KR20120137492A - Ａｌ기재 베어링 합금 - Google Patents

Abstract

Al기재 베어링 합금은 Si를 1~15질량% 포함한다. 이 Al기재 베어링 합금에 있어서, 슬라이딩 측의 표면에 존재하는 서로 이웃한 Si입자 간의 거리를 A로 하고, Si입자의 장축 길이를 a로 했을 때, A/a의 평균값이 1을 넘고 4 이하인 것을 특징으로 한다.

Description

Ａｌ기재 베어링 합금 {AL-BASED BEARING ALLOY}

본 발명은 Si를 포함한 Al기재 베어링 합금에 관한 것이다.

Al기재 베어링 합금은 예를 들면 Sn를 20질량% 정도 첨가한 Al-Sn 베어링 합금이나, Sn를 10질량% 정도, Si를 3질량% 정도 첨가한 Al-Sn-Si 베어링 합금 등이 자동차나 일반 산업 기계의 엔진의 미끄럼베어링으로 사용되고 있다. 또한 Al기재 베어링 합금은 미끄럼베어링으로서 사용되는 경우에는 강판제의 백메탈(裏金)과 접합해서 사용되는 것이 일반적이다. 이때, Al기재 베어링 합금 중의 Si는 경질 입자이며, 상대축과 접촉했을 경우에 상대축의 돌기를 매끄럽게 하고(랩핑 효과), 또 경질입자 그 자체가 상대축과 접촉함으로써 Al 매트릭스가 깎이기 어려워져 이른바 내마모성에 기여한다.

그런데, 최근 자동차용 엔진에서는 연비 향상을 위해 기동-정지가 많이 행해지는 경향이 있으며, 또한 예를 들면 미끄럼베어링이 조립된 연결봉 등의 하우징의 경량화가 진행되고 있다. 그러나, 하우징 경량화를 위해서 박형화가 이루어지면 하우징의 강성이 저하되어 하우징 자체가 변형되기 쉬워진다. 그 때문에, Al기재 베어링 합금(미끄럼베어링)이 지지하는 축의 동하중(動荷重) 등에 의해서 하우징 자체가 변형되고, 그에 따라 Al기재 베어링 합금 자체도 휨 변형되기 쉬운 상황이 되어 Al기재 베어링 합금에 피로가 발생되기 쉬워진다.

그 대책으로서 예를 들면, Si를 포함한 Al기재 베어링 합금에 있어서 작은 Si입자와 큰 Si입자를 적당한 비율로 혼재시킴으로써 내마모성과 내피로성의 향상을 도모한 것이 제안되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).

일본특허공개공보 2003-119530호

요즈음의 엄격한 사용 조건 아래에서는 한층 더 내마모성과 내피로성이 뛰어난 것이 요구되고 있다.

본 발명은 전술된 사정을 감안하여서 이루어진 것으로 그 목적은 내마모성 및 내피로성이 한층 더 뛰어난 Al기재 베어링 합금을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은 Si를 1~15질량% 포함한 Al기재 베어링 합금에 있어서 이것에 포함되는 Si입자의 크기와, 서로 이웃한 Si입자 간의 거리와의 관계에 주목해서 예의 연구를 하였다. 그 결과, Si입자의 크기와 서로 이웃한 Si입자 간의 거리와의 관계가 내마모성 및 내피로성과 밀접하게 관계되어 있음을 밝혀내어 본 발명에 이르렀다.

즉, 본 발명은 Si를 1~15질량% 포함한 Al기재 베어링 합금에 있어서, 슬라이딩(摺動)측의 표면에 존재하는 서로 이웃한 Si입자 간의 거리를 A, 상기 Si입자의 장축 길이를 a로 했을 때, A/a의 평균값이 1을 넘고 4 이하인 것을 특징으로 한다(청구항 1의 발명).

여기서, 상기 A/a를 구하는 방법에 대해 설명한다. Si를 포함한 Al기재 베어링 합금에 있어서 슬라이딩 측의 표면 조직을 촬영한다. 얻어진 화상을 해석 소프트를 이용해서 해석하여 각 파라미터를 측정한다.

도 1은 Si입자(1)의 배치를 이상화한 해석 이미지 도면이다. 이 도 1에 있어서 서로 이웃한 Si입자(1) 사이에 그어진 선은 보로노이 경계선이다. 도 1에 있어서, Si입자(1)의 장축 길이(a)는 Si입자(1)를 둘러싼 외접 사각형에서의 긴 쪽 변의 치수로 한다. 그리고, 서로 이웃한 Si입자(1) 간의 무게중심 간 거리 A를 Si입자(1)의 장축 길이(a)로 나눈다. 그것을 소정 측정 시야 내의 각 Si입자(1)에 대해서 각각 실시하여 A/a의 평균값을 구한다.

여기서, A/a의 평균값이 1을 넘고 4 이하이면, Si입자가 Al 매트릭스 중에 적당한 간격으로 균일하게 분산되어 있는 것으로 판단할 수 있으며, Si입자가 가지고 있는 경질 입자로서의 기능인 랩핑 효과와 내마모성의 효과를 기대할 수 있으면서 동시에 내피로성의 효과도 기대할 수 있다.

그러나, 상기 A/a의 값이 4를 넘으면, Al 매트릭스의 차지하는 비율이 많아지고, 특히 랩핑 효과와 내마모성의 효과가 저하해 버린다. 반대로, A/a의 평균값이 1 이하가 되면, Al 매트릭스의 차지하는 비율이 적기 때문에, 베어링 합금으로서의 유연함이 저하되고 급격하게 친숙성이 저하해 내피로성이 저하되어 버린다.

본 발명의 Al기재 베어링 합금은 다음과 같이 해서 제조된다.

우선, Al와 Si, 그리고 필요한 첨가물을 재료로서, 예를 들면 연속 주조기로 Al기재 합금의 판상 빌릿(주조판)를 제조한다. 이 후, 그 빌릿를 소정의 두께가 될 때까지 압연(壓延)을 반복한다. 이때, 2회 이상 높은 압하율(壓下率)로 압연한다. 구체적으로는 1회째의 압하율은 40~80%로 한다. 2회째의 압하율은 30~70%로 한다. n＋1회째의 압하율은 n회째의 압하율보다 낮게 하는 것이 바람직하다. 이와 같이 2회 이상 높은 압하율로 압연함으로써 Al기재 합금중의 모상(母相)이 되는 Al 매트릭스의 결정립을 소멸시킨다. 이 경우, 결정립이 소멸이란, 결정립계(結晶粒界)가 과밀해져 단면 에칭 조직상에서 Al의 결정립계를 확인할 수 없는 것으로 정의한다. Al 매트릭스의 결정립을 소멸시키는 만큼 압연함으로써 Si입자를 Al 매트릭스 중에 균일하게 분산시킬 수 있는 것으로 생각된다.

이후, 열처리를 시행함으로써 Al를 재결정시킨다. 이에 의해, Al 매트릭스 중에 Si입자가 극력 균일하게 분산하게 되면서 동시에 Si입자의 형상도 적당한 것이 되었다고 할 수 있다.

본 발명의 청구항 2의 Al기재 베어링 합금은 슬라이딩 측의 표면에 존재하는 상기 Si입자의 어스펙트비의 평균값이 1 이상 2.5 이하임을 특징으로 한다.

Si입자의 어스펙트비란, 도 1에서의 Si입자(1)의 외접 사각형의 긴 쪽의 변 길이(장축)를 짧은 쪽의 변 길이(단축)로 나눈 값이다. 어스펙트비가 1에 가까울수록 Si입자의 형상은 원 또는 정사각형에 가까워지고, 어스펙트비가 커질수록 Si입자의 형상이 갸름해진다.

Si입자의 형상은 베어링 합금의 내피로성과 밀접한 관계가 있다. 즉, Si입자의 어스펙트비는 Si입자의 형상의 이방성(異方性)의 정도를 나타낸다. 어스펙트비가 크면 형상이 이방적인 Si입자에 대해서 우선적으로 힘이 더해져, 베어링 합금의 변형에 이르기 쉬워지기 때문에 내피로성이 떨어지는 경향이 있다. Si입자의 어스펙트비의 평균값이 1 이상 2.5 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 Al기재 베어링 합금은, 빌릿를 소정의 두께가 될 때까지 압연을 반복할 때, 1회째의 압하율을 50~70%로서 압연하고, 그 압연한 것에 대해서 2회째의 압하율을 40~60%로서 압연해서 제조할 수 있다. n＋1회째의 압하율은 n회째의 압하율보다 10% 더 낮은 압하율로 설정하는 것이 바람직하다. 예를 들면, n회째의 압하율을 60%로 했을 경우에는 n＋1회째의 압하율은 50%로 설정한다.

또한, 상기 슬라이딩 측의 표면에 존재하는 임의의 특정 Si입자를 가지며, 상기 슬라이딩 측의 표면에 있어서 상기 특정 Si입자에 서로 이웃한 Si입자까지의 거리를 A, 상기 특정 Si입자의 장축 길이를 a로 했을 때, 상기 특정 Si입자에 두께 방향으로 서로 이웃한 아주 가까운 Si입자는 상기 특정 Si입자의 무게중심을 중심으로 하는 반경 r이

r=B×(A/a)(㎛)

a/2＜B≤20인 범위 내에 존재하는 것을 특징으로 한다(청구항 3의 발명).

도 2에 나타낸 이미지 도면을 이용해 설명하겠다. 도 2중의 D방향이 두께방향이다. 슬라이딩 측의 표면(10)에 존재하는 Si입자(11,12,13,14)의 분포와 함께, 두께 방향으로 서로 이웃한 아주 가까운 Si입자(21,22,23)까지의 거리가 내마모성에 밀접하게 관계해 있다. 즉, 슬라이딩 측의 표면(10)에 존재하는 임의의 특정 Si입자(11,12,13,14)로부터 두께방향으로 서로 이웃한 아주 가까운 Si입자(21,22,23)까지의 거리를 소정이상으로 하면, 더욱 내마모성이 향상한다. 이에 대해, 특정 Si입자(11,12,13,14)로부터 두께방향으로 서로 이웃한 아주 가까운 Si입자(21,22,23)까지의 거리가 너무 크면 내마모성이 저하되는 경향에 있다. 따라서, 접동측의 표면(10)에 존재하는 특정 Si입자(11,12,13,14)에 두께 방향으로 서로 이웃한 아주 가까운 Si입자(21,22,23)는 특정 Si입자(11,12,13,14)로부터 소정의 반경 r인 원으로 규정되는 범위 내의 영역(30)에 존재시키기로 하였다. 이에 의해, 재료의 파단을 회피하면서 마모의 진행을 완화시킬 수 있다.

여기서, 아주 가까운 Si입자(21,22,23)는 특정 Si입자(11,12,13,14)로부터 반경 r인 원으로 규정되는 범위 내의 영역(30)에 전체에 한정되지 않고 적어도 그 일부가 포함되어 있으면 된다.

이 두께 방향에서의 Si입자의 배치는 다음과 같이 해서 제어할 수 있다.

제조한 빌릿은 적어도 2회 압연한다. 구체적으로는 1회째의 압하율은 40~80%, 바람직하게는 50~70%로 한다. 그리고, 2회째의 압하율은 1회째의 압하율의 6~9.5할로 한다. 이에 의해, Al기재 합금 중의 Al 매트릭스의 결정립은 소멸하면서 동시에 두께 방향에 있어서 서로 이웃한 Si입자의 배치가 제어된다. n＋1회째의 압하율은 n번째 압하율의 6~9.5할로 해서 제조하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 계수 B는 a/2의 값보다 크고 20 이하로 규정하였지만, 측정 실무상, 그 a/2의 값을 정할 때의 a의 값은 소정 측정 시야에서의 각 장축 길이 a에서의 평균값을 이용한다.

가장 가까운 Si입자가 2a/3≤r≤15×(A/a)로 둘러싸인 범위 내에 존재하면, 내마모성 및 내피로성의 향상의 관점에서 보다 바람직하다. 여기에서도, 측정 실무상, 그 2a/3의 값을 정할 때의 a의 값은 소정 측정 시야에서의 각 장축 길이 a에서의 평균값을 이용한다.

그리고 또한 영역(30)을 규정하는 반경 r이 2㎛이상 50㎛이하이면, 제조상의 관점에서 바람직하다.

그리고, 특정 Si입자의 무게중심과 가장 가까운 Si입자의 무게중심의 거리가 5㎛이상인 것이 내피로성 향상에 유리하고, 30㎛이하인 것이 내마모성 향상에 유리하다.

본 발명의 청구항 4의 Al기재 베어링 합금은 하기 (1)~(3)중 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다.

(1)Cu, Zn, Mg 중에서 선택된 1종 이상의 원소를 총량에서 0.1~7질량%

(2)Mn, V, Mo, Cr, Co, Fe, Ni, W중에서 선택된 1종 이상의 원소를 총량에서 0.01~3질량%

(3)B, Ti, Zr중에서 선택된 1종 이상의 원소를 총량에서 0.01~2질량%

이들(1)~(3)의 각 성분 조성의 한정 이유를 설명하면 아래와 같다.

상기(1)에서 든 선택원소(Cu, Zn, Mg)는 Al 매트릭스의 강도를 향상시키는 첨가 원소로 용체화(溶體化) 처리를 시행함으로써 강제적으로 Al 매트릭스에 고용시킬 수 있어 시효(時效)시킴으로써 미세한 화합물을 석출시킬 수도 있다. 그 효과는 함유량이 0.1질량%미만에서는 기대할 수 없고 7질량%를 넘으면 엉성한 화합물이 되어버린다.함유량은 총량으로 0.5~6질량%가 바람직하다.

상기 (2)에서 든 선택 원소(Mn, V, Mo, Cr, Co, Fe, Ni, W)는 단체(單體)로 Al 매트릭스 중에 고용되거나 다원계 금속간 화합물로서 정출(결정생성)되게 되어 내피로성을 향상시킨다. 함유량이 0.01질량%미만에서는 그 효과를 얻을 수 없다. 베어링 합금으로서의 친숙성의 관점에서는 3질량%이하가 바람직하다. 바람직한 함유량은 0.02~2질량%이다.

상기 (3)에서 든 선택원소(B, Ti, Zr)는 Al-Si-Fe계 금속간 화합물의 생성에는 기여하지 않고, Al 매트릭스에 고용(固溶)되어 베어링 합금의 피로 강도를 높이는 효과를 가진다. 함유량이 0.01질량% 미만에서는 그 효과는 없다. 베어링 합금으로서의 취성의 관점에서는 2질량% 이하가 바람직하다. 그 바람직한 함유량은 0.02~0.5질량%이다.

도 1은 Si입자의 배치를 이상화한 해석 이미지 도면이고,
도 2는 Si입자의 배치를 두께 방향의 단면에서 이상화한 해석 이미지 도면이고,
도 3은 압연 공정의 개략 구성을 나타내는 측면도이고,
도 4는 마모 시험의 조건을 나타내는 개략도이고,
도 5는 피로 시험의 조건을 나타내는 개략도이고,
도 6은 실시예품 및 비교예품의 시험 결과를 나타내는 도면이다.

본 발명의 Al기재 베어링 합금의 효과를 확인하기 위해서 Si를 포함한 Al기재 베어링 합금을 이용한 미끄럼 베어링의 시료(실시예품과 비교예품)를 제작하여 이들 시료에 대해서 마모 시험 및 피로 시험을 실시했다.

실시예품의 제조 방법은 다음과 같다.

우선, 연속 주조기에서 Si를 함유한 Al기재 베어링 합금의 빌릿를 주조했다. 구체적으로는 Al기재 베어링 합금을 제조하기 위한 용해용 재료로서 도 6에 기재된 조성을 이용하여 두께가 약 15mm인 판상의 Al기재 합금의 빌릿를 얻었다.

이 후, 상기 빌릿를 소정의 두께(예를 들면 1mm)가 될 때까지 냉간(冷間)에서 여러 차례의 압연을 실시하여 박판 형태의 Al기재 베어링 합금을 얻었다. 압연 공정은 도 3에서 나타내는 바와 같이 판상의 빌릿(111)을 상하 한 쌍의 롤러(112,113) 사이를 통과시켜 이들 롤러(112,113)를 회전시키면서 압력을 가함으로써 이루어진다. 이 압연 공정에 있어서 Al기재 합금중의 모상이 되는 Al 매트릭스의 결정립을 소멸시키기 위해, 본 실시예에서는 높은 압하율에서의 압연을 적어도 2회 실시한다. 1회째의 압하율은 약 70%로 하고, 2회째의 압하율은 그것보다 약간 낮은 약 50%로 한다.

이 후, 얻어진 Al기재 베어링 합금을 백메탈 층을 구성하는 강판에 압접시켜, 베어링 형성용 판재를 제조한다. 이때, Al기재 베어링 합금을 압접할 때의 전처리로서 접착 측의 강판 표면의 최대 높이 5~40㎛ 정도로 함으로써 접착력을 확보하도록 해도 된다. 압접 후, 접착력을 높이기 위해, 및 일그러짐 제거를 위한 소둔을 실시한다. 이 후, 얻어진 상기 베어링 형성용 판재를 기계 가공에 의해 반원 통 모양으로 만들어 하프 베어링으로 구성하였다. 이것을 실시예품으로 하였다.

비교예품의 제조 방법은 실시예품의 제조 방법과는 특히 다음과 같은 점에서 차이가 난다. 즉, 실시예품과 같은 재료를 이용해 연속 주조기에 의해 Al기재 합금의 빌릿 15mm를 제조한 후, 이 빌릿를 압연 공정으로 소정의 두께(1mm)가 될 때까지 압연을 여러 차례 반복하지만, 이때의 1회 압연에서의 압하율은 종래대로 최대에서도 25%이하로 한다. 이 후, 얻어진 Al기재 베어링 합금을 실시예품과 마찬가지로 백메탈 층을 구성하는 강판에 압접시켜 베어링 형성용 판재를 제조한다. 압접 후, 접착력을 높이기 위해, 및 일그러짐 제거를 위한 소둔을 실시한다. 이 후, 얻어진 상기 베어링 형성용 판재를 기계 가공에 의해 반원 통 모양으로 만들어 하프 베어링으로 하였다. 이것을 비교예품으로 했다.

그리고, 실시예품과 비교예품에 대해서 각각 Al기재 베어링 합금의 슬라이딩(접동)측 표면 및 두께 방향 단면을 광학 현미경으로 조직을 촬영하여 얻어진 화상을 해석 소프트(Image-Pro　Plus(Version4.5)(상품명)：(주)프라네트론제)를 이용해 서 해석하고, 각 Si입자의 장축길이 a와, 서로 이웃한 Si입자 간의 거리 A를 측정해서 A/a의 평균값 등을 구하였다. 또한, 각 Si입자의 장축길이와 단축길이를 측정해서 어스펙트비(장축 길이/단축 길이)의 평균값을 구하였다. 그 결과, A/a의 평균값은 비교예품에서는 4초과가 되었다. 이에 대해서 실시예품에서는 A/a의 평균값은 1초과 4이하였다. 여기에서는, 300㎛×400㎛측정 시야에서 실시했다.

또한, 실시예품과 비교예품에 대해서 마모시험과 피로시험을 실시했다. 마모 시험의 조건은 도 4에 나타내고 피로 시험의 조건은 도 5에 나타내고 있다. 마모 시험은 베어링 내면에 정하중(靜荷重)을 걸어 기동-정지를 반복해서 실시하고 소정의 시간이 경과한 뒤, 마모량(㎛)을 측정하는 것이다. 이에 따라 내마모성을 평가했다. 피로시험은 베어링 내면에 동하중(動荷重)을 부하하고 소정의 시험시간에 피로하지 않은 최대면압(MPa)을 내피로성으로서 평가했다. 평가의 결과를 도 6에 나타낸다.

우선, A/a가 내마모성 및 내피로성에 미치는 영향을 검토하기 위해서 실시예품 8과 비교예품 1을 비교한다. 실시예품 8은 A/a의 평균값이 A/a=3.8이다.이 실시예품 8은 피로하지 않은 최대면압이 80MPa이며 마모량이 18㎛였다. 이에 대해, 비교예품 1은 A/a의 평균값이 A/a=4.3이다. 이 비교예품 1은 피로하지 않은 최대면압이 60MPa이며, 마모량이 25㎛였다. 이 실시예품 8과 비교예품 1의 대비로부터 A/a가 4이하이면, A/a가 4보다 큰 것에 비해 내마모성 및 내피로성이 우수한 것을 알 수 있다. 이와 같이, A/a의 평균값이 1초과, 4이하인 실시예품 1에서 8은, 비교예품 1과 비교해서 내마모성 및 내피로성이 향상되는 것을 확인할 수 있었다.

이어서 Si입자의 어스펙트비가 내피로성에 주는 영향을 검토하기 위해서 실시예품 7과 실시예품 8을 비교한다. 실시예품 7은 Si입자의 어스펙트비가 2.3이다.이 실시예품 7은 내피로성을 나타내는 피로하지 않은 최대면압이 90MPa였다. 이에 대해 실시예품 8은 Si입자의 어스펙트비가 2.6이며, 피로하지 않은 최대면압이 전술한 바와 같이 80MPa였다. 이 실시예품 7과 실시예품 8의 대비로부터 Si입자의 어스펙트비가 2.5이하이면, 그 어스펙트비가 2.5보다 큰 것에 비해 내피로성이 우수한 것을 알 수 있다. 이와 같이 Si입자의 어스펙트비를 1이상 2.5이하로 설정함으로써 내피로성이 향상되는 것을 확인할 수 있었다.

그리고 또한 두께 방향으로 서로 이웃한 Si입자가 내마모성에 주는 영향을 검토하기 위해서 실시예품 5와 실시예품 6을 비교한다. 실시예품 5는 슬라이딩 측의 표면의 특정 Si입자로부터 두께방향으로 반경r=B×(A/a)의 범위 내에 서로 이웃한 Si입자가 「존재한다」는 것이다. 이 실시예품 5는 내마모성을 나타내는 마모량이 12㎛였다. 이에 대해 실시예품 6은 슬라이딩 측의 표면의 특정 Si입자로부터 두께 방향으로 반경 r=B×(A/a)의 범위 내에 서로 이웃한 Si입자가 「존재하지 않는다」는 것이다. 이 실시예품 6은 내마모성을 나타내는 마모량이 15㎛였다. 이 실시예품 5와 실시예품 6의 대비로부터 두께 방향으로 서로 이웃한 Si입자가 「존재한다」 것에 의해, Si입자가 「존재하지 않는다」 것에 비해 내마모성이 우수한 것을 알 수 있다. 이와 같이 두께 방향으로 반경 r의 범위 내에 Si입자가 서로 이웃하여 존재함으로써 내마모성이 향상하는 것을 확인할 수 있었다.

이상에서와 같이 이러한 마모 시험 및 내피로 시험의 결과로부터 실시예품은 비교예품에 비해 내마모성 및 내피로성이 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.

Claims (4)

1. Si를 1~15질량% 포함한 Al기재 베어링 합금에 있어서, 슬라이딩 측의 표면에 존재하는 서로 이웃한 Si입자 간의 거리를 A, 상기 Si입자의 장축 길이를 a로 했을 때, A/a의 평균값이 1을 넘고 4 이하인 것을 특징으로 하는 Al기재 베어링 합금.
2. 제 1항에 있어서, 상기 슬라이딩 측의 표면에 존재하는 상기 Si입자의 어스펙트비의 평균값이 1이상 2.5이하인 것을 특징으로 하는 Al기재 베어링 합금.
3. 제 1항에 있어서, 상기 슬라이딩 측의 표면에 존재하는 임의의 특정 Si입자를 가지고, 상기 특정 Si입자에 두께 방향으로 서로 이웃한 아주 가까운 Si입자는,
   상기 슬라이딩 측의 표면에 있어서 상기 특정 Si입자에 서로 이웃한 Si입자까지의 거리를 A, 상기 특정 Si입자의 장축 길이를 a로 했을 때, 상기 특정 Si입자의 무게중심을 중심으로 하는 반경 r이
   r=B×(A/a)(㎛)
   a/2＜B≤20인 범위 내에 존재하는 것을 특징으로 하는 Al기재 베어링 합금.
4. 제 1항, 2항 또는 3항에 있어서, 하기 (1)~(3)중 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 Al기재 베어링 합금.
   (1)Cu, Zn, Mg 중에서 선택된 1종 이상의 원소를 총량에서 0.1~7질량%
   (2)Mn, V, Mo, Cr, Co, Fe, Ni, W 중에서 선택된 1종 이상의 원소를 총량에서 0.01~3질량%
   (3)B, Ti, Zr 중에서 선택된 1종 이상의 원소를 총량에서 0.01~2질량%

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