KR20130089442A - Biodegradable release film - Google Patents
Biodegradable release film Download PDFInfo
- Publication number
- KR20130089442A KR20130089442A KR1020120010793A KR20120010793A KR20130089442A KR 20130089442 A KR20130089442 A KR 20130089442A KR 1020120010793 A KR1020120010793 A KR 1020120010793A KR 20120010793 A KR20120010793 A KR 20120010793A KR 20130089442 A KR20130089442 A KR 20130089442A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- acid
- biodegradable
- film
- release
- release film
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 생분해성 이형필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 폴리유산을 함유하는 생분해성 필름을 기재로 하고, 생분해성 기재 필름에 열적 또는 화학적 손상을 주지 않고 형성할 수 있는 이형층을 구비하여 생분해성과 이형성을 모두 갖는 이형필름에 관한 것이다.The present invention relates to a biodegradable release film, and more particularly, to a biodegradable release film comprising a biodegradable film containing polylactic acid as a base and a release layer capable of being formed on the biodegradable base film without thermal or chemical damage To a release film having both biodegradability and releasability.
이형필름은 점,접착 성분에 잘 붙지 않는 이른바 이형성을 갖는 필름을 총칭하며 일반적으로 점,접착 필름 또는 테이프에 보호필름 용도로 부착되어 점,접착제를 사용 전 까지 원치 않는 피착물에 피착되거나 먼지, 이물 등에 의해 오염되는 것을 방지하는 용도로 사용되며 또 다른 용도로는 프린트 배선기판, 인-몰드 성형과 같이 가열가압 성형공정에서 형틀과 성형물이 고착되지 않게 하는 역할을 수행하거나 적층세라믹캐패시터용 유전체 등 얇은 세라믹 시트를 성형하기 위한 캐리어필름 용도가 있다. A release film is generally referred to as a film having a so-called releasability that does not stick to a point or an adhesive component and is generally attached to a point, an adhesive film or a tape for a protective film, For example, to prevent contamination of molds and moldings in a heat press molding process such as a printed wiring board or in-mold molding, or to prevent the molds and the moldings from being stuck to a dielectric ceramic material for laminated ceramic capacitors There is a use for a carrier film for forming a thin ceramic sheet.
위와 같은 용도로 활용하기 위하여 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드 수지 등으로 제조되는 기재필름에 고분자 실리콘 이형제 또는 불소계 이형제를 도포하여 가열경화 또는 자외선 경화함으로써 이형층을 형성하여 이형성을 발현하는 이형필름이 널리 사용되고 있다.In order to utilize the above-mentioned applications, a release film for forming a releasing layer by applying a polymeric silicone releasing agent or a fluorine releasing agent to a base film made of a polyester resin, a polyimide resin, or the like, .
그러나 상기와 같이 제조되는 종래의 이형필름들은 그 구성성분의 특성상 땅속에 매립하거나 대기 중에 방치하여도 자연적으로 분해되지 않아 자연에 폐기시 환경문제를 유발하고 별도의 폐기처리를 위한 폐기비용을 발생시키는 문제점이 있다. 특히, 이형필름은 그 활용에 있어 보호지 또는 공정용 캐리어 필름으로 주로 이용됨에 따라 한 번 사용 후 폐기되는 경우가 대부분이므로 상기와 같은 문제의 해결이 요구되고 있다. However, the conventional release films manufactured as described above are not decomposed naturally even when they are buried in the ground or left in the air due to the nature of their constituent components, causing an environmental problem when they are disposed of in nature and causing disposal costs for separate disposal processes There is a problem. Particularly, since the release film is mainly used as a protective film or a carrier film for the process in its utilization, it is mostly used after being used once, and thus the above problem has been solved.
전분계, 셀룰로오스계, 초산 셀롤로오스계 등 천연계 생분해성 플라스틱 또는 폴리유산-폴리에스테르 공중합체 등 합성계 생분해성 플라스틱으로부터 가공되는 생분해성 필름이 이미 식품포장, 의료용, 쓰레기봉투 등의 용도로 상용 중에 있으나, 이들 필름은 내열성이 50 내지 70℃ 수준에 불과하여 100℃ 이상의 고온가열 공정이 필요한 종전의 제조방법으로는 이형필름의 제조가 불가한 실정이다.Biodegradable films processed from synthetic biodegradable plastics such as starch based, cellulose based, cellulose acetate based natural biodegradable plastics or polylactic acid-polyester copolymers have already been used for food packaging, medical use, garbage bags, etc. However, the heat resistance of these films is only 50 to 70 ° C, and thus it is impossible to manufacture a release film as a conventional production method requiring a high-temperature heating process of 100 ° C or more.
이에, 본 발명자들은 알키드 수지를 포함하는 이형액을 생분해성 필름에 도포하여 이형층을 형성하는 경우 낮은 온도에서의 경화로 이형필름을 제조할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하였다.Thus, the inventors of the present invention have confirmed that a releasing liquid containing an alkyd resin can be applied to a biodegradable film to form a releasing layer, and a releasing film can be produced at a low temperature, thereby completing the present invention.
본 발명의 목적은 토양에서 자연분해가 가능하여 폐기시 발생하는 환경 및 비용상의 부담을 줄일 수 있는 이형필름을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a release film which can be decomposed spontaneously in soil, thereby reducing burden on the environment and cost incurred in disposal.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 생분해성 이형필름은 생분해성 고분자를 이용한 기재필름; 및 상기 기재필름의 적어도 일 면에 형성된 이형층을 포함한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a biodegradable release film comprising: a substrate film using a biodegradable polymer; And a release layer formed on at least one surface of the base film.
상기 생분해성 고분자는 30 내지 70 중량%의 상기 방향족-지방족 폴리에스테르 올리고머 및 30 내지 70 중량%의 폴리유산의 공중합으로 제조된 폴리유산-폴리에스테르 공중합체인 것이 바람직하다.The biodegradable polymer is preferably a polylactic acid-polyester copolymer prepared by copolymerization of 30 to 70% by weight of the aromatic-aliphatic polyester oligomer and 30 to 70% by weight of polylactic acid.
상기 방향족-지방족 폴리에스테르 올리고머의 디카르복실산은 일반식 ROOC-Ar-COOR'(R, R'은 수소 또는 알킬기)으로 표시되는 구조의 방향족 디카르복실산 또는 그 유도체와 일반식 ROOC(CH2)nCOOR'(R, R'은 수소 또는 알킬기, n은 2~14)로 표시되는 지방족 디카르복실산 또는 그 유도체로서, 방향족 디 카르복실산의 함량이 전체 디카르복실산 함량의 10~50몰%인 것이 바람직하다.The aromatic-aliphatic polyester oligomer of dicarboxylic acid formula ROOC-Ar-COOR general formula and an aromatic dicarboxylic acid or a derivative thereof of the structure represented by '(R, R' is hydrogen or an alkyl group) ROOC (CH 2 ) n COOR '(wherein R and R' are hydrogen or an alkyl group, and n is 2 to 14), wherein the content of the aromatic dicarboxylic acid is in the range of 10 - And preferably 50 mol%.
상기 이형층은 1 내지 50%의 지방산 변성 알키드 수지 및 50 내지 99%의 유기용제로 구성되는 이형제를 도포, 건조 및 경화함으로써 형성된 것이다.The release layer is formed by applying, drying and curing a releasing agent composed of 1 to 50% of a fatty acid-modified alkyd resin and 50 to 99% of an organic solvent.
상기 지방산 변성 알키드 수지에 포함되는 지방산은 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 스테아르산 및 아라키드산으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다.The fatty acid contained in the fatty acid-modified alkyd resin is preferably at least one selected from the group consisting of myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, stearic acid and arachidic acid.
상기 지방산 변성 알키드 수지에 포함되는 지방산의 함량은 10 내지 70 중량％인 것이 바람직하다.The content of the fatty acid in the fatty acid-modified alkyd resin is preferably 10 to 70% by weight.
상기 이형층의 두께는 0.1 내지 3㎛인 것이 바람직하다.The thickness of the release layer is preferably 0.1 to 3 mu m.
상술한 바와 같이, 본 발명의 이형필름은 기재필름으로서 폴리유산을 함유하는 필름을 기재로 함으로써 생분해가 가능하여 이형필름 폐기에 따른 환경문제 및 폐기비용 문제를 개선할 수 있다.As described above, the release film of the present invention can be biodegraded by using a film containing poly (lactic acid) as a base film, thereby improving environmental problems and disposal cost problems due to disposal of the release film.
또한 종래의 이형필름과는 달리 비교적 저온인 50 내지 70℃의 온도에서 가공 가능한 이형층을 제공함으로써, 내열성에 제약이 있는 생분해성 필름 기재에도 기재의 열변형 없이 온전히 이형층을 구비하여 생분해 가능한 이형필름을 제공한다In addition, unlike conventional release films, by providing a releasable layer capable of being processed at a relatively low temperature of 50 to 70 캜, a biodegradable film base material having heat resistance restriction can be provided with a releasable layer, Provide film
도 1은 본 발명의 생분해성 이형필름의 모식적 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a biodegradable release film of the present invention.
이하, 첨부되는 도면을 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 도 1은 본 발명의 생분해성 이형필름의 모식적 단면도이다. 도1을 참조하면, 본 발명의 생분해성 이형필름(10)은 생분해성 고분자를 이용한 기재필름(11); 및 상기 기재필름의 적어도 일 면에 형성된 이형층(12)을 포함한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. 1 is a schematic cross-sectional view of a biodegradable release film of the present invention. Referring to FIG. 1, the
기재필름(11)The base film (11)
상기 기재필름(11)을 구성하는 생분해성 고분자는 방향족-지방족 폴리에스테르 올리고머 30 내지 70 중량% 및 폴리유산 30 내지 70 중량%를 혼합하여 중합함으로써 제조되는 것이다.The biodegradable polymer constituting the
본 발명에 사용된 방향족-지방족 폴리에스테르 올리고머는 글리콜과 중합되는 디카르복실산 성분으로 방향족 디카르복실산과 지방족 디카르복실산을 모두 포함하는 폴리에스테르를 말한다. The aromatic-aliphatic polyester oligomer used in the present invention is a dicarboxylic acid component which is polymerized with glycol, and is a polyester containing both an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid.
상기 방향족 디카르복실산 성분은 일반식 ROOC-Ar-COOR'(R, R'은 수소 또는 알킬기)으로 표시되는 구조의 디카르복실산 또는 그 유도체를 말한다. 구체적으로는, 테레프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 2,6-디카르복실산, 디페닐술폰산디카르복실산, 디페닐메탄디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 및 이들의 알킬렌에스테르로 구성되는 군으로부터 선택된 1종 이상이다.The aromatic dicarboxylic acid component means a dicarboxylic acid or a derivative thereof having a structure represented by the general formula ROOC-Ar-COOR '(R and R' are hydrogen or an alkyl group). Specific examples include terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-dicarboxylic acid, diphenylsulfonic acid dicarboxylic acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid At least one member selected from the group consisting of carboxylic acid, carboxylic acid, carboxylic acid, carboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and alkylene ester thereof.
상기 지방족 디카르복실산 성분은 일반식 ROOC(CH2)nCOOR'(R, R'은 수소 또는 알킬기, n은 2~14)로 표시되는 디카르복실산 또는 그 유도체이다. 구체적으로는 구조를 가지는 숙신산, 글루탈산, 말론산, 옥살산, 아디프산, 세바신산, 아젤라산, 노난디카르복실산과 이들의 알킬 또는 아릴에스테르 유도체로 구성되는 군으로부터 선택된 1종 이상이다.The aliphatic dicarboxylic acid component is a dicarboxylic acid or a derivative thereof represented by the general formula ROOC (CH 2 ) n COOR '(R, R' is hydrogen or an alkyl group, and n is 2 to 14). Specifically, it is at least one selected from the group consisting of succinic acid, glutaric acid, malonic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, nonanedicarboxylic acid and alkyl or aryl ester derivatives thereof having a structure.
상기의 방향족-지방족 폴리에스테르성분에서 방향족 성분이 10~50몰%로 조절되어야 하며, 바람직하게는 30몰%가 가장 좋다. 이는 방향족이 10몰% 미만일 경우 필름 제조 시 높은 결정성으로 인하여 인열강도가 저하되고 2차 가공성이 나빠지는 단점이 있고, 50몰%를 초과하는 경우 결정성이 부족하여 필름 가공 시 필름이 점성을 띠게 되어 필름끼리 혹은 타 물질과 접촉 시 눌어붙는 문제점이 발생한다.In the aromatic-aliphatic polyester component, the aromatic component should be adjusted to 10-50 mol%, preferably 30 mol% is the best. If the aromatic content is less than 10 mol%, the film tends to be deteriorated in tear strength due to high crystallinity during film production, and the secondary processability is deteriorated. When the content exceeds 50 mol%, crystallinity is insufficient, So that there arises a problem that the film is adhered to each other or when it comes into contact with other materials.
한편, 상기의 디카르복실산 성분들과 중합되는 글리콜은 일반식 HO-(CH2)n-OH (n은 2이상)으로 표시되는 구조를 가지는 것으로, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올1,6-헥산디올이나 프로필렌글리콜, 1,4-시클로헥산디올, 헥사메틸렌글리콜, 폴리에틸렌5글리콜, 트리에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 테트라메틸렌글리콜 등의 알킬렌글리콜이나 폴리알킬렌글리콜; 또는 지방족 2가 알콜인 1,2-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 1,3-펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,3-헥산디올, 1,4-헥산디올, 1,5-헥산디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 1,4-옥탄디올, 1,5-옥탄디올, 1,6-옥탄디올 등의 지방족 2가 알코올이 사용될 수 있다.On the other hand, the glycol to be polymerized with the dicarboxylic acid components has a structure represented by the general formula HO- (CH 2 ) n -OH (n is 2 or more), and examples thereof include ethylene glycol, 1,3 Propane diol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, hexamethylene glycol, polyethylene 5 glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, Alkylene glycols and polyalkylene glycols such as tetramethylene glycol; 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, Hexanediol, 1,3-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, Aliphatic dihydric alcohols such as diol and 1,6-octanediol may be used.
상기 폴리유산은 포장재용 생분해성 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있는 것이면 종류의 제한이 없다. 예를 들어, 이들은 L-락트산으로부터 제조된 폴리유산이거나 또는 D-락트산으로부터 제조되는 폴리유산이거나 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 분자량은 10,000 이상인 것을 사용한다. 상기 폴리유산은 생분해성 고분자 전체중량에 대하여 30 ~ 70 중량%를 첨가하는 것이 바람직하다. 폴리유산의 혼합비가 30 중량% 미만인 경우에는 기계적 물성, 투명성 등이 감소하고 70중량%를 초과하면 유연성이 부족하여 필름 가공시 신율에 문제가 발생할 수 있다.The poly (lactic acid) is not limited as long as it is capable of producing a biodegradable polyester film for a packaging material. For example, they may be polylactic acid made from L-lactic acid or polylactic acid made from D-lactic acid, or a mixture thereof. A molecular weight of 10,000 or more is used. The poly (lactic acid) is preferably added in an amount of 30 to 70% by weight based on the total weight of the biodegradable polymer. If the mixing ratio of the poly (lactic acid) is less than 30 wt%, the mechanical properties, transparency, and the like decrease. If the mixing ratio exceeds 70 wt%, the flexibility is insufficient.
상기 방향족-지방족 폴리에스테르 올리고머와 폴리유산의 중합에 관하여는 예를 들어, 대한민국 공개특허공보 제2004-0110546호 등과 같은 공지의 방법을 따를 수 있다.The polymerization of the aromatic-aliphatic polyester oligomer with the polylactic acid can be carried out according to a known method such as, for example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0110546.
상기 생분해성 고분자는 펠릿상태로 제조된 다음, 이를 다시 용융하여 다이캐스팅 하거나 블로운 압출 함으로써 필름상태로 제조되어 기재로 사용되며, 상기 생분해성 기재필름의 두께에는 특별한 제약은 없으나 0.1 내지 3mm인 것이 보편적이며 용도에 따라 적당한 두께의 것을 선택할 수 있다.
The biodegradable polymer is prepared in a pellet state, then melted again, and die-cast or blow-extruded to prepare a film. The thickness of the biodegradable base film is not particularly limited, but is generally in the range of 0.1 to 3 mm. And can be selected to have a suitable thickness depending on the application.
이형층Release layer (12)(12)
상기 이형층은 생분해성 필름 기재의 적어도 일 면 또는 양 면에 1 내지 50%의 지방산 변성 알키드 수지 및 50 내지 99%의 유기용제로 구성되는 이형액을 도포하고 가열경화 함으로써 형성된다. 상기 알키드 수지를 포함하는 이형코팅액을 이용하여 이형층을 형성하는 경우에는 경화온도를 70℃ 이하로 낮출 수 있다는 장점이 있다. The release layer is formed by applying a release liquid composed of 1 to 50% of a fatty acid-modified alkyd resin and 50 to 99% of an organic solvent on at least one side or both sides of the biodegradable film base, followed by heat curing. When the releasing layer is formed using the releasing coating solution containing the alkyd resin, the curing temperature can be lowered to 70 ° C or less.
상기에서, 알키드 수지라 함은 다가 카르복실산과 다가 알콜의 축합에 의해 수득되는 수지를 말한다.In the above, alkyd resin refers to a resin obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid with a polyhydric alcohol.
본 발명의 이형층에 적용되는 알키드 수지를 얻기 위한 다가 카르복실산으로서는, 예를 들면, 팔미트산, 이소프탈산, 5-(소디움술포) 이소프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 부탄디오산, 말레산, 푸마르산, 세박산, 아디프산 및 아젤라산으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다. 상기 산은 무수물 형태로 사용될 수 있다.Examples of the polyvalent carboxylic acid for obtaining the alkyd resin to be applied to the release layer of the present invention include polyvalent carboxylic acids such as palmitic acid, isophthalic acid, 5- (sodium sulfo) isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, Hexane dicarboxylic acid, butanedioic acid, maleic acid, fumaric acid, sebacic acid, adipic acid and azelaic acid. The acid can be used in the form of an anhydride.
다가 알코올은 특히, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리메틸올에탄, 네오펜틸 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥실디메탄올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리테트라히드로푸란, 폴리카프로락톤디올, 폴리카프로락톤트리올, 트리메틸올 모노알릴 에테르, 트리메틸올 디알릴 에테르, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 펜타에리트리톨 디알릴 에테르, 펜타에리트리톨 모노알릴 에테르, 2-에틸-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸펜탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판(수소화 비스페놀 A), 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다. 이 중에서, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 소르비톨이 바람직하다.The polyhydric alcohol is preferably at least one selected from the group consisting of trimethylol propane, pentaerythritol, dipentaerythritol, trimethylol ethane, neopentyl glycol, ethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 4-cyclohexyldimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetrahydrofuran, polycaprolactone diol, polycaprolactone triol, trimethylol monoallyl ether, trimethylol diallyl ether, pentaerythritol tri 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 2-methyl-l, 3-propanediol, 2,2-diethylenetriol monoallyl ether, pentaerythritol monoallyl ether, , 4-trimethylpentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2,2'-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane (hydrogenated bisphenol A), propylene glycol, dipropylene glycol, Polypropylene glycol, glycerol and sorbitol It may be any one selected from. Of these, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitol are preferred.
상기 지방산 변성 알키드 수지에 함유되는 지방산은 화학적으로 안정하여 점착 및 접착제와의 결합을 억제함으로써 필름에 이형성을 부여하는 기능을 한다. 이 목적으로 사용되는 지방산으로는 탄소수 10~30의 포화 또는 불포화 지방산이 사용될 수 있다. 바람직하게는 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 스테아르산 및 아라키드산으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상이다. 가장 바람직하게는 이형성과 경화성이 모두 우수한 스테아르산을 사용한다. 사용되는 지방산의 함량은 알키드 수지의 제조를 위한 반응 혼합물에 사용되는 반응물의 중량을 기준으로, 바람직하게는 2 내지 90 중량％, 더욱 바람직하게는 10 내지 70 중량％의 범위이다.
Fatty acid contained in the fatty acid-modified alkyd resin is chemically stable and functions to impart releasability to the film by inhibiting adhesion and adhesion with an adhesive. As the fatty acid used for this purpose, saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 30 carbon atoms may be used. Preferably at least one selected from the group consisting of myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, stearic acid and arachidic acid. Most preferably, stearic acid having both excellent moldability and hardenability is used. The content of the fatty acid used is preferably in the range of 2 to 90% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, based on the weight of the reactants used in the reaction mixture for the production of the alkyd resin.
상기 지방산 변성 알키드 수지는 유기용제에 용해되어 이형액을 구성한다. 상기 유기용제로는 톨루엔, 자일렌, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에탄올, 메탄올, 부탄올, 이소프로필알콜, 에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 에틸아세테이트, 메틸아세테이트, 부틸아세테이트, 노르말헥산, 노르말헵탄, 노르말옥탄 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합액을 사용하는 것이 바람직하나 이외에도 특별히 사용에 제약이 있는 것은 아니며 지방산 변성 알키드 수지의 용해도 및 기재필름에의 도포성 등을 고려하여 선택할 수 있다.The fatty acid-modified alkyd resin is dissolved in an organic solvent to constitute a release liquid. Examples of the organic solvent include toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethanol, methanol, butanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, butylene glycol, ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate, N-hexane, n-heptane, and n-octane. However, the use of the mixture is not particularly limited, and can be selected in consideration of the solubility of the fatty acid-modified alkyd resin and the applicability to the base film.
상기 지방산 변성 알키드 수지의 유기용제 중 농도는 이형액 전체 중량의 1 내지 50 중량% 함유하는 것이 바람직하다. 1% 미만일 경우 유효성분이 미미하여 이형성이 떨어지고 50중량%를 초과할 경우 도포성이 떨어져 도막의 균일성이 나빠지고, 경화시 많은 열량을 필요로 하므로 기재필름의 열변형을 유발할 수 있다.The concentration of the fatty acid-modified alkyd resin in the organic solvent is preferably 1 to 50% by weight based on the total weight of the release liquid. When the content is less than 1%, the effective component is insignificant and the releasability is poor. When the content is more than 50% by weight, the coating property is deteriorated and the uniformity of the coating film is deteriorated, and a large amount of heat is required during curing, so that thermal deformation of the base film may be caused.
상기 이형층의 두께는 경화가 완료된 후 0.1 내지 3㎛인 것이 바람직하며 0.1㎛ 미만인 경우 이형성이 미비하고, 3㎛를 초과할 경우 경화시 많은 열량을 필요로 하여 기재필름의 열변형을 유발할 수 있다.The thickness of the release layer is preferably in the range of 0.1 to 3 占 퐉 after the completion of the curing. If the thickness is less than 0.1 占 퐉, the releasability is insufficient. When the thickness is more than 3 占 퐉, a large amount of heat is required during curing, .
기재필름상에 이형층을 도포함에는 공지의 방법이 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 도포는 메이어바(meyer bar) 방식, 그라비아 방식 등의 방법으로 수행될 수 있다. A known method can be used for applying the release layer on the base film. For example, the application may be performed by a meyer bar method, a gravure method, or the like.
이형액의 코팅 후 가열경화는 예를 들어, 50 내지 70℃에서 1 내지 10분간 수행된다. 이 과정에서 이형액 내에 존재하는 용매의 휘발 및 지방산 변성 알키드 수지의 경화가 동시에 진행된다.
After the coating of the mold release liquid, the heat curing is carried out, for example, at 50 to 70 ° C for 1 to 10 minutes. In this process, the volatilization of the solvent present in the release liquid and the hardening of the fatty acid-modified alkyd resin proceed simultaneously.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. This embodiment is intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by these examples.
<실시예 1>≪ Example 1 >
스테아르산이 함유된 지방산 변성 알키드 수지인 RA-95H (ASHIO;스테아르산 함유 알키드 수지 분말) 2 중량% 및 잔량의 자일렌을 혼합하고 50℃의 온도로 20분간 교반하여 이형액을 제조하였으며 제조된 이형액을 생분해성 필름인 두께 0.2mm의 Ecodear #1000 (도레이첨단소재)의 일면에 메이어바로 도포하고 열풍건조기를 이용하여 60℃의 온도에서 5분간 가열함으로써 생분해 가능한 이형필름을 제조하였다.2 wt% of RA-95H (ASHIO; stearic acid-containing alkyd resin powder), a fatty acid-modified alkyd resin containing stearic acid, and the remaining amount of xylene were mixed and stirred at a temperature of 50 ° C for 20 minutes to prepare a mold release solution. The solution was applied to one side of a biodegradable film of Ecodear # 1000 (manufactured by Toray Advanced Materials Co., Ltd.) having a thickness of 0.2 mm and was heated at a temperature of 60 ° C for 5 minutes using a hot air drier to prepare a biodegradable release film.
<실시예 2> <Example 2>
스테아르산이 함유된 지방산 변성 알키드 수지인 RA-95H (ASHIO) 45 중량% 및 잔량의 자일렌을 혼합하여 이형액을 구성하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 거침으로써 생분해 가능한 이형필름을 제조하였다.A biodegradable release film was produced by the same procedure as in Example 1 except that 45% by weight of RA-95H (ASHIO), a fatty acid-modified alkyd resin containing stearic acid, and the remaining amount of xylene were mixed to form a release liquid Respectively.
<< 비교예Comparative example 1> 1>
스테아르산이 함유된 지방산 변성 알키드 수지인 RA-95H (ASHIO) 0.5 중량% 및 잔량의 자일렌을 혼합하여 이형액을 구성하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 거침으로써 생분해 가능한 이형필름을 제조하였다A biodegradable release film was produced by the same procedure as in Example 1 except that 0.5% by weight of RA-95H (ASHIO), a fatty acid-modified alkyd resin containing stearic acid, and the remaining amount of xylene were mixed to prepare a release liquid And
<< 비교예Comparative example 2> 2>
스테아르산이 함유된 지방산 변성 알키드 수지인 RA-95H (ASHIO) 55 중량% 및 잔량의 자일렌을 혼합하여 이형액을 구성하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 거침으로써 생분해 가능한 이형필름을 제조하였다 A biodegradable release film was produced by the same procedure as in Example 1, except that 55% by weight of RA-95H (ASHIO), a fatty acid-modified alkyd resin containing stearic acid, and the remaining amount of xylene were mixed to form a release liquid And
<< 비교예Comparative example 3> 3>
종래 실리콘계 이형필름인 RPS101 (도레이첨단소재)을 대조군으로 평가하였다.
RPS101 (Toray Advanced Materials), a conventional silicone release film, was evaluated as a control.
<< 실험예Experimental Example > >
1. One. 이형층Release layer 두께 thickness
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3의 이형필름의 단면을 주사전자현미경(SEM)으로 촬영하여 이형층의 두께를 측정하였다.The cross sections of the release films of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were photographed by a scanning electron microscope (SEM) and the thickness of the release layer was measured.
2. 2. 열주름Heat wrinkles
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3의 이형필름을 편평한 유리판에 잘 밀착하여 놓고 열주름의 유무를 육안 관찰하였다. 육안관찰에 의한 열주름이 없거나 발생하였더라도 굵기 0.1mm 이하인 경우 양호, 열주름이 발생하고 굵기가 0.1mm를 초과하는 경우 불량으로 판단하였다.The release films of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were closely adhered to a flat glass plate and the presence or absence of heat wrinkles was visually observed. It was judged that there was no wrinkle caused by visual observation, or when the thickness was 0.1 mm or less, when the wrinkle occurred, and when the thickness exceeded 0.1 mm, it was judged to be defective.
3. 생분해성3. Biodegradability
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3의 이형필름을 각각 10g 채취하여 3개월간 토양에 매립하고 3개월 후, 물과 알코올로 시료의 이물질을 제거한 후 각 시료의 무게를 측정하였다. 10 g of each of the release films of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 was collected and buried in the soil for 3 months. After 3 months, the foreign materials of the sample were removed with water and alcohol, and the weight of each sample was measured.
4. 이형성4. Dissimilarity
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3의 이형필름을 Nitto 31B 테이프와 합지하고 2kg 중량의 고무롤러로 2회 왕복 압착하였으며 이를 상온에서 한 시간 숙성한 후 박리력을 측정하였다. 이 때 박리각도는 180°로 하였으며, 박리 속도는 0.3mpm으로 하였다.The release films of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were laminated with Nitto 31B tape and pressed twice by a rubber roller having a weight of 2 kg twice and aged at room temperature for one hour and then peel strength was measured. At this time, the peeling angle was set to 180 °, and the peeling speed was set to 0.3 mpm.
상기 실험예에 따른 평가결과를 하기 표 1에 기재하였다. The evaluation results according to the above Experimental Examples are shown in Table 1 below.
표 1과 같이 바람직한 구성의 이형제로부터 이형층이 구비된 실시예 1 내지 실시예 2에서는 열주름이 양호하고, 3개월간의 토양매립 후 90% 이상의 필름이 생분해되었으며, 이형성이 발현되었다. 그러나 이형제의 구성에 있어 지방산 함유 수지의 함량이 상기 바람직한 범위를 벗어난 비교예 1 및 비교예 2는 이형성이 발현되지 않거나 (측정 range over) 열주름이 발생하여 상업적으로 사용이 불가능한 수준이었다.As shown in Table 1, in Examples 1 and 2 in which the releasing layer was provided from the releasing agent having a preferable constitution, heat wrinkles were good, 90% or more of the film was biodegraded after 3 months of soil burial, and the releasing property was expressed. However, in Comparative Example 1 and Comparative Example 2, in which the content of the fatty acid-containing resin was out of the preferable range in the composition of the releasing agent, the releasing property was not expressed (range over measurement) and wrinkles were generated.
종래의 이형필름인 비교예 3의 경우 3개월간 토양에 매립하여도 필름의 무게가 전혀 변하지 않아 생분해성이 없는 것을 확인할 수 있었다.
In the case of Comparative Example 3 which is a conventional release film, even if it is buried in soil for 3 months, the weight of the film is not changed at all and it is confirmed that there is no biodegradability.
이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the appended claims. .
본 발명의 이형필름은 이형성을 갖춤과 동시에 생분해성을 가짐으로써 이형필름 폐기에 따른 환경문제 및 폐기비용을 개선하였으므로 점,접착 테이프의 보호필름 용도, 가열가압성형 공정 용도, 세라믹시트 성형용 캐리어 필름 용도와 같은 분야에서 종전의 이형필름을 대신하여 사용될 경우 환경적 비용적 장점을 가질 수 있다.Since the release film of the present invention has both a releasing property and biodegradability, the present invention improves the environmental problem and disposal cost due to the disposal of the release film. Therefore, the use of the protective film of the adhesive tape, the application of heat press molding, It can have environmental cost advantages when used in place of conventional release films in fields such as applications.
10.. 생분해성 이형필름
11.. 기재필름
12.. 이형층10. Biodegradable release film
11. Base film
12 .. Release Layer
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120010793A KR101401020B1 (en) | 2012-02-02 | 2012-02-02 | Biodegradable Release Film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120010793A KR101401020B1 (en) | 2012-02-02 | 2012-02-02 | Biodegradable Release Film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130089442A true KR20130089442A (en) | 2013-08-12 |
| KR101401020B1 KR101401020B1 (en) | 2014-05-29 |
Family
ID=49215347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020120010793A KR101401020B1 (en) | 2012-02-02 | 2012-02-02 | Biodegradable Release Film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101401020B1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111100270A (en) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for preparing biodegradable aliphatic aromatic copolyester |
| CN111100272A (en) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for synthesizing biodegradable aliphatic aromatic copolyester |
| KR102329817B1 (en) * | 2021-06-14 | 2021-11-23 | 주식회사 에스디코웍스 | Biodegradable eco-friendly release film and manufacturing thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3685275B2 (en) * | 1996-06-25 | 2005-08-17 | 東洋紡績株式会社 | Release film |
| KR100525476B1 (en) * | 2003-06-19 | 2005-11-02 | 도레이새한 주식회사 | Preparing method of Biodegradable polyester copoly with improved cutting property and mechar |
| KR100551742B1 (en) * | 2003-12-09 | 2006-02-13 | 도레이새한 주식회사 | Transparent and Bioresolvable Polyester Film Having Improved Elongation Rate and Separation Charater and the Manufacturing Method Thereof |
| JP2009233953A (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-15 | Kimoto & Co Ltd | Biodegradable release film and adhesive film using the same |
-
2012
- 2012-02-02 KR KR1020120010793A patent/KR101401020B1/en active IP Right Grant
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111100270A (en) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for preparing biodegradable aliphatic aromatic copolyester |
| CN111100272A (en) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for synthesizing biodegradable aliphatic aromatic copolyester |
| CN111100272B (en) * | 2018-10-25 | 2021-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for synthesizing biodegradable aliphatic aromatic copolyester |
| KR102329817B1 (en) * | 2021-06-14 | 2021-11-23 | 주식회사 에스디코웍스 | Biodegradable eco-friendly release film and manufacturing thereof |
| KR102378467B1 (en) * | 2021-06-14 | 2022-03-25 | 주식회사 에스디코웍스 | Biodegradable release film with minimizing residues during removal |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101401020B1 (en) | 2014-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100875104B1 (en) | The composition of pla resin and the packing paper using it | |
| WO2007063864A1 (en) | Polylactic acid resin multilayer sheet and molded body made of same | |
| WO2004000939A1 (en) | Polylactic acid base polymer composition, molding thereof and film | |
| KR102333885B1 (en) | Polyester resin, coating solution, and laminate | |
| KR101401020B1 (en) | Biodegradable Release Film | |
| KR100957694B1 (en) | Biodegradable sheet having an antistatic finishing property and excellent transparency and manufacturing method thereof | |
| JP2002167497A (en) | Lactic acid based polymer composition | |
| KR101093389B1 (en) | Biodegradable multi-layer sheet having an excellent anti-fogging and releasing property and preparing process thereof | |
| JP4626137B2 (en) | Polylactic acid resin stretched film and method for producing the same | |
| JP3954838B2 (en) | Biodegradable heat seal lacquer composition and biodegradable composite | |
| KR20220134266A (en) | Biodegradable ecofriendly released film and its manufacturing method | |
| JP4375763B2 (en) | Polylactic acid release film | |
| KR101574231B1 (en) | Biodegradable copolymer for biodegradable sealant film preparation of low-temperature sealing and easy peeling, and biodegradable sealant film using the same | |
| US20150025183A1 (en) | Dimensionally stable resin composition for flooring | |
| KR100856627B1 (en) | Biodegradable sheet having an antistatic finishing property | |
| JP4375764B2 (en) | Aromatic polyester resin release film | |
| KR102320463B1 (en) | adhesive composition | |
| KR102396414B1 (en) | Biodegradable resin composition using plant fattyacid possible to recycling for coating paper | |
| JP2010159331A (en) | Polyester resin for adhesive material and method for producing adhesive using the same | |
| JP4242109B2 (en) | Adhesive tape | |
| JP5208821B2 (en) | Polylactic acid biaxially stretched film | |
| JP2006160787A (en) | Biodegradable polyester resin and adhesive by using the same | |
| JP6003088B2 (en) | Biomass plastic paint | |
| JP2010189549A (en) | Copolyester resin and method for producing the same | |
| KR102486130B1 (en) | Biodegradable resin composition using plant fattyacid possible to recycling for coating paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170504 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180511 Year of fee payment: 5 |