KR20130080636A - Pattern forming composition and pattern forming method using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 유리 기재(강화유리판)에 입체 패턴을 형성하기 위한 패턴 형성 조성물, 상기 패턴 형성 조성물에 의해 형성된 입체 패턴의 휘도를 높이기 위한 메탈릭 도료 조성물 및 상기 패턴 형성 조성물과 메탈릭 도료 조성물을 이용하여 입체 패턴을 형성하는 방법에 관한 것이다.The present invention provides a pattern forming composition for forming a three-dimensional pattern on a glass substrate (tempered glass plate), a metallic coating composition for increasing the luminance of the three-dimensional pattern formed by the pattern forming composition, and three-dimensional by using the pattern forming composition and the metallic coating composition A method of forming a pattern.
최근 가전제품의 경우 디자인이 구매결정의 중요한 요소로 작용하여, 다양한 색감과 질감, 문양 등을 가진 가전제품들이 출시되고 있다. 이러한 가전제품에는 강화유리(tempered glass)가 도입되고 있는데, 강화유리가 도입된 가전제품의 디자인을 높이기 위해 다양한 시도가 이루어지고 있다.Recently, in the case of home appliances, design plays an important role in purchasing decision, and home appliances having various colors, textures, and patterns have been released. Tempered glass is being introduced into such home appliances, and various attempts have been made to increase the design of home appliances in which tempered glass is introduced.
특히 프리미엄급 가전제품의 경우 외관에 사용되고 있는 강화유리에 입체 패턴을 형성하여 디자인을 높이고 있는데, 이러한 입체 패턴은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 패턴을 음각하고, 메탈릭 도료를 코팅하여 강화유리에 라미네이팅(laminating)시키는 방법으로 형성된다.In particular, in the case of premium home appliances, the design is enhanced by forming a three-dimensional pattern on the tempered glass that is used for the exterior. Such a three-dimensional pattern is engraved with a pattern on a polyethylene terephthalate (PET) film and coated with metallic paint to be laminated on the tempered glass. formed by laminating).
그러나, 상기와 같은 패턴 형성 방법은 그 과정이 복잡하고, 형성된 입체 패턴의 불량률이 높은 문제점이 있다. 또한, 과정이 복잡한 만큼 패턴 형성을 위해 소비되는 비용이 고가여서 일부 프리미엄급 제품에만 적용되는 문제점도 있다.However, the pattern formation method as described above has a problem that the process is complicated, and the defective rate of the formed three-dimensional pattern is high. In addition, since the process is complicated, the cost consumed for forming the pattern is high, and there is a problem that only some premium products are applied.
본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위해 유리 기재에 입체 패턴을 형성시킬 수 있는 패턴 형성 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a pattern forming composition capable of forming a three-dimensional pattern on a glass substrate in order to solve the above problems.
또한, 본 발명은 상기 패턴 형성 조성물로 형성된 입체 패턴의 입체성, 선명성 및 접착성을 높일 수 있는 메탈릭 도료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, an object of this invention is to provide the metallic coating composition which can raise the three-dimensional property, the sharpness, and the adhesiveness of the three-dimensional pattern formed from the said pattern formation composition.
또, 본 발명은 저가의 비용으로 간편하게 입체 패턴을 형성할 수 있는 패턴 형성 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, an object of this invention is to provide the pattern formation method which can form a three-dimensional pattern easily at low cost.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물; 점도조절제; 및 유기용매를 포함하는 패턴 형성 조성물을 제공한다.The present invention to achieve the above object, a mixture of an acrylic modified polyol resin and melamine resin; Viscosity modifiers; And it provides a pattern forming composition comprising an organic solvent.
이러한 본 발명의 패턴 형성 조성물은 점도(cps)가 5,000~8,000인 것일 수 있다.Such a pattern forming composition of the present invention may have a viscosity (cps) of 5,000 ~ 8,000.
또한, 본 발명의 패턴 형성 조성물은 실리카(silica)를 더 포함할 수 있다.In addition, the pattern forming composition of the present invention may further comprise silica (silica).
여기서, 상기 실리카의 입경은 5㎛ 이하일 수 있다.Here, the particle diameter of the silica may be 5㎛ or less.
한편, 본 발명은 알루미늄 페이스트 혼합물 5~25중량%; 셀룰로오스 수지 40~60중량%; 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물 1~10중량%; 및 유기용매 25~45중량%를 포함하는 메탈릭 도료 조성물을 제공한다.On the other hand, the present invention is an aluminum paste mixture of 5 to 25% by weight; 40 to 60% by weight of cellulose resin; 1 to 10% by weight of a mixture of acrylic modified polyol resin and melamine resin; And it provides a metallic coating composition comprising 25 to 45% by weight of an organic solvent.
여기서, 상기 알루미늄 페이스트 혼합물의 플랍 인덱스(FLOP INDEX)는 15~25일 수 있다.Here, the flop index of the aluminum paste mixture may be 15-25.
이외에도 본 발명은 유리 기재 상에 스크린 인쇄용 제판을 배치하는 단계; 및 상기 제판에 제1 조성물을 도포하여 스크린 인쇄하는 단계를 포함하는 패턴 형성 방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises the steps of disposing a screen printing plate on the glass substrate; And it provides a pattern forming method comprising the step of screen printing by applying the first composition to the plate making.
이러한 본 발명의 패턴 형성 방법은 상기 제1 조성물에 의해 패턴이 형성된 유리 기재 상에 제2 조성물을 전면 인쇄하는 단계를 더 포함할 수 있다.The pattern forming method of the present invention may further include the step of printing the second composition on the glass substrate is a pattern formed by the first composition.
여기서, 상기 전면 인쇄란 민인쇄 또는 베다 인쇄를 의미한다.Here, the front printing means non-printing or cutting.
또한, 상기 제1 조성물은 상기 패턴 형성 조성물이며, 상기 제2 조성물은 상기 메탈릭 도료 조성물일 수 있다.In addition, the first composition may be the pattern forming composition, and the second composition may be the metallic coating composition.
본 발명은 패턴 형성 조성물을 이용하여 유리 기재 상에 패턴을 형성한 후 형성된 패턴의 휘도를 높일 수 있는 메탈릭 도료 조성물로 코팅하기 때문에 유리 기재 상에 입체성, 선명성 및 접착성이 우수한 입체 패턴을 형성할 수 있다.The present invention forms a three-dimensional pattern excellent in three-dimensional, sharpness and adhesion on the glass substrate because it is coated with a metallic coating composition that can increase the brightness of the formed pattern after forming a pattern on the glass substrate using the pattern forming composition can do.
또한, 스크린 인쇄를 이용하여 유리 기재 상에 패턴을 형성하기 때문에 저가의 비용으로 간편하게 입체 패턴을 형성할 수 있다.Moreover, since a pattern is formed on a glass substrate using screen printing, a three-dimensional pattern can be formed simply at low cost.
도 1 및 2는 본 발명의 실험예6에 따른 결과를 나타낸 것이다.1 and 2 show the results according to Experimental Example 6 of the present invention.
이하, 본 발명을 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described.
1. 패턴 형성 조성물1. Pattern forming composition
본 발명의 패턴 형성 조성물은 유리 기재(예를 들어, 유리판 또는 강화유리판) 상에 입체 패턴을 형성시키기 위한 것으로, 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물, 점도조절제 및 유기용매를 포함한다.The pattern forming composition of the present invention is for forming a three-dimensional pattern on a glass substrate (eg, glass plate or tempered glass plate), and includes a mixture of an acrylic modified polyol resin and melamine resin, a viscosity modifier, and an organic solvent.
a) 아크릴 변성 a) acrylic modification 폴리올Polyol 수지와 멜라민 수지의 혼합물 Mixture of resin and melamine resin
본 발명의 패턴 형성 조성물에 포함되는 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물은 바인더 역할을 수행한다. 이러한 혼합물에 사용되는 아크릴 변성 폴리올 수지는 패턴 형성 조성물의 내구성, 건조성 및 유리 기재와의 부착성 등을 높이기 위해 유리전이온도가 10~50℃인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 패턴 형성을 위한 작업성 및 형성되는 패턴의 재현성을 높이기 위해 비점이 190~230℃인 고비점 용매를 사용하여 합성된 아크릴 변성 폴리올 수지를 사용하는 것이 바람직하다.The mixture of the acrylic modified polyol resin and the melamine resin included in the pattern forming composition of the present invention serves as a binder. It is preferable to use the acrylic modified polyol resin used for such a mixture whose glass transition temperature is 10-50 degreeC, in order to improve durability, dryness, adhesiveness with a glass base material, etc. of a pattern formation composition. In addition, it is preferable to use an acrylic modified polyol resin synthesized using a high boiling point solvent having a boiling point of 190 to 230 ° C. in order to improve workability for pattern formation and reproducibility of the formed pattern.
한편, 상기 혼합물에 사용되는 멜라민 수지는 패턴 형성 조성물의 내구성, 건조성, 유리 기재와의 부착성 및 형성되는 패턴의 재현성을 높이기 위해 경화온도가 150~200℃인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 형성된 패턴을 건조시킬 때 패턴의 수축 및 재현성을 높이기 위해 고형분이 80~100%(멜라민 수지 기준)인 high solid 타입의 멜라민 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같이 고형분이 80~100%인 멜라민 수지를 사용함에 따라 본 발명의 패턴 형성 조성물은 60~70%의 고형분을 포함할 수 있다.On the other hand, it is preferable that the melamine resin used for the said mixture uses the thing of 150-200 degreeC of hardening temperatures in order to improve the durability of a pattern formation composition, dryness, adhesiveness with a glass base material, and reproducibility of the pattern formed. In addition, in order to increase the shrinkage and reproducibility of the pattern when drying the formed pattern, it is preferable to use a melamine resin of high solid type having a solid content of 80 to 100% (based on the melamine resin). As such, by using the melamine resin having a solid content of 80 to 100%, the pattern forming composition of the present invention may include 60 to 70% solids.
이러한 본 발명의 패턴 형성 조성물에 포함되는 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물은 작업성, 재현성 및 부착성 등을 고려할 때 패턴 형성 조성물 100중량%를 기준으로 75~98중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 패턴 형성 조성물 100중량%를 기준으로, 아크릴 변성 폴리올 수지 65~80중량%와 멜라민 수지 10~20중량%를 혼합하여 사용할 수 있다.The mixture of the acrylic modified polyol resin and the melamine resin included in the pattern forming composition of the present invention is preferably included in 75 to 98% by weight based on 100% by weight of the pattern forming composition in consideration of workability, reproducibility and adhesion. Do. Specifically, based on 100 weight% of pattern forming compositions, 65-80 weight% of acrylic modified polyol resins, and 10-20 weight% of melamine resin can be mixed and used.
b) 점도조절제b) viscosity modifier
본 발명의 패턴 형성 조성물에 포함되는 점도조절제는 패턴 형성 조성물의 THIXO INDEX(칙소성)을 조절한다. 일반적으로 점도가 너무 낮은 패턴 형성 조성물로 패턴을 형성하면 패턴이 번지는 현상이 발생하며, 반대로 점도가 너무 높은 패턴 형성 조성물로 패턴을 형성하면 작업성이 떨어지고 불균일한 패턴이 형성되는 문제점이 있다. 따라서, 패턴의 재현성 및 작업성을 높이기 위해 패턴 형성 조성물의 점도를 조절하는 것은 중요하다. 이때, 유기용매를 사용하여 패턴 형성 조성물의 점도를 어느 정도 조절할 수 있지만, 유기용매로 점도를 조절할 경우 패턴 형성 조성물의 번짐 현상을 잡아주지 못해 패턴의 재현성이 떨어지게 된다.The viscosity modifier included in the pattern forming composition of the present invention controls the THIXO INDEX of the pattern forming composition. In general, when the pattern is formed of a pattern forming composition having a viscosity that is too low, the pattern spreads. On the contrary, when the pattern is formed of a pattern forming composition having a high viscosity, workability is poor and a nonuniform pattern is formed. Therefore, it is important to adjust the viscosity of the pattern forming composition in order to increase the reproducibility and workability of the pattern. In this case, although the viscosity of the pattern forming composition may be adjusted to an extent using an organic solvent, the pattern reproducibility may be reduced when the viscosity is adjusted with the organic solvent, thereby preventing catching of the pattern forming composition.
이에 따라, 본 발명의 패턴 형성 조성물은 재현성 및 정확성이 높은 패턴을 형성할 수 있도록 THIXO INDEX(칙소성)를 조절하는 점도조절제를 포함하는 것이다(점도조절제를 포함하여 패턴 형성 조성물의 번짐현상을 방지함). 이러한 본 발명의 점도조절제로 사용 가능한 물질은 특별히 한정되지 않으나, 변성우레아 용액, 폴리하이드록시카르복실산 아마이드 용액, 벤토나이트(bentonite) 및 아마이드 왁스로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.Accordingly, the pattern forming composition of the present invention is to include a viscosity modifier to adjust the THIXO INDEX (silicon plasticity) to form a pattern with high reproducibility and accuracy (including a viscosity modifier to prevent bleeding phenomenon of the pattern forming composition box). The material usable as the viscosity modifier of the present invention is not particularly limited, but is preferably selected from the group consisting of a modified urea solution, a polyhydroxycarboxylic acid amide solution, bentonite, and an amide wax.
또한, 본 발명의 패턴 형성 조성물에 포함되는 점도조절제는 재현성 및 작업성 등을 고려할 때 패턴 형성 조성물 100중량%를 기준으로 0.1~5중량%로 포함되는 것이 바람직하다.In addition, the viscosity modifier included in the pattern forming composition of the present invention is preferably included in 0.1 to 5% by weight based on 100% by weight of the pattern forming composition in consideration of reproducibility and workability.
c) 유기용매(제1 유기용매)c) organic solvent (first organic solvent)
본 발명의 패턴 형성 조성물에 포함되는 유기용매는 패턴 형성시 작업성을 향상시키기 위한 것으로, 사용 가능한 물질은 특별히 한정되지 않으나, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로펜타논 또는 사이클로헥사논 등의 케톤류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 또는 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 글리콜에테르류; 및 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메틸프로피오네이트, 에틸프로피오네이트, 3-메톡시메틸프로피오네이트, 에틸락테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 또는 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 아세테이트류로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 본 발명의 패턴 형성 조성물에 포함되는 유기용매는 재현성 및 작업성 등을 고려할 때 패턴 형성 조성물 100중량%를 기준으로 1~10중량%로 포함되는 것이 바람직하다.The organic solvent included in the pattern forming composition of the present invention is for improving workability during pattern formation, and the usable material is not particularly limited, but may be acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, or cyclohexanone. Ketones such as these; Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether Glycol ethers such as diethylene glycol monobutyl ether or dipropylene glycol monomethyl ether; And methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, 3-methoxymethylpropionate, ethyl lactate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono Propyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate or dipropylene It is preferable to use one or more selected from the group consisting of acetates such as glycol monomethyl ether acetate. The organic solvent included in the pattern forming composition of the present invention is preferably included in 1 to 10% by weight based on 100% by weight of the pattern forming composition in consideration of reproducibility and workability.
d) 실리카d) silica
본 발명의 패턴 형성 조성물은 패턴을 매끄럽게 형성시키고, 형성된 패턴이 무너지는 것을 방지하기 위해 실리카(silica)를 더 포함할 수 있다. 이때, 사용되는 실리카의 입경은 특별히 한정되지 않으나, 5㎛ 이하인 것이(구체적으로, 1~5㎛) 바람직하다. 입경이 5㎛를 초과하는 실리카를 사용할 경우 형성된 패턴의 광택이 떨어져 입체 패턴 효과를 얻기 어렵기 때문이다.The pattern forming composition of the present invention may further include silica to form the pattern smoothly and prevent the formed pattern from collapsing. At this time, the particle diameter of the silica used is not particularly limited, but is preferably 5 μm or less (specifically, 1 to 5 μm). This is because when the silica having a particle diameter of more than 5 µm is used, the glossiness of the formed pattern is reduced, so that a three-dimensional pattern effect is hardly obtained.
이러한 본 발명의 패턴 형성 조성물에 더 포함될 수 있는 실리카는 패턴의 재현성 및 입체성 등을 고려할 때, 패턴 형성 조성물 100중량%를 기준으로 0.1~10중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
Silica which may be further included in the pattern forming composition of the present invention is preferably included in 0.1 to 10% by weight based on 100% by weight of the pattern forming composition in consideration of the reproducibility and stereoscopic properties of the pattern.
이와 같은 본 발명의 패턴 형성 조성물의 점도는 패턴의 재현성 및 작업성을 고려할 때, 5,000~8,000cps인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 패턴 형성 조성물을 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 각 성분들의 함량을 조절하여 혼합함으로써 제조될 수 있다. 이외에도 본 발명의 패턴 형성 조성물은 그 물성에 영향을 미치지 않는 범위 내에서 당업계에 공지된 첨가제를 더 포함할 수 있다.
It is preferable that the viscosity of such a pattern forming composition of this invention is 5,000-8,000 cps, considering the reproducibility and workability of a pattern. In addition, the method for preparing the pattern forming composition of the present invention is not particularly limited, and may be prepared by adjusting and mixing the contents of each component. In addition, the pattern forming composition of the present invention may further include additives known in the art within a range that does not affect the physical properties.
2. 2. 메탈릭Metallic 도료 조성물 Paint composition
본 발명의 메탈릭 도료 조성물은 상기 패턴 형성 조성물로 형성된 패턴의 입체성, 선명성 및 접착성을 높이기 위한 것으로, 알루미늄 페이스트 혼합물, 셀룰로오스 수지, 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물 및 유기용매를 포함한다.The metallic coating composition of the present invention is for enhancing the stereoscopicity, sharpness and adhesion of the pattern formed from the pattern forming composition, and includes an aluminum paste mixture, a cellulose resin, a mixture of an acrylic modified polyol resin and melamine resin, and an organic solvent.
1) 알루미늄 페이스트 혼합물1) aluminum paste mixture
본 발명의 메탈릭 도료 조성물에 포함되는 알루미늄 페이스트 혼합물은 메탈릭 도료 조성물이 경화된 도막에 금속감(金屬感), 은폐력 및 전기절연성을 부여하기 위한 것으로, 알루미늄 페이스트(금속분)와 용매가 혼합되어 있다.The aluminum paste mixture included in the metallic coating composition of the present invention is for imparting metallic feeling, hiding power, and electrical insulation to the cured coating film of the metallic coating composition. An aluminum paste (metal powder) and a solvent are mixed.
이때, 사용되는 알루미늄 페이스트는 당업계에 공지된 것이라면 특별히 한정되지 않으나, 볼밀(Ball mill)을 사용하여 알루미늄을 입자화시킨 후 스테아릭 산(Stearic acid) 또는 올레릭 산(Oleic acid)과, 미네랄 오일(Mineral-Spirits)로 코팅하여 광택낸 것을 사용할 수 있다. 또한, 알루미늄 페이스트의 평균 입경(알루미늄 입자의 입경) 및 두께는 특별히 한정되지 않으나, 평균 입경이 8~11㎛이고, 두께가 20~40nm인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 평균 입경 및 두께 범위를 벗어나는 알루미늄 페이스트를 사용할 경우 휘도, 은폐력 및 입체성 등이 떨어질 수 있기 때문이다. 또한, 사용되는 알루미늄 페이스트의 형상은 특별히 한정되지 않으나, corn flake type, silverdollar type, VMP type일 수 있다.In this case, the aluminum paste to be used is not particularly limited as long as it is known in the art, but after granulating aluminum using a ball mill, stearic acid or oleic acid and minerals are used. It is possible to use polished by coating with oil (Mineral-Spirits). Moreover, although the average particle diameter (particle diameter of aluminum particle) and thickness of an aluminum paste are not specifically limited, It is preferable to use the thing whose average particle diameter is 8-11 micrometers, and whose thickness is 20-40 nm. This is because when the aluminum paste outside the average particle diameter and thickness range is used, brightness, hiding power, and stereoscopic property may be degraded. In addition, the shape of the aluminum paste used is not particularly limited, but may be a corn flake type, silverdollar type, VMP type.
한편, 알루미늄 페이스트와 혼합되는 용매는 알루미늄 페이스트를 용해시키는 것으로, 당업계에 공지된 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다. 또한, 알루미늄 페이스트와 용매의 혼합시 각각의 사용량은 경우에 따라 적절히 조절할 수 있다.On the other hand, the solvent to be mixed with the aluminum paste is to dissolve the aluminum paste, as long as it is known in the art can be used without particular limitation. In addition, the usage-amount at the time of mixing an aluminum paste and a solvent can be suitably adjusted as needed.
이러한 본 발명의 메탈릭 도료 조성물에 포함되는 알루미늄 페이스트 혼합물은 고휘도를 나타낼 수 있도록 플락인덱스(FLOP INDEX)값이 15~25인 것이 바람직하다. 여기서, 플랍 인덱스란 휘도를 나타내는 척도로 하기와 같은 식으로 그 값을 나타낼 수 있다.The aluminum paste mixture included in the metallic coating composition of the present invention preferably has a FLOP INDEX value of 15 to 25 so as to exhibit high brightness. Here, the flop index may represent the value in the following manner as a measure of luminance.
Flop Index = 2.69 ×(L1-L3)1.11/(L2)0.85 Flop Index = 2.69 × (L 1 -L 3 ) 1.11 / (L 2 ) 0.85
(경면반사각도를 기준으로, L1은 15°방향의 L값, L2는 45°방향의 L값, L3: 110°방향의 L값, L: 명도)(L 1 is L value in 15 ° direction, L 2 is L value in 45 ° direction, L 3 : L value in 110 ° direction, L: brightness)
이러한 본 발명의 메탈릭 도료 조성물에 포함되는 알루미늄 페이스트 혼합물은 휘도, 입체성 및 도막의 내구성을 고려할 때 메탈릭 도료 조성물 100중량%를 기준으로 5~25중량%로 포함되는 것이 바람직하다.The aluminum paste mixture included in the metallic coating composition of the present invention is preferably included in 5 to 25% by weight based on 100% by weight of the metallic coating composition in consideration of brightness, three-dimensional properties and durability of the coating film.
2) 셀룰로오스 수지2) cellulose resin
본 발명의 메탈릭 도료 조성물에 포함되는 셀룰로오스 수지는 상기 알루미늄 페이스트 혼합물의 오리엔테이션(배향)을 향상시켜 패턴의 입체성 및 휘도를 높이는 역할을 수행한다. 이러한 본 발명의 메탈릭 도료 조성물에 포함되는 셀룰로오스 수지는 패턴의 입체성 및 휘도를 고려할 때 메탈릭 도료 조성물 100중량%를 기준으로 40~60중량%로 포함되는 것이 바람직하다.The cellulose resin included in the metallic coating composition of the present invention improves the orientation (orientation) of the aluminum paste mixture to increase the stereoscopicity and brightness of the pattern. The cellulose resin included in the metallic coating composition of the present invention is preferably included in 40 to 60% by weight based on 100% by weight of the metallic coating composition in consideration of the stereoscopic and brightness of the pattern.
3) 아크릴 변성 3) acrylic modified 폴리올Polyol 수지와 멜라민 수지의 혼합물 Mixture of resin and melamine resin
본 발명의 메탈릭 도료 조성물에 포함되는 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물은 바인더 역할을 수행한다. 여기서, 사용되는 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지는 상기 패턴 형성 조성물에 포함되는 아크릴 변성 폴리올 수지 및 멜라민 수지와 동일한 물성 및 특성을 가지는 것을 사용할 수 있다. 이러한 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물은 메탈릭 도료 조성물의 휘도, 접착성 및 작업성을 고려할 때 메탈릭 도료 조성물 100중량%를 기준으로, 1~10중량%로 포함되는 것이 바람직하다.The mixture of the acrylic modified polyol resin and the melamine resin included in the metallic coating composition of the present invention serves as a binder. Here, the acrylic modified polyol resin and melamine resin used may have the same physical properties and properties as the acrylic modified polyol resin and melamine resin included in the pattern forming composition. The mixture of the acrylic modified polyol resin and the melamine resin is preferably included in an amount of 1 to 10% by weight based on 100% by weight of the metallic coating composition in consideration of the brightness, adhesiveness and workability of the metallic coating composition.
4) 유기용매(제2 유기용매)4) Organic Solvent (Second Organic Solvent)
본 발명의 메탈릭 도료 조성물에 포함되는 유기용매는 메탈릭 도료 조성물로 도막 형성시 작업성을 향상시키기 위한 것으로, 사용 가능한 물질은 특별히 한정되지 않으나, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로펜타논 또는 사이클로헥사논 등의 케톤류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 또는 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 글리콜에테르류; 및 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메틸프로피오네이트, 에틸프로피오네이트, 3-메톡시메틸프로피오네이트, 에틸락테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 또는 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 아세테이트류로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 본 발명의 메탈릭 도료 조성물에 포함되는 유기용매는 작업성을 고려할 때 메탈릭 도료 조성물 100중량%를 기준으로 25~45중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
The organic solvent included in the metallic coating composition of the present invention is a metallic coating composition for improving workability when forming a coating film, and the usable materials are not particularly limited, but acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclopentanone Or ketones such as cyclohexanone; Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether Glycol ethers such as diethylene glycol monobutyl ether or dipropylene glycol monomethyl ether; And methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, 3-methoxymethylpropionate, ethyl lactate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono Propyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate or dipropylene It is preferable to use one or more selected from the group consisting of acetates such as glycol monomethyl ether acetate. In consideration of workability, the organic solvent included in the metallic coating composition of the present invention is preferably included in 25 to 45% by weight based on 100% by weight of the metallic coating composition.
이와 같은 본 발명의 메탈릭 도료 조성물은 상기 패턴 형성 조성물에 의해 입체 패턴이 형성된 유리 기재 상에 도포될 경우 형성된 입체 패턴의 휘도를 향상시켜 입체성 및 선명성을 높일 수 있다. 또한, 본 발명의 메탈릭 도료 조성물은 유리 기재와 우수한 접착성을 나타내기 때문에 형성된 입체 패턴의 접착성을 높이고 입체 패턴을 보호할 수도 있다.Such a metallic coating composition of the present invention may improve the stereoscopicity and clarity by improving the luminance of the three-dimensional pattern formed when applied to the glass substrate on which the three-dimensional pattern is formed by the pattern forming composition. Moreover, since the metallic coating composition of this invention shows the outstanding adhesiveness with a glass base material, it can also improve the adhesiveness of the formed three-dimensional pattern and protect a three-dimensional pattern.
한편, 본 발명의 메탈릭 도료 조성물은 상기 패턴 형성 조성물의 점도를 조절하기 위해 사용되는 점도조절제를 더 포함할 수 있다. 또한, 메탈릭 도료 조성물의 물성에 영향을 미치지 않는 범위 내에서 당업계에 공지된 첨가제(예를 들어, 레벨링제, 소포제, 분산제 등)를 더 포함할 수도 있다.
On the other hand, the metallic coating composition of the present invention may further include a viscosity modifier used to adjust the viscosity of the pattern forming composition. In addition, additives (eg, leveling agents, antifoaming agents, dispersing agents, etc.) known in the art may be further included within the range of not affecting the physical properties of the metallic coating composition.
3. 패턴 형성 방법3. Pattern Forming Method
본 발명의 패턴 형성 방법은 유리 기재 상에 입체 패턴을 저가의 비용으로 간편하게 형성시킬 수 있는데, 이에 대해 설명하면 하기와 같다.The pattern forming method of the present invention can easily form a three-dimensional pattern on a glass substrate at a low cost, which will be described below.
먼저, 유리 기재(예를 들어, 유리판 또는 강화유리판) 상에 스크린 인쇄용 제판을 배치한다. 이때, 스크린 인쇄용 제판은 스크린 인쇄를 위한 것으로, 패턴을 형성하기 위한 조성물이 통과되는 그물망과 상기 그물망을 고정하기 위한 프레임(frame)으로 이루어질 수 있다. 이때, 프레임은 필수적으로 구비되어 있지 않아도 무방하다.First, a screen printing plate is placed on a glass substrate (for example, glass plate or tempered glass plate). In this case, the screen printing plate making is for screen printing, and may be made of a net through which the composition for forming a pattern passes and a frame for fixing the net. At this time, the frame may not necessarily be provided.
한편, 그물망에는 유리 기재 상에 형성시키고자 하는 패턴이 마련되어 있다. 이러한 그물망의 재질은 특별히 한정되지 않으나, 합성수지 또는 스테인레스 스틸(stainless steel)일 수 있으며, 그 중에서도 스테인레스 스틸인 것이 바람직하다. 합성수지 재질의 그물망을 이용할 경우 신율(elongation)에 의해 패턴이 무너지거나 번지는 문제점이 나타날 수 있는데, 스테인레스 스틸 재질의 그물망을 사용할 경우 상기한 문제점을 방지할 수 있기 때문이다. 또한, 그물망은 300~400mesh 망점를 가지는 그물망을 사용하는 것이 바람직하다. 300mesh 미만의 망점를 가지는 그물망으로 패턴을 형성할 경우 망점간의 간격이 좁아서 패턴이 무너져버리며 400mesh를 초과하는 망점를 가지는 그물망으로 패턴을 형성할 경우 망점간의 간격이 넓어서 형성되는 패턴의 입체성이 떨어질 수 있기 때문이다.On the other hand, the net is provided with the pattern to form on a glass base material. The material of the mesh is not particularly limited, but may be synthetic resin or stainless steel, and preferably, stainless steel. When using a mesh of synthetic resin material may cause a pattern collapse or smear by elongation, because the above problems can be prevented when using a mesh of stainless steel material. In addition, it is preferable to use a mesh having a mesh of 300 ~ 400 mesh net. When the pattern is formed with a mesh having a mesh less than 300 mesh, the pattern is collapsed due to the narrow spacing between the meshes, and when the pattern is formed with a mesh having more than 400 mesh, the spacing between the meshes may be wider, thereby decreasing the three-dimensionality of the pattern formed. to be.
상기 스크린 인쇄용 제판을 유리 기재 상에 배치한 후 제판에 제1 조성물을 도포하여 스크린 인쇄한다. 즉, 제판에 제1 조성물을 도포하면 패턴이 마련된 제판의 그물망을 통해 제1 조성물이 통과되면서 유리 기재 상에 패턴이 형성되는 것이다. 이때, 제1 조성물은 유리 기재와 접착성을 가지는 것이라면 특별히 한정되지 않으나, 상기에서 설명한 패턴 형성 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.The screen printing plate is placed on a glass substrate, and then the screen is coated by applying the first composition to the plate. In other words, when the first composition is applied to the plate, the pattern is formed on the glass substrate while the first composition passes through the mesh of the plate provided with the pattern. In this case, the first composition is not particularly limited as long as the first composition has adhesiveness with the glass substrate, but it is preferable to use the pattern forming composition described above.
한편, 본 발명의 패턴 형성 방법은 형성된 패턴을 보호하고 패턴의 입체성, 선명성 및 접착성을 높이기 위해 패턴이 형성된 유리 기재 상에 제2 조성물을 전면 인쇄하는 단계를 더 포함할 수 있다. 즉, 패턴이 형성된 유리 기재 전면에 제2 조성물을 도포(코팅)하여 형성된 패턴을 보호하고, 패턴의 입체성 및 선명성을 부여하며, 형성된 패턴과 유리 기재의 접착성을 향상시킨 것이다. 여기서, 제2 조성물로 사용 가능한 물질은 유리 기재와 접착성을 가지는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 다만, 제1 조성물로 상기 패턴 형성 조성물을 적용하여 패턴을 형성했을 경우 형성된 패턴의 휘도, 입체성 및 선명성을 보다 높일 수 있도록 제2 조성물은 상기에서 설명한 메탈릭 도료 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.On the other hand, the pattern forming method of the present invention may further include the step of printing the entire surface of the second composition on the patterned glass substrate in order to protect the formed pattern and to increase the three-dimensional, sharpness and adhesion of the pattern. That is, it protects the pattern formed by apply | coating (coating) the 2nd composition on the whole glass substrate in which the pattern was formed, gives the three-dimensional property and sharpness of a pattern, and improved the adhesiveness of the formed pattern and a glass substrate. Here, the substance which can be used as the second composition is not particularly limited as long as it has adhesiveness with the glass substrate. However, when the pattern is formed by applying the pattern forming composition to the first composition, it is preferable to use the metallic coating composition described above so that the second composition can further enhance the brightness, three-dimensionality and sharpness of the formed pattern.
이와 같이 본 발명은 과정이 간단한 스크린 인쇄 방식으로 유리 기재 상에 패턴을 형성시키기 때문에 종래의 라미네이팅 방식으로 패턴을 형성시키는 경우보다 저가의 비용으로 간편하게 패턴을 형성시킬 수 있다.
As described above, since the present invention forms a pattern on the glass substrate by a simple screen printing method, the pattern can be easily formed at a lower cost than when the pattern is formed by a conventional laminating method.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의거하여 더욱 상세히 설명하나, 하기 실시예 및 비교예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples and comparative examples.
[[ 실시예Example 1 내지 7] 1 to 7]
1) 패턴 형성 조성물 제조1) Preparation of Pattern Forming Composition
하기 표 1과 같이 성분을 혼합하여 패턴 형성 조성물을 제조하였으며, 제조된 패턴 형성 조성물의 점도를 Brookfield DV-2+pro 점도계를 사용하여 측정하였다.To prepare a pattern forming composition by mixing the components as shown in Table 1, the viscosity of the prepared pattern forming composition was measured using a Brookfield DV-2 + pro viscometer.
주2) CYTEC사
주3) BYK-410(BYK사)
주4) 에틸렌글리콜모노부틸에테르
주5) BYK-065Note 1) Akzo Nobel synthetic resin (molecular weight 35000 ~ 45000, glass transition temperature 10 ~ 50 ℃)
Note 2) CYTEC
Note 3) BYK-410 (BYK Corporation)
Note 4) Ethylene glycol monobutyl ether
Note 5) BYK-065
2) 입체 패턴 형성2) three-dimensional pattern formation
상기 실시예 1 내지 7에서 제조된 패턴 형성 조성물 각각을 강화유리 시편에 스크린 인쇄하여 입체 패턴을 형성하였다. 이때, 스테인레스 스틸(SUS) 재질 및 350mesh 망점을 가지는 그물망을 포함하는 스크린 인쇄용 제판을 이용하였다.
Each of the pattern forming compositions prepared in Examples 1 to 7 was screen printed on tempered glass specimens to form a three-dimensional pattern. In this case, a screen printing plate-making including a mesh having a stainless steel (SUS) material and a 350mesh mesh dot was used.
[[ 실험예Experimental Example 1] One]
상기 실시예 1 내지 7에서 제조된 입체 패턴의 재현성, 번짐성 및 입체성을 전자현미경 및 육안으로 관찰하여 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The reproducibility, bleeding properties and three-dimensional properties of the three-dimensional patterns prepared in Examples 1 to 7 were observed by electron microscopy and visual observation, and the results are shown in Table 2 below.
상기 표 2를 참조하면, 패턴 형성 조성물의 점도가 5,000~8,000cps 범위일 때 패턴이 보다 우수하게 형성됨을 확인할 수 있었다.
Referring to Table 2, when the viscosity of the pattern forming composition is in the range of 5,000 ~ 8,000cps it was confirmed that the pattern is formed more excellently.
[[ 실시예Example 8 내지 11] 8 to 11]
1) 패턴 형성 조성물 제조1) Preparation of Pattern Forming Composition
하기 표 3과 같이 성분을 혼합하되, 실리카 입경을 각각 다르게 하여 입체 패턴 형성 조성물을 제조하였다.Mixing the components as shown in Table 3 below, to prepare a three-dimensional pattern forming composition by varying the silica particle diameter.
주2) CYTEC사
주3) BYK-410(BYK사)
주4) EVONIC사
주5) 에틸렌글리콜모노부틸에테르
주6) BYK-065Note 1) Akzo Nobel synthetic resin (molecular weight 35000 ~ 45000, glass transition temperature 10 ~ 50 ℃)
Note 2) CYTEC
Note 3) BYK-410 (BYK Corporation)
Note 4) EVONIC
Note 5) Ethylene glycol monobutyl ether
Note 6) BYK-065
2) 입체 패턴 형성2) three-dimensional pattern formation
상기 실시예 8 내지 11에서 제조된 패턴 형성 조성물 각각을 강화유리 시편에 스크린 인쇄하여 입체 패턴을 형성하였다. 이때, 스테인레스 스틸 재질 및 350mesh 망점을 가지는 그물망을 포함하는 스크린 인쇄용 제판을 이용하였다.
Each of the pattern forming compositions prepared in Examples 8 to 11 was screen printed on tempered glass specimens to form a three-dimensional pattern. At this time, a screen printing plate-making including a mesh having a stainless steel material and 350mesh mesh dot was used.
[[ 실험예Experimental Example 2] 2]
상기 실시예 8 내지 11을 이용하여 제조된 입체 패턴의 입체성(전자현미경 및 육안 관찰) 및 작업성을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.Three-dimensional (electron microscope and visual observation) and workability of the three-dimensional pattern prepared using the Examples 8 to 11 were evaluated, and the results are shown in Table 4 below.
상기 표 4를 살펴보면, 실리카의 입경이 5㎛ 이하일 때 입체성 및 작업성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
Looking at Table 4, it was confirmed that the three-dimensional and workability is excellent when the particle size of the silica is 5㎛ or less.
[[ 실시예Example 12 내지 16 및 12 to 16 and 비교예Comparative example 1] One]
1) 패턴 형성 조성물 제조 및 입체 패턴 형성1) Pattern formation composition preparation and three-dimensional pattern formation
상기 표 1의 실시예 4에 따른 패턴 형성 조성물로 강화유리 시편에 스크린 인쇄하여 입체 패턴을 형성하였다. 이때, 스테인레스 스틸 재질 및 350mesh 망점을 가지는 그물망을 포함하는 스크린 인쇄용 제판을 이용하였다.Screen printing on the tempered glass specimen with the pattern forming composition according to Example 4 of Table 1 to form a three-dimensional pattern. At this time, a screen printing plate-making including a mesh having a stainless steel material and 350mesh mesh dot was used.
2) 메탈릭 도료 조성물 제조2) Metallic Coating Composition
하기 표 5와 같이 성분을 혼합하여 메탈릭 도료 조성물을 제조하였다.To prepare a metallic coating composition by mixing the components as shown in Table 5.
주2) ㈜악조노벨
주3) ㈜악조노벨 합성수지(분자량 35000 ~ 45000, 유리전이온도 10~50℃)
주4) CYTEC사
주5) 에틸렌글리콜모노부틸에테르
주6) BYK-065
주7) BYK-410(BYK사)Note 1) SILBERLINE company (a mixture of aluminum and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol with an average particle diameter of 8 µm)
Note 2) Akzo Nobel Co., Ltd.
Note 3) Akzo Nobel Synthetic Resin (Molecular Weight 35000 ~ 45000, Glass Transition Temperature 10 ~ 50 ℃)
Note 4) CYTEC
Note 5) Ethylene glycol monobutyl ether
Note 6) BYK-065
Note 7) BYK-410 (BYK Corporation)
3) 전면 인쇄3) over printing
실시예 4의 패턴 형성 조성물로 입체 패턴을 형성한 강화유리 시편 상에 상기 실시예 12 내지 16 및 비교예 1에서 제조된 메탈릭 도료 조성물로 전면 인쇄하여 상온에서 약 5분 동안 setting한 후 150℃에서 10분 동안 건조시켰다.
After printing the front surface with the metallic coating composition prepared in Examples 12 to 16 and Comparative Example 1 on the tempered glass specimen formed a three-dimensional pattern with the pattern forming composition of Example 4 and set at room temperature for about 5 minutes at 150 ℃ Dry for 10 minutes.
[[ 실험예Experimental Example 3] 3]
상기 실시예 12 내지 16 및 비교예 1의 메탈릭 도료 조성물로 전면 인쇄된 강화유리 시편 각각의 휘도 및 입체성을 전자현미경 및 육안으로 관찰하여 평가하였고, 부착성은 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.The brightness and three-dimensional properties of each of the tempered glass specimens printed with the metallic coating composition of Examples 12 to 16 and Comparative Example 1 were observed by electron microscopy and visual observation, and the adhesion was evaluated by the following method. It is shown in Table 6 below.
1. 부착성1. Adhesiveness
ASTM D3359 테이프 부착성 시험 방법에 의거하여 강화유리 시편에 수평 및 수직 방향으로 1mm 간격으로 11칸 cross cut을 행한 후 강화유리 표면을 부드러운 솔로 깨끗이 하고 적당한 폭과 길이의 규정된 3M 테이프로 손톱으로 밀어 밀착시킨 후 테이프를 한쪽 75도 방향으로 강하게 당겨서, 박리된 부분의 정도를 관찰한다.According to ASTM D3359 tape adhesion test method, 11 square cross cuts are made on the tempered glass specimens at 1mm intervals in the horizontal and vertical directions, and then the surface of the tempered glass is cleaned with a soft brush and nailed with a specified 3M tape of appropriate width and length. After the adhesion, the tape is pulled strongly in one 75 degree direction to observe the degree of peeling.
상기 표 6을 살펴보면, 알루미늄 페이스트 혼합물의 사용량이 높아질수록 휘도는 향상되지만 부착성이 떨어지는 것을 확인할 수 있었다. 이러한 점은 알루미늄 페이스트 혼합물의 사용량이 5~25중량%일 때, 휘도 및 입체성뿐만 아니라 부착성도 우수하게 할 수 있음을 뒷받침한다.Looking at Table 6, as the usage amount of the aluminum paste mixture increases, the brightness is improved, but it was confirmed that the adhesion is poor. This supports that when the used amount of the aluminum paste mixture is 5 to 25% by weight, it is possible to make excellent adhesion as well as brightness and three-dimensional properties.
[[ 실시예Example 17 내지 19 및 17 to 19 and 비교예Comparative example 2 내지 4] 2 to 4]
메탈릭 도료 조성물의 하기 표 7과 같이 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 12와 동일한 조건으로 강화유리 시편에 입체 패턴을 형성하였다.Except that prepared in Table 7 of the metallic coating composition was formed a three-dimensional pattern on the tempered glass specimens under the same conditions as in Example 12.
주2) ㈜악조노벨
주3) ㈜악조노벨 합성수지(분자량 35000 ~ 45000, 유리전이온도 10~50℃)
주4) CYTEC사
주5) 에틸렌글리콜모노부틸에테르
주6) BYK-065
주7) BYK-410(BYK사)Note 1) SILBERLINE company (a mixture of aluminum and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol with an average particle diameter of 8 µm)
Note 2) Akzo Nobel Co., Ltd.
Note 3) Akzo Nobel Synthetic Resin (Molecular Weight 35000 ~ 45000, Glass Transition Temperature 10 ~ 50 ℃)
Note 4) CYTEC
Note 5) Ethylene glycol monobutyl ether
Note 6) BYK-065
Note 7) BYK-410 (BYK Corporation)
[[ 실험예Experimental Example 4] 4]
상기 실시예 17 내지 19 및 비교예 2 내지 4의 메탈릭 도료 조성물로 전면 인쇄된 강화유리 시편 각각의 휘도, 입체성 및 부착성을 상기 실험예 3과 같은 방법으로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 8에 나타내었다.In Example 17 to 19 and Comparative Examples 2 to 4 of the metallic coating composition of the front-printed tempered glass specimens, the brightness, three-dimensional properties and adhesion were evaluated in the same manner as in Experiment 3, the results are shown in Table 8 Shown in
상기 표 8을 살펴보면, 셀룰로오스 수지의 사용량이 40~60중량%일 때, 휘도 및 입체성뿐만 아니라 부착성도 우수하게 할 수 있음을 뒷받침한다.
Looking at Table 8, when the amount of the cellulose resin used is 40 to 60% by weight, it supports that not only the brightness and three-dimensional properties but also the adhesion.
[[ 실시예Example 20 내지 24 및 20 to 24 and 비교예Comparative example 5] 5]
메탈릭 도료 조성물의 하기 표 9와 같이 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 12와 동일한 조건으로 강화유리 시편에 입체 패턴을 형성하였다.Except that prepared in Table 9 of the metallic coating composition was formed a three-dimensional pattern on the tempered glass specimens under the same conditions as in Example 12.
주2) ㈜악조노벨
주3) ㈜악조노벨 합성수지(분자량 35000 ~ 45000, 유리전이온도 10~50℃)
주4) CYTEC사
주5) 에틸렌글리콜모노부틸에테르
주6) BYK-065
주7) BYK-410(BYK사)Note 1) SILBERLINE company (a mixture of aluminum and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol with an average particle diameter of 8 µm)
Note 2) Akzo Nobel Co., Ltd.
Note 3) Akzo Nobel Synthetic Resin (Molecular Weight 35000 ~ 45000, Glass Transition Temperature 10 ~ 50 ℃)
Note 4) CYTEC
Note 5) Ethylene glycol monobutyl ether
Note 6) BYK-065
Note 7) BYK-410 (BYK Corporation)
[[ 실험예Experimental Example 5] 5]
상기 실시예 20 내지 24 및 비교예 5의 메탈릭 도료 조성물로 전면 인쇄된 강화유리 시편 각각의 휘도, 입체성 및 부착성을 상기 실험예 3과 같은 방법으로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 10에 나타내었다.The brightness, three-dimensional properties and adhesion of each of the tempered glass specimens printed with the metallic coating compositions of Examples 20 to 24 and Comparative Example 5 were evaluated in the same manner as in Experimental Example 3, and the results are shown in Table 10 below. It was.
상기 표 10을 살펴보면, 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물 사용량이 1~10중량%일 때, 부착성뿐만 아니라 휘도 및 입체성도 우수하게 할 수 있음을 뒷받침한다.
Looking at Table 10, when the amount of the mixture of the acrylic modified polyol resin and the melamine resin is 1 to 10% by weight, it supports not only adhesion but also excellent brightness and three-dimensional properties.
[[ 실험예Experimental Example 6] 6]
상기 표 1의 실시예 4에서 제조된 패턴 형성 조성물을 나일론 및 스테인레스 스틸 재질의 그물망(망점 350mesh)이 각각 구비된 제판을 이용하여 강화유리 시편에 입체 패턴을 형성한 후 형성된 패턴의 이미지를 촬영하여 도 1 및 2에 나타내었다.The pattern forming composition prepared in Example 4 of Table 1 was used to form a three-dimensional pattern on the tempered glass specimens by using platelets each provided with a mesh (mesh mesh 350 mesh) of nylon and stainless steel, and then photographed an image of the pattern formed. 1 and 2 are shown.
도 1은 나일론 재질의 그물망을 이용하여 패턴을 형성한 것이고, 도 2는 스테인레스 스틸 재질의 그물망을 이용하여 패턴을 형성한 것이다. 이러한 도 1 및 2를 참조하면, 나일론 재질의 그물망보다 스테인레스 스틸 재질의 그물망을 사용하여 패턴을 형성하였을 때, 입체성 및 선명성이 우수한 패턴이 형성됨을 확인할 수 있었다.
1 is a pattern formed using a mesh of nylon material, Figure 2 is a pattern formed using a mesh of stainless steel material. 1 and 2, when the pattern is formed using a mesh of stainless steel than a mesh of nylon, it was confirmed that the pattern is excellent in three-dimensional and sharpness is formed.
[[ 실험예Experimental Example 7] 7]
상기 표1의 실시예 4에서 제조된 패턴 형성 조성물을 이용하여 강화유리 시편에 패턴 형성시 스테인레스 스틸 재질의 그물망 망점(mesh) 사이즈를 하기 표 11과 같이 적용하였으며, 형성된 패턴의 재현성, 번짐성 및 입체성을 전자현미경 및 육안으로 관찰하여 평가하였다. Using the pattern forming composition prepared in Example 4 of Table 1 when applying a mesh mesh size of the stainless steel when forming a pattern on the tempered glass specimen as shown in Table 11, the reproducibility, bleeding and Stereograms were observed by electron microscopy and visual observation.
상기 표 11을 살펴보면, 망점 사이즈가 300~400mesh일 때, 패턴의 재현성, 번짐성 및 입체성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
Looking at the Table 11, when the dot size is 300 ~ 400mesh, it was confirmed that the pattern reproducibility, bleeding and three-dimensional excellent.
[[ 실험예Experimental Example 8] 8]
상기 표 1의 실시예 4에 따른 패턴 형성 조성물을 강화유리 시편에 스크린 인쇄하여 입체 패턴을 형성하였다. 이때, 스테인레스 재질 및 350mesh 망점의 그물망을 포함하는 스크린 인쇄용 제판을 이용하였다.The pattern forming composition according to Example 4 of Table 1 was screen printed on the tempered glass specimen to form a three-dimensional pattern. At this time, a screen printing plate-making including a mesh of stainless steel and 350 mesh dots was used.
이후, 상기 표 7의 실시예 18에 따른 메탈릭 도료 조성물로 패턴이 형성된 강화유리 시편을 전면 인쇄하였다. 이때, 설비는 대영시스템 DY680 NMS 모델을 사용하였으며, squeegee 압력 0.1~0.5MPa 범위, speed 3~10m/min 속도로 전면 인쇄(250mesh 망점의 그물망 이용)를 하였다.Thereafter, the tempered glass specimen having the pattern formed with the metallic coating composition according to Example 18 of Table 7 was printed on the entire surface. At this time, the equipment used Daeyoung DY680 NMS model, and the front printing (using a mesh of 250 mesh dots) with a squeegee pressure range of 0.1 ~ 0.5MPa, speed 3 ~ 10m / min.
스크린 인쇄 및 전면 인쇄를 하여 입체 패턴이 형성된 강화유리 시편의 물성을 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 12에 나타내었다.The physical properties of the tempered glass specimens having the three-dimensional pattern formed by screen printing and front printing were evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 12 below.
1. 외관 평가: 외관에 기포, CRATER, 이물 및 오염 등의 유무를 평가하였다.1. Appearance Evaluation: The appearance and the appearance of bubbles, CRATER, foreign matter and contamination was evaluated.
2. 부착성: ASTM D3359 테이프 부착성 시험 방법에 의거하여 강화유리 시편에 수평 및 수직 방향으로 1mm 간격으로 11칸 cross cut을 행한 후 표면을 부드러운 솔로 깨끗이 하고 적당한 폭과 길이의 규정된 3M 테이프로 손톱으로 밀어 밀착시킨 후 테이프를 한쪽 75도 방향으로 강하게 당겨서, 박리된 부분의 정도를 확인하였다.2. Adhesiveness: According to ASTM D3359 tape adhesion test method, make 11 square cross cuts on the tempered glass specimens at 1mm intervals in the horizontal and vertical direction, clean the surface with a soft brush, and use the specified 3M tape of appropriate width and length. After pushing with nails, the tape was pulled strongly in one 75 degree direction to check the degree of peeling.
3. 연필경도: MITSUBISHI 경도 측정용 연필을 이용하여 도막면에 1Kg/㎠ 하중을 가한 상태에서 45˚ 각도로, 전방으로 밀어서 도막에 긁힘 흔적이 생기지 않는 경도를 연필경도로 표시한다.(연필눌림 자국ACCEPT)(F 급 이상)3. Pencil Hardness: Using a MITSUBISHI hardness measuring pencil, apply a 1Kg / ㎠ load to the coating surface at a 45 ° angle, and mark the hardness at which the scratch does not appear on the coating film by pushing it forward. Country ACCEPT) (F class or higher)
4. 마모성: 사무용 지우개를 사용하여 500g/㎠의 하중을 가하여 도장면을 왕복 문지른다. 1000회 왕복 측정 후 마모폭 2mm 이상의 소지가 노출되지 않는 것을 기준으로 평가하였다.4. Abrasion: Rubbing the painted surface back and forth with a load of 500g / ㎠ using an office eraser. After 1000 round trips, the base was evaluated on the basis that the base having a wear width of 2 mm or more was not exposed.
5. 열충격 테스트: 70℃ 1시간, -30℃ 1시간을 1CYCLE로 하여 5CYCLE 시험 후 상온에서 1시간 방치한다. 이후, 도막면 반점, 변색, Crack 등을 평가하였다.5. Thermal Shock Test: 1 hour at 70 ° C and 1 hour at -30 ° C as 1CYCLE and left at room temperature for 1 hour after 5CYCLE test. Then, the coating surface spots, discoloration, cracks and the like were evaluated.
6. 내한성: 온도 -30℃에서 24시간 방치 후 1시간 상온 방치 후 도막박리, 갈라짐, 도막연화, 변색 등을 평가하였다.6. Cold resistance: After leaving for 24 hours at a temperature of -30 ℃, after 1 hour at room temperature peeling, cracking, coating softening, discoloration and the like were evaluated.
7. 내습성: 온도 40℃에 상대습도 95% 168시간 방치 후 박리, 광택 저하 등을 평가하였다.7. Moisture resistance: Peeling and gloss reduction were evaluated after standing at a temperature of 40 ° C. for 95% of a relative humidity of 168 hours.
8. 내식성: 35℃ 내염수 분무 3일 방치 후 박리, 부풀음 등을 평가하였다.8. Corrosion resistance: Peeling, swelling and the like were evaluated after 3 days of spraying at 35 ° C. salt water.
9. 내자외선: 20W 높이 200mm 24시간 방치 후 △E=0.5 이하를 기준으로 평가하였다.9. UV-resistant: 20W height 200mm After leaving for 24 hours, it evaluated on the basis of (DELTA) E = 0.5 or less.
상기 표 12를 살펴보면, 본 발명에 따른 조성물 및 패턴 인쇄방법을 적용하여 강화유리에 패턴을 형성하였을 경우 모든 물성이 우수하게 나타나는 것을 확인할 수 있었다.Looking at the Table 12, it was confirmed that all the physical properties are excellent when the pattern is formed on the tempered glass by applying the composition and the pattern printing method according to the invention.
또한, 통상적으로 라미네이팅 공법을 이용하여 강화유리에 패턴을 형성시키는 데는 2~3일 정도의 시간이 소비되지만, 본 발명은 패턴 형성 조성물로 강화유리에 입체 패턴을 직접 인쇄한 후 메탈릭 도료 조성물로 전면 인쇄하여 패턴을 형성시키기 때문에 하루 정도의 시간이면 충분히 입체 패턴을 형성시킬 수 있었다.In addition, although it takes about 2-3 days to form a pattern on the tempered glass using a laminating method, the present invention is a front surface with a metallic coating composition after printing a three-dimensional pattern directly on the tempered glass with a pattern forming composition. Since the pattern was formed by printing, a three-dimensional pattern could be sufficiently formed in about one day.
Claims (17)
점도조절제; 및
유기용매를 포함하는 패턴 형성 조성물.Mixtures of acrylic modified polyol resins and melamine resins;
Viscosity modifiers; And
Pattern forming composition comprising an organic solvent.
상기 점도조절제는 변성우레아 용액, 폴리하이드록시카르복실산 아마이드 용액, 벤토나이트 및 아마이드 왁스로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 패턴 형성 조성물.The method of claim 1,
The viscosity modifier is a pattern forming composition, characterized in that selected from the group consisting of modified urea solution, polyhydroxycarboxylic acid amide solution, bentonite and amide wax.
점도(cps)가 5,000~8,000인 것을 특징으로 하는 패턴 형성 조성물.The method of claim 1,
The pattern forming composition, characterized in that the viscosity (cps) is 5,000 ~ 8,000.
상기 아크릴 변성 폴리올 수지의 유리전이온도(Tg)는 10~50℃인 것을 특징으로 하는 패턴 형성 조성물.The method of claim 1,
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic modified polyol resin is a pattern forming composition, characterized in that 10 ~ 50 ℃.
상기 멜라민 수지의 경화온도는 150~200℃인 것을 특징으로 하는 패턴 형성 조성물.The method of claim 1,
The curing temperature of the melamine resin is a pattern forming composition, characterized in that 150 ~ 200 ℃.
실리카(silica)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 패턴 형성 조성물.The method of claim 1,
The pattern forming composition, characterized in that it further comprises silica (silica).
상기 실리카는 입경이 5㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 패턴 형성 조성물.The method according to claim 6,
The silica is a pattern forming composition, characterized in that the particle size of 5㎛ or less.
패턴 형성 조성물 100중량%를 기준으로,
상기 아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물 75~98중량%;
상기 점도조절제 0.1~5중량%; 및
상기 유기용매 1~10중량%를 포함하는 패턴 형성 조성물.The method of claim 1,
Based on 100% by weight of the pattern forming composition,
75 to 98% by weight of the mixture of the acrylic modified polyol resin and melamine resin;
0.1 to 5% by weight of the viscosity modifier; And
Pattern forming composition comprising 1 to 10% by weight of the organic solvent.
셀룰로오스 수지 40~60중량%;
아크릴 변성 폴리올 수지와 멜라민 수지의 혼합물 1~10중량%; 및
유기용매 25~45중량%를 포함하는 메탈릭 도료 조성물.5-25 wt% of the aluminum paste mixture;
40 to 60% by weight of cellulose resin;
1 to 10% by weight of a mixture of acrylic modified polyol resin and melamine resin; And
Metallic coating composition comprising 25 to 45% by weight of an organic solvent.
상기 알루미늄 페이스트 혼합물의 플랍 인덱스(FLOP INDEX)는 15~25인 것을 특징으로 하는 메탈릭 도료 조성물.10. The method of claim 9,
Metallic paint composition, characterized in that the flop index (FLOP INDEX) of the aluminum paste mixture is 15 ~ 25.
상기 알루미늄 페이스트 혼합물에 혼합된 알루미늄 페이스트는 평균 입경이 8~11㎛이고, 두께가 20~40nm인 것을 특징으로 하는 메탈릭 도료 조성물.10. The method of claim 9,
The aluminum paste mixed in the aluminum paste mixture has an average particle diameter of 8 to 11 µm and a thickness of 20 to 40 nm.
상기 제판에 제1 조성물을 도포하여 스크린 인쇄하는 단계를 포함하는 패턴 형성 방법.Disposing a plate for screen printing on the glass substrate; And
The pattern forming method comprising the step of applying a first composition to the plate making screen printing.
상기 제1 조성물이 인쇄된 유리 기재 상에 제2 조성물을 전면 인쇄하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 패턴 형성 방법.The method of claim 12,
And printing the second composition on the glass substrate on which the first composition is printed.
상기 제판은 스테인레스 스틸(stainless steel) 재질의 그물망을 포함하는 것을 특징으로 하는 패턴 형성 방법.The method of claim 12,
The plate-making method comprising a mesh of stainless steel (stainless steel) material.
상기 제판은 300~400mesh 망점의 그물망을 포함하는 것을 특징으로 하는 패턴 형성 방법.The method of claim 12,
The plate making pattern forming method characterized in that it comprises a mesh of 300 ~ 400mesh dots.
상기 제1 조성물은 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 조성물인 것을 특징으로 하는 패턴 형성 방법.The method of claim 12,
The said 1st composition is a composition of any one of Claims 1-8, The pattern formation method characterized by the above-mentioned.
상기 제2 조성물은 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 조성물인 것을 특징으로 하는 패턴 형성 방법.The method of claim 12,
The said 2nd composition is a composition of any one of Claims 9-11, The pattern formation method characterized by the above-mentioned.
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|---|---|---|---|---|
| WO2023048206A1 (en) * | 2021-09-23 | 2023-03-30 | 関西ペイント株式会社 | Organic solvent-type photoluminescent coating composition and multilayer coating film forming method |
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