KR20130064363A - Coating composition for scale resistance, method for manufacturing steel sheet using the smae - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A coating composition is provided to reduce amount of generated scale in a cold pressing process, and to use water as a solvent, thereby preventing fire and reducing environmental contamination. CONSTITUTION: A scale-resistant coating composition comprises 10-90 wt% of an aqueous resin, 1-60 wt% of copper or copper compound, and water as a solvent. A manufacturing method of a steel sheet comprises a step of preparing a steel slab(100); a step of coating the surface of the steel slab with the scale-resistance composition; a step of heating the steel-slab; and a step of manufacturing the steel sheet by rolling the heated steel slab. The amount of coating composition to be coated on the steel slab is 10-500 g/m^2.

Description

내스케일 코팅 조성물, 이를 이용한 강판의 제조방법{COATING COMPOSITION FOR SCALE RESISTANCE, METHOD FOR MANUFACTURING STEEL SHEET USING THE SMAE}Resistant coating composition, steel sheet manufacturing method using the same {COATING COMPOSITION FOR SCALE RESISTANCE, METHOD FOR MANUFACTURING STEEL SHEET USING THE SMAE}

본 발명은 철강 제조공정에서 스케일 발생량을 저감시킬 수 있는 표면 코팅 조성물과 이를 이용하여 강판을 제조하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a surface coating composition capable of reducing the amount of scale generated in the steel manufacturing process and a method for producing a steel sheet using the same.

세계 철강 협회 자료에 의하면, 전세계 조강생산량은 2009년 14억톤을 넘어섰고, 한국철강협회에 따르면 국내 조강생산량도 2010년 5천만톤을 넘어서는 것으로 나타나고 있다.
According to the World Steel Association data, global crude steel production exceeded 1.4 billion tons in 2009, and according to the Korea Steel Association, domestic crude steel production exceeded 50 million tons in 2010.

생산되는 강재 대부분은 생산공정에서 제강 및 연주를 거쳐 강슬라브로 형성되고, 상기 강슬라브는 열간압연 공정을 거쳐 열연코일로 가공된다. 이때 상기 강슬라브는 열간압연 공정을 거치기 위하여, 약 1000~1200℃의 열처리를 하게 되는데, 이렇게 고온에 노출된 강슬라브는 그 표면에 철산화물이라 일컫는 스케일이 형성되게 된다. 상기 스케일의 주요성분은 산화철로 전체 조강생산량의 약 1% 정도로 알려져 있으며, 이는 2010년 기준으로 국내 조강생산량의 50만톤에 해당하는 엄청난 양에 해당된다. Most of the steel produced is formed into steel slabs through steelmaking and performance in the production process, and the steel slabs are processed into hot rolled coils through a hot rolling process. At this time, the steel slab is subjected to a heat treatment of about 1000 ~ 1200 ℃ in order to undergo a hot rolling process, the steel slab exposed to high temperature is formed a scale called iron oxide on the surface. The main component of the scale is iron oxide, which is known as about 1% of the total crude steel production, which corresponds to a huge amount equivalent to 500,000 tons of domestic crude steel production in 2010.

이렇게 생성된 스케일은 강재의 품질에 영향을 미치므로, 대부분의 경우에는 스케일을 제거하게 된다.
The scale created in this way affects the quality of the steel, so in most cases the scale is removed.

상기 스케일은 강재 생산공정시 제거된 후, 회수되어 다양한 분야에 재활용되기는 하지만, 철강제품으로 생산되어 판매되는 것보다는 저가에 해당되므로, 스케일 발생량을 줄이는 것이 많은 이익을 가져다 줄 수 있다.Although the scale is removed during the steel production process, it is recovered and recycled in various fields, but since the scale is lower than that produced and sold as a steel product, reducing the scale generation may bring a lot of benefits.

또한, 스케일이 발생하게 되면, 이를 제거하기 위해서 산에 의한 산세 등과 같은 공정이 필요하므로, 환경오염을 일으킬 수 있는 위험이 매우 높으며, 이를 처리하기 위해 막대한 비용이 지불되어야 하기 때문에 경제적으로도 많은 비용이 필요하게 된다.
In addition, when scale is generated, a process such as pickling by acid is required to remove it, so the risk of causing environmental pollution is very high, and a large cost is required to deal with it. This is necessary.

이에 비해, 이러한 스케일을 제거하는 기술에 대해서는 다양한 방법이 알려져 있지만, 스케일 발생을 억제하고자 하는 스케일 방지 코팅에 대해서는 알려져 있지 않고 있다.
In comparison, various methods are known for techniques for removing such scales, but not for anti-scaling coatings intended to suppress scale generation.

본 발명의 일측면은 강판을 생산하는 과정에서 열처리 공정시 발생되는 스케일의 발생량을 저감시킬 수 있는 내스케일 코팅 조성물, 이를 이용하여 강판을 제조하는 방법을 제공하고자 하는 것이다.
One aspect of the present invention is to provide a scale-resistant coating composition that can reduce the amount of scale generated during the heat treatment process in the process of producing a steel sheet, a method for producing a steel sheet using the same.

본 발명 제1 태양은 수성 수지: 10~90중량%, 알루미늄: 1~60중량%, 구리 또는 구리화합물: 1~60중량% 및 용매인 물을 포함하는 내스케일 코팅 조성물을 제공한다.
The first aspect of the present invention provides a scale-resistant coating composition comprising 10 to 90% by weight of an aqueous resin, 1 to 60% by weight of aluminum, 1 to 60% by weight of copper or a copper compound, and water as a solvent.

또한, 본 발명의 제2 태양은 강슬라브를 준비하는 단계;In addition, the second aspect of the present invention comprises the steps of preparing a steel slab;

상기 강슬라브의 표면에, 수성 수지: 10~90중량%, 알루미늄: 1~60중량%, 구리 또는 구리화합물: 1~60중량% 및 용매인 물을 포함하는 내스케일 코팅 조성물을 코팅하는 단계;Coating the surface of the steel slab with an aqueous resin: 10 to 90% by weight, aluminum: 1 to 60% by weight, copper or copper compound: 1 to 60% by weight, and a solvent;

상기 코팅된 강슬라브를 가열하는 단계; 및Heating the coated steel slab; And

상기 가열된 강슬라브를 압연하여 강판을 제조하는 단계를 포함하는 강판의 제조방법을 제공한다.
It provides a method for producing a steel sheet comprising the step of manufacturing a steel sheet by rolling the heated steel slab.

본 발명에 의하면, 슬라브의 압연 공정 뿐만 아니라, 강판의 스케일이 발생할 수 있는 공정에서 스케일 발생량을 저감시킬 수 있는 장점이 있으며, 본 발명의 코팅 조성물은 물을 용매로 사용하는 것으로서, 화재의 위험을 줄일 수 있으며, 환경오염을 감소시킬 수 있는 장점이 있다.
According to the present invention, in addition to the rolling process of the slab, there is an advantage that can reduce the amount of scale generated in the process of the scale of the steel sheet, the coating composition of the present invention by using water as a solvent, the risk of fire It can reduce, and there is an advantage that can reduce the environmental pollution.

도 1은 본 발명의 내스케일 코팅 조성물이 강슬라브에 코팅되어 있는 단면을 나타낸 단면도임.1 is a cross-sectional view showing a cross-section is coated on the steel slab resistance coating composition of the present invention.

이하, 본 발명에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 강판을 제조하기 위해, 슬라브를 열간압연하는 경우, 열간압연 전 가열공정에서 강슬라브의 표면에 스케일(scale, 철산화물)이 발생하는 문제를 해결하기 위해, 강슬라브의 표면을 코팅하여 스케일 발생을 억제할 수 있는 방안을 연구하던 중 본 발명에 이르게 되었다. The present inventors coated the surface of the steel slab in order to solve the problem that the scale (iron oxide) is generated on the surface of the steel slab in the heating step before hot rolling, when hot-rolling the slab to manufacture a steel sheet The present invention was led while studying ways to suppress scale generation.

즉, 본 발명자들은 1200℃까지 가열되는 조건하에서도 강슬라브의 스케일 발생량을 저감시키고, 화재위험을 최소화하여 안정성을 높이는 한편, 강슬라브에 용이하게 코팅이 적용될 수 있도록 하기 위한 방안에 대해 깊이 연구한 결과 본 발명에 이르게 되었다.
That is, the present inventors have studied in depth how to reduce the scale of steel slab generation, increase the stability by minimizing the risk of fire even under the condition of heating up to 1200 ° C, and to easily apply the coating to the steel slab. The result was the present invention.

먼저, 본 발명의 내스케일 코팅 조성물에 대해 상세히 설명한다.First, the scale-resistant coating composition of the present invention will be described in detail.

본 발명의 내스케일 코팅 조성물은 수성 수지: 10~90중량%, 알루미늄: 1~60중량%, 구리 또는 구리화합물: 1~60중량% 및 나머지는 용매인 물을 포함하는 것이 바람직하다.
The scale-resistant coating composition of the present invention preferably contains an aqueous resin: 10 to 90% by weight, aluminum: 1 to 60% by weight, copper or a copper compound: 1 to 60% by weight, and water as a solvent.

상기 코팅 조성물은 유지용제 대신에 물을 용매로 사용한다. 상기 물을 사용하는 것은 1200℃이상의 고온에서 사용되어도 화재의 위험이 없고, 동시에 환경오염을 최소화하기 위한 것이다.
The coating composition uses water as a solvent instead of a solvent. The use of the water is to minimize the risk of fire even at the same time when used at a high temperature of more than 1200 ℃.

본 발명의 코팅 조성물은 수성 수지를 10~90중량% 포함하는 것이 바람직하다. 상기 수성 수지는 폴리우레탄, 폴리에스테르, 에폭시 수지, 알키드 수지, 페놀 수지, 멜라민 수지, 아크릴레이트 및 메타아크릴이트;It is preferable that the coating composition of this invention contains 10-90 weight% of aqueous resins. The aqueous resins include polyurethanes, polyesters, epoxy resins, alkyd resins, phenol resins, melamine resins, acrylates and methacrylates;

알킬알콕시실란, 알콕시실란 또는 이의 혼합물의 가수분해 및 축합에 의한 올리고실록산 및 폴리실록산으로 이루어진 유기-무기 화합물; Organic-inorganic compounds consisting of oligosiloxanes and polysiloxanes by hydrolysis and condensation of alkylalkoxysilanes, alkoxysilanes or mixtures thereof;

실리콘, 실리콘 수지 및 유기 개질 실리콘 수지; Silicones, silicone resins and organic modified silicone resins;

실리케이트, 폴리포스페이트 및 알루미노실리케이트 등이 사용될 수 있다.
Silicates, polyphosphates and aluminosilicates and the like can be used.

상기 수성 수지는 강슬라브 등에 코팅 조성물을 적용할 때 적절한 점도를 유지하여 작업성을 제공하며 열처리 중 상대적으로 낮은 온도에서 경화되어 코팅 조성물내 내열성 안료 등이 강슬라브 표면에 고착되도록 하는 역할을 한다.The aqueous resin maintains an appropriate viscosity when applying the coating composition to a steel slab, and provides workability, and serves to harden at a relatively low temperature during heat treatment so that heat-resistant pigments and the like in the coating composition adhere to the steel slab surface.

상기 수성 수지의 함량은 10~90중량%인 것이 바람직하다. 상기 수지의 함량이 10중량% 미만일 경우에는 충분한 유동성이 제공되지 않아 강슬라브 표면에 적절한 코팅이 어려울 뿐만 아니라, 수지의 경화 후 표면 고착성이 약해 내열성 안료들이 표면에서 쉽게 떨어질 가능성이 있다. 한편, 그 함량이 90중량%를 초과할 경우에는 코팅 조성물 내 내열성 안료의 함량이 상대적으로 작아 충분한 내열성을 확보하기 어렵다.
The content of the aqueous resin is preferably 10 to 90% by weight. When the content of the resin is less than 10% by weight, sufficient fluidity is not provided, so that it is difficult to properly coat the steel slab surface, and there is a possibility that heat-resistant pigments easily fall off the surface due to weak surface adhesion after curing of the resin. On the other hand, when the content is more than 90% by weight, the content of the heat-resistant pigment in the coating composition is relatively small, it is difficult to secure sufficient heat resistance.

상기 코팅 조성물은 알루미늄 1~60중량%와 구리 또는 구리 화합물 1~60중량%를 포함하는 것이 바람직하다. The coating composition preferably contains 1 to 60% by weight of aluminum and 1 to 60% by weight of copper or a copper compound.

상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물은 내열성 안료로서, 각각 녹는점이 660℃와 1084℃로 강슬라브가 열처리 도중 스케일이 발생되는 온도인 600℃ 이상의 온도에서 녹는점을 갖는 금속물질로 각각의 녹는점에서 상변화를 일으키면서 주변의 열과 산화인자를 흡수하여 강슬라브 표면이 산화되어 스케일이 생성되는 것을 억제한다.The aluminum and copper or copper compounds are heat-resistant pigments, each having a melting point of 660 ° C. and 1084 ° C. and having a melting point at a temperature of 600 ° C. or higher, which is the temperature at which steel slabs are scaled during heat treatment. It causes changes and absorbs the surrounding heat and oxidative factors to prevent the steel slab surface from oxidizing and producing scale.

상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물은 수성입자인 것이 바람직하다. 수성입자가 아닌 유성입자의 경우에는 고온의 열처리시 용액 응고 현상이 발생하여, 용액안정성을 확보할 수 없다.
It is preferable that the said aluminum and copper or a copper compound are aqueous particles. In the case of oily particles other than aqueous particles, solution coagulation occurs at high temperature heat treatment, and solution stability cannot be secured.

상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 함량은 각각 1~60중량%인 것이 바람직하다. 코팅 조성물 내 내열안료인 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 함량이 1중량% 미만일 경우에는 내열성 확보가 어려우며, 60중량%를 초과할 경우에는 충분한 유동성이 제공되지 않아 강슬라브 표면에 적절히 코팅하기 어려울 뿐만 아니라 수지의 경화 후 표면 고착성이 약해 내열성 안료들이 표면에서 쉽게 떨어질 가능성이 있다.
The content of the aluminum and copper or copper compound is preferably 1 to 60% by weight, respectively. When the content of the heat-resistant pigment aluminum and copper or copper compound in the coating composition is less than 1% by weight, it is difficult to secure heat resistance, and when it exceeds 60% by weight, sufficient fluidity is not provided, so that it is difficult to properly coat the steel slab surface. The surface adhesion after the curing of the resin is weak, there is a possibility that heat-resistant pigments easily fall off the surface.

상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물은 실란, 인산염, 실리카, 벤조트리아졸 등으로 표면처리된 것이 바람직하다. 상기 표면처리는 상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물이 수용액 내에서 산화되는 것을 방지함으로서, 열에 대한 저항성을 높이는 역할을 한다.
The aluminum and copper or copper compound is preferably surface-treated with silane, phosphate, silica, benzotriazole and the like. The surface treatment serves to increase the resistance to heat by preventing the aluminum and copper or copper compounds are oxidized in the aqueous solution.

한편, 상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 첨가비는 10:1~1:10의 비율인 것이 보다 바람직하다. 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 첨가비가 10:1 미만일 경우에는 구리 또는 구리 화합물의 첨가량이 부족하여 1000℃ 이상의 온도에서 발생하는 고온 스케일 발생량이 증가하게 된다. 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 첨가비가 1:10을 초과할 경우에는 알루미늄의 첨가량이 부족하여 600~1000℃ 사이의 온도에서 발생하는 저온 스케일 발생량이 증가하게 된다. 보다 바람직하게는 상기 알루미늄:구리 또는 구리 화합물이 1:1로 한다.
On the other hand, it is more preferable that the addition ratio of the said aluminum and copper or a copper compound is the ratio of 10: 1-1:10. When the addition ratio of aluminum and copper or copper compound is less than 10: 1, the amount of addition of copper or copper compound is insufficient and the amount of high temperature scale generated at a temperature of 1000 ° C. or more is increased. When the addition ratio of aluminum and copper or a copper compound exceeds 1:10, the amount of aluminum added is insufficient and the amount of low temperature scale generated at a temperature between 600 and 1000 ° C is increased. More preferably, the aluminum: copper or copper compound is 1: 1.

상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 입자 크기는 평균입도(D50)을 기준으로 1㎜ 이하인 것이 바람직하다. 상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 평균입도가 1㎜를 초과하는 경우에는 지나치게 큰 입자 크기로 인하여 코팅층 내에서 균일하게 분산되지 못하며, 그로 인해 내스케일성 및 내열성 확보가 곤란하게 된다. 보다 바람직하게는 상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 평균입도를 100㎛이하로 한다. The particle size of the aluminum and copper or copper compound is preferably 1 mm or less based on the average particle size (D50). When the average particle size of the aluminum and copper or copper compound exceeds 1 mm, it is difficult to uniformly disperse in the coating layer due to the excessively large particle size, thereby making it difficult to secure scale resistance and heat resistance. More preferably, the average particle size of the aluminum and the copper or copper compound is 100 μm or less.

상기 입자 크기는 1㎚이상인 것이 바람직하다. 상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 입자 크기를 1㎚보다 작게 하기 위해서는 입자를 작게하기 위한 추가적인 공정이 필요하며, 이에 대한 비용이 과다하게 증가하는 문제가 있다.
The particle size is preferably 1 nm or more. In order to make the particle size of the aluminum and copper or copper compound smaller than 1 nm, an additional process for reducing the particle size is required, and the cost thereof is excessively increased.

본 발명의 코팅 조성물에는 경화제를 더 포함할 수 있다. 상기 경화제는 고온 가열되는 과정에서 60 내지 300℃ 범위에서 상기 수성수지의 경화를 일으키며 점도를 상승시키는 역할을 한다. 상기 고온 가열 중에 수지의 점도가 낮아져 슬라브의 표면에서 흘러내리는 문제 등을 예방할 수 있는 장점이 있다. 상기 경화제의 함량은 상기 수성수지 대비 5중량%이상인 것이 바람직하다. 상기 경화제의 첨가량이 상기 수성수지 대비 5중량% 미만일 경우에는 이러한 점도 상향 효과가 미미하여 열처리 중에 코팅 조성물이 흘러내릴 수 있기 때문에, 그 함량을 상기 수성수지 대비 5중량%이상으로 하는 것이 바람직하다.
The coating composition of the present invention may further comprise a curing agent. The curing agent causes the curing of the aqueous resin in the range of 60 to 300 ℃ during high temperature heating and serves to increase the viscosity. Since the viscosity of the resin is lowered during the high temperature heating, there is an advantage of preventing problems such as flowing down from the surface of the slab. The content of the curing agent is preferably at least 5% by weight relative to the aqueous resin. When the amount of the curing agent added is less than 5% by weight of the aqueous resin, since the effect of increasing the viscosity is small and the coating composition may flow during the heat treatment, the content of the curing agent is preferably 5% by weight or more with respect to the aqueous resin.

이하, 본 발명의 내스케일 코팅 조성물의 제조방법에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the scale-resistant coating composition of the present invention will be described in detail.

먼저, 상기 조성을 갖는 원료를 준비하고, 상기 준비된 원료를 용매인 물에 혼합하여 교반하여 본 발명의 내스케일 코팅 조성물을 제조한다.First, a raw material having the composition is prepared, and the prepared raw material is mixed with water as a solvent and stirred to prepare a scale-resistant coating composition of the present invention.

상기 교반 방법은 특별히 한정하는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 행하여지는 통상의 방법으로 행한다.
The said stirring method is not specifically limited, It is performed by the conventional method performed in the technical field to which this invention belongs.

이하, 본 발명의 내스케일 코팅 조성물을 이용한 강판의 제조방법에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the steel plate using the scale-resistant coating composition of the present invention will be described in detail.

본 발명의 강판 제조방법은 강슬라브를 준비한 후, 상기 강슬라브의 표면에, 수성 수지: 10~90중량%, 알루미늄: 1~60중량%, 구리 또는 구리화합물: 1~60중량% 및 용매인 물을 포함하는 내스케일 코팅 조성물을 코팅한다.
In the steel sheet manufacturing method of the present invention, after preparing the steel slab, the surface of the steel slab, aqueous resin: 10 to 90% by weight, aluminum: 1 to 60% by weight, copper or copper compound: 1 to 60% by weight and a solvent Coating a scale resistant coating composition comprising water.

상기 코팅은 상기 코팅 조성물이 강슬라브 표면에 10g/㎡이상으로 코팅하는 것이 바람직하다. 상기 코팅 조성물이 10g/㎡ 미만일 경우에는 내열성 안료들의 양이 부족하여 내스케일성이 떨어지게 된다. 상기 코팅은 500g/㎡ 이하로 하는 것이 바람직하다. 코팅 조성물이 500g/㎡을 초과하는 경우에는 과다한 코팅으로 인해, 슬라브 표면에서 흘러내리는 문제가 있고, 비용이 과다하게 발생할 수 있는 문제가 있다.
The coating is preferably coated with a coating composition of more than 10g / ㎡ on the steel slab surface. If the coating composition is less than 10g / ㎡ the amount of heat-resistant pigments are insufficient to reduce the scale resistance. The coating is preferably at most 500 g / m 2. If the coating composition exceeds 500g / ㎡ due to the excessive coating, there is a problem to flow down on the surface of the slab, there is a problem that can occur excessively cost.

본 발명에서는 상기 강슬라브를 가열한 후 압연하기 전에 코팅된 내스케일 코팅 조성물을 제거하는 과정을 더 포함하는 것이 바람직하다.
In the present invention, it is preferable to further include the step of removing the coated coating coating composition before heating the steel slab before rolling.

이후, 상기 코팅된 강슬라브를 가열하고, 상기 가열된 강슬라브를 압연하여 강판을 제조한다.Thereafter, the coated steel slab is heated, and the heated steel slab is rolled to prepare a steel sheet.

상기 가열은 목적하는 강판의 종류에 따라 필요한 온도까지 가열되는 것이며, 상기 압연 역시 목적하는 강판에 따라 달라진다.The heating is to be heated to the required temperature according to the type of steel sheet desired, the rolling also depends on the target steel sheet.

한편, 상기 압연 후에 필요에 따라 냉각하거나, 추가적인 냉간압연 공정을 더 포함할 수 있다.
On the other hand, after the rolling may be cooled as needed, or may further comprise an additional cold rolling process.

본 발명에서는 상기 제조방법으로 제조된 강판을 제공한다. 상기 강판은 고온의 재가열과정에서 강슬라브 표면에 내스케일 코팅층이 형성되어 있으므로, 제조된 강판에서 스케일 발생량이 저감되어, 우수한 표면특성 및 스케일 발생으로 인한 제품의 품질을 향상시킬 수 있는 장점이 있다.
The present invention provides a steel sheet manufactured by the above manufacturing method. Since the steel sheet has a scale-resistant coating layer formed on the surface of the steel slab during the reheating process at a high temperature, the amount of scale generated in the manufactured steel sheet is reduced, thereby improving the product quality due to excellent surface characteristics and scale generation.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 위한 것일 뿐, 본 발명을 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The following examples are only for the understanding of the present invention, but not for limiting the present invention.

(실시예)(Example)

먼저, 열처리를 위한 강슬라브 시편을 준비하였다. 상기 강슬라브 시편은 가로, 세로, 두께가 각각 10㎝, 10㎝, 1.5㎝의 크기를 갖는다. 이하, 하기의 방법으로 발명예 및 비교예 조성물을 각각 준비하고, 도 1과 같이 강슬라브(100)의 표면에 하기 코팅 조성물(200)을 코팅하였다.
First, a steel slab specimen for heat treatment was prepared. The steel slab specimens have a size of 10 cm, 10 cm, and 1.5 cm in width, length, and thickness, respectively. Hereinafter, the Inventive Example and Comparative Example compositions were prepared by the following method, and the following coating composition 200 was coated on the surface of the steel slab 100 as shown in FIG. 1.

발명예 1의 준비Preparation of Inventive Example 1

수성 페녹시 수지(Inchem inc., PKHW-35) 40중량%, 경화제((Cytec industry, Cymel 303) 2중량%(상기 수지 대비 5중량%임), 수성 알루미늄 입자(Silberline, Aquasil BP 205) 15중량%, 수성 황동입자(ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold) 35중량%, 증류수 8중량%를 비이커에 넣고 상온에서 약 1시간 동안 2000 RPM으로 교반시켜 제조한 코팅 조성물을 상기 강슬라브 시편의 표면에 약 385g/㎡을 코팅하였다.
40% by weight of an aqueous phenoxy resin (Inchem inc., PKHW-35), 2% by weight of a curing agent (Cytec industry, Cymel 303) (5% by weight of the resin), aqueous aluminum particles (Silberline, Aquasil BP 205) 15 The coating composition prepared by adding the weight percent, 35% by weight of aqueous brass particles (ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold), 8% by weight of distilled water in a beaker and stirred at 2000 RPM for about 1 hour at room temperature of the steel slab specimen About 385 g / m 2 was coated on the surface.

발명예 2의 준비Preparation of Inventive Example 2

수성 우레탄 수지(캠나인 코퍼레이션, PO 200) 40중량%, 경화제(Cytec industry, Cymel 303) 2중량%(상기 수지 대비 5중량%임), 수성 알루미늄 입자(Silberline, Aquasil BP 205) 15중량%, 수성 황동입자(ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold) 35중량%, 증류수 8중량%를 비이커에 넣고 상온에서 약 1시간 동안 2000 RPM으로 교반시켜 제조한 코팅 조성물을 상기 발명예 1과 같이 상기 슬라브 시편의 표면에 약 10g/㎡을 코팅하였다.
40% by weight of aqueous urethane resin (Cam Nine Corporation, PO 200), 2% by weight of curing agent (Cytec industry, Cymel 303) (5% by weight of the resin), 15% by weight of aqueous aluminum particles (Silberline, Aquasil BP 205), A coating composition prepared by adding 35% by weight of aqueous brass particles (ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold) and 8% by weight of distilled water to a beaker and stirring at 2000 RPM for about 1 hour at room temperature was prepared as described above. About 10 g / m 2 was coated on the surface of the specimen.

발명예 3의 준비Preparation of Inventive Example 3

수성 우레탄 수지(캠나인 코퍼레이션, PO 200) 40중량%, 경화제(Cytec industry, Cymel 303) 2중량%(상기 수지 대비 5중량%임), 수성 알루미늄 입자(Silberline, Aquasil BP 205) 15중량%, 수성 황동입자(ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold) 15중량%, 플라이애쉬(케이하나시멘트) 10중량%, 증류수 18중량%를 비이커에 넣고 상온에서 약 1시간 동안 2000 RPM으로 교반시켜 제조한 코팅 조성물을 상기 발명예 1과 같이 상기 슬라브 시편의 표면에 약 10g/㎡을 코팅하였다.
40% by weight of aqueous urethane resin (Cam Nine Corporation, PO 200), 2% by weight of curing agent (Cytec industry, Cymel 303) (5% by weight of the resin), 15% by weight of aqueous aluminum particles (Silberline, Aquasil BP 205), 15% by weight of aqueous brass particles (ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold), 10% by weight of fly ash (Kehana cement) and 18% by weight of distilled water were prepared by stirring at 2000 RPM for 1 hour at room temperature. The coating composition was coated with about 10 g / ㎡ on the surface of the slab specimens as in Example 1.

종래예의 준비Preparation of the conventional example

내스케일 코팅 조성물을 사용하지 않은 강슬라브 시편을 준비하였다.
Steel slab specimens were prepared without using the anti-scale coating composition.

비교예 1의 준비Preparation of Comparative Example 1

수성 에폭시 수지(국도화학, KEM-128-70) 60중량%, 경화제(Cytec industry, Cymel 303) 5중량%(상기 수지 대비 8.3중량%임), 수성 알루미늄 입자(쇼와, CS460SW) 0.1중량%, 수성 황동입자(ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold) 10중량%, 증류수 24.9중량%를 비이커에 넣고 상온에서 약 1시간 동안 2000 RPM으로 교반시켜 제조한 코팅 조성물을 상기 발명예 1과 같이 상기 슬라브 시편의 표면에 약 10g/㎡을 코팅하였다.
60% by weight of an aqueous epoxy resin (Kukdo Chemical, KEM-128-70), 5% by weight of a curing agent (Cytec industry, Cymel 303) (8.3% by weight of the resin), 0.1% by weight of aqueous aluminum particles (Showa, CS460SW) , 10% by weight of aqueous brass particles (ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold), 24.9% by weight of distilled water in a beaker, the coating composition prepared by stirring at 2000 RPM for about 1 hour at room temperature as described above Example 1 About 10 g / m 2 was coated on the surface of the slab specimens.

비교예 2의 준비Preparation of Comparative Example 2

수성 페녹시 수지(Inchem inc., PKHW-35) 60중량%, 경화제(Cytec industry, Cymel 303) 5중량%(상기 수지 대비 8.3중량%임), 수성 알루미늄 입자(쇼와, CS460SW) 15중량%, 수성 황동입자(ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold) 0.5중량%, 증류수 19.5중량%를 비이커에 넣고 상온에서 약 1시간 동안 2000 RPM으로 교반시켜 제조한 코팅 조성물을 상기 발명예 1과 같이 상기 슬라브 시편의 표면에 약 10g/㎡을 코팅하였다.
60% by weight of aqueous phenoxy resin (Inchem inc., PKHW-35), 5% by weight of curing agent (Cytec industry, Cymel 303) (8.3% by weight of the resin), 15% by weight of aqueous aluminum particles (Showa, CS460SW) , 0.5% by weight of aqueous brass particles (ECKART, ROTO safe aque 200 821 rich gold), 19.5% by weight of distilled water in a beaker and the coating composition prepared by stirring at 2000 RPM for about 1 hour at room temperature as described above Example 1 About 10 g / m 2 was coated on the surface of the slab specimens.

비교예 3의 준비Preparation of Comparative Example 3

수성 페녹시 수지(Inchem inc., PKHW-35) 40중량%, 경화제(Cytec industry, Cymel 303) 3중량%(상기 수지 대비 7.5중량%임), 수성 알루미늄 입자(쇼와, CS460SW) 20중량%, 플라이애쉬(케이하나시멘트) 20중량%, 증류수 17중량%를 비이커에 넣고 상온에서 약 1시간 동안 2000 RPM으로 교반시켜 제조한 코팅 조성물을 상기 발명예 1과 같이 상기 슬라브 시편의 표면에 약 10g/㎡을 코팅하였다.
40% by weight of aqueous phenoxy resin (Inchem inc., PKHW-35), 3% by weight of a curing agent (Cytec industry, Cymel 303) (7.5% by weight of the resin), 20% by weight of aqueous aluminum particles (Showa, CS460SW) , 20% by weight of fly ash (Kyhana cement), 17% by weight of distilled water in a beaker and stirred at 2000 RPM for about 1 hour at room temperature, the coating composition was prepared in about 10g on the surface of the slab specimens as in Example 1 / M 2 was coated.

비교예 4의 준비Preparation of Comparative Example 4

수성 페녹시 수지(Inchem inc., PKHW-35) 40중량%, 경화제(Cytec industry, Cymel 303) 3중량%(상기 수지 대비 7.5중량%임), 수성이 아닌 알루미늄 입자(ECKART, METALLUX 2153) 20중량%, 플라이애쉬(케이하나시멘트) 20중량%, 증류수 17중량%를 비이커에 넣고 상온에서 약 1시간 동안 2000 RPM으로 교반시켜 제조한 코팅 조성물을 상기 발명예 1과 같이 상기 슬라브 시편의 표면에 약 10g/㎡을 코팅하였다.
40% by weight of aqueous phenoxy resin (Inchem inc., PKHW-35), 3% by weight of hardener (Cytec industry, Cymel 303) (7.5% by weight of the resin), non-aqueous aluminum particles (ECKART, METALLUX 2153) 20 A coating composition prepared by adding 20% by weight of fly ash (Kayhana cement) and 17% by weight of distilled water to a beaker at 2000 RPM for about 1 hour at room temperature was prepared on the surface of the slab specimen as in Example 1 above. About 10 g / m 2 was coated.

내스케일성 및 용액안정성 평가Evaluation of scale resistance and solution stability

본 발명의 내스케일성을 확인하기 위해서, 상기 발명예들과 종래예 및 비교예들을 1200℃에서 2시간 열처리를 하여 발생된 스케일을 제거하고 열처리 전 무게에서 열처리 후의 강슬라브 무게를 빼서 스케일 발생량을 측정하고, 이를 슬라브 표면적으로 나누어 단위면적당 스케일 발생량을 구하여, 그 결과를 표 1에 나타내었다.In order to confirm the scale resistance of the present invention, the scales generated by removing the scale generated by heat treatment of the invention examples, conventional examples and comparative examples at 1200 ° C. for 2 hours and subtracting the weight of the steel slab after heat treatment from the weight before heat treatment After the measurement, the amount of scale generated per unit area was determined by dividing the surface area of the slab, and the results are shown in Table 1.

한편, 본 발명의 코팅 조성물의 용액안정성을 평가하기 위해서, 상기 발명예들과 비교예들의 코팅 조성물을 50℃에서 120시간 동안 방치한 후 슬러지 발생여부 및 점도 변화를 측정하여, 그 결과를 표 2에 나타내었다. 상기 표 2의 결과에서 ○은 슬러지 미발생, 점도변화 20%미만, △는 슬러지 미발생, 점도변화 20%이상, ×는 슬러지 발생된 결과를 나타낸 것이다.
On the other hand, in order to evaluate the solution stability of the coating composition of the present invention, after leaving the coating composition of the invention examples and comparative examples for 120 hours at 50 ℃ to measure the sludge generation and viscosity changes, the results are shown in Table 2 Shown in In the results of Table 2, ○ represents no sludge, less than 20% of the viscosity change, △ is not generated sludge, more than 20% of the viscosity change, × represents the result of sludge generation.

구분division 스케일 발생량(g/㎡)Scale generation amount (g / ㎡) 발명예 1Inventory 1 38523852 발명예 2Inventory 2 39143914 발명예 3Inventory 3 39473947 종래예Conventional example 40144014 비교예 1Comparative Example 1 44694469 비교예 2Comparative Example 2 47874787 비교예 3Comparative Example 3 51675167 비교예 4Comparative Example 4 --

상기 표 1의 결과에서 알 수 있듯이 본 발명의 범위를 만족하는 코팅 조성물을 이용하여 코팅한 후 열처리한 강슬라브는 모두 종래예에 비해 스케일 발생량이 저감되는 것을 확인할 수 있었다.
As can be seen from the results of Table 1, all the steel slabs coated and heat-treated after coating using the coating composition satisfying the scope of the present invention were confirmed to have reduced scale generation amount compared to the conventional example.

그러나, 비교예 1 및 2는 알루미늄 및 구리 함량이 본 발명의 범위에 미치지 않음으로서, 코팅 조성물을 사용한 경우보다 스케일이 더 발생하는 것을 확인할 수 있었고, 비교예 3은 알루미늄과 무기계 안료인 플라이 애쉬(fly ash)를 첨가한 경우로, 스케일 발생량이 더욱 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 비교예 4는 수성이 아닌 알루미늄 입자를 사용하여 용액제조 과정에서 응고되어 코팅적용이 불가하였다.
However, Comparative Examples 1 and 2 did not fall within the scope of the present invention, the aluminum and copper content, it was confirmed that the scale occurs more than when using the coating composition, Comparative Example 3 is a fly ash (aluminum and inorganic pigments) When the fly ash) was added, it was confirmed that the scale generation amount further increased. Comparative Example 4 was solidified in the solution manufacturing process using aluminum particles that are not aqueous, coating was not possible.

구분division 용액 안정성 평가Solution stability evaluation 발명예 1Inventory 1 발명예 2Inventory 2 발명예 3Inventory 3 종래예 Conventional example -- 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 ××

본 발명에서와 같이, 수성수지와 수성의 내열성 안료를 사용한 경우에는 모두 용액안정성이 우수하였으나, 비교예 4의 경우에는 수성이 아닌 유성 알루미늄 입자가 사용됨으로서 인해 용액 응고 현상이 일어나 용액 안정성이 확보되지 않았다.
As in the present invention, both the aqueous resin and the aqueous heat-resistant pigments were excellent in solution stability, but in the case of Comparative Example 4 due to the use of non-aqueous oily aluminum particles, solution solidification occurs, so that solution stability is not secured. Did.

100.....강슬라브
200.....내스케일 코팅 조성물
100 ..... Gang Slavic
200 ..... scale coating composition

Claims (9)

수성 수지: 10~90중량%, 알루미늄: 1~60중량%, 구리 또는 구리화합물: 1~60중량% 및 용매인 물을 포함하는 내스케일 코팅 조성물.
Water-based resin: 10 to 90% by weight, aluminum: 1 to 60% by weight, copper or copper compound: 1 to 60% by weight and a solvent-resistant coating composition comprising water.
청구항 1에 있어서,
상기 수성 수지는
폴리우레탄, 폴리에스테르, 에폭시 수지, 알키드 수지, 페놀 수지, 멜라민 수지, 아크릴레이트 및 메타아크릴이트로 이루어진 제1그룹
알킬알콕시실란, 알콕시실란 또는 이의 혼합물의 가수분해 및 축합에 의한 올리고실록산 및 폴리실록산으로 이루어진 유기-무기 화합물의 제2그룹
실리콘, 실리콘 수지 및 유기 개질 실리콘 수지로 이루어진 제3그룹
실리케이트, 폴리포스페이트 및 알루미노실리케이트로 이루어진 순수 무기 화합물의 제4그룹에 있어서,
상기 제 1 내지 4 그룹에서 선택된 1종 이상의 수성 수지인 내스케일 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The aqueous resin is
First group consisting of polyurethane, polyester, epoxy resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, acrylate and methacrylate
Second group of organic-inorganic compounds consisting of oligosiloxanes and polysiloxanes by hydrolysis and condensation of alkylalkoxysilanes, alkoxysilanes or mixtures thereof
Third group consisting of silicone, silicone resin and organic modified silicone resin
In a fourth group of pure inorganic compounds consisting of silicates, polyphosphates and aluminosilicates,
Scale coating composition is at least one aqueous resin selected from the first to fourth groups.
청구항 1에 있어서,
상기 알루미늄과 구리 또는 구리화합물은 실란, 인산염, 실리카 및 벤조트리아졸로 이루어진 그룹에서 선택된 어느 하나로 표면처리된 내스케일 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the aluminum and copper or copper compound surface-treated with any one selected from the group consisting of silane, phosphate, silica and benzotriazole.
청구항 1에 있어서,
상기 알루미늄과 구리 또는 구리화합물은 10:1~1:10비율로 포함되는 내스케일 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The aluminum and copper or copper compound is a scale coating composition comprising 10: 1 ~ 1:10 ratio.
청구항 1에 있어서,
상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물은 수성입자인 내스케일 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The aluminum and copper or copper compound is an aqueous particle resistant coating composition.
청구항 1에 있어서,
상기 알루미늄과 구리 또는 구리 화합물의 평균입도는 1㎚~1㎜인 내스케일 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The average particle size of the aluminum and copper or copper compound is 1nm ~ 1mm scale coating composition.
강슬라브를 준비하는 단계;
상기 강슬라브의 표면에, 수성 수지: 10~90중량%, 알루미늄: 1~60중량%, 구리 또는 구리화합물: 1~60중량% 및 용매인 물을 포함하는 내스케일 코팅 조성물을 코팅하는 단계;
상기 코팅된 강슬라브를 가열하는 단계; 및
상기 가열된 강슬라브를 압연하여 강판을 제조하는 단계
를 포함하는 강판의 제조방법.
Preparing a steel slab;
Coating the surface of the steel slab with an aqueous resin: 10 to 90% by weight, aluminum: 1 to 60% by weight, copper or copper compound: 1 to 60% by weight, and a solvent;
Heating the coated steel slab; And
Manufacturing a steel sheet by rolling the heated steel slab
Method for producing a steel sheet comprising a.
청구항 7에 있어서,
상기 코팅 조성물은 강슬라브 표면에 10~500g/㎡의 양으로 코팅되는 강판의 제조방법.
The method of claim 7,
The coating composition is a method for producing a steel sheet coated on the steel slab surface in an amount of 10 ~ 500g / ㎡.
청구항 7에 있어서,
상기 강슬라브를 가열한 후, 상기 압연 전에 상기 코팅된 내스케일 코팅 조성물을 제거하는 단계를 더 포함하는 강판의 제조방법.
The method of claim 7,
After heating the steel slab, the method of manufacturing a steel sheet further comprising the step of removing the coated anti-scale coating composition before the rolling.
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