KR20120132055A - Flame retardant polyester filaments yarn having excellent light tight and coating effect and Process of Preparing the Same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A method of manufacturing low melting flame retardant polyester filaments with an excellent light blocking is provided to manufacture fabrics which show excellent light blocking without using separate dope dyed yarns due to light blocking compounds contained in the yarn itself and maintain the quality of the whole fabric since enough heat welding and hardening are caused at a low thermal treating temperature which prevents shrinkage strain or gloss change due to the heat. CONSTITUTION: A core-sheath type polyester filament includes a core polymer(A) containing a high melting polyester resin(a1) and a light blocking compound(a2), and a sheath polymer(B) containing a low melting copolymer polyester resin(b1) and a phosphorous flame retardant(b2). The polyester filament contains the core polymer(A) of 30-80 wt% and the sheath polymer(B) of 20-70 wt%. The high melting polyester resin(a1) is polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or polytrimethylene terephthalate. The intrinsic viscosity of the high melting polyester resin(a1) is 0.6 or greater. The light blocking compound(a2) is carbon black or a coloring agent. The content of the light blocking compound(a2) is 0.4-2.0 wt% to the weight of the core polymer(A). The low melting copolymer polyester resin(b1) is manufactured by condensation polymerization of a dicarboxylic acid component(b11) which contains 70-80 mol% of terephthalic acid or dimethyl terephthalate and 20-30 mol% of adipic acid or dimethyl adipate, and diol component(b12) which contains 50-70 mol% of ethylene glycol and 30-50 wt% of 1,4-butandiol.

Description

차광성 및 표면경화성이 우수한 난연성 심초형 폴리에스테르 섬유 및 그의 제조방법. {Flame retardant polyester filaments yarn having excellent light tight and coating effect and Process of Preparing the Same}Flame retardant sheath type polyester fiber excellent in light-shielding property and surface hardening property, and its manufacturing method. {Flame retardant polyester filaments yarn having excellent light tight and coating effect and Process of Preparing the Same}

본 발명은 폴리에스테르 섬유 및 그의 제조방법에 관련된 것이다. 보다 구체적으로, 차광성 화합물을 포함한 심부 폴리머 및 난연성 화합물을 포함하는 초부 폴리머를 복합 방사하여 제조되는 폴리에스테르 원사로서 차광성 및 난연성이 동시에 우수하며, 상기의 원사를 이용하여 제조된 원단을 적정 온도로 처리하게 되면 섬유 표면경화성을 발현하게 되는 폴리에스테르 섬유 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a polyester fiber and a method for producing the same. More specifically, it is a polyester yarn manufactured by complex spinning a core polymer including a light-shielding compound and a super polymer including a flame-retardant compound, and has excellent light-shielding property and flame retardancy, and is suitable for fabrics prepared using the yarn. The present invention relates to a polyester fiber and a method for producing the same, which exhibits fiber surface hardenability.

블라인드, 스크린과 같은 인테리어 섬유 제품에서 중요한 요구항목은 원단의 경화질감(Stiffness), 난연성 및 최근에 요구가 급증하고 있는 차광성이라 할 수 있다. Important requirements for interior textile products, such as blinds and screens, are the stiffness, flame retardancy, and shading properties of recent demands.

일반적으로 원단의 경화 질감을 발현시키기 위해서는 접착성분이 포함된 유기용제나 포름알데히드 수용액 또는 경질 수지(페놀 수지, 멜라닌 수지, 우레아 수지)를 사용하게 된다. 그러나 이렇게 원단에 유기용제를 코팅, 처리하는 경우 원단 내부까지 균일하게 침투하지 못하여 접착성 및 경화 질감의 차이가 발생하기 쉬우며 사용하는 물질이 휘발성이 높은 발암물질이 포함된 경우가 많아 인체에 해로울 수 있다. In general, in order to express the hardened texture of the fabric, an organic solvent containing an adhesive component, an aqueous solution of formaldehyde, or a hard resin (phenol resin, melanin resin, urea resin) are used. However, when coating and processing organic solvent on the fabric, it is not easy to penetrate evenly to the inside of the fabric, so it is easy to cause a difference in adhesiveness and hardening texture, and the material used often contains highly volatile carcinogens. Can be.

일본 공개특허 평4-018108호을 보면, 접착제를 포함한 유기용제 처리 없이 친환경적인 스크린 제품개발이 가능한 방법으로 심부가 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 구성되고, 초부가 저융점 폴리에스테르로 구성된 심초형 복합방사 원사를 이용하여 직편물을 구성하는 스크린 제조 기술을 제안하였다. 즉, 상기의 기술로 제조된 원사를 이용하여 제직한 후 원단을 열처리 할 때 온도가 초부의 폴리머 융점보다 높고 심부의 융점보다 낮은 온도조건에서 처리함으로써 융착에 의한 표면경화성을 얻을 수 있다고 하였다.In Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-018108, a method of developing an eco-friendly screen product without treating an organic solvent including an adhesive is made of a deep core composed of polyethylene terephthalate, and a deep core composed of a low melting point polyester. To propose a screen manufacturing technology for constructing a knitted fabric. That is, when weaving fabrics using the yarn manufactured by the above technique, the surface hardenability by fusion can be obtained by treating the fabric at a temperature condition higher than the initial melting point of the polymer and lower than the melting point of the core.

그러나 상기의 방법으로 표면경화성을 얻을 수 있지만 차광성을 높일 수는 없다. 차광성을 높이기 위해서는 상기의 심초형 복합방사 원사 이외에 원착사와 같은 차광성이 높은 원사를 같이 혼용하여 사용해야 하고, 그 결과 심초형 복합원사의 사용량(혼용율)이 줄어들어 저융점부 융착에 필요한 열에너지 전도율이 떨어지게 된다. 결국, 더욱 높은 열처리를 원단에 적용하여 융착을 유도하게 되어 원단의 수축변형 및 표면광택 변화 등 원하지 않은 문제점들이 발생할 확률이 높아지게 되는 문제점이 있다.However, although surface hardenability can be obtained by the above method, light shielding properties cannot be improved. In order to increase the light shielding property, it is necessary to use a combination of a deep shielding yarn such as an original yarn in addition to the above-described deep sheath-type composite yarn, and as a result, the amount (mixing rate) of the deep-ear composite yarn is reduced, so that the thermal energy conductivity required for low melting point fusion is increased. Will fall. As a result, by applying a higher heat treatment to the fabric to induce fusion there is a problem that the probability of unwanted problems such as shrinkage deformation and surface gloss change of the fabric increases.

블라인드, 스크린을 포함한 실내장식용 제품은 각국의 건축 소방 기준에 부합할 수 있는 난연성을 확보하는 것이 중요하다. 이를 위해 최근까지 후방염에 의한 난연제를 섬유표면에 부착시키는 방법이 널리 행해지고 있다. 하지만 이 방법은 불균일한 난연성 발현 및 원단의 변색과 질감 변화를 일으키는 문제점이 계속 지적되어 왔다. It is important for interior decoration products including blinds and screens to be flame retardant to meet the national building fire fighting standards. To this end, recently, a method of attaching a flame retardant caused by posterior salt to a fiber surface has been widely performed. However, this method has been pointed out the problem of non-uniform flame retardancy and discoloration and texture change of the fabric.

한편, 후방염의 문제점을 개선하기 위하여 미국특허 제5,990,213호에서는 폴리알킬렌 옥사이드를 포함하는 폴리에스테르 수지와 브롬계 난연 성분으로 구성된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물을 제안하였고, 대한민국 공개특허 제2006-0127882호에서는 폴리브롬화 음이온성 스티렌계 중합체에 의한 영구적 난연성을 갖는 섬유제조를 제안한 바 있다. 그러나 상기의 브롬계 난연 성분은 소각시 다이옥신 등의 발암물질 발생으로 환경 문제를 야기하는 단점이 있다. On the other hand, in order to improve the problem of the rear salt, US Patent No. 5,990,213 proposed a flame retardant polyester resin composition consisting of a polyester resin and a brominated flame retardant component containing a polyalkylene oxide, Republic of Korea Patent Publication No. 2006-0127882 Has proposed a permanent flame retardant fiber made of polybrominated anionic styrene polymers. However, the brominated flame retardant component has a disadvantage of causing environmental problems due to the generation of carcinogens such as dioxins during incineration.

한편, 대한민국 공개특허 제1999-006227호, 제2008-0014237호 등에서는 인계 난연제를 공중합하여 영구적인 난연 성능을 발현하는 폴리에스테르 섬유 제조에 대하여 제안하였다. 이러한 기술들은 친환경적인 비할로겐계인 인계 난연제를 사용함에 의해 환경 및 인체친화성을 갖는 난연 섬유로써 그 기술적 특징을 인정받고 있지만 난연성 이외에 차광성이나 기타 표면경화성에 대해서는 다루지 않고 있다.On the other hand, Korean Patent Laid-Open Publication No. 1999-006227, 2008-0014237, etc. have proposed for the production of polyester fibers expressing a permanent flame retardant performance by copolymerizing a phosphorus flame retardant. These technologies are recognized for their environmental characteristics and human-friendly flame retardant fibers by using environmentally friendly non-halogen phosphorus-based flame retardants, but they do not deal with shading or other surface hardening properties other than flame retardancy.

블라인드, 스크린류 섬유제품의 차광효과를 높이기 위해서 Dope dyed형 원착사를 사용하게 되는데 이에 필요한 폴리에스테르계 원착사 제조에 관한 방법은 일본 공개특허 평3-137227호, 평10-77523호등에 제안되어 있다. 하지만 상기의 특허는 차광성 기능만이 부여된 제조기술로써 난연성이나 표면경화성에 대해서는 다루지 않고 있다. Dope dyed type yarns are used to increase the light-blocking effect of blinds and screen textile products, and methods for manufacturing polyester yarns are proposed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 3-137227 and Hei 10-77523. have. However, the above patent does not deal with flame retardancy or surface hardenability as a manufacturing technology given only a light shielding function.

한편, 대한민국 공개특허 제2006-0078795호에서는 인계 난연제를 함유하는 폴리에스테르중합물에 카본블랙을 500~5000ppm함유하여 폴리에스테르 섬유에 원착성과 난연성을 갖도록 하는 제조기술을 제안하고 있다. 다만, 이 방법에 의해 차광성이 높은 난연 제품의 개발이 가능하지만, 블라인드, 스크린 제품에 사용하기 위해서는 접착제가 첨가된 유기용제로 코팅, 처리해야 하는 문제점이 있다.On the other hand, Korean Patent Laid-Open No. 2006-0078795 proposes a manufacturing technique to have a carbon black in the polyester polymer containing a phosphorus-based flame retardant 500 to 5000ppm to have a primary adhesion and flame retardance to the polyester fiber. However, by this method, it is possible to develop a flame retardant product having a high light shielding property, but there is a problem of coating and treating with an organic solvent to which an adhesive is added in order to use in blinds and screen products.

살펴본 바와 같이 표면경화성, 차광성 및 난연성을 동시에 만족하는 기술에 대해서 아직까지 제안된 적이 없으며, 이에 본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 블라인드, 스크린 용도에 필요한 친환경적인 표면경화성을 타내면서 높은 차광성과 우수한 난연성을 갖는 폴리에스테르 섬유를 개발하기에 이른 것이다.
As described above, the technology that satisfies the surface hardenability, the light shielding property, and the flame retardancy at the same time has not been proposed yet. Therefore, in order to solve the problems described above, the present inventors have shown high environmentally-friendly surface hardenability required for blinds and screen applications. There is a need to develop polyester fibers having light shielding properties and excellent flame retardancy.

본 발명의 목적은 차광성, 난연성 및 표면경화성이 동시에 우수한 폴리에스테르 섬유를 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a polyester fiber which is excellent in light shielding properties, flame retardancy and surface hardenability at the same time.

본 발명의 다른 목적은 차광성, 난연성 및 표면경화성이 동시에 우수한 폴리에스테르 섬유의 제조방법를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a polyester fiber having excellent light shielding properties, flame retardancy and surface hardenability at the same time.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 구체적으로 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described in detail below.

상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 일 구체예에 따르면, 본 발명은 고융점 폴리에스테르계 수지(a1) 및 차광성 화합물(a2)를 포함하는 심부 폴리머(A) 및 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1) 및 인계 난연제(b2)를 포함하는 초부 폴리머(B)를 포함하는 심초형 폴리에스테르 섬유를 제공한다.In order to solve the above technical problem, according to one embodiment of the present invention, the present invention is a core polymer (A) and a low melting point copolymer polyester comprising a high melting point polyester resin (a1) and a light-shielding compound (a2) Provided is a core sheath polyester fiber comprising a first polymer (B) comprising a resin (b1) and a phosphorus flame retardant (b2).

본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 차광성 화합물(a2)은 카본블랙 또는 착색제이며, 차광성 화합물(a2)의 함량은 심부 폴리머(A)의 중량 대비 0.4 내지 2.0 중량%인 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the light-shielding compound (a2) is carbon black or a colorant, and the content of the light-shielding compound (a2) is 0.4 to 2.0% by weight based on the weight of the core polymer (A). .

본 발명의 또 다른 구체예에 따르면, 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)의 융점은 상기 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)의 융점보다 30 내지 120℃ 낮은 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the melting point of the low-melting co-polyester resin (b1) is characterized in that 30 to 120 ℃ lower than the melting point of the high-melting point polyester-based resin (a1).

본 발명의 또 다른 구체예에 따르면, 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)의 융점은 100 내지 190 ℃인 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the melting point of the low-melting co-polyester resin (b1) is characterized in that the 100 to 190 ℃.

본 발명의 또 다른 구체예에 따르면, 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)는 융점 이하에서 결정성이 유지되는 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the low melting point copolymerized polyester resin (b1) is characterized in that the crystallinity is maintained below the melting point.

본 발명의 또 다른 구체예에 따르면, 상기 인계 화합물(b2)의 인함량은 초부 폴리머(B)의 중량 대비 1,000 내지 13,000ppm인 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the phosphorus content of the phosphorus compound (b2) is characterized in that 1,000 to 13,000ppm relative to the weight of the elementary polymer (B).

본 발명의 다른 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 일 구체예에 따르면, 고융점 폴리에스테르계 수지(a1) 및 차광성 화합물(a2)를 포함하는 심부 폴리머(A) 및 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1) 및 인계 난연제(b2)를 포함하는 초부 폴리머(B)를 포함하는 방사용 수지를 준비하는 단계; 및 상기 방사용 수지를 복합방사용 노즐을 통하여 방사하는 단계;를 포함하고, 상기 방사단계의 초부 폴리머에 대한 방사온도는 220 내지 260℃, 심부 폴리머는 265 내지 295℃로 설정하고, 방사속도는 2,500 내지 3,300 m/min인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유 제조방법을 제공한다.In order to solve the other technical problem of the present invention, according to one embodiment of the present invention, a deep polymer (A) and a low melting point copolymer polyester comprising a high melting point polyester resin (a1) and a light-shielding compound (a2) Preparing a spinning resin comprising a base polymer (B) comprising a resin (b1) and a phosphorus flame retardant (b2); And spinning the spinning resin through a composite spinning nozzle; wherein the spinning temperature is set at 220 to 260 ° C. and the core polymer is at 265 to 295 ° C. for the initial polymer of the spinning step. It provides a polyester fiber manufacturing method, characterized in that 2,500 to 3,300 m / min.

이하 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명으로 제조되어진 원사를 함유한 직물은 열처리 공정시 표면경화성을 나타내고, 원사 자체가 보유한 차광성 화합물에 의해 별도의 원착사를 사용하지 않고도 우수한 차광성을 발현할 뿐만 아니라 낮은 열처리 온도에서도 충분한 열융착 및 경화현상을 일으킴에 의해 수축변형이나 열에 의한 광택 변화 등이 방지되어 직물 전체의 품질을 유지할 수 있다. 또한, 화재시 열에 먼저 접촉하게 되는 초부가 용융된 후 가연성 기체가 발생하게 되면 초부의 공중합 또는 혼합되어 있는 인계 난연제가 섬유표면을 타르화하여 공기를 차단시킴에 의해 화재확산을 방지하는 효과를 나타낸다.
The fabric containing the yarn produced by the present invention exhibits surface hardenability during the heat treatment process, and exhibits excellent light shielding properties without the use of a separate original yarn by the light-shielding compound possessed by the yarn itself, and sufficient heat even at a low heat treatment temperature. By fusion and hardening, shrinkage deformation and gloss change due to heat can be prevented to maintain the quality of the entire fabric. In addition, if a flammable gas is generated after melting the first part that comes into contact with heat in case of fire, the copolymerization or mixing of the second part has an effect of preventing fire spread by taring the fiber surface to block air. .

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

폴리에스테르 섬유Polyester fiber

본 발명의 폴리에스테르 섬유는 심초형 폴리에스테르 섬유로서 심부 폴리머(A)와 초부 폴리머(B)를 복합 방사하여 제조되는 것을 발명의 특징으로 한다.The polyester fiber of the present invention is characterized by being manufactured by complex spinning of the core polymer (A) and the core polymer (B) as a core sheath polyester fiber.

본 발명의 심초형 복합방사 폴리에스테르 섬유는 30?80 중량%의 심성분과 20?70 중량%의 초성분을 복합 방사하여 제조하는 것이 바람직하며, 심초형 복합소재 방사에 사용되어지는 섬유의 구조는 중심형, 편심형 및 해도형 모두 가능하다.The core sheath composite spun polyester fiber of the present invention is preferably prepared by complex spinning of 30 to 80 wt% of the core component and 20 to 70 wt% of the supercomponent, and the structure of the fiber used for the spinning of the core plant composite material is Center, eccentric and islands are all possible.

심부 Deep 폴리머Polymer (A)(A)

상기 심부 폴리머(A)는 고융점 폴리에스테르계 수지(a1) 및 차광성 화합물(a2)로 구성된다.The core polymer (A) is composed of a high melting point polyester resin (a1) and a light shielding compound (a2).

상기 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트인 것이 바람직하다. The high melting point polyester resin (a1) is preferably polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate.

또한, 상기 고융점 폴리에스테르계 수지는 극한점도가 0.6이상, 바람직하게는 0.64이상의 것을 사용해야 방사시 끊어짐 현상을 방지하고 원사 강도를 포함한 물리적 성질이 우수하게 된다. 또한, 시차열분석에 의한 결정 용융 peak가 240℃ ~ 260℃인 수지인 것이 바람직하며, 이는 초부 폴리머(B)와 융점의 차이를 두어 열처리시 심부 폴리머(A)의 변형이 없도록 하고 강도저하를 방지하고자 하기 때문이다.In addition, the high-melting point polyester-based resin should use an extreme viscosity of 0.6 or more, preferably 0.64 or more to prevent breakage during spinning and excellent physical properties including yarn strength. In addition, it is preferable that the resin has a crystal melting peak of 240 ° C. to 260 ° C. according to differential thermal analysis, which is different from the melting point of the base polymer (B) to prevent deformation of the core polymer (A) during heat treatment, and to reduce the strength. This is because it is intended to prevent.

상기 차광성 화합물(a2)은 카본블랙(carbon black) 또는 착색제인 것이 바람직하고, 그 함량은 심부 폴리머(A)의 중량 대비 0.4 내지 2.0 중량%인 것이 바람직하다. 차광성 화합물(a2)의 함량이 0.4 중량% 미만이면 폴리에스테르 섬유의 차광성이 부족하게 된다. 또한 2.0 중량%를 초과하면 방사시 끊어지는 공정불량 발생이 많아지고, 차광성도 2.0 중량% 수준과 큰 차이를 보이 않는다. The light-shielding compound (a2) is preferably carbon black or a colorant, and the content thereof is preferably 0.4 to 2.0% by weight based on the weight of the core polymer (A). If the content of the light-shielding compound (a2) is less than 0.4% by weight, the light-shielding property of the polyester fiber is insufficient. In addition, if the amount exceeds 2.0% by weight, the process defects generated during radiation increase, and the light blocking property does not show a significant difference from the 2.0% by weight level.

일반적으로 높은 차광효과를 얻기 위해 Carbon 또는 착색제가 첨가된 일반 Dope dyed형 섬유를 저융점 폴리에스테르 섬유와 같이 혼용, 사용함으로써 원단의 중량 및 두께가 증가하는 문제와 결국 이로 인해 열처리시 접착성능이 떨어지는 문제점을 본 발명에서 고안한 섬유를 사용함으로써 해결 할 수 있다. 즉, 우수한 차광성, 표면경화성 및 난연성 향상을 동시에 해결함에 의해 각각의 용도에 맞는 직.편물의 두께조정 및 다양한 디자인을 개발할 수 있을 뿐만 아니라 상대적으로 낮은 열처리 온도에서 우수한 표면경화성을 나타냄으로써(일반 Dope dyed원사를 혼용하여 사용했을 경우 대비) 에너지를 절약할 수 있으며 과도한 열처리가 필요 없어 원단의 고급스러운 광택 및 질감을 살리고 디자인 및 수축 변형이 적은 고품질의 제품 개발을 할 수 있게 된다.Generally, in order to obtain high light-shielding effect, the common dope dyed fiber with carbon or colorant is mixed and used together with low melting polyester fiber, which increases the weight and thickness of the fabric, resulting in poor adhesive performance during heat treatment. The problem can be solved by using the fiber devised in the present invention. That is, by simultaneously improving the excellent light-shielding property, surface hardenability and flame retardancy, it is possible not only to develop thickness and various designs of woven and knitted fabrics suitable for each use, but also to exhibit excellent surface hardenability at a relatively low heat treatment temperature (general) It can save energy and do not need excessive heat treatment, making it possible to develop high quality products with high quality gloss and texture of fabric and less design and shrinkage deformation.

차광성 화합물(a2)의 투입 방법으로는 고농도의 카본블랙 또는 착색제가 포함된 폴리에스테르계 마스터배치 칩을 제조하여 투입하거나 상기 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)의 중합단계에서 첨가할 수 있다.As a method of adding the light-shielding compound (a2), a polyester-based master batch chip containing a high concentration of carbon black or a colorant may be prepared or added, or may be added in the polymerization step of the high melting point polyester-based resin (a1).

심부 폴리머에는 공중합 폴리에스테르를 사용하지 않는 것이 바람직하다. 그 이유는 과량의 착색제가 혼입되어 방사하기 때문에 착색제의 응집현상을 완전히 방지하기 어렵고, 응집현상이 부분적으로 발생하는 경우 공중합된 폴리머의 주쇄가 약해져 노즐로부터 토출된 원사가 끊어질 확률이 높아지는 문제점이 있기 때문이다. 상기의 문제점을 해결하기 위하여 심부에 난연제가 공중합된 코폴리머를 사용하지 않고 초부에 위치하도록 하는 것이 바람직하다.It is preferable that no copolyester is used for the core polymer. The reason is that it is difficult to completely prevent agglomeration of the colorant due to the mixing and spinning of an excess of colorant, and when the agglomeration occurs partially, the main chain of the copolymerized polymer is weakened, and the probability of the yarn discharged from the nozzle is increased. Because there is. In order to solve the above problems, it is preferable to place the flame retardant copolymer in the core portion without using a copolymer.

초부Beginner 폴리머Polymer (B)(B)

초부 폴리머(B)는 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1) 및 인계 난연제(b2)로 구성된다. The elementary polymer (B) is composed of a low-melting co-polyester resin (b1) and a phosphorus flame retardant (b2).

상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)는 디카르복실산 성분(b11) 및 디올 성분(b12)이 축중합하여 제조되며, 상기 디카르복실산 성분(b11)은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트 70~80 몰% 및 아디핀산 또는 디메틸아디페이트 20~30 몰%를 포함하고, 상기 디올 성분(b12)은 에틸렌글리콜 50~70 몰% 및 1,4-부탄디올 30~50중량%를 포함할 수 있다.The low-melting copolymerized polyester resin (b1) is prepared by condensation polymerization of a dicarboxylic acid component (b11) and a diol component (b12), and the dicarboxylic acid component (b11) is 70 to 80 moles of terephthalic acid or dimethyl terephthalate. % And 20 to 30 mol% of adipic acid or dimethyl adipate, and the diol component (b12) may include 50 to 70 mol% of ethylene glycol and 30 to 50 weight% of 1,4-butanediol.

또한 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)는 균일한 융점을 가지고, 융점 이하에서 결정성이 유지되는 것이 바람직하다. 상기 1,4-부탄디올을 공중합시키는 이유는 1,4-부탄디올이 결정성이 강하므로 공중합 시에도 결정성이 유지되고, 융점에서 불과 5℃ 높은 온도에서도 열접착 시킬 수 있으며 그 이하의 온도에서는 결정성이 강한 관계로 변형이 거의 없다. 그 결과 적정한 온도영역 설정 시 용융 및 접착현상이 균형 있게 발생하여 세밀한 공정 관리 및 품질관리가 가능하다.In addition, the low-melting co-polyester resin (b1) preferably has a uniform melting point, the crystallinity is maintained below the melting point. The reason for copolymerizing the 1,4-butanediol is that 1,4-butanediol has a high crystallinity, so that crystallinity is maintained even during copolymerization, and it can be thermally bonded even at a high temperature of only 5 ° C. at the melting point and determined at a temperature below that. Because of the strong sex, there is little variation. As a result, the melting and adhesion phenomena are balanced in the proper temperature range, enabling detailed process control and quality control.

상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)의 융점은 100 내지 190 ℃로서, 상기 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)의 융점보다 30 내지 120 ℃ 낮은 것이 바람직하다. 융점이 100℃ 이하의 경우 원사의 물성이 취약하고, 로울러 및 연신기 히터에서 열고정 온도를 낮게 설정할 수 밖에 없어 원사의 수축율이 높은 결과를 가져오게 된다. 반면, 190℃ 이상인 경우 심부와의 융점차이가 크지 않아 높은 온도에서 열처리가 필요하며 이때 원사 물성이 변하거나 직물의 수축변형 및 광택변화가 발생할 수 있다.It is preferable that melting | fusing point of the said low melting-point copolymerized polyester resin (b1) is 100-190 degreeC, and it is 30-120 degreeC lower than melting | fusing point of the said high melting point polyester-type resin (a1). If the melting point is less than 100 ℃ the physical properties of the yarn is vulnerable, the heat setting temperature in the roller and stretching machine is forced to be set low, resulting in a high shrinkage of the yarn. On the other hand, when the temperature is 190 ° C. or higher, the difference in melting point with the core is not great, and thus heat treatment is required at a high temperature. In this case, yarn properties may be changed, and shrinkage deformation and gloss change of the fabric may occur.

인계 난연제(b2)가 초부 폴리머에 포함되는 이유는 화재시 외부의 열에 의해 융점이 낮은 원사 외층의 초부가 먼저 용융, 분해되어 가연성 기체가 발생하므로 초부에 난연성 화합물을 포함시켜 섬유 표면을 타르화하고 이에 의해 공기와의 접촉을 방지, 발화되는 것을 차단하기 위함이다. 또한 할로겐계가 난연제를 사용시 발생하는 문제점을 해결하기 위해 비할로겐계인 인계 난연제를 사용한다.The reason why the phosphorus-based flame retardant (b2) is included in the elementary polymer is that the outer portion of the yarn outer layer having a low melting point is first melted and decomposed due to external heat during the fire, so that a flammable gas is generated. This is to prevent contact with air and to prevent ignition. In addition, a halogen-based phosphorus-based flame retardant is used to solve the problems occurring when the halogen-based flame retardant is used.

상기 인계 난연제 또는 폴리인산의 인함량은 초부 폴리머(B)의 중량 대비 1,000 내지 13,000ppm인 것이 바람직하다. 인함량이 1,000ppm 미만인 경우 난연성이 부족하게 되고, 인함량이 13,000ppm을 초과하면 공중합 폴리머의 물성이 이후의 공정에서 받게 되는 열에 의해 쉽게 취화될 수 있다.The phosphorus content of the phosphorus flame retardant or polyphosphoric acid is preferably 1,000 to 13,000 ppm relative to the weight of the elementary polymer (B). If the phosphorus content is less than 1,000 ppm, the flame retardancy is insufficient, and if the phosphorus content is more than 13,000 ppm, the physical properties of the copolymer may be easily embrittled by the heat received in a subsequent process.

이렇게 초부에 난연성이 부여된 공중합 폴리에스테르 수지를 사용함으로써 복합방사된 원사의 물성에 영향을 주는 심부의 물성저하를 방지하고 양호한 난연성과 방사 공정성을 동시에 확립할 수 있게 된다.By using the copolyester resin imparted flame retardancy in the initial portion, it is possible to prevent the physical property deterioration affecting the properties of the composite spun yarn and to establish good flame retardancy and spinning fairness at the same time.

이러한 특성으로 인하여 홈 인테리어 및 생활용, 산업용 섬유 제품으로 사용하게 될 경우 기존에 개발되었던 저융점 폴리머를 사용한 심초형 원사를 사용할 때의 문제점인 부족한 난연 성능을 해결할 수 있다.
Due to these characteristics, when used as a home interior, living, and industrial textile products, it is possible to solve the insufficient flame retardant performance, which is a problem when using a deep-sealing yarn using a low-melting polymer previously developed.

폴리에스테르 섬유의 제조방법Method for producing polyester fiber

본 발명은 심부 폴리머(A) 및 초부 폴리머(B)를 포함하는 방사용 고분자 수지를 준비하는 단계 및 심부 폴리머와 초부 폴리머를 복합 방사하는 단계로 이루어진다.The present invention comprises preparing a spinning polymer resin including a core polymer (A) and a core polymer (B) and complex spinning a core polymer and a core polymer.

방사용 고분자 수지 준비단계:Spinning Polymer Resin Preparation Steps:

심부 폴리머(A)는 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)에 고농도의 차광성 화합물(a2)이 포함된 폴리에스테르계 마스터배치 칩을 제조하여 투입하거나 상기 폴리에스테르계 수지(a1)의 중합단계에서 차광성 화합물을 첨가할 수 있다.Core polymer (A) is prepared by adding a polyester-based masterbatch chip containing a high concentration of light-shielding compound (a2) to a high melting point polyester-based resin (a1) or in the polymerization step of the polyester-based resin (a1) Light-shielding compounds can be added.

초부 폴리머(B)는 인계 난연제(b2)를 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)에 공중합시키거나 혼합하여 제조할 수 있다.The base polymer (B) may be prepared by copolymerizing or mixing the phosphorus-based flame retardant (b2) into a low melting copolymer copolymer resin (b1).

상기 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트인 것이 바람직하고, 그 극한 점도는 0.6 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.64이상의 것을 사용해야 한다. 또한, 시차열분석에 의한 결정 용융 peak가 240℃ ~ 260℃인 수지인 것이 바람직하다.The high melting point polyester-based resin (a1) is preferably polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate, and its intrinsic viscosity is preferably at least 0.6, more preferably at least 0.64. . Moreover, it is preferable that the crystal melting peak by differential thermal analysis is resin whose 240 degreeC-260 degreeC.

상기 차광성 화합물(a2)은 카본블랙(carbon black) 또는 착색제인 것이 바람직하고, 그 함량은 심부 폴리머(A)의 중량 대비 0.4 내지 2.0 중량%인 것이 바람직하다. The light-shielding compound (a2) is preferably carbon black or a colorant, and the content thereof is preferably 0.4 to 2.0% by weight based on the weight of the core polymer (A).

초부 폴리머(B)는 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)에 인계 난연제(b2)를 공중합하거나 투입하여 제조될 수 있다.The primary polymer (B) may be prepared by copolymerizing or adding a phosphorus flame retardant (b2) to a low melting copolymer copolymer (b1).

상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)는 디카르복실산 성분(b11) 및 디올 성분(b12)이 축중합하여 제조되며, 상기 디카르복실산 성분(b11)은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트 70~80 몰%, 아디핀산 또는 디메틸아디페이트 20~30 몰%로 구성되고, 상기 디올 성분(b12)은 에틸렌글리콜 50~70 몰%, 1,4-부탄디올 30~50중량%로 구성되는 것이 바람직하다.The low-melting copolymerized polyester resin (b1) is prepared by condensation polymerization of a dicarboxylic acid component (b11) and a diol component (b12), and the dicarboxylic acid component (b11) is 70 to 80 moles of terephthalic acid or dimethyl terephthalate. %, Adipic acid or dimethyl adipate 20 to 30 mol%, the diol component (b12) is preferably composed of 50 to 70 mol% of ethylene glycol, 30 to 50% by weight of 1,4-butanediol.

또한 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)는 균일한 융점을 가지고, 융점 이하에서 결정성이 유지되는 것이 바람직하고, 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)의 융점은 상기 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)의 융점보다 30 내지 120 ℃ 낮으며, 그 융점은 100 내지 190 ℃인 것이 바람직하다.In addition, the low-melting copolymerized polyester resin (b1) has a uniform melting point, it is preferable that the crystallinity is maintained below the melting point, the melting point of the low-melting copolymerized polyester resin (b1) is the high-melting point polyester-based resin It is preferable that it is 30-120 degreeC lower than the melting point of (a1), and its melting point is 100-190 degreeC.

상기 인계 화합물(b2)의 인함량은 초부 폴리머(B)의 중량 대비 1,000 내지 13,000ppm인 것이 바람직하다.The phosphorus content of the phosphorus compound (b2) is preferably 1,000 to 13,000 ppm relative to the weight of the elementary polymer (B).

방사 단계:Spinning stage:

심부 폴리머(A) 30 내지 80 중량% 및 초부 폴리머(B) 20 내지 70 중량%를 복합 방사한다.30 to 80% by weight of core polymer (A) and 20 to 70% by weight of core polymer (B) are composite spun.

본 발명에서 제안한 비율과 폴리머 성분으로 복합 방사할 때에는 방사온도를 초부 및 심부의 융점과 점도에 따라 조절이 필요하다. 일반적으로 초성분인 저융점 폴리에스테르는 220~260℃로 설정하는 것이 바람직하며, 심성분의 경우 265~295℃로 설정하는 것이 바람직하다. When the composite spinning with the ratio and the polymer component proposed in the present invention, the spinning temperature needs to be adjusted according to the melting point and viscosity of the core and core. Generally, it is preferable to set the low-melting-point polyester which is a supercomponent to 220-260 degreeC, and to set it to 265-295 degreeC in the case of a core component.

방사속도는 2,500 내지 3,300미터/분이 바람직하다.The spinning speed is preferably 2,500 to 3,300 meters / minute.

연신Stretch 단계 또는  Step or 가연Combustible 단계: step:

본 발명의 폴리에스테르 섬유는 제2단계에서 연신되지 않고 부분배향사(POY : Partially Oriented Yarn)로 방사되어 제조될 수 있으며, 방사 후에 연신기를 활용하여 연신사로 제조하거나 방사기에 장착된 고뎃 롤러(GODET ROLLER)간의 속도차를 이용하여 연신사로 제조될 수 있다. Polyester fiber of the present invention can be produced by spinning with a partially oriented yarn (POY: Partially Oriented Yarn) without being stretched in the second step, by using a drawing machine after spinning spinning or rollers (GODET) mounted on the spinning machine It can be produced by the drawn yarn using the speed difference between the ROLLER).

가연공정을 통해 가연사로 제조될 수도 있다.It can also be produced by twisted yarn through the twisting process.

연신조건은 물성에 따라 적정한 연신 비율을 설정할 수 있으며, 연신온도는 초부 폴리머(B)의 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)가 융착되지 않도록 주의해가며 설정하는 것이 필요하다. 만약 초부 폴리머의 융점이 균일하지 않고 넓은 온도범위를 거쳐 융착이 일어난다면 적정한 연신온도 설정이 어려우며 결국 이러한 이유로 원사의 수축율 및 물성을 제어하기 어려운 문제가 발생할 수 있다.The stretching conditions can set an appropriate stretching ratio according to the physical properties, and the stretching temperature needs to be set with caution so that the low-melting co-polyester resin (b1) of the elementary polymer (B) is not fused. If the melting point of the first polymer is not uniform and the fusion occurs over a wide temperature range, it is difficult to set the proper stretching temperature, which may cause difficulty in controlling yarn shrinkage and physical properties.

본 발명에서 융점 이하에서 결정성이 유지되는 공중합 폴리에스테르 수지를 초부에 사용하는 것은 바로 이 때문이다.
It is for this reason that the copolyester resin which crystallinity is maintained below melting | fusing point in this invention is used for a part.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것은 아니다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the embodiment according to the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

실시예Example 1 One

심성분에는 극한점도 0.64의 폴리에스테르계 수지로써 카본블랙의 함량이 심부중량 대비 1.0중량%가 함유되도록 하고, 초성분에는 융점이 165℃이며 인함량은 5,000ppm수준인 공중합 폴리에스테르 수지를 사용하였다. 이후 방사속도 분당 1,500미터로 노즐에서 토출시키고, GODET ROLLER에서 2.6배의 연신을 실시하여 최종적으로 75데니어 36필라멘트 원사를 제조하였다 이때 심성분과 초성분의 중량비는 75:25이다. 이 원사를 이용하여 제직하고 염색한 후 온도 185℃에서 40초간 열처리를 실시하여 표면경화성을 관찰한 결과와 직물의 광택 및 수축 변화 그리고 차광성과 난연성, 8시간동안의 방사공정성을 표 1에 나타내었다.The core component was a polyester resin having an ultimate viscosity of 0.64, so that the carbon black content was 1.0% by weight relative to the core weight, and the initial component was a copolyester polyester resin having a melting point of 165 ° C and a phosphorus content of 5,000 ppm. . Thereafter, the spinning speed was discharged from the nozzle at 1,500 meters per minute, and stretched 2.6 times in GODET ROLLER to finally produce 75 denier 36 filament yarns. The weight ratio of the core and supercomponents was 75:25. After weaving and dyeing using this yarn, heat treatment was performed for 40 seconds at a temperature of 185 ° C to observe the surface hardenability, the gloss and shrinkage of fabrics, the light shielding and flame retardancy, and the spinning process for 8 hours. .

실시예Example 2 2

심성분에는 극한점도 0.64의 폴리에스테르계 수지로써 심부중량대비 카본블랙 함량이 1.5중량% 함유하며 초성분에는 실시예 1과 동일한 융점을 가지며 인함량은 4,000ppm수준인 공중합 폴리에스테르계 수지를 사용하였다. 이후 방사속도 분당 1,500미터로 노즐에서 토출시키고 GODET ROLLER에서 2.6배의 연신을 실시하여 최종적으로 75데니어 36필라멘트 원사를 제조하였다 이때 심성분과 초성분의 중량비는 60:40이다. 이 원사를 이용하여 제직하고 염색한 후 온도 185℃에서 40초간 열처리를 실시하여 표면경화성을 관찰한 결과와 직물의 광택 및 수축 변화 그리고 차광성과 난연성, 8시간동안의 방사공정성을 표 1에 나타내었다.The core component was a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.64, containing 1.5% by weight of carbon black to the core weight, and the copolyester-based resin having a melting point similar to that of Example 1 and having a phosphorus content of 4,000 ppm was used. . After that, the spinning speed was discharged from the nozzle at 1,500 meters per minute and stretched 2.6 times in GODET ROLLER to finally produce 75 denier 36 filament yarns. At this time, the weight ratio of the core and supercomponents was 60:40. After weaving and dyeing using this yarn, heat treatment was performed for 40 seconds at a temperature of 185 ° C to observe the surface hardenability, the gloss and shrinkage of fabrics, the light shielding and flame retardancy, and the spinning process for 8 hours. .

실시예Example 3 3

심성분에는 극한점도 0.64의 폴리에스테르계 수지로써 심부중량대비 카본블랙함량이 1.5wt% 함유하며 초성분에는 실시예 1과 동일한 융점을 가지며 인함량 8,000ppm수준인 공중합 폴리에스테르계 수지를 사용하였다. 이후 방사속도 분당 1,500미터로 노즐에서 토출시키고 GODET ROLLER에서 2.6배의 연신을 실시하여 최종적으로 75데니어 36필라멘트 원사를 제조하였다 이때 심성분과 초성분의 중량비는 68:32이다. 이 원사를 이용하여 제직하고 염색한 후 온도 185℃에서 40초간 열처리를 실시하여 표면경화성을 관찰한 결과와 직물의 광택 및 수축 변화 그리고 차광성과 난연성, 8시간동안의 방사공정성을 표 1에 나타내었다.The core component was a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.64, and the carbon black content was 1.5 wt% based on the core weight. The initial component was a copolyester-based resin having a melting point similar to that of Example 1 and having a phosphorus content of 8,000 ppm. Thereafter, the spinning speed was discharged from the nozzle at 1,500 meters per minute and stretched 2.6 times in GODET ROLLER to finally produce 75 denier 36 filament yarns. The weight ratio of the core and supercomponents was 68:32. After weaving and dyeing using this yarn, heat treatment was performed for 40 seconds at a temperature of 185 ° C to observe the surface hardenability, the gloss and shrinkage of fabrics, the light shielding and flame retardancy, and the spinning process for 8 hours. .

실시예Example 4 4

심성분에는 극한점도 0.64의 폴리에스테르계 수지로써 심부중량대비 카본블랙함량이 1.0wt% 함유하며 초성분에는 융점 140℃ , 인함량 6,000ppm수준인 공중합 폴리에스테르계 수지를 사용하였다. 이후 방사속도 분당 1,500미터로 노즐에서 토출시키고 GODET ROLLER에서 2.6배의 연신을 실시하여 최종적으로 75데니어 36필라멘트 원사를 제조하였다 이때 심성분과 초성분의 중량비는 50:50이다. 이 원사를 이용하여 제직하고 염색한 후 온도 185℃에서 40초간 열처리를 실시하여 표면경화성을 관찰한 결과와 직물의 광택 및 수축 변화 그리고 차광성과 난연성, 8시간동안의 방사공정성을 표 1에 나타내었다.The core component was a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.64, and the carbon black content was 1.0 wt% based on the core weight, and the copolyester-based resin having a melting point of 140 ° C. and a phosphorus content of 6,000 ppm was used as the initial component. After that, the spinning speed was discharged from the nozzle at 1,500 meters per minute and stretched 2.6 times in GODET ROLLER to finally produce 75 denier 36 filament yarn. The weight ratio of the core component and the initial component was 50:50. After weaving and dyeing using this yarn, heat treatment was performed for 40 seconds at a temperature of 185 ° C to observe the surface hardenability, the gloss and shrinkage of fabrics, the light shielding and flame retardancy, and the spinning process for 8 hours. .

비교실시예Comparative Example 1 One

심성분에는 극한점도 0.64의 폴리에스테르계 수지로써 카본블랙을 함유하지 않도록 하였다. 초성분에는 실시예 1과 동일한 융점을 가지며 난연제가 첨가되지 않은 공중합 폴리에스테르계 수지를 사용하였다. 이후 방사속도 분당 1,500미터로 노즐에서 토출시키고 GODET ROLLER에서 2.6배의 연신을 실시하여 최종적으로 75데니어 36필라멘트 원사를 제조하였다 이때 심성분과 초성분의 중량비는 50:50이다. 이 원사를 이용하여 제직하고 염색한 후 온도 185℃에서 40초간 열처리를 실시하여 표면경화성을 관찰한 결과와 직물의 광택 및 수축 변화 그리고 차광성과 난연성, 8시간동안의 방사공정성을 표 1에 나타내었다.The core component was made not to contain carbon black as a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.64. The copolyester-based resin having the same melting point as that of Example 1 and to which no flame retardant was added was used as the initial component. After that, the spinning speed was discharged from the nozzle at 1,500 meters per minute and stretched 2.6 times in GODET ROLLER to finally produce 75 denier 36 filament yarn. The weight ratio of the core component and the initial component was 50:50. After weaving and dyeing using this yarn, heat treatment was performed for 40 seconds at a temperature of 185 ° C to observe the surface hardenability, the gloss and shrinkage of fabrics, the light shielding and flame retardancy, and the spinning process for 8 hours. .

비교실시예Comparative Example 2 2

심성분에는 극한점도 0.64의 폴리에스테르계 수지로써 심부중량대비 카본블랙함량이 2.5wt% 함유하며 초성분에는 융점 200℃, 인함량 4,000ppm수준인 공중합 폴리에스테르계 수지를 사용하였다. 이후 방사속도 분당 1,500미터로 노즐에서 토출시키고 GODET ROLLER에서 2.6배의 연신을 실시하여 최종적으로 75데니어 36필라멘트 원사를 제조하였다 이때 심성분과 초성분의 중량비는 50:50이다. 이 원사를 이용하여 제직하고 염색한 후 온도 185℃에서 40초간 열처리를 실시하여 표면경화성을 관찰한 결과와 직물의 광택 및 수축 변화 그리고 차광성과 난연성, 8시간동안의 방사공정성을 표 1에 나타내었다.The core component was a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.64, and the carbon black content was 2.5 wt% based on the core weight. The initial component was a copolymer polyester resin having a melting point of 200 ° C. and a phosphorus content of 4,000 ppm. After that, the spinning speed was discharged from the nozzle at 1,500 meters per minute and stretched 2.6 times in GODET ROLLER to finally produce 75 denier 36 filament yarn. The weight ratio of the core component and the initial component was 50:50. After weaving and dyeing using this yarn, heat treatment was performed for 40 seconds at a temperature of 185 ° C to observe the surface hardenability, the gloss and shrinkage of fabrics, the light shielding and flame retardancy, and the spinning process for 8 hours. .

비교실시예Comparative Example 3 3

심성분에는 극한점도 0.64의 폴리에스테르계 수지로써 심부중량대비 카본블랙함량이 1.5wt% 함유하며 초성분에는 융점 200℃, 인함량 9,000ppm수준인 공중합 폴리에스테르계 수지를 사용하였다. 이후 방사속도 분당 1,500미터로 노즐에서 토출시키고 GODET ROLLER에서 2.6배의 연신을 실시하여 최종적으로 75데니어 36필라멘트 원사를 제조하였다 이때 심성분과 초성분의 중량비는 40:60이다. 이 원사를 이용하여 제직하고 염색한 후 온도 185℃에서 40초간 열처리를 실시하여 표면경화성을 관찰한 결과와 직물의 광택 및 수축 변화 그리고 차광성과 난연성, 8시간동안의 방사공정성을 표 1에 나타내었다.
The core component was a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.64, and the carbon black content was 1.5 wt% based on the core weight. The initial component was a copolymer polyester resin having a melting point of 200 ° C. and a phosphorus content of 9,000 ppm. After that, the spinning speed was discharged from the nozzle at 1,500 meters per minute and stretched 2.6 times in GODET ROLLER to finally produce 75 denier 36 filament yarns. At this time, the weight ratio of the core component and the initial component was 40:60. After weaving and dyeing using this yarn, heat treatment was performed for 40 seconds at a temperature of 185 ° C to observe the surface hardenability, the gloss and shrinkage of fabrics, the light shielding and flame retardancy, and the spinning process for 8 hours. .

물성측정방법How to measure property

(1) 고유점도(극한점도)(1) intrinsic viscosity (extreme viscosity)

오르쏘-클로로 페놀(Ortho-Chloro phenol)을 용매로 하여 110℃, 2.0g/25ml의 농도로 30분간 용융 후, 25 ℃에서 30분간 항온 처리하여 캐논 (CANON)점도계가 연결된 자동 점도 측정 장치를 통해 분석하였다.Ortho-Chloro phenol is used as a solvent and melts at 110 ℃ for 2.0g / 25ml for 30 minutes, then incubated at 25 ℃ for 30 minutes to provide an automatic viscosity measuring device connected to a CANON viscometer. Analyze through.

(2) 경질효과(2) hard effects

열처리된 직물 상에서 임의로 5부위를 채취하여 단면군을 관찰, 초부가 융착되어 있는 필라멘트수와 융착되지 않고 심초형태로 남아있는 필라멘트 수를 분석하였다.[90%이상 융착 : 양호(◎), 80 ~ 90% : 보통(○) 80%미만 : 부족(△)]Five sections were randomly taken from the heat-treated fabric and the cross-sectional group was observed, and the number of filaments remaining in the shape of the heart was not analyzed and the number of filaments remaining in the form of the heart was analyzed. [90% or more: Good (◎), 80 ~ 90%: Normal (○) Less than 80%: Short (△)]

(3) 차광성(3) shading

KS K 0819 시험기준에 따라 조도계를 이용하는 방법으로 측정 실시하였다.Measurement was performed by using an illuminometer according to KS K 0819 test standard.

차광성은 직물의 두께, 염색의 색상 등에 따라서 달라지므로 실시예와 비교실시예의 샘플은 모두 동일한 원단 구성밀도 및 두께로 제직하여 동일 염료로 염색, 측정하였다. 광원은 KS C에 규정된 JD 100V, 500W를 사용하였다.Since the light-shielding properties vary depending on the thickness of the fabric, the color of the dye, and the like, the samples of Examples and Comparative Examples were all woven with the same fabric composition density and thickness, and then dyed and measured with the same dye. The light source used JD 100V, 500W prescribed by KS C.

(4) 완권율(4) completeness

완권(Full Package)율이란 실이 일정한 시간동안 끊어지지 않고 감기는 확률을 말하며, 8시간의 방사과정 동안 완권율을 측정하였다.Full package rate refers to the probability that the yarn is wound without breaking for a certain period of time, and was measured during the eight-hour spinning process.

(5) 난연성(5) flame retardant

세계적으로 가장 널리 사용되는 난연성 인증방법인 프랑스 난연 시험 기준 NFP 92-503, 504, 505를 실시하여 평가하였다.The French flame retardant test criteria NFP 92-503, 504 and 505, the world's most widely used flame retardant certification methods, were evaluated.

(6) 수축광택 변형율(6) shrinkage gloss strain

경질효과 중 90%이상의 융착이 형성되도록 열처리조건을 변경하여 실시한 후 직물전제의 수축변형 및 광택변화에 대한 5명의 전문가가 상대 관능 평가를 실시하였다.Relative sensory evaluation was performed by five experts on shrinkage deformation and gloss change of fabric pretreatment after changing heat treatment condition to form more than 90% of fusion.

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 심부:초부Core: Beginner 75:2575:25 60:4060:40 68:3268:32 50:5050:50 50:5050:50 50:5050:50 40:6040:60 심부융점Deep Melting Point 255℃255 ℃ 255℃255 ℃ 255℃255 ℃ 255℃255 ℃ 255℃255 ℃ 255℃255 ℃ 255℃255 ℃ 초부융점Super melting point 165℃165 ° C 165℃165 ° C 165℃165 ° C 140℃140 ° C 165℃165 ° C 200℃200 ℃ 200℃200 ℃ Carbon
Black
Carbon
Black
1.0%1.0% 1.5%1.5% 1.5%1.5% 1.0%1.0% 0%0% 2.5%2.5% 1.5%1.5%
인함량Phosphorus content 5000ppm5000 ppm 4000ppm4000 ppm 8000ppm8000 ppm 6000ppm6000 ppm 0ppm0 ppm 4000ppm4000 ppm 9000ppm9000 ppm 차광성Shading 99.9%99.9% 99.9%99.9% 99.9%99.9% 99.9%99.9% 90.8%90.8% 99.9%99.9% 99.9%99.9% 경질효과
(at 185℃)
Hard effect
(at 185 ℃)
XX XX
난연성Flammability Pass(M1)Pass (M1) Pass(M1)Pass (M1) Pass(M1)Pass (M1) Pass(M1)Pass (M1) Fail(M2)Fail (M2) Pass(M1)Pass (M1) Pass(M1)Pass (M1) 완권율Loosening rate 95%95% 92%92% 94%94% 93%93% 95%95% 78%78% 84%84% 수축,광택변형율Shrinkage and Glossy Strain ○?◎○? ◎

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있듯이, 실시예 1 내지 4 의 폴리에스테르 섬유는 차광성 및 난연성이 우수하고, 경질 효과, 방사공정 및 수축광택 변형율 역시 우수함이 확인된다. As can be seen from the results of Table 1, it is confirmed that the polyester fibers of Examples 1 to 4 are excellent in light shielding properties and flame retardancy, and also excellent in hard effects, spinning process and shrinkage gloss strain.

그러나 비교실시예 1은 카본블랙 등의 차광성 화합물을 함유하지 않아 차광성이 낮으며, 인계 난연제가 포함되지 않아 난연성이 없음을 확인할 수 있다. 또한 비교실시예 2는 초부 폴리머의 융점이 200℃로서 경질효과 및 수축광택변형율이 저하되었으며, 카본블랙의 함량이 2.0 중량%를 초과하여 완권욜이 저하되었다. 비교실시예 3은 융점이 200℃인 초부 폴리머를 사용하여 경질효과 및 수축광택변형율이 저하됨이 확인된다. However, Comparative Example 1 does not contain a light-shielding compound such as carbon black, so the light-shielding property is low, and the phosphorus-based flame retardant is not included, thereby confirming that there is no flame retardancy. In addition, in Comparative Example 2, the melting point of the first polymer was 200 ° C., the hard effect and the shrinkage gloss strain were lowered, and the content of carbon black exceeded 2.0% by weight, thereby reducing the roll volume. In Comparative Example 3, it is confirmed that the hard effect and the shrinkage gloss strain are lowered by using a super polymer having a melting point of 200 ° C.

따라서 본 발명은 상기 실시예에 의해 우수한 차광성, 표면경화성 및 양호한 난연성을 동시에 만족하며 방사시 공정성도 양호한 것을 알 수 있다. 또한, 적정한 낮은 열처리 온도에서 표면경질 효과를 유도함으로써 직물의 수축변형 및 광택변형을 방지하는 효과도 가져옴을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that the present invention satisfies the excellent light shielding property, the surface hardenability and the good flame retardancy at the same time, and also the fairness during radiation. In addition, it can be seen that the effect of preventing the shrinkage and gloss deformation of the fabric by inducing a surface hard effect at an appropriate low heat treatment temperature.

즉, 본 발명에 의해 차광성을 위해 별도의 원착사를 사용하지 않고서도 높은 차광성을 발현하면서 별도의 난연사를 사용하지 않으면서도 우수한 난연성을 발휘하고 PCV 코팅이 필요없는 제품을 개발할 수 있게 된다.That is, according to the present invention, it is possible to develop a product which exhibits excellent flame retardancy without using a separate flame retardant yarn without expressing a high light shielding property without using a separate original yarn for shading property, and does not require PCV coating. .

Claims (13)

고융점 폴리에스테르계 수지(a1) 및 차광성 화합물(a2)을 포함하는 심부 폴리머(A); 및
저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1) 및 인계 난연제(b2)를 포함하는 초부 폴리머(B)를 포함하는 심초형 폴리에스테르 섬유.
Core polymer (A) containing a high melting point polyester-type resin (a1) and a light-shielding compound (a2); And
A deep sheath polyester fiber comprising a low polymer (B) containing a low-melting co-polyester resin (b1) and a phosphorus flame retardant (b2).
제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 섬유는 30 내지 80 중량%의 심부 폴리머(A) 및 20 내지 70 중량%의 초부 폴리머(B)를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
2. The polyester fiber according to claim 1, wherein the polyester fiber comprises from 30 to 80% by weight of core polymer (A) and from 20 to 70% by weight of core polymer (B).
제1항에 있어서, 상기 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The polyester fiber according to claim 1, wherein the high melting polyester resin (a1) is any one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate.
제1항에 있어서, 상기 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)의 극한 점도는 0.6 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The polyester fiber according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity of the high melting point polyester resin (a1) is 0.6 or more.
제1항에 있어서, 상기 차광성 화합물(a2)은 카본블랙 또는 착색제인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The polyester fiber according to claim 1, wherein the light blocking compound (a2) is carbon black or a coloring agent.
제1항에 있어서, 상기 차광성 화합물(a2)의 함량은 심부 폴리머(A)의 중량 대비 0.4 내지 2.0 중량%인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The polyester fiber according to claim 1, wherein the content of the light-shielding compound (a2) is 0.4 to 2.0% by weight based on the weight of the core polymer (A).
제1항에 있어서, 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)는 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트 70~80 몰% 및 아디핀산 또는 디메틸아디페이트 20~30 몰%를 포함하는 디카르복실산 성분(b11); 및 에틸렌글리콜 50~70 몰% 및 1,4-부탄디올 30~50 중량%를 포함하는 디올 성분(b12);을 축중합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The dicarboxylic acid component (b11) according to claim 1, wherein the low-melting co-polyester resin (b1) comprises 70 to 80 mol% of terephthalic acid or dimethyl terephthalate and 20 to 30 mol% of adipic acid or dimethyl adipate. ; And diol component (b12) comprising 50 to 70 mol% of ethylene glycol and 30 to 50 wt% of 1,4-butanediol.
제1항에 있어서, 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)의 융점은 상기 고융점 폴리에스테르계 수지(a1)의 융점보다 30 내지 120℃ 낮은 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The polyester fiber according to claim 1, wherein the melting point of the low melting copolyester resin (b1) is 30 to 120 ° C lower than the melting point of the high melting point polyester resin (a1).
제1항에 있어서, 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)의 융점은 100 내지 190 ℃인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The polyester fiber according to claim 1, wherein the melting point of the low-melting co-polyester resin (b1) is 100 to 190 ° C.
제1항에 있어서, 상기 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1)는 융점 이하에서 결정성이 유지되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The polyester fiber according to claim 1, wherein the low-melting co-polyester resin (b1) maintains crystallinity below the melting point.
제1항에 있어서, 상기 인계 화합물(b2)의 인함량은 초부 폴리머(B)의 중량 대비 1,000 내지 13,000ppm인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The polyester fiber according to claim 1, wherein the phosphorus content of the phosphorus compound (b2) is 1,000 to 13,000 ppm based on the weight of the elementary polymer (B).
제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 섬유는 부분배향사, 연신사 또는 가연사로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
The polyester fiber according to claim 1, wherein the polyester fiber is any one selected from the group consisting of partially oriented yarns, drawn yarns or false twisted yarns.
고융점 폴리에스테르계 수지(a1) 및 차광성 화합물(a2)를 포함하는 심부 폴리머(A) 및 저융점 공중합 폴리에스테르 수지(b1) 및 인계 난연제(b2)를 포함하는 초부 폴리머(B)를 포함하는 방사용 수지를 준비하는 단계; 및 상기 방사용 수지를 복합방사용 노즐을 통하여 방사하는 단계;를 포함하고,
상기 방사단계의 초부 폴리머에 대한 방사온도는 220 내지 260℃, 심부 폴리머는 265 내지 295℃로 설정하고, 방사속도는 2,500 내지 3,300 m/min인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유 제조방법.
A deep polymer (A) containing a high melting point polyester resin (a1) and a light-shielding compound (a2), and an ultralow polymer (B) containing a low melting copolymer resin (b1) and a phosphorus flame retardant (b2) Preparing a resin for spinning; And spinning the spinning resin through a composite spinning nozzle;
The spinning temperature for the initial polymer of the spinning step is set to 220 to 260 ℃, core polymer is set to 265 to 295 ℃, spinning speed is 2,500 to 3,300 m / min characterized in that the polyester fiber manufacturing method.
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