KR20120125632A - 유동성 개질제 폴리머 - Google Patents

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Abstract

폴리머는 (a) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르(bicycloheptyl-polyether), 바이시클로헵테닐-폴리에테르(bicycloheptenyl-polyether) 또는 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기를 구성되며, 상기 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있는, 하나 이상의 제 1 모노머 단위, 및 (b) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 펜던트 선형 또는 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되는, 하나 이상의 제 2 모노머 단위를 포함하며, 상기 제 1 및 제 2 모노머 단위는 함께 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성될 수 없으며, 상기 폴리머는 수성 라텍스 코팅 조성물, 퍼스널 케어 조성물, 홈 케어(home care) 조성물, 및 시설 또는 산업형 케어(institutional or industrial care) 조성물과 같은 액체 조성물에서 일 성분으로서 유용하다.

Description

유동성 개질제 폴리머{RHEOLOGY MODIFIER POLYMER}
본 발명은 액체 매질, 좀 더 대표적으로 수성 매질에서 사용하기 위한 유동성 개질제 폴리머에 관한 것이다.
액체 합성 유동성 개질제 폴리머는 전형적으로 다음의 세 가지 카테고리 중 하나에 속한다: 알칼리-가용성 또는 알칼리-팽윤성 에멀젼(alkali-soluble or alkali-swellable emulsion; "ASE") 폴리머, 소수성 개질된 알칼리-가용성 또는 알칼리-팽윤성 에멀젼("HASE") 폴리머, 및 소수성 개질된 에톡실레이티드 우레탄(hydrophobically modified ethoxylated urethane; "HEUR") 폴리머.
HASE 및 ASE 폴리머는 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들면 미국 특허 제3,035,004호, 5,292,843호, 6,897,253호, 7,288,616호, 7,378,479호 및 미국 특허공개 제2006/0270563호에 개시되어 있고, 각각 수성 시스템에서 유동성 개질제로서 널리 사용되어 왔다. 그러나, 일부 HASE 폴리머는 증점 효율(thickening efficiency)과 관련한 결점, 예를 들어 pH, 전해질 농도 및 사용된 폴리머 양의 비교적 작은 변화에도 바람직하지 않게 높은 감도(sensitivity)을 나타냈다. 수성 매질에서 그러한 폴리머의 증점 효율은 낮은 폴리머 농도, 예를 들어 약 1 중량% 미만의 폴리머 농도에서, 특히 낮은 pH, 예를 들어 약 6 미만의 pH에서 낮은 경향이 있으나, 더 높은 폴리머 농도 및/또는 더 높은 pH에서는 현저히 증가하는 경향이 있다. 이러한 감도는 유동 특성에 있어 바람직하지 않게 큰 변화를 이끌 수 있는데, 예를 들면 pH 또는 폴리머 농도의 비교적 작은 변화에도 매우 극적으로 증가되는 점도이다. 특성의 불균형적으로 큰 변화는 예상되는 사용 조건하에서 원하는 성능 프로필을 갖고 그것을 유지하는 조성물을 고안하는데 어려움을 일으킬 수 있으며, 또한 그러한 조성물의 제조 및 취급시 곤란함을 일으킬 수 있다. 가교된(cross-linked) ASE 폴리머도 증점 효율과 관련한 결점을 나타냈으며, 따라서, 특히 낮은 pH에서, 원하는 수준의 증점(thickening)을 제공하기 위해 바람직하지 않게 다량의 폴리머를 요할 수 있으며, 원하는 유동 특성을 제공하기에 충분한 양으로 사용될 경우, 수성 조성물에 탁하고 반투명하거나 불투명한 시각적 외관을 부여할 수 있다. 탁하고 반투명하거나 불투명한 시각적 외관은 미적 기준이 중요한 최종 용도, 예를 들어 샴푸 및 바디 워시와 같은 퍼스널 케어 제제(personal care formulations)에서는 바람직하지 않을 수 있다. 또한, 일부 가교된 알칼리-팽윤성 아크릴레이트 공중합체와 같은 일부 HASE 및 ASE 폴리머는 보통 더 낮은 증점 효율을 나타내고/나타내거나 염 및 계면활성제의 존재하에 탁하고, 반투명 또는 불투명한 시각적 외관을 부여하는데, 이는 또한 예를 들어 퍼스널 케어 조성물과 같은 일부 시스템에서 그러한 폴리머의 유용성을 제한한다.
액체 매질, 좀 더 대표적으로 수성 매질의 유동 특성을 개질하여, 그러한 매질에서 개선된 유동적, 미적 및/또는 응용 성능 특성을 제공하기 위해 사용되는 회합성 폴리머(associative polymer)에 대한 지속적인 미해결된 요구가 있다.
제 1 측면에서, 본 발명은:
(a) 각각이 독립적으로 모노머(monomer) 단위당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르(bicycloheptyl-polyether), 바이시클로헵테닐-폴리에테르(bicycloheptenyl-polyether) 또는 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되며, 상기 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있는, 하나 이상의 제 1 모노머 단위, 및
(b) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 펜던트(pendant) 선형 또는 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되는, 하나 이상의 제 2 모노머 단위로 구성되며, 상기 제 1 및 제 2 모노머 단위는 함께 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성될 수 없는 폴리머에 관한 것이다.
상기 폴리머는 보통 몰당 약 30,000 그램 이상의 중량 평균 분자량을 갖는다.
일 실시예에서, 상기 폴리머는 모노머 혼합물의 공중합 생성물이며, 이는:
(a) 각각이 독립적으로 분자당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르, 바이시클로헵테닐-폴리에테르 또는 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되는 모노머들로부터 선택되며, 상기 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있는, 하나 이상의 제 1 모노머, 및
(b) 각각이 독립적으로 분자당 하나 이상의 펜던트 직선형(straight) 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1 모노머와 공중합 가능한 모노머들로부터 선택되는 하나 이상의 제 2 모노머로 구성되고, 상기 제 1 및 제 2 모노머는 함께 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성될 수 없다.
제 2 측면에서, 본 발명은 모노머 혼합물을 중합시키는 것으로 구성되는 유동성 개질제 폴리머의 제조방법에 관한 것이며, 상기 모노머 혼합물은:
(a) 각각이 독립적으로 분자당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르, 바이시클로헵테닐-폴리에테르 또는 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되는 모노머들로부터 선택되며, 상기 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있는, 하나 이상의 제 1 모노머, 및
(b) 각각이 독립적으로 분자당 하나 이상의 펜던트 직선형(straight) 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1 모노머와 공중합 가능한 모노머들로부터 선택되는 하나 이상의 제 2 모노머로 구성되고, 상기 제 1 및 제 2 모노머는 함께 분지 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성될 수 없다.
제 3 측면에서, 본 발명은 액체 매질, 좀 더 대표적으로 물, 및 본 발명에 따른 하나 이상의 폴리머로 구성되는 조성물에 관한 것이다. 일 실시예에서, 상기 조성물은 하나 이상의 계면활성제로 더 구성된다.
일 실시예에서, 상기 조성물은 물, 본 발명에 따른 폴리머 및 라텍스 폴리머로 구성되는 수성 라텍스 코팅 조성물이다.
일 실시예에서, 상기 조성물은 물 및 본 발명에 따른 폴리머로 구성되며, 좀 더 대표적으로 하나 이상의 계면활성제로 더 구성되는 퍼스널 케어 조성물이다.
일 실시예에서, 상기 조성물은 물 및 본 발명에 따른 폴리머로 구성되며, 좀 더 대표적으로 하나 이상의 계면활성제로 더 구성되고, 선택적으로 빌더(builder), 표백제, 산, 염기, 또는 연마재, 항균제, 살균제, 효소 및 불투명화제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제로 더 구성되는, 홈 케어(home care) 조성물 또는 시설 또는 산업형 케어(institutional or industrial care) 조성물이다.
본 발명의 조성물은 수성 조성물의 유동 특성을 개질하는데 유용하며, 보통 증점(thickening)을 제공하고 그러한 조성물에 비-제로(non-zero) 항복 강도를 부여한다. 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는, 유사한 폴리머 블렌드가 증점을 제공하고 그러한 조성물에 항복 강도를 부여하는 것보다 더 효율적으로, 즉 더 낮은 총량의 폴리머에서 증점을 제공하고 그러한 조성물에 비-제로 항복 강도를 부여하며, 여기서 상기 유사한 폴리머 블렌드는 상기 기재된 제 1 모노머 단위로 구성되지만 상기 기재된 제 2 모노머 단위는 결여된 제 1 폴리머와, 상기 기재된 제 2 모노머 단위로 구성되지만 상기 기재된 제 1 모노머 단위는 결여된 제 2 폴리머의 블렌드이며, 상기 블렌드의 상기 제 1 및 제 2 폴리머 각각은 본 발명의 폴리머의 중량평균분자량과 유사한, 즉 ±25%, 좀 더 대표적으로 ±10%의 범위 내의 중량평균분자량을 갖는다.
본 발명의 폴리머의 성능은 증점 효율 및/또는 시각적 선명도 면에서 종래의 HASE 또는 ASE 폴리머에 비하여 염 함량 및 계면활성제 함량에 대한 내성(tolerance)을 개선하였다. 본 발명의 폴리머를 함유하는 퍼스널 케어 조성물은 보통 우수한 폼(foam) 특성 및 우수한 관능 특성(sensory properties)을 나타내며, 상기 폴리머는 피부 또는 모발로부터 물로 용이하게 헹구어진다.
본 발명의 폴리머는 예를 들어 샴푸, 바디 워시, 손 비누, 로션, 크림, 컨디셔너, 면도 제품, 페이셜 워시, 중화 샴푸, 퍼스널 와이퍼(personal wipes), 및 피부 트리트먼트와 같은 퍼스널 케어 응용, 및 예를 들어 액체 세제, 세탁 세제, 단단한 표면 세정제, 접시 세정 액체, 변기 세정제와 같은 홈 케어 또는 시설 또는 산업용 케어 응용은 물론, 오일 분야 및 농화학 응용과 같은 다른 적용에서도 유용하다.
여기서 사용되는 "퍼스널 케어 조성물"이란 용어는 인간 및 동물의 피부, 모발, 두피 및 네일(nails)을 포함하여 신체에 적용하기 위한 개인 위생 및 세정 조성물, 화장품, 세면용품, 약용 화장품(cosmeceuticals), 미용 보조제를 포함하지만 이에 한하지 않는 조성물을 의미한다. 여기서 사용되는 "헬스 케어 조성물(health care compositions)"이란 용어는 건강-관련 또는 의료 조건을 개선하거나 또는 위생 또는 웰빙을 일반적으로 유지하기 위하여, 인간 및 동물의 피부, 두피, 네일 및 점막을 포함하여 신체에 외용 적용하기 위한 오버더카운터(over-the-counter) 조성물, 구강 서스펜션, 구강 세정제, 치약 등과 같은 구강(입 및 치아) 케어 조성물, 의약품 및 미용약제(pharmacosmetics)를 포함하지만 이에 한하지 않는 조성물을 의미한다. 여기서 사용되는 "홈 케어 조성물"이란 용어는 부엌 및 욕실에서와 같이 표면 세정 또는 위생 상태 유지를 위해 가정용으로 사용하고, 직물 케어 및 세정 등과 같은 세탁 용품에 사용하기 위한 조성물을 포함하지만 이에 한하지 않는 조성물을 의미한다. 여기서 사용되는 "시설 및 산업용 케어 조성물"이란 용어는 시설 및 산업 환경에서 표면 세정 또는 위생 상태 유지를 위해 사용하기 위한 세정 조성물, 및 섬유 처리용 조성물을 포함하지만 이에 한하지 않는 조성물을 의미한다.
여기서 사용되는 "유동학(유동성, rheology)"이란 용어는 물질의 유동 및 변형 행동에 관한 연구를 의미하며, 물질 또는 조성물과 관련하여 여기서 사용되는 "유동 특성(rheological properties)"이란 용어는 그러한 물질 또는 조성물의 유동 및 변형 특성을 의미하고, 이는 점도, 전단 응력 또는 시간에 반응하는 점도의 증가 또는 감소, 유동 특징, 겔 특성, 예를 들어 강성도(stiffness), 탄성, 유동성(flowability), 폼 특성, 예를 들어 폼 안정도, 폼 밀도, 피크(peak) 유지 능력, 및 에어로졸 특성, 예를 들어 분사제-기초(propellant-based) 또는 기계적 펌프형 에어로졸 디스펜서로부터 제공될 경우 에어로졸 방울을 형성하는 능력을 포함한다. 물질 또는 조성물과 관련하여 여기서 사용되는 "미적 특성(aesthetic properties)"이란 용어는 그러한 물질 또는 조성물의 색상, 선명도, 평활도, 택(tack), 매끄러움, 질감과 같은 시각 및 촉각에 의한 심리관능적 특성(psychosensory properties)을 의미한다.
유기 기(organic group)와 관련하여 여기서 사용된 용어 "(Cx-Cy)"(x와 y는 각각 정수임)는 기(group) 당 x개의 탄소 원자 내지 y개의 탄소 원자를 함유하는 기를 가리킨다.
여기서 사용되는 용어 "알킬"은 1가의(monovalent) 직선 또는 분지형 포화 탄화수소 라디칼, 좀 더 대표적으로 1가의 직선 또는 분지형 포화 (C1-C40) 탄화수소 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 헥실, 옥틸, 헥사데실, 옥타데실, 에이코실(eicosyl), 베헤닐(behenyl), 트리아콘틸(tricontyl) 및 tert아콘틸(tertacontyl)을 의미한다.
여기서 사용되는 용어 "시클로알킬"은 하나 이상의 시클릭 알킬 고리(cyclic alkyl rings)를 포함하는 포화 탄화수소 라디칼, 좀 더 대표적으로 포화 (C5-C22) 탄화수소 라디칼을 의미하며, 상기 고리는 선택적으로 상기 고리의 하나 이상의 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있고, 예를 들면 시클로펜틸, 시클로헵틸, 시클로옥틸이 있으며, "바이시클로알킬 (bicycloalkyl)"은 바이시클로헵틸과 같이 두 개의 축합된 고리로 구성되는 시클로알킬 고리계(cycloalkyl ring system)를 의미한다.
여기서 사용되는 용어 "히드록시알킬"은 하나 이상의 히드록시기로 치환된 알킬 라디칼, 좀 더 대표적으로 (C1-C22) 알킬 라디칼, 예를 들어 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시데실을 의미한다.
여기서 사용되는 용어 "알콕시알킬"은 하나 이상의 알콕시 치환체로 치환된 알킬 라디칼, 좀 더 대표적으로 (C1-C22)알킬옥시-(C1-C6)알킬 라디칼, 예를 들어 메톡시메틸 및 에톡시부틸을 의미한다.
여기서 사용되는 용어 "알케닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 불포화 직선 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 좀 더 대표적으로 불포화 직선 또는 분지형, (C2-C22) 탄화수소 라디칼, 예를 들어 에테닐, n-프로페닐, 이소-프로페닐을 의미한다.
여기서 사용되는 용어 "시클로알케닐"은 하나 이상의 시클릭 알케닐 고리(cyclic alkenyl rings)를 함유하는 불포화 탄화수소 라디칼, 좀 더 대표적으로 불포화 (C5-C22) 탄화수소 라디칼을 의미하며, 이는 선택적으로 상기 고리의 하나 이상의 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있고, 예를 들면 시클로헥세닐, 시클로헵테닐이 있으며, "바이시클로알케닐 (bicycloalkenyl)"은 바이시클로헵테닐과 같이 두 개의 축합된 고리로 구성되는 시클로알케닐 고리계를 의미한다.
"바이시클로[d.e.f]" 표시는 폴리시클릭 화합물의 명명을 위한 본 배이어 시스템(von Baeyer system)에 따라 바이시클로헵틸 및 바이시클로헵테닐 고리계와 관련하여 여기서 사용되며, 바이시클릭계는 상기 계 내 고리의 수를 나타내는 접두사 "바이시클로-"로 명명되며, 그 다음 일련의 세 아라비아 숫자가 이어지는데, 이는 내림차순으로 정렬되고, 마침표에 의해 분리되며, 사각 괄호로 둘러싸여, 두 개의 공통 원자("다리목 원자(bridgehead atoms)")를 연결하는 각 아시클릭 체인(acyclic chain)에서, 상기 다리목 원자를 제외하고, 골격 원자의 각각의 수를 나타낸다.
여기서 사용되는 용어 "아릴"은 불포화도가 3개의 공액 이중 결합으로 표시될 수 있는 하나 이상의 육원자(six-membered) 탄소 고리를 함유하는 1가의 불포화 탄화수소 라디칼로서, 상기 고리의 하나 이상의 탄소가 히드록시, 알킬, 알콕시, 알케닐, 할로, 할로알킬, 모노시클릭 아릴, 또는 아미노로 치환될 수 있는 것을 의미하며, 예를 들면 페닐, 메틸페닐, 메톡시페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 클로로페닐, 트리클로로메틸페닐, 트리이소부틸 페닐, 트리스티릴페닐(tristyrylphenyl), 및 아미노페닐이 있다.
여기서 사용되는 용어 "아랄킬(aralkyl)"은 하나 이상의 아릴기로 치환된 알킬기, 좀 더 대표적으로 하나 이상의 (C6-C14) 아릴 치환체로 치환된 (C1-C18) 알킬, 예를 들어 페닐메틸, 페닐에틸 및 트리페닐메틸을 의미한다.
여기서 사용되는 용어 "(메트)아크릴레이트((meth)acrylate)"는 집합적으로 그리고 선택적으로 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미하며, "(메트)아크릴아미드"라는 용어는 집합적으로 및 선택적으로 아크릴아미드 및 메타크릴아미드를 의미하므로, 예를 들어 "부틸 (메트)아크릴레이트"는 부틸 아크릴레이트 및/또는 부틸 메타크릴레이트를 의미한다.
명명된 화합물 또는 물질과 관련하여 여기서 사용되는 "중량부" 또는 "pbw"는, 예를 들어 임의의 관련된 용매를 제외하고, 각각의 명명된 화합물 또는 물질의 양을 의미한다. 어떤 경우에는, 화합물의 상업적 소스(source)인 상표가 또한 보통 괄호 안에 주어진다. 예를 들면, "10 pbw 코코아미도프로필 베타인("CAPB", Mirataine BET C-30)"은 "Mirataine BET C-30"의 상표명을 갖는 베타인 화합물의 상업적으로 이용가능한 수용액 형태로 더해지는, 10 중량부의 상기 실제 베타인 화합물로서, 상기 수용액 내에 함유된 물은 제외한 것을 의미한다. 또는, 화합물 또는 물질의 양은 주어진 조성물에 대한 중량%("wt%")로 표현될 수 있다. 명명된 화합물 또는 물질과 관련하여 여기서 사용되는 중량%라는 용어는, 상기 화합물 또는 물질을 함유하는 혼합물 또는 조성물에 대한, 예를 들어 임의의 관련 용매를 제외하고, 각각의 명명된 화합물 또는 물질의 양을 의미하며, 그러한 혼합물 또는 조성물의 총 중량에 대한 퍼센트로서 표현된다. 명명된 화합물과 관련하여 여기서 사용되는 "활성(active)"이란 용어는 예를 들어 임의의 관련 용매를 제외하고 상기 명명된 화합물의 양을 의미한다.
제 1 측면에서, 본 발명의 폴리머는 모노머 단위의 체인으로 구성된다. 상기 폴리머는 실제 또는 개념상으로 비교적 낮은 분자 질량의 분자로부터 유도되며, 결합되어 선형, 분지형 또는 네트워크 구조를 형성하는, 복수의 반복되는 모노머 단위의 체인들로 구성되는 비교적 높은 분자 질량을 갖는 거대분자이다. 상기 폴리머는 대표적으로 선형 또는 분지형 구조를 가지며, 좀 더 대표적으로 단일 가닥의 선형 또는 분지형 구조를 가지지만, 선택적으로 가교될 수 있다. 일 실시예에서, 우세하게 단일 가닥의 선형 또는 분지형 구조를 갖는 폴리머는 가볍게 가교되어, 낮은 밀도의 가교결합(crosslinks)을 갖는 폴리머 네트워크를 형성한다. 폴리머와 관련하여 여기서 사용되는 용어 "단일 가닥(single strand)"은, 인접한 모노머 단위들이 2개의 원자(하나가 인접하는 모노머 단위 각각에 있음)를 통해 서로 결합되는 방식으로, 폴리머의 모노머 단위들이 연결된 것을 의미한다. 상기 폴리머는 대표적으로 "백본(backbone)", 또는 폴리머 주쇄를 갖는 것으로 여겨질 수 있으며, 이로부터 상기 폴리머의 모든 분지 및 치환기는 펜던트(pendant)되는 것으로 간주될 수 있다. 폴리머의 2개 이상의 체인이 동등하게 폴리머의 주쇄인 것으로 간주될 수 있을 경우, 그 체인이 폴리머 분자를 가장 간단하게 표시하도록 하는 주쇄로서 선택된다. 폴리머의 모노머 단위는 폴리머 체인을 따라, 랜덤, 교차(alternating), 테이퍼(tapered) 또는 블록 순차를 포함하여, 임의의 순서로 배열될 수 있다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는:
(a) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기로 구성되는, 하나 이상의 제 1 모노머 단위, 및
(b) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 펜던트 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되는, 하나 이상의 제 2 모노머 단위로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는:
(a) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되는, 하나 이상의 제 1 모노머 단위, 및
(b) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 펜던트 선형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되는 하나 이상의 제 2 모노머 단위로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 제 1 모노머 단위는 각각 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (I)에 의한 하나 이상의 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 또는 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기로 구성된다:
Figure pct00001
상기 식에서 R11은 분지형 (C5-C50)알킬 또는 바이시클로[d.e.f]헵틸 또는 바이시클로[d.e.f]헵테닐이며, 여기서 d는 2, 3 또는 4이고, e는 1 또는 2이며, f는 0 또는 1이고, 합 d + e + f = 5이고, 상기 바이시클로[d.e.f]헵틸 또는 바이시클로[d.e.f]헵테닐은 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에서 하나 이상의 (C1-C6)알킬기에 의해 치환될 수 있고,
R12는 없거나 2가의 연결기(bivalent linking group)이며,
R13은 2가의 폴리에테르기이며,
R14는 없거나 2가의 연결기이다.
적당한 바이시클로헵틸- 및 바이시클로헵테닐- 부분은 예를 들어, 아래 구조식 (II) - (V.b)에 따라 코어(core) (비치환된) 7 탄소 원자 바이시클릭 고리계를 갖는 테르펜 화합물로부터 유도될 수 있다:
Figure pct00002
일 실시예에서, R11은 바이시클로[d.e.f]헵틸 또는 바이시클로[d.e.f]헵테닐이며, 여기서 d는 2, 3 또는 4이고, e는 1 또는 2이며, f는 0 또는 1이고, 합 d + e + f = 5이고, 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에서 하나 이상의 (C1-C6)알킬기에 의해 치환될 수 있다. 좀 더 대표적으로, R11은:
2-위치 또는 3-위치의 탄소 원자를 거쳐, R2가 존재할 경우 R2에, 또는 R2가 존재하지 않을 경우 R3에 결합되며, 7-위치의 탄소 원자 상에서 하나 또는 두 개의 (C1-C6)알킬 라디칼, 좀 더 대표적으로 2개의 메틸 라디칼에 의해 보통 치환되는 바이시클로[2.2.1]헵틸 또는 바이시클로[2.2.1]헵테닐기, 또는
2-위치 또는 3-위치의 탄소 원자를 거쳐 R2가 존재할 경우 R2에, 또는 R2가 존재하지 않을 경우 R3에 결합되며, 6-위치 또는 7-위치의 탄소 원자 상에서 하나 또는 두 개의 (C1-C6)알킬 라디칼, 좀 더 대표적으로 2개의 메틸 라디칼에 의해 보통 치환되는 바이시클로[3.1.1]헵틸 또는 바이시클로[3.1.1]헵테닐기이다.
일 실시예에서, R11은:
Figure pct00003
및
Figure pct00004
로부터 선택된다.
일 실시예에서, R11은 분지형 (C5-C50)알킬기, 좀 더 대표적으로 아래 구조식 (VI)에 따른 분지형 알킬기이다:
Figure pct00005
상기 식에서 R15 및 R16은 각각 독립적으로 (C1-C48)알킬이며,
a는 0부터 40까지의 정수이며,
R11, 즉 R15, R16 및 (CH2)a- 라디칼은 함께, 총 약 5 내지 약 50, 좀 더 대표적으로 약 12 내지 약 50개의 탄소 원자로 구성된다.
좀 더 대표적으로, R12는 O, 2가의 탄화수소기, 좀 더 대표적으로 메틸렌기 또는 2 내지 6개 메틸렌 단위의 체인, 또는 2가의 알킬렌옥실기(bivalent alkyleneoxyl group), 예를 들어 에틸렌옥시이다. 일 실시예에서, R12는 구조식 (VII)에 의한다:
Figure pct00006
상기 식에서 A는 O 또는 없으며, b는 1부터 6까지의 정수이다.
좀 더 대표적으로, R13은 2 내지 100개 단위의 선형 체인으로 구성되는 2가의 폴리에테르기이며, 이들 각각은 독립적으로 (C2-C4)옥시알킬렌, 좀 더 대표적으로 (C2-C3)옥시알킬렌일 수 있다. 일 실시예에서, R13은 2 내지 100개의 중합된 옥시에틸렌 단위 및 옥시프로필렌 단위의 체인으로 구성되는 2가의 폴리에테르기이며, 교차하여, 랜덤하게, 또는 블록으로 배열될 수 있다. 일 실시예에서, R13은 폴리옥시에틸렌 단위들의 블록 및 옥시프로필렌 단위들의 블록, 좀 더 대표적으로 폴리옥시에틸렌 단위들의 블록 및 옥시프로필렌 단위들의 블록으로 구성되는 2가의 폴리에테르기이며, 상기 옥시프로필렌 단위들의 블록은 옥시에틸렌 단위들의 블록, 및 R12가 존재할 경우 R12 치환체, 또는 R12가 존재하지 않을 경우 R11 치환체 사이에 배치되어 이들을 연결한다.
일 실시예에서, R13은 아래 구조식 (VIII)에 의한다:
Figure pct00007
상기 식에서 g 및 h는 독립적으로 2부터 5까지의 정수, 좀 더 대표적으로 2 또는 3이며,
각각의 i는 독립적으로 1부터 약 80까지의 정수, 좀 더 대표적으로 1부터 약 50까지의 정수이며,
각각의 j는 독립적으로 0부터 약 80까지의 정수, 좀 더 대표적으로 1부터 약 50까지의 정수이며,
k는 1부터 약 50까지의 정수이고, 이 때 정수 k를 i+j의 합으로 곱함으로써 얻어지는 결과는 2 내지 약 100이다.
i≠0, j≠0 이고, g≠h이면, 각각의 -(CpH2pO)- 및 (-(CqH2qO)-옥실알킬렌 단위는 랜덤하게, 블록으로, 또는 교차 순서로 배열될 수 있다.
일 실시예에서,
g = 2,
h = 3,
i는 1 내지 50, 더 대표적으로 10 내지 40, 좀 더 대표적으로 15 내지 약 30까지의 정수이며,
j는 1 내지 30, 더 대표적으로 2 내지 20, 좀 더 대표적으로 약 2 내지 약 10까지의 정수이며,
k = 1 이다.
일 실시예에서, R14는 O, -(CH2)n-O-, 또는 아래 구조식 (IX)에 의한다:
Figure pct00008
상기 식에서 n은 1부터 6까지의 정수이며,
A는 O 또는 NR17이고,
R17은 H 또는 (C1-C4)알킬이다.
상기 제 1 모노머 단위는 공지의 합성 기술에 의해 제조될 수 있으며, 예를 들면 탄화수소 폴리머 백본, 폴리에스테르 폴리머 백본 또는 폴리사카라이드 폴리머 백본과 같은 폴리머 백본 상에 구조식 (I)에 따른 하나 이상의 기(group)를 그라프팅(grafting)하거나, 또는 분자당 구조식 (I)에 따른 하나 이상의 기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되는 모노머들로부터 선택된 하나 이상의 제 1 모노머를, 예를 들어 후술하는 제 2 모노머 및 제 3 모노머와 공중합시키는 것이다.
일 실시예에서, 상기 제 1 모노머 단위는 분자당 구조식 (I)에 따른 하나 이상의 기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되는 모노머들로부터 선택된 하나 이상의 제 1 모노머로부터 유도된다.
일 실시예에서, 상기 제 1 모노머의 상기 반응성 관능기는 에틸렌성 불포화기이며 상기 제 1 모노머는 분자당 구조식 (I)에 따른 하나 이상의 기 및 하나 이상의 에틸렌성 불포화 위치, 좀 더 대표적으로 α-, β-불포화 카르보닐 부분으로 구성되는 에틸렌성 불포화 모노머들로부터 선택된다.
일 실시예에서, 상기 제 1 모노머는 식 (X)에 의한 하나 이상의 화합물로 구성된다:
Figure pct00009
상기 식에서, R11, R12, R13, 및 R14는 각각 상기한 바와 같으며,
R18은 에틸렌성 불포화 위치를 갖는 부분이다.
일 실시예에서, 구조식 (X)에 따른 화합물은 α-, β-불포화 카르보닐 화합물이다.
일 실시예에서, R18은 구조식 (XI)에 의한다:
Figure pct00010
상기 식에서 R19은 H 또는 (C1-C4)알킬이다.
일 실시예에서, 상기 하나 이상의 제 1 모노머는 구조식 (XII)에 의한 모노머들로부터 선택된다:
Figure pct00011
상기 식에서, R11은 바이시클로[d.e.f]헵틸 또는 바이시클로[d.e.f]헵테닐이며, 여기서 d는 2, 3 또는 4이고, e는 1 또는 2이며, f는 0 또는 1이고, 합 d + e + f = 5이고, 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에서 하나 이상의 (C1-C6)알킬기에 의해 치환될 수 있으며,
R19, b, g, h, i, j 및 k는 각각 상기 정의된 바와 같고, 좀 더 대표적으로 R19은 H 또는 메틸이며, b는 1부터 6까지의 정수이고, g = 2, h =3이며, i는 1 내지 50, 대표적으로 10 내지 40, 좀 더 대표적으로 15 내지 약 30까지의 정수이며, j는 1 내지 30, 대표적으로 2 내지 20, 좀 더 대표적으로 약 2 내지 약 10까지의 정수이며, k = 1 이다.
일 실시예에서, 상기 제 1 모노머는 구조식 (XIII)에 의한 하나 이상의 화합물로 구성된다:
Figure pct00012
상기 식에서, i, j 및 R19는 각각 상기 기재된 바와 같고, 좀 더 대표적으로 i는 10 내지 40, 좀 더 대표적으로 15 내지 약 30, 훨씬 더 대표적으로 20 내지 30까지의 정수이며, j는 1 내지 20, 대표적으로 약 2 내지 약 10, 좀 더 대표적으로 3 내지 8까지의 정수이다.
또 다른 실시예에서, 상기 제 1 모노머는 구조식 (XIV)에 의한 하나 이상의 화합물로 구성된다:
Figure pct00013
상기 식에서, a, i, j 및 R15, R16 및 R19는 각각 상기 기재된 바와 같다.
적당한 모노머는 공지의 합성 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, "노폴(Nopol)"로 알려진 바이시클로헵테닐 중간체 화합물 (XV):
Figure pct00014
은 β-피넨(pinene)을 포름알데히드와 반응시킴으로써 제조되며,
"아르바놀(Arbanol)"로 알려진 바이시클로헵틸 중간체 화합물 (XVI):
Figure pct00015
은 α-피넨을 캄펜(camphene)으로 이성질체화하고 상기 캄펜을 에톡시히드록실화함으로써 제조된다.
그 다음 상기 바이시클로헵틸- 또는 바이시클로헵테닐- 중간체는 상기 바이시클로헵틸- 또는 바이시클로헵테닐 중간체를 하나 이상의 알킬렌 옥사이드 화합물, 예를 들어 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 반응시킴으로써 알콕시화되어 바이시클로헵틸- 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르 중간체를 형성할 수 있다. 상기 알콕시화는, 대표적으로 약 100 내지 약 250℃ 범위의 온도 및 약 1 내지 약 4 bar 범위의 압력에서, 강 염기, 지방족 아민 또는 루이스산과 같은 촉매 및 질소 또는 아르곤과 같은 불활성 기체의 존재하에, 잘 알려진 방법에 의해 수행될 수 있다.
그 다음, 상기 바이시클로헵틸- 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르 모노머는, 적당한 반응 조건하에, 예를 들어 바이시클로헵틸- 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르 중간체를 예를 들어 메타크릴산 무수물(methacrylic anhydride)로 에스테르화하여, 에틸렌성 불포화기를 함유하는 부분을 상기 바이시클로헵틸- 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르 중간체에 첨가함으로써 상기 바이시클로헵틸- 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르 중간체로부터 형성될 수 있다.
또는, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트와 같이, 선택적으로 추가 알콕시화될 수 있는 에틸렌성 불포화기로 구성되는 모노머가 바이시클로헵틸- 또는 바이시클로헵테닐-중간체와 반응하여 바이시클로헵틸- 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르 모노머를 형성할 수 있다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머 단위 각각은 독립적으로, 모노머 단위당 아래 구조식 (XVII)에 따른 적어도 하나의 기로 구성된다:
Figure pct00016
상기 식에서, R21은 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 아릴 또는 아랄킬이며,
R22는 2가의 폴리에테르기이고,
R23은 없거나 2가의 연결기이다.
일 실시예에서, R21은 선형 또는 분지형 (C5-C40)알킬, 더 대표적으로 선형 또는 분지형 (C10-C40)알킬, 좀 더 대표적으로 선형 또는 분지형 (C16-C40)알킬, 훨씬 더 대표적으로 선형 또는 분지형 (C16-C30)알킬이다. 일 실시예에서, R21은 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실(eicosyl), 헤네이코실(heneicosyl), 베헤닐, 트리코실, 테트라코실, 펜타코실, 헥사코실, 헵타코실, 옥타코실, 노나코실, 트리아콘틸(triacontyl), 도트리아콘틸(dotriacontyl), 트리트리아콘틸, 테트라트리아콘틸, 펜타트리아콘틸, 헥사트리아콘틸, 헵타트리아콘틸, 옥타트리아콘틸, 노나트리아콘틸, 또는 테트라콘틸, 좀 더 대표적으로 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 또는 베헤닐이다.
일 실시예에서, R21은 히드록시알킬, 예를 들어 히드록시헥사데실, 히드록시옥타데실 또는 히드록시에이코실, 또는 알콕시알킬, 예를 들어 메톡시헥사데실, 메톡시옥타데실 또는 메톡시에이코실이다.
일 실시예에서, R21은 아릴, 예를 들어 페닐, 메틸페닐, 메톡시페닐, 디부틸페닐, 트리이소부틸페닐 또는 트리스티릴페닐(tristyrylphenyl), 또는 아랄킬, 예를 들어 페닐메틸, 페닐에틸 또는 트리페닐메틸이다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머 단위 각각은 독립적으로 상기 구조식 (XVII)에 따른 적어도 하나의 기로 구성되며, 여기서 R21은 선형 (C5-C50)알킬기이다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머 단위 각각은 독립적으로 상기 구조식 (XVII)에 따른 적어도 하나의 기로 구성되며, 여기서 R21은 분지형 (C5-C50)알킬기, 더 대표적으로는 상기 구조식 (VI)에 따른 분지형 (C5-C50)알킬기이다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머 단위는, 각각 독립적으로 상기 구조식 (XVII)에 따른 적어도 하나의 기로 구성되며, R21이 선형 (C5-C50)알킬기인 제 2 모노머 단위와, 각각 독립적으로 상기 구조식 (XVII)에 따른 적어도 하나의 기로 구성되며, R21이 분지형 (C5-C50)알킬기, 더 대표적으로 상기 구조식 (VI)에 따른 분지형 (C5-C50)알킬기인 제 2 모노머 단위의 혼합물로 구성된다.
일 실시예에서, R22는 2 내지 100개 단위의 선형 체인으로 구성되는 2가의 폴리에테르기이며, 이들 각각은 독립적으로 (C2-C4)옥시알킬렌, 좀 더 대표적으로 (C2-C3)옥시알킬렌일 수 있다. 일 실시예에서, R22는 2 내지 100개의 중합된 옥시에틸렌 단위의 체인으로 구성되는 2가의 폴리에테르기이다.
일 실시예에서, R22는 아래 구조식 (XVIII)에 따르며:
Figure pct00017
상기 식에서 p 및 q는 독립적으로 2부터 5까지의 정수, 좀 더 대표적으로 2 또는 3이며,
각각의 r는 독립적으로 1부터 약 80까지의 정수, 좀 더 대표적으로 1부터 약 50까지의 정수이며,
각각의 s는 독립적으로 0부터 약 80까지의 정수, 좀 더 대표적으로 0부터 약 50까지의 정수이며,
t는 1부터 약 50까지의 정수이고, 이 때 정수 t를 r+s의 합으로 곱함으로써 얻어지는 결과는 2 내지 약 100이다.
r≠0, s≠0 이고, p≠q이면, 각각의 -(CpH2pO)- 및 (-(CqH2qO)-옥실알킬렌 단위는 랜덤하게, 블록으로, 또는 교차 순서로 배열될 수 있다.
일 실시예에서,
p = 2,
q = 3,
r는 1 내지 50, 더 대표적으로 5 내지 45, 좀 더 대표적으로 10 내지 약 40까지의 정수이며,
s는 1 내지 30, 더 대표적으로 2 내지 20, 좀 더 대표적으로 약 2 내지 약 10까지의 정수이며,
t = 1 이다.
또 다른 실시예에서,
p = 2,
r는 1 내지 50, 더 대표적으로 5 내지 45, 좀 더 대표적으로 10 내지 약 40까지의 정수이며,
s는 0 이고,
t = 1 이다.
일 실시예에서, R23는 O, -(CH2)n-O- (여기서 n은 1부터 6까지의 정수임), 또는 상기 구조식 (IX)에 의하며, 여기서 A는 O 또는 NR17이고, R17은 H 또는 (C1-C4)알킬이다.
상기 제 2 모노머 단위는 공지의 합성 기술에 의해 제조될 수 있으며, 예를 들면 탄화수소 폴리머 백본, 폴리에스테르 폴리머 백본 또는 폴리사카라이드 폴리머 백본과 같은 폴리머 백본 상에 구조식 (XVII)에 따른 하나 이상의 기를 그라프팅하거나, 또는 분자당 구조식 (XVII)에 따른 하나 이상의 기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1 모노머와 공중합 가능한 모노머들로부터 선택된 하나 이상의 제 2 모노머를, 예를 들어 상기-기재된 제 1 모노머 및 후술하는 제 3 모노머와 공중합시키는 것이다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머 단위는 분자당 구조식 (XVII)에 따른 하나 이상의 기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1 모노머와 공중합 가능한 하나 이상의 제 2 모노머로부터 유도된다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머의 상기 반응성 기는 에틸렌성 불포화기이며 상기 제 2 모노머는 분자당 구조식 (XVII)에 따른 하나 이상의 기 및 하나 이상의 에틸렌성 불포화 위치, 좀 더 대표적으로 α-, β-불포화 카르보닐 부분으로 구성되고 상기 제 1 모노머와 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머이다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머는 아래 구조식 (XIX)에 의한 하나 이상의 화합물로 구성된다:
Figure pct00018
상기 식에서, R21, R22, 및 R23는 각각 상기한 바와 같으며,
R24은 에틸렌성 불포화 위치를 갖는 부분이다.
일 실시예에서, 구조식 (XIX)에 따른 화합물은 α-, β-불포화 카르보닐 화합물이다. 일 실시예에서, R23은 상기 구조식 (XI)에 따른다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머는 아래 구조식 (XX)에 따른 하나 이상의 화합물로 구성되며:
Figure pct00019
상기 식에서 R21은 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 아릴 또는 아랄킬이며,
R25는 메틸 또는 에틸이고,
p, q, r, s 및 t는 각각 상기 기재된 바와 같다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머는 구조식 (XX)에 따른 하나 이상의 화합물로 구성되며, 여기서 R21은 선형 (C16-C22)알킬이다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머는 구조식 (XX)에 따른 하나 이상의 화합물로 구성되며, 여기서 R21은 분지형 (C5-C50)알킬기, 좀 더 대표적으로 상기 구조식 (VI)에 따른 분지형 (C5-C50)알킬기이다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머는 구조식 (XX)에 따른 하나 이상의 화합물로 구성되며, 여기서 p = 2, s = 0 및 t = 1이다.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머는 구조식 (XX)에 따른 하나 이상의 화합물로 구성되며, 여기서 R21은 선형 (C16-C22)알킬이고, R24는 메틸 또는 에틸이며, p = 2, s = 0 및 t = 1이다.
적당한 에틸렌성 불포화 제 2 모노머는 다음을 포함한다:
분자당 적어도 하나의 선형 또는 분지형 (C5-C40)알킬-폴리에테르기로 구성되는 알킬-폴리에테르 (메트)아크릴레이트, 예를 들면 헥실 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 트리데실 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 미리스틸 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 세틸 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 에이코실 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 멜리실(melissyl) 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 트리스티릴페녹실 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물,
분자당 적어도 하나의 (C5-C40)알킬-폴리에테르 치환기로 구성되는 알킬-폴리에테르 (메트)아크릴아미드, 예를 들면 헥실 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴아미드, 트리데실 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴아미드, 미리스틸 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴아미드, 세틸 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴아미드, 스테아릴 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴아미드, 에이코실 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴아미드, 베헤닐 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴아미드, 멜리실 폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴아미드, 및 이들의 혼합물,
분자당 적어도 하나의 (C5-C40)알킬-폴리에테르 치환기로 구성되는 알킬-폴리에테르 비닐 에스테르, 알킬-폴리에테르 비닐 에테르, 또는 알킬-폴리에테르 비닐 아미드, 예를 들면 비닐 스테아레이트 폴리알콕실레이트, 미리스틸 폴리알콕실레이티드 비닐 에테르, 및 이들의 혼합물, 및
상기 알킬-폴리에테르 아크릴레이트, 알킬-폴리에테르 메타크릴레이트, 알킬-폴리에테르 아크릴아미드, 알킬-폴리에테르 메타크릴아미드, 알킬-폴리에테르 비닐 에스테르, 알킬-폴리에테르 비닐 에테르, 및 알킬-폴리에테르 비닐 아미드 중 임의의 2개 이상의 혼합물.
일 실시예에서, 상기 제 2 모노머는 분자당 하나의 선형 또는 분지형 (C5-C40)알킬-폴리에톡실레이티드 기, 좀 더 대표적으로 (C10-C22)알킬-폴리에톡실레이티드기로 구성되는 하나 이상의 알킬-폴리알콕실레이티드 (메트)아크릴레이트, 예를 들면 데실-폴리에톡실레이티드 (메트)아크릴레이트, 트리데실-폴리에톡실레이티드 (메트)아크릴레이트, 미리스틸-폴리에톡실레이티드 (메트)아크릴레이트, 세틸-폴리에톡실레이티드 (메트)아크릴레이트, 스테아릴-폴리에톡실레이티드 (메트)아크릴레이트, 에이코실-폴리에톡실레이티드 (메트)아크릴레이트, 베헤닐-폴리에톡실레이티드 (메트)아크릴레이트, 좀 더 대표적으로 데실-폴리에톡실레이티드 메타크릴레이트, 트리데실-폴리에톡실레이티드 메타크릴레이트, 미리스틸-폴리에톡실레이티드 메타크릴레이트, 세틸-폴리에톡실레이티드 메타크릴레이트, 스테아릴-폴리에톡실레이티드 메타크릴레이트, 에이코실-폴리에톡실레이티드 메타크릴레이트, 베헤닐-폴리에톡실레이티드 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 제 3의 모노머 단위로 더 구성되며, 이들 각각은 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 산기(acid group)로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 제 3 모노머 단위는 각각 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (XXI)에 따른 적어도 하나의 기로 구성되며:
Figure pct00020
상기 식에서 R31은 적어도 하나의 카르복시산, 설폰산 또는 인산기로 구성되는 부분이며,
R32는 없거나 2가의 연결기이다.
일 실시예에서, R32는 O, -(CH2)n-O-, 또는 상기 구조식 (IX)에 의하며, 여기서 n은 1부터 6까지의 정수이고, A는 O 또는 NR17이고, R17은 H 또는 (C1-C4)알킬이다.
일 실시예에서, 상기 제 3 모노머 단위는 각각 독립적으로, 모노머 단위당 하나 또는 두 개의 카르복시기로 구성되며, 상기 제 3 모노머 단위가 단일 카르복시기로 구성될 경우에는, -CH2COOR33(여기서 R33은 알킬, 좀 더 대표적으로 (C1-C6)알킬임)에 따른 에스테르기로 더 구성될 수 있다.
상기 제 3 모노머 단위는 공지의 합성 기술에 의해 제조될 수 있으며, 예를 들면 탄화수소 폴리머 백본, 폴리에스테르 폴리머 백본 또는 폴리사카라이드 폴리머 백본과 같은 폴리머 백본 상에 구조식 (XXI)에 따른 하나 이상의 기를 그라프팅하거나, 또는 분자당 구조식 (XXI)에 따른 하나 이상의 기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1 및 제 2 모노머와 공중합 가능한 모노머들로부터 선택된 하나 이상의 제 3 모노머를, 예를 들어 상기-기재된 제 1 및 제 2 모노머와 중합시키는 것이다.
일 실시예에서, 상기 제 3 모노머 단위는 분자당 구조식 (XXI)에 따른 하나 이상의 기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1 및 제 2 모노머와 공중합 가능한 하나 이상의 제 3 모노머로부터 유도된다.
일 실시예에서, 상기 제 3 모노머의 반응성 관능기는 에틸렌성 불포화기이며 상기 제 3 모노머는 분자당 구조식 (XXI)에 따른 하나 이상의 기 및 하나 이상의 에틸렌성 불포화 위치, 좀 더 대표적으로 α-, β-불포화 카르보닐 부분으로 구성되고 상기 제 1 및 제 2 모노머와 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머이다.
일 실시예에서, 상기 제 3 모노머는 아래 구조식 (XXII)에 의한 하나 이상의 에틸렌성 불포화 모노카르복시산 모노머로 구성된다:
Figure pct00021
상기 식에서, R31 및 R32는 각각 상기 기재된 바와 같으며,
R34은 에틸렌성 불포화 위치를 갖는 부분이다.
일 실시예에서, 구조식 (XXII)에 따른 화합물은 α-, β-불포화 카르보닐 화합물이다. 일 실시예에서, R34은 상기 구조식 (XI)에 따른다.
적당한 제 3 모노머는 예를 들어, 아크릴산 및 메타크릴산과 같은 에틸렌성 불포화 카르복시산 모노머, 말레산 및 푸마르산과 같은 에틸렌성 불포화 디카르복시산 모노머, 부틸 메틸 말레이트와 같은 디카르복시산 모노머의 에틸렌성 불포화 알킬 모노에스테르, 비닐 설폰산 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 및 스티렌 설폰산과 같은 에틸렌성 불포화 설폰산 모노머, 및 비닐 포스폰산 및 알릴 포스폰산과 같은 에틸렌성 불포화 포스폰산 모노머, 이들의 임의의 염, 및 이들의 임의의 혼합물을 포함한다. 또는, 말레산 무수물과 같은, 대응하는 에틸렌성 불포화 무수물 또는 산 염화물 모노머가 사용되어, 이어서 가수분해됨으로써 2개의 산기(acid groups)를 갖는 펜던트 부분을 제공할 수 있다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 제 3 모노머로부터 유도된 제 3 모노머 단위로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 제 1, 제 2 및 제 3 모노머 단위와 다른 하나 이상의 제 4 모노머 단위로 더 구성된다.
일 실시예에서, 상기 제 4 모노머 단위는 각각 독립적으로 모노머 단위당 아래 구조식 (XXIII)에 따른 적어도 하나의 기로 구성된다:
Figure pct00022
상기 식에서 R41은 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬, 아릴, 아랄킬 또는 아릴옥시이며,
R42는 없거나 2가의 연결기이다.
일 실시예에서, R41은 (C1-C22)알킬, (C1-C22)히드록시알킬, (C2-C22)알콕시알킬, (C6-C24)시클로알킬, (C6-C40)아릴, 또는 (C7-C40)아랄킬, 좀 더 대표적으로 (C2-C12)알킬이다.
일 실시예에서, R41은 (C1-C22)알킬, 대표적으로 (C1-C12)알킬, 더 대표적으로 (C1-C6)알킬, 좀 더 대표적으로 (C1-C4)알킬이다.
일 실시예에서, R42는 O, -(CH2)n-O- (n은 1부터 6까지의 정수임)이거나, 상기 구조식 (IX)에 의하며, 여기서 A는 O 또는 NR17이고, R17은 H 또는 (C1-C4)알킬이다.
상기 제 4 모노머 단위는 공지의 합성 기술에 의해 제조될 수 있으며, 예를 들면 탄화수소 폴리머 백본, 폴리에스테르 폴리머 백본 또는 폴리사카라이드 폴리머 백본과 같은 폴리머 백본 상에 구조식 (XXIII)에 따른 하나 이상의 기를 그라프팅하거나, 또는 분자당 구조식 (XXIII)에 따른 하나 이상의 기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1, 제 2 및 제 3 모노머와 공중합 가능한 모노머들로부터 선택된 하나 이상의 제 4 모노머를, 예를 들어 상기 기재된 제 1, 제 2 및 제 3 모노머와 중합시키는 것이다. 또는, 상기 제 4 모노머 단위는 단순히 폴리머 백본의 비-그라프팅된 부분일 수 있고, 그것의 다른 부분은 구조식 (I), (XVII) 및 (XXI)에 따른 기들로 그라프팅된 것이다.
일 실시예에서, 상기 제 4 모노머 단위는 구조식 (XXIII)에 따른 기 및 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1, 제 2 및 제 3 모노머와 공중합 가능한 제 4 모노머로부터 유도된다.
일 실시예에서, 상기 제 4 모노머의 상기 반응성 관능기는 에틸렌성 불포화기이며 상기 제 4 모노머는 분자당 구조식 (XXIII)에 따른 하나 이상의 기 및 하나 이상의 에틸렌성 불포화 위치, 좀 더 대표적으로 α-, β-불포화 카르보닐 부분으로 구성되는 에틸렌성 불포화 모노머이다.
일 실시예에서, 상기 제 4 모노머는 아래 구조식 (XXIV)에 의한 하나 이상의 화합물로 구성된다:
Figure pct00023
상기 식에서, R41 및 R42는 각각 상기 기재된 바와 같으며,
R43은 에틸렌성 불포화 위치를 갖는 부분이다.
일 실시예에서, 구조식 (XXIV)에 따른 화합물은 α-, β-불포화 카르보닐 화합물이다. 일 실시예에서, R43은 상기 구조식 (XI)에 따른다.
적당한 제 4 모노머는 분자당 구조식 (XXIII)에 따른 하나 이상의 기로 구성되는 불포화 모노머를 포함하며, 이는 (메트)아크릴릭 에스테르, 예를 들면 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트,부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐(isobornyl) (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(tetrahydrofurfuryl) (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 및 아세톡시에틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 예를 들면 (메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-부톡시에틸 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N-이소프로필 (메트)아크릴아미드, N-tert-부틸 (메트)아크릴아미드, N-tert-옥틸 (메트)아크릴아미드, 및 디아세톤 (메트)아크릴아미드, 비닐 에스테르, 예를 들면 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, N-비닐아미드, 예를 들면 N-비닐피롤리디온(N-vinylpyrrolidione), N-비닐카프로락탐, N-비닐포름아미드, 및 N-비닐아세트아미드, 및 비닐 에테르, 예를 들면 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르 및 히드록시부틸 비닐 에테르, 및 에틸렌성 불포화 아릴 화합물, 예를 들어 스티렌을 포함한다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 하나 이상의 (C1-C22)알킬 (메트)아크릴릭 에스테르, 대표적으로 (C1-C12)알킬 (메트)아크릴릭 에스테르, 예를 들어 에틸 메타크릴레이트, 또는 에틸헥실 아크릴레이트, 대표적으로 (C1-C6)알킬 (메트)아크릴릭 에스테르, 좀 더 대표적으로 (C1-C4)알킬 (메트)아크릴릭 에스테르, 예를 들어 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 아크릴레이트로부터 유도된 제 4 모노머 단위로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 중합된 모노머 체인들 사이의 가교결합으로 구성되는 가교된 폴리머이다. 그러한 가교결합은 예를 들어 적어도 하나의 가교 모노머의 존재하에 제 1, 제 2, 제 3 및 제 4 모노머의 혼합물을 반응시킴으로써 하나 이상의 가교제 모노머로부터 보통 유도된다. 적당한 가교 모노머는 사용된 중합 반응 조건하에서 혼합물의 다른 모노머의 반응성 관능기들과 공중합 가능한, 분자당 하나 이상의 반응성 관능기, 예를 들어 하나 이상의 불포화 위치, 대표적으로 에틸렌성 불포화 위치를 갖는 화합물이다. 적당한 폴리불포화 가교제는 당업계에 잘 알려져 있다. 형성된 공중합체가 중합이 일어나기 전, 일어나는 동안, 또는 일어난 후 가교되도록 할 수 있는 제 2 반응성 관능기로 더 구성되는 단일불포화 화합물이 또한 이용될 수 있다. 다른 유용한 가교 모노머는 다중 반응기, 예를 들어 에폭시드기, 이소시아네이트기 및 가수분해 가능한 실란(silane)기를 함유하는 다관능성 모노머를 포함한다. 다양한 폴리불포화 화합물이 부분적으로 또는 실질적으로 가교된 3차원 네트워크를 생성하기 위해 이용될 수 있다. 적당한 폴리불포화 가교제 모노머는 예를 들어 디비닐벤젠, 디비닐 나프탈렌 및 트리비닐벤젠과 같은 폴리불포화 방향족 모노머, 1,2,4-트리비닐시클로헥산과 같은 폴리불포화 알리시클릭(alicyclic) 모노머, 디알릴 프탈레이트와 같은 프탈산의 2-관능성 에스테르, 이소프렌, 부타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,5,9-데카트리엔, 1,9-데카디엔, 1,5-헵타디엔을 포함하는, 디엔, 트리엔 및 테트라엔과 같은 폴리불포화 지방족 모노머, 트리알릴 펜타에리스리톨(triallyl pentaerythritol), 디알릴 펜타에리스리톨, 디알릴 수크로오스, 옥타알릴 수크로오스 및 트리메틸올프로판 디알릴 에테르와 같은 폴리알케닐 에테르, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 테트라메틸렌 트리(메트)아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 디알릴 이타코네이트(diallyl itaconate), 디알릴 푸마레이트, 디알릴 말리에이트(diallyl maleate), 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 폴리(알킬렌옥시) 글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트와 같은 폴리알코올 또는 폴리산(polyacids)의 폴리불포화 에스테르, 메틸렌비스아크릴아미드 및 프로필렌 비스아크릴아미드와 같은 알킬렌 비스아크릴아미드, N,N'-비스메틸올 메틸렌 비스아크릴아미드와 같은 메틸렌 비스-아크릴아미드의 히드록시 및 카르복시 유도체, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트와 같은 폴리알킬렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디메틸디비닐실란, 메틸트리비닐실란, 알릴디메틸비닐실란, 디알릴디메틸실란 및 테트라비닐실란과 같은 폴리불포화 실란, 테트라알릴 틴(tetraallyl tin), 디알릴디메틸 틴과 같은 폴리불포화 스타난(stannanes)을 포함한다. 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 분자당 하나 이상의 (메트)아크릴기를 갖는 하나 이상의 가교제 모노머로부터 유도된 가교결합(crosslinks)으로 구성되며, 예를 들면 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 펜타에리스리톨, 메틸렌비스아크릴아미드, 펜타에리스리톨 디-, 트리- 및 테트라-아크릴레이트, 디비닐 벤젠, 폴리(알킬렌옥시)글리콜 디(메트)아크릴레이트, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 2,2-디메틸프로판디올 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 페닐렌 디아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는:
(a) 하나 이상의 제 1 모노머 단위,
(b) 하나 이상의 제 2 모노머 단위,
(c) 하나 이상의 제 3 모노머 단위, 및
(d) 하나 이상의 제 4 모노머 단위로 구성되며, 각각은 상기 기재된 바와 같다.
본 발명의 폴리머에 관한 일 실시예에서:
(a) 상기 제 1 모노머 단위는 각각 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르, 바이시클로헵테닐-폴리에테르 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되며, 상기 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있으며,
(b) 상기 제 2 모노머 단위는 각각 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 펜던트 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되고, 상기 제 1 및 제 2 모노머 단위는 함께 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성될 수 없으며,
(c) 상기 제 3 모노머 단위는 각각 독립적으로 분자당 하나 이상의 카르복시산, 설폰산 또는 인산기로 구성되고,
(d) 상기 제 4 모노머 단위는 각각 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬, 아릴, 아랄킬 또는 아릴옥시기로 구성된다.
일 실시예에서:
(a) 상기 제 1 모노머 단위는 각각 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기로 구성되며, 이는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있으며,
(b) 상기 제 2 모노머 단위는 각각 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 펜던트 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되며,
(c) 상기 제 3 모노머 단위는 각각 독립적으로 분자당 하나 이상의 카르복시산, 설폰산 또는 인산, 좀 더 대표적으로 카르복시산 기로 구성되고,
(d) 상기 제 4 모노머 단위는 각각 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 알킬, 좀 더 대표적으로 (C1-C22)알킬기로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 100 모노머 단위를 기준으로,
(a) 약 0.01 이상, 대표적으로 약 0.05 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.10 이상 내지 약 10 이하, 대표적으로 약 5 이하, 좀 더 대표적으로 약 2 이하의 제 1 모노머 단위,
(b) 약 0.01 이상, 대표적으로 약 0.05 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.10 이상 내지 약 10 이하, 대표적으로 약 5 이하, 좀 더 대표적으로 약 2 이하의 제 2 모노머 단위,
(c) 약 25 이상, 대표적으로 약 30 이상, 좀 더 대표적으로 약 35 이상 내지 약 70 이하, 대표적으로 약 65 이하, 좀 더 대표적으로 약 60 이하의 제 3 모노머 단위, 및
(d) 약 30 이상, 대표적으로 약 40 이상, 좀 더 대표적으로 약 45 이상 내지 약 75 이하, 대표적으로 약 70 이하, 좀 더 대표적으로 약 65 이하의 제 4 모노머 단위로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 100 중량부의 폴리머를 기준으로,
(a) 약 0.1 이상, 대표적으로 약 0.5 이상, 좀 더 대표적으로 약 1.0 중량부 이상 내지 약 20 이하, 대표적으로 약 15 이하, 좀 더 대표적으로 약 10 중량부 이하의 제 1 모노머 단위,
(b) 약 0.1 이상, 대표적으로 약 0.5 이상, 좀 더 대표적으로 약 1.0 중량부 이상 내지 약 20 이하, 대표적으로 약 15 이하, 좀 더 대표적으로 약 10 중량부 이하의 제 2 모노머 단위,
(c) 약 20 이상, 대표적으로 약 25 이상, 좀 더 대표적으로 약 30 중량부 이상 내지 약 60 이하, 대표적으로 약 55 이하, 좀 더 대표적으로 약 50 중량부 이하의 제 3 모노머 단위, 및
(d) 약 25 이상, 대표적으로 약 35 이상, 좀 더 대표적으로 약 40 중량부 이상 내지 약 70 이하, 대표적으로 약 65 이하, 좀 더 대표적으로 약 60 중량부 이하의 제 4 모노머 단위로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 상기 각각의 제 2 모노머 단위당 약 0.4 내지 약 5, 대표적으로 약 0.6 내지 약 4, 좀 더 대표적으로 약 0.8 내지 약 2의 상기 제 1 모노머 단위로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 상기 각각의 제 2 모노머 단위당 0.4 이상, 대표적으로 0.6 이상, 좀 더 대표적으로 0.8 이상, 1 미만의 상기 제 1 모노머 단위로 구성된다. 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 상기 각각의 제 2 모노머 단위당 0.4 이상 1 미만, 대표적으로 약 0.6 이상 1 미만, 좀 더 대표적으로 약 0.8 이상 1 미만의 상기 제 1 모노머 단위로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 상기 각각의 제 2 모노머 단위당 1 이상, 대표적으로 약 1.05 이상, 좀 더 대표적으로 1.1 이상 내지 2.5 이하, 대표적으로 2 이하, 좀 더 대표적으로 1.8 이하의 상기 제 1 모노머 단위로 구성된다. 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 상기 각각의 제 2 모노머 단위당 1 내지 2.5, 대표적으로 약 1.05 내지 2, 좀 더 대표적으로 약 1.1 내지 1.8의 상기 제 1 모노머 단위로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 폴리머는 모노머 혼합물의 공중합 생성물이며, 이는:
(a) 하나 이상의 제 1 모노머,
(b) 하나 이상의 제 2 모노머,
(c) 하나 이상의 제 3 모노머, 및
(d) 하나 이상의 제 4 모노머로 구성되며, 각각은 상기 기재된 바와 같다.
일 실시예에서:
(a) 상기 하나 이상의 제 1 모노머는 각각 독립적으로 분자당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르, 바이시클로헵테닐-폴리에테르 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되는 모노머로부터 선택되며, 상기 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있으며,
(b) 상기 하나 이상의 제 2 모노머는 각각 독립적으로 분자당 하나 이상의 펜던트 직선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1 모노머와 공중합 가능한 모노머로부터 선택되며, 상기 제 1 및 제 2 모노머는 함께 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성될 수 없으며,
(c) 상기 하나 이상의 제 3 모노머는 각각 독립적으로 분자당 하나 이상의 카르복시산, 설폰산 또는 인산기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고, 상기 제 1 및 제 2 모노머와 공중합 가능한 모노머로부터 선택되며,
(d) 상기 하나 이상의 제 4 모노머는 각각 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬, 아릴, 아랄킬 또는 아릴옥시기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1, 제 2 및 제 3 모노머와 공중합 가능한 모노머로부터 선택된다.
일 실시예에서:
(a) 상기 하나 이상의 제 1 모노머는 각각 독립적으로 분자당, 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기(선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 분자당 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있음) 및 하나의 반응성 관능기, 좀 더 대표적으로 에틸렌성 불포화기로 구성되는 모노머로부터 선택되며,
(b) 상기 하나 이상의 제 2 모노머는 각각 독립적으로 분자당 하나 이상의 펜던트 직선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기, 좀 더 대표적으로 에틸렌성 불포화기로 구성되고, 상기 제 1 모노머와 공중합 가능한 모노머로부터 선택되며,
(c) 상기 하나 이상의 제 3 모노머는 각각 독립적으로 분자당 하나 이상의 카르복시산, 설폰산 또는 인산, 좀 더 대표적으로 카르복시산기 및 하나의 반응성 관능기, 좀 더 대표적으로 에틸렌성 불포화기로 구성되고, 상기 제 1 및 제 2 모노머와 공중합 가능한 모노머로부터 선택되며,
(d) 상기 하나 이상의 제 4 모노머는 각각 독립적으로 분자 단위당 하나 이상의 알킬, 좀 더 대표적으로 (C1-C22)알킬기 및 하나의 반응성 관능기, 좀 더 대표적으로 에틸렌성 불포화기로 구성되고, 상기 제 1, 제 2 및 제 3 모노머와 공중합 가능한 모노머로부터 선택된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 아래의 모노머들로 구성되는 모노머 혼합물의 중합 생성물이며, 상기 혼합물은 모노머들의 몰량(molar amount)을 기준으로:
(a) 약 0.01 몰% 이상, 대표적으로 약 0.05 몰% 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.10 몰% 이상 내지 약 10 몰% 이하, 대표적으로 약 5 몰% 이하, 좀 더 대표적으로 약 2 몰% 이하의 하나 이상의 제 1 모노머,
(b) 약 0.01 몰% 이상, 대표적으로 약 0.05 몰% 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.10 몰% 이상 내지 약 10 몰% 이하, 대표적으로 약 5 몰% 이하, 좀 더 대표적으로 약 2 몰% 이하의 하나 이상의 제 2 모노머,
(c) 약 25 몰% 이상, 대표적으로 약 30 몰% 이상, 좀 더 대표적으로 약 35 몰% 이상 내지 약 70 몰% 이하, 대표적으로 약 65 몰% 이하, 좀 더 대표적으로 약 60 몰% 이하의 하나 이상의 제 3 모노머, 및
(d) 약 30 이상, 대표적으로 약 40 이상, 좀 더 대표적으로 약 45 몰% 이상 내지 약 75 이하, 대표적으로 약 70 이하, 좀 더 대표적으로 약 65 몰% 이하의 하나 이상의 제 4 모노머로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 아래의 모노머들로 구성되는 모노머 혼합물의 중합 생성물이며, 상기 혼합물은 상기 모노머들의 총량 100 중량부를 기준으로:
(a) 약 0.1 이상, 대표적으로 약 0.5 이상, 좀 더 대표적으로 약 1.0 중량부 이상 내지 약 20 이하, 대표적으로 약 15 이하, 좀 더 대표적으로 약 10 중량부 이하의 하나 이상의 제 1 모노머,
(b) 약 0.1 이상, 대표적으로 약 0.5 이상, 좀 더 대표적으로 약 1.0 중량부 이상 내지 약 20 이하, 대표적으로 약 15 이하, 좀 더 대표적으로 약 10 중량부 이하의 하나 이상의 제 2 모노머,
(c) 약 20 이상, 대표적으로 약 25 이상, 좀 더 대표적으로 약 30 중량부 이상 내지 약 60 이하, 대표적으로 약 55 이하, 좀 더 대표적으로 약 50 중량부 이하의 하나 이상의 제 3 모노머, 및
(d) 약 25 이상, 대표적으로 약 35 이상, 좀 더 대표적으로 약 40 중량부 이상 내지 약 70 이하, 대표적으로 약 65 이하, 좀 더 대표적으로 약 60 중량부 이하의 상기 하나 이상의 제 4 모노머로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 폴리머는 모노머들의 몰량을 기준으로, 상기 하나 이상의 제 2 모노머의 각 몰당 약 0.4 내지 약 5, 대표적으로 약 0.6 내지 약 4, 좀 더 대표적으로 약 0.8 내지 약 2 몰의 상기 하나 이상의 제 1 모노머로 구성되는 모노머 혼합물의 중합 생성물로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 상기 하나 이상의 제 2 모노머의 각 몰당 0.4 이상, 대표적으로 0.6 이상, 좀 더 대표적으로 0.8 몰 이상, 1 몰 미만의 상기 하나 이상의 제 1 모노머로 구성된다. 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 상기 하나 이상의 제 2 모노머의 각 몰당 0.4 이상 1 몰 미만, 대표적으로 약 0.6 이상 1 몰 미만, 좀 더 대표적으로 약 0.8 이상 1 몰 미만의 상기 하나 이상의 제 1 모노머로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 상기 하나 이상의 제 2 모노머의 각 몰당 1 이상, 대표적으로 약 1.05 이상, 좀 더 대표적으로 1.1 몰 이상 내지 2.5 이하, 대표적으로 2 이하, 좀 더 대표적으로 1.8 몰 이하의 상기 하나 이상의 제 1 모노머로 구성된다. 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 상기 하나 이상의 제 2 모노머의 각 몰당 1 내지 2.5 몰, 대표적으로 약 1.05 내지 2 몰, 좀 더 대표적으로 약 1.1 내지 1.8 몰의 상기 하나 이상의 제 1 모노머로 구성된다.
본 발명의 폴리머는 공지의 수성 유화 중합(aqueous emulsion polymerization) 기술에 의하여 상기 기재된 모노머들로부터 보통 제조될 수 있으며, 이는 상기 모노머들의 중량 기준으로 보통 0.01% 내지 3% 양의 자유-라디칼 생성 개시제를 이용한다.
일 실시예에서, 상기 중합은 약 5.0 이하의 pH에서 수행된다. 약 5.0 이하의 산성 pH에서의 중합은 과도한 점도의 문제 없이 비교적 높은 고체 함량을 갖는 수성 콜로이드 분산물이 직접 제조되도록 한다.
일 실시예에서, 상기 중합은 과산소 화합물(peroxygen compounds)로부터 선택된 하나 이상의 자유-라디칼 생성 개시제의 존재하에 수행된다. 유용한 과산소 화합물은 무기 과황산염 화합물(inorganic persulfate compounds), 예를 들어 과황산암모늄, 과황산칼륨, 과황산나트륨, 과산화물, 예를 들어 과산화수소, 유기 히드로과산화물(organic hydroperoxides), 예를 들어 쿠멘 히드로퍼옥사이드 및 t-부틸 히드로퍼옥사이드, 유기 과산화물, 예를 들어 벤조일 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 과아세트산 및 과벤조산(때때로 철 화합물 또는 아황산수소나트륨(sodium bisulfite)과 같은 수용성 환원제에 의해 활성화됨), 및 기타의 자유-라디칼 생성 물질 또는 기술, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(2,2'-azobisisobutyronitrile) 및 고에너지 방사선원을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 중합은 하나 이상의 유화제의 존재하에 수행된다. 유용한 유화제는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성(amphoteric) 계면활성제, 및 양성이온성(zwitterionic) 계면활성제를 포함한다. 일 실시예에서, 상기 유화 중합은 하나 이상의 음이온성 계면활성제의 존재하에 수행된다. 음이온성 유화제의 예는 알칼리 금속 알킬 아릴 설포네이트, 알칼리 금속 알킬 설페이트 및 설포네이티드 알킬 에스테르이다. 이러한 잘 알려진 유화제의 구체적 예는 소듐 도데실 벤젠 설포네이트, 소듐 도데실 부틸나프탈렌 설포네이트, 소듐 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 암모늄 라우레스 설페이트(ammonium laureth sulfate), 디소듐 도데실 디페닐 에테르 디설포네이트, 디소듐 n-옥타데실 설포숙시나메이트 및 소듐 디옥틸 설포숙시네이트이다. 공지의 비이온성 유화제는 예를 들어 지방 알코올, 알콕실레이티드 지방 알코올 및 알킬폴리글루코시드를 포함한다.
상기 유화 중합은 선택적으로 중합가능한 모노머 100 중량부당 약 10 중량부 이하 양의 하나 이상의 사슬 이동제(chain transfer agents)의 존재하에 수행될 수 있다. 대표적 사슬 이동제는 사염화탄소, 브로모포름(bromoform), 브로모트리클로로메탄, 및 장쇄 알킬 메르캅탄 및 티오에스테르(thioesters), 예를 들어 n-도데실 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄, 옥틸 메르캅탄, 테트라데실 메르캅탄, 헥사데실 메르캅탄, 부틸 티오글리콜레이트, 이소옥틸 티오글리콜레이트 및 도데실 티오글리콜레이트이다.
선택적으로, 유화 중합 분야에서 잘 알려진 기타 성분들, 예를 들면 킬레이트제, 완충제, 무기염 및 pH 조절제가 포함될 수 있다.
일 실시예에서, 상기 중합은 약 20℃ 내지 100℃, 대표적으로 약 50℃ 내지 약 90℃ 또는 약 60℃와 약 90℃ 사이, 좀 더 대표적으로 약 60℃ 내지 약 80℃에서 실행되지만, 더 높거나 더 낮은 온도가 사용될 수 있다. 상기 중합은 종래 방식으로, 배치식으로(batchwise), 단계식으로(stepwise), 또는 모노머의 계속적 첨가 및/또는 배치(batch)와 연속적으로 수행될 수 있다.
상기 모노머들은 그러한 비율로 공중합될 수 있으며, 결과 얻어지는 폴리머는 물리적으로 블렌딩되어, 구체적 적용을 위해 원하는 균형잡힌 특성을 갖는 생성물을 줄 수 있다. 예를 들어, 주어진 분자량의 유사 폴리머의 경우, 제 1 모노머의 양을 증가시키면 폴리머에 의해 나타나는 항복 강도를 증가시키는 경향이 있으며, 제 2 모노머의 상대적 양을 증가시키면 폴리머의 점도를 증가시키는 경향이 있다. 상기 폴리머의 특성은 제 3 및 제 4 모노머 및 그들의 상대적 양의 선택에 의해 조절될 수 있다. 예를 들어, 제 4 모노머로서 스티렌을 첨가하면 에멀젼을 수성 코팅 조성물에 용해시키기 위해 필요한 조절을 더 높은 pH로 증가시키는 경향이 있다.
산 pH에서 유화 중합에 의해 제조되는 본 발명에 의한 폴리머 생성물은, 광산란에 의하여 측정될 때, 약 400 내지 약 3000Å, 바람직하게 약 600 내지 약 1750Å의 평균 입자 직경을 갖는 불연속 입자(discrete particles)로서 산란된 폴리머를 함유하는 안정적인 수성 콜로이드 분산물 형태이다. 약 400Å 보다 작은 폴리머 입자를 함유하는 분산물은 안정화하기가 어려우며, 약 3000Å 보다 큰 입자들은 상기 수성 생성물에서 분산의 용이성을 감소시켜 농후해진다(thickened).
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머 조성물은 수성 폴리머 분산물 형태로서, 보통 상기 폴리머 및 존재할 수 있는 임의의 계면활성제를 포함하고 상기 폴리머 분산물의 총중량을 기준으로 약 60 중량% 이하, 좀 더 대표적으로 약 20 내지 약 50 중량%의 고형물 함량을 갖는다.
또는, 본 발명에 따른 폴리머는 공지의 용액 중합 기술을 이용하여 제조될 수 있으며, 여기서 반응성 모노머들 및 개시제는 톨루엔, 크실렌, 테트라히드로푸란 또는 이들의 혼합물과 같은 적절한 용매에 용해된다. 중합은 약 2 내지 약 24 시간 동안 주어진 반응 온도, 예를 들어 약 60℃ 내지 약 80℃에서 필요한 시간 내에 달성될 수 있다. 상기 폴리머 생성물은 용매 제거(solvent stripping)를 포함하여, 보통의 분리 기술을 통해 분리될 수 있다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 테트라히드로푸란 내 폴리머 용액의 광산란 및 겔투과 크로마토그래피에 의해 결정되고 폴리스티렌 표준과 비교할 때, 몰당 30,000 그램("g/mole") 이상의 중량평균분자량을 나타낸다. 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 30,000 g/mole 이상, 대표적으로 약 100,000 g/mole 이상, 좀 더 대표적으로 약 150,000 g/mole 이상, 내지 약 1,500,000 g/mole 이하, 대표적으로 약 1,000,000 g/mole 이하, 좀 더 대표적으로 약 800,000 g/mole 이하의 중량평균분자량을 나타낸다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머 조성물은 수성 콜로이드 폴리머 분산물의 형태이다. 상기 폴리머 조성물이 수성 콜로이드 폴리머 분산물의 형태일 경우, 상기 조성물은 안정성 유지를 위해 약 5 이하의 pH에서 유지된다. 좀 더 대표적으로, 상기 수성 콜로이드 폴리머 분산 조성물은 약 2 내지 약 3의 pH를 갖는다. 상기 조성물의 증점(thickening)이 요구되는 경우, 상기 조성물의 pH는 염기를 첨가하여 약 5 보다 높은 값까지 증가되어 상기 폴리머를 가용화할 수 있다.
본 발명에 의한 폴리머 및 폴리머 조성물은 pH-반응성(responsive)이다. 유화 중합이 일어나는 더 낮은 pH 레벨, 예를 들어 5 이하의 pH 레벨에서, 상기 조성물은 보통 비교적 묽거나(thin) 비-점성이다. 상기 폴리머 분산물의 pH가 염기의 첨가로 약 5 이상, 대표적으로 약 5.5 이상, 좀 더 대표적으로 약 6 내지 약 12의 pH로 중화 또는 조절될 경우, 상기 조성물은 실질적으로 농후해진다. 상기 조성물은 점도가 증가함에 따라 반-불투명(semi-opaque) 또는 불투명에서 반투명 또는 투명으로 변한다. 폴리머가 상기 조성물의 수성 상(aqueous phase)에 부분적으로 또는 완전히 용해됨에 따라 점도는 증가된다. 중화는 상기 에멀젼 폴리머가 염기와 함께 블렌딩되어 상기 수성상에 첨가되면 그 자리에서 일어날 수 있다. 또는, 주어진 응용에 대하여 요구되는 경우, 중화는 수성 생성물과 블렌딩될 때 실행될 수 있다. 유용한 염기는 암모니아, 아민, 수산화나트륨, 탄산칼륨 등을 포함하지만 이에 한하지 않는다.
본 발명의 폴리머는 광범위하게 다양한 액체 매질-기초 조성물(liquid medium-based compositions), 대표적으로 물-기초 조성물에 대하여 증점제(thickener)로서 특히 유용하다. 그러한 조성물은 천연 고무, 합성 또는 인조 라텍스와 같은, 수-불용성 무기 및 유기 물질의 콜로이드 분산물, 브라인 및 슬러리를 포함한다. 여기서 사용되는 "액체 매질(liquid medium)"은 25℃ 온도, 1 기압의 압력에서 액체 상에 있는 매질을 의미한다. 상기 액체 매질은 비-수성 극성 양성자성 유기 액체 매질, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리(에틸렌 글리콜), 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 및 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 또는 수성 액체 매질일 수 있다. 일 실시예에서, 상기 액체 매질은 수성 액체 매질이다. 여기서 사용되는 용어 "수성 매질(aqueous medium)"은 미량 보다 많은 양의 물, 대표적으로 수성 매질 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 보다 많은 물을 함유하는 단상(single phase) 액체 매질을 의미한다. 좀 더 대표적으로 적당한 수성 매질은 수성 매질 100 중량부를 기준으로 5 보다 큰 중량부의 물, 좀 더 대표적으로 10 보다 큰 중량부의 물로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 수성 액체 매질은 수성 매질 100 중량부를 기준으로, 40 보다 큰 중량부의 물, 좀 더 대표적으로 50 보다 큰 중량부의 물로 구성된다. 상기 수성 매질은 선택적으로 상기 수성 매질에 용해된 수용성 또는 수혼화성(water miscible) 성분들로 더 구성될 수 있다. 여기서 사용되는 "수혼화성"이란 용어는 모든 비율에서 물과 혼합가능함을 의미한다. 적당한 수혼화성 유기 액체는 예를 들어 (C1-C6) 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 및 (C1-C6)폴리올, 예를 들어 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜을 포함한다. 본 발명의 조성물은 선택적으로, 하나 이상의 수불용성 또는 수 불혼화성 성분, 예를 들어 수 불혼화성 유기 액체, 예를 들어 식물성유 또는 알킬레이티드 식물성유로 더 구성될 수 있으며, 여기서 결합된 수성 매질 및 수불용성 또는 수불혼화성 성분들은 마이크로 에멀젼, 또는 다상(multi-phase) 시스템, 예를 들어 에멀젼, 서스펜션 또는 서스포에멀젼(suspoemulsion)을 형성하며, 여기서 상기 수성 매질은 수불용성 또는 수 불혼화성 성분의 연속상에 분산된 불연속상의 형태이거나, 좀 더 대표적으로 상기 수불용성 또는 수 불혼화성 성분은 수성 매질의 연속상에 분산된 불연속상의 형태이다. 본 발명의 폴리머는 중성 pH에서 수성 조성물의 증점(thickening)을 필요로 하는 분야, 예를 들어 퍼스널 케어 조성물에서 특히 유용하다. 본 발명의 폴리머는 극성 양성자성 유기 액체, 예를 들어 알코올, 대표적으로 (C2-C4) 알코올 기초 조성물을 증점하기 위해, 예를 들어 에탄올 기초 액체 조성물을 증점하여 항균성 겔 조성물을 형성하기 위해, 이용될 수 있다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머로 구성되는 수성 조성물은 넓은 범위의 pH에 걸쳐서, 예를 들어 3 이상의 pH, 좀 더 대표적으로 4 이상의 pH에서 점탄성 특성을 나타낸다. 상기 폴리머에 대한 대부분의 응용은 중성 내지 알칼리 pH 값, 대표적으로 약 5 이상의 pH 값, 좀 더 대표적으로 약 5.5 이상, 훨씬 더 대표적으로 약 6 내지 약 12, 좀 더 대표적으로 약 6 내지 약 9의 pH 값에서이다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머로 구성되는 수성 조성물은 비-뉴튼성 "전단 희박" 점도(non-Newtonian "shear thinning" viscosity), 즉 주어진 전단 응력 범위 내에서 전단 응력의 증가에 따라 감소하는 점도를 나타낸다.
일 실시예에서, 본 발명의 폴리머로 구성되는 수성 조성물은 "항복 강도", 즉 조성물의 유동을 개시하는데 필요한 최소 전단 응력을 나타내며, 상기 항복 강도, 예를 들면 비-가교된 실시예의 폴리머에서 조차도, 0 Pa 보다 큰 항복 강도, 대표적으로 약 0.1 Pa 이상, 좀 더 대표적으로 약 1 Pa 이상 내지 약 10 Pa 이하, 대표적으로 약 6 Pa 이하, 좀 더 대표적으로 약 2 Pa 이하의 항복 강도 보다 높은 일정 범위의 전단 응력에 걸쳐 전단 희박 행동을 나타낸다. 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 가교되지 않으며 0 Pa 보다 큰 항복 강도, 대표적으로 0.1 Pa 보다 큰, 좀 더 대표적으로 1 Pa 보다 큰 항복 강도를 제공한다.
본 발명의 폴리머는 천연 검, 수지, 다당류 및 합성 폴리머 증점제와 같은 기타의 증점제와 결합하여 이용될 수 있다.
본 발명의 폴리머는 원하는 시스템 특성 및 최종 용도 적용에 따라, 조성물 100 중량부당, 넓은 범위의 양, 대표적으로 0 초과 약 50 중량부 이하의 폴리머, 좀 더 대표적으로 0 초과 약 20 중량부 이하의 폴리머 범위 내에서 액체 조성물에 첨가될 수 있다. 상기 폴리머는 보통 조성물 제조의 임의 단계에서 또는 다수 단계에서 첨가될 수 있는데, 예를 들면 다른 성분들을 첨가하기 전 물에 첨가되거나, 다른 첨가 성분들 사이에서 조성물에 첨가되거나, 또는 다른 임의의 성분들을 첨가한 후에 첨가될 수 있고, 일련의 첨가에서 최종 성분으로서 및/또는 조성물에 대한 후-첨가(post-addition)로서, 예를 들면 조성물의 유동 특성을 조절하기 위해 후-첨가로서 첨가될 수 있다.
일 실시예에서, 본 발명은 물, 본 발명의 폴리머 및 라텍스 폴리머로 구성되는 수성 코팅 조성물에 관한 것이다. 상기 라텍스 폴리머는 본래적으로 또는 가소제의 사용을 통해, 약 25℃ 이하의 온도에서 보통 필름을 형성한다. 그러한 코팅 조성물은 수성(water-based) 소비자 및 산업용 페인트, 사이징(sizing), 접착제, 및 종이, 종이보드, 직물 등을 위한 기타의 코팅을 포함한다.
본 발명에 따른 라텍스 코팅은 선택적으로 안료, 필러(fillers) 및 익스텐더(extenders)와 같이, 당업계에 알려진 다양한 보조제로 더 구성될 수 있다. 유용한 안료는 이산화티탄, 미카(mica) 및 산화철을 포함하지만 이에 한하지 않는다. 유용한 필러 및 익스텐더는 황산바륨, 탄산칼슘, 클레이, 탈크 및 실리카를 포함하지만 이에 한하지 않는다. 여기 개시된 본 발명의 조성물은 대부분의 라텍스 페인트 시스템과 양립가능하며(compatible) 매우 효과적이고 효율적인 증점을 제공한다.
일 실시예에서, 본 발명에 의한 라텍스 코팅 조성물은 물, 본 발명의 폴리머, 라텍스 폴리머, 안료 및 임의의 보조제와 같은 모든 성분들을 포함하는, 라텍스 코팅 조성물의 총중량을 기준으로, 약 0.05 내지 약 5.0 중량%, 좀 더 대표적으로 약 0.1 내지 약 3.0 중량%의 본 발명의 폴리머로 구성된다.
라텍스 및 라텍스 페인트와 코팅을 제제화함에 있어, 고려될 수 있는 물리적 특성은 점도 대 전단속도, 표면에 대한 적용의 용이성, 퍼짐성 및 전단 희박을 포함하지만 이에 한하지 않는다.
본 발명의 폴리머는 퍼스널 케어, 헬스 케어, 가정용 케어 및 산업 및 시설용 케어를 위한 조성물 및 제품의 제조에 적당하다.
일 실시예에서, 본 발명은 본 발명의 폴리머로 구성되는 퍼스널 또는 국소 헬스 케어 조성물에 관한 것이다. 적당한 퍼스널 케어 조성물, 예를 들어 화장품, 세면용품, 건강 및 미용 보조제, 약용 화장품(cosmeceuticals), 및 국소 헬스 케어 조성물은, 헤어 케어 제품, 예를 들어 샴푸("투-인-원(two-in-one)" 컨디셔닝 샴푸와 같은 복합 샴푸를 포함), 헤어 컨디셔너, 샴푸 후 헹굼액, 염모제, 셋팅, 스타일링 및 스타일 유지제(젤 및 스프레이와 같은 셋팅 보조제, 및 포마드(pomade), 컨디셔너, 퍼머액(perms), 이완제(relaxers)와 같은 그루밍 보조제(grooming aids)를 포함), 헤어 스무딩(smoothing) 제품 등, 스킨 케어 제품(얼굴, 몸, 손, 두피 및 발), 예를 들어 크림, 로션, 컨디셔너, 및 세정 제품, 예를 들어 페이셜 워시 및 바디워시, 항-여드름 제품, 항-노화 제품(각질 제거제, 각질 용해제, 항셀룰라이트제, 주름방지제 등), 피부 보호제, 예를 들어 썬스크린, 썬블록, 차단 크림(barrier cream), 오일, 실리콘 등, 스킨 칼라 제품(미백제, 라이트너(lighteners), 실내 태닝 가속제 등), 염모제(헤어 염색제, 염모 헹굼액, 하이라이터, 탈색제 등), 유색 피부 착색제(얼굴 및 몸 메이크업, 파운데이션 크림, 마스카라, 루즈, 입술 제품 등), 목욕 및 샤워 제품(바디 클린저, 바디워시, 샤워젤, 액체 비누, 비누(soap bars), 신데트 바(syndet bars), 컨디셔닝 액체 배쓰(bath) 오일, 버블 배쓰, 배쓰 파우더 등), 네일 케어 제품(광택제, 광택 제거제, 강화제(strengtheners), 연장제(lengtheners), 경화제, 큐티클 리무버, 연화제 등), 구강 케어 제품, 예를 들어 치약 및 입속 케어 제품, 및 유효량의 본 발명의 폴리머가 포함되어 저장 및/또는 사용하는 동안 유익하거나 바람직한, 물리적 또는 화학적 효과를 달성할 수 있는 임의의 수성 산성 내지 염기성 조성물을 포함하지만 이에 한하지 않는다. 퍼스널 케어 및 국소 헬스 케어용 조성물은 액체, 예를 들어 린스, 젤, 스프레이, 에멀젼, 예를 들어 로션 및 크림, 샴푸, 포마드, 폼(foams), 연고, 정제, 스틱, 예를 들어 입술 케어 제품, 메이크업 및 좌제(suppositories), 그리고 피부와 모발에 적용되어 물로 헹구거나 샴푸 또는 비누로 세척함에 의해 제거될 때까지 접촉 상태로 있는 유사 제품의 형태일 수 있으나 이에 한하지 않는다. 젤은 부드럽거나 뻑뻑하거나(stiff) 압착가능할 수 있다. 에멀젼은 수중유적, 유중수적, 또는 다상(multiphase)일 수 있다. 스프레이는 수동으로 펌핑되는 손가락-활성 스프레이기로부터 전달되는 비-가압 에어로졸이거나 가압 에어로졸일 수 있다. 본 발명의 폴리머는 에어로졸 조성물, 예를 들어 스프레이, 무스, 또는 화학적 또는 기체 분사제가 필요한 폼 형성 제제로 제형화될 수 있다. 생리적으로 환경적으로 허용가능한 분사제, 예를 들어 압축 가스, 플루오르화 탄화수소 및 액체 휘발성 탄화수소, 및 사용하기 적당한 조합 및 양은 미용 및 제약업계 및 문헌에 잘 알려져 있다.
일 실시예에서, 본 발명은 액체 매질, 대표적으로 수성 매질, 좀 더 대표적으로 물, 하나 이상의 계면활성제 및 본 발명의 폴리머로 구성되는 퍼스널 케어 조성물에 관한 것이다.
일 실시예에서, 상기 퍼스널 케어 조성물은 퍼스널 케어 조성물 100 중량부를 기준으로, 약 10 내지 약 80 중량부, 좀 더 대표적으로 약 20 내지 약 70 중량부의 액체 매질, 대표적으로 수성 매질, 좀 더 대표적으로 물, 약 1 내지 약 50 중량부의 하나 이상의 계면활성제, 및 0 초과 약 20 중량부 이하, 대표적으로 약 0.05 내지 약 10 중량부, 좀 더 대표적으로 약 0.1 내지 약 5 중량부의 본 발명의 폴리머로 구성된다.
적당한 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성(amphoteric) 계면활성제, 양성이온성(zwitterionic) 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물을 포함한다.
음이온성 계면활성제는 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들면 알킬 벤젠 설포네이트, 알파 올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 에스테르 설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬 알콕시 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬 알콕시 카르복실레이트, 알킬 알콕실레이티드 설페이트, 모노알킬 포스페이트, 알킬 설포숙시네이트, 알킬 알콕시 설포숙시네이트, 디알킬 포스페이트, 알킬 락틸레이트(alkyl lactylates), 글루타메이트 계면활성제, 이세티오네이트(isethionate) 계면활성제, 타우레이트(taurate) 계면활성제, 사르코시네이트(sarcosinate) 계면활성제 및 이들의 염, 또한 그러한 화합물들의 혼합물을 포함하며, 염 형태의 음이온성 계면활성제의 양이온 상대 이온(counterion)은 보통 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 암모늄, (C1-C6)알킬 암모늄 양이온으로부터 선택된다. 적당한 음이온성 계면활성제의 구체적 예는 암모늄 라우릴 설페이트, 암모늄 라우레스 설페이트(ammonium laureth sulfate), 트리에탄올아민 라우레스 설페이트, 모노에탄올아민 라우릴 설페이트, 모노에탄올아민 라우레스 설페이트, 디에탄올아민 라우릴 설페이트, 디에탄올아민 라우레스 설페이트, 라우릭 모노글리세라이드 소듐 설페이트, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우레스 설페이트, 포타슘 라우릴 설페이트, 포타슘 라우레스 설페이트, 소듐 트리데세스 설페이트(sodium trideceth sulfate), 소듐 트리데실 설페이트, 암모늄 트리데세스 설페이트, 암모늄 트리데실 설페이트, 디소듐 라우레스 설포숙시네이트, 소듐 모노알킬 포스페이트, 소듐 디알킬 포스페이트, 암모늄 코코일 설페이트, 소듐 코코일 설페이트, 포타슘 코코일 설페이트, 모노에탄올아민 코코일 설페이트, 소듐 트리데실 벤젠 설포네이트, 및 소듐 도데실 벤젠 설포네이트, 소듐 라우로일 이세티오네이트, 포타슘 메틸 미리스틸 타우레이트, 암모늄 올레오일 사르코시네이트(ammonium oleoyl sarcosinate) 및 이들의 혼합물을 포함한다.
양이온성 계면활성제는 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들면 식 (XXV)에 따른 모노-양이온성 계면활성제를 포함한다:
Figure pct00024
상기 식에서 R51, R52, R53 및 R54는 각각 독립적으로 H 또는 유기기이며, R51, R52, R53 및 R54 중 적어도 하나는 수소가 아니고,
X-는 음이온, 구체적으로 클로라이드, 브로마이드, 메토설페이트(methosulfate), 에토설페이트(ethosulfate), 락테이트, 사카리네이트, 아세테이트 또는 포스페이트 음이온이다.
여기서 언급된 용어 "양이온성 계면활성제"는 양이온성 폴리머를 포함하지 않는다.
구조식 (XXV)의 화합물에서 R51, R52, R53 및 R54 중 1 내지 3개가 각각 H이면, 구조식 (XXV)에 따른 화합물은 아민 염이다. 적당한 아민염 유형의 양이온성 계면활성제는 폴리에톡실레이티드 (2) 올레일/스테아릴 아민, 에톡실레이티드 탈로우 아민, 코코알킬아민, 올레일아민, 및 탈로우 알킬 아민을 포함한다.
구조식 (XXV)의 화합물에서 R51, R52, R53 및 R54가 각각 독립적으로 유기기인 경우, 구조식 (XXV)의 화합물은 4차 암모늄 화합물이다. 일 실시예에서, R51, R52, R53 및 R54는 각각 독립적으로 (C8-C24) 분지 또는 선형 탄화수소기로서, 예를 들어 지방산 또는 그 유도체와 같은 추가 관능기로 구성될 수 있는데, 이는 알콕실레이티드기, 알킬 아미도기, 방향족 고리, 헤테로시클릭 고리, 포스페이트기, 에폭시기 및 히드록실기를 갖는 지방산 및 지방산의 에스테르를 포함한다. 질소 원자가 또한 헤테로시클릭 또는 방향족 고리계의 일부일 수 있으며, 예를 들어 카타필 모르폴리늄 에토설페이트(cataphyll morpholinium ethosulfate) 또는 스테아피리움 클로라이드(steapyrium chloride)이다. 적당한 4차 암모늄 화합물의 구체적 예는 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 미리스틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드, 올레일 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드, 라우릴/미리스트릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트, 세틸 디메틸(2)히드록시에틸 암모늄 디하이드로전 포스페이트, 코코트리모늄 클로라이드, 디스테아릴디모늄 클로라이드, 스테아릴 옥틸디모늄 메토설페이트, 이소스테아라미노프로팔코늄 클로라이드(isostearaminopropalkonium chloride), 디히드록시프로필 PEG-5 리놀레아미늄 클로라이드(dihydroxypropyl PEG-5 linoleaminium chloride), PEG-2 스테아르모늄 클로라이드, 쿼터늄(Quarternium 18), 쿼터늄 32, 쿼터늄 80, 쿼터늄 82, 쿼터늄 84, 베헨트리모늄 클로라이드, 디세틸 디모늄 클로라이드, 베헨트로모늄 메토설페이트, 탈로우 트리모늄 클로라이드, 베헨아미도프로필 에틸 디모늄 에토설페이트, 디스테아릴디모늄 클로라이드, 디세틸 디모늄 클로라이드, 스테아릴 옥틸디모늄 메토설페이트, 이수소화된 팔모일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트(dihydrogenated palmoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate), 디팔미토일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 디올레오일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 히드록시프로필 비스스테아릴디모늄 클로라이드, 이소스테아릴 벤질이미도늄 클로라이드(isostearyl benzylimidonium chloride), 코코일 벤질 히드록시에틸 이미다졸리늄 클로라이드, 코코일 히드록시에틸이미다졸리늄 PG-클로라이드 포스페이트, 스테아릴 히드록시에틸이미도늄 클로라이드, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
양쪽성 계면활성제는 일반적으로 공지되어 있다. 여기서 언급되는 용어 "양쪽성 계면활성제"는 양쪽성 폴리머를 포함하지 않는다. 적당한 양쪽성 계면활성제는 알킬 암포디프로피오네이트(alkyl amphodipropionates), 알킬 암포아세테이트, 알킬 암포디아세테이트, 알킬 암포글리시네이트, 및 알킬 암포프로피오네이트는 물론, 알킬 이미노프로피오네이트, 알킬 이미노디프로피오네이트, 및 알킬 암포프로필설포네이트, 예를 들면 코코암포아세테이트 코코암포프로피오네이트, 코코암포디아세테이트, 라우로암포아세테이트, 라우로암포디아세테이트, 라우로암포디프로피오네이트, 라우로암포디아세테이트, 코코암포프로필설포네이트, 카프로암포디아세테이트, 카프로암포아세테이트, 카프로암포디프로피오네이트, 및 스테아로암포아세테이트, 코코아미도프로필 히드록시설타인(cocoamidopropyl hydroxysultaine), 및 이들의 혼합물의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 치환된 암모늄염을 포함한다. 적당한 양쪽성 계면활성제의 구체적 예는 소듐 라우로암포아세테이트, 소듐 라우로암포프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 소듐 코코암포아세테이트, 디소듐 코코암포디아세테이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
양성이온성(zwitterionic) 계면활성제는 일반적으로 공지되어 있으며, 베타인(betaine) 계면활성제 및 설타인(sultaine) 계면활성제, 예를 들어 데실 디메틸 베타인, 운데실 디메틸 베타인, 도데실 디메틸 베타인, 트리데실 디메틸 베타인, 테트라데실 디메틸 베타인, 코코 디메틸 베타인, 헥사데실 디메틸 베타인, 헵타데실 디메틸 베타인, 옥타데실 디메틸 베타인, 도데실아미도프로필 디메틸 베타인, 코코아미도프로필 베타인, 코코아미도프로필 디메틸 베타인, 올레일아미도프로필 베타인, 라우릴 디히드록시프로필 글리시네이트, 라우릴 디(히드록시-폴리(에톡시)) 글리시네이트, 라우릴 비스-(2-히드록시-에틸)카르복시 메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-히드록시-프로필)카르복시메틸 베타인, 코코디메틸 설포프로필 베타인, 스테아릴디메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 디메틸 설포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시-에틸)설포프로필 베타인, 코코아미도프로필 히드록시설타인 및 이들의 혼합물을 포함한다.
비이온성 계면활성제는 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들어 선택적으로 알콕시화될 수 있는 알칸올아미드, 아민 옥사이드, 선택적으로 알콕시화될 수 있는 지방 알코올, 알콕실레이티드 알킬 페놀, 지방산 에스테르, 및 알킬글루코시드, 예를 들어 코카미드(cocamide) DEA, 코카미드 MEA, 코카미드 MIPA, PEG-5 코카미드 MEA, 라우라미드(lauramide) DEA, 라우라민 옥사이드, 코카민 옥사이드, 스테아라민 옥사이드, 스테아라미도프로필아민 옥사이드, 팔미타미도프로필아민 옥사이드, 데실아민 옥사이드, 스테아릴 알코올, 소르비탄 모노라우레이트(sorbitan monolaurate), 폴리소르베이트, 에톡실레이티드 라우릴 알코올, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 데실 글루코시드, 코코 글루코시드, 도데실 글루코시드, 옥타데실 폴리글루코시드, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 퍼스널 케어 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 물, 약 2 내지 약 22 중량부, 좀 더 대표적으로 약 5 내지 약 15 중량부의, 음이온성 계면활성제(예를 들어 하나 이상의 알킬 알콕실레이티드 설페이트) 및 하나 이상의 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및/또는 양성이온성 계면활성제(예를 들어 베타인 계면활성제)의 혼합물로 구성되며, 그러한 혼합물은 보통 상기 하나 이상의 비이온성, 양쪽성 계면활성제 및/또는 양성이온성 계면활성제 1 중량부 당 약 0.1 내지 약 20, 대표적으로 약 0.5 내지 약 10, 좀 더 대표적으로 약 1 내지 약 8 중량부의 음이온성 계면활성제로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 퍼스널 케어 조성물은 황산염 계면활성제 화합물이 실질적으로 없는, 좀 더 대표적으로 없는(free), 좀 더 대표적으로 임의의 황산염 화합물이 없는 "설페이트 프리(sulfate free)" 조성물이다. 일 실시예에서, 상기 설페이트 프리 퍼스널 케어 조성물은 양쪽성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 및 비-황산염 음이온성 계면활성제로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제로 구성되며, 예를 들면 설포네이트 계면활성제, 타우레이트 계면활성제, 설포숙시네이트 계면활성제, 설타인 계면활성제, 알칸올아미드 계면활성제, 사르코시네이트 계면활성제, 아민 옥사이드 계면활성제, 알킬 글루코시드 계면활성제, 포스페이트 에스테르 계면활성제, 소르비탈 에스테르 계면활성제, 에톡실레이티드 알코올 계면활성제, 베타인 계면활성제, 및 암포아세테이트 계면활성제가 있다. 일 실시예에서, 설페이트 프리 조성물은 계면활성제 혼합물 100 중량부를 기준으로, 5 내지 15 중량부의, 비-황산염 음이온성 계면활성제의 혼합물 또는 비-황산염 음이온성 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제의 혼합물로 구성되며, 그러한 혼합물은 일반적으로 약 5 내지 약 95 중량부의 비-황산염 음이온성 계면활성제, 예를 들어 설포숙시네이트 계면활성제, 및 약 5 내지 약 95 중량부의 양쪽성 계면활성제, 예를 들어 설타인 계면활성제로 구성되고, 상기 퍼스널 케어 조성물은 황산염 계면활성제 화합물, 대표적으로 임의의 황산염 화합물이 없다. 일반적으로 본 발명의 폴리머는 그러한 설페이트 프리 조성물에서 우수한 증점 성능, 및 많은 경우 우수한 항복 강도 및 선명도(clarity)를 제공한다.
일 실시예에서, 상기 퍼스널 케어 조성물은 또한, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 초과 약 30 중량부 이하, 대표적으로 약 0.1 내지 약 20 중량부, 좀 더 대표적으로 약 0.25 내지 약 10 중량부, 더욱 대표적으로 약 0.5 내지 약 6 중량부의 하나 이상의 비-계면활성제 전해질로 더 구성된다. 적당한 비-계면활성제 전해질은 예를 들어 무기산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 치환된 암모늄염, 예를 들어 염화칼슘, 탄산칼슘, 염화칼륨, 염화나트륨, 염화암모늄, 요오드화칼륨, 브롬화나트륨, 염화마그네슘, 황산나트륨, 질산칼슘, 브롬화암모늄, 황산암모늄, 질산암모늄을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 퍼스널 케어 조성물은 또한 하나 이상의 퍼스널 케어 유익제(benefit agents)로 더 구성된다. 적당한 퍼스널 케어 유익제는 퍼스널 케어 조성물의 사용자에게, 모이스쳐라이징, 컨디셔닝과 같은 퍼스널 케어 혜택, 또는 감각적 혜택을 제공하는 물질, 예를 들어 화장수(emollients), 컨디셔너, 모이스쳐라이저, 폴리머, 비타민, 연마재, UV 흡수제, 항균제, 항-비듬제, 향수 및/또는 외관 개선 첨가제, 예를 들어 색채 입자 또는 반사 입자로서, 고체, 액체 또는 기체의 형태일 수 있고, 퍼스널 케어 조성물에 불용성이거나 단지 부분적으로 가용성일 수 있는 것을 포함한다. 유익제의 혼합물이 이용될 수 있다.
일 실시예에서, 상기 유익제는 화장수 또는 피부 또는 모발용 컨디셔너로서 유용한 오일 유익제로 구성된다. 적당한 오일은 예를 들어 식물성유, 예를 들어 땅콩유, 피마자유, 코코아 버터, 코코넛유, 옥수수유, 면실유, 올리브유, 야자핵유, 유채씨유, 사플라워씨유(safflower seed oil), 참깨씨유, 및 콩기름, (C12-C22) 카르복시산의 에스테르, 예를 들어 부틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 데실올리에이트(decyloleate), 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 리시놀리에이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, 이소부틸 팔미테이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 라우레이트, 이소프로필 리놀리에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 프로필렌 글리콜 리시놀리에이트, 프로필렌 글리콜 스테아레이트, 및 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 동물성 지방, 예를 들어 라놀린, 밍크유, 및 탈로우, 탄화수소유, 예를 들어 광유 및 페트롤라툼(petrolatum), 및 실리콘유, 예를 들어 폴리디메틸실록산, 폴리디에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산, 알콕실레이티드 폴리오르가노실록산, 아미노-치환된 폴리오르가노실록산, 아미도-치환된 폴리오르가노실록산, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 유익제는 모이스쳐라이저로 구성된다. 적당한 모이스쳐라이저는 예를 들어 글리세린 및 히알루론산을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 유익제는 양이온성 폴리머 및/또는 양쪽성 폴리머로 구성된다. 적당한 양이온성 폴리머는 하나 이상의 아민- 및/또는 4차 암모늄-치환된 모노머로부터 유도된 모노머 단위로 구성되는 합성 폴리머 및 아민- 및/또는 4차 암모늄-함유 펜던트기를 포함하도록 유도체화된 천연 폴리머를 포함하며, 각각은 보통 약 0.1 내지 4 meq/g의 양전하 밀도를 갖는다. 적당한 양이온성 폴리머는 예를 들어, 1-비닐-2-피롤리딘 및 1-비닐-3-메틸-이미다졸륨 염의 공중합체(예를 들어 폴리쿼터늄-16), 1-비닐-2-피롤리딘 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체(예를 들어 폴리쿼터늄-11), 예를 들어 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 호모폴리머 및 아크릴아미드와 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체(예를 들어 폴리쿼터늄 6 및 폴리쿼터늄 7)를 포함하는 양이온성 디알릴 4차 암모늄-함유 폴리머, 양이온성 폴리아크릴아미드, 양이온성 폴리사카라이드 폴리머, 예를 들어 양이온성 셀룰로오스 유도체, 양이온성 전분 유도체 및 양이온성 구아검 유도체, 예를 들어 트리메틸 암모늄 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸 셀룰로오스의 염(예를 들어 폴리쿼터늄 10), 라우릴 디메틸 암모늄-치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸 셀룰로오스의 폴리머 4차 암모늄염(예를 들어 폴리쿼터늄-24), 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 히드록시프로필 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 및 양이온성 단백질 유도체, 예를 들어 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 밀 단백질을 포함한다. 적당한 양쪽성 폴리머는 동일한 폴리머 분자에, 포스페이트, 포스포네이트, 설페이트, 설포네이트 또는 카르복시산기와 같은 음이온기, 및 3차 아미노기 또는 4차 암모늄기와 같은 양이온기 모두를 함유하는 폴리머이다. 적당한 양쪽성 폴리머는 예를 들어, 양쪽성 아크릴 공중합체, 예를 들어 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 및 음이온성 다당류, 예를 들어 소듐 카르복시메틸-셀룰로오스, 백본 상에 양이온성 펜던트기, 예를 들어 디메틸디알릴암모늄 클로라이드기를 그라프팅 및 중합함으로써 얻어지는 양쪽성 다당류 화합물을 포함한다. 본 발명의 폴리머, 하나 이상의 계면활성제 및/또는 비-계면활성제 염, 및 양이온성 폴리머 및/또는 양쪽성 폴리머를 함유하는 수성 조성물은 상기 양이온성 폴리머 및/또는 양쪽성 폴리머가 없는 유사 조성물에 비하여 향상된 증점 효율을 나타낸다.
일 실시예에서, 상기 유익제는 항-비듬제로 구성된다. 적당한 항비듬제는 예를 들어 미립자, 결정성 항비듬제, 예를 들어 황, 셀레늄 디설피드(disulfide), 및 피리딘티온(pyridinethione)의 중금속염, 예를 들어 아연 피리티온(zinc pyrithione), 또한 가용성 항비듬제, 예를 들어 케토코나졸(ketoconazole)을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 유익제는 UV 조사 흡수제로 구성된다. 적당한 UV 조사 흡수제는 예를 들어 소듐 벤조트리아졸릴 부틸페놀 설포네이트를 포함한다.
본 발명에 따른 퍼스널 케어 조성물은 선택적으로, 상기 퍼스널 케어 조성물 100 중량부를 기준으로, 각 성분에 대하여 독립적으로, 상기 하나 이상의 유익제 외에, 약 10 중량부 이하, 대표적으로 0.1 내지 약 8 중량부, 좀 더 대표적으로 약 0.5 내지 약 5.0 중량부의 기타 성분들, 예를 들어 벤질 알코올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤 및 이미다졸리디닐 우레아와 같은 보존제, 시트르산, 숙신산, 인산, 수산화나트륨, 탄산나트륨과 같은 pH 조절제, 염료, 및 디소듐 에틸렌디아민 테트라아세테이트와 같은 격리제(sequestering agents)로 더 구성될 수 있다. 본 발명의 조성물에서 사용하기 적당한, 퍼스널 케어 조성물에 흔히 사용되는 성분들의 다른 예는 공지되어 있으며, 예를 들어 화장품 성분 핸드북(Cosmetic Ingredient Handbook), 8판, 2000에 기재되어 있다.
일 실시예에서, 상기 퍼스널 케어 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 약 0.1 내지 약 5 중량부, 좀 더 대표적으로 약 0.5 내지 약 3 중량부의 본 발명의 폴리머, 약 1 내지 약 30 중량부, 좀 더 대표적으로 약 1 내지 약 20 중량부의 하나 이상의 계면활성제, 좀 더 대표적으로 하나 이상의 양쪽성 계면활성제, 양성이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제와 하나 이상의 음이온성 계면활성제의 혼합물, 선택적으로 하나 이상의 비-계면활성제 염, 및 선택적으로 하나 이상의 퍼스널 케어 유익제로 구성되는 바디 워시이다.
상기 퍼스널 케어 조성물에 관한 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 효과적인 증점제이며, 즉 상기 조성물은 상기 퍼스널 케어 조성물의 점도를 증가시키며, 이는 특히 6.3 이상, 좀 더 대표적으로 6.5 이상의 pH에서, 염 함량 및/또는 계면활성제 함량에 반응성이지만 지나치게 민감하지는 않다. 좀 더 구체적으로, 본 발명의 폴리머로 구성되는 수성 조성물의 점도는 보통 예측가능하고 비례하는 방식으로 계면활성제 함량 및/또는 비-계면활성제 염 함량 증가에 따라 증가하며, 보통 계면활성제 및/또는 비-계면활성제 염의 비교적 적은 양의 변화에 반응하여 바람직하지 않게 큰 점도의 변화를 겪지 않는다.
일 실시예에서, 본 발명의 퍼스널 케어 조성물은 액체 매질, 본 발명에 의한 폴리머 및 염모제로 구성되고, 선택적으로 하나 이상의 지방산, 지방산 에스테르, 알콕실레이티드 지방산 에스테르, 폴리아민 및 폴리실록산으로 더 구성되는 크림 베이스 염모제 조성물이다. 적당한 액체 매질은 예를 들어 물, 선택적으로 알콕시화될 수 있는 하나 이상의 (C6-C22) 알코올, 예를 들어 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 올레익 알코올 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적당한 염모제는 예를 들어 염료, 산화성 아조익 염료, 황 염료, 아조메틴 염료, 트리아릴메탄, 크산텐 염료(xanthene dyes), 프탈로시아닌 염료, 페노티아진 염료, 안료, 직접 염료, 산화 염료, 진주빛 안료, 펄링제(pearling agents), 루코 염료, 시각적 라이트닝 염료(visual lightening colorants), 천연 염료, 시변각 안료(optically-variable pigments), 및 이들의 혼합물을 포함한다.
상기 퍼스널 케어 조성물의 일 실시예에서, 상기 조성물은 0 Pa 보다 큰 항복 강도, 대표적으로 약 0.01 Pa 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.1 내지 약 10 Pa, 좀 더 대표적으로 약 1 내지 약 4 Pa, 좀 더 대표적으로 약 1 내지 약 2 Pa의 항복 강도를 상기 조성물에 부여하기에 충분한 양의 본 발명의 폴리머로 구성된다. 비-제로 항복 강도가 상기 퍼스널 케어 조성물에 수 불용성 입자를 현탁시키기에 유용하다. 앞서 언급된 바와 같이, 본 발명의 폴리머는 상기 폴리머의 가교가 없더라도, 보통 0 Pa 보다 큰 항복 강도를 제공한다.
일 실시예에서, 본 발명의 액체 조성물은 약 1 Pa 보다 큰 항복 강도를 상기 조성물에 부여하기에 효과적인 양의 본 발명의 폴리머, 대표적으로 비-가교된 그러한 폴리머로 구성되고, 상기 조성물은 예를 들어 연마재, 안료, 유적(oil droplets), 오일 비드, 리포좀, 캡슐 또는 기체 버블과 같이, 상기 퍼스널 케어 조성물에 불용성이거나 단지 부분적으로 가용성인 하나 이상의 고체, 액체 또는 기체의 현탁된 입자들로 더 구성된다. 일 실시예에서, 상기 조성물은 안정적이며, 상기 입자들은 연장된 기간 동안, 예를 들어 6개월 보다 길게, 좀 더 구체적으로 주위 온도에서 1년 보다 길게, 뿐만 아니라 가속 노화 조건하에서, 예를 들어 45℃에서 3개월 보다 길게, 상기 조성물 내에 현탁된 채로 있게 된다. 일 실시예에서, 상기 현탁된 입자들은 오일 유익제의 액적(droplets)으로 구성된다.
퍼스널 케어 조성물이 6.5 이상의 pH를 갖는 퍼스널 케어 조성물에 관한 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 증점 특성을 제공하며, 상기 조성물에 시각적으로 탁한 외관을 부여함이 없이 계면활성제의 존재하에 비-제로 항복 강도를 부여함으로써, 비-제로 항복 강도를 갖는 시각적으로 선명하고 점성인 조성물이 제제화될 수 있도록 한다.
대표적으로 퍼스널 케어 조성물이 약 6.5 이상의 pH를 갖는 퍼스널 케어 조성물에 관한 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 증점 특성을 제공하며, 계면활성제 및/또는 비-계면활성제 염의 존재하에 비-제로 항복 강도를 부여하고 상기 조성물에 선명하고 투명한 시각적 외관, 예를 들어 600 nm에서 95% 보다 큰 투과도를 부여한다.
대표적으로 퍼스널 케어 조성물이 약 6.5 미만의 pH를 갖는 퍼스널 케어 조성물에 관한 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 증점 특성을 제공하며, 계면활성제 및/또는 비-계면활성제 염의 존재하에 비-제로 항복 강도를 부여하고, 상기 조성물에 시각적으로 불투명한 외관을 부여한다. 또한, 더 높은 항복 강도는 6.5 이상의 pH를 갖는 조성물에 비하여, 6 미만의 pH에서, 주어진 폴리머 함량으로 보통 얻어질 수 있다.
상기 퍼스널 케어 조성물의 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 증가된 폼(foam) 부피 및 증가된 폼 안정성을 제공하여, 더 서서히 감소하는 더 높은 폼 부피가 얻어지도록 하며, 이는 개선된 감각 특성들, 예를 들어 개선된 백색도(whiteness), 광택(shininess), 경도(firmness), 탄성 및 뚜렷한 습윤성(wetness)을 나타낸다.
상기 퍼스널 케어 조성물의 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 높은 폼(foam) 부피를 제공한다. 양이온성 폴리머로 구성되는 퍼스널 케어 조성물의 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 높은 폼 부피를 제공하고 배수(drainage)를 감소시켜, 축축하고 크림 같은 빛나는 백색 폼이 얻어지도록 한다. 상기 퍼스널 케어 조성물의 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머 및 양이온성 폴리머의 조합은 향상된 폼의 경도 및 탄성을 제공하여, 개선된 감각 특성들, 예를 들어 개선된 밀도, 풍부함(richness) 및 쿠션 같은 느낌을 나타내는 폼이 얻어지도록 한다.
상기 퍼스널 케어 조성물의 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 우수한 감각 특성들, 예를 들어 매끄러운 벨벳 같은 느낌과 피부에서 끈적거림(tacky)이 없는 느낌을 제공한다.
상기 퍼스널 케어 조성물의 일 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 물로 피부로부터 용이하게 헹구어져서, 피부에 최소한의 또는 인식할 수 없는 폴리머 잔량을 남긴다.
일 실시예에서, 본 발명은 물, 하나 이상의 계면활성제 및 본 발명의 폴리머로 구성되는, 홈 케어 조성물 또는 시설 또는 산업용 세정 조성물, 예를 들어 액체 세제, 세탁 세제, 단단한 표면 세정제, 접시 세정 액체, 또는 변기 세정제에 관한 것이다. 적당한 홈 케어 조성물 또는 시설 또는 산업용 세정 조성물은 부엌 및 욕실용 상판, 타일 표면 및 내부에 위치하거나 사용된 장치를 포함하는 부대 시설용 표면 세정제, 변기 테두리 젤을 포함하는 변기 세정제, 바닥 세정제, 벽 세정제, 광택제, 공기 청정용 젤, 세제, 트리트먼트, 접시 및 세탁용 세정제, 예를 들어 섬유 유연제, 얼룩 감소제 및 섬유 처리제를 포함한다. 적당한 계면활성제는 본 발명의 퍼스널 케어 조성물의 실시예와 관련하여 상기 기재된 것들을 포함한다. 그러한 세정 조성물은 선택적으로 하나 이상의 수혼화성 유기 용매, 예를 들어 알코올 및 글리콜, 및/또는 하나 이상의 첨가제로 더 구성될 수 있다. 적당한 첨가제는 당업계에 공지되어 있으며, 예를 들어 유기 빌더(organic builders), 예를 들어 오르가노포스페이트, 무기 빌더, 예를 들어 암모늄 폴리포스페이트, 알칼리 금속 피로포스페이트, 제올라이트, 실리케이트, 알칼리 금속 보레이트, 및 알칼리 금속 카보네이트, 표백제, 예를 들어 과붕산염(perborates), 과탄산염, 및 하이포클로레이트, 격리제 및 스케일 방지제(anti-scale agents), 예를 들어 시트르산 및 에틸렌디아민테트라아세트산, 무기산, 예를 들어 인산 및 염산, 유기산, 예를 들어 아세트산, 유기 염기, 무기 염기, 예를 들어 NaOH, 연마재, 예를 들어 실리카 또는 탄산칼슘, 항균제 또는 살균제, 예를 들어 트리클로산(triclosan) 및 양이온성 살생제(biocides), 예를 들어 (N-알킬)벤질디메틸암모늄 클로라이드, 살진균제, 효소, 불투명화제, pH 조절제, 염료, 향수 및 보존제를 포함한다.
일 실시예에서, 상기 홈 케어 조성물 또는 시설 또는 산업용 케어 조성물은, 상기 퍼스널 케어 조성물 100 중량부를 기준으로, 약 5 내지 약 80 중량부, 좀 더 대표적으로 약 10 내지 약 70 중량부의 액체 매질, 대표적으로 수성 액체 매질, 0 초과 약 40 중량부 이하, 구체적으로 0 초과 20 이하, 더 구체적으로 약 0.05 내지 약 10 중량부, 좀 더 구체적으로 약 0.1 내지 약 5 중량부의 본 발명의 폴리머, 및 0 초과 약 20 중량부 이하의 하나 이상의 계면활성제, 및 선택적으로 빌더, 표백제, 산, 염기, 또는 연마재, 항균제, 항진균제, 효소, 불투명화제, pH 조절제, 염료, 향수 및 보존제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제로 구성된다.
실시예 1-3
실시예 1, 2 및 3의 폴리머는 각각 아래 기재된 절차에 따라 제조되었다.
물 및 황산화된(sulfated) 알코올 에톡실레이트(Rhodapex AB20, Rhodia Inc.)를 반응 용기에 충진하고 N2로 퍼징(purging)하면서 약 65℃까지 가열하였다. N2 블랭킷을 각 작동하는 내내 유지하였다. 온도가 65℃에 도달하면, 25%의 개시제 용액 및 2%의 모노머 에멀젼을 상기 반응 용기에 첨가하였다. 그 다음 온도를 약 65℃에서 약 15분간 유지하였다. 잔여 모노머 에멀젼 및 개시제 용액을 상기 반응 용기에 3시간에 걸쳐 꾸준한 속도로 공급하였다. 상기 모노머 및 개시제 공급이 완료되면, 상기 반응 용기의 내용물을 약 65℃에서 약 1시간 동안 유지하고, 그 다음 상기 반응 용기에 원샷으로 첨가된 다음, 이어서 에리소르빈산(erythorbic acid) 용액이 30분에 걸쳐 계속 첨가되는, t-부틸퍼옥시 벤조에이트로 구성되는 추적자 용액(chaser solution)을 상기 반응 용기에 도입하였다. 상기 추적자 용액의 도입이 완료되면, 상기 반응 용기의 내용물을 약 65℃에서 90분간 유지한 다음 냉각되도록 하였다.
사용된 성분들은 아래 표 1에 요약된다. 실시예 1, 2 및 3의 폴리머는 각각 다음을 함유하였다:
상기 구조식 (XII)(여기서 R19= 메틸, i=25, 및 j=5)에 따른 모노머 화합물로부터 유도된 제 1 모노머 단위("NOPOL 폴리에테르 모노머"),
구조식 (XX)(여기서 R24는 메틸, R21은 선형 C16 알킬, 선형 C18 알킬, 및 선형 C22 알킬기의 혼합물이며, p=2, r=25, s=0 및 t=1)에 따라, 분자당 평균 25개 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 (C16-C22)알킬-폴리에톡실레이티드 메타크릴레이트의 혼합물로부터 유도된 제 2 모노머 단위("(C16-C22)알킬-폴리에테르 모노머"),
메타크릴산으로부터 유도된 제 3 모노머 단위("MAA"), 및
에틸 아크릴레이트로부터 유도된 제 4 모노머 단위("EA").
상기 NOPOL 폴리에테르 모노머를 수성 용액("NOPOL 폴리에테르 모노머 용액")의 형태로 도입하였으며, 상기 용액은 상기 용액 100 중량부를 기준으로 약 50 중량부의 NOPOL 폴리에테르 모노머 및 약 25 중량부의 MAA를 함유하였다. 상기 (C16-C22)알킬-폴리에테르 모노머는 수성 용액("(C16-C22)알킬-폴리에테르 용액")의 형태로 도입하였으며, 상기 용액은 상기 용액 100 중량부를 기준으로 약 50 중량부의 (C16-C22)알킬-폴리에테르 모노머 및 약 25 중량부 MAA를 함유하였다.
Figure pct00025
실시예 1, 2 및 3의 각각의 폴리머에서 모노머 단위의 상대적 양은, 반응기에 충전된 모노머의 총량을 기준으로 각 모노머의 중량%, 및 반응기에 충전된 모노머의 총량을 기준으로 각 모노머의 몰%로서, 아래 표 2에 주어진다. 광산란에 의해 결정되는, 실시예 1, 2 및 3의 라텍스 폴리머 각각의 평균 입자 크기도 표 2에 주어진다.
Figure pct00026
실시예 F1-1 내지 F1-11 및 비교예 CF1 -1 내지 CF1 -3
바디 워시 조성물 F1-1 내지 F1-8은 다음과 같이 제조되었다. 실시예 1의 폴리머를 적절한 교반하에 탈이온수에 첨가하였다. 그 다음 소듐 라우레스-2EO 설페이트("SLES", Rhodapex ESB 3/A2)를 첨가하고, 이어서 수산화나트륨 용액(15%)을 상기 혼합물에 천천히 첨가하여, 용액의 pH가 약 9 내지 약 10에 도달하도록 하였다. 그 다음 코카미도프로필베타인("CAPB", Mirataine BET C-30)을 첨가하고, 이어서 보존제 및 염화나트륨을 첨가하였다. 그 다음 상기 조성물의 pH를 시트르산 용액(15%)으로 5 내지 7의 범위 내로 조절하였다. 제제 조성물은 조성물 100 중량부당 성분의 중량부로 표 3에 주어지며, 여기서 및 이어지는 실시예에서 "q.s" 표시는 "충분한 양(quantum sufficiat)", 즉 주어진 목적, 대표적으로 pH 조절을 달성하기 위한 주어진 물질의 충분한 양, 예를 들어 원하는 pH를 달성하기 위한 NaOH의 충분한 양을 가리킨다.
Figure pct00027
유동성 측정은 20℃에서 TA 인스트루먼츠의 AR2000 레오미터에서 수행하였다. 60mm, 2°콘(cone)이 사용되었으며, 콘/플레이트 간격은 53 마이크로미터였다. 2분의 평형 지속시간으로 20℃에서 컨디셔닝 단계를 가진 후에, 데케이드(decade) 당 20 포인트, 10-3 sec-1 내지 1.0 sec-1의 램프 전단 속도로, 10초의 접촉 시간으로, 계단형 유동 단계를 적용하였다. 계속적 램프 단계를 1.0 sec-1와 200 sec-1 사이의 전단 속도로부터 적용하였다. 항복 강도는 샘플이 유동하기 시작할 때 적용된 전단 응력의 극한치로서 결정되었다. 조성물들의 브룩필드(Brookfield) 점도는 10 RPM에서 브룩필드 점도계 모델 DVD-I 또는 DVII + 를 이용하여 측정하였다.
실시예 F1-1 내지 F1-5의 조성물 각각에 대하여, 10 분당 회전수에서 브룩필드 점도계를 이용하여 측정된 점도(센티포이즈, "cP"), 항복 강도(파스칼, "Pa") 및 pH는 아래 표 4에 주어진다. 여기서 및 이어지는 실시예에서 주어진 모든 점도 측정치는 달리 표시되지 않는 한 20℃에서의 값이다.
Figure pct00028
실시예 F1-1 내지 F1-5의 바디 워시 조성물에 의하여 나타나는 항복 강도는 pH 약 7 내지 약 6에 대하여 약 0.4 Pa에서 안정적이며, pH가 약 6 미만으로 감소함에 따라 증가하는 것으로 나타났다. 실시예 F1-1 내지 F1-5의 바디 워시 조성물에 의해 나타나는 브룩필드 점도는 pH 6.1 보다 높은 pH에서 증가하는 것으로 나타났다.
실시예 F1-6 내지 F1-8의 조성물 각각에 대하여, 10 RPM에서 측정되고 센티포이즈("cP")로 표시되는 브룩필드 점도 및 파스칼("Pa")로 표현되는 항복 강도는 아래 표 6에 주어진다.
Figure pct00029
최종 pH 약 5.0 내지 5.1로 조절된, 실시예 F1-6 내지 F1-8의 바디 워시 조성물의 점도 및 항복 강도는 상기 바디 워시 조성물 내 1.5 내지 2.5 활성 중량% 범위 내에서, 실시예 1의 폴리머의 양에 매우 반응성인 것으로 나타났다.
바디워시 조성물 F1-9 내지 F1-11 및 비교예 CF1-1 내지 CF1-3은 실시예 F1-1 내지 F1-8과 관련하여 앞서 기재된 것과 유사한 방식으로 제조되었으나, 표 7에 요약된 바와 같이 실시예 1의 폴리머 및 염화나트륨의 상대적 양은 다르게 이용하였다. 최종 제제의 pH는 약 6.5로 조절되었다. 비교예 CF1-1 내지 CF1-3의 바디워시 조성물은 실시예 F1-1 내지 F1-8과 관련하여 앞서 기재된 것과 유사한 방식으로 제조되었으나, 다만 가교된 아크릴 유동성 개질제 폴리머, Carbopol® Aqua SF-1 (Lubrizol Corporation, "SF-1")이 실시예 1의 폴리머 대신 치환되었으며, 상기 조성물의 pH는 CAPB, 보존제 및 염화나트륨을 첨가하기 전에 수산화나트륨 용액(15%)을 서서히 첨가함으로써 6.5로 조절되었다. 최종 제제 pH는 시트르산 용액(15%)으로 약 6.5로 조절되었다. 제제 조성물들은 조성물 100 중량부당 성분의 중량부로 아래 표 7에 주어진다.
Figure pct00030
10 RPM에서 브룩필드 점도계를 이용하여 측정되고 센티포이즈("cP")로 표현되는 점도 및 10x10 mm 셀, 600nm에서 측정된 퍼센트 투과도(%)를 실시예 F1-9 내지 F1-11의 조성물 각각에 대하여 결정하였으며, 이를 아래 표 8에서 보고한다.
Figure pct00031
각각 최종 pH 6.5로 조절된 실시예 F1-9 내지 F1-11의 바디 워시 조성물의 점도는 염화나트륨 0 내지 1.6 활성% 범위 내에서, 상기 바디 워시 조성물 내 염화나트륨의 양이 증가함에 따라 현저히 증가하는 것으로 나타났다. 상기 조성물 100 중량부당 0 내지 1.6 중량부의 염화나트륨 범위 내에서 95% 보다 큰 600 nm에서의 투과도에 의해 나타나는 바와 같이 높은 시각적 선명도가 실시예 F1-9 내지 F1-11에 대하여 얻어졌다. CA SF-1 폴리머를 함유하는 비교예 CF1-1 내지 CF1-3의 바디워시 조성물의 점도는 실시예 F1-9 내지 F1-11에 비하여 더 낮았다. CA SF-1 폴리머를 함유하는 비교예 CF1-1 내지 CF1-3의 600 nm에서의 투과도에 의해 나타나는 시각적 선명도는 염화나트륨 함량의 증가에 따라 감소된다. 동일한 양의 폴리머 함량에서 SF-1 폴리머를 함유하는 유사한 샴푸 조성물에 대하여 보다 실시예 1의 조성물을 함유하는 바디워시 조성물에 대하여 더 높은 시각적 선명도가 얻어졌다.
실시예 4 및 비교예 C-1 내지 C-4
실시예 4 내지 17 및 비교예 C1 내지 C4의 폴리머를, (반응기에 충진된 모노머들의 총량을 기준으로 각 모노머의 중량%로서) 아래 표 9, 파트 A 및 B에 요약된 바와 같이 각 모노머의 상대적 양을 다르게 사용하여, 실시예 1-3에 대하여 상기 기재된 것과 유사한 방식으로 제조하였다. 실시예 15, 16 및 17의 폴리머는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트("EGDMA") 또는 폴리에틸렌글리콜 400 디메타크릴레이트(PEG400DMA Li)를 이용하여 각각 가교되었다.
Figure pct00032
Figure pct00033
실시예 F2 및 비교예 CF2 -1 내지 CF2 -3
실시예 4의 폴리머의 성능을, 일련의 유사한 수성 바디 워시 조성물에서, 비교예 C1 폴리머, 비교예 C2 폴리머, 및 비교예 C1와 비교예 C2 폴리머의 50:50 블렌드의 그것과 비교하였으며, 상기 조성물 각각은 상기 바디 워시 조성물 100 중량부를 기준으로, 3.28 중량부 암모늄 라우릴 설페이트("ALES"), 0.41 중량부 코카미드 모노에탄올아민("CMEA") 및 0.82 중량부 코코아미도프로필 베타인("CAPB")으로 구성되고, 총 폴리머 함량은 2.5 중량부이며, pH 6.5를 가졌다. 점도는 116 마이크론 콘/플레이트 간격으로 40mm, 4°콘(cone)을 사용하여 TA 인스트루먼츠 레오미터 모델 AR-G2를 이용하여 측정하였고, 항복 강도는 전단 응력 대 전단 속도의 그래프 상에서 제로 전단 속도에 대한 전단 응력을 외삽함으로써 결정하였다. 결과는 아래 표 10에 다양한 전단 속도(초의 역수, "s-1")에서의 항복 강도(파스칼, "Pa") 및 점도(파스칼 초, "Pa.s")로서 주어진다.
Figure pct00034
비교예 C1 폴리머, 비교예 C2 폴리머, 또는 비교예 C1와 비교예 C2 폴리머의 50:50 블렌드를 함유하는 유사한 바디 워시 조성물에 비하여, 실시예 4의 폴리머를 함유하는 조성물이 동일량의 총 폴리머 함량에서 더 높은 항복강도, 더 낮은 전단 속도에서 더 높은 점도, 및 더 현저한 전단 희박 행동을 나타냈다.
실시예 F3 및 비교예 CF3 -1 내지 CF3 -5
실시예 4의 폴리머의 성능을, 비교예 CF3-1 내지 CF3-5의 유사한 수성 바디 워시 조성물에서, 비교예 C1 폴리머, 비교예 C2 폴리머, 비교예 C3 폴리머, 비교예 C4 폴리머, 및 비교예 C1 폴러미와 비교예 C2 폴리머의 50:50 블렌드의 그것과 비교하였으며, 상기 조성물 각각은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 9 중량부 소듐 라우레스-2 설페이트("SLES") 및 2 중량부 코코아미도프로필 베타인("CAPB")으로 구성되고, 총 폴리머 함량은 2.5 중량부이며, pH 6.5를 가졌다. 바디 워시 제제 F3, CF3-1, CF3-2, CF3-3, CF3-4 및 CF3-5는 실시예 F1-1 내지 F1-8과 관련하여 상기 기재된 것과 유사한 방식으로 제조하였다. 점도 및 항복강도는 실시예 F1-1 내지 F1-11과 관련하여 앞서 기재된 대로 결정하였다. 600nm에서의 투과도는 실시예 F1-9 내지 F1-11에 대하여 앞서 기재된 바와 같이 측정하였다. 결과는 아래 표 11에, 다양한 전단 속도(초의 역수, "s-1")에서 600nm에서의 투과도(%), 항복 강도(파스칼, "Pa"), 점도(파스칼 초, "Pa.s"), 및 10 RPM에서의 브룩필드 점도(센티포이즈 "cP")로서 주어진다.
Figure pct00035
비교예 C1 폴리머, 비교예 C2 폴리머, 비교예 C3 폴리머, 비교예 C4 폴리머, 또는 비교예 C1 폴리머와 비교예 C2 폴리머의 50:50 블렌드를 함유하는 유사한 바디 워시 조성물에 비하여, 실시예 4의 폴리머를 함유하는 조성물이 동일량의 총 폴리머 함량에서 더 높은 시각 선명도(더 높은 투과도%로 나타남)를 나타냈다. 비교예 C1 폴리머, 비교예 C2 폴리머, 비교예 C3 폴리머, 또는 비교예 C1 폴리머와 비교예 C2 폴리머의 50:50 블렌드를 함유하는 유사한 바디 워시 조성물에 비하여, 실시예 4의 폴리머를 함유하는 조성물이 동일량의 총 폴리머 함량에서 더 높은 항복강도를 나타냈다. 비교예 C1 폴리머, 비교예 C3 폴리머, 또는 비교예 C1 폴리머와 비교예 C2 폴리머의 50:50 블렌드를 함유하는 유사한 바디 워시 조성물에 비하여, 실시예 4의 폴리머를 함유하는 조성물이 동일량의 총 폴리머 함량에서 더 높은 브룩필드 점도(10 RPM에서), 낮은 전단 속도에서 더 높은 점도, 및 더 현저한 전단 희박 행동을 나타냈다. 실시예 4의 폴리머는 바디 워시 용도로 사용하기에 바람직하게 균형잡힌 항복강도, 10 RPM에서의 브룩필드 점도, 전단 희박 행동 및 높은 시각 선명도를 나타냈다.
실시예 F4-1 내지 F4-7
F4-1 내지 F4-7의 2-인-1(2-in-1) 샴푸 조성물을 다음과 같이 제조하였다: 샴푸의 부분 A는 실시예 1의 폴리머 라텍스를 적절한 교반하에 탈이온수에 첨가하여 제조하였다. 소듐 라우레스-2EO 설페이트("SLES", Rhodapex ESB 3/A2)를 첨가하고, 이어서 수성 수산화나트륨(15%)을 pH 9 내지 10이 되도록 천천히 첨가하였다. 그 다음 코카미도프로필베타인("CAPB", Mirataine BET C-30)을 첨가하고, 제제의 pH를 수성 시트르산(15%)으로 6.5로 조절하였다. 샴푸의 부분 B는 교반하에 탈이온수에 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드(Jaguar Excel)를 뿌려서(sprinkling) 제조하였다. 상기 양이온성 구아가 완전히 분산되면, 부분 B의 pH를 수성 시트르산(15%)으로 4와 5 사이로 조절하였다. 부분 B를 부분 A와 혼합하고, 보존제, 염화나트륨을 첨가하였다. 최종 제제 pH는 수성 시트르산(15%)으로 6.5로 조절하였다. 조성물들은 샴푸 조성물 100 중량부당 각 성분의 중량부로 아래 표 12에 주어진다. 아래 표 13에, 상기 샴푸 조성물 각각에 대하여 10 RPM에서 브룩필드 점도계를 이용하여 측정된 점도(센티포이즈 "cP")가 개시된다.
Figure pct00036
Figure pct00037
실시예 F4-3의 2-인-1 샴푸 조성물의 브룩필드 점도는 예기치 않게 실시예 F4-1 및 F4-2의 2-인-1 샴푸 조성물들의 점도의 합보다 높았다. 실시예 F4-6의 2-인-1 샴푸 조성물의 브룩필드 점도는 예기치 않게 실시예 F4-4 및 F4-5의 2-인-1 샴푸 조성물들의 점도의 합보다 높았다. 이론에 구속되고 싶지는 않지만, 점도의 예상 외의 증가는 실시예 1의 조성물과 2-인-1 샴푸 조성물 F4-3 및 F4-6에서의 Jaguar Excel의 상호작용 때문인 것으로 보인다.
실시예 F5-1 내지 F5-5
F5-1 내지 F5-5의 2-인-1 샴푸 조성물을 다음과 같이 제조하였다: 샴푸의 부분 A는 실시예 1의 폴리머 라텍스 또는 SF-1 폴리머를 적절한 교반하에 탈이온수에 첨가하여 제조하였다. 소듐 라우레스-2EO 설페이트("SLES", Rhodapex ESB 3/A2)를 첨가하고, 이어서 수성 수산화나트륨(15%)을 pH 6.5 내지 10이 되도록 천천히 첨가하였다. 그 다음 코카미도프로필베타인("CAPB", Mirataine BET C-30)을 첨가하고, 제제의 pH를 수성 시트르산(15%)으로 6.5로 조절하였다. 부분 B는 교반하에 탈이온수에 폴리쿼터늄-7("PQ-7", Mirapol 550)을 첨가하여 제조하였다. 부분 B를 부분 A와 혼합하고, 보존제, 염화나트륨을 첨가하였다. 최종 제제 pH는 수성 시트르산(15%)으로 6.5로 조절하였다. 성분들과 그 상대적 양은 샴푸 조성물 100 중량부당 활성 성분의 중량부로서 아래 표 14에 주어진다. 실시예 F5-1 내지 F5-5의 조성물 각각에 대하여, 10x10 mm 셀에서 600nm에서 측정된 퍼센트 투과도(%) 및 10 RPM에서 브룩필드 점도계를 이용하여 측정된 점도(센티포이즈 "cP")는 아래 표 15에 주어진다.
Figure pct00038
Figure pct00039
실시예 1의 폴리머 및 폴리쿼터늄-7을 함유하는 2-인-1 샴푸 조성물(F5-3)의 브룩필드 점도는 동일한 폴리머 함량에서 CA SF-1 및 폴리쿼터늄-7을 함유하는 유사 샴푸 조성물(F5-5)의 그것보다 더 높았다. 실시예 1의 폴리머 및 폴리쿼터늄-7을 함유하는 샴푸 조성물(F5-3)에 대하여 동일한 폴리머 함량에서 CA SF-1 및 폴리쿼터늄-7을 함유하는 유사 샴푸 조성물(F5-5)에 대한 것보다 더 높은 시각 선명도가 얻어졌다.
실시예 F6
일련의 유사한 수성 액체 손비누 조성물에서, 실시예 5의 폴리머의 성능을 평가하였으며, 상기 조성물 각각은 상기 손비누 조성물 100 중량부 당 실시예 5의 폴리머 2.5 중량부, 및 에톡실레이티드(몰당 2 몰 에틸렌 옥사이드) 소듐 라우세스("SLES") 및 코카미도프로필 베타인("CAPB")으로 구성되는 혼합물(CAPB 1 중량부 당 4.5 중량부 SLES의 비율)로 구성되고, 상기 손비누 조성물 100 중량부 당 상기 혼합물의 중량부로서 아래 표 16에 그 상대적 양이 개시된다. 점도는 실시예 F1-F11과 관련하여 상기 기재된 바와 같이 10 rpm에서 브룩필드 DVD-I 또는 DVD VII 점도계를 이용하여 측정되었고, 항복 강도는 실시예 F1-F11과 관련하여 상기 기재된 바와 같이 결정되었으며, 600 나노미터에서의 투과도는 실시예 F1-F11과 관련하여 앞서 기재된 바와 같이 결정되었다. 결과는 아래 표 16에, 상기 조성물 각각에 대하여 점도(밀리파스칼 초, "mPa.s"), 항복 강도(파스칼, "Pa") 및 600nm에서의 투과도(% 투과도)로서 주어진다.
Figure pct00040
실시예 5의 폴리머는 더 낮은 계면활성제 함량에서 더 높은 증점 효율을 갖고, 테스트된 계면활성제 함량의 범위 내에서 우수한 증점 효율을 나타냈다.
서로 다른 밀도 및 직경을 갖는 다양한 입자, 비드(beads) 및 캡슐이 각 조성물 100 중량부 당 실시예 5의 폴리머 2.5 중량부로 구성되는 유사한 조성물들에 첨가되었다. 상기 조성물들은 45℃에서 3개월 저장 후에 안정한 것으로 나타났다. 상기 조성물 모두는 테스트된 계면활성제 함량의 전체 범위에 걸쳐 고도의 선명도(95% 투과도 이상)를 나타냈다.
실시예 F7
유사한 액체 손비누 조성물의 폼 형성 성능을 평가하였으며, 상기 조성물 각각은 상기 손비누 조성물 100 중량부를 기준으로, SLES 9 중량부, CAPB 2 중량부, NaCl 2.85 중량부, 및 실시예 5의 활성 폴리머 또는 SF-1 폴리머 0 또는 2.5 중량부 또는 SF-1 폴리머 3.2 중량부로 구성된다. 폼 부피 및 안정도는 다음과 같이 평가하였다. 시험 조성물을 물로 10%까지 희석하였다. 희석 용액의 20ml 분취량(aliquot)을 수평의 고정 금속 바에 설치된 플라스틱 주사기들 내로 도입하였다. 바로 그 위로, 이동 금속 바가 상기 주사기들을 비우게 하였는데, 액체는 100ml 유리 실린더 내로 떨어지며, 각각은 상기 동일한 희석 용액 10ml를 함유하였다. 결과적으로 고속으로 떨어지는 젯트(jet)가 폼을 형성하였는데, 그 부피 레벨은 그것이 형성된 후로 5초부터 5분까지 모니터하였다. 폼 경도(foam firmness)는, 2mm의 공칭 지름을 갖는 유리 비드로 채워진 유리 칼럼에서 제어된 압력으로 펌핑된 계면활성제 용액에 제어된 질소 흐름을 계속 도입함으로써 3.6-3.9%의 액체 함량으로 0.5 내지 1 mm의 거품 크기를 갖는 폼을 발생시킴으로써 평가하였다. 발생된 폼을 부피 49.9 ㎤의 50ml Schott Duran 비이커에 수거하여 저울 위에 놓았다. 압전 결정을 통해 구동되는 0.7 mm 두께의 스테인레스 스틸로 구성된 시험기는 상기 폼에 작용하여, 저울에 의해 등록된 힘을 발생시키는데, 이는 폼의 탄성이나 경도와 관련될 수 있다. 결과는 아래 표 17, 파트 A 및 B에 기재되며, 시간에 따른 폼 부피(밀리리터 "ml") 및 폼 경도(밀리뉴튼, "mN")로서, 각 값에 대한 표준 편차와 함께 제시된다.
Figure pct00041
폴리머가 없는 기준 시스템은 낮은 폼 경도를 나타냈다. 실시예 5의 폴리머 또는 비교 폴리머의 도입이 폼 경도를 증가시켰다. 폼 경도의 증가는 실시예 5의 폴리머와 함께 주어진 양의 폴리머에 대하여 훨씬 더 컸는데, 주어진 레벨의 폼 경도에 도달하기 위해서는 더 많은 비교 폴리머가 요구된다.
실시예 F8
실시예 F8의 페이셜 스크럽(facial scrub) 조성물은 다음과 같이 제조하였다. 실시예 5의 폴리머 라텍스를 적절한 교반하에 탈이온수에 첨가하였다. 그 다음 디소듐 라우레스 설포숙시네이트("DLSS", Mackanate EL)를 첨가하고, 이어서 수산화나트륨 용액(15%)을 상기 혼합물에 천천히 첨가하여 pH 약 6.5가 되도록 하였다. 그 다음 소듐 코코암포아세테이트("CAMA", Miranol Ultra C-32)를 첨가하고, 보존제를 첨가하였다. 그 다음 조성물의 pH를 시트르산 용액(15%)으로 6.5로 조절하였다. 그 다음 Florapearls Jojoba STD 에버그린 비드를 천천히 교반하면서 첨가하였다. 조성물들은 페이셜 스크럽 조성물 100 중량부 당 활성 물질의 중량부로서, 각 물질에 대하여, 아래 표 18A에 주어진다. 점도는 실시예 F1-F11과 관련하여 상기 기재된 바와 같이 10 rpm에서 브룩필드 DVD-I 또는 DVD VII 점도계를 이용하여 측정되었고, 항복 강도는 실시예 F1-F11과 관련하여 상기 기재된 바와 같이 결정되었다. 결과는 아래 표 18B에, 점도(센티포이즈 "cP"), 항복 강도(파스칼, "Pa")로서 개시된다.
Figure pct00042
상기 조성물은 45℃에서 3개월 후에 안정적인 것으로 밝혀졌다.
실시예 F9-1 내지 F9-7 및 비교예 CF9 -1 및 CF9 -2
실시예 F9-1 내지 F9-7 및 비교예 CF9-1 및 CF9-2의 "설페이트 프리" 페이셜 스크럽 조성물 각각을, 아래 표 19의 파트 A 및 B에 주어진 중량부:중량부 비율의 디소듐 라우레스 설포숙시네이트("DLSS") 및 코카미도프로필 히드록시설타인("CAPHS")의 혼합물과, 상기 페이셜 스크럽 조성물 100 중량부를 기준으로, 계면활성제 혼합물의 중량부와 폴리머의 중량부로서 아래 표 19의 파트 A 및 B에 주어진 양의 실시예 5의 폴리머 또는 비교 폴리머(SF-1)를 결합시킴으로써 제조하였다. 이러한 설페이트 프리 계면활성제 시스템은 표준 염 첨가를 통해 증점될 수 없다. 점도는 실시예 F1-F11과 관련하여 상기 기재된 바와 같이 10 rpm에서 브룩필드 DVD-I 또는 DVD VII 점도계를 이용하여 측정되었고, 항복 강도는 실시예 F1-F11과 관련하여 상기 기재된 바와 같이 결정되었으며, 600 나노미터에서의 투과도는 실시예 F1-F11과 관련하여 앞서 기재된 바와 같이 결정되었다. 결과는 아래 표 19, 파트 A 및 B에 상기 조성물 각각에 대하여 점도(센티포이즈 "cP"), 항복 강도(파스칼, "Pa") 및 600nm에서의 투과도(% 투과도)로서 개시된다.
Figure pct00043
상기 비교 폴리머는 설페이트 프리 DLSS/CAPHS 계면활성제 시스템의 면에서 실시예 5의 폴리머에 비하여 더 낮은 증점 효율 및 더 낮은 투과도를 나타냈다.
실시예 F10-1 및 F10-2 및 비교예 CF10 -1 내지 CF10 -4
실시예 F10 및 비교예 CF10-1 내지 CF10-4의 2-인-1 샴푸/컨디셔너 조성물의 성능을 평가하였는데, 이들 조성물은 상기 샴푸/컨디셔너 조성물 100 중량부를 기준으로, 12.5 중량부 SLES, 2.5 중량부 CAPB 및 1.5 중량부 NaCl, 0.3 중량부 활성 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드(Jaguar C-14S), 2 중량부 활성 서브미크론(submicronic) 디메티콘 에멀젼(Mirasil DME-0.6, 65 중량% 활성 실리콘 함량), 및 실시예 5의 폴리머, 제 1 비교 폴리머, SF-1, 또는 제 2 비교 폴리머(가교된 아크릴 폴리머, Carbopol® C 980 (Lubrizol Corporation, "C 980") 또는 폴리머가 없는 것 중 하나로 구성되며, 이들 각각의 양은 아래 표 20에서 샴푸/컨디셔너 조성물 100 중량부 당 중량부로서 표시된다. 각각의 경우, 상기 조성물의 pH는 6.5로 조절되었다. 최종 폴리머 용랑(dosage)은 약 10,000 cP의 목표 값으로 제제의 점도를 조절함으로써 정의되었다. 점도는 실시예 F1-F11과 관련하여 상기 기재된 바와 같이 10 rpm에서 브룩필드 DVD-I 또는 DVD VII 점도계를 이용하여 측정되었고, 항복 강도는 실시예 F1-F11과 관련하여 상기 기재된 바와 같이 결정되었으며, 600 나노미터에서의 투과도는 실시예 F1-F11과 관련하여 앞서 기재된 바와 같이 결정되었다. 결과는 아래 표 20에, 상기 샴푸/컨디셔너 조성물 각각에 대하여 점도(센티포이즈 "cP"), 항복 강도(파스칼, "Pa") 및 600nm에서의 투과도(% 투과도)로서 주어진다.
Figure pct00044
NaCl 함량을 1.75 중량%로 조절한 것을 제외하고, 상기 표 20에 기재된 것과 유사한 조성물에 대하여 아래 절차에 따라 실리콘 증착 수율을 측정하였다. 실리콘 오일 증착을, 4.5g 헤어를 이용하여 약 450 mg의 샴푸 용량으로 세척함으로써, 각 제제에 대하여 버진 헤어(IHIP로부터의 Virgin Medium Brow Caucasian 헤어) 상에서 평가하였다. 헤어에 증착된 실리콘 오일은 테트라히드로푸란으로 추출하고, 증착 수율은 기체 크로마토그래피로 측정한다. 조성물 중 중량%로서, 활성 폴리머의 양 및 결과는 실리콘 증착 수율(%)로서 아래 표 21에 개시된다.
Figure pct00045
상기 C 980 폴리머 및 실시예 5의 폴리머는 각각 실리콘 증착 수율에 미세한 영향을 받는 것으로 나타났지만, 상기 CA SF-1 폴리머는 실리콘 증착 수율을 감소시키는 것으로 밝혀졌다.
실시예 F11-1 및 F11-2 및 비교예 CF11
실시예 F11-1, F11-2 및 비교예 CF11의 헤어젤 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 상(phase) A를 형성하기 위해, 수성 5% 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(Amp-95) 및 에틸렌디아민 테트라아세트산(EDTA)을 혼합 용기에서 물의 부분 1로 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였고, 그 다음 상기 혼합 용기에 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트(PVP/VA W 635), 글리세린 및 보존제(DMDM Hydantoin)를 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 별도의 용기에서, 상기 폴리머를 물의 부분 2로 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 상(phase) A를 상 B에 천천히 첨가하고 상기 혼합물이 선명해질 때까지 혼합하였다. 그 다음 pH를 필요하면 7.5 내지 8.5로 조절하였다. 사용된 물질들의 양(그램, "g") 및 그러한 물질의 활성 함량(그러한 물질의 중량%)은 아래 표 22A에 주어진다. 외관, pH, 및 2.5 분당 회전수에서 브룩필드 RV5 점도계를 이용하여 측정된 점도(센티포이즈 "cP")를 상기 조성물 각각에 대하여 평가하였으며, 아래 표 22B에서 상기 헤어젤 조성물 100 중량부 당 폴리머 중량부로서, 활성 폴리머의 양과 함께 보고된다.
Figure pct00046
Figure pct00047
실시예 F12-1 및 F12-2 및 비교예 CF12
실시예 F12-1, F12-2 및 비교예 CF12의 헤어젤 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 상(phase) A를 형성하기 위해, 수성 5% 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(Amp-95) 및 에틸렌디아민 테트라아세트산(EDTA)을 혼합 용기에서 물의 부분 1로 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였고, 그 다음 컨디셔너(Mackconditioner LCB II로서, 폴리쿼터늄-11, VP/VA 공중합체 부톡시에탄올, 소이아미드 DEA, PPG-30, 세틸 에테르, 올레스(oleth)-30 포스페이트, 판테놀(panthenol), 모디메티콘(modimethicone), 트리데세스(trideceth)-12, 세트리모늄 클로라이드, PEG-12 디메티콘, 및 DMDM Hydantoin의 수성 혼합물)를 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 별도의 용기에서, 상기 폴리머를 물의 부분 2로 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 그 다음 상(phase) A를 상 B에 천천히 첨가하고 상기 혼합물이 선명해질 때까지 혼합하였다. 그 다음 pH를 필요하면 7.5 내지 8.5로 조절하였다. 사용된 물질들의 양(그램, "g") 및 그러한 물질의 활성 함량(그러한 물질의 중량%)은 아래 표 23A에 주어진다. 외관, pH, 및 0.5 분당 회전수에서 브룩필드 RV6 점도계를 이용하여 측정된 점도(센티포이즈 "cP")를 상기 조성물 각각에 대하여 평가하였으며, 아래 표 23B에서 상기 헤어젤 조성물 100 중량부 당 폴리머 중량부로서, 활성 폴리머의 양과 함께 보고된다.
Figure pct00048
실시예 F13-1 내지 F13-4 및 비교예 CF13
실시예 F13-1 내지 F13-4 및 비교예 CF13의 세탁 세제 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 탈이온("DI")수의 3/4, 부분 1을 비이커에 도입하고 55℃로 가열하였다. 그 다음 수산화나트륨 및 코코넛 지방산을 첨가하여 비누화되도록 하였다(비누화는 약 45분 걸렸다). 그 다음 수성 61% 소듐 도데실 벤젠 설포네이트(Rhodacal SS60/A, "SDBS")를 첨가하여 혼합하였다. 그 다음 수성 90% 선형 알코올 에톡실레이트(Rhodsurf L 7/90)를 첨가하여 혼합하였다. 그 다음 pH를 시트르산으로 7.6으로 조절하였다. 그 다음, 프로필렌 글리콜, 수성 70% 소듐 라우레스 설페이트(Rhodapex ESB-70/A2, "SLS"), 및 수성 33% 소듐 디에틸렌트리아민 펜타키스(메틸렌포스페이트) (Briquest 543-33S, "SDTPMP")를 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 그 다음 상기 혼합물을 35℃까지 냉각하였다. 염료, 향수, 폴리머 및 상기 물의 나머지를 그 다음 첨가하고 균일해질 때까지 혼합하였다. 사용된 물질들의 양(그램, "g") 및 그러한 물질의 활성 함량(그러한 물질의 중량%)은 아래 표 24A에 주어진다. pH, 외관, 및 60 분당 회전수에서 브룩필드 LV3 점도계를 이용하여 측정된 점도(센티포이즈 "cP")를 상기 조성물 각각에 대하여 평가하였으며, 아래 표 24B에서 상기 조성물 100 중량부 당 폴리머 중량부로서, 활성 폴리머의 양과 함께 보고된다.
Figure pct00049
실시예 F14-1 및 F14-2 및 비교예 CF14
실시예 F14-1 및 F14-2 및 비교예 CF14의 표백 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 폴리머를 물에 첨가하여 균일해질 때까지 혼합한 다음, 수성 6% 차아염소산나트륨(sodium hypochlorite)를 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하고, 그 다음 수성 47.5% 디히드록시에틸 탈로우 글리시네이트를 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 사용된 물질들의 양(그램, "g") 및 그러한 물질의 활성 함량(그러한 물질의 중량%)은 아래 표 25A에 주어진다. pH, 및 10 분당 회전수에서 브룩필드 RV5 점도계를 이용하여 측정된 점도(센티포이즈 "cP")를 상기 조성물 각각에 대하여 평가하였으며, 아래 표 25B에서 상기 표백 조성물 100 중량부 당 폴리머 중량부로서, 활성 폴리머의 양과 함께 보고된다.
Figure pct00050
실시예 F15-1 및 F15-2 및 비교예 CF15
실시예 F15-1 및 F15-2 및 비교예 CF15의 표백 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 폴리머 및 수성 47.5% 디히드록시에틸 탈로우 글리시네이트(Mirataine TM)를 Clorox Clean-upTM 세정제(차아염소산나트륨, 수산화나트륨 및 비밀 성분들(proprietary ingredients)의 수성 혼합물)에 첨가하여 균일해질 때까지 혼합한 다음, pH를 11 내지 12로 조절하였다. 사용된 물질들의 양(그램, "g") 및 그러한 물질의 활성 함량(그러한 물질의 중량%)은 아래 표 26A에 주어진다. pH, 외관 및 2.5 분당 회전수에서 브룩필드 RV5 점도계를 이용하여 측정된 점도(센티포이즈 "cP")를 상기 조성물 각각에 대하여 평가하였으며, 아래 표 26B에서 상기 표백 조성물 100 중량부 당 폴리머 중량부로서, 활성 폴리머의 양과 함께 보고된다.
Figure pct00051
실시예 F16-1 및 F16-2 및 비교예 CF16 -1 및 CF16 -2
실시예 F16-1, F16-2 및 비교예 CF16-1 및 CF16-2의 표백 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 폴리머를 물에 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 그 다음, 수성 11.5% 차아염소산나트륨을 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하고, 그 다음 수성 47.5% 디히드록시에틸 탈로우 글리시네이트(Mirataine TM)를 첨가하여 균일해질 때까지 혼합하였다. pH를 11 내지 12로 조절하였다. 사용된 물질들의 양(그램, "g") 및 그러한 물질의 활성 함량(그러한 물질의 중량%)은 아래 표 27A에 주어진다. pH, 폴리머의 양, 조성물의 중량%, 외관, 및 10 분당 회전수에서 브룩필드 RV5 점도계를 이용하여 측정된 점도(센티포이즈 "cP")를 상기 조성물 각각에 대하여 평가하였으며, 아래 표 27B에 보고된다.
Figure pct00052

Claims (45)

  1. (a) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르, 바이시클로헵테닐-폴리에테르 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되며, 상기 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있는, 하나 이상의 제 1 모노머 단위, 및
    (b) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 펜던트 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되는, 하나 이상의 제 2 모노머 단위로 구성되며, 상기 제 1 및 제 2 모노머 단위는 함께 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성될 수 없는, 폴리머.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제 1 모노머 단위는 각각 독립적으로, 모노머 단위당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기로 구성되는 폴리머.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제 1 모노머 단위는 각각 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (I)에 의한 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기로 구성되는 폴리머:
    Figure pct00053

    (상기 식에서 R11은 바이시클로[d.e.f]헵틸 또는 바이시클로[d.e.f]헵테닐이며, 여기서 d는 2, 3 또는 4이고, e는 1 또는 2이며, f는 0 또는 1이고, 합 d + e + f = 5이고, 상기 바이시클로[d.e.f]헵틸 또는 바이시클로[d.e.f]헵테닐은 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 하나 이상의 (C1-C6)알킬기에 의해 치환될 수 있고,
    R12는 없거나 2가의 연결기이며,
    R13은 2가의 폴리에테르기이며,
    R14는 없거나 2가의 연결기임).
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머는
    (a) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되는, 하나 이상의 제 1 모노머 단위, 및
    (b) 각각이 독립적으로 모노머 단위당 하나 이상의 펜던트 선형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성되는, 하나 이상의 제 2 모노머 단위로 구성되는 폴리머.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제 1 모노머 단위는 각각 독립적으로, 모노머 단위당, 하나 이상의 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 또는 아래 구조식 (I)에 의한 기로 구성되는 폴리머:
    Figure pct00054

    (상기 식에서 R11은 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기이며,
    R12는 없거나 2가의 연결기이며,
    R13은 2가의 폴리에테르기이며,
    R14는 없거나 2가의 연결기임).
  6. 제1항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제 2 모노머 단위 각각은 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (XVII)에 따른 하나 이상의 기로 구성되는 폴리머:
    Figure pct00055

    (상기 식에서, R21은 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 아릴 또는 아랄킬이며,
    R22는 2가의 폴리에테르기이고,
    R23은 없거나 2가의 연결기임).
  7. 제1항에 있어서,
    각각 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (XXI)에 따른 하나 이상의 기로 구성되는 하나 이상의 제 3 모노머 단위로 더 구성되는 폴리머:
    Figure pct00056

    (상기 식에서 R31은 하나 이상의 카르복시산, 설폰산 또는 인산기로 구성되는 부분이며,
    R32는 없거나 2가의 연결기임).
  8. 제1항에 있어서,
    각각 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (XXIII)에 따른 하나 이상의 기로 구성되는 하나 이상의 제 4 모노머 단위로 더 구성되는 폴리머:
    Figure pct00057

    (상기 식에서 R41은 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬, 아릴, 아랄킬 또는 아릴옥시이며,
    R42는 없거나 2가의 연결기임).
  9. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머는 비-가교된 폴리머인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머는 가교된 폴리머인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  11. 제1항에 있어서,
    (a) 상기 하나 이상의 제 1 모노머 단위는 각각 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (I)에 의한 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기로 구성되고,
    Figure pct00058

    (상기 식에서 R11은 바이시클로[d.e.f]헵틸 또는 바이시클로[d.e.f]헵테닐이며, 여기서 d는 2, 3 또는 4이고, e는 1 또는 2이며, f는 0 또는 1이고, 합 d + e + f = 5이고, 상기 바이시클로[d.e.f]헵틸 또는 바이시클로[d.e.f]헵테닐은 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 하나 이상의 (C1-C6)알킬기에 의해 치환될 수 있고,
    R12는 없거나 2가의 연결기이며,
    R13은 2가의 폴리에테르기이며,
    R14는 없거나 2가의 연결기임)
    (b) 상기 하나 이상의 제 2 모노머 단위 각각은 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (XVII)에 따른 하나 이상의 기로 구성되고,
    Figure pct00059

    (상기 식에서, R21은 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 아릴 또는 아랄킬이며,
    R22는 2가의 폴리에테르기이고,
    R23은 없거나 2가의 연결기임)
    (c) 각각 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (XXI)에 따른 하나 이상의 기로 구성되는 하나 이상의 제 3 모노머 단위:
    Figure pct00060

    (상기 식에서 R31은 하나 이상의 카르복시산, 설폰산 또는 인산기로 구성되는 부분이며,
    R32는 없거나 2가의 연결기임), 및
    (d) 각각 독립적으로, 모노머 단위당, 아래 구조식 (XXIII)에 따른 하나 이상의 기로 구성되는 하나 이상의 제 4 모노머 단위로 더 구성되는 폴리머:
    Figure pct00061

    (상기 식에서 R41은 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬, 아릴, 아랄킬 또는 아릴옥시이며,
    R42는 없거나 2가의 연결기임).
  12. 제11항에 있어서,
    R11은:
    Figure pct00062
    이고,
    R12는 -(CH2)b-이며,
    R13은 아래 구조식 (VIII)에 따르며:
    Figure pct00063

    b는 1부터 6까지의 정수이고,
    g = 2,
    h = 3,
    i는 15 부터 30까지의 정수이며,
    j는 2 부터 10까지의 정수이며,
    k = 1 인, 폴리머.
  13. 제11항에 있어서,
    R21은 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬이고,
    R22는 아래 구조식 (XVIII)에 따르며:
    Figure pct00064

    p = 2,
    r는 10 부터 40까지의 정수이며,
    s = 0,
    t = 1 인, 폴리머.
  14. 제11항에 있어서,
    R31은 카르복시산기이며, R32는 없는, 폴리머.
  15. 제11항에 있어서,
    R41은 (C1-C12)알킬인, 폴리머.
  16. 제11항에 있어서,
    (a) R12는 -(CH2)b-이며,
    R13은 아래 구조식 (VIII)에 따르며:
    Figure pct00065

    g = 2,
    h = 3,
    i는 15 부터 30까지의 정수이며,
    j는 2 부터 10까지의 정수이며,
    k = 1이고,
    (b) R21은 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬이며,
    R22는 아래 구조식 (XVIII)에 따르며:
    Figure pct00066

    p = 2,
    r는 10 부터 50까지의 정수이며,
    s = 0,
    t = 1이고,
    (c) R31은 카르복시산기이며,
    (d) R41은 (C1-C12)알킬인, 폴리머.
  17. 모노머 혼합물의 공중합에 의해 제조되는 폴리머로서, 상기 혼합물은
    (a) 각각이 독립적으로 분자당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르, 바이시클로헵테닐-폴리에테르 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되는 모노머들로부터 선택되며, 상기 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있는, 하나 이상의 제 1 모노머, 및
    (b) 각각이 독립적으로 분자당 하나 이상의 펜던트 직선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1 모노머와 공중합 가능한 모노머들로부터 선택되는 하나 이상의 제 2 모노머로 구성되고, 상기 제 1 및 제 2 모노머는 함께 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성될 수 없는, 폴리머.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제 1 모노머는 아래 구조식 (XII)에 의한 모노머들로부터 선택되는 폴리머:
    Figure pct00067

    (상기 식에서, R11은 바이시클로[d.e.f]헵틸 또는 바이시클로[d.e.f]헵테닐이며, 여기서 d는 2, 3 또는 4이고, e는 1 또는 2이며, f는 0 또는 1이고, 합 d + e + f = 5이고, 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 하나 이상의 (C1-C6)알킬기에 의해 치환될 수 있으며,
    R19은 H 또는 (C1-C4)알킬이며,
    b는 1부터 6까지의 정수이고,
    g 및 h는 독립적으로 2부터 5까지의 정수이며,
    각 i는 독립적으로 1부터 약 80까지의 정수이며,
    각 j는 독립적으로 0부터 약 80까지의 정수이며,
    k는 1부터 약 50까지의 정수이며, 이 때 정수 k를 i+j의 합으로 곱함으로써 얻어지는 값은 2 내지 약 100임).
  19. 제17항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제 1 모노머는 아래 구조식 (XIII)에 의한 모노머들로부터 선택되는 폴리머:
    Figure pct00068

    (상기 식에서, R19는 H 또는 메틸이며,
    i는 10부터 40까지의 정수이며,
    j는 1부터 20까지의 정수임).
  20. 제17항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제 2 모노머는 아래 구조식 (XX)에 따른 모노머들로부터 선택되는 폴리머:
    Figure pct00069

    (상기 식에서 R21은 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 아릴 또는 아랄킬이며,
    R25는 메틸 또는 에틸이고,
    p 및 q는 독립적으로 2부터 5까지의 정수이며,
    각각의 r는 독립적으로 1부터 약 80까지의 정수이며,
    각각의 s는 독립적으로 0부터 약 80까지의 정수이며,
    t는 1부터 약 50까지의 정수이고, 이 때 정수 t를 r+s의 합으로 곱함으로써 얻어지는 값은 2 내지 약 100임).
  21. 제20항에 있어서,
    R21은 선형 (C16-C22)알킬이고, R24는 메틸 또는 에틸이며, p = 2, s = 0 및 t = 1인, 폴리머.
  22. 제17항에 있어서,
    상기 모노머들의 혼합물은 아래 구조식 (XXII)에 의한 모노카르복시산 모노머로부터 선택되는 하나 이상의 제 3 모노머로 더 구성되는 폴리머:
    Figure pct00070

    (상기 식에서, R31은 하나 이상의 카르복시산, 설폰산 또는 인산기로 구성되는 부분이며,
    R32는 없거나 2가의 연결기이고,
    R34는 에틸렌성 불포화 위치를 갖는 부분임).
  23. 제17항에 있어서,
    상기 모노머들의 혼합물은 아래 구조식 (XXIV)에 의한 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 제 4 모노머로 더 구성되는 폴리머:
    Figure pct00071

    (상기 식에서, R41은 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬, 아릴, 아랄킬 또는 아릴옥시이며,
    R42는 없거나 2가의 연결기이며,
    R43은 에틸렌성 불포화 위치를 갖는 부분임).
  24. 제17항에 있어서,
    상기 폴리머는 비-가교된 폴리머인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  25. 제17항에 있어서,
    상기 폴리머는 가교된 폴리머인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  26. 제17항에 있어서,
    (a) 상기 하나 이상의 제 1 모노머는 아래 구조식 (XIII)에 의한 모노머들로부터 선택되며:
    Figure pct00072

    (상기 식에서, R19는 H 또는 메틸이며,
    i는 10부터 40까지의 정수이며,
    j는 1부터 20까지의 정수임),
    (b) 상기 하나 이상의 제 2 모노머는 아래 구조식 (XX)에 따른 모노머들로부터 선택되고:
    Figure pct00073

    (상기 식에서 R21은 선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 아릴 또는 아랄킬이며,
    R25는 메틸 또는 에틸이고,
    p 및 q는 독립적으로 2부터 5까지의 정수이며,
    각각의 r는 독립적으로 1부터 약 80까지의 정수이며,
    각각의 s는 독립적으로 0부터 약 80까지의 정수이며,
    t는 1부터 약 50까지의 정수이고, 이 때 정수 t를 r+s의 합으로 곱함으로써 얻어지는 값은 2 내지 약 100임),
    상기 모노머들의 혼합물은
    (c) 아래 구조식 (XXII)에 의한 모노카르복시산 모노머로부터 선택되는 하나 이상의 제 3 모노머:
    Figure pct00074

    (상기 식에서, R31은 카르복시산, 설폰산 또는 인산기로 구성되는 부분이며,
    R32는 없거나 2가의 연결기이고,
    R34는 에틸렌성 불포화 위치를 갖는 부분임), 및
    (d) 아래 구조식 (XXIV)에 의한 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 제 4 모노머로 더 구성되는 폴리머:
    Figure pct00075

    (상기 식에서, R41은 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬, 아릴, 아랄킬 또는 아릴옥시이며,
    R42는 없거나 2가의 연결기이며,
    R43은 에틸렌성 불포화 위치를 갖는 부분임).
  27. 제26항에 있어서,
    R19는 H 또는 메틸이며,
    i는 15부터 30까지의 정수이며,
    j는 2부터 10까지의 정수인, 폴리머.
  28. 제26항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제 2 모노머는 제 2 모노머들의 혼합물로 구성되고, 각각의 경우
    R21은 선형 C16 알킬, 선형 C18 알킬, 및 선형 C22 알킬기로부터 선택되며,
    p = 2,
    r = 10부터 50까지의 정수이며,
    s=0 및
    t=1인, 폴리머.
  29. 제26항에 있어서,
    R31은 카르복시산기인, 폴리머.
  30. 제26항에 있어서,
    R41은 (C1-C6)알킬인, 폴리머.
  31. 제26항에 있어서,
    (a) R19는 H 또는 메틸이며,
    i는 15부터 30까지의 정수이며,
    j는 2부터 10까지의 정수이고,
    (b) 상기 하나 이상의 제 2 모노머는 제 2 모노머들의 혼합물로 구성되고, 각각의 경우 R21은 선형 C16 알킬, 선형 C18 알킬, 및 선형 C22 알킬기로부터 선택되며,
    p = 2,
    r = 10부터 50까지의 정수이며,
    s=0,
    t=1이고,
    (c) 상기 하나 이상의 제 3 모노머는 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 하나 이상의 모노카르복실릭 모노머로 구성되고,
    (d) 상기 하나 이상의 제 4 모노머는 (C1-C6)알킬 아크릴릭 에스테르 및 (C1-C6)알킬 메타크릴릭 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 모노머로 구성되는, 폴리머.
  32. 모노머 혼합물을 중합시키는 것으로 구성되는 폴리머의 제조방법으로서, 상기 혼합물은:
    (a) 각각이 독립적으로, 분자당 하나 이상의 바이시클로헵틸-폴리에테르, 바이시클로헵테닐-폴리에테르 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되는 모노머들로부터 선택되며, 상기 바이시클로헵틸-폴리에테르 또는 바이시클로헵테닐-폴리에테르기는 선택적으로 하나 이상의 고리 탄소 원자 상에 탄소 원자당 하나 또는 두 개의 (C1-C6) 알킬기로 치환될 수 있는, 하나 이상의 제 1 모노머, 및
    (b) 각각이 독립적으로, 분자당 하나 이상의 펜던트 직선형 또는 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기 및 하나의 반응성 관능기로 구성되고 상기 제 1 모노머와 공중합 가능한 모노머들로부터 선택되는 하나 이상의 제 2 모노머로 구성되고, 상기 제 1 및 제 2 모노머는 함께 분지형 (C5-C50)알킬-폴리에테르기로 구성될 수 없는, 폴리머의 제조방법.
  33. 액체 매질 및 제1항에 따른 하나 이상의 폴리머로 구성되는 조성물.
  34. 제33항에 있어서,
    하나 이상의 계면활성제로 더 구성되는 조성물.
  35. 제33항에 있어서,
    상기 조성물은 폴리머 라텍스로 더 구성되는 수성 라텍스 코팅 조성물인, 조성물.
  36. 제33항에 있어서,
    퍼스널 케어 조성물인 조성물.
  37. 제36항에 있어서,
    하나 이상의 계면활성제로 더 구성되는 조성물.
  38. 제36항에 있어서,
    황산염 계면활성제 화합물이 실질적으로 없거나 없는 조성물.
  39. 제36항에 있어서,
    하나 이상의 퍼스널 케어 유익제로 더 구성되는 조성물.
  40. 제36항에 있어서,
    0 Pa 보다 큰 항복 강도를 상기 조성물에 부여하기에 효과적인 양의 폴리머로 구성되는 조성물.
  41. 제36항에 있어서,
    선명하고 투명한 시각적 외관을 나타내는 조성물.
  42. 제36항에 있어서,
    1 Pa 보다 큰 항복 강도를 상기 조성물에 부여하기에 효과적인 양의 폴리머로 구성되고, 상기 퍼스널 케어 조성물에 불용성이거나 단지 부분적으로 가용성인 하나 이상의 고체, 액체 또는 기체의 현탁된 입자들로 더 구성되는 조성물.
  43. 제33항에 있어서,
    상기 조성물은 홈 케어 조성물 또는 시설 또는 산업용 케어 조성물인, 조성물.
  44. 제43항에 있어서,
    상기 조성물은 하나 이상의 계면활성제로 더 구성되고, 선택적으로 빌더, 표백제, 산, 염기, 또는 연마재, 항균제, 살균제, 효소 및 불투명화제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제로 더 구성되는 조성물.
  45. 액체 매질 및 제17항에 따른 하나 이상의 폴리머로 구성되는 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140111223A (ko) * 2013-03-08 2014-09-18 구스모토 가세이 가부시키가이샤 무기 미세입자의 고농도 분산액에 대한 점도 개질제 및 상기 점도 개질제를 함유하는 무기 미세입자의 고농도 분산액

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2484657A3 (en) 2005-05-31 2013-10-02 Rhodia, Inc. Compositions having hase rheology modifiers
CN102858814B (zh) * 2010-02-12 2015-07-15 罗地亚管理公司 具有冻融稳定性的组合物
CA2789571A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Rhodia Operations Rheology modifier polymer
EP2534205B1 (en) 2010-02-12 2016-05-04 Rhodia Operations Rheology modifier compositions and methods of use
EP2746377A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-25 The Procter & Gamble Company Improved structuring using an external structurant and a cosmotrope
US10414963B2 (en) * 2013-06-26 2019-09-17 Halliburton Energy Services, Inc. High-temperature crosslinked polymer for use in a well
US9320700B2 (en) * 2014-03-18 2016-04-26 L'oreal Cosmetic composition including acid
EP2933280B1 (en) * 2014-04-18 2016-10-12 Rhodia Opérations Rheology modifier polymer
FR3024733B1 (fr) * 2014-08-05 2018-01-12 Coatex Sas Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations.
JP7103944B2 (ja) * 2016-02-16 2022-07-20 ローディア オペレーションズ パーソナルケア組成物及び該組成物の使用方法
US10159638B2 (en) 2016-06-21 2018-12-25 Johnson & Johnson Consumer Inc. Personal care compositions containing complexing polyelectrolytes
EP3630900B1 (en) * 2017-06-02 2022-10-19 Dow Global Technologies LLC Waterborne epoxy coating composition
US10822442B2 (en) * 2017-07-17 2020-11-03 Ecolab Usa Inc. Rheology-modifying agents for slurries
WO2019089702A1 (en) 2017-11-06 2019-05-09 Rohm And Haas Company Hydrophobically modified acrylic rheology modifiers having high carbon number hydrophobes
FR3083238A1 (fr) * 2018-07-02 2020-01-03 Rhodia Operations Relargage progressif de chaines polymeres en milieu liquide
US11355741B2 (en) 2018-12-20 2022-06-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Battery electrode coatings applied by waterborne electrodeposition
US11469407B2 (en) 2018-12-20 2022-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Battery electrode coatings applied by waterborne electrodeposition
EP3902517A4 (en) * 2018-12-29 2022-11-09 Rhodia Operations COSMETIC COMPOSITION WITH IMPROVED PHOTOPROTECTION PROPERTIES
WO2020205585A1 (en) * 2019-03-29 2020-10-08 Dow Global Technologies Llc Tri-functional long-chain branched polyolefin
US11611062B2 (en) 2019-04-26 2023-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable battery electrode coating compositions having coated active particles
CA3158148C (en) * 2019-10-18 2024-06-18 Ethox Chemicals, Llc Sulfate-free surfactant system
CN111138594B (zh) * 2019-12-20 2021-04-23 中国石油大学(华东) 一种环保型抗高温水基钻井液封堵防塌剂的制备方法
US11482696B2 (en) 2020-02-26 2022-10-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of coating an electrical current collector and electrodes resulting therefrom
CN111418582A (zh) * 2020-05-12 2020-07-17 陕西恒盛诺德高科技有限公司 一种简便复配的稳定性次氯酸钠溶液及其制备工艺
CN113861337B (zh) * 2020-06-30 2023-02-28 中国石油化工股份有限公司 耐高温丙烯酰胺共聚物及其制备方法与应用
WO2024079287A1 (en) * 2022-10-14 2024-04-18 Nouryon Chemicals International B.V. Comb polymers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060270563A1 (en) * 2005-05-31 2006-11-30 Yang Hui S Compositions having HASE rheology modifiers
KR20080027396A (ko) * 2000-04-11 2008-03-26 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 안정한 수성 계면활성제 조성물
KR20090071560A (ko) * 2006-09-26 2009-07-01 로디아 인코포레이티드 구조화된 계면활성제 시스템

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2458888A (en) 1946-03-05 1949-01-11 Chessie E Rehberg Acrylic esters of ether-alcohols
US3035004A (en) 1955-03-25 1962-05-15 Rohm & Haas Aqueous polymer dispersions containing (c1-c8)-alkyl acrylate/methacrylic acid copolymer salt thickeners
US3652497A (en) 1970-04-20 1972-03-28 Gen Latex And Chemical Corp Polymeric thickeners and method of preparing same
US3937283A (en) 1974-10-17 1976-02-10 The Dow Chemical Company Formation fracturing with stable foam
US4138381A (en) 1975-04-14 1979-02-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric thickeners, processes for their preparation and uses thereof
DE2966429D1 (en) * 1978-11-27 1983-12-29 Dow Chemical Co Liquid emulsion polymers, process for preparing them and aqueous compositions thickened with these emulsions
JPS55108411A (en) * 1978-12-29 1980-08-20 Rohm & Haas Waterrinsoluble emulsion copolymer
US4384096A (en) 1979-08-27 1983-05-17 The Dow Chemical Company Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems
US4351754A (en) 1979-09-17 1982-09-28 Rohm And Haas Company Thickening agent for aqueous compositions
DE3404537A1 (de) 1984-02-09 1985-08-14 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Waessrige funktionsfluessigkeiten auf der basis von polymeren
US4579670A (en) 1984-03-26 1986-04-01 Big Three Industries, Inc. Control of crosslinking reaction rate of aqueous fracturing fluids
US4892916A (en) 1984-08-15 1990-01-09 Allied Colloids Limited Polymeric thickeners and their production
FR2578419B1 (fr) 1985-03-05 1987-05-15 Rhone Poulenc Spec Chim Produit epilatoire comportant une composition organopolysiloxanique reticulable a temperature ambiante en un elastomere silicone et procede d'epilation utilisant ledit produit
US4620028A (en) 1985-05-28 1986-10-28 Scm Corporation Esters of hydroxyalkyl ethers of bornane
FR2582658B1 (fr) 1985-05-28 1990-02-23 Nippon Sheet Glass Co Ltd Copolymere de derives acryliques a haut indice de refraction, notamment pour la fabrication de lentilles optiques, et sa preparation
CA1270996A (en) 1985-12-02 1990-06-26 Kien Van Phung Hydrophobe associative composition containing a polymer of water-soluble monomer and an amphiphilic monomer
US4830769A (en) 1987-02-06 1989-05-16 Gaf Corporation Propoxylated guerbet alcohols and esters thereof
DE3822202A1 (de) 1988-07-01 1990-01-04 Sandoz Ag Acrylsaeureester und homopolymere verbindungen davon
FR2638637B1 (fr) 1988-11-04 1993-05-07 Oreal Composition de rasage pour la peau a base de polyorganosiloxanes a fonction hydroxyalkyle et procede de mise en oeuvre
US5560859A (en) 1989-07-26 1996-10-01 Pfizer Inc. Post foaming gel shaving composition
FR2678831B1 (fr) 1991-07-09 1993-10-29 Rhone Poulenc Chimie Compositions cosmetiques se presentant sous forme d'emulsions aqueuses d'organopolysiloxanes.
US5292843A (en) 1992-05-29 1994-03-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomers
FR2693203B1 (fr) 1992-07-01 1994-08-26 Coatex Sas Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation.
FR2719214B1 (fr) 1994-04-27 1996-05-31 Oreal Composition cosmétique à base de composés quaternaires phosphates et de diesters de polyéthylèneglycol et utilisation comme démaquillant et/ou nettoyant.
US5902574A (en) 1994-05-23 1999-05-11 The Gillette Company Shaving preparation for improved shaving comfort
FR2721921B1 (fr) 1994-07-01 1996-10-31 Rhone Poulenc Chimie Derives d'origine terpenique, composition tensioactive et/ou parfumante en contenant et formulation detergente a base de cette composition
CA2157691C (en) 1994-09-29 1998-08-18 Joseph Doolan High performance alkali-swellable rheological additives for aqueous systems
US5874495A (en) 1994-10-03 1999-02-23 Rhodia Inc. Polymers useful as PH responsive thickeners and monomers therefor
US5551516A (en) 1995-02-17 1996-09-03 Dowell, A Division Of Schlumberger Technology Corporation Hydraulic fracturing process and compositions
US5686024A (en) 1995-12-18 1997-11-11 Rhone-Poulenc Surfactants & Specialties, L.P. Aqueous dispersion of a surface active polymer having enhanced performance properties
FR2757508B1 (fr) * 1996-12-20 1999-02-26 Rhodia Chimie Sa Composes terpeniques polyalcoxyles, leur procede de preparation et leur utilisation comme agents demoussants
US20020035052A1 (en) 1996-12-20 2002-03-21 Jean-Luc Joye Polyalkoxylated terpenic compounds, their process of preparation and their use as defoaming agents
US5858343A (en) 1997-01-31 1999-01-12 S. C. Johnson & Son, Inc. Post-foaming shaving gel including poly(ethylene oxide) and polyvinylpyrrolidone in a preferred range of weight ratios
US6017936A (en) 1997-03-14 2000-01-25 Arch Chemicals, Inc. Method for producing particles of pyrithione salts and particles so produced
US5853710A (en) 1997-09-26 1998-12-29 Colgate-Palmolive Co. Shave gel composition
US6162877A (en) 1998-12-04 2000-12-19 Hercules Incorporated Hydrophobically modified comb copolymers
US6150312A (en) 1999-04-05 2000-11-21 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Liquid composition with enhanced low temperature stability comprising sodium tricedeth sulfate
DE50015912D1 (de) * 1999-07-15 2010-06-10 Clariant Produkte Deutschland Wasserlösliche Polymere und ihre Verwendung in kosmetischen und pharmazeutischen Mitteln
US6433061B1 (en) 2000-10-24 2002-08-13 Noveon Ip Holdings Corp. Rheology modifying copolymer composition
US7030203B2 (en) 2001-09-28 2006-04-18 3M Innovative Properties Company Water-in-oil emulsions with ethylene oxide groups, compositions, and methods
US6762271B2 (en) * 2001-11-02 2004-07-13 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based silyl monomers
US8029772B2 (en) 2001-12-21 2011-10-04 Rhodia Inc. Stable surfactant compositions for suspending components
WO2003055455A1 (en) 2001-12-21 2003-07-10 Rhodia Inc. Combined stable cationic and anionic surfactant compositions
US7288616B2 (en) 2002-01-18 2007-10-30 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
US20040247549A1 (en) 2002-06-12 2004-12-09 L'oreal S.A. Cosmetic emulsions containing at least one hetero polymer and at least one sunscreen and methods of using the same
US7378479B2 (en) 2002-09-13 2008-05-27 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
US20050002892A1 (en) 2003-06-06 2005-01-06 The Procter & Gamble Company Conditioning composition comprising cationic crosslinked thickening polymer and nonionic surfactant
DE602005005952D1 (de) 2004-02-10 2008-05-21 Procter & Gamble Konditionierungszusammensetzungen mit hydrophobisch modifizierten vernetzten kationischen verdickungspolymeren
US20060135627A1 (en) 2004-08-17 2006-06-22 Seren Frantz Structured surfactant compositions
CN101035889B (zh) 2004-08-17 2014-01-29 罗迪亚公司 低pH值的结构化表面活性剂组合物
US7501470B2 (en) 2004-12-03 2009-03-10 Rhodia Inc. Use of polyoxypropylene and polyoxyethylene terpene compounds in emulsion polymerization
EP2136768B1 (en) * 2007-03-23 2018-10-17 Solvay USA Inc. Structured surfactant compositions
CA2789571A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Rhodia Operations Rheology modifier polymer
CN102858814B (zh) 2010-02-12 2015-07-15 罗地亚管理公司 具有冻融稳定性的组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080027396A (ko) * 2000-04-11 2008-03-26 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 안정한 수성 계면활성제 조성물
US20060270563A1 (en) * 2005-05-31 2006-11-30 Yang Hui S Compositions having HASE rheology modifiers
KR20090071560A (ko) * 2006-09-26 2009-07-01 로디아 인코포레이티드 구조화된 계면활성제 시스템

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140111223A (ko) * 2013-03-08 2014-09-18 구스모토 가세이 가부시키가이샤 무기 미세입자의 고농도 분산액에 대한 점도 개질제 및 상기 점도 개질제를 함유하는 무기 미세입자의 고농도 분산액

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