KR20130019894A - Adhesive composition for optical use - Google Patents

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KR20130019894A
KR20130019894A KR1020110082183A KR20110082183A KR20130019894A KR 20130019894 A KR20130019894 A KR 20130019894A KR 1020110082183 A KR1020110082183 A KR 1020110082183A KR 20110082183 A KR20110082183 A KR 20110082183A KR 20130019894 A KR20130019894 A KR 20130019894A
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최영식
김성민
유병묵
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

PURPOSE: An optical adhesive composition is provided to have excellent adhesion and gel fraction while maintaining adhesion and to maintain uniform thickness. CONSTITUTION: An optical adhesive composition comprises: 25-80 weight% of a monofunctional urethane acrylate-based oligomer with one or more hydroxy group(-OH) at the end thereof; 15-70 weight% of an acrylate-based monomer; and 0.1-5 weight% of a free-radical. The monofunctional urethane acrylate-based oligomer comprises a backbone, an ether backbone, and a mixed backbone thereof and has a weight-average molecular weight of 5,000-50,000. The acrylate-based monomer has 1-4 functionalities.

Description

광학용 점착제 조성물 {ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICAL USE}Optical adhesive composition {ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICAL USE}

본 발명은 점착제 자체의 물성은 유지하면서 경화수축 발생이 적어 두께가 균일하고, 점착력과 겔분율이 동시에 향상되어 내구성이 우수한 광학용 점착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition having excellent durability due to less curing shrinkage while maintaining physical properties of the pressure-sensitive adhesive itself, uniform thickness, and improved adhesion and gel fraction.

일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 구비되며, 이를 접합하기 위한 적절한 접착제층 또는 점착제층이 사용되어야 한다.In general, a liquid crystal display device (LCD) includes a liquid crystal cell and a polarizing plate including liquid crystal, and an appropriate adhesive layer or an adhesive layer for bonding them should be used.

점착제층(필름)은 용매의 사용 유무에 따라 박막형 점착층과 후막형 점착층으로 구분할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer (film) may be classified into a thin film type adhesive layer and a thick film type adhesive layer depending on the use of a solvent.

이중 후막형 점착층은 일반적으로 아크릴레이트계 올리고머 또는 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 함유하는 조성물을 광중합하여 제조된다. The double thick-film adhesive layer is generally prepared by photopolymerizing a composition containing an acrylate oligomer or a urethane acrylate oligomer.

그러나, 아크릴레이트계 올리고머를 함유하는 조성물은 광중합 시 경화공정이 너무 느려 공정성이 낮은 문제가 있고, 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 함유하는 조성물은 광중합 시 경화공정은 빠르나, 상대적으로 아크릴레이트계 올리고머에 비해 점착력 등의 물성이 저하되는 문제가 있다.However, the composition containing the acrylate oligomer has a problem of low processability because the curing process is too slow during photopolymerization, and the composition containing the urethane acrylate oligomer is faster than the acrylate oligomer although the curing process is quick during photopolymerization. There exists a problem that physical properties, such as adhesive force, fall.

상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 함유하는 조성물은 점착력을향상시키기 위해 단관능인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 사용하는 방법이 제시되었다. 그러나 조성물의 가교밀도 및 응집력이 낮아 겔분율이 저하되므로 내열 및 내습열 등의 내구성이 낮은 단점이 있다.The composition containing the urethane acrylate oligomer has been proposed to use a monofunctional urethane acrylate oligomer to improve the adhesive force. However, since the gel fraction is lowered because the crosslinking density and cohesive force of the composition are low, there is a disadvantage in that durability such as heat and moisture resistance is low.

또한, 이관능인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 함유하는 조성물은 겔분율은 높으나, 상대적으로 점착력이 낮은 단점이 있다.
In addition, the composition containing a bifunctional urethane acrylate oligomer has a high gel fraction, but has a relatively low adhesive strength.

본 발명은 점착제 자체의 물성은 유지하면서 점착력과 겔분율이 동시에 우수한 광학용 점착제 조성물을 제공하고자 한다. The present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for optics excellent at the same time while maintaining the physical properties of the pressure-sensitive adhesive itself.

또한, 본 발명은 경화수축 발생이 적어 두께가 균일한 광학용 점착제 조성물을 제공하고자 한다.
In addition, the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for optics is less thickness hardening shrinkage occurs.

본 발명은 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머의 반응성 말단기로 히드록시기(-OH)를 1개 이상 함유한 점착제 조성물은 상기 히드록시기(-OH)에 의해 올리고머 간의 수소결합이 유도되어 접착력과 동시에 겔분율이 우수하다는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition containing at least one hydroxyl group (-OH) as a reactive end group of the monofunctional urethane acrylate oligomer is induced by hydrogen bonding between the oligomers by the hydroxyl group (-OH), thereby increasing the gel fraction at the same time as the adhesive force. It has been found to be excellent to complete the present invention.

따라서, 본 발명은 말단에 히드록시기(-OH)가 1개 이상인 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머; 아크릴레이트계 단량체; 및 자유라디칼 개시제를 함유하는 광학용 점착제 조성물을 제공한다.Therefore, the present invention is a monofunctional urethane acrylate oligomer having at least one hydroxyl group (-OH) at the terminal; Acrylate monomers; And it provides an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a free radical initiator.

상기 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 말단에 히드록시기(-OH)가 1 또는 2개일 수 있다.The monofunctional urethane acrylate oligomer may be one or two hydroxyl groups (-OH) at the terminal.

상기 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 에스테르 주쇄, 에테르 주쇄 또는 이들의 혼합 구조의 주쇄를 포함할 수 있다.The monofunctional urethane acrylate oligomer may include an ester main chain, an ether main chain or a main chain of a mixed structure thereof.

상기 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량이 5,000 내지 50,000일 수 있다.The monofunctional urethane acrylate oligomer may have a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000.

상기 아크릴레이트계 단량체는 1 내지 4 관능성일 수 있다.The acrylate monomer may be 1 to 4 functional.

상기 말단에 히드록시기(-OH)가 1개 이상인 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 25 내지 80중량%; 아크릴레이트계 단량체 15 내지 70중량%; 및 자유라디칼 개시제 0.1 내지 5중량%를 함유할 수 있다.25 to 80% by weight of a monofunctional urethane acrylate oligomer having at least one hydroxy group (-OH) at the terminal; 15 to 70% by weight of acrylate monomers; And 0.1 to 5% by weight free radical initiator.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물이 경화된 점착제를 제공한다.In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive composition.

또한, 본 발명은 투명기재필름; 상기 투명기재필름의 일면에 형성된 상기 점착제를 포함하는 점착필름을 제공한다.In addition, the present invention is a transparent substrate film; It provides an adhesive film comprising the pressure-sensitive adhesive formed on one surface of the transparent base film.

상기 점착제는 두께가 25 내지 1000㎛일 수 있다.
The pressure-sensitive adhesive may have a thickness of 25 to 1000㎛.

본 발명의 점착제 조성물은 점착력과 겔분율이 동시에 우수하여, 내열 및 내습열 등의 내구성이 우수하다. 상기 점착력은 플라스틱 재료뿐만 아니라 무기 재료에 대해서도 우수하다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in adhesive strength and gel fraction at the same time, and excellent in durability, such as heat and moisture resistance. The adhesive force is excellent not only for plastic materials but also for inorganic materials.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 경화수축 발생이 적어 균일한 두께유지가 가능하다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is less likely to be cured shrinkage is possible to maintain a uniform thickness.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 별도의 용매를 함유하지 않으므로 후막형 점착필름의 제조가 가능하다.
In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not contain a separate solvent, it is possible to manufacture a thick-film pressure-sensitive adhesive film.

본 발명은 점착제 자체의 물성은 유지하면서 경화수축 발생이 적어 두께가 균일하고, 점착력과 겔분율이 동시에 향상되어 내구성이 우수한 광학용 점착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition having excellent durability due to less curing shrinkage while maintaining physical properties of the pressure-sensitive adhesive itself, uniform thickness, and improved adhesion and gel fraction.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 광학용 점착제 조성물은 말단에 히드록시기(-OH)가 1개 이상인 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머; 아크릴레이트계 단량체; 및 자유라디칼 개시제를 포함한다.
Optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a monofunctional urethane acrylate oligomer having at least one hydroxyl group (-OH) at the terminal; Acrylate monomers; And free radical initiators.

우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리카보네이트 등의 주사슬 성분에 반응성 말단기 및 우레탄 결합기를 포함하여 이루어진다. The urethane acrylate oligomer comprises a reactive end group and a urethane bond group in a main chain component such as polyether, polyester and polycarbonate.

본 발명은 반응성 말단기에 반드시 히드록시기(-OH)가 1개 이상, 바람직하기로는 1 또는 2개가 포함된다. The present invention necessarily includes at least one hydroxyl group (—OH), preferably one or two reactive groups.

상기 말단에 형성된 히드록시기(-OH)는 우레탄 아크릴레이트계 올리고머들 사이에 수소결합을 형성하므로 점착제 조성물의 가교밀도가 높아져 겔분율이 상승하게 된다. 상기 상승된 겔분율은 종래 이관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 함유한 점착제 조성물과 유사한 범위를 나타내며, 점착제 조성물의 내구성(내열 및 내습열 등)을 우수하게 한다. The hydroxyl group (-OH) formed at the end forms a hydrogen bond between the urethane acrylate oligomers, so that the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive composition is increased, thereby increasing the gel fraction. The elevated gel fraction exhibits a range similar to that of a pressure-sensitive adhesive composition containing a conventional bifunctional urethane acrylate oligomer, which makes the pressure-sensitive adhesive composition durable (such as heat and moisture resistance).

또한, 본 발명은 단광능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머에 의해 아크릴 당량이 높아 점착제의 내부응력이 감소하고 및 우수한 택(TACK)성을 가지므로 접착력이 우수하다. In addition, the present invention is excellent in adhesive strength because the acrylic equivalent by the mono-light urethane acrylate oligomer is high, the internal stress of the pressure-sensitive adhesive is reduced and has excellent TACK (TACK).

즉, 본 발명은 단광능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머의 반응성 말단기로 히드록시기(-OH)를 1개 포함함으로써, 높은 접착력 및 겔분율을 갖는 점착제 조성물을 제시한 것이다. That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition having a high adhesive force and a gel fraction by including one hydroxyl group (-OH) as a reactive end group of the monofunctional urethane acrylate oligomer.

상기 주사슬 성분은 저점도, 저가측면에서 폴리에테르가 바람직하다. The main chain component is preferably polyether in terms of low viscosity and low cost.

폴리에테르는 주로 중합 디올 또는 폴리올과 히드록시산 성분으로 구성되며, 사용되기에 적당한 폴리올에는 폴리에테르 디올, 탄화수소 디올, 폴리카보네이트 디올, 폴리아크릴레이트 폴리올(히드록시 작용성 아크릴 중합체), 폴리카프로락톤 디올 등이 포함된다. 이러한 폴리올은 단독 또는 2개 이상을 조합해서 사용할 수 있다. Polyethers consist primarily of polymeric diols or polyols and hydroxy acid components, and polyols suitable for use include polyether diols, hydrocarbon diols, polycarbonate diols, polyacrylate polyols (hydroxy functional acrylic polymers), polycaprolactone Diols and the like. These polyols can be used individually or in combination of 2 or more.

상기 폴리올의 각 구성단위를 중합하는 방법은 특별히 한정되지는 않으나, 블록중합 또는 그래프트중합 등이 사용될 수 있다. The method of polymerizing each structural unit of the polyol is not particularly limited, but block polymerization or graft polymerization may be used.

상기 폴리에테르 디올은 폴리에틸렐 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리헥사메틸렌 글리콜, 폴리헵타메틸렌 글리콜, 폴리데카메틸렌 글리콜 및 2개 이상의 이온-중합화 고리형 화합물 등을 개환 공중합하여 얻어질 수 있다. The polyether diol is obtained by ring-opening copolymerization of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, polyheptamethylene glycol, polydecamethylene glycol, two or more ion-polymerized cyclic compounds, and the like. Can lose.

상기 이온-중합화 고리형 화합물은 예를 들면 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부텐-1-옥사이드, 이소부텐 옥사이드, 3,3'-비스클로로메틸옥세탄, 테트라하이드로퓨란, 2-메틸테트라하이드로퓨란, 3-메틸테트라하이드로퓨란, 디옥산, 트리옥산, 테트라옥산, 시클로헥센 옥사이드, 스티렌 옥사이드, 에피클로로히드린, 글리시딜 메타크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 카보네이트, 부타디엔 모녹시드, 이소프렌 모녹시드, 비닐 옥세탄, 비닐테트라하이드로퓨란, 비닐 시클로헥센 옥사이드, 페닐 글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르 및 글리시딜벤조에이트 등과 같은 고리형 에테르가 포함된다. The ion-polymerized cyclic compound may be, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butene-1-oxide, isobutene oxide, 3,3'-bischloromethyloxetane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 3-methyltetrahydrofuran, dioxane, trioxane, tetraoxane, cyclohexene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, allyl glycidyl carbonate, butadiene monoxide Cyclic ethers such as isoprene monoxide, vinyl oxetane, vinyltetrahydrofuran, vinyl cyclohexene oxide, phenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether and glycidylbenzoate and the like.

이러한 이온-중합화 고리형 화합물 중 2개 이상의 형태의 개환공중합하여 얻어지는 폴리에테르 디올의 구체적인 예에는 테트라하이드로퓨란과 프로필렌 옥사이드; 테트라히드로퓨란과 2-메틸테트라하이드로퓨란; 테트라하이드로퓨란과 3-메틸테트라하이드로퓨란; 테트라하이드로퓨란과 에틸렌 옥사이드; 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드; 및 에틸렌 옥사이드와 부텐-1-옥사이드의 조합에 의해서 얻어지는 공중합체, 테트라하이드로퓨란, 에틸렌 옥사이드 및 부텐-1-옥사이드의 조합에 의해서 얻어지는 3원 공중합체가 포함될 수 있다. Specific examples of the polyether diol obtained by ring-opening copolymerization of two or more forms of such ion-polymerized cyclic compounds include tetrahydrofuran and propylene oxide; Tetrahydrofuran and 2-methyltetrahydrofuran; Tetrahydrofuran and 3-methyltetrahydrofuran; Tetrahydrofuran and ethylene oxide; Propylene oxide and ethylene oxide; And copolymers obtained by the combination of ethylene oxide and butene-1-oxide, tertiary copolymers obtained by the combination of tetrahydrofuran, ethylene oxide and butene-1-oxide.

또한, 상기 기술된 이온-공중합화 고리형 화합물 중 하나와 에틸렌 이민과 같은 고리형 이민; β-프로피오락톤 및 글리콜산 락티드와 같은 고리형 락톤; 또는 디메틸시클로폴리실록산의 개환공중합에 의해서 얻어지는 폴리에테르 디올을 사용할 수도 있다. 이러한 이온-중합화 고리형 화합물의 개환 공중합체는 랜덤공중합체 또는 블록공중합체일 수 있다. In addition, one of the ion-copolymerized cyclic compounds described above and cyclic imines such as ethylene imine; cyclic lactones such as β-propiolactone and glycolic acid lactide; Or polyether diol obtained by ring-opening copolymerization of dimethylcyclopolysiloxane can also be used. The ring-opening copolymer of such ion-polymerized cyclic compounds may be random copolymers or block copolymers.

본 발명의 단광능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 점착력 및 겔분율 등의 향상을 고려하면 중량평균분자량이 5,000 내지 50,000인 것이 바람직하고 중량평균분자량이 7,000내지 35,000인 것이 보다 바람직하다.In consideration of the improvement in adhesive force and gel fraction, the mono- photoactive urethane acrylate oligomer of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 and more preferably a weight average molecular weight of 7,000 to 35,000.

또한, 상기 중량평균분자량이 5,000 미만이면 내구성이 저하될 수 있으며, 50,000을 초과하면 점도가 상승하여 가공성 저하 및 두께의 균일성이낮아 내구성 저하의 문제가 동시에 발생할 수 있다.In addition, when the weight average molecular weight is less than 5,000, the durability may be lowered. When the weight average molecular weight is greater than 50,000, the viscosity may increase, resulting in a decrease in workability and low uniformity of thickness, thereby causing problems in durability.

이러한 단관능성 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 점착제 조성물 총함량(100중량%)에 대하여 25 내지 80중량% 함유하며, 상기 함량이 25중량% 미만이면 상대적으로 아크릴레이트계 단량체의 함량이 증가하여 경화수축이 발생할 수 있으며 80중량%를 초과하는 경우에는 경화도가 낮아지는 문제가 있다. The monofunctional urethane acrylate oligomer contains 25 to 80% by weight based on the total amount of the pressure-sensitive adhesive composition (100% by weight), and when the content is less than 25% by weight, the content of the acrylate monomer is increased to increase the curing shrinkage. It may occur and if the amount exceeds 80% by weight there is a problem that the degree of curing is lowered.

아크릴레이트계 단량체는 점착제 조성물을 포함하는 필름에 내구성을 부여하는 동시에 점탄성을 유지하며, 점도를 조절하여 조성물의 도공성을 향상시키는 역할을 한다.The acrylate-based monomers impart durability to the film including the pressure-sensitive adhesive composition and maintain viscoelasticity, and serve to improve the coatability of the composition by controlling the viscosity.

아크릴레이트계 단량체는 1 내지 4 관능성 아크릴계 단량체를 사용할 수 있으며, 구체적인 예로는, 에틸아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸메타크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 옥타데실메타크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퓨릴아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 등의 1관능성 단량체; 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 단량체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the acrylate monomer, 1 to 4 functional acrylic monomers may be used. Specific examples include ethyl acrylate, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, butyl acrylate, and isobutyl acrylate. , Allyl methacrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, 2-dodecylthioethyl methacrylate, octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-methoxyethyl acryl Rate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) Acrylate, tetraperfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, octadecyl methacrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofuryl a A monofunctional monomer such as a relay agent, one know acryloyl morpholine; 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, ethylene glycoldi (meth) acrylate, bisphenol A-ethylene Glycol diacrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) Acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid Di (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate Difunctional monomers such as hydrate, dimethylol dicyclopentanediacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane diacrylate, adamantane diacrylate ; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Trifunctional monomers such as tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and glycerol tri (meth) acrylate ; Tetrafunctional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate; and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. Can be.

아크릴레이트계 단량체는 점착제 조성물 총함량(100중량%)에 대하여 15 내지 70중량%, 바람직하기로는 20 내지 50중량%가 좋다, 그 함량이 15중량% 미만일 경우에는 경화율이 낮거나, 저장 탄성율이 너무 낮아 응집파괴가 발생될 우려가 있고, 70중량%를 초과할 경우에는 경화수축이 심하여 도공성에 문제가 있을 수 있다.The acrylate monomer is preferably 15 to 70% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the total content of the pressure-sensitive adhesive composition (100% by weight), when the content is less than 15% by weight, the curing rate is low or the storage modulus is low. This may be too low to cause cohesive failure, and if it exceeds 70% by weight, there is a serious hardening shrinkage may have a problem in coatability.

자유라디칼 광개시제는 점착제의 내부 및 표면 경화를 충분히 진행시키는 역할을 하는 것으로서, 당 분야에서 공지된 것이라면 그 종류가 특별히 한정되지 않는다.The free radical photoinitiator plays a role of sufficiently advancing the internal and surface hardening of the pressure-sensitive adhesive, and the type is not particularly limited as long as it is known in the art.

자유라디칼 광개시제의 구체적인 예로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 히드록시디메틸아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 4-크로놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸 등을 들 수 있다. 또한, 시판되고 있는 제품으로 상품명 Darocur 1173, Igacure 184, Igacure 907, Igacure-1700 (Ciba사) 등도 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. Specific examples of the free radical photoinitiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, hydroxydimethylacetophenone, Dimethylaminoacetophenone, dimethoxy-2-phenylacetophenone, 3-methylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 4-chronolo Acetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4-hydroxycyclophenylketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl -1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzo Phenone, p-phenylbenzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t Butyl Ant Quinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyldimethyl Ketal, diphenyl ketone benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, fluorene, triphenylamine, carbazole and the like. have. Moreover, as a commercially available product, brand names Darocur 1173, Igacure 184, Igacure 907, Igacure-1700 (Ciba company), etc. can also be used. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 자유라디칼 광개시제는 광원의 방사특성, 강도, 각 성분의 함량 등을 고려하여 적절한 범위로 사용할 수 있으며, 점착제 조성물 총함량(100중량%)에 대하여 0.1 내지 5중량% 함유하는 것이 바람직하다.
The free radical photoinitiator may be used in an appropriate range in consideration of radiation characteristics, strength, content of each component, and the like, and may be included in an amount of 0.1 to 5 wt% based on the total amount of the adhesive composition (100 wt%).

본 발명의 점착제 조성물은 경화하여 점착제를 형성할 수 있다. 또한, 투명기재필름; 상기 투명기재필름의 일면에 형성된 상기 점착제를 포함하여 점착필름을 형성할 수 있다.The adhesive composition of the present invention can be cured to form an adhesive. In addition, transparent substrate film; An adhesive film may be formed by including the adhesive formed on one surface of the transparent base film.

상기 점착제는 두께가 25 내지 1000㎛일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive may have a thickness of 25 to 1000㎛.

상기 투명기재필름은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것으로 특별히 제한되지 않는다.The transparent base film is not particularly limited as it is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like.

상기 경화는 당 분야에서 사용되는 것으로 특별히 한정하지 않으나, 자외선을 이용한 광경화가 일반적이다.The curing is used in the art, but is not particularly limited, photocuring using ultraviolet light is generally.

상기 자외선을 이용한 중합 시 광원은 발광분포가 400㎚ 이하, 바람직하기로는 150 내지 400㎚, 보다 바람직하기로는 200 내지 380㎚의 파장인 것으로 예컨대 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로 웨이브 여기 수은등 및 메탈할라이드 램프 등을 이용할 수 있다.In the polymerization using ultraviolet rays, the light source has a light emission distribution having a wavelength of 400 nm or less, preferably 150 to 400 nm, more preferably 200 to 380 nm. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, and a chemical lamp , Black light lamps, microwave excited mercury lamps and metal halide lamps.

상기 광조사의 강도는 요구되는 점착제의 물성에 따라 적절히 조절이 가능하며, 자유라디칼 광개시제의 활성에 유용한 적산광량은 10 내지 5000mJ/㎠인 것이 바람직하며, 200 내지 1500mJ/㎠이 보다 바람직하다. 상기 범위내에서 적절한 경화 반응 시간을 가지며, 램프로부터 복사되는 열 및 중합 반응 시 발열에 의해 제조된 경화물의 응집력의 저하, 황변 또는 지지체의 열화를 발생시키지 않으므로 바람직하다.
The intensity of the light irradiation can be appropriately adjusted according to the required physical properties of the pressure-sensitive adhesive, the amount of accumulated light useful for the activity of the free radical photoinitiator is preferably 10 to 5000mJ / ㎠, more preferably 200 to 1500mJ / ㎠. It is preferable to have an appropriate curing reaction time within the above range, and do not cause a decrease in cohesion, yellowing or deterioration of the support of the cured product produced by heat radiated from the lamp and exotherm during the polymerization reaction.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

실시예 1Example 1

(1) 점착제 조성물(1) pressure-sensitive adhesive composition

단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머(상품명 DFCN-27, 네가미 화학, 중량평균분자량=30,000, 에테르 주쇄, 프로필렌글리콜을 반응성 말단기에 도입, 말단의 히드록시기(-OH) 개수: 1개) 68중량%, 아크릴레이트계 단량체로 이소보닐아크릴레이트 30중량%, 자유 라디칼 광개시제(Ciba사, Darocur-1173 제품) 2중량%를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
Monofunctional urethane acrylate oligomer (trade name DFCN-27, Negami Chemical, weight average molecular weight = 30,000, ether main chain, propylene glycol introduced into the reactive terminal group, the number of hydroxy groups (-OH) at the terminal: 68), The pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing 30% by weight of isobornyl acrylate and 2% by weight of a free radical photoinitiator (Ciba, Darocur-1173) as an acrylate monomer.

(2) 점착필름의 제조(2) Preparation of adhesive film

상기 (1)에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 투명기재필름상에 두께가 300㎛가 되도록 도포하고 그 위에 동일한 투명기재필름을 적층한 뒤, 4m/min의 속도(600mJ/㎠) 자외선 조사하여 완전 경화하여 점착제를 형성하였다.
The pressure-sensitive adhesive composition prepared in (1) was applied on a transparent base film coated with a silicone release agent to have a thickness of 300 μm, and the same transparent base film was laminated thereon, followed by a speed of 4 m / min (600 mJ / cm 2) It was irradiated and completely cured to form an adhesive.

실시예 2-6 및 비교예 1-2Example 2-6 and Comparative Example 1-2

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 각 성분의 조성은 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 사용하였다. It carried out similarly to Example 1, but the composition of each component was used as shown in Table 1 below.

구분
(중량%)
division
(weight%)
단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머Monofunctional urethane acrylate oligomer 이관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머Bifunctional urethane acrylate oligomer 아크릴레이트계
단량체
Acrylate
Monomer
자유라디칼 개시제Free radical initiator
A-1A-1 A-2A-2 A-3A-3 B-1B-1 B-2B-2 B-3B-3 실시예 1Example 1 6868 -- -- -- 3030 -- -- 22 실시예 2Example 2 6868 -- -- -- 2828 22 -- 22 실시예 3Example 3 6868 -- -- -- -- -- 3030 22 실시예 4Example 4 5858 -- -- -- 4040 -- -- 22 실시예 5Example 5 4040 -- -- -- 5858 -- -- 22 실시예 6Example 6 -- 6868 -- -- 3030 -- -- 22 비교예 1Comparative Example 1 -- -- 6868 -- 3030 -- -- 22 비교예 2Comparative Example 2 -- -- -- 6868 3030 -- -- 22 A-1: 상품명 DFCN-27, 네가미 화학, 중량평균분자량(Mw)=30,000, 에테르 주쇄, 단관능우레탄아크릴레이트, 프로필렌글리콜을 반응성 말단기에 도입, 말단의 히드록시기(-OH) 개수: 1개
A-2: 상품명 DFCN-28, 네가미 화학, 중량평균분자량(Mw)=30,000, 에테르 주쇄, 단관능우레탄아크릴레이트, 글리세롤을 반응성 말단기에 도입, 말단의 히드록시기(-OH) 개수: 2개
A-3: 상품명 DFCN-5, 네가미화학, 중량평균분자량(Mw)=30,000, 에테르 주쇄, 단관능우레탄아크릴레이트, 부탄올을 반응성 말단기에 도입, 말단의 히드록시기(-OH) 개수: 0개
이관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머: 상품명 DFCN-6, 네가미화학, 중량평균분자량(Mw)=35,000, 에테르 주쇄, 말단의 히드록시기(-OH) 개수: 0개,
B-1: 이소보닐아크릴레이트
B-2: 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
B-3: 히드록시프로필아크릴레이트
자유 라디칼 광개시제: Ciba사, Darocur-1173
A-1: Brand name DFCN-27, Negami chemistry, Weight average molecular weight (Mw) = 30,000, Ether main chain, Monofunctional urethane acrylate, Propylene glycol is introduce | transduced into a reactive terminal group, The number of terminal hydroxyl groups (-OH): 1 dog
A-2: Brand name DFCN-28, Negami chemistry, Weight average molecular weight (Mw) = 30,000, Ether main chain, Monofunctional urethane acrylate, Glycerol is introduce | transduced into a reactive terminal group, The number of terminal hydroxyl groups (-OH): 2
A-3: trade name DFCN-5, Negami Chemical, weight average molecular weight (Mw) = 30,000, ether main chain, monofunctional urethane acrylate, butanol introduced into the reactive terminal group, the number of terminal hydroxyl groups (-OH): 0
Bifunctional urethane acrylate oligomer: trade name DFCN-6, negative chemical, weight average molecular weight (Mw) = 35,000, ether main chain, the number of hydroxyl groups (-OH) at the terminal: 0,
B-1: Isobonylacrylate
B-2: trimethylolpropane triacrylate
B-3: hydroxypropyl acrylate
Free radical photoinitiator: Ciba, Darocur-1173

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물 및 점착필름의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Physical properties of the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

1. 점착력(N/25mm)1.Adhesion (N / 25mm)

① 유리(Glass) 점착력① Glass adhesion

점착필름의 위에 적층된 이형제가 코팅된 기재필름을 박리 후, 이형처리 되지 않은 PET기재필름을 적층하였다. 상기 점착시트를 슈퍼커터를 이용하여 25㎜×250㎜의 크기로 절단하여 Glass에 접합 후 오토그라프에 고정한 후 300m/분의 속도로 180° PEEL박리하여 점착력을 측정하였다.After peeling off the base film coated with a release agent laminated on the adhesive film, the PET base film was not laminated. The adhesive sheet was cut into a size of 25 mm × 250 mm using a super cutter, bonded to glass, fixed to an autograph, and then peeled by 180 ° PEEL at a speed of 300 m / min to measure adhesive force.

② 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 점착력② Polyethylene terephthalate (PET) film adhesion

Glass에 양면테이프를 이용하여 PET필름을 접착하여 PET필름이 점착된 Glass를 준비하였다. 상기 제조한 점착필름 상의 이형제가 코팅된 기재필름을 박리한 후, PET필름에 적층하였다. 상기 점착시트를 슈퍼커터를 이용하여 25㎜×250㎜의 크기로 절단하여 PET필름이 점착된 Glass에 접합한 후 오토그라프에 고정한 후 300m/분의 속도로 180° PEEL박리하여 점착력을 측정하였다.
PET film was attached to the glass using a double-sided tape to prepare a glass to which the PET film adhered. After peeling the base film coated with the release agent on the prepared adhesive film, it was laminated on the PET film. The adhesive sheet was cut into a size of 25 mm × 250 mm using a super cutter, bonded to a PET film-attached glass, and then fixed to an autograph, and then peeled by 180 ° PEEL at a speed of 300 m / min.

2. 겔분율2. Gel fraction

점착시트를 약 8cm×8cm의 크기로 절단하여, 약 10cm×10cm의 SUS304의 금속 메쉬에 점합하고 그 중량을 Wm이라 하였다. 상기 점착시트를 금속메쉬에 접합한 중량을 측정하고 이를 Ws라 하였다. 이후에 점착제를 감싸듯이 4번 접어 스테이플러로 고정하여 무게를 측정하고, 그 중량을 Wb라 하였다. 유리용기에 상기 스테이플러로 고정한 것을 집어 넣고 에틸아세테이트 60ml를 넣어 침적하고, 상온에서 3일간 보관하였다. 유리용기에서 금속메쉬를 꺼내어 100℃에서 2시간 건조한 후 그 무게를 Wa로 하여 하기 수학식 1에 의해 겔분율을 계산하였다.The pressure sensitive adhesive sheet was cut into a size of about 8 cm x 8 cm, bonded to a metal mesh of SUS304 of about 10 cm x 10 cm, and the weight thereof was Wm. The weight of the adhesive sheet bonded to the metal mesh was measured and referred to as Ws. Thereafter, folded four times as if the pressure-sensitive adhesive was wrapped with a stapler to measure the weight, the weight was Wb. The stapler was fixed in a glass container, 60 ml of ethyl acetate was added thereto, and the mixture was stored at room temperature for 3 days. The metal mesh was taken out of the glass container, dried at 100 ° C. for 2 hours, and the weight thereof was determined as Wa to calculate the gel fraction by the following Equation 1.

Figure pat00001
Figure pat00001

3. 내열성3. Heat resistance

점착필름의 위에 적층된 이형제가 코팅된 기재필름을 박리 후, 이형처리 되지 않은 PET필름 위에 적층하였다. 상기 점착시트를 슈퍼커터를 이용하여 A4사이즈로 절단하여 Glass에 접합 후 오토클레이브에 50°, 5기압조건에서 20분간 처리한 후에 80° 내열 오븐에 100시간을 방치하였다.After peeling off the base film coated with the release agent laminated on the adhesive film, it was laminated on the unreleased PET film. The pressure-sensitive adhesive sheet was cut into A4 size using a super cutter, bonded to glass, and then treated in an autoclave for 20 minutes at 50 ° and 5 atmospheres, and then left in an 80 ° heat oven for 100 hours.

<평가기준><Evaluation Criteria>

◎: 내열 평가 후 기포 등의 불량이 없음.(Double-circle): There is no defect, such as air bubble, after heat resistance evaluation.

○: 내열 평가 후 외곽에 1um이하의 기포가 10개 미만으로 발생함.○: After the heat resistance evaluation, less than 10 bubbles of less than 1 μm were generated on the outside.

△: 내열 평가 후 외곽에 1um이하의 기포가 10개 이상으로 발생함.(Triangle | delta): More than 10 bubbles of 1 micrometer or less generate | occur | produce in the outer side after heat-resistant evaluation.

×: 내열 평가 후 기포 및 들뜸 발생이 심함.
X: Bubbles and lifting are severe after heat resistance evaluation.

4. 내습열성4. Moisture and heat resistance

점착필름의 위에 적층된 이형제가 코팅된 기재필름을 박리 후, 이형처리 되지 않은 PET필름 위에 적층하였다. 상기 점착시트를 슈퍼커터를 이용하여 A4사이즈로 절단하여 Glass에 접합 후 오토클레이브에 50°, 5기압조건에서 20분간 처리한 후에 60°, 90RH% 내습열 오븐에 100시간을 방치하였다.After peeling off the base film coated with the release agent laminated on the adhesive film, it was laminated on the unreleased PET film. The pressure-sensitive adhesive sheet was cut into A4 size using a super cutter, bonded to glass, and then treated in an autoclave for 20 minutes at 50 ° and 5 atmospheres, and then left for 100 hours in a 60 ° and 90 RH% moisture resistant oven.

<평가기준><Evaluation Criteria>

◎: 내습열 평가 후 기포 등의 불량이 없음.(Double-circle): There is no defect, such as air bubble, after heat-and-moisture heat evaluation.

○: 내습열 평가 후 외곽에 1um이하의 기포가 10개 미만으로 발생함.(Circle): Less than 10 bubbles of less than 1 micrometer generate | occur | produce in the outer side after evaluating moisture-heat.

△: 내습열 평가 후 외곽에 1um이하의 기포가 10개 이상으로 발생함.(Triangle | delta): More than 10 bubbles of 1 micrometer or less generate | occur | produce in the outer side after evaluation of heat-and-moisture heat.

×: 내습열 평가 후 기포 및 들뜸 발생이 심함.
X: The bubble and the generation | occurrence | production of a float are severe after heat-and-moisture evaluation.

5. 경화수축5. Hardening shrinkage

제조된 점착제 조성물을 두께가 300㎛가 되도록 도공한 후 자외선 조사기를 이용하여 4m/min의 속도(600mJ/㎠)로 자외선을 조사하여 경화시켰다. 경화된 도공층 표면을 육안으로 관찰하고, 그 결과를 하기 기준에 의거하여 평가하였다.The prepared pressure-sensitive adhesive composition was coated to have a thickness of 300 μm, and then irradiated with UV at a speed of 600 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiator to cure it. The hardened coating layer surface was visually observed, and the results were evaluated based on the following criteria.

<평가기준><Evaluation Criteria>

◎: 경화수축이 전혀 발생 안됨. 표면이 균일하고 깨끗함.(Double-circle): Hardening shrinkage does not occur at all. The surface is uniform and clean.

○: 경화수축이 미약하게 발생되나 외관에 문제 없음. 표면이 대체로 균일하고 깨끗함.(Circle): Hardening shrinkage generate | occur | produces but there is no problem in appearance. The surface is generally uniform and clean.

×: 경화수축으로 인해 외관에 문제 있음. 표면이 불균일하고 오염이 발생(경화 불완전).
X: Problems with appearance due to curing shrinkage. Uneven surface and contamination (hardening of hardening).

구분division 점착력 (N/25㎜)Adhesion (N / 25㎜) 겔분율
(중량%)
Gel fraction
(weight%)
내구성durability 경화수축Hardening shrinkage
GlassGlass PET 필름PET film 내열성Heat resistance 내습열성Moisture and Heat Resistance 실시예 1Example 1 1212 1010 8888 실시예 2Example 2 1010 1010 9393 실시예 3Example 3 1010 88 8787 실시예 4Example 4 1111 1212 8989 실시예 5Example 5 1212 1010 8888 실시예 6Example 6 1010 88 9191 비교예 1Comparative Example 1 1717 1313 6868 ×× ×× ×× 비교예 2Comparative Example 2 1One 0.50.5 9292 ×× ××

위 표와 같이, 말단에 히드록시기가 도입된 올리고머를 사용하여 점착제를 형성하였을 경우 실시예 1 내지 6에 나타난 바와 같이 단관능 우레탄 아크릴레이트의 장점인 높은 점착력은 유지하면서 동시에 2관능 우레탄 아크릴레이트와 유사한 겔분율을 가진다는 것을 확인할 수 있었다. 이에 의해 높은 점착력 및 응집력을 가지게 되고, 내열 및 내습열 조건에서 우수한 내구성을 가질 수 있다.As shown in the above table, when the pressure-sensitive adhesive was formed by using an oligomer having a hydroxyl group introduced at the end, as shown in Examples 1 to 6, while maintaining the high adhesive strength of the monofunctional urethane acrylate, it was similar to the bifunctional urethane acrylate. It was confirmed that the gel fraction. Thereby, it has high adhesive force and cohesion force, and can have the outstanding durability in heat resistant and moisture-resistant heat conditions.

Claims (9)

말단에 히드록시기(-OH)가 1개 이상인 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머; 아크릴레이트계 단량체; 및 자유라디칼 개시제를 함유하는 광학용 점착제 조성물.
Monofunctional urethane acrylate oligomers having at least one hydroxy group (-OH) at the terminal; Acrylate monomers; And a pressure-sensitive adhesive composition for optics containing a free radical initiator.
청구항 1에 있어서, 상기 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 말단에 히드록시기(-OH)가 1 또는 2개인 광학용 점착제 조성물.
The optical pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the monofunctional urethane acrylate oligomer has one or two hydroxy groups (-OH) at its ends.
청구항 1에 있어서, 상기 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 에스테르 주쇄, 에테르 주쇄 또는 이들의 혼합 구조의 주쇄를 포함하는 것인 광학용 점착제 조성물.
The optical pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the monofunctional urethane acrylate oligomer comprises an ester main chain, an ether main chain, or a main chain of a mixed structure thereof.
청구항 1에 있어서, 상기 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량이 5,000 내지 50,000인 광학용 점착제 조성물.
The optical pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the monofunctional urethane acrylate oligomer has a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000.
청구항 1에 있어서, 상기 아크릴레이트계 단량체는 1 내지 4 관능성인 광학용 점착제 조성물.
The optical pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the acrylate monomer is 1 to 4 functional.
청구항 1에 있어서, 상기 말단에 히드록시기(-OH)가 1개 이상인 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 25 내지 80중량%; 아크릴레이트계 단량체 15 내지 70중량%; 및 자유라디칼 개시제 0.1 내지 5중량%를 함유하는 광학용 점착제 조성물.
The method according to claim 1, 25 to 80% by weight of a monofunctional urethane acrylate oligomer having at least one hydroxyl group (-OH) at the terminal; 15 to 70% by weight of acrylate monomers; And 0.1 to 5% by weight of a free radical initiator.
청구항 1 내지 6중 어느 한 항의 점착제 조성물이 경화된 점착제.
The adhesive which hardened the adhesive composition of any one of Claims 1-6.
투명기재필름;
상기 투명기재필름의 일면에 형성된 상기 청구항 7의 점착제를 포함하는 점착필름.
Transparent substrate film;
Adhesive film comprising the pressure-sensitive adhesive of claim 7 formed on one surface of the transparent base film.
청구항 8에 있어서, 상기 점착제는 두께가 25 내지 1000㎛인 점착필름.
The pressure-sensitive adhesive film of claim 8, wherein the pressure-sensitive adhesive has a thickness of 25 to 1000 μm.
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KR20160077423A (en) * 2014-12-23 2016-07-04 (주)엘지하우시스 Adhesive composition for optical use and, image display device and method for producing the same

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