이트 화합물이 바람직하다.
또한, 카르보디이미드 화합물은 카르보디이미드화 촉매의 존재 하에서 디이소시아네이트를 탈탄산 축합반응시킴으로써 생성된 고분자량 폴리카르보디이미드도 사용할 수 있다. 이러한 화합물로는 하기의 디이소시아네이트를 탈탄산 축합반응시킨 것을 들 수 있다.
디이소시아네이트로는, 4,4'-디페닐메테인 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-디페닐메테인 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메테인 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐에테르 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 1-메톡시페닐-2,4-디이소시아네이트, 아이소포론 디이소시아네이트, 4,4'-디사이클로헥실메테인 디이소시아네이트 및 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
카르보디이미드화 촉매로는, 1-페닐-2-포스포렌-1-옥사이드, 3-메틸-2-포스포렌-1-옥사이드, 1-에틸-3-메틸-2-포스포렌-1-옥사이드, 1-에틸-2-포스포렌-1-옥사이드, 또는 이들의 3-포스포렌 이성질체 등의 포스포렌옥사이드를 이용할 수 있다.
이러한 고분자량 폴리카르보디이미드는 합성하거나 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 시판품으로는 일례로 닛신보케미칼주식회사(Nisshinbo Chemical Inc.) 제품의 카보디라이트(CARBODILITE)(등록상표) 시리즈를 들 수 있다. 그 중에서도 카보디라이트(등록상표) V-01, V-03, V-05, V-07, V-09는 유기용제와의 상용성(compatibility)이 우수하여 바람직하다. 특히 바람직하게는 카보디라이트(등록상표) V-01, V-05, V-07이다.
이러한 카보디이미드계 가교제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부, 바람직하기로는 0.05 내지 3중량부, 보다 바람직하기로는 0.1 내지 1중량부를 함유할 수 있다. 함유량이 0.01중량부 미만이면 가교기점이 부족하여 응집력 강화 효과가 미비할 수 있고 5중량부를 초과하는 경우에는 과다한 가교반응로 인해 내구성이 악화될 수 있는 단점이 있다.
이소시아네이트계 가교제는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적으로 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4- 또는 4,4-디페닐메탄디이소시아네트 등의 디이소시아네이트 화합물; 및 디이소시아네이트의 트리메티롤프로판 등의 다가 알코올계 화합물에의 어덕트체 등이 사용될 수 있다.
또한, 상기 이소시아네이트 가교제에 추가적으로 멜라민 유도체, 예를 들면, 헥사메티롤멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등; 폴리에폭시 화합물, 예를 들면, 비스페놀 A와 에피클로로히드린 축합체형의 에폭시 화합물; 폴리옥시알킬렌폴리올의 폴리글리시딜에테르, 글리세린 디- 또는 트리글리시딜에테르, 및 테트라글리시딜크실렌디아민 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 가교제를 더 첨가하여 함께 사용할 수 있다.
이러한 이소시아네이트계 가교제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부, 바람직하기로는 0.05 내지 3중량부 함유할 수 있다. 함유량이 0.01중량부 미만이면 가교도가 부족하여 응집력이 작아지므로 내구성 및 절단성 등의 물성이 저하될 수 있고, 5중량부를 초과하는 경우에는 과다한 가교반응으로 잔류응력에 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제, 실란커플링제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다. 이때 상기 실란커플링제는 단량체 형태를 사용하는 것이 바람직하며, 올리고머 형태는 점착제와 피착체의 밀착성이 낮아 점착력을 저하시킬 수 있으므로 그 사용을 제한하는 것이 좋다.
본 발명의 점착제 조성물은 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제, 표면보호필름용 점착제로 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치로도 사용 가능하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 1-9 및 비교예 1-5
1)아크릴계 공중합체 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 하기 표 1의 조성으로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 72℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.05중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
2)점착제 조성물 제조
상기 1)에서 제조된 아크릴계 공중합체를 사용하여 하기 표 1의 조성으로 혼합한 후, 코팅성을 고려하여 28중량%의 농도로 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.
구분
(중량부)		 아크릴계 공중합체(중량%) 가교제 실란 커플링제
아크릴레이트단량체 화학식 1 수산기를 갖는 단량체 중합성
단량체		 카보디이미드계 이소시아네이트계 KBM-403 X-41-1053
2-CEA A-SA 6-44HA 2-HEA 2-HEAA
실시예1 98.5 0.5 - - 1 - - 0.2 0.5 - -
실시예2 98.9 0.1 - - 1 - - 0.2 0.5 - -
실시예3 98 1 - - 1 - - 0.2 0.5 - -
실시예4 89 10 - - 1 - - 0.2 0.5 - -
실시예5 98.5 - 0.5 - 1 - - 0.2 0.5 - -
실시예6 98.5 - - 0.5 1 - - 0.2 0.5 - -
실시예7 98.5 0.5 - - - 1 - 0.2 0.5 - -
실시예8 98.5 0.5 - - 1 - - 0.5 0.5 - -
실시예9 98.5 0.5 - - 1 - - 0.2 0.5 0.5 -
비교예1 98.5 0.5 - - 1 - - 0.7 - - -
비교예2 98.5 0.5 - - 1 - - - 0.7 - -
비교예3 98.5 - - - 1 - 0.5 0.2 0.5 - -
비교예4 98.5 0.5 - - 1 - - 0.7 - - 0.5
비교예5 98.5 0.5 - - 1 - - - 0.7 - 0.5
아크릴레이트 단량체: 부틸아크릴레이트
2-CEA: 2-카르복시에틸 아크릴레이트(Aldrich사)
A-SA: β-아크릴로일 옥시에틸 히드로겐 숙시네이트(신나카무라사)
6-44HA: 6-아크릴아미도헥사노익 에시드(TCI사)
2-HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트 (Aldrich사)
2-HEAA: 2-히드록시에틸아크릴아마이드 (Aldrich사)
중합성 단량체: 아크릴산 (Aldrich사)
카보디이미드계 가교제: 카보딜라이트 V-07 제품(닛싱보사)
이소시아네이트계 가교제: 코로네이트-L 제품(니혼폴리우레탄코교주식회사)
KBM-403 (신에츠)
X-41-1053 (신에츠)
가교제 및 실란 커플링제의 함량은 아크릴계 공중합체 100중량부에 대한 중량부임
3)점착제 부착 편광판
2)에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 경화 후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다.
두께 185㎛의 요오드계 편광판에 상기 제조된 점착층을 점착 가공으로 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판을 23℃, 60%RH의 조건 하에서 양생 기간 동안 보관하였다.
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물, 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
1. 빛샘 현상
제조된 점착제 부착 편광판을, 재단 장치(오지노세이사쿠쇼 사제 슈퍼 커터, PN1-600)를 사용하여 233mm×309mm 사이즈로 조정하였다. 이후에 이형필름을 박리시켜 노출된 점착제층을 무알칼리 글래스(코닝 사제, 이글XG)에 첩합(라미네이션)한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼 제품 오토클레이브에서 O.5MPa, 50℃에서 20분동안 가압하였다.
상기 첩합은 무알칼리 글래스의 표면에, 점착제 부착 편광판을 편광축이 크로스니콜 상태(편광축: ∠0°, ∠90°)로 되도록 수행하였다. 이 상태에서 80℃ 건조 환경하에서 500시간 방치 후, 하기 방법으로 빛샘 현상을 평가하였다.
빛샘 현상 평가는 오츠카덴시 사제의 MCPD-2000을 사용하여 하기 그림에 나타내는 각 영역의 명도를 측정하고, 명도차이(△L*)를 하기 식에 의해 산출하였다.
Figure pat00007
상기 식 중, a, b, C, d 및 e는 각각 A영역, B영역, C영역, D영역 및 E영역에 미리 정해진 측정 점(각 영역의 중앙부 1개소)의 명도값이다.
Figure pat00008
이때, 상기 △L*의 값은 작을수록 광누설이 되지 않아 빛샘 현상이 발생하지 않는다.
2. 내구성(내열/ 내습열 )
점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜로 절단하고 이형필름을 박리한 후, 유리기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면으로 각 편광판의 흡수축이 직교가 되도록 부착하였다. 이때 가해진 압력은 5kg/㎠으로 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 수행하여 시편을 제조하였다.
상기 시편의 내열특성은 80℃ 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 실시하였다. 또한 시편의 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 습도 조건하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부로 관찰하였다.
<평가기준>
기포나 박리 없음: ⓞ
기포나 박리 5개 미만: ○
기포나 박리 5개 이상 10개 미만: △
기포나 박리 10개 이상: ×
3. 겔분율 (%)
제조된 점착제 부착 편광판을 23℃, 65%RH에서 2일 동안 양생하였다. 정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 점착제 부착 편광판의 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감싼다. 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지한다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정한다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 2로 겔분율을 계산하였다.
Figure pat00009
[식 중, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)임].
4. 점착력
제조된 점착제 부착 편광판을 25㎜×100㎜의 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(#1737, 코닝사)에 0.25㎫의 압력으로 라미네이션하고 오토클레이브로 처리하여 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 만능인장시험기(UTM, Instron)를 사용하여 박리속도 10㎜/분, 박리각도 180°로 점착제층을 박리하여 측정하였다. 이때, 측정은 23℃, 50%RH의 조건하에서 실시하였다.
구분 빛샘현상 내구성 겔분율
(%)		 접착력
N/25mm
내열 내습열
실시예1 0.7 ◎ ◎ 73.5 2.3
실시예2 1.1 ◎ ○ 70.3 2.9
실시예3 1.4 ◎ ○ 75.6 2.1
실시예4 1.7 ○ ○ 80.1 1.8
실시예5 1.5 ○ ◎ 75.1 2.0
실시예6 1.1 ○ ◎ 74.6 2.5
실시예7 1.5 ◎ ○ 77.5 2.1
실시예8 1.0 ○ ○ 76.4 2.2
실시예9 1.2 ◎ ◎ 73.1 1.9
비교예1 3.5 × × 23.0 10.3
비교예2 3.3 × △ 32.3 10.8
비교예3 3.7 △ △ 52.1 9.5
비교예4 3.9 × × 31.5 11.5
비교예5 3.3 × × 51.7 9.7
상기 표 2와 같이, 본 발명에 따른 카보디이미드계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 혼합사용하고, 특정 구조를 갖는 아크릴레이트계 화합물이 함유된 아크릴계 공중합체를 이용하여 제조된 실시예 1 내지 9의 점착제 조성물은 비교예 1 내지 5에 비해 저접착성 및 고온 및 다습 조건하에서 접착 내구성이 우수할 뿐만 아니라 빛샘 현상이 개선된다는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 가교제에 의해 가교 기점이 증가하여 양생속도가 빨라짐을 확인할 수 있었다.
특히, 비교예 4 및 5는 카보디이미드계 가교제 또는 이소시아네이트계 가교제와, 올리고머형 실란커플링제를 사용한 것으로 내구성 및 점착력에 문제가 있음을 확인할 수 있었다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1의 단량체 및 수산기를 갖는 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체:
    카보디이미드계 가교제; 및
    이소시아네이트계 가교제를 함유하는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00010

    (식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 2 내지 6의 알킬기,
    Figure pat00011
    또는
    Figure pat00012
    이고, n은 1 내지 10의 정수이며, X는 산소원자 또는 -NH임).
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 2 내지 6의 알킬기이고, X는 산소원자인 점착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 카보디이미드계 가교제는 분자내에 2개 이상의 카보디이미드기를 갖는 디이소시아네이트인 점착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 수산기를 갖는 단량체는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 히드록시알킬아크릴아마이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 점착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 카보디이미드계 가교제 0.01 내지 5중량부, 및 이소시아네이트계 가교제 0.01 내지 5중량부를 함유하는 것인 점착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 화학식 1의 단량체, 및 수산기를 갖는 단량체를 함유하는 것인 점착제 조성물.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부, 화학식 1의 단량체 0.01 내지 5중량부, 및 수산기를 갖는 단량체 0.01 내지 10중량부를 함유하는 것인 점착제 조성물.
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