KR20130070507A - The new compounds with stability, hole transport material and blue phosphorescent organic light emitting device comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 안정성을 가진 신규의 화합물, 이를 포함하는 전하 수송 재료 및 청색 인광 유기발광소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 유리 전이 온도(Tg) 등의 열적 안정성과 전기적 안정성을 가지며, 전하 수송적 특성이 우수한 신규의 화합물, 이를 포함하는 전하 수송 재료 및 청색 인광 유기발광소자에 관한 것이다. The present invention relates to a novel compound having stability, a charge transport material and a blue phosphorescent organic light-emitting device comprising the same, and more particularly, has a thermal stability and electrical stability such as high glass transition temperature (Tg), and charge transport The present invention relates to a novel compound having excellent properties, a charge transport material comprising the same, and a blue phosphorescent organic light emitting device.
차세대 디스플레이로 각광을 받는 유기발광소자(OLED ; Organic Light Emitting Device)는 전기, 전자, 재료, 화학, 물리, 광학 등 여러 분야에 걸쳐 학문적, 산업적 연구가 활발히 진행되고 있다. 이러한 연구의 성과로 PM 방식의 유기 발광소자(OLED)가 핸드폰의 외부 창에 사용되는 등 일부 전자 기기에 도입되기도 하였으며, 최근에는 AM 방식의 유기 발광소자(OLED)를 PDA, 핸드폰, 게임기 등의 모바일 디스플레이에 적용하기 위한 연구와 사업화가 진행되고 있다. Organic Light Emitting Devices (OLEDs), which are emerging as next-generation displays, are being actively researched in various fields such as electricity, electronics, materials, chemistry, physics, and optics. As a result of these studies, PM type organic light emitting diodes (OLEDs) have been introduced to some electronic devices, such as those used in external windows of mobile phones. Recently, AM type organic light emitting diodes (OLEDs) have been used for PDAs, mobile phones, game machines Research and commercialization for applying to mobile display is progressing.
또한, 형광 물질뿐만 아니라 인광 물질도 유기발광소자(OLED)로 사용될 수 있음이 알려졌으며, 최근에는 이에 대한 연구가 지속 중이다. 인광 발광은 바닥상태(ground states)에서 여기 상태로 전자가 전이한 후, 계간 전이(intersystem crossing)를 통해 단일항 여기자가 삼중항 여기자로 비발광 전이된 다음, 삼중항 여기자가 바닥상태로 전이하면서 발광하는 메카니즘(mechanism)으로 이루어진다. 이러한 인광 발광은 삼중항 여기자의 전이 시, 직접 바닥상태로 전이할 수 없어 전자스핀의 뒤바뀜이 진행된 이후에 바닥상태로 전이되는 과정을 거치기 때문에 형광보다 수명(발광시간)이 길어지는 특성을 갖는다. 즉, 형광 발광의 발광 지속기간은 수 나노초(several nano seconds)에 불과하지만, 인광 발광의 경우는 상대적으로 긴 시간인 수 마이크로초(several micro seconds)에 해당한다. In addition, it is known that not only fluorescent materials but also phosphorescent materials may be used as organic light emitting diodes (OLEDs), and research on this has recently been ongoing. Phosphorescent light emission is the transition of electrons from the ground states to the excited state, and then through intersystem crossing, the singlet excitons are non-luminescent transitions into triplet excitons, and then the triplet excitons are transferred to the ground state. It consists of a mechanism that emits light. Such phosphorescence emission has a characteristic that the life time (luminescence time) is longer than that of fluorescence because the phosphorescence emission does not directly transition to the ground state when the triplet excitons are transitioned to the ground state after the reverse of the electron spin. That is, the emission duration of the fluorescence emission is only several nanoseconds, but the phosphorescence emission corresponds to several micro seconds, which is a relatively long time.
일반적으로, 인광 유기발광소자(PhOLED)는 ITO 투명전극으로 이루어진 양극(anode); 상기 양극 상에 형성된 정공 수송층(hole transport layer, HTL); 상기 정공 수송층(HTL) 상에 형성된 발광층(emitting layer, EML); 상기 발광층(EML) 상에 형성된 전자 수송층(electron transport layer, ETL); 및 상기 전자 수송층(ETL) 상에 형성된 음극(cathode)을 포함하는 다층 구조를 가지며, 이들은 증착 등의 방법을 통해 기판 상에 순차적으로 적층 형성된다. 그리고 상기 발광층(EML)은 전하 수송 재료로서의 호스트(host)와 인광 물질로서의 도판트(dopant)를 포함하고 있다. In general, a phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) is an anode consisting of an ITO transparent electrode; A hole transport layer (HTL) formed on the anode; An emission layer (EML) formed on the hole transport layer (HTL); An electron transport layer (ETL) formed on the light emitting layer (EML); And a cathode formed on the electron transport layer ETL, which are sequentially stacked on the substrate through a deposition method. The light emitting layer EML includes a host as a charge transport material and a dopant as a phosphor.
위와 같은 구조의 인광 유기발광소자(PhOLED)에 전압이 가해지면 양극으로부터 정공이 주입되고 음극으로부터 전자가 주입되며, 주입된 정공과 전자는 각각 정공 수송층(HTL)과 전자 수송층(ETL)을 거쳐 발광층(EML)에서 재조합(recombination)하여 발광 엑시톤(exitons)을 형성한다. 그리고 형성된 발광 엑시톤(exitons)은 바닥상태로 전이하면서 빛을 방출한다. When voltage is applied to the phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) of the above structure, holes are injected from the anode and electrons are injected from the cathode. Recombination in (EML) forms luminescent excitons. The formed excitons emit light while transitioning to the ground state.
최근, 인광 유기발광소자(PhOLED)의 발광 효율을 높이기 위한 노력이 많이 시도되었다. 그 결과, 녹색의 경우 29%, 그리고 적색의 경우 15%의 높은 발광 효율을 가지는 기술이 보고되었다. 그러나 청색의 경우 녹색과 적색에 비해 낮은 발광 효율을 나타내고 있으며, 색 좌표 또한 뛰어나지 않은 단점을 보이고 있다. 이를 해결하기 위해서 현재 많은 연구자들이 연구 중에 있다. 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)의 층 구조의 개선과, 전하 수송 재료(호스트)의 새로운 물질에 대한 개발 등이 연구의 주류를 이루고 있다. Recently, many efforts have been made to increase the luminous efficiency of phosphorescent organic light emitting diodes (PhOLEDs). As a result, a technique with high luminous efficiency of 29% for green and 15% for red has been reported. However, blue has a lower luminous efficiency than green and red, and color coordinates are also not excellent. To solve this problem, many researchers are currently studying. Improvements in the layer structure of blue phosphorescent organic light emitting diodes (PhOLEDs) and development of new materials for charge transport materials (hosts) have been the mainstream of research.
층 구조의 개선과 관련하여, 대한민국 등록특허 제10-0454500호[선행 특허문헌 1]에는 정공 수송층(HTL)과 발광층(EML)의 사이에 버퍼층을 형성한 유기발광소자가 제시되어 있으며, 대한민국 등록특허 제10-0777099호[선행 특허문헌 2]에는 정공 수송층(HTL)과 발광층(EML)의 사이에 장벽완화층을 형성한 유기발광소자가 제시되어 있다. Regarding the improvement of the layer structure, Korean Patent No. 10-0454500 [Prior Patent Document 1] discloses an organic light emitting device in which a buffer layer is formed between a hole transport layer (HTL) and an emission layer (EML), and is registered in Korea. Patent No. 10-0777099 [Previous Patent Document 2] discloses an organic light emitting device in which a barrier releasing layer is formed between a hole transport layer (HTL) and a light emitting layer (EML).
그러나 상기 선행문헌 1 및 2에 제시된 유기발광소자는, 층수가 너무 많은 다층 구조를 가짐으로 인하여, 각 층을 형성하기 위한 다수의 공정이 수반되어 제조 공정이 복잡하고, 두께가 두껍다. 그리고 청색 특성에 적합하지 않아 높은 발광 효율 및 장수명 특성을 갖기 어렵다. However, the organic light emitting diodes disclosed in the above-mentioned prior documents 1 and 2 have a multi-layered structure with too many layers, which involves a large number of processes for forming each layer, which makes the manufacturing process complicated and thick. And is not suitable for blue characteristics, so that it is difficult to have high luminous efficiency and long life characteristics.
또한, 전하 수송 재료(호스트)와 관련하여, 대한민국 공개특허 제10-2007-0091291호[선행 특허문헌 3]에는 트라이아릴아민기를 함유한 물질을 정공 수송 재료로 사용한 유기발광소자가 제시되어 있다. 그리고 대한민국 공개특허 제10-2011-0041952호[선행 특허문헌 4]에는 특정의 화학식으로 표시되는 카바졸 화합물이 제시되어 있다. In addition, in connection with the charge transport material (host), Korean Patent Publication No. 10-2007-0091291 [prior patent document 3] discloses an organic light emitting device using a material containing a triarylamine group as a hole transport material. And the Republic of Korea Patent Publication No. 10-2011-0041952 [prior patent document 4] there is presented a carbazole compound represented by a specific formula.
청색 인광 유기발광소자(PhOLED)의 발광 효율을 높이기 위해, 전하 수송 재료는 발광층(EML)으로의 전하(정공 및 전자)의 주입을 극대화시켜야 한다. 그리고 이를 위해서는 넓은 에너지 밴드 갭(band gap)을 가져야 한다. 또한, 삼중항 에너지(ET ; Triplet Energy))가 높아야 한다. 이와 함께, 전하 수송 재료는 전하 모빌리티(mobility) 등의 전기적 특성이 뛰어나야 하고, 유리 전이 온도(Tg) 등의 열적 안정성도 우수해야 한다. In order to increase the luminous efficiency of the blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED), the charge transport material should maximize the injection of charges (holes and electrons) into the light emitting layer (EML). And to do this, it must have a wide energy band gap. In addition, the triplet energy (ET) must be high. In addition, the charge transport material should be excellent in electrical characteristics such as charge mobility and excellent thermal stability such as glass transition temperature (Tg).
상기 선행 특허문헌 3에 제시된 바와 같이 전하 수송 재료, 특히 정공 수송층(HTL)을 구성하는 정공 수송 재료는 TAPC(1,1-비스(4-비스(4-메틸페닐)-아미노페닐)-사이클로헥산)를 주로 사용하고 있다. 그러나 상기 TAPC를 포함한 종래 청색 인광용으로 사용되는 전하 수송 재료는 유리 전이 온도(Tg)가 낮고 화합물의 안정성이 낮아 수명이 짧은 문제점이 있다. As set forth in the preceding Patent Document 3, the charge transport material, in particular the hole transport material constituting the hole transport layer (HTL), is TAPC (1,1-bis (4-bis (4-methylphenyl) -aminophenyl) -cyclohexane) Is mainly used. However, the charge transport material used for the conventional blue phosphorescence including the TAPC has a problem that the glass transition temperature (Tg) is low and the stability of the compound is short and the life is short.
이에, 본 발명은 높은 유리 전이 온도(Tg) 등의 열적 안정성과 넓은 에너지 밴드 갭을 가지며 전하 모빌리티 등의 전기적 특성이 향상되어 분자의 물리적 특성이 우수하고, 이와 함께 소자의 장수명 특성을 갖게 하는 신규의 화합물, 이를 포함하는 전하 수송 재료 및 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)를 제공하는 데에 그 목적이 있다. Accordingly, the present invention has a high thermal stability, such as a high glass transition temperature (Tg) and a wide energy band gap, and the electrical properties such as charge mobility is improved to improve the physical properties of the molecule, along with a new long life characteristics of the device To provide a compound of, a charge transport material and a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) comprising the same.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 카보란(carborane)에 방향족 화합물이 치환된 화합물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides a compound in which an aromatic compound is substituted in a carborane.
상기 방향족 화합물은, 바람직한 구현 예에 따라서 페닐기와 질소 원자를 가지는 화합물로부터 선택된다. 예를 들어, 방향족 화합물은 트리페닐 아민계 화합물 또는 카바졸계 화합물로부터 선택되는 것이 좋다. The aromatic compound is selected from compounds having a phenyl group and a nitrogen atom according to a preferred embodiment. For example, the aromatic compound is preferably selected from triphenyl amine compounds or carbazole compounds.
상기 방향족 화합물은 카보란의 오르토(o-), 메타(m-) 또는 파라(p-) 위치에 치환될 수 있으며, 바람직하게는 카보란의 파라(p-) 위치에 치환된 것이 좋다. 아울러, 상기 방향족 화합물의 페닐기에는 하나 이상의 알킬기가 결합된 것이 좋다. The aromatic compound may be substituted at the ortho (o-), meta (m-) or para (p-) position of the carborane, and preferably substituted at the para (p-) position of the carborane. In addition, one or more alkyl groups may be bonded to the phenyl group of the aromatic compound.
또한, 본 발명은 상기 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 전하 수송 재료 및 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)를 제공한다. The present invention also provides a charge transport material and a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) comprising the compound according to the present invention.
이때, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 양극; 상기 양극 상에 형성된 정공 수송층(HTL); 및 상기 정공 수송층(HTL) 상에 형성된 발광층(EML); 상기 발광층(EML) 상에 형성된 전자 수송층(ETL); 및 상기 전자 수송층(ETL) 상에 형성된 음극을 포함하되, 상기 정공 수송층(HTL), 발광층(EML) 및 전자 수송층(ETL) 중에서 선택된 하나 이상은 상기 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 것이 좋다. At this time, the blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) according to the present invention is an anode; A hole transport layer (HTL) formed on the anode; And an emission layer (EML) formed on the hole transport layer (HTL); An electron transport layer ETL formed on the emission layer EML; And a cathode formed on the electron transport layer (ETL), wherein at least one selected from the hole transport layer (HTL), the light emitting layer (EML), and the electron transport layer (ETL) may include the compound according to the present invention.
본 발명에 따르면, 카보란(carborane)에 방향족 화합물(바람직하게는 트리페닐 아민계 화합물 또는 카바졸계 화합물)이 치환되어, 높은 유리 전이 온도(Tg)를 갖고 있어 우수한 열적 안정성을 갖는다. 그리고 전하 모빌리티 등의 전기적 특성이 우수하다. 이에 따라, 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)의 발광 특성을 개선한다. 또한, 전기적으로도 안정하여 장수명 특성을 갖게 한다.According to the present invention, an aromatic compound (preferably triphenyl amine compound or carbazole compound) is substituted for carborane, has a high glass transition temperature (Tg), and has excellent thermal stability. And it is excellent in electrical characteristics, such as charge mobility. Accordingly, light emission characteristics of the blue phosphorescent organic light emitting diode (PhOLED) are improved. In addition, it is electrically stable and has a long service life.
도 1 및 도 2는 본 발명의 실시예에 따른 화합물의 전기화학적 안정도 평가 결과를 보인 CV(Cyclic voltammetry) 곡선이다. 1 and 2 are CV (Cyclic voltammetry) curves showing the results of the electrochemical stability evaluation of the compound according to the embodiment of the present invention.
전술한 바와 같이, 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)에 사용되는 전하 수송 재료는 고효율의 청색 인광을 구현하기 위해 삼중항 에너지(ET)가 높아야 하고, 넓은 에너지 밴드 갭을 가져야 한다. 또한, 전하 모빌리티(전하 이동도) 등의 물리적 특성이 뛰어나고, 유리 전이 온도(Tg) 등의 열적 안정성이 우수해야 한다. 이와 함께 전기적으로도 안정하여 장수명 특성을 가져야 한다. As described above, the charge transport material used in the blue phosphorescent organic light emitting diode (PhOLED) should have a high triplet energy (ET) and have a wide energy band gap to realize high efficiency blue phosphorescence. In addition, the physical properties such as charge mobility (charge mobility) should be excellent, and the thermal stability such as glass transition temperature (Tg) should be excellent. In addition, it should be electrically stable and have a long service life.
이에, 청색 인광용 전하 수송 재료에 대한 연구를 거듭한 결과, 방향족 화합물이 카보란에 치환된 경우, 우수한 발광 효율을 가질 수 있는 물리적 특성을 가짐을 알 수 있었다. 또한, 전하 모빌리티 등의 물리적 특성과 함께 유리 전이 온도(Tg) 등의 열적 안정성, 그리고 전기적 안정성이 뛰어나 장수명 특성을 갖게 함을 알 수 있었다. 특히, 카보란에 방향족 화합물로서 트리페닐 아민계 또는 카바졸계 화합물이 치환된 경우, 바람직하게는 상기 방향족 화합물이 카보란의 파라(p-) 위치에 치환된 경우, 높은 유리 전이 온도와 함께 우수한 전하 모빌리티 등을 가짐을 알 수 있었다. 아울러, 상기 방향족 화합물의 페닐기에 알킬기(alkyl group)가 결합되어 있는 경우, 더욱 우수한 특성을 가짐을 알 수 있었다. Thus, as a result of repeated studies on the blue phosphorescent charge transport material, it can be seen that when the aromatic compound is substituted with carborane, it has physical properties that can have excellent luminous efficiency. In addition to the physical properties such as charge mobility, the thermal stability, such as glass transition temperature (Tg), and the electrical stability was found to have excellent long life characteristics. In particular, when triphenyl amine-based or carbazole-based compounds are substituted as the aromatic compounds in the carborane, preferably when the aromatic compounds are substituted in the para (p-) position of the carborane, excellent charge with high glass transition temperature It can be seen that it has mobility. In addition, when the alkyl group (alkyl group) is bonded to the phenyl group of the aromatic compound, it can be seen that it has more excellent properties.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에서 제공하는 화합물은 카보란(carborane)에 방향족 화합물(aromatic compound)이 치환된 구조를 갖는다. 구체적으로, B10C2H2으로 표시되는 입체 구조의 카보란에 방향족 화합물이 치환된 구조를 갖는다. 이때, 상기 방향족 화합물은 카보란의 H 대신에 1개 또는 2개가 치환될 수 있다. The compound provided in the present invention has a structure in which an aromatic compound is substituted for carborane. Specifically, the aromatic compound has a structure in substituted carborane the steric structure represented by B 10 C 2 H 2. At this time, the aromatic compound may be substituted one or two instead of H of the carborane.
상기 방향족 화합물은 분자 내에 1개 또는 2개 이상의 페닐기를 가지는 것이면 제한되지 않는다. 카보란의 H자리에 방향족 화합물의 페닐기가 치환 결합된다. The aromatic compound is not limited as long as it has one or two or more phenyl groups in the molecule. The phenyl group of an aromatic compound is substituted by H-position of carborane.
바람직한 구현 예에 따라서, 상기 방향족 화합물은 1개 이상의 페닐기와 1개 이상의 질소(N) 원자를 가지는 화합물로부터 선택된다. 예를 들어, 방향족 화합물은 페닐기와 질소(N)를 가지는 화합물로서, 전하 이동도가 좋은 트리페닐 아민계 화합물 또는 카바졸계 화합물 등으로부터 선택되면 좋다. 카보란에 방향족 화합물로서 트리페닐 아민계 화합물이나 카바졸계 화합물이 치환된 경우, 유리 전이 온도(Tg) 등의 열적 특성과 함께 전하 모빌리티 등의 전기적 특성 등에서 바람직하다. According to a preferred embodiment, the aromatic compound is selected from compounds having at least one phenyl group and at least one nitrogen (N) atom. For example, the aromatic compound is a compound having a phenyl group and nitrogen (N), and may be selected from triphenyl amine compounds, carbazole compounds, and the like having good charge mobility. When a triphenyl amine compound or a carbazole compound is substituted as an aromatic compound in a carborane, it is preferable from electrical characteristics, such as charge mobility, with thermal characteristics, such as glass transition temperature (Tg).
본 발명에서, 상기 트리페닐 아민계 화합물은 분자 내에 3개의 페닐기와 1개 이상의 질소(N)를 가지는 것이면 제한되지 않는다. 트리페닐 아민계 화합물은, 예를 들어 분자 내에 3개의 페닐기와 1개 이상의 질소(N)를 가지는 트리페닐 아민을 포함하되, 상기 트리페닐 아민에 어떠한 다른 화합물이 결합되어 있어도 좋다. 예를 들어, 트리페닐 아민의 페닐기에 하나 이상의 알킬, 아릴(하나 이상의 페닐기를 가지는 화합물) 및 헤테로고리 화합물 등이 결합되어 있어도 좋다. In the present invention, the triphenyl amine compound is not limited as long as it has three phenyl groups and one or more nitrogen (N) in the molecule. The triphenyl amine compound includes, for example, triphenyl amine having three phenyl groups and at least one nitrogen (N) in a molecule, but any other compound may be bonded to the triphenyl amine. For example, one or more alkyl, aryl (compound having one or more phenyl groups), heterocyclic compounds, or the like may be bonded to the phenyl group of the triphenyl amine.
또한, 본 발명에서, 상기 카바졸계 화합물은 분자 내에 하나 이상의 카바졸 구조를 가지는 것이면 제한되지 않는다. 카바졸계 화합물은, 구체적으로 질소(N)를 포함하는 5원자 고리의 양쪽 면에 6원자 페닐기(벤젠고리) 2 개가 결합된 카바졸을 가지는 것이면 제한되지 않으며, 상기 카바졸에 어떠한 다른 화합물이 결합되어 있어도 좋다. 예를 들어, 카바졸에 하나 이상의 알킬, 아릴(하나 이상의 페닐기를 가지는 화합물) 및 헤테로고리 화합물 등이 결합되어 있어도 좋다. In addition, in the present invention, the carbazole compound is not limited as long as it has at least one carbazole structure in the molecule. The carbazole compound is not particularly limited as long as it has carbazole in which two 6-membered phenyl groups (benzene rings) are bonded to both sides of a 5-membered ring containing nitrogen (N), and any other compound is bound to the carbazole. You may be. For example, one or more alkyl, aryl (compound having one or more phenyl groups), heterocyclic compounds, or the like may be bonded to the carbazole.
바람직한 구현 예에 따라서, 상기 방향족 화합물은 페닐기를 가지되, 상기 페닐기에는 하나 이상의 알킬기(CnH2n +1- ; 여기서, n은 제한되지 않으며, 예를 들어 1 ~ 20이다.)가 결합되어 있는 것이 좋다. 이와 같이 방향족 화합물의 페닐기에 알킬기가 결합되어 있는 경우, 전기화학적 안정성 등에 유리하다. According to a preferred embodiment, the aromatic compound has a phenyl group, wherein at least one alkyl group (C n H 2n +1 -where n is not limited, for example, 1 to 20) is bonded to the phenyl group. It is good to be. Thus, when the alkyl group is bonded to the phenyl group of the aromatic compound, it is advantageous for electrochemical stability and the like.
예를 들어, 상기 방향족 화합물이 트리페닐 아민계 화합물로부터 선택된 경우, 상기 트리페닐 아민계 화합물의 3개의 페닐기 중에서 적어도 1개 이상의 페닐기에는 하나 이상의 알킬기가 결합되어 있는 것이 좋다. 또한, 상기 방향족 화합물이 카바졸계 화합물로부터 선택된 경우, 상기 카바졸계 화합물의 2개의 페닐기 중에서 적어도 1개 이상의 페닐기에는 하나 이상의 알킬기가 결합되어 있는 것이 좋다. For example, when the aromatic compound is selected from triphenyl amine compounds, at least one phenyl group of three phenyl groups of the triphenyl amine compound may be bonded to one or more alkyl groups. In addition, when the aromatic compound is selected from a carbazole compound, at least one alkyl group may be bonded to at least one phenyl group among the two phenyl groups of the carbazole compound.
또한, 본 발명에서 제공하는 화합물은 2개의 방향족 화합물이 치환된 구조를 가지는 것이 좋다. 즉, 카보란에 상기와 같은 방향족 화합물 2개가 치환되어 있는 것이 좋다. 보다 구체적인 구현예에 따라서, 본 발명에서 제공하는 화합물은, 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물로부터 선택되는 것이 좋다.
In addition, the compound provided in the present invention preferably has a structure in which two aromatic compounds are substituted. That is, it is preferable that two aromatic compounds as above are substituted by carborane. According to a more specific embodiment, the compound provided in the present invention is preferably selected from the compounds represented by the following formula (1) or (2).
[화학식 1][Formula 1]
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 1 및 화학식 2에서, CB는 카보란이다. 그리고 상기 화학식 1 및 2에서 R1, R2, R3 및 R4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 이들은 각각 수소(H) 또는 알킬기이다. 상기 알킬기는 제한되지 않는다. 즉, 알킬기의 탄소 수는 제한되지 않는다. 알킬기는, 예를 들어 C1 ~ C20의 탄소 수를 가질 수 있다.
In Formula 1 and Formula 2, CB is carborane. In addition, in Formulas 1 and 2, R 1 , R 2 , R 3, and R 4 may be the same as or different from each other, and each of them is hydrogen (H) or an alkyl group. The alkyl group is not limited. That is, the carbon number of the alkyl group is not limited. The alkyl group may have, for example, a carbon number of C1 to C20.
상기 알킬기는, 구체적인 예를 들어 메틸기(methyl group), 에틸기(ethyl group), 프로필기(propyl group) 및 부틸기(butyl group) 등으로부터 선택될 수 있으나, 이들로 제한되지 않는다. 그리고 상기 프로필기(propyl group)는 n-프로필기(n-propyl group) 및 i-프로필기(iso-propyl group)를 포함하며, 상기 부틸기(butyl group)는 n-부틸기(n-butyl group), i-부틸기(iso-butyl group) 및 t-부틸기(tertiary-butyl group)를 포함한다. 상기 화학식 1 및 2의 R1, R2, R3 및 R4 중에서 선택된 하나 이상은 알킬기인 것이 좋다. The alkyl group may be selected from, for example, a methyl group, an ethyl group, an propyl group, a butyl group, and the like, but is not limited thereto. The propyl group includes n-propyl group and i-propyl group, and the butyl group is n-butyl group. group), i-butyl group (iso-butyl group) and t-butyl group (tertiary-butyl group). At least one selected from R 1 , R 2 , R 3, and R 4 of Formulas 1 and 2 may be an alkyl group.
상기 화학식 1 및 2에 예시한 바와 같이, 카보란(CB)에는 2개의 방향족 화합물이 치환된 것이 좋다. 화학식 1은 카보란(CB)에 방향족 화합물로서 2개의 트리페닐 아민계 화합물이 치환된 구조를 보인 것이고, 화학식 2은 카보란(CB)에 방향족 화합물로서 2개의 카바졸계 화합물이 치환된 구조를 보인 것이다. As illustrated in Chemical Formulas 1 and 2 above, two aromatic compounds may be substituted in the carborane (CB). Formula 1 shows a structure in which two triphenyl amine compounds are substituted as an aromatic compound in carborane (CB), and Formula 2 shows a structure in which two carbazole compounds are substituted as an aromatic compound in carborane (CB) will be.
이때, 카보란에 2개의 방향족 화합물이 치환된 경우, 상기 2개의 방향족 화합물은 카보란의 오르토(o-), 메타(m-) 또는 파라(p-) 위치에 치환될 수 있다. 방향족 화합물은, 바람직하게는 카보란의 m- 위치 또는 p- 위치에 치환된 것이 좋으며, 보다 바람직하게는 p- 위치에 치환된 것이 좋다. 방향족 화합물이 p- 위치에 치환된 경우, 높은 유리 전이 온도(Tg)와 전하 모빌리티 등을 갖는다. In this case, when two aromatic compounds are substituted in the carborane, the two aromatic compounds may be substituted at the ortho (o-), meta (m-) or para (p-) positions of the carborane. The aromatic compound is preferably substituted at the m-position or p-position of the carborane, and more preferably substituted at the p-position. When the aromatic compound is substituted at the p- position, it has a high glass transition temperature (Tg), charge mobility and the like.
상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 카보란에 방향족 화합물(바람직하게는, 트리페닐 아민계 화합물 또는 카바졸계 화합물)이 치환된 구조를 갖는다. 하기 화학식 3 및 화학식 4에는 본 발명에 따른 화합물의 구체적인 몇 가지 예를 구조식으로 예시하였다. 이때, 하기 화학식 3 및 4에서, 카보란(-B10C2-)은 분자 모형으로 나타내었다. 그리고 하기 화학식 3 및 4에서, R5는 알킬기이다. As described above, the compound according to the present invention has a structure in which an aromatic compound (preferably triphenyl amine compound or carbazole compound) is substituted for carborane. In Chemical Formulas 3 and 4, specific examples of the compound according to the present invention are illustrated as structural formulas. In this case, in the following Chemical Formulas 3 and 4, carborane (-B 10 C 2- ) is represented by a molecular model. And in the following Chemical Formulas 3 and 4, R 5 is an alkyl group.
본 발명에 따른 화합물은, 구체적인 예를 들어 하기 화학식 3 및 4에 나열된 군중에서 선택될 수 있다. 바람직하게는, 방향족 화합물이 트리페닐 아민계 화합물이나 카바졸계 화합물로부터 선택된 구조를 예시한 것으로서, 하기 화학식 4에 나열된 군중에서 선택될 수 있으며, 이들 중에서도 알킬기(R5)가 결합된 것으로부터 선택되는 것이 좋다. 이때, 화학식 4에는 페닐기에 1개의 알킬기(R5)가 결합된 것을 예시하였지만, 페닐기에는 1개 내지 4개의 알킬기(R5)가 결합될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 하기 화학식 3및 4에 나열된 군중에서, 바람직하게는 방향족 화합물이 카보란의 p- 위치에 결합된 화합물로부터 선택될 수 있다.
The compounds according to the invention can be selected from the crowds listed in the following formulas (3) and (4), for example. Preferably, the aromatic compound exemplifies a structure selected from a triphenyl amine compound or a carbazole compound, and may be selected from the group listed in the following general formula (4), and among these, an alkyl group (R 5 ) is selected from the bond. It is good. In this case, in the formula (4) has been illustrated that one alkyl group (R 5 ) is bonded to the phenyl group, 1 to 4 alkyl groups (R 5 ) may be bonded to the phenyl group. Furthermore, the compounds according to the invention can be selected from the groups listed in the following formulas (3) and (4), preferably from compounds in which aromatic compounds are bonded to the p- position of the carborane.
[화학식 3](3)
[화학식 4][Formula 4]
한편, 본 발명에 따른 화합물은 다양한 방법으로 합성(제조)될 수 있다. 바람직한 구현 예에 따라서, 카보란에 트리페닐 아민계 화합물을 치환시키는 경우, 이는 예를 들어 Br(bromine)이 치환된 트리페닐 아민을 합성한 다음, 여기에 촉매와 용매 등의 존재 하에서 카보란(o-, m-, 또는 p-)을 치환 반응시켜 합성(화학식 1에서 R1, R2, R3 및 R4가 H인 것)될 수 있다. 다른 예를 들어, 알킬 트리페닐 아민을 합성한 다음, 여기에 촉매와 용매 등의 존재 하에서 카보란(o-, m-, 또는 p-)을 치환 반응시켜 합성(화학식 1에서 R1, R2, R3 및 R4가 알킬기인 것)될 수 있다. 아울러, 촉매와 용매 등의 존재 하에서, 카바졸(또는 알킬기가 결합된 카바졸)에 카보란(o-, m-, 또는 p-)을 치환 반응시켜 합성(화학식 2에서 R1, R2, R3 및 R4가 H 또는 알킬기인 것)될 수 있다. On the other hand, the compounds according to the invention can be synthesized (manufactured) in a variety of ways. According to a preferred embodiment, when triphenyl amine-based compound is substituted with carborane, it is synthesized, for example, by triphenyl amine substituted with Br (bromine), and then carbolan ( o-, m-, or p-) may be synthesized by substitution reaction (wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in Formula 1 is H). For another example, the synthesis of alkyl triphenyl amine and then substitution reaction of carborane (o-, m-, or p-) in the presence of a catalyst, a solvent, and the like (R 1 , R 2 in Formula 1) , R 3 and R 4 are alkyl groups). In addition, in the presence of a catalyst, a solvent, and the like, carbazole (or carbazole to which an alkyl group is bonded) is substituted with carborane (o-, m-, or p-) for synthesis (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be H or an alkyl group).
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 카보란에 방향족 화합물(바람직하게는, 트리페닐 아민계 화합물 또는 카바졸 화합물)이 치환된 특정 구조의 화합물로서, 이는 높은 삼중항 에너지(ET)와 넓은 에너지 밴드 갭을 갖는다. 또한, 유리 전이 온도(Tg) 등의 열적 안정성과 전하 모빌리티 등의 전기적 특성이 종래 일반적으로 사용되는 TAPC나 카바졸 화합물에 비해 뛰어나다. As described above, the compound according to the present invention is a compound having a specific structure in which an aromatic compound (preferably triphenyl amine compound or carbazole compound) is substituted for carborane, which has a high triplet energy (ET) and Has a wide energy band gap. In addition, thermal stability such as glass transition temperature (Tg) and electrical properties such as charge mobility are superior to those of TAPC and carbazole compounds which are generally used in the past.
이에 따라, 본 발명에 따른 화합물은 열적 안정성과 전기적 특성(전하 수송 특성 등) 등이 요구되는 제품, 예를 들어 유기발광소자(OLED), 보다 구체적인 예를 들어 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)의 전하 수송체로 적용되어 우수한 발광 효율을 구현한다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 전기화학적 안정성이 높아 청색 인광 유기발광소자(PhOLED) 등의 소자에 장수명 특성을 갖게 한다.
Accordingly, the compound according to the present invention is a product that requires thermal stability and electrical properties (such as charge transport characteristics), such as an organic light emitting device (OLED), more specifically, a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED) It is applied as a charge transporter to realize excellent luminous efficiency. In addition, the compound according to the present invention has a high electrochemical stability and has a long life characteristics in devices such as blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED).
한편, 본 발명에 따른 전하 수송 재료는 상기 본 발명에 따른 화합물을 포함한다. 본 발명에 따른 전하 수송 재료는, 예를 들어 유기발광소자(OLED), 구체적인 예를 들어 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)의 전하(전공 및 전자) 수송체로 유용하게 사용되며, 바람직하게는 정공 수송체로 매우 유용하게 사용된다. On the other hand, the charge transport material according to the present invention comprises the compound according to the present invention. The charge transport material according to the present invention is usefully used as a charge (electron and electron) transporter of, for example, an organic light emitting device (OLED), for example, a blue phosphorescent organic light emitting device (PhOLED), and preferably a hole transporter. Sieve is very useful.
또한, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 상기 본 발명에 따른 화합물을 포함한다. 구체적으로, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 통상과 같이 다수의 유기 박막층을 가질 수 있으며, 이때 상기 다수의 유기 박막층 중에서 적어도 하나 이상의 층은 상기 본 발명에 따른 화합물을 전하 수송 재료로 포함한다. In addition, the blue phosphorescent organic light emitting diode (PhOLED) according to the present invention includes the compound according to the present invention. Specifically, the blue phosphorescent organic light emitting diode (PhOLED) according to the present invention may have a plurality of organic thin film layers as usual, wherein at least one of the plurality of organic thin film layers is a charge transport material for the compound according to the present invention. It includes.
구체적인 구현 예에 따라서, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 통상과 같이 양극(anode); 상기 양극 상에 형성된 정공 수송층(HTL); 상기 정공 수송층(HTL) 상에 형성된 발광층(EML); 상기 발광층(EML) 상에 형성된 전자 수송층(ETL); 및 상기 전자 수송층(ETL) 상에 형성된 음극(cathode)을 포함하는 다층 구조를 가질 수 있다. According to a specific embodiment, the blue phosphorescent organic light emitting diode (PhOLED) according to the present invention includes an anode as usual; A hole transport layer (HTL) formed on the anode; An emission layer EML formed on the hole transport layer HTL; An electron transport layer ETL formed on the emission layer EML; And it may have a multi-layer structure including a cathode (cathode) formed on the electron transport layer (ETL).
또한, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는, 경우에 따라서 상기 양극과 정공 수송층(HTL)의 사이에 형성된 정공 주입층(hole injection layer, HIT); 및 상기 전자 수송층(ETL)과 음극의 사이에 형성된 전자 주입층(electron injection layer, EIL) 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 아울러, 본 발명에 따른 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)는 상기 각 층들을 지지하기 위한 기판(substrate)을 포함할 수 있다. In addition, a blue phosphorescent organic light emitting diode (PhOLED) according to the present invention may include a hole injection layer (HIT) formed between the anode and the hole transport layer (HTL) in some cases; And at least one selected from an electron injection layer EIL formed between the electron transport layer ETL and the cathode. In addition, the blue phosphorescent organic light emitting diode (PhOLED) according to the present invention may include a substrate for supporting the respective layers.
이때, 상기 정공 수송층(HTL), 발광층(EML) 및 전자 수송층(ETL) 중에서 선택된 하나 이상은 상기 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 것이 좋다. 바람직하게는, 적어도 정공 수송층(HTL)은 상기 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 것이 좋다. In this case, at least one selected from the hole transport layer (HTL), the light emitting layer (EML) and the electron transport layer (ETL) may include the compound according to the present invention. Preferably, at least the hole transport layer (HTL) comprises the compound according to the invention.
상기 기판은 지지력을 갖는 것이면 좋으며, 이는 예를 들어 유리 기판이나 고분자 기판 등으로부터 선택될 수 있다. 또한, 기판은 플렉시블(flexible)을 고려한다면 고분자 기판으로부터 선택될 수 있으며, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 및 폴리카보네이트(PC) 등으로부터 선택된 하나 이상의 수지를 포함하는 필름을 사용할 수 있다.The substrate may be one having a supporting force, which may be selected from, for example, a glass substrate or a polymer substrate. In addition, the substrate may be selected from a polymer substrate if flexible is considered, and for example, may include at least one resin selected from polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), and the like. Films can be used.
상기 양극은 특별히 제한되지 않으며, 이는 예를 들어 인듐-주석-옥사이드(ITO), 인듐-아연-옥사이드(IZO), 텅스텐 옥사이드(WO), 주석 옥사이드(SnO), 아연 옥사이드(ZnO) 및 아연-알루미늄-옥사이드(ZAO) 등의 금속 옥사이드; 티타늄 니트라이드 등의 금속 니트라이드; 금, 백금, 은, 구리, 알루미늄, 니켈, 코발트, 리드, 몰리브덴, 텅스텐, 탄탈륨, 니오븀 등의 금속; 이러한 금속의 합금 또는 구리 요오드화물의 합금; 그리고 폴리아닐린, 폴리티오핀, 폴리피롤, 폴리페닐렌비닐렌, 폴리(3-메틸티오핀), 및 폴리페닐렌설파이드 등의 전도성 중합체; 등으로부터 선택된 재질로 구성될 수 있다. 양극은, 구체적인 예를 들어 ITO, IZO 및 WO 등으로부터 선택된 투명전극으로부터 선택될 수 있다. The anode is not particularly limited, for example, indium-tin-oxide (ITO), indium zinc-oxide (IZO), tungsten oxide (WO), tin oxide (SnO), zinc oxide (ZnO) and zinc- Metal oxides such as aluminum oxide (ZAO); Metal nitrides such as titanium nitride; Metals such as gold, platinum, silver, copper, aluminum, nickel, cobalt, lead, molybdenum, tungsten, tantalum and niobium; An alloy of such a metal or an alloy of copper iodide; And conductive polymers such as polyaniline, polythiopine, polypyrrole, polyphenylenevinylene, poly (3-methylthiopine), and polyphenylene sulfide; It may be made of a material selected from the back. The anode may be selected from, for example, a transparent electrode selected from ITO, IZO, WO and the like.
상기 정공 수송층(HTL)은 전술한 바와 같이 상기 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 것이 좋다. 또한, 정공 수송층(HTL)은 상기 본 발명에 따른 화합물 이외에, 종래 통상적으로 사용되는 정공 수송 물질을 더 포함할 수 있다. As described above, the hole transport layer HTL may include the compound according to the present invention. Further, the hole transport layer (HTL) may further include conventionally used hole transport materials in addition to the compounds according to the present invention.
상기 발광층(EML)은 단층 또는 복층으로 구성될 수 있으며, 이는 전하 이송을 위한 호스트(host)와 인광 특성을 위한 도판트(dopant)를 포함한다. 이때, 상기 호스트는 통상적인 것을 사용하거나, 상기 본 발명에 따른 화합물을 포함할 수 있다. The light emitting layer EML may be configured as a single layer or a multilayer, and includes a host for charge transfer and a dopant for phosphorescent properties. In this case, the host may use a conventional one or include the compound according to the present invention.
상기 발광층(EML)의 호스트는, 통상적인 것으로서 예를 들어 4,4'-N,N-디카바졸비페닐(CBP), 1,3-N,N-디카바졸벤젠(mCP) 및 이들의 유도체를 사용할 수 있다. 또한, 상기 호스트 재료는, (4,4'-비스(2,2-디페닐-에텐-1-일)디페닐(DPVBi), 비스(스티릴)아민(DSA)계, 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(트리페닐실록시)알루미늄(III)(SAlq), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(파라-페놀라토)알루미늄(III)(BAlq), 3-(비페닐-4-일)-5-(4-디메틸아미노)4-(4-에틸페닐)-1,2,4-트리아졸(p-EtTAZ), 3-(4-비페닐)-4-페닐-5-(4-터셔리-부틸페닐)-1,2,4-트리아졸(TAZ), 2,2',7,7'-테트라키스(비-페닐-4-일)-9,9'-스피로플루오렌(Spiro-DPVBI), 트리스(파라-터-페닐-4-일)아민(p-TTA), 5,5-비스(디메지틸보릴)-2,2-비티오펜(BMB-2T) 및 퍼릴렌(perylene) 등으로부터 선택될 수 있다. 그리고 상기 나열한 재료에 상기 본 발명에 따른 화합물이 혼합 구성될 수 있다. The host of the light emitting layer (EML) is conventional, for example, 4,4'-N, N- dicarbazole biphenyl (CBP), 1,3-N, N- dicarbazole benzene (mCP) and derivatives thereof Can be used. In addition, the said host material is (4,4'-bis (2, 2- diphenyl-ethen- 1-yl) diphenyl (DPVBi), bis (styryl) amine (DSA) type, bis (2-methyl) -8-quinolinolato) (triphenylsiloxy) aluminum (III) (SAlq), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (para-phenolato) aluminum (III) (BAlq), 3 -(Biphenyl-4-yl) -5- (4-dimethylamino) 4- (4-ethylphenyl) -1,2,4-triazole (p-EtTAZ), 3- (4-biphenyl)- 4-phenyl-5- (4-tert-butylphenyl) -1,2,4-triazole (TAZ), 2,2 ', 7,7'-tetrakis (non-phenyl-4-yl)- 9,9'-Spirofluorene (Spiro-DPVBI), tris (para-ter-phenyl-4-yl) amine (p-TTA), 5,5-bis (dimethylbutylboryl) -2,2-bity It may be selected from offen (BMB-2T), perylene, and the like. The compound according to the present invention may be mixed with the above-listed materials.
또한, 상기 발광층(EML)의 도판트는 통상적으로 사용되는 FIr6 및 FIrpic 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있으며, 이외에 DCM1(4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(파라-디메틸아미노스틸릴)-4H-피란), 디시아노메틸렌-2-메틸-6-(줄로리딘-4-일-비닐)-4H-피란), 디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란), 디시아노메틸렌)-2-터셔리부틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란), 디시아노메틸렌)-2-아이소프로필-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란) 및 나일레드(Nile red) 및 루브렌(Rubrene) 등으로부터 선택될 수 있다. In addition, the dopant of the emission layer (EML) may be used at least one selected from commonly used FIr6, FIrpic and the like, in addition to DCM1 (4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (para-dimethylamino styryl) -4H-pyran), dicyanomethylene-2-methyl-6- (zulolidin-4-yl-vinyl) -4H-pyran), dicyanomethylene) -2-methyl-6- (1,1,7 , 7-tetramethylzuloridyl-9-enyl) -4H-pyran), dicyanomethylene) -2-tertbutylbutyl-6- (1,1,7,7-tetramethylzololidyl-9-enyl ) -4H-pyran), dicyanomethylene) -2-isopropyl-6- (1,1,7,7-tetramethylzololidyl-9-enyl) -4H-pyran) and nile red And Rubrene and the like.
상기 전자 수송층(ETL)은 통상적인 것을 사용하거나, 상기 본 발명에 따른 화합물을 포함할 수 있다. 전자 수송층(ETL)은 통상적인 것으로서, 예를 들어 아릴-치환된 옥사디아졸, 아릴-치환된 트리아졸, 아릴-치환된 펜안트롤린, 벤족사졸 및 벤즈시아졸 화합물 등으로부터 선택될 수 있으며, 구체적인 예를 들면, 4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐-아미노]비페닐(BAlq), 1,3-비스(N,N-t-부틸-페닐)-1,3,4-옥사디아졸(OXD-7), 3-페닐-4-(1'-나프틸)-5-페닐-1,2,4-트리아졸(TAZ), 및 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3) 등을 들 수 있다. 그리고 상기 나열한 물질에 상기 본 발명에 따른 화합물이 혼합 구성될 수 있다. The electron transport layer (ETL) may be conventional or may include a compound according to the present invention. The electron transport layer (ETL) is conventional and may be selected, for example, from aryl-substituted oxadiazoles, aryl-substituted triazoles, aryl-substituted phenantholins, benzoxazoles, benzoxazole compounds and the like. Specific examples include 4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino] biphenyl (BAlq), 1,3-bis (N, Nt-butyl-phenyl) -1,3,4 -Oxadiazole (OXD-7), 3-phenyl-4- (1'-naphthyl) -5-phenyl-1,2,4-triazole (TAZ), and tris (8-quinolinato) aluminum (III) (Alq3) etc. are mentioned. And the compound according to the present invention may be mixed with the substances listed above.
아울러, 상기 정공 주입층(HIL) 및 전자 주입층(EIL)의 경우에도 통상과 같은 것을 사용할 수 있다. 이들은 예를 들어, 통상적으로서 사용되는 4,4'-비스{N-(1-나프틸)-N-페닐-아미노}비페닐(α-NPD), PEDOT/PSS, 구리 프탈로시아닌(CuPc), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐페닐아미노)트리페닐아민(m-MTDATA), 및 4,4',4"-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐-아미노)-트리페닐아민(2-TNATA) 등의 물질로부터 선택될 수 있다. In addition, in the case of the hole injection layer HIL and the electron injection layer EIL, the same ones as usual may be used. These are, for example, 4,4'-bis {N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino} biphenyl (α-NPD), PEDOT / PSS, copper phthalocyanine (CuPc), 4, which are commonly used. , 4 ', 4 "-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine (m-MTDATA), and 4,4', 4" -tris (N- (2-naphthyl) -N-phenyl-amino) -Triphenylamine (2-TNATA) and the like.
상기 음극은 제한되지 않으며, 이는 통상적인 것을 사용할 수 있다. 음극은 금속으로부터 선택될 수 있다. 음극은, 예를 들어 Al, Ca, Mg 및 Ag 등으로부터 선택된 하나 또는 2 이상의 합금을 포함할 수 있으며, 구체적인 예를 들어 Al 또는 Al을 포함하는 합금에 LiF이 코팅된 것을 사용할 수 있다. The negative electrode is not limited, and a conventional one can be used. The negative electrode can be selected from metals. The negative electrode may include, for example, one or two or more alloys selected from Al, Ca, Mg, Ag, and the like, and for example, LiF coated with an alloy containing Al or Al may be used.
또한, 본 발명에서 청색 인광 유기발광소자(PhOLED)를 구성하는 상기 각 층들의 두께는 제한되지 않는다. 아울러, 상기 각 층들은 통상과 같은 방법, 예를 들어 각 층에 따라 스퍼터링 등의 진공 증착법이나, 액상 코팅 후의 건조, 또는 코팅 후의 소성 등을 형성될 수 있으며, 그 형성방법은 제한되지 않는다.
In addition, in the present invention, the thickness of each layer constituting the blue phosphorescent organic light emitting diode (PhOLED) is not limited. In addition, each of the above layers may be formed in the same manner as usual, for example, vacuum deposition such as sputtering, drying after liquid coating, or baking after coating, and the method of formation is not limited.
이하, 본 발명의 실시 예 및 비교 예를 예시한다. 하기의 실시 예는 본 발명의 이해를 돕도록 하기 위해 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention are illustrated. The following examples are provided only to help understanding of the present invention, and the technical scope of the present invention is not limited thereto.
[실시예 1] Example 1
다음과 같은 과정을 통해 카보란의 o- 위치에 카바졸 유도체 화합물이 치환된 화합물(화학식 5)을 합성(제조)하였다. The compound (Formula 5) in which the carbazole derivative compound was substituted at the o-position of carborane was synthesized through the following procedure.
1. 9-(4-브로모페닐)카바졸(4.00g), 1-에티닐-4-(N-카바졸릴)벤젠(3.20g), Pd(PH3)2Cl2, 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센 (1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene, 이하 dppf), CuI를 톨루엔에 녹인 용액에 트리에틸아민을 넣고 110℃에서 12시간 교반한다. 물을 가한 다음 유기층을 메틸렌클로라이드로 추출하고 황산 마그네슘으로 건조 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 1,2-비스(4-(N-카바졸릴)페닐)아세틸렌(3.16g)을 얻었다. 1.9- (4-bromophenyl) carbazole (4.00g), 1-ethynyl-4- (N-carbazolyl) benzene (3.20g), Pd (PH 3 ) 2 Cl 2 , 1,1 ' Triethylamine was added to a solution of bis (diphenylphosphino) ferrocene (1,1'-Bis (diphenylphosphino) ferrocene, hereinafter referred to as dppf) and CuI in toluene, followed by stirring at 110 ° C for 12 hours. Water was added, the organic layer was extracted with methylene chloride, dried over magnesium sulfate and purified by column chromatography to obtain 1,2-bis (4- (N-carbazolyl) phenyl) acetylene (3.16 g).
2. 데카보란(B10H14)(0.80g)과 N,N-디메틸아닐린(1.96g)을 톨루엔에 녹인 뒤 상온에서 30분간 교반한 다음 온도를 100oC로 올려 2시간 교반한다. 40 oC로 온도를 내린 후 1,2-비스(4-(N-카바졸릴)페닐)아세틸렌(3.0g)을 한번에 가한 후 16시간동안 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 메탄올을 약간 넣어 반응을 종결한다. 용매를 감압 증류하여 제거한 후 물과 메틸렌클로라이드로 추출한 다음 유기층을 황산 마그네슘으로 건조, 여과하고 컬럼으로 정제하여 하얀색의 분말(2.51g)을 최종 생성물로 얻었다.2. Dissolve decaborane (B 10 H 14 ) (0.80g) and N, N-dimethylaniline (1.96g) in toluene, stir at room temperature for 30 minutes, and raise the temperature to 100 o C and stir for 2 hours. After cooling to 40 ° C., 1,2-bis (4- (N-carbazolyl) phenyl) acetylene (3.0 g) is added at once and refluxed for 16 hours. After cooling to room temperature, add methanol to terminate the reaction. The solvent was distilled off under reduced pressure, extracted with water and methylene chloride, and then the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered and purified by column to obtain a white powder (2.51 g) as a final product.
위와 같이 합성된 본 실시예 1에 따른 최종 생성물은 카보란의 o- 위치에 카바졸 유도체화합물이 치환된 화합물로서, 하기 화학식 5에 보인 바와 같으며, 이는 1H-NMR 분석을 통해 확인하였다.The final product according to Example 1 synthesized as described above is a compound in which the carbazole derivative compound is substituted at the o-position of carborane, as shown in the following Formula 5, which was confirmed by 1 H-NMR analysis.
1H-NMR(CDCl3):δ 8.15(d, 4H), 7.83(d, 4H), 7.83(d, 4H), 7.62(d, 4H), 7.49(d, 4H), 7.41(t, 4H), 7.29(t, 4H), 3.70-1.63(br, 10H, B-H)
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 8.15 (d, 4H), 7.83 (d, 4H), 7.83 (d, 4H), 7.62 (d, 4H), 7.49 (d, 4H), 7.41 (t, 4H ), 7.29 (t, 4H), 3.70-1.63 (br, 10H, BH)
[화학식 5][Chemical Formula 5]
[실시예 2] [Example 2]
다음과 같은 과정을 통해 카보란의 m- 위치에 카바졸 유도체 화합물이 치환된 화합물(화학식 6)을 합성(제조)하였다. The compound (Formula 6) in which the carbazole derivative compound was substituted at the m- position of carborane was synthesized through the following procedure.
m-카보란(1.44 g)을 디메톡시에탄(DME) 15 ml에 녹인 용액을 -5 oC, 질소 기체하에서 n-부틸리튬(n-BuLi)(2.5M 헥산 용액, 8.2 mL)에 천천히 적가한다. 반응 혼합물을 30분 동안 교반시킨 후 염화구리(I)(2.2 g)를 한번에 첨가한 다음 실온에서 1시간 교반한다. 위 용액에 피리딘(12 mL)과 9-(4-브로모페닐)카바졸(7.72 g)을 한 번에 첨가 후 24시간 동안 환류시킨다. 반응이 끝난 후 감압 하에서 용매를 제거한 뒤, 증류잔사를 물과 메틸렌클로라이드로 추출하여 얻어진 유기층을 황산 마그네슘으로 건조, 여과하고 컬럼으로 정제하여 하얀색의 분말(1.20g)을 최종 생성물로 얻었다.
A solution of m-carborane (1.44 g) dissolved in 15 ml of dimethoxyethane (DME) was slowly added dropwise to -5 o C and n-butyllithium (n-BuLi) (2.5 M hexane solution, 8.2 mL) under nitrogen gas. do. The reaction mixture is stirred for 30 minutes, then copper chloride (I) (2.2 g) is added in one portion and then stirred at room temperature for 1 hour. Pyridine (12 mL) and 9- (4-bromophenyl) carbazole (7.72 g) were added to the solution at once and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed under reduced pressure, and the organic layer obtained by extracting the distillation residue with water and methylene chloride was dried over magnesium sulfate, filtered and purified by column to obtain a white powder (1.20 g) as a final product.
위와 같이 합성된 본 실시예 2에 따른 최종 생성물은 카보란의 m- 위치에 카바졸 유도체화합물이 치환된 화합물로서, 하기 화학식 6에 보인 바와 같으며, 이는 1H-NMR 분석을 통해 확인하였다.The final product according to the present Example 2 synthesized as described above is a compound substituted with a carbazole derivative compound in the m- position of the carborane, as shown in the following formula (6), which was confirmed by 1 H-NMR analysis.
1H-NMR(CDCl3): δ 8.15(d, 4H), 7.75(d, 4H), 7.53(d, 4H), 7.44(m, 8H), 7.28(t, 4H), 3.81-1.70(br, 10H, B-H) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 8.15 (d, 4H), 7.75 (d, 4H), 7.53 (d, 4H), 7.44 (m, 8H), 7.28 (t, 4H), 3.81-1.70 (br , 10H, BH)
[화학식 6][Formula 6]
[실시예 3] [Example 3]
상기 실시예 2와 대비하여, m-카보란 대신에 p-카보란(p-carborane)을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성(제조)하였다. In contrast to Example 2, p-carborane was used in place of m-carborane (p-carborane) was synthesized in the same manner (preparation).
위와 같이 합성된 본 실시예 3에 따른 최종 생성물은 카보란의 p- 위치에 카바졸유도체 화합물이 치환된 화합물로서, 하기 화학식 7에 보인 바와 같으며, 이는 1H-NMR 분석을 통해 확인하였다.The final product according to the present Example 3 synthesized as described above is a compound in which the carbazole derivative compound is substituted at the p- position of carborane, as shown in the following Chemical Formula 7, which was confirmed by 1 H-NMR analysis.
1H-NMR(CDCl3):δ 8.14(d, 4H), 7.49(d, 4H), 7.41(m, 8H), 7.41(m, 4H), 7.29(m, 4H), 3.79-1.62(br, 10H, B-H) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 8.14 (d, 4H), 7.49 (d, 4H), 7.41 (m, 8H), 7.41 (m, 4H), 7.29 (m, 4H), 3.79-1.62 (br , 10H, BH)
[화학식 7][Formula 7]
[실시예 4] Example 4
다음과 같은 과정을 통해 카보란의 p- 위치에 트리페닐 아민이 치환된 화합물(화학식 8)을 합성(제조)하였다. The compound (formula 8) in which triphenyl amine was substituted at the p- position of carborane was synthesized through the following procedure.
1. 디페닐아민(diphenylamine)(2.14g)과 4-브로모-아이오도벤젠(4-bromo-iodobenzene) (4.3g)을 o-크실렌 10 mL에 현탁시키고 100 oC로 가열 후 염화구리(I)(CuCl)와 1,10-페난트롤린(1,10-phenanthroline)을 가하고 145 oC에서 1시간 동안 강하게 교반한다. 반응을 종결하고 반응 혼합물에 톨루엔을 넣고 여과한 후 여액을 감압증류하고 컬럼 크로마토그래피로 정제한 것을 메탄올에서 재결정하면 흰색 분말의 4-브로모-N,N-디페닐아닐린(4-bromo-N,N-diphenylaniline)을 얻는다.Diphenylamine (2.14 g) and 4-bromo-iodobenzene (4.3 g) are suspended in 10 mL of o-xylene, heated to 100 o C and copper chloride ( I) (CuCl) and 1,10-phenanthroline were added and vigorously stirred at 145 ° C. for 1 hour. The reaction was terminated, toluene was added to the reaction mixture, the filtrate was filtered, the filtrate was distilled under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography, and then recrystallized from methanol. , N-diphenylaniline).
2. p-카보란(1.44 g)에 DME 15 ml를 넣은 용액을 -5oC, 질소 기체하에서 n-부틸리튬(2.5M 헥산용액, 8.2 ml)에 천천히 적가한다. 반응혼합물을 30분 동안 교반시킨 후 염화구리(I) (2.2 g)을 첨가한 다음 실온에서 1시간 교반시킨다. 위 용액에 피리딘(12 ml)과 4-브로모-N,N-디페닐아닐린(7.78 g)을 한 번에 첨가 후 혼합용액을 16시간 동안 환류시킨다. 반응이 끝난 후 감압 하에서 용매를 제거한 뒤, 증류잔사를 물과 메틸렌클로라이드로 추출하여 얻어진 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조한 뒤 컬럼으로 정제하여 하얀색의 분말(1.40g)을 최종 생성물로 얻었다.
2. Slowly add dropwise a solution of 15 ml of DME to p-carborane (1.44 g) to n-butyllithium (2.5 M hexane solution, 8.2 ml) under -5 ° C and nitrogen gas. The reaction mixture was stirred for 30 minutes, then copper chloride (I) (2.2 g) was added, followed by stirring at room temperature for 1 hour. Pyridine (12 ml) and 4-bromo-N, N-diphenylaniline (7.78 g) were added to the solution at once, and the mixed solution was refluxed for 16 hours. After the reaction was completed, the solvent was removed under reduced pressure, the organic layer obtained by extracting the distillation residue with water and methylene chloride, dried over anhydrous magnesium sulfate and purified by column to obtain a white powder (1.40g) as a final product.
위와 같이 합성된 본 실시예 4에 따른 최종 생성물은 카보란의 p- 위치에 트리페닐 아민 화합물이 치환된 화합물로서, 하기 화학식 8에 보인 바와 같으며, 이는 1H-NMR 분석을 통해 확인하였다.The final product according to the present Example 4 synthesized as described above is a compound substituted with a triphenyl amine compound at the p- position of carborane, as shown in the following formula (8), which was confirmed by 1 H-NMR analysis.
1H-NMR(CDCl3):δ 7.25(d, 8H), 7.08(d, 4H), 7.04(d, 8H), 6.93(t, 4H), 6.87(d, 4H), 3.72-1.60(br, 10H, B-H) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.25 (d, 8H), 7.08 (d, 4H), 7.04 (d, 8H), 6.93 (t, 4H), 6.87 (d, 4H), 3.72-1.60 (br , 10H, BH)
[화학식 8][Formula 8]
[실시예 5][Example 5]
상기 실시예 4와 대비하여, 디페닐아민(diphenylamine)(2.14g) 대신에 디-p-톨릴아민(di-p-tolylamine)(2.50g)을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 카보란의 p- 위치에 트리페닐 아민이 치환되고, 상기 트리페닐 아민에는 메틸기(Me)가 결합된 화합물(화학식 9)을 합성(제조)하였다.
In contrast to Example 4, diphenyl amine (diphenylamine) (2.14g) in place of di -p- tolyl-amine (di-p-tolylamine) and is a carborane in the same manner, except for using p (2.50g) A triphenyl amine was substituted at the − position, and a compound (Formula 9) having a methyl group (Me) bonded thereto was synthesized (prepared).
위와 같이 합성된 본 실시예 5에 따른 최종 생성물은 카보란의 p- 위치에 트리페닐 아민이 치환되고, 상기 트리페닐 아민의 페닐기에는 메틸기(Me)가 결합된 화합물로서, 하기 화학식 9에 보인 바와 같으며, 이는 1H-NMR 분석을 통해 확인하였다. 하기 화학식 9에서 Me는 메틸기(-CH3)이다.The final product according to the present Example 5 synthesized as described above is a compound in which the triphenyl amine is substituted at the p- position of the carborane, and the methyl group (Me) is bonded to the phenyl group of the triphenyl amine, as shown in the following formula (9) The same was confirmed by 1 H-NMR analysis. In Formula 9, Me is a methyl group (-CH 3 ).
1H-NMR(CDCl3):δ 7.05(d, 8H), 6.98(d, 4H), 6.94(d, 8H), 6.74(d, 4H), 2.30(s, 12H), 3.72-1.60(br, 10H, B-H) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.05 (d, 8H), 6.98 (d, 4H), 6.94 (d, 8H), 6.74 (d, 4H), 2.30 (s, 12H), 3.72-1.60 (br , 10H, BH)
[화학식 9][Chemical Formula 9]
[비교예 1] Comparative Example 1
종래의 정공 수송층(HTL)을 구성하는 정공 수송 재료로 많이 사용되는 통상의 TAPC를 본 비교예 1에 따른 시편으로 사용하였다. 이는 하기 화학식 10에 보인 구조를 갖는다. 하기 화학식 10에서 Me는 메틸기(CH3-)이다. A conventional TAPC commonly used as a hole transporting material constituting a conventional hole transporting layer (HTL) was used as a specimen according to Comparative Example 1. It has a structure shown in the following formula (10). In Formula 10 Me is a methyl group (CH 3- ).
[화학식 10][Formula 10]
[비교예 2] Comparative Example 2
하기 화학식 11에 보인 카바졸 화합물을 본 비교예 2에 따른 시편으로 사용하였다. The carbazole compound shown in the following Formula 11 was used as a specimen according to Comparative Example 2.
[화학식 11][Formula 11]
상기 각 실시예(1 ~ 5) 및 비교예(1 및 2)에 따른 화합물에 대하여 삼중항 에너지(ET, λex = 355 ㎚), 에너지 밴드 갭, 정공 모빌리티(Hole mobility) 및 열적 특성 등의 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. 열적 특성으로는 유리 전이 온도(Tg)와 용융 온도(Tm)를 평가하였다. 이때, 삼중항 에너지(ET)와 에너지 밴드 갭은 레이저 측정기(1 ns pulsed nitrogen laser, Photon Technology International社 제품, 모델명 GL-3300)를 통해 평가하였으며, 정공 모빌리티는 상기 레이저 측정기(모델명 GL-3300)와 Digital Oscilloscope(LeCroy 社 제품, 모델명 LC 572A)를 통해 분석하였다. 그리고 열적 특성(Tg, Tm)은 Perkin-Elmer 社의 Pysis Diamond DSC 측정기를 이용하여 평가하였다.
The triplet energy (ET, λ ex = 355 nm), energy band gap, hole mobility and thermal properties of the compounds according to the examples (1 to 5) and the comparative examples (1 and 2). The physical properties were evaluated and the results are shown in the following [Table 1]. The thermal properties were evaluated for the glass transition temperature (Tg) and the melting temperature (Tm). At this time, the triplet energy (ET) and the energy band gap were evaluated using a laser meter (1 ns pulsed nitrogen laser, Photon Technology International, model name GL-3300), and the hole mobility was measured by the laser meter (model name GL-3300). And Digital Oscilloscope (Model LECroy, LC 572A). The thermal properties (Tg, Tm) were evaluated using a Pysis Diamond DSC detector from Perkin-Elmer.
비 고
Remarks
[eV]ET
[eV]
[eV]Energy band gap
[eV]
(@ 5x105V/㎝)
[㎠/Vs]Hole mobility
(@ 5x10 5 V / cm)
[Cm 2 / Vs]
[℃]Tg
[° C]
[℃]Tm
[° C]
상기 [표 1]에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 카보란에 방향족 화합물(트리페닐 아민계 또는 카바졸계 화합물)이 치환된 실시예(1 ~ 5)에 따른 화합물은 종래의 비교예(1 및 2)와 대비하여, 동등 수준의 삼중항 에너지(ET)를 갖거나, 그 이상으로서 3.0eV 이상의 높은 삼중항 에너지(ET)를 가짐을 알 수 있었다. 그리고 비교예(1 및 2)보다 넓은 에너지 밴드 갭을 가짐을 알 수 있었다. 또한, 정공 모빌리티와 열적 특성도 매우 높음을 알 수 있었다. As shown in Table 1, the compounds according to Examples (1 to 5) in which an aromatic compound (triphenyl amine-based or carbazole-based compound) are substituted for carborane according to the present invention are the conventional comparative examples (1 and In contrast to 2), it was found to have an equivalent triplet energy (ET), or even higher than triplet energy (ET) of 3.0 eV or more. And it can be seen that it has a wider energy band gap than Comparative Examples (1 and 2). In addition, the hole mobility and thermal properties were found to be very high.
아울러, 상기 실시예 1 내지 3의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 카바졸의 치환 위치에 따라 특성이 달라짐을 알 수 있었다. 즉, 치환기인 카바졸이 카보란의 o- 위치보다 m- 위치에 결합된 경우가 양호한 특성을 보임을 알 수 있었다. 그리고 p- 위치에 치환된 경우, 가장 양호한 특성을 보였다. 특히, 유리 전이 온도(Tg)에 있어, o- 위치나 m- 위치에 치환된 경우보다 p- 위치에 치환된 경우가 10℃ 이상의 높은 열적 특성을 가짐을 알 수 있었다. In addition, as can be seen from the results of Examples 1 to 3, it was found that the properties vary depending on the substitution position of the carbazole. In other words, it was found that carbazole, which is a substituent, is bonded to the m- position rather than the o- position of carborane. And when the p- position was substituted, the best properties were shown. In particular, the glass transition temperature (Tg), it was found that the case of the substitution at the p- position than the case of the substitution at the o- position or m- position has a higher thermal characteristics of 10 ℃ or more.
또한, 실시예 4 및 5를 대비해 보면, 트리페닐 아민에 메틸기(Me)가 결합된 경우, 즉 실시예 5에 따른 화합물의 경우가 정공 모빌리티 및 유리 전이 온도(Tg)에 있어 메틸기(Me)가 없는 실시예 4보다 양호한 결과를 보임을 알 수 있었다. In addition, in contrast to Examples 4 and 5, when the methyl group (Me) is bonded to the triphenyl amine, that is, the compound according to Example 5 is the methyl group (Me) in the hole mobility and glass transition temperature (Tg) It can be seen that better results than Example 4 without.
한편, 상기 실시예 4 및 실시예 5에 따른 화합물에 대하여 전기화학적 안정도를 평가하였다. 전기화학적 안정도는 당 업계에서 통상적으로 사용하는 CV(Cyclic voltammetry) 곡선을 통해 평가하였으며, 그 결과를 첨부된 도 1 및 도 2에 나타내었다. 도 1은 실시예 4에 따른 화합물의 CV 곡선이고, 도 2는 실시예 5에 따른 화합물의 CV 곡선이다. Meanwhile, the electrochemical stability of the compounds according to Examples 4 and 5 was evaluated. Electrochemical stability was evaluated through a cyclic voltammetry (CV) curve commonly used in the art, and the results are shown in FIGS. 1 and 2. 1 is a CV curve of the compound according to Example 4, and FIG. 2 is a CV curve of the compound according to Example 5.
도 1 및 도 2에 나타난 바와 같이, 카보란에 트리페닐 아민이 치환되되, 트리페닐 아민의 페닐기에 메틸기(Me)가 결합된 화합물(실시예 5)이 메틸기(Me)가 없는 화합물(실시예 4)보다 전기화학적으로 안정함을 CV를 통해 알 수 있었다. 이는 화합물의 전기화학적 안정성에 의한 장수명 특성을 갖게 할 수 있음을 의미한다.
As shown in FIGS. 1 and 2, a compound in which triphenyl amine is substituted for carborane and a methyl group (Me) is bonded to the phenyl group of the triphenyl amine (Example 5) is not a methyl group (Me) (Example CV was found to be more electrochemically stable. This means that it is possible to have a long life characteristics by the electrochemical stability of the compound.
< 소자 제조 > <Device Manufacturing>
[소자 실시시편 1 내지 3][Device Test Specimen 1 to 3]
유리 기판 상에 양극으로서 ITO 박막을 증착한 다음, 상기 양극(ITO) 상에 통상과 같은 증착 방법으로 정공 주입층(HIL), 정공 수송층(HTL), 발광층(EML), 전자 수송층(ETL) 및 음극을 형성하였다. 정공 주입층(HIL)으로는 통상적으로 사용되는 NDP를 사용하고, 발광층(EML)으로는 통상적으로 사용되는 호스트(CBP)와 도판트(FIr6)를 9 : 1의 몰비로 사용하여 형성하였다. 그리고 전자 수송층(ETL)과 음극은 통상적으로 사용되는 SiTAZ 와 LiF/Al를 각각 사용하여, 유리/양극/HIL(NPD)/HTL/EML(CBP+FIr6)/ETL(SiTAZ)/음극의 적층 구조를 가지는 PhOLED를 제조하였다. After depositing an ITO thin film as an anode on a glass substrate, the hole injection layer (HIL), hole transport layer (HTL), light emitting layer (EML), electron transport layer (ETL) A negative electrode was formed. A hole injection layer (HIL) was formed using a commonly used NDP, and a light emitting layer (EML) was formed using a host (CBP) and a dopant (FIr6) that are commonly used in a molar ratio of 9: 1. In addition, the electron transport layer (ETL) and the cathode each use SiTAZ and LiF / Al, which are commonly used, and have a laminated structure of glass / anode / HIL (NPD) / HTL / EML (CBP + FIr6) / ETL (SiTAZ) / cathode. PhOLED was prepared.
이때, 상기 정공 수송층(HTL)은 각 실시시편에 따라 달리하여 사용하였다. 구체적으로, 실시시편 1은 상기 실시예 1에 따른 화합물을 사용하였으며, 실시시편 2는 상기 실시예 2에 따른 화합물을 사용하였다. 그리고 실시시편 3의 경우에는 상기 실시예 3에 따른 화합물을 사용하였다.
In this case, the hole transport layer (HTL) was used differently according to each test specimen. Specifically, Example 1 used the compound according to Example 1, and Example 2 used the compound according to Example 2. In the case of Example 3, the compound according to Example 3 was used.
[소자 비교시편 1 및 2][Comparative Specimen 1 and 2]
상기와 동일하게 PhOLED를 제조하되, 정공 수송층(HTL)을 달리하여 사용하였다. 구체적으로, 비교시편 1의 경우에는 상기 비교예 1에 따른 화합물(TAPC)을 사용하고, 비교시편 2의 경우에는 상기 비교예 2에 따른 화합물(카바졸)을 사용하였다.
PhOLED was prepared in the same manner as above, but used in different hole transport layers (HTL). Specifically, in the case of Comparative Sample 1, the compound (TAPC) according to Comparative Example 1 was used, and in the case of Comparative Sample 2, the compound (carbazole) according to Comparative Example 2 was used.
위와 같이 제조된 각 실시시편(1 ~ 3) 및 비교시편(1 및 2)에 따른 PhOLED에 대하여, 전류밀도를 갖게 하는 최소 구동 전압(VON)과, 12V에서의 전류밀도를 평가하였다. 또한, 발광 휘도(cd/A), 발광 효율(lm/W) 및 색 좌표(CIE) 등의 소자 특성을 평가하였다. For each of the test specimens (1 to 3) and the comparative specimens (1 and 2) manufactured as described above, the minimum driving voltage (V ON ) to have a current density and the current density at 12V were evaluated. In addition, device characteristics such as light emission luminance (cd / A), light emission efficiency (lm / W), and color coordinates (CIE) were evaluated.
본 발명의 실시시편에 따른 PhOLED는 종래에 따른 비교시편과 대비하여, 높은 전류밀도를 가짐은 물론 발광 휘도(Cd/A)와 발광 효율(lm/W) 등의 소자 특성이 우수함을 알 수 있었다. 또한, 방향족 화합물(카바졸계)이 카보란의 p- 위치에 치환된 화합물을 사용한 실시시편 3의 경우, 발광 특성이 매우 우수하면서 4.5V의 낮은 전압에서 구동됨을 알 수 있었다.
PhOLED according to the embodiment of the present invention has a high current density and excellent device characteristics such as emission luminance (Cd / A) and luminous efficiency (lm / W) as compared with the conventional comparative specimen. . In addition, in the case of Example 3 using a compound in which an aromatic compound (carbazole type) was substituted at the p- position of carborane, it was found that the light emitting property was very excellent and operated at a low voltage of 4.5V.
한편, PhOLED를 구성함에 있어서, 상기와 동일하게 실시하되, 정공 수송층(HTL)으로서 트리페닐 아민에 메틸기(Me)가 결합된 상기 실시예 5에 따른 화합물을 사용한 소자와, 정공 수송층(HTL)으로서 통상적인 TAPC 를 사용한 상기 비교시편 1에 따른 소자에 대하여 수명 특성을 평가하였다. On the other hand, in the construction of PhOLED, it was carried out in the same manner as above, but the device using the compound according to Example 5 in which a methyl group (Me) is bonded to triphenyl amine as a hole transport layer (HTL), and as a hole transport layer (HTL) The lifetime characteristics of the device according to Comparative Sample 1 using conventional TAPC were evaluated.
수명 특성은 광학적 및 전기적 특성의 측정이 완료된 PhOLED에 대하여 DC-power supply(ED-200E)를 이용하여 DC-power를 공급하고 휘도계로 수명(lifetime)을 측정하였다. 이때, lifetime의 측정은 초기 휘도의 반이 되는 시점을 반감기라 하고, 이 반감기까지 되는 시간을 lifetime으로 하였다. 평가 결과, 상기 실시예 5에 따른 화합물을 사용한 소자의 경우에는 871 시간, 상기 비교시편 1에 따른 소자의 경우에는 428 시간의 반감기로서, 본 발명에 따른 소자 시편이 2배 이상의 장수명 특성을 가짐을 알 수 있었다.
The lifetime characteristics were measured by using a DC-power supply (ED-200E) to supply the DC-power and measuring the lifetime with a luminance meter. At this time, the lifetime was measured as half-life at the time of half of the initial luminance, and the time until the half-life was lifetime. As a result of the evaluation, the device using the compound according to Example 5 has a half-life of 871 hours, and 428 hours in the case of the device according to Comparative Sample 1, the device specimen according to the present invention has a long life characteristics more than twice Could know.
이상의 실시예에서 확인되는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(전하 수송 재료)는 높은 삼중항 에너지(ET)와 넓은 에너지 밴드 갭을 가짐을 알 수 있다. 그리고 정공 모빌리티 등의 전기적 특성이 뛰어나며, 특히 유리 전이 온도(Tg) 등의 열적 안정성이 매우 우수함을 알 수 있다. 또한, 열적 안정성과 함께 전기화학적으로도 안정하여 장수명 특성을 가짐을 알 수 있다. 아울러, 이를 적용한 PhOLED는 우수한 발광 특성을 가짐을 알 수 있다. As can be seen from the above examples, it can be seen that the compounds (charge transport materials) according to the present invention have a high triplet energy (ET) and a wide energy band gap. In addition, it is excellent in electrical characteristics such as hole mobility, in particular, thermal stability such as glass transition temperature (Tg) is very excellent. In addition, it can be seen that it has a long life characteristics is stable with the electrochemical stability with thermal stability. In addition, it can be seen that PhOLED to which this is applied has excellent light emission characteristics.
Claims (15)
상기 방향족 화합물은 페닐기와 질소 원자를 가지는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물. The method of claim 1,
The aromatic compound is a compound characterized by having a phenyl group and a nitrogen atom.
상기 방향족 화합물은 트리페닐 아민계 화합물 또는 카바졸계 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물. 3. The method of claim 2,
The aromatic compound is a triphenyl amine compound or a carbazole compound.
상기 방향족 화합물은 페닐기에 알킬기가 결합되어 있는 것을 특징으로 하는 화합물. 3. The method of claim 2,
The aromatic compound is a compound characterized in that the alkyl group is bonded to the phenyl group.
상기 트리페닐 아민계 화합물 또는 카바졸계 화합물에 알킬기가 결합되어 있는 것을 특징으로 하는 화합물. The method of claim 3, wherein
An alkyl group is bonded to the triphenyl amine compound or the carbazole compound.
상기 카보란에 2개의 방향족 화합물이 치환된 것을 특징으로 하는 화합물. The method of claim 1,
A compound characterized in that two aromatic compounds are substituted for the carborane.
상기 방향족 화합물은 카보란의 p- 위치에 치환된 것을 특징으로 하는 화합물. The method according to claim 6,
The aromatic compound is characterized in that substituted at the p- position of the carborane.
상기 방향족 화합물은 페닐기와 질소 원자를 가지는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물. The method of claim 7, wherein
The aromatic compound is a compound characterized by having a phenyl group and a nitrogen atom.
상기 방향족 화합물은 트리페닐 아민계 화합물 또는 카바졸계 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물. The method of claim 8,
The aromatic compound is a triphenyl amine compound or a carbazole compound.
상기 방향족 화합물은 페닐기에 알킬기가 결합되어 있는 것을 특징으로 하는 화합물. The method of claim 8,
The aromatic compound is a compound characterized in that the alkyl group is bonded to the phenyl group.
상기 트리페닐 아민계 화합물 또는 카바졸계 화합물에 알킬기가 결합되어 있는 것을 특징으로 하는 화합물. The method of claim 9,
An alkyl group is bonded to the triphenyl amine compound or the carbazole compound.
상기 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
[화학식 1]
[화학식 2]
(위 화학식 1 및 2에서, CB는 카보란이고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 수소 또는 알킬기이다.)The method of claim 1,
The compound is represented by the following formula (1) or formula (2).
[Formula 1]
(2)
(In Formula 1 and 2, CB is carborane; R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or an alkyl group.)
상기 양극 상에 형성된 정공 수송층(HTL); 및
상기 정공 수송층(HTL) 상에 형성된 발광층(EML);
상기 발광층(EML) 상에 형성된 전자 수송층(ETL); 및
상기 전자 수송층(ETL) 상에 형성된 음극을 포함하되,
상기 정공 수송층(HTL), 발광층(EML) 및 전자 수송층(ETL) 중에서 선택된 하나 이상은 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 하나의 항에 따른 화합물을 포함하는 청색 인광 유기발광소자.anode;
A hole transport layer (HTL) formed on the anode; And
An emission layer EML formed on the hole transport layer HTL;
An electron transport layer ETL formed on the emission layer EML; And
It includes a cathode formed on the electron transport layer (ETL),
At least one selected from the hole transport layer (HTL), the light emitting layer (EML) and the electron transport layer (ETL) comprises a compound according to any one of claims 1 to 12 blue phosphorescent organic light emitting device.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105874626A (en) * | 2013-12-26 | 2016-08-17 | 新日铁住金化学株式会社 | Material for organic electroluminescent elements, and organic electroluminescent element using same |
| KR20160137587A (en) * | 2014-03-24 | 2016-11-30 | 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 | Organic-electroluminescent-element material and organic electroluminescent elements using same |
| KR20170006658A (en) | 2015-07-09 | 2017-01-18 | 울산대학교 산학협력단 | Phosphorescent iridium compound containing fixed carboranes, and organic light emitting diode using the same |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102167979B1 (en) | 2013-09-30 | 2020-10-20 | 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 | Material for organic electroluminescent elements, and organic electroluminescent element using same |
| US10636981B2 (en) | 2013-09-30 | 2020-04-28 | Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd. | Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element using the same |
| EP3125325B8 (en) * | 2014-03-24 | 2019-06-12 | NIPPON STEEL Chemical & Material Co., Ltd. | Organic-electroluminescent-element material and organic electroluminescent element using it |
| EP3125324B1 (en) | 2014-03-28 | 2019-04-03 | NIPPON STEEL Chemical & Material Co., Ltd. | Organic-electroluminescent-element material and organic electroluminescent element using same |
| JP6307332B2 (en) * | 2014-04-21 | 2018-04-04 | 新日鉄住金化学株式会社 | Organic electroluminescence device |
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| DE102007031261A1 (en) * | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Universtität Regensburg | Luminescent metal complexes with bulky auxiliary ligands |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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