KR20130114207A

KR20130114207A - 실리콘 에멀젼 및 그것의 제조 방법

Info

Publication number: KR20130114207A
Application number: KR1020137018756A
Authority: KR
Inventors: 홀거 라우츠체크; 게하르트 비어
Original assignee: 와커 헤미 아게
Priority date: 2011-01-13
Filing date: 2012-01-09
Publication date: 2013-10-16
Also published as: EP2663393A1; EP2663393B1; US8729183B2; CN103313780B; KR101569426B1; JP5539597B2; US20130309283A1; JP2014510711A; WO2012095374A1; CN103313780A; DE102011002668A1

Abstract

본 발명은 고점도 폴리오르가노실록산을 함유하고, 특히 낮은 함량의 환형 실록산을 가지는 수성 실리콘 에멀젼으로서, 하기 성분을 포함하는 에멀젼에 관한 것이다: (A) 25℃에서 측정된 값으로, 10,000㎟/s보다 큰 점도를 가지는 폴리오르가노실록산; (B) 식(I): (RO)_nP(O)(OH)_(3-n)으로 표시되는 하나 이상의 유화제 및/또는 그의 염; (C) 하기 물질로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유화제: (C1) 40∼400개의 에틸렌 글리콜기를 가지는 에톡시화 트리글리세라이드, (C2) 12∼18개의 탄소 원자 및 10∼40개의 에틸렌 글리콜기를 가지는 지방산의 에톡시화 소르비탄 에스테르, (C3) 식(II): R¹-O-(CH₂CH₂O)_m-H으로 표시되는 화합물; 및 (C4) 식(III): R²CH₂C(O)-O-(CH₂CH₂O)_p-H으로 표시되는 화합물, 식에서 상기 기들은 특허청구범위 제1항에 기재된 의미를 가짐; 및 (D) 물. 본 발명은 또한, 상기 실리콘 에멀젼의 제조 방법 및 용도에 관한 것이다.

Description

실리콘 에멀젼 및 그것의 제조 방법 {SILICONE EMULSIONS AND METHOD FOR PRODUCING SAME}

본 발명은 고점도 폴리오르가노실록산을 포함하고, 특히 낮은 함량의 환형 실록산을 가지는 수성 실리콘 에멀젼, 그것의 제조 방법 및 용도에 관한 것이다.

실리콘은 다양한 용도를 가진다. 특히 점성 생성물의 경우에, 적용과 계량을 용이하게 하기 위해서는, 많은 어플리케이션에 있어서 오르가노실리콘 화합물이 묽은 형태로 되어 있는 것이 바람직하다. 벤젠이나 하이드로클로로카본과 같은 유기 용매의 사용은 이러한 목적으로 가능하지만, 생태학적 및 직업적 건강의 관점에서는 불리하다. 따라서, 그것의 사용은 보통 수성 에멀젼이나 분산액의 형태, 전형적으로는 물로 희석될 수 있는 수중유(oil-in-water) 에멀젼(O/W 에멀젼)의 형태로 이루어진다. 여기서 오일상은, 선택적으로는 유기 용매 중에 용해된 물에 비혼화성인 오르가노실리콘 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.

많은 용도에 있어서, 실리콘이 고분자량을 가지고, 그에 따라 높은 점도를 가지는 경우에 유리하다. 고분자량 실리콘을 포함하는 에멀젼을 형성할 수 있는 공지된 방법은 저분자량의 오르가노실록산, 특히 환형 오르가노실록산과 아릴알킬설폰산의 유화중합 공정이다(DE-A 14 95 512). 이와 관련하여, 강한 교반이나 고압 균질화기에 의한 균질화를 통해, 특별히 작은 입자 크기가 얻어지며, 이것들은 광학 현미경으로 인지할 수 없다. 이러한 방법의 단점은, 이 반응의 평형 특성으로 인해, 실록산 기준으로 10%보다 많은 휘발성 환형 실록산이 존재하는데, 이것이 바람직하지 않다는 사실이다. 따라서, 이것들을 후속적 단계에서 증류하여 제거하거나(예; US-A 4,600,436) 또는 멤브레인 공정에 의해 제거하는 방법(EP-A 1 368 109)이 제안되었다. 그 두 방법은 모두 추가적인 기술적 복잡성을 의미하며, 에멀젼의 안정성을 저하시킬 수 있다.

대안적으로, 환형 실록산 대신에, 말단 실라놀기를 가지는 직쇄형 올리고머가 사용될 수 있다. 이러한 올리고머는, 유화제, 축합 촉매 및 극소량의 물의 존재 하에서 페이스트를 형성하는데, 이 페이스트에서 중축합이 일어난다. 이어서, 이 페이스트는 얻고자 하는 농도로 희석된다(EP 93 310 B2). 일반적으로, 환형 휘발성 실록산의 비율은 환형 실록산의 유화 중합의 경우보다 더 낮다. 이러한 휘발성 실록산의 비율은, 예를 들면, 먼저 음이온성 유화제/촉매의 염 형태로부터 에멀젼을 제조한 다음, 이 에멀젼을 산 첨가에 의해 활성화시킴으로써 감소시킬 수 있다(EP-A 1 072 629). 이것은 궁극적으로 에멀젼 중의 염 함량을 증가시키게 되는데, 이것은 안정성 면에서 불리하다. 알콕시-말단형 실록산 올리고머를 사용하는 경우에, 사이클렌(cyclen)이 마찬가지로 적게 형성된다고 기재되어 있다(JP-A2001288269). 그러나, 이러한 올리고머의 제조는 더 복잡하고, 따라서 더 많은 비용이 든다.

타우로콜레이트(taurocholate)를 기재로 하는 특정 유화제도, 실록산 올리고머의 에멀젼 축합에서 형성되는 사이클렌의 양을 감소시키는 데 기여한다(WO 2006102010). 여기서도, 실시예에서 명백히 나타나는 바와 같이, 1%보다 많은 옥타메틸시클로테트라실록산이 형성된다.

또한, 디메틸폴리실록산, 특히 트리메틸실록시기를 말단에 가지고 5,000,000cSt 이하의 점도를 가지는 폴리실록산을, 실록산 기준으로 10∼30%의 인 부분 에스테르와 함께 투명 용액이 형성될 때까지 혼합 및 가열하고, 이 용액을 중화한 후에 물로 희석하는 에멀젼화 방법이 제안되었다(DE-A 27 30 923). 그러나, 이 방법은 폴리디메틸실록산이 공정 중에 탈중합되는 것이 보통이고, 그에 따라 얻어지는 에멀젼은, 저점도 실록산과, 높은 비율의 휘발성 환형 실록산, 예를 들면 옥타메틸시클로테트라실록산을 함유한다는 단점을 가진다.

특허문헌 JP2002020490에는, 유화제로서, 폴리옥시에틸렌 알킬 설페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 포스페이트 및 알킬설포네이트, 또는 대응하는 산으로 이루어지는 2-물질 조합을 하나 이상 사용하는 방법이 제안되어 있는데, 상기 산은 황산과 같은 무기산의 첨가를 통해서만 에멀젼 중에 방출되는 것이 바람직한 것으로 되어 있다. 폴리옥시에틸렌 알킬 포스페이트만을 사용하는 것은, 그것의 촉매 활성이 매우 낮기 때문에 저분자량 폴리오르가노실록산만을 형성한다고 기재되어 있다. 따라서, 설페이트 또는 설포네이트와의 조합과 황산의 활성화가 필요하다. 이것은 반응 시간이 지극히 짧지 않은 한, 궁극적으로는 1%보다 많은 환형 실록산 올리고머를 형성하지만, 그 경우에 1,000,000㎟/s보다 큰 점도는 얻어지지 않는다.

반면에, 그러한 에멀젼은 종종, 여러 배치(batch)가 배치 방식으로 제조되어 숙성화 탱크(maturing tank)로 이송되거나, 또는 숙성화 탱크에서 특정 기간에 걸쳐 연속적 캠페인(campaign)이 제조되고, 반응은 얻고자 하는 점도에 도달한 후 중화에 의해 정지되는 방식으로 실제로 제조된다. 이 경우에, 상당한 비율의 에멀젼이 필요 이상으로 긴 시간 동안 탱크에 잔류하는 것을 피할 수 없고, 그 결과 환형 올리고머의 비율이 허용가능한 범위를 초과하게 된다.

본 발명의 목적은, 고점도 폴리오르가노실록산을 포함하고, 특히 낮은 함량의 환형 실록산을 가지는 수성 실리콘 에멀젼 및 그의 제조 방법을 제공하는 것이다.

본 발명은, 하기 성분을 포함하는 폴리오르가노실록산의 에멀젼을 제공한다:

(A) 25℃에서 측정된 값으로, 10,000㎟/s보다 큰 점도를 가지는 폴리오르가노실록산,

(B) 하기 식으로 표시되는 하나 이상의 유화제 및/또는 그의 염:

(RO)_nP(O)(OH)_(3-n) (I),

식에서, R은 동일하거나 상이할 수 있고, 4∼30개의 탄소 원자를 가지는 1가의 하이드로카르빌 라디칼을 나타내고, n은 1 또는 2임,

(C) 하기 물질로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유화제:

(C1) 40∼400개의 에틸렌 글리콜기를 가지는 에톡시화 트리글리세라이드,

(C2) 12∼18개의 탄소 원자 및 10∼40개의 에틸렌 글리콜기를 가지는 지방산의 에톡시화 소르비탄 에스테르,

(C3) 하기 식으로 표시되는 화합물:

R¹-O-(CH₂CH₂O)_m-H (II), 및

(C4) 하기 식으로 표시되는 화합물:

R²CH₂C(O)-O-(CH₂CH₂O)_p-H (III),

식에서,

R¹은 10∼30개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이고,

R²는 10∼30개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이고,

m은 15∼100의 값이고,

p는 15∼100의 값을 가짐,

및

(D) 물,

단, 상기 에멀젼은 성분(A) 기준으로, 2중량% 미만의 옥타오르가닐시클로테트라실록산(D₄)을 함유함.

본 발명의 에멀젼은 당업자에게 공지되어 있는 방법에 의해 제조될 수 있다.

본 발명은, 본 발명의 에멀젼을 제조하는 방법으로서,

(a) 하기 일반식의 단위를 함유하는 폴리오르가노실록산:

R⁴ _a(R³O)_bSiO_(4-a-b)/2 (IV),

식에서,

R⁴는 동일하거나 상이할 수 있고, 1∼30개의 탄소 원자를 가진 1가의, 선택적으로는, 치환된 하이드로카르빌 라디칼, 또는 수소 원자이고,

R³는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 선택적으로는, 치환된 하이드로카르빌 라디칼이고,

a는 0, 1, 2, 또는 3이고,

b는 0, 1, 2 또는 3임,

단, 합계 a+b는 3 이하이고, 상기 폴리오르가노실록산은 식(IV)의 단위를 5∼500개 함유하고, b는 적어도 하나의 단위에서 0이 아님,

(b) 식(I)의 유화제, 여기서 OH기는 선택적으로는, 부분적으로 중화될 수 있음,

(c) 40∼400개의 에틸렌 글리콜기를 가진 에톡시화 트리글리세라이드, 12∼18개의 탄소 원자와 10∼40개의 에틸렌 글리콜기를 가진 지방산의 에톡시화 소르비탄 에스테르, 식(II)의 화합물 및 식(III)의 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유화제,

(d) 물, 및 선택적으로,

(e) 추가의 물질

을 교반 및/또는 균질화에 의해 혼합하고, 식(IV)의 단위를 함유하는 상기 오르가노폴리실록산(a)을 얻고자 하는 점도에 도달할 때까지 0∼50℃의 온도에서 응축시킨 다음, 식(I)의 상기 유화제를 염기로 선택적으로 중화시킴으로써 에멀젼의 pH를 5보다 높게 조절하고, 선택적으로는 추가의 물(d) 및/또는 추가의 물질(e)을 첨가하는 것을 특징으로 하는 에멀젼의 제조 방법을 제공한다.

사용되는 혼합 및 균질화 기구는 당업자에게 공지되어 있는 모든 유화용 유닛, 예를 들면, 고속 교반기, 용해기 디스크, 회전자-고정자 균질화기, 초음파 균질화기 및 다양한 디자인의 고속 균질화기일 수 있다.

본 발명에 따른 방법은 연속적으로, 준연속적으로 또는 배치식으로 가동될 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현예는,

제1 단계에서,

(a) 하기 일반식의 단위를 함유하는 폴리오르가노실록산 100중량부:

R⁴ _a(R³O)_bSiO_(4-a-b)/2 (IV),

식에서,

a는 0, 1, 2, 또는 3이고,

b는 0, 1, 2 또는 3임,

(b) 식(I)의 유화제 1∼30중량부, 여기서 OH기는 선택적으로는, 부분적으로 중화될 수 있음,

(c) 40∼400개의 에틸렌 글리콜기를 가진 에톡시화 트리글리세라이드, 12∼18개의 탄소 원자와 10∼40개의 에틸렌 글리콜기를 가진 지방산의 에톡시화 소르비탄 에스테르, 식(II)의 화합물 및 식(III)의 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유화제 1∼30중량부,

(d) 물 1∼50중량부, 및 선택적으로,

(e) 추가의 물질

을 교반 및/또는 균질화에 의해 혼합하고,

선택적인 제2 단계에서,

추가의 물(d)을 첨가하고,

제3 단계에서,

식(IV)의 단위를 함유하는 오르가노폴리실록산(a)을, 얻고자 하는 점도에 도달할 때까지 0∼50℃의 온도에서 응축시키고,

선택적인 제4 단계에서,

식(I)의 상기 유화제를 염기로 중화시킴으로써 에멀젼의 pH를 5보다 높게 조절하고,

선택적인 제5 단계에서,

제4 단계에서 얻어진 에멀젼을 추가의 물(d) 및/또는 추가의 물질(e)과 혼합하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 에멀젼에 존재하는 폴리오르가노실록산(A)은 바람직하게는 식(IV)의 단위를 함유하는 것, 보다 바람직하게는 a의 평균값 1.990∼2.005 및 b의 평균값 0.001∼0.004을 가지는, 식(IV)의 단위로 이루어지는 것, 특히 R³가 수소 원자이고, R⁴가 메틸 라디칼이고, a의 평균값이 1.990∼2.005이고 b의 평균값이 0.001∼0.004인, 식(IV)의 단위로 이루어지는 것이다. 가장 바람직하게는, 상기 폴리오르가노실록산(A)은 트리메틸실록시 및/또는 디메틸하이드록시실록시 말단기를 가지는 디메틸폴리실록산이다.

본 발명의 에멀젼에 존재하는 폴리오르가노실록산(A)은 각각의 경우에 25℃에서, 바람직하게는 100,000㎟/s를 초과하는 점도, 보다 바람직하게는 1,000,000㎟/s를 초과하는 점도를 가진다.

R 라디칼의 예는, 부틸, 헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 이소노닐, n-데실, 도데실, 이소트리데실 및 n-테트라데실 라디칼과 같은 4∼30개의 탄소 원자를 가지는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼, 올레일 라디칼과 같은 불포화 지방족 라디칼, 및 페닐, 톨루일, 크실릴, 노닐페닐, 나프틸, 안트라실, 트리스티릴페닐 또는 벤질 라디칼과 같은 방향족 라디칼이다.

바람직하게는, R 라디칼은 4∼18개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 n-부틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-데실, n-도데실 또는 n-테트라데실 라디칼, 특히 n-옥틸 및 n-데실 라디칼을 포함한다.

본 발명에 따라 사용되는 식(I)으로 표시되는 화합물의 예는, 디-n-부틸 포스페이트, 디-n-헥실 포스페이트, 모노-n-옥틸 포스페이트, 디-n-옥틸 포스페이트, 모노-2-에틸헥실 포스페이트, 디-2-에틸헥실 포스페이트, 모노-i-노닐 포스페이트, 디-i-노닐 포스페이트, 모노-n-데실 포스페이트, n-옥틸-n-데실 포스페이트, 디-n-데실 포스페이트, 모노이소트리데실 포스페이트, 디-n-노닐페닐 포스페이트, 모노올레일 포스페이트 및 디스테아릴 포스페이트이다.

바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 식(I)으로 표시되는 화합물은 모노-n-옥틸 포스페이트, 디-n-옥틸 포스페이트, 모노-n-데실 포스페이트, n-옥틸-n-데실 포스페이트, 및 디-n-데실 포스페이트이다.

바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 식(I)으로 표시되는 화합물은 디에스테르와 모노에스테르의 혼합물이다.

본 발명의 에멀젼은, 성분(B)으로서, 식(I)으로 표시되는 화합물 자체 또는 그의 염, 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 암모니아 또는 아민과의 염, 또는 식(I)의 산의 혼합물 및 그의 염을 포함할 수 있다.

본 발명의 에멀젼의 성분(B)은 바람직하게는 일반식(I)으로 표시되는 화합물의 염, 특히 알칼리 금속염 또는 트리에탄올아민염을 포함한다.

본 발명의 에멀젼에 존재하는 성분(B)의 산가는, 그 성분 중에 있는 자유 OH기의 수, 즉 성분(B) 1g을 중화하는 데 필요한 KOH의 양(단위: mg)에 의해 결정된다. 성분(B)의 산가는 바람직하게는 0∼200의 범위, 보다 바람직하게는 0∼20의 범위, 특히 0이며, 이 경우에 본 발명의 에멀젼은 성분(B)으로서, 완전히 중화된 식(I)으로 표시되는 화합물을 함유한다.

식(I)으로 표시되는 화합물은 상업적으로 입수가능하고, 또는 통상적으로 공지된 화학적 방법에 의해 제조될 수 있다.

본 발명의 에멀젼은, 추가적 유화제(C)로서, 식(II) 및 식(III)으로 표시되는 화합물, 에톡시화 트리글리세라이드 또는 에톡시화 소르비탄 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 유화제를 포함한다.

R¹ 및 R² 라디칼의 예는, 각각 독립적으로 n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실 및 n-옥타데세닐 라디칼이다.

R¹ 라디칼은 바람직하게는 12∼20개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 직쇄형 알킬 라디칼을 포함한다. 알킬 라디칼 R¹은 특히 짝수의 탄소 원자를 가진다.

R² 라디칼은 바람직하게는 바람직하게는 12∼20개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 직쇄형 알킬 라디칼을 포함한다. 알킬 라디칼 R²는 특히 짝수의 탄소 원자를 가진다.

바람직하게는, m은 20 내지 40의 값을 가진다.

바람직하게는, p는 20 내지 50의 값을 가진다.

40∼400개의 에틸렌 글리콜기를 가진 에톡시화 트리글리세라이드(C1)의 예는, 200개의 에틸렌 글리콜 단위를 가진 에톡시화 피마자유, 40개의 에틸렌 글리콜 단위를 가진 에톡시화 피마자유, 및 200개의 에틸렌 글리콜 단위를 가진 에톡시화 수소첨가 피마자유이다.

12∼18개의 탄소 원자 및 10∼40개의 에틸렌 글리콜기를 가지는 지방산의 에톡시화 소르비탄 에스테르(C2)의 예는, 폴리에틸렌(20) 소르비탄 스테아레이트(폴리소르베이트 60), 폴리에틸렌(20) 소르비탄 트리스테아레이트(폴리소르베이트 65), 폴리에틸렌(20) 소르비탄 올레이트(폴리소르베이트 80), 및 폴리에틸렌(20) 소르비탄 라우레이트(폴리소르베이트 20)이다.

식(II)으로 표시되는 화합물(C3)의 예는, C₁₈H₃₇-O-(CH₂CH₂O)₂₀-H, C₁₈H₃₅-O-(CH₂CH₂O)₂₀-H 및 C₁₂H₂₃-O-(CH₂CH₂O)₂₃-H이다.

식(III)으로 표시되는 화합물(C4)의 예는, C₁₆H₃₃-CH₂-C(O)-O-(CH₂CH₂O)₂₀-H, C₁₆H₃₃-CH₂-C(O)-O-(CH₂CH₂O)₃₀-H, C₁₆H₃₃-CH₂-C(O)-O-(CH₂CH₂O)₄₀-H, 및 C₁₆H₃₃-CH₂-C(O)-O-(CH₂CH₂O)₁₀₀-H이다.

바람직하게는, 본 발명의 에멀젼에 존재하는 유화제(C)는 14보다 큰 HLB 값, 보다 바람직하게는 15.5보다 큰 HLB 값, 특히 16.5 내지 20의 HLB 값을 가진다. HLB 값은 유화제의 친수성기와 소수성기 사이의 평형에 대한 표현이다. HLB 값의 정의 및 그것을 판정하는 공정은 당업자에게 알려져 있고, 예를 들면 Journal of Cooloid and Interface Science 298(2006) 441-450 및 거기에 인용된 문헌, 특히 인용문 [23]에 기재되어 있다.

바람직하게는, 유화제(C)는 식(II)으로 표시되는 화합물이다.

화합물 (A), (B), (C) 및 (D) 이외에도, 본 발명의 에멀젼은 실리콘 에멀젼에 전형적으로 첨가되는 모든 추가적 물질, 예를 들면, 성분(a)과는 상이한 추가의 실록산, 실란, 특히 알콕시실란, 성분(b) 및 (c)와는 상이한 추가의 유화제, 증점제 및/또는 보호 콜로이드, 및 첨가제, 예를 들면 보존제, 소독제(disinfectant), 습윤제, 부식 억제제, 염료 및 향료를 포함할 수 있다.

본 발명의 에멀젼은 바람직하게는, 성분(A)을 바람직하게는 1∼80중량%, 보다 바람직하게는 20∼70중량%의 범위, 성분(B)을 바람직하게는 0.2∼20중량%, 보다 바람직하게는 1∼10중량%의 범위, 성분(C)을 바람직하게는 0.2∼20중량%, 보다 바람직하게는 1∼10중량%의 범위로 포함하는 것들이다.

본 발명의 에멀젼은 유리하게는, 환형 실록산, 특히 옥타오르가닐시클로테트라실록산(D4)을, 포함하는 경우에도, 매우 낮은 비율로 포함한다. 시클로실록산에 있는 오르가닐기는 사용되는 오르가노폴리실록산에 있는 오르가닐기에 의해 인도되고, 바람직하게는 메틸기이다.

본 발명의 에멀젼은 성분(A) 기준으로, 바람직하게는 1중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.5중량% 미만, 특히 0.1중량% 미만의 옥타오르가닐시클로테트라실록산을 함유한다.

본 발명의 에멀젼은, 바람직하게는 50∼1,000nm, 보다 바람직하게는 100∼500nm, 특히 100∼200nm의 입경을 가지며, 이 수치는 프라운호퍼 회절(Fraunhofer diffraction)의 원리에 의해 측정된 체적 분포의 평균을 기준으로 한다(ISO 13320에 따름).

본 발명의 에멀젼은, DIN EN ISO 3251에 따라 측정한 값으로, 바람직하게는 1∼80중량%, 보다 바람직하게는 10∼65중량%, 특히 30∼60중량%의 비휘발성 성분의 함량을 가진다.

본 발명의 에멀젼의 pH는 바람직하게는 5∼10, 보다 바람직하게는 6∼8, 특히 약 7이다.

하이드로카르빌 라디칼 R⁴의 예는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼과 같은 알킬 라디칼; n-헥실 라디칼과 같은 헥실 라디칼; n-헵틸 라디칼과 같은 헵틸 라디칼; n-옥틸 라디칼 및 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼과 같은 이소옥틸 라디칼 등의 옥틸 라디칼; n-노닐 라디칼과 같은 노닐 라디칼; n-데실 라디칼과 같은 데실 라디칼; n-도데실 라디칼과 같은 도데실 라디칼; n-옥타데실 라디칼과 같은 옥타데실 라디칼; 시클로펜틸, 시클로헥실 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼과 같은 시클로알킬 라디칼; 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼과 같은 알케닐 라디칼; 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼과 같은 아릴 라디칼; o-, m-, p-톨릴 라디칼과 같은 알카릴 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼과 같은 아랄킬 라디칼이다.

치환된 R⁴ 라디칼의 예는, 할로겐, 시아노, 글리시독시, 폴리알킬렌 글리콜 또는 아미노기에 의해 치환된 라디칼, 예를 들면, 트리플루오로프로필, 시아노에틸, 글리시독시프로필, 폴리알킬렌 글리콜 프로필, 아미노프로필 또는 아미노에틸아미노프로필 라디칼이다.

바람직하게는, 식(IV)의 단위 중에 1개 이하의 R⁴ 라디칼은 수소 원자로 한정된다.

바람직하게는, R⁴ 라디칼은 1∼18개의 탄소 원자를 가진 하이드로카르빌 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸 또는 페닐 라디칼, 특히 실록산(a) 중 80몰%보다 많은 R⁴ 라디칼은 메틸 라디칼로 한정된다.

R³ 라디칼의 예는 R⁴ 라디칼에 대해 열거된 예들이다.

바람직하게는, R³ 라디칼은 수소 원자 및 1∼4개의 탄소 원자를 가진 하이드로카르빌 라디칼, 보다 바람직하게는 수소 원자이다.

식(IV)에 있어서, 합계 a+b는 바람직하게는 평균 1.5 내지 2.4의 값, 보다 바람직하게는 평균 1.8 내지 2.3의 값, 특히 평균 1.9 내지 2.1의 값을 가진다.

본 발명에 따른 방법에서 사용되는 실록산(a)은 바람직하게는 5∼500개, 보다 바람직하게는 10∼200개, 특히 20∼100개의 식(IV)의 단위로 이루어진다.

본 발명에 따른 방법에서 사용되는 실록산(a) 중, 바람직하게는 0.4∼40%, 보다 바람직하게는 2∼10%의 식(IV)의 단위에 있어서, b는 0이 아니다.

본 발명에 따라 사용되는 실록산(a)의 예는 알콕시 또는 하이드록실기를 말단에 가지는 폴리디오르가노실록산, 특히 폴리디에틸- 및 폴리디메틸실록산이다.

본 발명에 따른 방법에서 사용되는 실록산(a)은, 25℃에서 바람직하게는 5∼10,000㎟/s, 보다 바람직하게는 10∼500㎟/s, 특히 30∼100㎟/s의 점도를 가진다.

바람직하게는, 실록산(a)은 하기 식으로 표시되는 것이다:

HO[SiR⁴ ₂O]_c-H (V)

식에서, R⁴는 전술한 의미 중 하나를 가지고, 특히 메틸 라디칼이고, c는 5∼500, 바람직하게는 10∼200, 보다 바람직하게는 20∼100의 값을 가진다.

식(IV)의 단위를 함유하는 폴리실록산(a)은 상업적 제품이거나, 또는 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.

성분(b)의 예는 식(I)으로 표시되는 화합물에 대해 전술한 예이고, 선택적으로는 그의 염과의 혼합물 중에 있는 것들이다.

본 발명에 따른 방법에서 사용되는 식(I)으로 표시되는 화합물의 산가는, n의 평균값과 몰 질량, 즉 식(I)으로 표시되는 화합물 1g을 중화하는 데 필요한 KOH의 양(단위: mg)에 의해 결정된다. 본 발명에 따라 사용되는 식(I)으로 표시되는 화합물의 산가는 바람직하게는 10∼600 범위, 보다 바람직하게는 200∼500 범위, 특히 250∼450 범위이다.

성분(b)은 본 발명에 따른 방법에서, 폴리오르가노실록산(a)의 100중량부 기준으로, 바람직하게는 1∼25중량부, 특히 2∼10중량부의 양으로 사용된다.

성분(c)의 예는 성분(C)에 대해 앞에서 열거한 예와 같다.

성분(c)은 본 발명에 따른 방법에서, 폴리오르가노실록산(a)의 100중량부 기준으로, 바람직하게는 1∼25중량부, 특히 5∼20중량부의 양으로 사용된다.

사용되는 물(d)은 현재까지 분산액의 제조에 사용되었던 모든 종류의 물일 수 있다.

사용되는 물(d)은, 바람직하게는 부분적으로 또는 완전히 탈염된(demineralized) 물, 증류된 또는 (반복적으로) 재증류된 물, 의학 또는 약제학적 목적의 물, 예를 들면 정제수(Pharm. Eur.에 따른 aqua purificata)이다.

본 발명에 따라 사용되는 물(d)은, 25℃ 및 1,010hPa에서, 바람직하게는 50㎲/cm 미만, 보다 바람직하게는 10㎲/cm 미만, 특히 1.3㎲/cm 미만의 전도도를 가진다.

물(d)은 본 발명에 따른 방법에서, 폴리오르가노실록산(a)의 100중량부 기준으로, 바람직하게는 20∼1,000중량부, 특히 30∼400중량부의 양으로 사용된다. 바람직한 변형예에 있어서, 물은 제1 단계, 선택적 제2 단계 및 선택적 제5 단계에서 첨가되고, 본 발명에 따른 방법의 제1 단계에서는, 폴리오르가노실록산(a)의 100중량부 기준으로, 바람직하게는 1∼30중량부, 특히 5∼20중량부의 양으로 사용된다.

성분 (a), (b), (c) 및 (d) 이외에도, 실리콘 에멀젼에 전형적으로 첨가되는 모든 추가적 물질(e)이 본 발명에 따른 방법에서 사용될 수 있고, 예를 들면 성분(a)과는 상이한 추가적 실록산, 실란, 특히 알콕시실란, 성분(b) 및 (c)와 상이한 추가의 유화제, 증점제 및/또는 보호 콜로이드, 및 첨가제, 예를 들면, 보존제, 소독제, 습윤제, 부식 억제제, 염료 및 향료가 사용될 수 있다. 이러한 성분(e)의 첨가는 본 발명에 따른 방법의 제1 단계에서 및/또는 제5 단계 이후와 같이 뒤에 수행되는 공정 단계에서 이루어질 수 있다.

본 발명에 따른 방법에서 사용될 수 있는 추가적 실록산(e)의 예는 식(IV)의 화합물 중 b가 0인 것들, 예를 들면 트리메틸실록시-말단 폴리디메틸실록산이다. 그러한 실록산(E)은 에멀젼 중에서 축합 반응 후 얻어지는 폴리실록산의 점도를 조절하는 데 유리하게 사용된다.

추가적 실록산(e)이 사용될 경우, 그 양은 성분(a)의 100중량부 기준으로 바람직하게는 0.01∼10중량부이다. 본 발명에 따른 방법에 있어서, 추가적 실록산(e)이 사용되지 않는 것이 바람직하다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 실란(e)의 예는, 메틸트리메톡시실란, 테트라에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 모르폴리노메틸트리에톡시실란, 시클로헥실아미노메틸메틸디에톡시실란, 특허문헌 DE-A 102005022099, 단락 [0052] 및 DE-A 102004038148, 단락 [0033]에 인용된 예, 또는 그것의 가수분해/축합 생성물이다. 그러한 실란(e)은, 분지형 또는 가교결합된 실록산, 예를 들면, 에멀젼의 건조 후 탄성막을 형성하는 것을 얻는 데 유리하게 사용된다. 바람직한 변형예에 있어서, 이러한 실란(e)은 제1 단계에서, 또는 제3 단계 후에 첨가될 수 있다.

실란(e)이 사용될 경우, 그 양은 성분(a)의 100중량부 기준으로 바람직하게는 0.01∼10중량부이다. 본 발명에 따른 방법에 있어서, 실란(e)을 사용하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 추가의 유화제(e)의 예는, 음이온성 또는 비이온성 유화제와 같은 현재 알려져 있는 모든 유화제, 예를 들면 알킬 설페이트, 에톡시화 알킬 설페이트, 및 알킬페놀 및 알킬 폴리글리코사이드의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 등이다.

본 발명에 따른 방법에 있어서, 양이온성 유화제와 양쪽성 유화제를 사용하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 방법에 있어서, 바람직하게는 추가적 음이온성 유화제, 보다 특별하게는 알킬- 또는 알킬아릴벤젠설폰산 또는 그의 염이, 성분(e)으로서 사용되지 않는다.

추가의 유화제(e)가 사용될 경우, 그 양은 성분(a)의 100중량부 기준으로 바람직하게는 1∼20중량부이다.

바람직하게는, 성분(e)으로서 추가의 유화제가 사용되지 않는다.

본 발명에 따른 방법에서 증점제 또는 보호 콜로이드가 성분(e)으로서 사용될 경우, 이것들은 바람직하게는 아크릴산 코폴리머이다.

증점제 및/또는 보호 콜로이드(e)가 사용될 경우, 그 양은 성분(a)의 100중량부 기준으로, 바람직하게는 0.01∼2중량부이다. 본 발명에 따른 방법에서 증점제 및/또는 보호 콜로이드(e)가 사용되지 않는 것이 바람직하다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 첨가제(e)의 예는, 당업자에게 알려져 있는 보존제, 염료 또는 향료, 특히 메틸이소티아졸리논, 클로로메틸이소티아졸리논, 벤질이소티아졸리논, 페녹시에탄올, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤, 부틸파라벤, 이소부틸파라벤, 알칼리 금속 벤조에이트, 알칼리 금속 소르베이트, 요오도프로피닐 부틸카르바메이트, 벤질 알코올 및 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올이다.

첨가제(e)가 사용될 경우, 그 양은 성분(a)의 100중량부 기준으로, 바람직하게는 0.0005∼2중량부이다. 본 발명에 따른 방법에 있어서, 첨가제(e)를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현예의 제1 단계에 있어서, 모든 성분은, 예를 들면, 임의의 순서로, 교반기 및/또는 회전자-고정자 균질화기의 원주 속도가 바람직하게는 5m/s를 넘고, 보다 바람직하게는 10m/s를 넘고, 특히 5∼50m/s인 조건으로 교반 및/또는 균질화에 의해 서로 혼합될 수 있다.

성분(b)으로서 식(I)으로 표시되는 화합물은, 필요할 경우, 본 발명에 따른 방법의 제1 단계에서, 예를 들면 알칼리 금속 수산화물 또는 아민에 의해 가능한 한 일찍 부분적으로 중화될 수 있지만, 중화 공정이 바람직한 것은 아니다.

본 발명에 따른 방법의 제1 단계에 따른 혼합물은 6 미만의 pH를 가지며, 바람직하게는 5 미만, 보다 바람직하게는 4 미만, 특히 1∼3의 pH를 가진다.

바람직하게는, 제1 단계에서 얻어진 성분(a), (b), (c), (d) 및 선택적으로 (e)로 이루어지는 에멀젼은 매우 점성이므로 자유-유동형이 아니다. 제1 단계에서 얻어진 에멀젼의 항복점(DIN 53019-1 및 인용된 표준에 따름)이 100Pa보다 크고, 특히 1,000Pa보다 큰 것이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 방법의 제1 단계는, 바람직하게는 5∼80℃, 특히 10∼50℃의 온도, 및 주위 압력, 즉 900∼1,100hPa의 압력, 또는 20,000hPa까지 상승된 압력, 특히 10,000hPa까지 상승된 압력에서 실행된다.

바람직하게는, 본 발명의 제1 단계의 지속 시간은 4시간 미만, 보다 바람직하게는 2시간 미만, 특히 5∼60분이다.

본 발명에 따른 방법의 제1 단계에서 얻어진 혼합물은, 바람직하게는 1㎛ 미만, 보다 바람직하게는 100∼500nm, 특히 100∼200nm의 입경(체적 분포의 평균)을 가진다.

본 발명에 따른 방법의 선택적인 제1 단계에 있어서, 제1 단계에서 얻어진 에멀젼은, 특히 그것이 매우 점성 내지 단단한 상태일 때, 교반 및/또는 균질화와 함께 물로 희석됨으로써, 바람직하게는 성분(a) 100부당 50부보다 많은 물을 함유하는 자유-유동형 에멀젼이 형성된다.

상기 교반 또는 균질화는 제1 단계에 대해 기재된 것과 동일한 조건 하에 이루어질 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 제2 단계는, 바람직하게는 5∼50℃, 특히 10∼30℃의 온도, 및 주위 압력, 즉 900∼1,100hPa의 압력, 또는 20,000hPa까지 상승된 압력, 특히 10,000hPa까지 상승된 압력에서 실행된다.

제2 단계는 제1 공정 단계와 동일한 용기에서 이루어질 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 선택적인 제2 단계의 지속 시간은 4시간 미만, 보다 바람직하게는 2시간 미만, 특히 5∼60분이다.

본 발명에 따른 방법에 있어서, 제2 단계가 실행되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 방법의 제3 단계에 있어서, 본 발명의 에멀젼 중의 실록산(A)에 대해 얻고자 하는 점도, 즉 25℃에서 10,000㎟/s보다 큰 점도, 바람직하게는 100,000㎟/s보다 큰 점도, 보다 바람직하게는 1,000,000㎟/s보다 큰 점도에 도달할 때까지 오르가노폴리실록산(a)을 응축시킨다.

바람직하게는, 본 발명의 제3 단계의 지속 시간은 1∼200시간, 보다 바람직하게는 8∼96시간, 특히 12∼72시간이다. 제3 단계는 제1 및 제2 단계와 동일한 용기에서 이루어질 수 있다. 그러나, 적절한 경우에, 연속적으로 제조된 여러 개의 배치가 제3 단계를 위해 혼합되는 특수한 용기로 에멀젼이 이송될 수도 있다.

그러나, 제1 단계와 제2 단계를 연속적으로 실행하고, 제3 단계를 숙성화 탱크에서 실행할 수도 있다.

본 발명에 따른 방법의 제3 단계는, 바람직하게는 2∼50℃, 보다 바람직하게는 5∼30℃, 특히 5∼20℃의 온도와, 주위 압력, 즉 900∼1,100hPa의 압력에서 실행된다.

본 발명에 따른 방법에서 축합 부산물로서 얻어진 모든 알코올은, 예를 들면 식(IV)에서 R³가 수소 원자가 아닐 때, 에멀젼에 잔류할 수 있고, 또는 감압 하의 증류에 의해, 또는 추출에 의해 제거될 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 선택적인 제4 단계에서 사용되는 염기의 예는, NaOH 및 KOH와 같은 알칼리 금속 수산화물, 모노에탄올아민 및 트리에탄올아민과 같은 아민이다. pH는 원칙적으로 약산의 알칼리 금속염, 예를 들면, 시트르산나트륨, 규산나트륨, 아세트산칼륨 또는 인산칼륨을 첨가함으로써 조절될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 방법의 제4 단계에서 사용될 수 있는 염기는, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 암모니아 및 아민이고, 보다 바람직하게는 NaOH, KOH, 모노에탄올아민 및 트리에탄올아민이다.

본 발명의 중화 공정 후 에멀젼의 pH는 바람직하게는 5∼10, 보다 바람직하게는 6∼8, 특히 약 7이다.

본 발명에 따른 방법의 선택적인 제4 단계는, 바람직하게는 5∼50℃, 보다 바람직하게는 15∼30℃의 온도와, 주위 압력, 즉 900∼1,100hPa의 압력에서 실행된다.

본 발명에 따른 방법에 있어서, 제4 단계를 실행하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따라 얻어진 에멀젼은, 이어서 선택적인 제5 단계에서, 필요에 따라 추가적 물(d) 및/또는 추가적 물질(e)과 혼합될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 방법에서, 성분(a), (b), (c), (d), 선택적으로 (e), 및 염기 이외에 추가적 성분이 사용되지 않는다.

본 발명에 따른 방법에서 사용되는 성분들은 각각 그러한 성분 중 1종일 수 있고, 또는 2종 이상의 특별한 성분의 혼합물일 수 있다.

본 발명의 에멀젼, 또는 본 발명에 따라 제조된 에멀젼은 높은 점도의 폴리디오르가노실록산을 포함하고 사이클렌의 함량이 낮다는 이점을 가진다.

또한, 본 발명의 에멀젼, 또는 본 발명에 따라 제조된 에멀젼은 매우 안정하며 따라서 저장 수명이 길다는 이점을 가진다.

본 발명의 에멀젼, 또는 본 발명에 따라 제조된 에멀젼은 저장 안정성이 있고, 우수한 성능, 예를 들면 분리제 및 윤활제로서 매우 양호한 작용, 여러 가시 기재에서의 양호한 습윤 능력, 헤어케어 제품에서의 양호한 컨디셔닝 작용, 즉 습윤 및 건조 상태에서 빗질힘(combing force)을 뚜렷히 감소시키는 이점을 가진다.

본 발명에 따른 방법은, 간단하고 비용이 적게 드는 방식으로 고분자량의 실록산을 포함하는 에멀젼을 제조할 수 있다는 이점을 가진다.

본 발명에 따른 방법은 또한, 제3 단계의 비교적 긴 진행 시간 후에도 환형 실록산 잔류물의 비율이 낮은 장점을 가지는데, 이것은 예를 들면 체류 시간 범위가 비교적 넓은 연속 생산의 경우에 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 방법은, 오일의 점도가 변동될 수 있고, 환형 실록산의 형성 비율을 증가시키지 않고 넓은 범위 내에서 간단한 방식으로 조절될 수 있다는 이점을 가진다.

본 발명의 에멀젼, 또는 본 발명에 따라 제조된 에멀젼은, 현재까지 사용되어 온 고점도 실록산을 포함하는 에멀젼의 모든 목적, 예를 들면 분리제, 윤활제, 소수화제로서, 직물 함침(impregnation)용으로, 고무와 플라스틱의 가공 또는 금속가공에서, 유리 및 무기질 건축재용 소수화제, 또는 퍼스널 케어 제품의 성분으로서 사용될 수 있다.

재봉사(sewing thread)용 윤활제로서 사용되는 경우에, 본 발명의 에멀젼은, 예를 들면, 왁스 에멀젼과 조합될 수 있다. 본 발명의 에멀젼은, 예를 들면, 타이어 공업용인 분리제 제조물의 제조에 사용될 수 있고, 이것들은 분 발명의 에멀젼뿐만 아니라 크산탄 검 또는 폴리아크릴레이트와 같은 증점제, 탈크 또는 마이카와 같은 충전재, 왁스 및 당업자에게 알려져 있는 다른 성분 등의 추가적 성분을 포함한다. 이러한 응용 분야에서 회발성 실록산의 높은 점도와 낮은 함량은 특히 유리하다.

본 발명은 또한, 본 발명의 에멀젼을 0.05∼10중량%, 보다 바람직하게는 0.5∼5중량%의 양으로 포함하는 퍼스널 케어 조성물을 제공한다.

본 발명의 퍼스널 케어 조성물은 바람직하게는 헤어케어 조성물이다.

본 발명의 헤어케어 조성물은, 본 발명의 에멀젼 또는 본 발명에 따라 제조된 에멀젼뿐만 아니라, 예를 들면, 4차 암모늄 화합물, 천연 또는 합성 왁스, 식물성 오일, 미네랄 오일, 플루오르화 오일, 실리콘 오일, 특히 아미노실리콘 오일, 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성일 수 있는 유기 폴리머와 코폴리머, 양이온성 단백질 및 양이온성 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 컨디셔너를 바람직하게 포함한다.

이러한 헤어케어 조성물의 또 다른 성분은, 예를 들면, 물, 계면활성제, 지방산 알코올, 레올로지 개질제, 진주광택제(pearlizer), 유기산, 방향제, 보존제, 비타민, 선스크린, 염, 염료, 및 당업자에게 알려져 있는 헤어케어 조성물의 추가적 성분들이다.

본 발명의 에멀젼 또는 본 발명에 따라 제조된 에멀젼을 포함하는 헤어케어 조성물은, 예를 들면, 샴푸, 헤어 마스크, 헤어 린스, 헤어 왁스, 헤어 크림, 헤어 젤, 헤어 포말, 헤어스프레이 및 염모제일 수 있다. 이러한 케어 조성물은 건조 및 습윤 빗질성(combability)을 모두 개선하고, 또는 습윤 및 건조 헤어의 감촉을 개선한다.

예를 들면, 모발의 세척 과정에서, 세척 후, 표백 또는 직접 염료 또는 산화 염료를 사용한 염색 과정에서, 그리고 모발의 영구적 성형 과정(예; 파마)에서 사전- 또는 사후 처리제로서 이용될 수 있다.

본 발명은 또한, 본 발명의 에멀젼과 하나 이상의 컨디셔너를 포함하는 헤어케어 조성물을 제공한다.

이하의 실시예에 있어서, 부와 퍼센트에 대한 모든 수치는, 달리 언급되지 않는 한, 중량 기준이다. 달리 언급되지 않는 한, 이하의 실시예는 주위 압력, 즉 약 1,010hPa, 및 실온, 즉 약 25℃, 또는 추가의 가열이나 냉각 없이 실온에서 반응제들을 조합할 때 도달하는 온도에서 실행된다. 실시예에 주어지는 모든 점도 수치는 25℃의 온도를 기준으로 한다.

이하의 실시예에서 제조되는 에멀젼은 아래와 같이 테스트되었다:

입자 크기는 Malvern Zetasizer ZEN1600/Nano-S 입자 크기 분석기, Software Version 6.01을 사용하여 동적 광 산란에 의해 판정되었다. 이를 위해, 에멀젼은 여과되고 탈기된 물로 0.5%로 희석되었다. 보고된 값은 항상 D(50) 값을 기준으로 한다.

오일 점도를 판정하기 위해, 에멀젼 20g을 아세톤 30g과 혼합하고, 에멀젼을 분리했다. 아세톤/물 상을 제거하고, 상기 과정을 한번 더 반복했다. 이어서, 폴리머를 물로 3회 세척하고, 교반하면서 물방울이 보이지 않을 때까지 110℃에서 건조한 다음, 건조 캐비넷 내 110℃에서 추가 8시간 동안 후처리했다. 점도는 MCR 300 콘-플레이트 점도계(Paar-Physika)를 사용하여 25℃ 및 1/s의 전단 구배(shear gradient)에서 판정되었다.

옥타메틸시클로테트라실록산(D₄)의 함량을 판정하기 위해, 에멀젼의 ²⁹Si NMR 스펙트럼을 기록했다(Bruker Avance 400, 100mm 선택성 ²⁹Si NMR 샘플 헤드, 15% D₂O를 원래의 에멀젼에 첨가함, 펄스 각 30°, 웨이트 타임(weight time) 30초, 400스캔).

-19.75와 -20ppm(D₄) 사이 및 -21.5와 -23.25(나머지 D 단위) 사이의 신호의 적분을 이용하여 Si의 D₄ 함량(단위; 몰%)를 판정했는데, 이것은, 개별적 실록산 단위(74g/몰)의 동일한 몰 질량 때문에, 폴리디메틸실록산 기준의 D₄의 비율(단위; 중량%)과 사실상 동일하다.

실시예 1

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 100부를 비커에 넣는다. 회전자-고정자 균질화기(Ultra-Turrax, 원주 속도 16m/s)를 사용하여, 295mg KOH/g의 산가를 가진 2-에틸헥실 포스페이트 10부(Elementis Specialties Netherlands B.V. Delden사로부터 상품명 "Servoxyl VPTZ 100" 하에 입수가능), 식 C₁₈H₃₇-O-(CH₂CH₂O)₂₀-H의 에톡시화 스테아릴 알코올 14부(뒤셀도르프 소재 Cognis AG사로부터 상품명 "Arlypon SA 20" 하에 입수가능) 및 물 10부를 가하고, 10분간 균질화시킨다. 형성되는, 250nm 미만의 입자 크기를 가진 겔형 상(항복점 920Pa)을 물 100부로 10분 이내에 희석하고 10℃에 저장한다. 이 에멀젼은 2.6의 pH를 가졌다. 24시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절하고, 이소티아졸리논을 기재로 하는 보존제 0.18부(CH-9471 Buchs/SG 소재 Acima Chemical Industries Ltd.로부터 상품명 "Kathon CG"하에 입수가능)를 첨가한다.

이렇게 해서 얻어진 에멀젼을, 입자 크기, 오일 점도 및 옥타메틸시클로테트라실록산 D₄의 함량에 대해 분석한다. 그 결과를 표 1에서 찾아 볼 수 있다.

실시예 2

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 100부를 비커에 넣는다. 회전자-고정자 균질화기(Ultra-Turrax, 원주 속도 16m/s)를 사용하여, 300mg KOH/g의 산가를 가진 이소노닐 포스페이트 10부(Elementis Specialties Netherlands B.V. Delden사로부터 상품명 "Servoxyl VPXZ 100" 하에 입수가능), 식 C₁₂H₂₃-O-(CH₂CH₂O)₂₃-H의 에톡시화 라우릴 알코올 10부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Brij 35" 하에 입수가능) 및 물 10부를 가하고, 5분간 균질화시킨다. 1730Pa의 항복점과 200nm 미만의 입자 크기를 가진, 형성되는 겔형 상을 물 100부로 10분 이내에 희석하고 15℃에 저장한다. 이 에멀젼은 2.3의 pH를 가졌다. 24시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절하고, 이소티아졸리논을 기재로 하는 보존제 0.18부(CH-9471 Buchs/SG 소재 Acima Chemical Industries Ltd.로부터 상품명 "Kathon CG"하에 입수가능)를 첨가한다.

실시예 3

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 100부를 비커에 넣는다. 회전자-고정자 균질화기(Ultra-Turrax, 원주 속도 16m/s)를 사용하여, 295mg KOH/g의 산가를 가진 2-에틸헥실 포스페이트 10부(Elementis Specialties Netherlands B.V. Delden사로부터 상품명 "Servoxyl VPTZ 100" 하에 입수가능), 식 C₁₂H₂₃-O-(CH₂CH₂O)₂₃-H의 에톡시화 라우릴 알코올 10부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Brij 35" 하에 입수가능) 및 물 10부를 가하고, 10분간 균질화시킨다. 200nm 미만의 입자 크기를 가진, 형성되는 겔형 상(항복점 1340Pa)을 물 100부로 10분 이내에 희석하고 10℃에 저장한다. 이 에멀젼은 2.2의 pH를 가졌다. 24시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절하고, 이소티아졸리논을 기재로 하는 보존제 0.18부(CH-9471 Buchs/SG 소재 Acima Chemical Industries Ltd.로부터 상품명 "Kathon CG"하에 입수가능)를 첨가한다.

실시예 4

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 100부를 비커에 넣는다. 회전자-고정자 균질화기(Ultra-Turrax, 원주 속도 16m/s)를 사용하여, 225mg KOH/g의 산가를 가진 2-에틸헥실 포스페이트 6부(Elementis Specialties Netherlands B.V. Delden사로부터 상품명 "Servoxyl VPDZ 100" 하에 입수가능), 식 C₁₂H₂₃-O-(CH₂CH₂O)₂₃-H의 에톡시화 라우릴 알코올 10부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Brij 35" 하에 입수가능) 및 물 10부를 가하고, 15분간 균질화시킨다. 200nm 미만의 입자 크기를 가진, 형성되는 겔형 상(항복점 990Pa)을 물 100부로 10분 이내에 희석하고 10℃에 저장한다. 이 에멀젼은 2.5의 pH를 가졌다. 24시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절하고, 이소티아졸리논을 기재로 하는 보존제 0.18부(CH-9471 Buchs/SG 소재 Acima Chemical Industries Ltd.로부터 상품명 "Kathon CG"하에 입수가능)를 첨가한다.

실시예 5

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 100부를 비커에 넣는다. 회전자-고정자 균질화기(Ultra-Turrax, 원주 속도 16m/s)를 사용하여, 465mg KOH/g의 산가를 가진 n-부틸 포스페이트 4부(Elementis Specialties Netherlands B.V. Delden사로부터 상품명 "Servoxyl VPIZ 100" 하에 입수가능), 식 C₁₆H₃₃CH₂C(O)-O-(CH₂CH₂O)₄₀-H의 에톡시화 스테아르산 10부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Myrj 52S" 하에 입수가능) 및 물 10부를 가하고, 15분간 균질화시킨다. 200nm 미만의 입자 크기를 가진, 형성되는 겔형 상(항복점 720Pa)을 물 100부로 10분 이내에 희석하고 10℃에 저장한다. 이 에멀젼은 1.8의 pH를 가졌다. 96시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절하고, 이소티아졸리논을 기재로 하는 보존제 0.18부(CH-9471 Buchs/SG 소재 Acima Chemical Industries Ltd.로부터 상품명 "Kathon CG"하에 입수가능)를 첨가한다.

실시예 6

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 100부를 비커에 넣는다. 회전자-고정자 균질화기(Ultra-Turrax, 원주 속도 16m/s)를 사용하여, 295mg KOH/g의 산가를 가진 옥틸-데실 포스페이트 10부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Crodafos 810 A" 하에 입수가능), 식 C₁₂H₂₃-O-(CH₂CH₂O)₂₃-H의 에톡시화 라우릴 알코올 14부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Brij 35" 하에 입수가능) 및 물 10부를 가하고, 10분간 균질화시킨다. 200nm 미만의 입자 크기를 가진, 형성되는 겔형 상(항복점 1940Pa)을 물 100부로 10분 이내에 희석하고 10℃에 저장한다. 이 에멀젼은 2.0의 pH를 가졌다. 24시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절하고, 이소티아졸리논을 기재로 하는 보존제 0.18부(CH-9471 Buchs/SG 소재 Acima Chemical Industries Ltd.로부터 상품명 "Kathon CG"하에 입수가능)를 첨가한다.

실시예 7

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 100부를 비커에 넣는다. 회전자-고정자 균질화기(Ultra-Turrax, 원주 속도 16m/s)를 사용하여, 295mg KOH/g의 산가를 가진 옥틸-데실 포스페이트 6부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Crodafos 810 A" 하에 입수가능), 식 C₁₂H₂₃-O-(CH₂CH₂O)₂₃-H의 에톡시화 라우릴 알코올 10부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Brij 35" 하에 입수가능) 및 물 10부를 가하고, 10분간 균질화시킨다. 200nm 미만의 입자 크기를 가진, 형성되는 겔형 상(항복점 1110Pa)을 물 100부로 10분 이내에 희석하고 15℃에 저장한다. 이 에멀젼은 2.1의 pH를 가졌다. 24시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절하고, 이소티아졸리논을 기재로 하는 보존제 0.18부(CH-9471 Buchs/SG 소재 Acima Chemical Industries Ltd.로부터 상품명 "Kathon CG"하에 입수가능)를 첨가한다.

실시예 8

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 100부를 비커에 넣는다. 회전자-고정자 균질화기(Ultra-Turrax, 원주 속도 16m/s)를 사용하여, 295mg KOH/g의 산가를 가진 옥틸-데실 포스페이트 6부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Crodafos 810 A" 하에 입수가능), 에톡시화 소르비탄 라우레이트 10부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Tween 20" 하에 입수가능) 및 물 10부를 가하고, 10분간 균질화시킨다. 300nm 미만의 입자 크기를 가진, 형성되는 겔형 상(항복점 820Pa)을 물 100부로 10분 이내에 희석하고 15℃에 저장한다. 이 에멀젼은 2.0의 pH를 가졌다. 24시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절하고, 이소티아졸리논을 기재로 하는 보존제 0.18부(CH-9471 Buchs/SG 소재 Acima Chemical Industries Ltd.로부터 상품명 "Kathon CG"하에 입수가능)를 첨가한다.

실시예 9

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 100부를 비커에 넣는다. 회전자-고정자 균질화기(Ultra-Turrax, 원주 속도 16m/s)를 사용하여, 295mg KOH/g의 산가를 가진 옥틸-데실 포스페이트 6부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Crodafos 810 A" 하에 입수가능), 에톡시화 피마자유 10부(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Atlas G1300" 하에 입수가능) 및 물 10부를 가하고, 10분간 균질화시킨다. 200nm 미만의 입자 크기를 가진, 형성되는 겔형 상(항복점 900Pa)을 물 100부로 10분 이내에 희석하고 15℃에 저장한다. 이 에멀젼은 2.1의 pH를 가졌다. 24시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절하고, 메틸이소티아졸리논 및 에틸헥실글리세롤을 기재로 하는 보존제 0.24부(노르더슈테트 소재, Schuelke & Mayr GmbH사로부터 상품명 "Euxyl K220"하에 입수가능)를 첨가한다.

실시예 10

먼저, 60mPa의 점도를 가진 α,ω-하이드록실-말단형 폴리디메틸실록산 950kg을, 2000리터의 용량을 가진 혼합 교반기(Becomix RW 2000)에 넣는다. 균질화기의 스위치를 켜고, 24m/s의 원주 속도로 설정한다. 295mg KOH/g의 산가를 가진 옥틸-데실 포스페이트 60kg(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Crodafos 810 A" 하에 입수가능), 식 C₁₂H₂₃-O-(CH₂CH₂O)₂₃-H의 에톡시화 라우릴 알코올 100kg(D-Nettetal 소재 Croda GmbH사로부터 상품명 "Brij 35" 하에 입수가능) 및 물 100kg을 가하고, 15분간 균질화시킨다. 단단한 겔형 상이 형성되었는데, 이것은 1050Pa의 항복점을 가졌다. 500nm 미만의 입자 크기에 도달할 때까지, 이 상을 추가로 45분간 균질화했다. 이어서, 에멀젼을 물 900kg으로 10분 이내에 희석하고 105에 저장했다. 이 에멀젼은 1.3의 pH를 가졌다. 48시간 후, 상기 에멀젼의 pH를 트리에탄올아민으로 7로 조절한다. 이어서, 이소티아졸리논을 기재로 하는 보존제 0.18부(CH-9471 Buchs/SG 소재 Acima Chemical Industries Ltd.로부터 상품명 "Kathon CG"하에 입수가능)를 첨가했다.

실시예	입자 크기 D(50) 단위: nm	오일 점도 단위: Pas	D₄ 단위: 중량%
1	205	1790	< 0.05
2	153	762	0.05
3	143	1430	0.1
4	175	1050	0.05
5	162	1630	0.15
6	116	1220	0.05
7	154	2630	0.05
8	214	1730	0.1
9	174	1420	0.05
10	156	1560	0.08

본 발명의 에멀젼은 모두 매우 안정적이었고; 원심분리 과정(2500g에서 1시간) 또는 6개월간에 걸친 저장 중에 퇴적 현상을 나타내지 않았다. 50℃에서 28일 후, 입자 크기도 변하지 않았다.

실시예 11

각 성분이 INCI 명명법에 따라 표기되어 있는 샴푸 19:3을 다음과 같이 조제했다: 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드 0.2부(Hercules Inc.사로부터 상품명 N-Hance^® 3000 하에 입수가능)를 물 11.98부에 분산시킨다. 소듐 라우레트 설페이트 71.7부(Clariant GmbH사로부터 상품명 Genapol^® LRO 26.5% 하에 입수가능)를 서서히 교반하고, 혼합물을 75℃까지 가열한다. 이 과정에서, 50℃에 도달했을 때 PEG-150 디스테아레이트 0.3부(Cognis Deutschland GmbH사로부터 상품명 Emulgin^® EO 33 하에 입수가능)를 첨가하고, 65℃에 도달했을 때, 글리콜 디스테아레이트 1.2부(Clariant GmbH사로부터 상품명 Genapol^® PMS 하에 입수가능)를 첨가한다. 혼합물을 75℃에 도달할 때까지 혼합한다. 이어서, 혼합물을 냉각시킨다. 35℃에 도달했을 때, 메틸클로로이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논 보존제 0.06부(Rohm & Haas Company, Inc.사로부터 상품명 Kathon™ CG 하에 입수가능) 및 실시예 6의 에멀젼 4부를 첨가하고, 혼합물을 5분간 교반한다. 마지막으로, 코카미도프로필 베테인 10.06부(Clariant GmbH사로부터 상품명 Genagen^® CAB 30% 하에 입수가능) 및 염화나트륨 25% 0.5부를 첨가하고, 혼합물을 10분간 교반한다.

이렇게 해서 얻어진 샴푸는 습윤 및 건조 빗질성과, 습윤 및 건조 모발의 감촉을 향상시킨다.

실시예 12

각 성분이 INCI 명명법에 따라 표기되어 있는 샴푸 11:4를 다음과 같이 조제했다: 폴리쿼터늄-10 0.1부(Amerchol Corporation사로부터 상품명 Ucare™ Polymer JR-400 하에 입수가능)를 물 39.04부에 분산시킨다. 소듐 라우레트 설페이트 41.5부(Clariant GmbH사로부터 상품명 Genapol^® LRO 26.5% 하에 입수가능)를 서서히 교반하고, 혼합물을 75℃까지 가열한다. 이 과정에서, 50℃에 도달했을 때 하이드록시에틸 셀룰로스 0.2부(Shin-Etsu Chemical Co.사로부터 상품명 Tylose^® H 4000 P2 하에 입수가능)를 첨가하고, 65℃에 도달했을 때, 글리콜 디스테아레이트 1.2부(Clariant GmbH사로부터 상품명 Genapol^® PMS 하에 입수가능)를 첨가한다. 혼합물을 75℃에 도달할 때까지 혼합한다. 이어서, 혼합물을 냉각시킨다. 35℃에 도달했을 때, 메틸클로로이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논 보존제 0.06부(Rohm & Haas Company, Inc.사로부터 상품명 Kathon™ CG 하에 입수가능) 및 실시예 6의 에멀젼 4부를 첨가하고, 혼합물을 5분간 교반한다. 마지막으로, 코카미도프로필 베테인 13.4부(Clariant GmbH사로부터 상품명 Genagen^® CAB 30% 하에 입수가능) 및 염화나트륨 25% 0.5부를 첨가하고, 혼합물을 10분간 교반한다.

실시예 13

각 성분이 INCI 명명법에 따라 표기되어 있는 컨디셔너를 다음과 같이 조제했다: 먼저, 물 87.04부를 주입하고 교반하면서 75℃까지 가열한다. 이 과정에서, 하이드록시에틸 셀룰로스 1.2부(Shin-Etsu Chemical Co.사로부터 상품명 Tylose^® H 4000 P2 하에 입수가능)를 첨가한다. 65℃에 도달했을 때, 스테아르아미도프로필 디메틸아민 0.5부(Croda GmbH사로부터 상품명 Incromine™ SB 하에 입수가능), 폴리소르베이트 80 1부(Croda GmbH사로부터 상품명 Tween™ 80 하에 입수가능), 스테아릴 알코올 3부(Merch-Schuchardt사로부터 스테아릴 알코올이라는 명칭 하에 입수가능), 세틸 알코올 1부(Merck KGaA사로부터 세틸 알코올이라는 명칭 하에 입수가능) 및 베헨트리모늄 클로라이드 1.76부(Clariant GmbH사로부터 상품명 Genamin^® KDMP 하에 입수가능)를 첨가한다. 혼합물을 75℃에 도달할 때까지 혼합한다. 이어서, 혼합물을 냉각시킨다. 냉각시키는 동안, 시트르산 0.2부(Sigma사로부터 시트르산이라는 명칭 하에 입수가능) 및 테트라소듐 EDTA 0.2부(BASF Corporation사로부터 상품명 EDETA^® B powder 하에 입수가능)를 첨가한다. 35℃에 도달했을 때, 메틸클로로이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논 보존제 0.1부(Rohm & Haas Company, Inc.사로부터 상품명 Kathon™ CG 하에 입수가능) 및 실시예 6의 에멀젼 4부를 첨가하고, 혼합물을 5분간 교반한다. 마지막으로, Turrax를 사용하여 혼합물을 1분간 균질화시킨다.

Claims

하기 성분을 포함하는 폴리오르가노실록산의 에멀젼:
(A) 25℃에서 측정된 값으로, 10,000㎟/s보다 큰 점도를 가지는 폴리오르가노실록산,
(B) 하기 식으로 표시되는 하나 이상의 유화제 및/또는 그의 염:
(RO)_nP(O)(OH)_(3-n) (I),
식에서, R은 동일하거나 상이할 수 있고, 4∼30개의 탄소 원자를 가지는 1가의 하이드로카르빌 라디칼을 나타내고, n은 1 또는 2임,
(C) 하기 물질로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유화제:
(C1) 40∼400개의 에틸렌 글리콜기를 가지는 에톡시화 트리글리세라이드,
(C2) 12∼18개의 탄소 원자 및 10∼40개의 에틸렌 글리콜기를 가지는 지방산의 에톡시화 소르비탄 에스테르,
(C3) 하기 식으로 표시되는 화합물:
R¹-O-(CH₂CH₂O)_m-H (II), 및
(C4) 하기 식으로 표시되는 화합물:
R²CH₂C(O)-O-(CH₂CH₂O)_p-H (III),
식에서,
R¹은 10∼30개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이고,
R²는 10∼30개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이고,
m은 15∼100의 값이고,
p는 15∼100의 값을 가짐,
및
(D) 물,
단, 상기 에멀젼은 성분(A) 기준으로, 2중량% 미만의 옥타오르가닐시클로테트라실록산(D₄)을 함유함.
제1항에 있어서,
성분(A) 기준으로 1중량% 미만의 옥타오르가닐시클로테트라실록산(D₄)을 함유하는 것을 특징으로 하는, 에멀젼.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 폴리오르가노실록산(A)이, 25℃에서 측정된 값으로, 100,000㎟/s보다 큰 점도를 가지는 것을 특징으로 하는, 에멀젼.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
50∼1,000nm의 입경을 가지는 것을 특징으로 하는, 에멀젼.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 성분(C)이, 식(II)으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 에멀젼.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 에멀젼을 제조하는 방법으로서,
(a) 하기 일반식의 단위를 함유하는 폴리오르가노실록산:
R⁴ _a(R³O)_bSiO_(4-a-b)/2 (IV),
식에서,
R⁴는 동일하거나 상이할 수 있고, 1∼30개의 탄소 원자를 가진 1가의, 선택적으로는, 치환된 하이드로카르빌 라디칼, 또는 수소 원자이고,
R³는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 선택적으로는, 치환된 하이드로카르빌 라디칼이고,
a는 0, 1, 2, 또는 3이고,
b는 0, 1, 2 또는 3임,
단, 합계 a+b는 3 이하이고, 상기 폴리오르가노실록산은 식(IV)의 단위를 5∼500개 함유하고, b는 적어도 하나의 단위에서 0이 아님,
(b) 식(I)의 유화제, 여기서 OH기는 선택적으로는, 부분적으로 중화될 수 있음,
(c) 40∼400개의 에틸렌 글리콜기를 가진 에톡시화 트리글리세라이드, 12∼18개의 탄소 원자와 10∼40개의 에틸렌 글리콜기를 가진 지방산의 에톡시화 소르비탄 에스테르, 식(II)의 화합물 및 식(III)의 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유화제,
(d) 물, 및 선택적으로,
(e) 추가의 물질
을 교반 및/또는 균질화에 의해 혼합하고, 식(IV)의 단위를 함유하는 상기 오르가노폴리실록산(a)을 얻고자 하는 점도에 도달할 때까지 0∼50℃의 온도에서 응축시킨 다음, 식(I)의 상기 유화제를 염기로 선택적으로 중화시킴으로써, 상기 에멀젼의 pH를 5보다 높게 조절하고, 선택적으로는 추가의 물(d) 및/또는 추가의 물질(e)을 첨가하는 것을 특징으로 하는,
에멀젼의 제조 방법.
제6항에 있어서,
상기 성분(c)이 상기 폴리오르가노실록산(a)의 100중량부 기준으로, 1∼25중량부의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는, 에멀젼의 제조 방법.
제6항 또는 제7항에 있어서,
제1 단계에서,
(a) 하기 일반식의 단위를 함유하는 폴리오르가노실록산 100중량부:
R⁴ _a(R³O)_bSiO_(4-a-b)/2 (IV),
식에서,
R⁴는 동일하거나 상이할 수 있고, 1∼30개의 탄소 원자를 가진 1가의, 선택적으로는, 치환된 하이드로카르빌 라디칼, 또는 수소 원자이고,
R³는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 선택적으로는, 치환된 하이드로카르빌 라디칼이고,
a는 0, 1, 2, 또는 3이고,
b는 0, 1, 2 또는 3임,
단, 합계 a+b는 3 이하이고, 상기 폴리오르가노실록산은 식(IV)의 단위를 5∼500개 함유하고, b는 적어도 하나의 단위에서 0이 아님,
(b) 식(I)의 유화제 1∼30중량부, 여기서 OH기는 선택적으로는, 부분적으로 중화될 수 있음,
(c) 40∼400개의 에틸렌 글리콜기를 가진 에톡시화 트리글리세라이드, 12∼18개의 탄소 원자와 10∼40개의 에틸렌 글리콜기를 가진 지방산의 에톡시화 소르비탄 에스테르, 식(II)의 화합물 및 식(III)의 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유화제 1∼30중량부,
(d) 물 1∼50중량부, 및 선택적으로,
(e) 추가의 물질
을 교반 및/또는 균질화에 의해 혼합하고,
선택적인 제2 단계에서,
추가의 물(d)을 첨가하고,
제3 단계에서,
식(IV)의 단위를 함유하는 상기 오르가노폴리실록산(a)을, 얻고자 하는 점도에 도달할 때까지 0∼50℃의 온도에서 응축시키고,
선택적인 제4 단계에서,
식(I)의 상기 유화제를 염기로 중화시킴으로써 에멀젼의 pH를 5보다 높게 조절하고,
선택적인 제5 단계에서,
제4 단계에서 얻어진 상기 에멀젼을 추가의 물(d) 및/또는 추가의 물질(e)과 혼합하는 것을 특징으로 하는, 에멀젼의 제조 방법.
제1항 내지 제5항 중 하나 이상의 항에 기재된 에멀젼 및/또는 제6항 내지 제8항 중 하나 이상의 항에 따라 제조된 에멀젼을 0.05∼10중량부의 양으로 포함하는, 퍼스널 케어 조성물.
제9항에 있어서,
헤어케어 조성물이며, 하나 이상의 컨디셔너를 포함하는 것을 특징으로 하는, 퍼스널 케어 조성물.