KR20130056420A - 자성이 우수한 방향성 전기강판 및 이의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 방향성 전기강판의 제조에 관한 것으로, 중량%로, Si: 2.0∼4.5%, C: 0.001∼0.10%, Al: 0.010%이하, Mn: 0.08%이하, N: 0.005%이하, S: 0.002~0.050% 및 Bi:0.0005~0.10% 또는 Nb:0.001~0.15%함유하고 잔부 Fe 및 기타 불가피하게 혼입되는 불순물로 이루어지는 슬라브를 가열한 다음, 열간압연하고, 이어 열연판소둔을 실시하거나 혹은 생략한 다음, 1회의 냉간압연 혹은 중간소둔을 포함하는 2회 이상의 냉간압연을 실시한 후, 탈탄 및 재결정소둔을 실시한 다음, 2차재결정 소둔을 실시하는 자성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 방향성 전기강판을 제공한다.

Description

자성이 우수한 방향성 전기강판 및 이의 제조방법{Grain-oriented electrical steel sheet with extremely low iron loss and Method for manufacturing the same}

본 발명은 각종 변압기 및 발전기와 같은 대형 회전기 등의 전자기기에서 철심재료로 사용되는 방향성 전기강판의 제조에 관한 것으로, 보다 상세하게는 Bi와 S의 입계편석과 FeS 석출물의 1차재결정립 성장억제 효과를 이용하여 {110}<001>방위의 2차재결정을 안정적으로 형성시키거나, S의 입계편석 및 FeS 석출물과 NbC 석출물에 의한 강력한 1차재결정립 성장억제 효과를 이용하여 {110}<001>방위의 2차재결정을 안정적으로 형성시키고, 2차재결정된 강판내에 자성에 유해한 Al계 석출물 및 산화물을 감소시킴으로써 극히 우수한 자성을 갖는 방향성 전기강판을 제조하는 방법 및 이러한 방법에 의하여 제조된 자성이 우수한 방향성 전기강판에 관한 것이다

방향성 전기강판은 강판면의 모든 결정립들의 방위가 {110}면이고 압연방향의 결정방위는 <001>축에 평행한, 소위 고스(Goss) 집합조직(texture)을 이루어서 강판의 압연방향으로 자기특성이 아주 뛰어난 연자성 재료이다. 일반적으로 자기특성은 자속밀도와 철손으로 표현될 수 있으며, 높은 자속밀도는 결정립의 방위를 {110}<001>방위에 정확하게 배열함으로서 얻어질 수 있다. 자속밀도가 높은 전기강판은 전기기기의 철심재료의 크기를 작게 할 수 있을 뿐만 아니라 이력손실이 낮아져서 전기기기의 소형화와 동시에 고효율화를 높힐 수 있다. 철손은 강판에 임의의 교류자장을 가하였을 때 열에너지로서 소비되는 전력손실로서, 강판의 자속밀도와 판두께, 강판중의 불순물량, 비저항 그리고 2차재결정립 크기 등에 의해서 크게 변화하며, 자속밀도와 비저항이 높을수록 그리고 판두께와 강판중의 불순물량이 낮을수록 철손이 낮아져 전기기기의 효율이 증가하게 된다.

현재 전세계적으로 CO₂발생을 저감하여 지구온난화에 대처하기 위하여 에너지 절약과 함께 고효율 제품화를 지향하는 추세이며, 전기에너지를 적게 사용하는 고효율화된 전기기기의 확대 보급에 대한 수요가 증가됨에 따라 보다 우수한 저철손 특성을 갖는 방향성 전기강판의 개발에 대한 사회적 요구가 증대되고 있다.

일반적으로 자기특성이 우수한 방향성 전기강판은 강판의 압연방향으로 {110}<001>방위의 고스조직(Goss texture)이 강하게 발달하여야 하며, 이와 같은 집합조직을 형성시키기 위해서는 고스 방위의 결정립들이 2차재결정이라는 비정상인 결정립 성장을 형성시켜야 한다. 이러한 비정상적인 결정성장은 통상적인 결정립성장과 다르게 정상적인 결정립 성장이 석출물, 개재물이나 혹은 고용되거나 입계에 편석되는 원소들에 의하여 정상적으로 성장하는 결정립계의 이동이 억제되었을 때 발생하게 된다. 이와 같이 결정립성장을 억제하는 석출물이나 개재물등을 특별하게 '결정립성장 억제제(inhibitor)'라고 부르며, {110}<001>방위의 2차재결정에 의한 방향성 전기강판 제조기술에 대한 연구는 강력한 결정립성장 억제제를 사용하여 {110}<001>방위에 대한 집적도가 높은 2차재결정을 형성하여 우수한 자기특성을 확보하는데 집중되었다.

초기에 개발된 방향성 전기강판은 M.F. Littman이 제시한 MnS가 결정립성장 억제제로 사용되었으며, 2회의 냉간압연법으로 제조되었다. 이에 의하여 2차재결정은 안정적으로 형성되었으나 자속밀도는 그다지 높지 않은 수준이었고 철손도 높은 편이었다.

이후 다구찌(田口), 사까쿠라(板倉)에 의해 AlN, MnS 석출물을 복합으로 이용하고, 80%이상의 냉간압연율로 1회 강냉간압연하여 방향성 전기강판을 제조하는 방법이 제안되었다.

최근에는 MnS를 사용하지 않고 1회 강냉간압연 후 탈탄을 실시한 후에 암모니아 개스를 이용한 별도의 질화공정을 통하여 강판의 내부로 질소를 공급하여 강력한 결정립성장 억제효과를 발휘하는 Al계통의 질화물에 의해 2차재결정을 일으키는 방향성 전기강판 제조방법이 일본특허공보 평1-230721호 및 일본특허공보 평1-283324호에 제안되었다.

이제까지 방향성 전기강판을 제조하는 거의 모든 철강사에서는 주로 AlN, MnS[Se]등의 석출물을 결정립성장 억제제로 이용하여 2차재결정을 일으키는 제조방법을 사용하고 있다.

이러한 AlN, MnS 석출물을 결정립성장 억제제로 사용하는 방향성 전기강판 제조방법은 2차재결정을 안정적으로 일으킬 수 있는 장점은 있으나, 강력한 결정립성장 역제효과를 발휘하기 위해서는 석출물들을 매우 미세하고 균일하게 강판에 분포시켜야만 한다. 이와 같이 미세한 석출물을 균일하게 분포시키기 위해서는 열간압연 전에 슬라브를 1300℃ 이상의 높은 온도로 장시간동안 가열하여 강중에 존재하던 조대한 석출물들을 고용시킨 후 매우 빠른 시간내에 열간압연을 실시하여 석출이 일어나지 않은 상태에서 열간압연을 마쳐야 한다. 이를 위해서는 대단위의 슬라브 가열설비를 필요로 하며, 석출을 최대한 억제하기 위하여 열간압연과 권취공정을 매우 엄격하게 관리하고 열간압연 이후의 열연판 소둔공정에서 고용된 석출물이 미세하게 석출되도록 관리하여야 하는 제약이 따른다. 또한 고온으로 슬라브를 가열하게 되면 융점이 낮은 Fe₂SiO₄가 형성됨에 따라 슬라브 워싱(washing) 현상이 발생하여 실수율이 저하된다.

상기한 문제점과 함께, AlN이나 MnS 석출물을 결정립성장 억제제로 사용하여 2차재결정을 일으키는 방향성 전기강판 제조방법은 2차재결정 완료후에 석출물 구성 성분을 제거하기 위하여 1200℃의 고온에서 30시간 이상 장시간 순화소둔을 해야만 하는 제조공정상의 복잡성과 원가부담이 따르게 된다.

즉, AlN이나 MnS와 같은 석출물을 결정립성장 억제제로 사용하여 2차재결정을 일으킨 후, 이와 같은 석출물들이 강판내에 잔류하게 되면 자구의 이동을 방해하여 이력손을 증가시키는 원인이 되기 때문에 반드시 이를 제거하여야 한다. 따라서 2차재결정 완료 후에 약 1200℃의 고온에서 100%수소개스를 사용하여 장시간 순화소둔을 실시함에 의하여 AlN과 MnS와 같은 석출물 및 기타 불순물들을 제거하게 된다. 이러한 순화소둔에 의하여 MnS 석출물은 Mn과 S로 분리되어 Mn은 강중에 고용되고, S는 표면으로 확산하여 분위기중의 수소개스와 반응하여 H₂S로 형성되어 배출된다.

최근 개발된 냉간압연 이후 탈탄소둔 후 질화처리를 통한 AlN계 질화 석출물에 의하여 2차재결정을 형성하는 슬라브 저온가열법에 의한 방향성 전기강판 제조기술은 슬라브 가열온도를 1200℃ 이하로 하여 슬라브 가열설비 운영상의 어려움과 열연단계에서의 실수율 저하와 같은 문제점들을 많이 개선하여 왔다. 그러나 이 방법 역시 2차재결정 완료후에 AlN 석출물의 구성 성분을 제거하기 위하여 1200℃의 고온에서 30시간 이상 장시간 순화소둔을 해야만 하는 제조공정상의 복잡성과 원가부담이 따르게 되는 문제점은 해소하지 못하고 있다.

그리고 이러한 순화소둔 과정에서 AlN계 석출물이 Al과 N으로 분해된 후에 Al이 강판표면으로 이동하여 표면산화층의 산소와 반응함에 따라 Al₂O₃ 산화물이 형성되는데, 이와 같이 형성된 Al계 산화물이나 순화소둔 과정에서 분해되지 않은 AlN 석출물들은 강판내 혹은 표면가까이에서 자구의 이동을 방해하여 철손을 열화시키는 원인이 된다.

따라서 방향성 전기강판의 자성을 보다 향상시키고 순화소둔의 부담을 덜어 생산성을 향상시키기 위해서는 AlN, MnS와 같은 석출물을 결정립성장 억제제로 사용하지 않는 새로운 방향성 전기강판을 제조하는 기술을 필요로 한다.

AlN, MnS 석출물을 결정립성장 억제제로 사용하지 않고 방향성 전기강판을 제조하는 방법으로는 일본특허공개 소64-55339와 일본특허공개 평2-57635등에서 제시된 바와 같이 표면에너지를 결정성장 구동력으로 이용하여 {110}<001>방위를 우선 성장시키는 방법이 있다. 이 방법은 강판표면에 존재하는 결정립들은 결정방위에 따라서 표면에너지가 다르고 가장 낮은 표면에너지를 갖는 {110}면의 결정립들이 더 높은 표면에너지를 갖는 다른 결정립들을 잠식하며 성장한다는 점에 착안한 것으로, 이러한 표면에너지의 차이를 효과적으로 이용하기 위해서는 강판두께가 얇아야 하는 문제가 있다. 상기한 일본특허공개 소64-55339에서는 강판의 두께를 0.2mm 이하로 제시하고 있으며, 일본특허공개 평2-57635에서는 강판의 두께를 0.15mm 이하로 제시하고 있는 것으로, 이와 같이 강판 두께가 매우 얇은 조건에서만 자기특성이 우수한 방향성 전기강판을 제조할 수 있다는 제약이 따른다. 그러나 현재 변압기를 제조하는 때에 널리 사용되고 있는 방향성 전기강판의 두께는 0.23mm이상이며, 그 이상의 제품두께에서 표면에너지를 이용하여 2차재결정을 형성하기에는 기술적으로 어려움이 존재한다. 또한 표면에너지를 이용한 기술은 0.20mm이하의 두께로 제조함에 있어서 냉간압연 공정상에 공정부하가 크게 작용한다는 문제점이 있다. 뿐만 아니라 표면에너지를 효과적으로 이용하기 위해서는 강판표면에서 산화물이 생성되는 것을 적극 억제한 상태에서 2차재결정시켜야 되기 때문에 고온소둔 분위기를 진공 혹은 불활성 개스와 수소개스의 혼합개스 분위기로 할 것이 절대적으로 요구된다. 그리고 표면에 산화층이 형성되지 않기 때문에 최종 2차재결정을 형성하는 고온소둔과정에서 Mg₂SiO₄(forsterite)피막의 형성이 불가능하게 되어 절연이 어렵고 철손이 상승하게 되는 단점이 있다.

한편 일본공개특허 2000-129356에서는 석출물을 사용하지 않고 강판내에 불순물 함량을 최소화하여 결정방위에 따른 결정립계의 입계이동도의 차이를 극대화함으로서 2차재결정을 형성시키는 방향성 전기강판 제조방법을 제시하였다. 상기 문헌에서는 Al함유량을 100ppm 이하, B, V, Nb, Se, S, P, N의 함유량을 50ppm 이하로 억제할 것을 제안하였으나, 실제 제시된 실시예에서는 소량의 Al이 석출물이나 개재물을 형성하는 것에 따라 2차재결정을 안정화시키는 것으로 나타나 있다. 따라서 실질적으로 석출물을 완전히 배제한 방향성 전기강판 제조방법으로 볼 수 없으며, 이에 의하여 얻어지는 자기특성도 현재 상용되고 있는 방향성 전기강판 제품의 자성보다 열위하다. 또한 강판내 모든 불순물들을 최대한 제거하여 저철손 특성을 확보한다 하더라도 생산성 측면에서는 원가부담이 가중되는 문제점을 해소하지는 못하게 된다.

JP 1989-230721 A JP 1989-283324 A JP 1989-055339 A JP 1990-057635 A JP 2000-129356 A

본 발명은 AlN, MnS 석출물을 결정립성장 억제제로 이용하지 않고 Bi와 S를 이용하여 결정입계에 편석시키고, FeS 석출물을 석출시킴으로써, 입계에 편석되는 Bi, S와 FeS 석출물에 의하여 결정립의 성장을 효과적으로 억제하여 {110}<001>방위의 2차재결정을 안정적으로 형성하거나, S와Nb를 결정입계에 편석시킴과 동시에 FeS 및 NbC를 석출시킴으로써, 입계편석과 석출물에 의한 1차결정립의 성장을 효과적으로 억제하여 {110}<001>방위의 2차재결정을 안정적으로 형성하고, 2차재결정이 완료된 강판내에 존재하는 Al계 석출물과 산화물량을 최소화함으로써 철손이 매우 낮은 방향성 전기강판을 저비용이면서 효율적으로 제조하는 기술을 제공하고자 한다.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 자성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법은 중량%로, Si: 2.0∼4.5%, C: 0.001∼0.10%, Al: 0.010%이하, Mn: 0.08%이하, N: 0.005%이하, S: 0.002~0.050%, 및 Bi: 0.0005~0.10% 또는 Nb:0.001~0.15%함유하고, 잔부 Fe 및 기타 불가피하게 혼입되는 불순물로 이루어지는 슬라브를 가열한 후, 열간압연하고, 1회의 냉간압연 혹은 중간소둔을 포함하는 2회 이상의 냉간압연을 실시한 후, 탈탄 및 재결정소둔을 실시한 다음, 2차재결정 소둔을 실시하는 것을 특징으로 한다.

상기 슬라브에는 Bi는 0.005%이상, S는 0.005%이상으로 함유되는 것이 더욱 바람직하다.

또한 본 발명의 방향성 전기강판의 제조방법은 상기의 열간압연 후 냉간압연 전에 열연판 소둔을 실시하도록 함이 바람직하다.

또한 상기 2차재결정 소둔은 탈탄 및 재결정된 강판을 1000℃이상의 온도로 승온하여 2차재결정을 일으킨 후, 1000℃이상의 온도에서 10시간 이내로 균열처리하며, 보다 바람직하게는 균열처리하는 시간을 1시간 이내로 하는 것을 특징으로 한다.

또한 본 발명의 방향성 전기강판의 제조방법은, 2차재결정 소둔시 입계에 편석되는 Bi 및, 2차재결정 소둔시 입계에 편석되는 S 혹은 FeS 석출물중의 적어도 어느 하나에 의하여 결정립 성장을 억제함에 의하여 2차재결정을 일으키도록 하는 것을 특징으로 한다.

상기와 같은 제조방법에 의하여 제조된 본 발명의 우수한 자기특성을 갖는 방향성 전기강판은 중량%로, Si: 2.0∼4.5%, C: 0.003%이하, Al: 0.010%이하, Mn: 0.08%이하, N: 0.005%이하, S: 0.0005~0.050%, 및 Bi: 0.0005~0.10%, 또는 Nb: 0.001~0.15% 함유하고, 잔부 Fe 및 기타 불가피하게 혼입되는 불순물로 이루어지고, 입계에 편석된 Bi 및, 입계에 편석된 S 혹은 FeS 석출물중의 적어도 어느 하나가 결정립성장 억제제로 작용하거나, S의 입계편석 및 FeS 석출물과 NbC 석출물에 의한 강력한 1차재결정립 성장억제 효과를 이용하여 {110}<001>방위의 2차재결정을 안정적으로 형성시키는 것을 특징으로 한다.

또한 상기 방향성 전기강판은 2차재결정된 강판의 두께방향 단면에서의 Al 산화물 밀도가 0.1~500개/mm²이고, 50Hz, 1.7테슬라의 교류 자장을 인가한 조건에서의 보자력 값이 30A/m이하인 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따르면, 제강단계에서 Al계 산화물 혹은 석출물을 형성하는 Al, N과 MnS 석출물을 형성하는 Mn의 함량을 적극적으로 최소화하면서, 2차재결정 형성을 위해서 필요한 결정립성장 억제제로서 Bi와 S의 입계편석 현상과 FeS 석출물을 이용하거나 S의 입계편석 및 FeS 석출물과 NbC 석출물에 의한 강력한 1차재결정립 성장억제 효과를 이용하여 {110}<001>방위의 2차재결정을 안정적으로 형성시키고, 2차재결정된 강판에 Al계 석출물과 산화물들의 양을 감소시켜 자구이동의 방해를 최소화함으로써 극히 낮은 철손을 갖는 방향성 전기강판을 저비용이면서 효율적으로 제조할 수 있다.

도 1은 시편에서 관찰된 NbC에 대한 TEM 및 EDS 사진이다

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.

기존의 방향성 전기강판 제조기술에서는 결정립성장 억제제로서 AlN, MnS와 같은 석출물을 사용하고 있으며, 모든 공정들이 상기의 석출물의 분포를 엄격하게 제어하고 2차재결정된 강판내에 잔류된 석출물이 제거되도록 하기 위한 조건들로 인해 제약되고 있었다.

이에 본 발명자들은 결정립성장 억제제로서 AlN 혹은 MnS 석출물을 사용하지 않고 2차재결정을 안정되게 일으킬 수만 있다면 기존의 방향성 전기강판 제조공정을 획기적으로 단순화할 수 있을 것이라는 점에 착안하여 다양한 합금원소와 불순물, 그리고 이들의 석출물들을 결정립성장 억제제로 이용하여 자성이 우수한 방향성 전기강판을 제조하기 위한 연구를 거듭하였다.

이와 같이 본 발명자들은 결정립성장 억제제로서 AlN 혹은 MnS 석출물을 사용하지 않는 새로운 방향성 전기강판 제조기술에 대한 오랜 기간의 연구를 통하여 입계 편석원소인 Bi와 S가 결정립계에 편석되도록 함과 동시에 FeS 석출물을 이용하여 결정립성장을 억제함으로서 {110}<001>방위의 2차재결정을 안정적으로 일으키고, 이와 동시에 최종 고온소둔후의 강판내에 Al 석출물과 산화물을 최소화함으로써 극히 낮은 철손을 갖는 방향성 전기강판을 개발할 수 있다는 새로운 사실을 발견하였다.

이와 함께 Nb을 첨가하게 되면 강중에 고용되기도 하지만 입계에 편석을 하여 입계의 이동을 방해하고 강중에 탄소와 반응하여 NbC를 형성함으로써 결정성장을 억제하는데 효과적인 것을 알게되었다.

즉, 본 발명자들은 결정립 성장에 미치는 입계 편석원소의 영향에 대하여 알아보기 위하여 특별히 석출물을 형성하는 원소들을 배제하고 S를 다양한 함량으로 첨가시킨 성분계의 잉곳을 진공용해하여 2차재결정 가능성을 조사한 결과, Mn의 첨가를 제한한 상태에서 S를 적정량으로 첨가하였을 때에 {110}<001>방위의 2차재결정이 안정적으로 형성되고 1.90(Tesla)이상의 자속밀도와 함께 0.95(W/kg)이하의 우수한 철손 특성이 확보되는 사실을 확인할 수 있었다. 더욱이 Bi를 첨가하였을 때에는 결정성장 억제력이 더욱 강력하여 자속밀도가 크게 향상되며 철손도 크게 개선되는 연구결과를 얻게 되었고, Nb를 첨가하였을때 석출되는 NbC는 FeS 석출물과 더불어 1차재결정립의 결정성장을 더욱 강력하게 억제함으로써 자속밀도 및 철손특성이 크게 개선되는 연구결과를 얻게 되었다.

이와 함께 본 발명자들은 AlN이나 MnS 석출물을 형성하는 원소들을 배제하고 소정의 Bi와 S가 첨가되는 성분계를 이용하거나 S와 Nb가 첨가되는 성분계를 적용하였을 때에는 2차재결정 완료된 강판내에 Al함유 석출물과 산화물의 발생빈도가 통상 AlN계 석출물을 사용한 성분계를 이용한 경우에서 확인되는 Al함유 석출물과 산화물의 발생빈도보다 현격히 줄어 통상의 AlN계 석출물을 결정립성장 억제제로 이용하는 경우에 비하여 우수한 철손 특성이 확보되는 사실 또한 확인할 수 있었다.

Bi와 S성분이 입계에 편석하는 원소들이라는 사실은 이미 알려져 있는데, S의 경우에는 응고과정에서 중심편석을 일으켜 변형중에 크랙(crack)을 촉진하기 때문에 일반 방향성 전기강판의 제조시 S가 중심에 편석하지 않고 균일하게 분포되도록 유도하기 위하여 Carbon을 사용하고 있었다. 또한 S는 일반 방향성 전기강판 제조공정에서 약 0.08%~0.2%의 Mn과 반응하여 MnS 석출물을 형성하고, 형성된 MnS 석출물이 결정립성장 억제제로 작용하여 결정립 크기를 미세화하는데 활용되고 있었다.

그러나, 앞서 설명하였듯이 MnS 석출물을 미세하고 균일하게 분포시키기 위해서는 슬라브를 1300℃ 이상의 고온으로 가열해야만 하며, 2차재결정 고온소둔후에 조대한 MnS가 분해될 수 있도록 1200℃의 고온에서 장시간 소둔해야 하는 문제점이 있다.

본 발명은 상기의 문제점을 보완하기 위하여 MnS 석출물이 거의 형성되지 않도록 Mn의 함량을 최소화시킴으로서 S가 Mn과 반응하지 않은 상태에서 단독으로 입계에 편석되도록 하고 또한 FeS 석출물이 형성되도록 하여 결정립의 성장을 적극 억제함으로서 {110}<001> 방위의 2차재결정 형성을 일으키도록 한 것이다.

아울러 Bi가 첨가된 경우에는 S만을 첨가하여 만든 FeS 석출물과 입계편석에 의한 입성장 억제력이 더욱 증가하여, 2차재결정이 안정되게 일어나고, 이에 의해 보다 향상된 자기특성을 확보할 수 있게 되는 것으로 판단되었고, Nb를 첨가한 경우에는 소강의 탄소와 반응하여 NbC를 형성함으로서 결정성장 억제 효과를 발휘함으로써 S만을 첨가하여 만든 FeS 석출물과 입계편석에 의한 입성장 억제력이 더욱 증가하게 되고, 안정된 2차재결정을 통하여 보다 우수한 자기특성을 확보할 수 있게 된 것으로 판단되었다.

따라서 본 발명은 AlN이나 MnS와 같은 석출물을 이용하지 않고 Bi와 S의 입계편석과 FeS 석출물, 또는 S와 Nb의 입계편석과 NbC 및 FeS 석출물에 의하여 의하여 결정립성장 억제효과를 발휘하므로 AlN, MnS 석출물을 고용시키기 위해 슬라브를 고온으로 장시간 가열할 필요가 없고, 탈탄 소둔 후에 추가적인 억제력 보강을 위한 질화처리를 필요로 하지 아니하여 복잡한 공정의 생략이 가능하다. 뿐만 아니라 FeS는 융점이 1194℃로 매우 낮아서 {110}<001> 2차재결정 개시온도를 1000℃ 이하로 낮추는 것이 가능하며, 1200℃의 온도로 순화소둔시 FeS와 NbC가 쉽게 분해되어, C와 S의 배출이 매우 용이하게 이루어지게 된다.

Bi의 경우에는 1000℃ 이하의 온도에서는 입계에 편석하여 결정성장을 억제하지만 1000℃ 이상의 고온에서는 강판 표면으로 확산하여 일부는 분위기 개스 중으로 배출되거나, 강판의 소지금속과 표면산화층 경계부근에 존재하여 표면산화층이 강판내부로 내려오는 것을 억제함으로써, 깊은 산화층 형성에 의한 자기특성 열화현상을 방지하는데 효과적이다.

또한, Nb를 첨가한 경우에는 소강단계에서 탄소와 반응하여 NbC를 형성하지만, 냉간압연 이후의 탈탄소둔과정을 거치면서 잔류 탄소함량이 0.01%이하로 남게 된다, 이때에 잔류하는 탄소는 NbC의 형태로 존재하면서 결정성장을 억제하는 역할을 하게 된다. 이러한 NbC의 고용온도는 1200℃ 이하로서 2차재결정 고온소둔 중에 모두 분해되며 탄소는 수소개스 분위기중으로 제거되며, Nb는 고용상태로 존재하여 자기특성에 큰 영향을 미치지는 않게 된다. 한편 잔류탄소와 반응하고 남은 Nb는 결정립내 및 입계에 존재하면서 결정성장을 억제함으로서 최종적으로 S와 동일한 효과를 보이게 된다.

이하, 본 발명의 성분 한정 이유에 대하여 설명한다.

Si은 전기강판의 기본 조성으로 소재의 비저항을 증가시켜 철심손실(core loss) 즉, 철손을 낮추는 역할을 한다. Si함량이 2.0%미만인 경우 비저항이 감소하여 철손특성이 열화되고 고온소둔시 상변태구간이 존재하여 2차재결정이 불안정해지며, 4.5%을 초과하여 과잉 함유시에는 강의 취성이 커져 냉간압연이 극히 어려워지고, 오스테나이트 분율을 40%이상 함유하기 위한 C의 함량이 크게 늘어나며, 또한 2차재결정 형성이 불안정해진다. 그러므로 Si은 2.0~4.5%로 한정한다.

Al은 강중에 질소와 결합하여 AlN 석출물을 형성하므로, 본 발명에서는 Al함량을 적극 억제하여 Al계 질화물이나 산화물 형성을 피한다. 산가용성 Al의 함량이 0.010%를 초과하면 AlN 및 Al₂O₃형성이 촉진되며, 이를 제거하기 위한 순화소둔시간의 증가를 요하게 된다. 또한 Al₂O₃와 같은 산화물들은 최종제품에 잔류하여 보자력을 증가시켜서 철손을 증가시키게 되므로 소강단계에서 산가용성 Al의 함량을 0.010% 이하로 적극 억제한다.

본 발명자들이 제강단계에서 Al함량에 따른 최종 방향성 전기강판 제품에서의 Al계 산화물의 밀도를 측정하여 본 결과, Al함량이 0.01%를 초과하여 증가하게 되면 Al계 산화물 밀도가 500개/mm²를 초과하여 증가하게 되었으며, 강판의 철손도 급격히 증가하는 경향을 보였다. 따라서, Al계 산화물의 밀도를 500개/mm²이하로 줄이기 위해서는 Al함량을 0.01%이하로 줄이는 것이 필요하다. Al계 산화물의 밀도는 가급적 적은 것이 최종제품의 철손에 긍정적인 효과를 주고 있으며, 가능한 공정제어를 통하여 Al계 산화물의 밀도는 0.1~500개/mm²로 관리하는 것이 바람직하다.

Mn은 Si과 동일하게 비저항을 증가시켜 철손을 감소시키는 효과가 있지만, 종래의 특허에서 주장되었던 첨가의 주된 목적은 강중에서 S와 반응하여 MnS 석출물을 형성하여 결정립 성장을 억제하는 것이었다. 그러나 본 발명에서는 오로지 Bi와 S의 입계편석 혹은 FeS 석출에 의한 결정립성장 억제 효과를 얻는 것이므로, Mn의 함량을 적극 억제하는 것이 바람직하다. 매우 이상적인 방법은 Mn을 첨가하지 않는 것이나 소강과정에서 불가피하게 첨가된다면 그 첨가량은 0.08%이하로 제한하는 것이 바람직하다.

Mn이 0.08%를 초과하여 첨가되면 MnS가 조대하게 석출되므로 S가 단독으로 입계에 편석되는 효과가 떨어지고 FeS의 석출도 어려워진다. 더욱이 이후 순화소둔 공정에서 MnS 분해에 많은 시간이 소요되고 최종제품에 석출물로서 잔류하여 철손을 상승시키는 원인이 될 수 있으므로 Mn의 함량은 0.08%이하, 보다 바람직하게는 0.05%이하로 관리하는 것이 바람직하다.

N은 Al과 반응하여 AlN과 Si₃N₄석출물을 형성하는 원소로서 산가용성 Al함량을 적극 억제함으로서 AlN의 형성을 적극 억제한다. Si₃N₄의 경우 결정립 성장에 영향을 미칠 가능성은 있지만, Si₃N₄ 석출물은 분해온도가 800℃ 내외로서 S의 입계편석에 의한 2차재결정 형성에 영향을 크게 미치지는 않는다. 다만, N의 함량이 많은 경우 강중에 존재하는 Al과 반응하여 AlN을 형성하거나, 입계에 편석함으로서 S의 입계편석에 영향을 미치게 되므로 N의 함량은 소강단계에서 0.005%이하로 관리하는 것이 바람직하다.

C는 오스테나이트 안정화 원소로서, 900℃ 이상의 온도에서 상변태를 일으켜 연주과정에 발생하는 조대한 주상정 조직을 미세화하는 효과와 더불어 S의 슬라브 중심편석을 억제한다. 또한 냉간압연 중에 강판의 가공경화를 촉진하여 강판내에 {110}<001>방위의 2차재결정 핵 생성을 촉진하기도 한다. 따라서 첨가량에 큰 제약은 없으나 0.001%미만으로 함유되면 상변태 및 가공경화 효과를 얻을 수 없고, 0.1%를 초과하여 첨가하게 되면 열연 엣지-크랙(edge-crack) 발생으로 작업상에 문제점이 발생함과 아울러 냉간압연 후 탈탄소둔시 탈탄공정의 부하가 발생하므로 첨가량은 0.001~0.1%가 바람직하다.

S는 본 발명의 핵심 원소로서, 단독으로 입계에 편석함과 동시에 결정립계에서 FeS 석출물을 형성하여 결정립계의 이동을 강력히 억제함으로서 {110}<001>방위의 2차재결정을 가능하게 한다. 가장 이상적으로는 순수하게 S가 단독으로 존재하거나 FeS를 형성하기에 필요한 함량으로서 S는 0.002~0.05%로 첨가되는 것이 바람직하나, 불가피하게 Mn이 혼입되어 함유되는 경우에는 MnS를 형성하고 남아 있는 S의 함량이 적어도 0.002% 이상이 되도록 제강단계에서 S는 0.005%이상으로 첨가시키는 것이 특별히 바람직하다. 따라서 S는 0.002~0.05%, 보다 바람직하게는 0.005~0.05%의 범위로 첨가한다.

만약 S가 0.002%미만으로 첨가되거나 MnS와 반응하지 않고 단독으로 존재하는 S가 0.002%미만이 되면 S 단독의 입계 편석이나 FeS 석출물에 의한 결정립 성장 억제 효과가 부족하며, S가 0.05%를 초과하여 첨가하게 되면 열간압연 단계에서 적열취성에 의한 엣지-크랙(edge-crack)의 발생으로 열간압연 작업이 어렵게 된다.

아울러, 제강단계에서 S를 0.005~0.05%의 범위로 첨가하게 되면 최종제품에 S가 잔류하게 되며, 이때 최종제품에서 잔류하는 S의 함량은 0.0005중량%이상이 된다. S는 최종소둔 공정에서 2차재결정을 형성하고 난 후에 H₂분위기 개스와 반응하여 H₂S개스로 강판에서 자연스럽게 제거되지만, 통상적인 1200°의 장시간 소둔에서와 같이 대량으로 제거되지 아니하며, 고온소둔 방법에 따라서 일부 잔류하게 된다. 이렇게 잔류하는 S는 주로 입계에 존재하게 되며, 최종제품의 자기특성에 나쁜 영향을 미치지는 않는다. 이러한 S의 특성이 본 발명을 가능하게 하는 중요한 이유 중에 하나이며, 최종제품에서는 S가 최소 0.0005중량%이상 잔류하게 되고, 최대의 S 잔류함량은 고온소둔 방법에 따라서 다르기 때문에 특별히 제한하지는 않는다.

Bi는 S와 같이 대표적인 입계 편석원소로서 본 발명에서 S와 함께 결정립의 성장을 억제하는 대표적인 성분이며, 특히 1차재결정조직에서 {110}<001> 방위의 결정립을 증가시켜서 2차재결정이 보다 빠르고 안정적으로 형성하도록 도와준다. Bi의 함유량이 0.0005%보다 적으면 입계편석이 적게 일어나며 집합조직개선에 효과가 뚜렷하지 않고, 0.10%를 초과하여 함유되면 입계에 편석이 심하게 일어나 냉간압연 공정에서 판파단이 발생할 가능성이 커지게 됨에 따라서 첨가량은 0.0005~0.10% 범위가 바람직하다.

Nb는 대표적인 고용강화 원소로서 상변태 및 변형조직으로부터 재결정형성을 지연시키는데 효과적인 원소로서, 고용상태에서나 입계에 편석되어 있는 경우에 결정립계의 이동을 현저히 저하시키는 원소이다. 이와 더불어 NbC 혹은 NbN 석출물을 형성하여 결정립계의 이동을 억제하는데 매우 효과적인 원소이다. 본 발명에서 S와 함께 단독으로 편석하거나 석출물을 생성하여 결정립의 성장을 억제하기 위해서는 0.001%이상 첨가되어야만 결정성장 억제효과를 얻을 수 있다. 그리고 0.15%이상 첨가하게 되는 경우에는 소강공정에서 존재하는 탄소와 반응한 NbC의 크기가 매우 조대하여 탈탄소둔공정에서 탄소를 효과적으로 제거하기 어렵게 되어 탈탄공정의 부하가 증가하게 되고, 잔류탄소함량이 적정수준인 0.01%이하로 떨어진다 하여도 NbC의 재고용온도가 고온소둔의 최고 온도인 1200℃보다 높아지게 되며 순화소둔시간이 증가하게 되어 고온소둔 단축이 어렵게 된다. 따라서 Nb 첨가량은 0.001~0.15%에서 관리하는 것이 바람직하다.

상기한 합금원소외에, Bi와 S의 입계 편석이나 FeS 석출물의 결정립성장 억제효과를 저해하지 않는 한 다른 합금원소들이 첨가되는 것이 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 것임은 자명하다.

이하에서는 본 발명의 자성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법에 대하여 설명한다.

제강단계에서는 AlN 석출물 형성원소인 Al의 함량을 최대한 낮게 관리하는 것이 필요하며, 본 발명에서 필요한 Bi와 S의 입계편석 그리고 FeS 석출물을 많이 형성시키기 위해서는 MnS의 석출이 최대한 억제되도록 하여야 한다. 그러기 위해서는 가급적 Mn의 함량도 낮게 관리하는 것이 필요하다. 그리고, 비저항을 증가시키는 Si의 첨가 및 조직균일화를 위한 C의 첨가와 결정성장 억제력을 얻기 위해서 필요한 Bi와 S의 첨가 이외에 필요에 따라 {110}<001> 집합조직 형성에 유리한 합금원소를 첨가하더라도 무방하다. 제강단계에서 성분이 조정된 용강은 연속주조를 통하여 슬라브로 제조된다.

이후의 슬라브 가열은 타강종의 슬라브 가열조건과 간섭이 일어나지 않도록 슬라브 가열온도를 정하면 된다. 따라서 슬라브의 가열은 1050~1280℃의 온도로 행하는 것이 바람직하다.

소정의 온도로 슬라브를 가열한 다음 열간압연을 실시하며, 최종 냉간압연단계에서 50~95%의 압연율을 적용하여 최종 제품두께로 제조할 수 있도록 열간압연에 의하여 1.5~4.0mm 두께의 열연판으로 제조할 수 있다.

열간압연된 열연판은 필요에 따라 열연판 소둔을 실시한 다음, 냉간압연을 수행한다. 열연판 소둔을 실시하는 경우 열연조직을 균일하게 만들기 위해서 900℃ 이상의 온도로 가열하고 적정시간 동안 균열한 다음 냉각한다.

이후 냉간압연은 리버스(Reverse) 압연기 혹은 텐덤(Tandom) 압연기 등을 이용하여 1회의 냉간압연 혹은 중간소둔을 포함하는 2회 이상의 냉간압연법으로 하여 최종제품 두께의 냉연판이 제조되도록 실시한다. 냉간압연중에 강판의 온도를 100℃ 이상으로 유지하는 온간압연을 실시하는 것은 자성을 향상시키는데 유리하다.

냉간압연이 끝난 후에는 탈탄 및 재결정소둔을 실시하는데, Bi를 첨가하는 경우, 탈탄 및 재결정소둔은 탈탄이 잘 일어나도록 750℃ 이상의 온도에서 30초 이상 유지함으로서 강판의 탄소함량을 약 0.0030중량%이하로 감소시키도록 할 수 있으며, 이와 동시에 강판 표면에 적정량의 산화층을 형성시키게 된다. 탈탄 및 재결정소둔에 의하여 변형된 냉간압연 조직은 재결정하게 되고 적정크기까지 결정성장하게 되는데, 이때 재결정립의 크기는 5㎛이상 성장할 수 있도록 탈탄소둔 온도과 균열시간을 조정하면 된다.

Nb를 첨가하는 경우, 탈탄소둔은 탈탄이 잘 일어나도록 750℃ 이상의 온도에서 30초 이상 유지함으로써 강판의 탄소함량을 약 0.0100%이하로 감소시켜야 한다. 이때 잔류하는 탄소함량은 Nb와 반응하여 NbC 석출물 형성함으로써 1차재결정립의 결정성장을 억제하는 역할을 담당한다. 제강단계에서 첨가되는 Nb 함량을 고려할 때 잔류 탄소함량이 0.0100%이상 존재하게 되면, 석출물 NbC의 재고용온도가 고온소둔공정의 최고소둔 온도에 근접하게 되어 순화소둔의 부하가 증가하게 된다. 따라서, 탈탄소둔 공정에서는 잔류탄소함량이 0.0100%이하 수준으로 떨어지도록 탈탄을 실시해야만 한다.

한편 탈탄소둔과 동시에 강판 표면에 적정량의 산화층을 형성시켜야 된다. 그리고, 탈탄소둔 공정중에 변형된 냉간압연 조직은 재결정하게 되고 적정크기까지 결정성장을 하게 되는데, 이때 재결정립의 크기는 5㎛이상 성장할 수 있도록 소둔 온도와 균열시간을 조정한다.

탈탄 및 재결정 소둔을 행한 이후에는 MgO 등의 소둔분리제를 도포하고 2차재결정 소둔을 실시하게 된다. 2차재결정 소둔은 적정한 승온율로 승온하여 {110}<001> 고스(Goss) 방위의 2차재결정을 일으키고 이후 불순물 제거과정인 순화소둔을 거친 다음 냉각하면 된다. 그 과정에서 소둔분위기 개스는 통상의 경우와 같이 승온과정에서는 수소와 질소의 혼합개스를 사용하여 열처리하고, 순화소둔에서는 100% 수소개스를 사용하여 불순물을 제거하는 방법을 적용시킬 수 있다.

본 발명에서는 AlN이나 MnS 석출물을 주된 결정립성장 억제제로 이용하지 않으므로 AlN 혹은 MnS를 분해하여 제거하기 위한 순화소둔의 부담이 경감되며, 순화소둔 온도는 약 1000℃ 이상으로 하는 것으로도 충분하다. 순화소둔에 필요한 시간은 순화소둔 온도에 따라 좌우되나, 약 1000~1200℃의 온도에서 10시간 이내, 보다 바람직하게는 1시간 이내의 균열처리만으로도 극히 우수한 자성을 갖는 방향성 전기강판을 제조할 수 있다.

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.

중량%로 C:0.065%, Si:3.35%, Mn:0.07%, S:0.0150%, N:0.005%의 기본조성에 Bi의 함량을 달리하여 첨가하고, 그 외 Fe와 기타 불가피한 불순물들을 함유하는 전기강판을 진공용해하여 잉곳을 만들고, 이어서 1250도의 온도로 가열한 다음 두께 2.3mm로 열간압연 하였다. 열간압연된 열연판은 1100℃의 온도로 가열한 후 180초간 균열하고 냉각한 후 산세를 실시하고, 0.30mm 두께로 냉간압연 하였다. 냉간압연된 판은 810℃의 온도로 습한 수소와 질소 혼합 개스분위기 속에서 180초간 유지하여 탈탄 및 재결정 열처리하였다.

이 강판에 소둔분리제인 MgO를 도포하여 코일상으로 최종소둔하였다. 최종소둔은 1200℃ 까지는 25%질소+75%수소의 혼합분위기로 하였고, 1200℃ 도달후에는 100%수소분위기에서 10시간이상 유지후 노냉하였다.

표1에는 상기 조성에서 Bi의 함량에 따른 자기특성의 변화를 나타내었다.

Bi 함량 변화에 따른 방향성 전기강판의 자기특성 변화

C	Si	Mn	S	Bi	자속밀도	철손	구분
0.065	3.35	0.07	0.015	0.0003	1.901	0.99	비교재1
0.061	3.34	0.07	0.015	0.0050	1.931	0.93	발명재1
0.063	3.35	0.07	0.015	0.0150	1.925	0.92	발명재2
0.065	3.31	0.07	0.015	0.0220	1.947	0.94	발명재3
0.065	3.32	0.07	0.015	0.0550	1.938	0.92	발명재4
0.062	3.32	0.07	0.015	0.0810	1.942	0.90	발명재5
0.062	3.35	0.07	0.015	0.1000	1.928	0.94	발명재6
0.064	3.33	0.07	0.015	0.1200	1.839	1.12	비교재2
0.065	3.31	0.07	0.015	0.1600	1.744	1.22	비교재3

표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, Bi함량을 본 발명의 범위인 0.001~0.10%로 제어한 발명재의 경우에는 자속밀도와 철손이 모두 우수하다. 이는 Bi가 0.0003%첨가되어 Bi첨가 효과가 거의 미미한 상태에서 S의 입계편석 효과와 FeS 석출물을 이용한 비교재 1의 경우보다 향상된 자기특성을 보여준다. 한편, Bi의 함량이 0.10%이상 첨가된 경우에는 냉간압연이 매우 취약하여 최종제품 두께까지의 냉연이 어려움에 따른 자성 불안정으로 특성이 발명재 대비하여 떨어지는 것을 확인하였다.

중량%로 C:0.050%, Si:3.31%, Mn:0.05%, S:0.0150%, N:0.003%의 기본조성에 Nb 함량을 달리하여 첨가하고, 그 외 Fe와 기타 불가피한 불순물들을 함유하는 전기강판을 진공용해하여 잉곳을 만들고, 이어서 1250℃의 온도로 가열한 다음 두께 2.3mm로 열간압연 하였다. 열간압연된 열연판은 1100℃의 온도로 가열한 후 180초간 균열하고 냉각한 후 산세를 실시하고, 0.30mm 두께로 냉간압연 하였다. 냉간압연된 판은 810℃의 온도로 습한 수소와 질소 혼합 개스분위기 속에서 180초간 유지하여 탈탄 및 재결정 열처리하였다.

이 강판에 소둔분리제인 MgO를 도포하여 코일상으로 최종소둔하였다. 최종소둔은 1200℃까지는 25%질소+75%수소의 혼합분위기로 하였고, 1200℃ 도달후에는 100%수소분위기에서 5시간 유지한 다음 노냉하였다.

표2에는 상기 조성에서 Nb의 함량에 따른 자기특성의 변화를 나타내었다.

Nb함량 변화에 따른 방향성 전기강판의 자기특성 변화

C	Si	Mn	S	Nb	잔류탄소	NbC 고용온도	자속밀도	철손	구분
0.045	3.35	0.07	0.015	0.0005	0.0007	686℃	1.911	0.99	비교재2-1
0.046	3.34	0.07	0.015	0.008	0.0065	940℃	1.921	0.91	발명재2-1
0.045	3.35	0.07	0.015	0.015	0.0035	941℃	1.935	0.92	발명재2-2
0.049	3.31	0.07	0.015	0.022	0.0038	972℃	1.947	0.90	발명재2-3
0.043	3.32	0.07	0.015	0.055	0.0052	1061℃	1.930	0.95	발명재2-4
0.050	3.32	0.07	0.015	0.081	0.0072	1119℃	1.942	0.92	발명재2-5
0.055	3.35	0.07	0.015	0.150	0.0095	1199℃	1.918	0.94	발명재2-6
0.052	3.33	0.07	0.015	0.250	0.0125	1277℃	1.839	1.21	비교재2-2
0.050	3.31	0.07	0.015	0.320	0.0159	1330℃	1.644	1.92	비교재2-3

표 2에서 확인할 수 있는 바와 같이, Nb함량을 본 발명의 범위인 0.001~0.15%로 제어한 발명재의 경우에는 자속밀도와 철손이 모두 우수하다. 이는 Nb가 0.0005%첨가되어 Nb첨가 효과가 거의 미미한 상태에서 S의 입계편석 효과와 FeS 석출물을 이용한 비교재 2-1의 경우보다 향상된 자기특성을 보여준다. 도면 1은 발명재 2-2의 시편에서 관찰된 NbC에 대한 TEM 및 EDS 사진으로 NbC가 미세하고 균일하게 분포하고 있는 것을 확인하였다. 한편, Nb의 함량이 0.15%이상 첨가된 경우에는 잔류탄소 함량이 0.0100%이상 증가하게 되어 2차재결정이 불안정하게 일어나서 자기특성이 열화되며 이때 존재하는 NbC의 재고용 온도 또한 고온소둔 최고온도인 1200℃ 보다 높게 되어 본 발명의 특징인 순화소둔 구간 단축이 어렵다.

Claims (9)

1. 중량%로, Si: 2.0∼4.5%, C: 0.001∼0.10%, Al: 0.010%이하, Mn: 0.08%이하, N: 0.005%이하, S: 0.002~0.050%, 및 Bi: 0.0005~0.10% 또는 Nb:0.001~0.15%를 함유하고, 잔부 Fe 및 기타 불가피하게 혼입되는 불순물로 이루어지는 슬라브를 가열한 후, 열간압연하고, 1회의 냉간압연 혹은 중간소둔을 포함하는 2회 이상의 냉간압연을 실시한 후, 탈탄 및 재결정소둔을 실시한 다음, 2차재결정 소둔을 실시하도록 하는 자성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법.
   
2. 청구항 1에 있어서,
   상기 슬라브는 Bi 또는 Nb가 0.005~0.10%로 함유되고, S가 0.005%이상으로 함유되는 것을 특징으로 하는 자성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법.
   
3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 2차재결정 소둔은,
   탈탄 및 재결정된 강판을 1000℃이상의 온도로 승온하여 2차재결정을 일으킨 후, 1000℃이상의 온도에서 10시간 이내로 균열처리한 다음 냉각시키는 것을 특징으로 하는 자성이 우수한 방향성 정기강판의 제조방법
4. 청구항 3에 있어서,
   상기 균열처리는 1시간 이내로 하는 것을 특징으로 하는 자성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법.
   
5. 청구항 1내지 청구항 3중 어느 한 항에 있어서,
   상기 냉간압연 전에, 열간압연된 판을 열연판 소둔하는 것을 특징으로 하는 자성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법.
   
6. 중량%로, Si: 2.0∼4.5%, C: 0.003%이하, Al: 0.010%이하, Mn: 0.08%이하, N: 0.005%이하, Bi:0.0005%~0.10%, 잔부 Fe 및 기타 불가피하게 혼입되는 불순물로 이루어지고, 입계에 편석되는 Bi, 및 입계에 편석되는 S 혹은 FeS 석출물중의 적어도 어느 하나가 결정립성장 억제제로 작용하여 2차재결정되어진 것을 특징으로 하는 자성이 우수한 방향성 전기강판.
   
7. 청구항 6에 있어서, 상기 방향성 전기강판은,
   Bi 는 0.005~0.10%로 함유되고, S는 0.005%이상으로 함유되는 것을 특징으로 하는 자성이 우수한 방향성 전기강판.
   
8. 중량%로, Si: 2.0~4.5%, C: 0.003%이하, Al: 0.010%이하, Mn: 0.08%이하,N:0.005%이하, Nb:0.001~0.15%, 잔부 Fe 및 기타 불가피하게 혼입되는 불순물로 이루어지고, 입계에 편석되는 Nb 와 S, 및 NbC 와 FeS 석출물을 결정립성장 억제제로 작용하여 2차재결정되어진 것을 특징으로 하는 자성이 우수한 방향성 전기강판.
   
9. 청구항 8에 있어서, 상기 방향성 전기강판은,
   Nb 는 0.005~0.10%로 함유되고, S는 0.005%이상으로 함유되는 것을 특징으로 하는 자성이 우수한 방향성 전기강판
   

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