KR20120109525A - Optical laminate and method for producing optical laminate - Google Patents

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KR20120109525A
KR20120109525A KR1020127016601A KR20127016601A KR20120109525A KR 20120109525 A KR20120109525 A KR 20120109525A KR 1020127016601 A KR1020127016601 A KR 1020127016601A KR 20127016601 A KR20127016601 A KR 20127016601A KR 20120109525 A KR20120109525 A KR 20120109525A
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겐 후루이
히데끼 우스끼
유끼히로 도모리
다까시 나리까와
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다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
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Abstract

외경의 투영, 번쩍임 및 콘트라스트의 저하를 방지하고, 시인성 및 화상의 색 재현성이 우수한 광학 적층체를 제공한다. 광투과성 기재 상에 적어도 방현층을 갖는 광학 적층체이며, 상기 방현층은, 상기 광투과성 기재와 반대측 표면에 요철 형상을 갖고, 상기 요철 형상은, 상기 방현층을 구성하는 바인더 수지의 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A) 및 상기 방현층에 포함되는 내부 입자에 의해 형성된 요철 형상 (B)로 이루어지고, 또한, 10점 평균 거칠기(Rz)가 3㎛ 미만인 광학 적층체인 것을 특징으로 한다.The optical laminated body which prevents projection of the outer diameter, the glare, and the fall of contrast, is excellent in visibility and the color reproducibility of an image. It is an optical laminated body which has an anti-glare layer on a transparent base material at least, The said anti-glare layer has an uneven | corrugated shape on the surface on the opposite side to the said transparent base material, The said uneven | corrugated shape is formed by the phase separation of the binder resin which comprises the said anti-glare layer. It is an optical laminated body which consists of the formed uneven | corrugated shape (A) and the uneven | corrugated shape (B) formed by the internal particle contained in the said glare-proof layer, and 10 point average roughness Rz is less than 3 micrometers.

Description

광학 적층체 및 광학 적층체의 제조 방법{OPTICAL LAMINATE AND METHOD FOR PRODUCING OPTICAL LAMINATE}Optical laminated body and manufacturing method of optical laminated body {OPTICAL LAMINATE AND METHOD FOR PRODUCING OPTICAL LAMINATE}

본 발명은, 광학 적층체 및 광학 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.This invention relates to the optical laminated body and the manufacturing method of an optical laminated body.

디스플레이, 모니터, 터치 패널 등의 화상 표시 화면의 보호 필름으로서, 하드 코트성(내찰상성), 대전 방지성(먼지 부착 방지, 액정의 대전에 의한 배향의 교란 방지), 반사 방지성(시인성 향상), 방현성, 방오성(지문 부착 방지) 등의 성능을 갖는 기능층을 포함하는 광학 적층체가 알려져 있다.As protective films for image display screens such as displays, monitors, and touch panels, hard coat properties (scratch resistance), antistatic properties (prevention of dust adhesion, prevention of disturbance of orientation due to charging of liquid crystal), antireflection properties (improving visibility) The optical laminated body containing the functional layer which has performance, such as anti-glare property and antifouling property (anti-fingerprint prevention), is known.

상기 광학 적층체에 있어서, 특히 화상 표시면에 대한 외광의 반사나 외경(外景)의 투영에 의한 시인성의 저하를 개선하기 위해, 표면에 요철 형상을 갖는 방현층을 구비하는 것이 알려져 있다. 이러한 방현층을 갖는 광학 적층체는, 최근 주류가 되어 온 고정세 타입의 액정 디스플레이 등에 설치한 경우, 상기 요철 형상에 의해 영상광이 산란하여, 소위 번쩍임이 발생한다. 이 번쩍임을 방지하기 위해, 광학 적층체에 내부 산란성을 갖는 층을 별도로 1층 형성하여 2층 구조로 하는 것이 알려져 있다.In the said optical laminated body, it is known to equip the surface with the anti-glare layer which has an uneven | corrugated shape especially in order to improve the visibility deterioration by reflection of external light to an image display surface, or projection of an external diameter. When the optical laminated body which has such an anti-glare layer is installed in the high-definition type liquid crystal display etc. which have become mainstream in recent years, image light scatters by the said uneven | corrugated shape, and what is called a flashing generate | occur | produce. In order to prevent this glare, it is known to form a single layer having an internal scattering property in the optical laminate to have a two-layer structure.

그러나, 최근에는 광학 적층체의 보다 박막화를 도모하기 위해, 1층 구조에 의한 번쩍임 방지 성능이 요구되고 있다.However, in recent years, the glare prevention performance by a one-layer structure is calculated | required in order to achieve thinning of an optical laminated body further.

예를 들어, 특허문헌 1에서는, 투명 플라스틱 필름의 편면에 방현 하드 코트층을 형성한 방현 하드 코트 필름이며, 상기 방현 하드 코트층은, 2종의 수지와 안료를 포함하고, 방현 하드 코트층의 표면 헤이즈는 상기 2종의 수지의 상분리에 의해 형성되는 요철에 의해 발생시키고, 또한 내부 헤이즈는 상기 2종의 수지와 굴절률이 상이한 안료에 의한 내부 산란에 의해 발생시키는 것을 특징으로 한 것이 개시되어 있다.For example, in patent document 1, it is an anti-glare hard coat film which provided the anti-glare hard coat layer in the single side | surface of a transparent plastic film, The said anti-glare hard coat layer contains two types of resin and a pigment, It is disclosed that the surface haze is caused by irregularities formed by phase separation of the two resins, and the internal haze is caused by internal scattering by pigments having different refractive indices from the two resins. .

특허문헌 2에는, 방현층과 저굴절률의 수지층으로 구성된 방현성 필름이며, 표면에 요철 구조를 갖고 있으며, 입사광을 등방적으로 투과하여 산란하여, 특정한 산란각, 특정한 전광선 투과율, 헤이즈 및 선명도를 갖는 방현성 필름이 개시되어 있다.Patent Document 2 is an antiglare film composed of an antiglare layer and a resin layer having a low refractive index, and has an uneven structure on its surface, and isotropically transmits and scatters incident light so as to provide a specific scattering angle, a specific total light transmittance, haze, and sharpness. The anti-glare film which has is disclosed.

또한, 특허문헌 3에는, 기재 필름 상에, (A) 활성 에너지선 경화형 화합물의 경화물 및 (B) 열가소성 수지를 특정비로 포함하고, (A) 성분과 (B) 성분이 상분리 구조를 형성하고, 특정한 내부 헤이즈값을 갖는 하드 코트층을 갖는 하드 코트 필름이 개시되어 있다.Moreover, in patent document 3, the hardened | cured material of (A) active-energy-ray-curable compound and (B) thermoplastic resin are contained in a specific ratio on a base film, (A) component and (B) component form a phase-separated structure, The hard coat film which has a hard coat layer which has a specific internal haze value is disclosed.

그러나, 이들 광학 적층체는, 특히 최근 개발되고 있는 고정세의 화상 패널에 사용하는 경우에 있어서, 방현성이나 번쩍임 방지성은 적절하게 부여되지만, 상분리 구조에 의해 형성된 요철 형상은 규칙적인 패턴이 되기 쉽기 때문에, 디스플레이의 화소의 격자 패턴과의 사이에 무아레(moire)가 발생하거나, 백색 흐려짐에 의해 콘트라스트가 저하된다는 문제가 있었다.However, these optical laminated bodies are suitably given anti-glare property and anti-glare property, especially when used in a high-definition image panel that has recently been developed, but the uneven shape formed by the phase separation structure tends to be a regular pattern. For this reason, there is a problem that the moire is generated between the lattice patterns of the pixels of the display or the contrast decreases due to the white blurring.

최근, 화상 표시 장치에 있어서는 반사 방지성이나 번쩍임 방지성을 비롯하여, 광택 흑색감(흑색 내지 회색의 계조가 양호하여, 동화상이 깨끗하게 보임)이 있는, 즉 무아레가 없고, 백색 흐려짐이 없는, 표시 성능의 향상 등이 요구되고 있다. 이것에 대응하기 위해, 방현성이나 번쩍임 방지성 외에 현행 유지되는 표면 성능을 열화시키지 않는 범위에서, 방현층의 요철 형상을 미세화하는 조정이나, 도막 내부에 내부 산란성을 부여시키는 구성이 더 요구되고 있다.In recent years, in image display apparatuses, there is a gloss blackness (good gray to gray gradation, and a moving image is clear, including antireflection and anti-glare), that is, display performance without moire and white blur. Improvement is required. In order to cope with this, a constitution that further refines the concave-convex shape of the antiglare layer and imparts internal scattering property to the inside of the coating film is required in a range that does not deteriorate the surface performance currently maintained besides antiglare property and anti-glare property. .

일본 특허 공개 제2008-299007호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2008-299007 일본 특허 공개 제2006-103070호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2006-103070 일본 특허 공개 제2009-29126호 공보Japanese Patent Publication No. 2009-29126

본 발명은, 상기 현 상황을 감안하여, 외경의 투영, 번쩍임 및 콘트라스트의 저하를 방지하여, 시인성 및 색 재현성이 우수한 광학 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention aims at providing the optical laminated body which was excellent in visibility and color reproducibility, by preventing the fall of projection, glitter, and contrast of an outer diameter in view of the said present situation.

제1 본 발명은, 광투과성 기재 상에 적어도 방현층을 갖는 광학 적층체이며, 상기 방현층은, 상기 광투과성 기재와 반대측 표면에 요철 형상을 갖고, 상기 요철 형상은, 상기 방현층을 구성하는 바인더 수지의 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A) 및 상기 방현층에 포함되는 내부 입자에 의해 형성된 요철 형상 (B)로 이루어지고, 또한, 상기 요철 형상 (A)는, 볼록부가 섬 부분이며, 오목부가 바다 부분인 해도 구조를 구성하고, 상기 내부 입자는, 상기 방현층 중에서 상기 해도 구조의 바다 부분에 많이 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 광학 적층체이다.1st this invention is an optical laminated body which has an anti-glare layer on an optically transparent base material at least, The said anti-glare layer has an uneven | corrugated shape in the surface on the opposite side to the said transparent base material, The said uneven | corrugated shape comprises the said anti-glare layer Concave-convex shape (A) formed by phase separation of the binder resin and concave-convex shape (B) formed by internal particles included in the antiglare layer, wherein the concave-convex shape (A) is a convex portion is an island portion, and concave The island-in-sea structure which is an additional sea part is comprised, and the said internal particle exists in the sea part of the said island-in-law structure many in the said glare-proof layer, It is an optical laminated body characterized by the above-mentioned.

또한, 제2 본 발명은, 광투과성 기재 상에 적어도 방현층을 갖는 광학 적층체이며, 상기 방현층은, 상기 광투과성 기재와 반대측 표면에 요철 형상을 갖고, 상기 요철 형상은, 상기 방현층을 구성하는 바인더 수지의 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A) 및 상기 방현층에 포함되는 내부 입자에 의해 형성된 요철 형상 (B)로 이루어지고, 또한, 10점 평균 거칠기(Rz)가 3㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 광학 적층체이다.Moreover, 2nd this invention is an optical laminated body which has an anti-glare layer on an optically transparent base material at least, The said anti-glare layer has an uneven | corrugated shape in the surface on the opposite side to the said transparent base material, The said uneven | corrugated shape makes the said anti-glare layer It consists of the uneven shape (A) formed by phase separation of the binder resin to comprise, and the uneven shape (B) formed by the internal particle contained in the said glare-proof layer, and 10 point average roughness Rz is less than 3 micrometers, It is characterized by the above-mentioned. It is an optical laminated body made into.

제2 본 발명에 있어서, 상기 방현층 표면의 요철 형상은, 10점 평균 거칠기(Rz)와 산술 평균 거칠기(Ra)의 비(Rz/Ra)가 12 미만인 것이 바람직하고, 거칠기 곡선의 첨도(Rku)가 4 이하인 것이 바람직하다.In 2nd this invention, it is preferable that ratio (Rz / Ra) of 10-point average roughness Rz and arithmetic mean roughness Ra is less than 12, and, as for the uneven | corrugated shape of the said glare-proof layer surface, the kurtosis (Rku) of a roughness curve Is preferably 4 or less.

또한, 제1 및 제2 본 발명에 있어서, 상기 내부 입자는, 방현층 표면의 요철 형상 (A)의 볼록부의 형성에 기여하는 수지 성분보다 오목부의 형성에 기여하는 수지 성분에 대한 친화성이 높은 것이 바람직하다.Moreover, in 1st and 2nd this invention, the said internal particle has high affinity with respect to the resin component which contributes to formation of a recessed part rather than the resin component which contributes to formation of the convex part of the uneven shape (A) of the anti-glare layer surface. It is preferable.

본 발명은 또한, 광투과성 기재 상에 적어도 방현층을 갖는 광학 적층체의 제조 방법이며, 상기 광투과성 기재 상에, 서로 비상용인 2종 이상의 바인더 수지 및 내부 입자를 포함하는 방현층용 조성물을 도포하여 도막을 형성하는 공정, 및 상기 도막을 경화시켜 방현층을 형성하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 광학 적층체의 제조 방법이기도 하다.This invention is also the manufacturing method of the optical laminated body which has an anti-glare layer on an optically transparent base material at least, and apply | coats the composition for anti-glare layers containing 2 or more types of binder resins and internal particles which are incompatible with each other on the said transparent base material, It is also a manufacturing method of the optical laminated body which has a process of forming a coating film, and the process of hardening the said coating film, and forming an anti-glare layer.

이하에, 본 발명을 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, this invention is demonstrated in detail.

제1 및 제2 본 발명은, 광투과성 기재 상에 적어도 방현층을 갖고, 상기 방현층은, 광투과성 기재와 반대측 표면에 특정한 요철 형상을 갖는 것을 특징으로 하는 광학 적층체이다. 이로 인해, 제1 및 제2 본 발명의 광학 적층체를 고정세의 화상 패널에 설치했을 때에, 화상의 콘트라스트를 저하시키는 일이 없고, 외경의 투영이나 번쩍임이나 무아레의 발생을 방지할 수 있는 것이다.The 1st and 2nd this invention has an anti-glare layer on an optically transparent base material at least, The said anti-glare layer has an uneven | corrugated shape specific on the surface on the opposite side to a transparent base material, It is an optical laminated body characterized by the above-mentioned. For this reason, when the optical laminated bodies of the 1st and 2nd this invention are installed in a high-definition image panel, the contrast of an image is not reduced but the projection of an outer diameter, the sparkling, and the generation of moire can be prevented. .

제1 및 제2 본 발명의 광학 적층체에 있어서, 방현층은, 광투과성 기재와 반대측 표면에 요철 형상을 갖고, 상기 요철 형상은, 상기 방현층을 구성하는 바인더 수지의 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A)와, 상기 방현층에 포함되는 내부 입자에 의해 형성된 요철 형상 (B)로 이루어진다.In the optical laminated body of 1st and 2nd this invention, an anti-glare layer has an uneven | corrugated shape in the surface on the opposite side to a light transmissive base material, The said uneven | corrugated shape is the uneven | corrugated shape formed by phase separation of the binder resin which comprises the said anti-glare layer. (A) and the uneven shape (B) formed by the internal particles contained in the antiglare layer.

종래에는, 방현층의 표면 요철 형상은, 오로지 안료, 필러 등의 유기 또는 무기 입자에 의하거나, 혹은, 수지 성분의 상분리에 의해 형성되어 있는 것이었다.Conventionally, the surface uneven | corrugated shape of an anti-glare layer was formed only by organic or inorganic particle | grains, such as a pigment and a filler, or by phase separation of a resin component.

그러나, 방현층의 표면에, 입자에 의한 요철 형상을 갖는 광학 적층체는, 요철 형상이 비교적 크고, 첨도가 큰 것이며, 내부 산란성은 적절하게 부여되기는 하지만, 명실 콘트라스트가 저하되어, 소위 광택 흑색감이 불충분했다.However, the optical laminated body which has the uneven | corrugated shape by particle | grains on the surface of an anti-glare layer is a big uneven | corrugated shape, and has a kurtosis, and internal scattering property is appropriately provided, but the bright room contrast falls, so-called gloss blackness This was insufficient.

또한, 방현층의 표면에 바인더 수지의 상분리에 의한 요철 형상을 갖는 광학 적층체는, 요철 형상이 규칙적으로 존재하여, 디스플레이의 화소의 격자 패턴과의 간섭에 의한 무아레가 발생하기 쉽다는 문제가 있었다.Moreover, the optical laminated body which has an uneven | corrugated shape by phase separation of binder resin on the surface of an anti-glare layer has a problem that an uneven | corrugated shape existed regularly and that moire by an interference with the lattice pattern of the pixel of a display is easy to generate | occur | produce. .

한편, 제1 본 발명의 광학 적층체에서는, 방현층은, 바인더 수지의 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A)를 갖고, 또한, 첨가한 내부 입자에 의해 형성된 표면 요철 형상 (B)도 갖고, 또한, 상기 요철 형상 (A)는 볼록부가 섬 부분이며, 오목부가 바다 부분인 해도 구조를 구성하고, 상기 내부 입자는, 방현층 중에서 상기 해도 구조의 바다 부분에 많이 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 것이다.On the other hand, in the optical laminated body of 1st this invention, an anti-glare layer has the uneven | corrugated shape (A) formed by phase separation of binder resin, and also has the surface uneven | corrugated shape (B) formed by the added internal particle, and The concave-convex shape (A) is characterized in that the convex portion constitutes an island portion and the concave portion constitutes an ocean portion, and the inner particles are present in the sea portion of the island-in-the-sea structure in the antiglare layer.

이로 인해, 제1 본 발명의 광학 적층체의 표면 요철 형상은, 요철 형상이 랜덤하게 존재하는 형상으로 되고, 또한, 완만한 것으로 된다. 이러한 표면 요철 형상을 갖는 제1 본 발명의 광학 적층체는, 특정한 표면 헤이즈를 갖고, 외경의 투영이나 번쩍임의 방지뿐만 아니라, 디스플레이의 화소의 격자 패턴과의 사이에 무아레가 발생하거나 콘트라스트의 저하를 적절하게 방지하여, 시인성이나 화상의 색 재현성이 매우 우수한 것으로 되는 것이다.For this reason, the surface uneven | corrugated shape of the optical laminated body of 1st this invention becomes a shape in which uneven | corrugated shape exists at random, and becomes smooth. The optical laminated body of the 1st this invention which has such a surface unevenness | corrugation has specific surface haze, and not only does projection of an outer diameter and prevention of a flash, but also moire generate | occur | produces or the contrast fall with the grid pattern of the pixel of a display. It is prevented suitably and becomes very excellent in the visibility and the color reproducibility of an image.

상분리 구조에서는, 요철에 규칙성이 발생하기 쉬워, 디스플레이의 화소의 격자 패턴과의 간섭에 의한 무아레의 발생이 일어나지만, 제1 본 발명에서는, 상기 상분리 구조에 의한 요철 형상 (A)가 구성하는 해도 구조의 바다 부분(오목부)에 내부 입자가 많이 존재함으로써, 상기 바다 부분에 내부 입자에 의한 요철 형상 (B)가 형성되는 것이 되므로, 요철의 규칙성을 완화할 수 있다.In the phase-separated structure, regularity easily occurs in the unevenness, and moire occurs due to interference with the lattice pattern of the pixels of the display. However, in the first invention, the uneven shape (A) formed by the phase-separated structure constitutes Since many internal particles exist in the sea portion (concave portion) of the island-in-sea structure, irregularities (B) formed by the internal particles are formed in the sea portion, so the regularity of the irregularities can be alleviated.

제1 본 발명의 광학 적층체에 있어서의 방현층의 표면 요철 형상은, 바인더 수지의 상분리를 이용함과 함께, 내부 입자도 이용하여 형성한 것이다. 이로 인해, 표면의 요철 형상을 적절하게 제어할 수 있고, 또한, 층 내부에 있어서의 광 산란성도 적절하게 제어할 수 있으므로, 상술한 효과를 얻을 수 있는 것이다.The surface uneven | corrugated shape of the anti-glare layer in the optical laminated body of 1st this invention uses phase separation of binder resin, and also forms using internal particle | grains. For this reason, since the uneven | corrugated shape of a surface can be controlled suitably, and also the light scattering property in a layer inside can be controlled suitably, the above-mentioned effect can be acquired.

또한, 상기 방현층에 있어서의 내부 입자의 위치는, 제1 본 발명의 광학 적층체에 있어서의 방현층을, 광학 현미경에 의한 반사 관찰과 투과 관찰을 행함으로써, 용이하게 판별할 수 있다.In addition, the position of the internal particle in the said glare-proof layer can be easily distinguished by performing reflection observation and transmission observation by an optical microscope for the anti-glare layer in the optical laminated body of 1st this invention.

또한, 제1 본 발명의 광학 적층체에 있어서의 상기 방현층의 표면 요철 형상은, 상술한 바와 같이 완만한 것이지만, 구체적으로는, 후술하는 제2 본 발명의 광학 적층체에 있어서의 방현층의 표면 요철과 마찬가지의 요건을 충족하는 것이 바람직하다.In addition, although the surface asperity shape of the said glare-proof layer in the optical laminated body of 1st this invention is a smooth thing as mentioned above, Specifically, of the anti-glare layer in the optical laminated body of 2nd this invention mentioned later It is desirable to meet the same requirements as surface irregularities.

또한, 제2 본 발명의 광학 적층체에 있어서, 상기 요철 형상 (A) 및 요철 형상 (B)를 갖는 방현층의 표면 요철 형상은, 종래의 방현층과 비교하여 완만한 형상으로 제어되고 있다.Moreover, in the optical laminated body of 2nd this invention, the surface uneven | corrugated shape of the anti-glare layer which has the said uneven | corrugated shape (A) and uneven | corrugated shape (B) is controlled by the gentle shape compared with the conventional anti-glare layer.

이로 인해, 제2 본 발명의 광학 적층체의 표면 요철 형상은, 완만함과 함께, 랜덤하게 존재하는 형상으로 된다. 이러한 표면 요철 형상을 갖는 제2 본 발명의 광학 적층체는, 특정한 표면 헤이즈를 갖고, 외경의 투영이나 번쩍임의 방지뿐만 아니라, 디스플레이의 화소의 격자 패턴과의 간섭에 의한 무아레의 발생이나 콘트라스트의 저하를 적절하게 방지하여, 시인성이나 화상의 색 재현성이 매우 우수한 것으로 되는 것이다.For this reason, the surface uneven | corrugated shape of the optical laminated body of 2nd this invention becomes smooth and exists in the shape which exists at random. The optical laminated body of 2nd this invention which has such a surface unevenness | corrugation has specific surface haze, and not only the projection of an outer diameter and prevention of a flash, but also the generation of moire and the fall of contrast by interference with the lattice pattern of the pixel of a display. Can be prevented appropriately, and the visibility and the color reproducibility of the image are very excellent.

상분리 구조에서는, 요철에 규칙성이 발생하기 쉬워, 디스플레이의 화소의 격자 패턴과의 간섭에 의한 무아레의 발생이 일어나므로, 상기 상분리 구조에 의한 요철 형상 (A)의 오목부에 내부 입자에 의한 요철 형상 (B)를 형성함으로써, 상기 규칙성을 완화하는 것이 바람직하다.In the phase-separated structure, regularity easily occurs in the unevenness, and moire occurs due to interference with the lattice pattern of the pixel of the display. Therefore, unevenness caused by internal particles in the concave portion of the uneven shape (A) caused by the phase-separated structure. It is preferable to relax the said regularity by forming shape (B).

제2 본 발명의 광학 적층체에 있어서의 방현층의 표면 요철 형상은, 바인더 수지의 상분리를 이용함과 함께, 내부 입자도 이용하여 형성한 것이다. 이로 인해, 표면의 요철 형상을 적절하게 제어할 수 있고, 또한, 층 내부에 있어서의 광 산란성도 적절하게 제어할 수 있으므로, 상술한 효과를 얻을 수 있는 것이다.The surface uneven | corrugated shape of the anti-glare layer in the optical laminated body of 2nd this invention uses phase separation of binder resin, and also forms using internal particle | grains. For this reason, since the uneven | corrugated shape of a surface can be controlled suitably, and also the light scattering property in a layer inside can be controlled suitably, the above-mentioned effect can be acquired.

구체적으로는, 상기 방현층의 표면 요철 형상은, 10점 평균 거칠기(Rz)가 3㎛ 미만이다. 상기 10점 평균 거칠기(Rz)가 3㎛ 이상이면 광택 흑색감이나 콘트라스트가 저하된다. 상기 10점 평균 거칠기(Rz)는, 0.1㎛ 이상 2㎛ 이하인 것이 바람직하다.Specifically, the surface irregularities of the antiglare layer have a 10-point average roughness Rz of less than 3 µm. Glossy blackness and contrast fall when said 10-point average roughness Rz is 3 micrometers or more. It is preferable that the said 10-point average roughness Rz is 0.1 micrometer or more and 2 micrometers or less.

이러한 표면 요철 형상을 가짐으로써, 우수한 광택 흑색감과 콘트라스트가 높은 화상 표시를 가능하게 한다.By having such a surface uneven | corrugated shape, image display with high gloss black and high contrast is attained.

제2 본 발명의 광학 적층체에 있어서, 상기 방현층의 표면 요철 형상은, 또한, 상기 Rz와 산술 평균 거칠기(Ra)의 비(Rz/Ra)가 12 미만인 것이 바람직하다. 산술 평균 거칠기(Ra)는, 요철 전체에 걸친 요철 높이의 평균값인 것에 반하여, 10점 평균 거칠기(Rz)는, 볼록부의 높이가 높은 곳에서 5점, 오목부의 높이가 낮은 곳에서 5점의 총 10점을 선택하여, 그 볼록부와 오목부의 높이의 차의 평균값이다. 따라서, 상기 비(Rz/Ra)가 크다는 것은, 전체적인 평균의 높이에 대하여 일부 볼록부(또는 오목부)가 보다 높은(또는 낮은) 것을 나타내고 있으며, 이것은, 볼록부(또는 오목부)의 높이가 일정하지 않아 편차가 큰 것을 나타내고 있다. 그 경우는, 큰 볼록부(또는 오목부)와 작은 볼록부(또는 오목부)가 혼재하게 되어, 큰 볼록부(또는 오목부)는 번쩍임에 대하여 불리하며, 작은 볼록부(또는 오목부)는 콘트라스트에 불리해지기 때문에, 번쩍임과 콘트라스트의 양립에 불리해질 우려가 있다. 제2 본 발명의 광학 적층체에 있어서, 상기 비(Rz/Ra)는, 12 미만인 것이 바람직하고, 10 미만인 것이 보다 바람직하다.In the optical laminated body of 2nd this invention, it is preferable that ratio of the said Rz and arithmetic mean roughness Ra (Rz / Ra) is less than 12 in the surface asperity shape of the said glare-proof layer further. Arithmetic mean roughness Ra is an average value of the uneven | corrugated height over the whole unevenness | corrugation, whereas the 10-point average roughness Rz has a total of 5 points | pieces in the place where the height of a convex part is high, and where the height of a concave part is low. Ten points are selected and average value of the difference of the height of the convex part and the recessed part. Therefore, a large ratio (Rz / Ra) indicates that some convex portions (or concave portions) are higher (or lower) with respect to the overall average height, and this indicates that the height of the convex portions (or concave portions) It is not constant and shows the big deviation. In that case, the large convex part (or concave part) and the small convex part (or concave part) are mixed, and the large convex part (or concave part) is disadvantageous against the glare, and the small convex part (or concave part) is Since it is disadvantageous in contrast, there is a possibility that it is disadvantageous in that both the glare and contrast are compatible. In the optical laminated body of 2nd this invention, it is preferable that the said ratio (Rz / Ra) is less than 12, and it is more preferable that it is less than 10.

제2 본 발명의 광학 적층체에 있어서의 상기 방현층의 표면 요철 형상은, 또한 거칠기 곡선의 크루토시스(Rku)(첨도)가 4 이하인 것이 바람직하다. 4를 초과하면, 요철의 첨예도가 높고, 그 때문에 국소적으로 경사 각도가 커져, 광 확산이 강해지기 때문에, 콘트라스트(흑색 광택감)가 손상될 우려가 있다. 상기 Rku는, 3 이하인 것이 보다 바람직하다.As for the surface asperity shape of the said anti-glare layer in the optical laminated body of 2nd this invention, it is preferable that Crutosis (Rku) of kurtosis curve is 4 or less. If it exceeds 4, the sharpness of the unevenness is high, and therefore, the inclination angle is increased locally, and the light diffusion becomes strong, and there is a fear that the contrast (black glossiness) is impaired. As for said Rku, it is more preferable that it is three or less.

또한, 상기 Rz, Rku 및 Ra는, 3차원 표면 형상 거칠기 측정기(자이고 코포레이션(Zygo Corporation)제 「New View 5000」)에 의해 구할 수 있다.In addition, said Rz, Rku, and Ra can be calculated | required by the three-dimensional surface shape roughness measuring instrument ("New View 5000" by Zygo Corporation).

이와 같이, 제1 및 제2 본 발명의 광학 적층체는, 상술한 특정한 표면 요철 형상을 가짐으로써, 외경의 투영이나 번쩍임, 무아레의 발생이나 콘트라스트의 저하를 적절하게 방지할 수 있는 것이다. 또한, 이러한 기능을 갖는 층을 1층으로 형성할 수 있는 것이기 때문에, 제조 공정이 간편해져 제조 비용을 삭감할 수 있다.Thus, the optical laminated bodies of the 1st and 2nd this invention can prevent the projection of a diameter, glare, generation | occurrence | production of moire, and fall of contrast suitably by having the above-mentioned specific surface uneven | corrugated shape. Moreover, since the layer which has such a function can be formed in one layer, a manufacturing process becomes simple and manufacturing cost can be reduced.

이하, 제1 및 제2 본 발명의 광학 적층체의 각 구성에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, each structure of the optical laminated body of 1st and 2nd this invention is demonstrated in detail.

또한, 이하의 설명에서는, 제1 본 발명의 광학 적층체 및 제2 본 발명의 광학 적층체의 각 구성을 통합하여 「본 발명의 광학 적층체」라고 칭하여 설명한다.In addition, in the following description, each structure of the optical laminated body of 1st this invention and the optical laminated body of 2nd this invention is integrated, and it calls it "the optical laminated body of this invention."

본 발명의 광학 적층체는, 광투과성 기재를 갖는다.The optical laminated body of this invention has a transparent base material.

상기 광투과성 기재로서는, 평활성, 내열성을 구비하고, 기계적 강도가 우수한 것이 바람직하다.As said light-transmitting base material, what has smoothness and heat resistance, and is excellent in mechanical strength is preferable.

상기 광투과성 기재를 형성하는 재료의 구체예로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리프로필렌(PP), 시클로올레핀(COP), 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리메타크릴산메틸, 폴리카르보네이트, 또는 폴리우레탄 등의 열가소성 수지를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 트리아세틸셀룰로오스, 시클로올레핀 및 폴리프로필렌을 들 수 있다.As a specific example of the material which forms the said transparent base material, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, triacetyl cellulose (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, poly Amide, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polypropylene (PP), cycloolefin (COP), polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polyether ketone, polymethyl methacrylate, polycarbonate Or thermoplastic resins such as polyurethane. Preferably, polyethylene terephthalate, triacetyl cellulose, cycloolefin, and polypropylene are mentioned.

상기 광투과성 기재의 두께는, 20 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 하한이 30㎛이며, 상한이 200㎛이다.It is preferable that the thickness of the said transparent base material is 20-300 micrometers, More preferably, a minimum is 30 micrometers and an upper limit is 200 micrometers.

상기 광투과성 기재는, 그 위에 방현층 등을 형성하는 데 있어서, 접착성 향상을 위해 코로나 방전 처리, 산화 처리 등의 물리적인 처리 외에, 앵커제 또는 프라이머 등의 도료의 도포를 미리 행해도 좋다.In forming an anti-glare layer etc. on the said light-transmitting base material, you may apply coating material, such as an anchor agent or a primer, in addition to physical processes, such as a corona discharge process and an oxidation process, in order to improve adhesiveness.

본 발명의 광학 적층체는, 상기 광투과성 기재 상에 적어도 방현층을 갖는다. 상기 방현층은, 상기 광투과성 기재 상과 반대측 표면에 요철 형상을 갖고, 상기 요철 형상은, 상기 방현층을 구성하는 바인더 수지의 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A) 및 상기 방현층에 포함되는 내부 입자에 의해 형성된 요철 형상 (B)로 이루어진다.The optical laminated body of this invention has an anti-glare layer on the said light transmissive base material at least. The anti-glare layer has a concave-convex shape on a surface opposite to the light-transmissive base material, and the concave-convex shape is formed in the concave-convex shape (A) formed by phase separation of a binder resin constituting the anti-glare layer and the interior of the anti-glare layer. It consists of the uneven | corrugated shape (B) formed by particle | grains.

상기 방현층이 이러한 특정한 표면 요철 형상을 가지므로, 외광 반사에 의한 투영을 방지함과 함께, 번쩍임을 방지하고, 또한, 콘트라스트의 저하가 없어, 시인성 및 색 재현성이 우수한 광학 적층체로 할 수 있다.Since the anti-glare layer has such a specific surface irregularity shape, it is possible to prevent the projection due to reflection of external light, to prevent glare, and to reduce the contrast, and to provide an optical laminate having excellent visibility and color reproducibility.

상기 방현층을 구성하는 바인더 수지의 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A)란, 적어도 2종의 바인더 수지 성분을 포함하는 조성물이, 예를 들어 스피노달 분해 등에 의해 상분리됨으로써 형성된 요철 형상이며, 내부 입자를 포함하지 않는 것으로 한 경우에, 현미경으로 해도 구조로서 관찰된다. 이때, 섬 부분이 요철 형상의 볼록부이며, 바다 부분이 오목부로 된다. 또한 바다 부분의 면적이 섬 부분의 면적보다 더 넓다.The concave-convex shape (A) formed by the phase separation of the binder resin constituting the antiglare layer is an concave-convex shape formed by phase separation of a composition containing at least two kinds of binder resin components, for example, by spinodal decomposition, and the like. When it does not contain, it is observed as a structure also with a microscope. At this time, an island part is a convex part of an uneven | corrugated shape, and a sea part becomes a recessed part. In addition, the sea area is larger than the island area.

또한, 상기 내부 입자에 의해 형성된 요철 형상 (B)의 볼록부는, 상기 요철 형상 (A)의 상기 해도 구조의 바다 부분에 형성되어 있는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the convex part of the uneven | corrugated shape (B) formed by the said internal particle is formed in the sea part of the said island-in-the-sea structure of the said uneven | corrugated shape (A).

또한, 상기 요철 형상 (B)의 볼록부는, 방현층 표면에 내부 입자가 노출되지 않는 것이 바람직하다. 노출되면 볼록 형상이 매끄럽지 않게 되어 첨도가 올라가, 콘트라스트의 저하를 초래하기 때문이다.Moreover, it is preferable that internal particle | grains are not exposed on the surface of an anti-glare layer in the convex part of the said uneven shape (B). This is because when exposed, the convex shape is not smooth and the kurtosis rises, resulting in a decrease in contrast.

상기 방현층은, 2종 이상의 바인더 수지 및 내부 입자를 포함하는 방현층용 조성물을 사용하여 형성할 수 있다.The said anti-glare layer can be formed using the composition for anti-glare layers containing 2 or more types of binder resin and internal particle | grains.

상기 2종 이상의 바인더 수지는, 서로 비상용성인 것이 바람직하다. 비상용성이 아니면, 상분리가 발생하지 않아, 원하는 표면 요철 형상 (A)를 형성하지 못할 우려가 있다.It is preferable that the said 2 or more types of binder resins are mutually incompatible. If it is incompatible, there exists a possibility that phase separation may not generate | occur | produce and a desired surface uneven | corrugated shape (A) may not be formed.

또한, 상기 2종 이상의 바인더 수지는, 스피노달 분해하여 도막 표면에 요철 형상 (A)를 형성하는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the said 2 or more types of binder resin decomposes spinoidal and forms uneven | corrugated shape (A) in a coating-film surface.

상기 2종 이상의 바인더 수지로서는, 단량체, 올리고머 및 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 조합인 경우를 들 수 있다.As said 2 or more types of binder resin, the case where it is 1 type, or 2 or more types of combinations chosen from the group which consists of a monomer, an oligomer, and resin is mentioned.

상기 2종 이상의 바인더 수지로서는, 예를 들어 다관능성 단량체 등의 단량체, (메트)아크릴 수지, 올레핀 수지, 폴리에테르 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리실록산 수지, 폴리실란 수지, 폴리이미드 수지 또는 불소 수지를 골격 구조에 포함하는 수지 등을 사용할 수 있다. 이들 수지는, 저분자량인 소위 올리고머이어도 좋다.As said 2 or more types of binder resin, For example, monomers, such as a polyfunctional monomer, (meth) acrylic resin, an olefin resin, a polyether resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polysiloxane resin, a polysilane resin, a polyimide resin, or Resin which contains a fluororesin in frame | skeleton structure, etc. can be used. These resins may be low molecular weight so-called oligomers.

상기 다관능성 단량체로서는, 예를 들어 다가 알코올과 (메트)아크릴레이트의 탈알코올 반응물, 구체적으로는 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As said polyfunctional monomer, the dealcohol reactant of polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, a trimethylol propane tri (meth) acrylate, etc. are mentioned, for example. .

상기 (메트)아크릴 수지를 골격 구조에 포함하는 수지로서는, (메트)아크릴 단량체를 중합 또는 공중합한 수지, (메트)아크릴 단량체와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 단량체를 공중합한 수지 등을 들 수 있다.As resin containing the said (meth) acrylic resin in frame | skeleton structure, resin which superposed | polymerized or copolymerized the (meth) acryl monomer, resin which copolymerized the monomer which has another ethylenically unsaturated double bond with a (meth) acryl monomer, etc. are mentioned. have.

상기 올레핀 수지를 골격 구조에 포함하는 수지로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌?프로필렌 공중합체, 에틸렌?아세트산비닐 공중합체, 아이오노머, 에틸렌?비닐알코올 공중합체, 에틸렌?염화비닐 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the resin containing the olefin resin in the skeleton structure include polyethylene, polypropylene, ethylene propylene copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ionomer, ethylene vinyl alcohol copolymer, ethylene vinyl chloride copolymer, and the like. have.

상기 폴리에테르 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자쇄 중에 에테르 결합을 포함하는 수지이며, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다.Resin which contains the said polyether resin in a skeletal structure is resin containing an ether bond in a molecular chain, For example, polyethyleneglycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. are mentioned.

폴리에스테르 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자쇄 중에 에스테르 결합을 포함하는 수지이며, 예를 들어 불포화 폴리에스테르 수지, 알키드 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 들 수 있다.Resin which contains a polyester resin in a skeletal structure is resin containing an ester bond in a molecular chain, For example, unsaturated polyester resin, an alkyd resin, polyethylene terephthalate, etc. are mentioned.

폴리우레탄 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자쇄 중에 우레탄 결합을 포함하는 수지이다. 폴리실록산 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자쇄 중에 실록산 결합을 포함하는 수지이다.Resin which contains a polyurethane resin in a skeletal structure is resin containing a urethane bond in a molecular chain. Resin which contains polysiloxane resin in a skeletal structure is resin containing a siloxane bond in a molecular chain.

폴리실란 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자쇄 중에 실란 결합을 포함하는 수지이다.Resin which contains polysilane resin in a skeletal structure is resin containing a silane bond in a molecular chain.

폴리이미드 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자쇄 중에 이미드 결합을 포함하는 수지이다. 불소 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 폴리에틸렌의 수소의 일부 또는 전부가 불소로 치환된 구조를 포함하는 수지이다.Resin which contains a polyimide resin in a skeletal structure is resin containing an imide bond in a molecular chain. Resin which contains a fluororesin in skeletal structure is resin containing the structure by which one part or all hydrogen of polyethylene was substituted by fluorine.

올리고머 및 수지로서, 상기 골격 구조의 2종 이상으로 이루어지는 공중합체이어도 좋고, 상기 골격 구조와 그 이외의 단량체로 이루어지는 공중합체이어도 좋다.As an oligomer and resin, the copolymer which consists of 2 or more types of the said skeleton structure may be sufficient, and the copolymer which consists of the said skeleton structure and a monomer other than that may be sufficient.

본 발명에 있어서의 2종 이상의 바인더 수지는, 동종의 골격 구조를 포함하는 올리고머 또는 수지를 사용해도 좋고, 또한 서로 다른 골격 구조를 포함하는 올리고머 또는 수지를 사용해도 좋다. 또한, 2종 이상의 바인더 수지 중 어느 한쪽이 단량체이며, 다른 쪽이 올리고머 또는 수지이어도 좋다.As the 2 or more types of binder resin in this invention, the oligomer or resin containing the same kind of skeletal structure may be used, and the oligomer or resin containing different skeletal structure may be used. In addition, any one of 2 or more types of binder resin may be a monomer, and the other may be oligomer or resin.

또한 본 발명에 있어서의 2종 이상의 바인더 수지는 각각, 서로 반응하는 관능기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 이러한 관능기를 서로 반응시킴으로써, 방현층용 조성물에 의해 얻어지는 방현층의 내성을 높일 수 있다. 이러한 관능기의 조합으로서, 예를 들어 활성 수소를 갖는 관능기(수산기, 아미노기, 티올기, 카르복실기 등)와 에폭시기, 활성 수소를 갖는 관능기와 이소시아네이트기, 에틸렌성 불포화기와 에틸렌성 불포화기(에틸렌성 불포화기의 중합이 발생한다), 실라놀기와 실라놀기(실라놀기의 축중합이 발생한다), 실라놀기와 에폭시기, 활성 수소를 갖는 관능기와 활성 수소를 갖는 관능기, 활성 메틸렌과 아크릴로일기, 옥사졸린기와 카르복실기 등을 들 수 있다. 또한, 여기에 말하는 「서로 반응하는 관능기」란, 포함되는 제1 성분 및 제2 성분만을 혼합한 것만으로는 반응이 진행되지 않지만, 촉매 또는 경화제를 합하여 혼합함으로써 서로 반응하는 것도 포함된다. 여기서 사용할 수 있는 촉매로서, 예를 들어 광 개시제, 라디칼 개시제, 산?염기 촉매, 금속 촉매 등을 들 수 있다. 사용할 수 있는 경화제로서, 예를 들어 멜라민 경화제, (블록)이소시아네이트 경화제, 에폭시 경화제 등을 들 수 있다.Moreover, it is preferable that 2 or more types of binder resin in this invention have functional groups which react with each other respectively. By making these functional groups react with each other, the tolerance of the anti-glare layer obtained by the composition for anti-glare layers can be improved. As a combination of such functional groups, for example, functional groups (active group, amino group, thiol group, carboxyl group, etc.) having an active hydrogen, an epoxy group, a functional group having an active hydrogen, an isocyanate group, an ethylenically unsaturated group and an ethylenically unsaturated group (ethylenically unsaturated group) Polymerization occurs), silanol group and silanol group (condensation polymerization of silanol group occurs), silanol group and epoxy group, functional group having active hydrogen and functional group having active hydrogen, active methylene and acryloyl group, oxazoline group A carboxyl group etc. are mentioned. In addition, although the reaction does not progress only by mixing only the 1st component and 2nd component included with "the functional group reacting with each other" here, it also includes reacting with each other by combining and mixing a catalyst or a hardening | curing agent. As a catalyst which can be used here, a photoinitiator, a radical initiator, an acid-base catalyst, a metal catalyst, etc. are mentioned, for example. As a hardening | curing agent which can be used, a melamine hardening | curing agent, a (block) isocyanate hardening | curing agent, an epoxy hardening | curing agent, etc. are mentioned, for example.

본 발명에 있어서는, 상기 2종 이상의 바인더 수지로서, (메트)아크릴 수지를 골격 구조에 포함하는 수지를 사용하는 것이 바람직하다.In this invention, it is preferable to use resin which contains a (meth) acrylic resin in frame | skeleton structure as said 2 or more types of binder resin.

상기 2종 이상의 바인더 수지는, 분자량(상기 2종 이상의 바인더 수지가 수지인 경우는, 중량 평균 분자량)이 100 내지 100000인 것이 바람직하다.It is preferable that the said 2 or more types of binder resin are 100-100000 in molecular weight (when the said 2 or more types of binder resin is resin, weight average molecular weight).

상기 2종 이상의 바인더 수지에 포함되는 제1 성분의 SP값과 제2 성분의 SP값(solubility parameter: 용해 파라미터)의 차는 0.5 이상인 것이 바람직하다. 0.5 미만이면 서로의 수지의 상용성이 충분히 낮지 않아, 방현층용 조성물의 도포 후에 제1 성분과 제2 성분의 상분리가 충분히 행해지지 않아, 원하는 요철 형상을 얻지 못할 우려가 있다. 상기 SP값의 차는 0.8 이상인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the difference of the SP value of the 1st component and SP value (solubility parameter) of a 2nd component contained in the said 2 or more types of binder resin is 0.5 or more. If it is less than 0.5, compatibility of resin with each other is not low enough, phase separation of a 1st component and a 2nd component may not fully be performed after application | coating of the composition for anti-glare layers, and there exists a possibility that a desired uneven | corrugated shape may not be obtained. As for the difference of said SP value, it is more preferable that it is 0.8 or more.

상기 SP값은, 예를 들어 다음의 방법에 의해 실측할 수 있다[참고 문헌: SUH, CLARKE, J.P.S.A-1, 5, 1671 내지 1681(1967)].The said SP value can be measured by the following method, for example (Reference: SUH, CLARKE, J.P.S.A-1, 5, 1671-1681 (1967)).

측정 온도: 20℃ Measuring temperature: 20 ℃

샘플: 수지 0.5g을 100ml 비이커에 칭량하여, 양용매 10ml을 홀 피펫을 사용하여 첨가하고, 마그네틱 스터러에 의해 용해한다.Sample: 0.5 g of resin is weighed into a 100 ml beaker, 10 ml of a good solvent is added using a hole pipette, and dissolved by a magnetic stirrer.

양용매: 디옥산, 아세톤 등 Good solvents: dioxane, acetone, etc.

빈용매: n-헥산, 이온 교환수 등 Poor solvent: n-hexane, ion-exchanged water, etc.

탁점 측정: 50ml 뷰렛을 사용하여 빈용매를 적하하여, 혼탁이 발생한 점을 적하량으로 한다.Turbidity measurement: The poor solvent is dripped using the 50 ml burette, and the point which turbidity generate | occur | produced is made into the dropping quantity.

수지의 SP값(δ)은 다음 식에 의해 부여된다.The SP value (δ) of the resin is given by the following equation.

δ=(Vml 1 /2δml+Vmh 1 /2δmh)/(Vml 1 /2+Vmh 1 /2) δ = (V ml 1/2 δ ml + V mh 1/2 δ mh) / (V ml 1/2 + V mh 1/2)

Vm=V1V2/(φ1V22V1) V m = V 1 V 2 / (φ 1 V 2 + φ 2 V 1 )

δm1δ12δ2 δ m = φ 1 δ 1 + φ 2 δ 2

Vi: 용매의 분자 용적(ml/mol) Vi: molecular volume of solvent (ml / mol)

φi: 탁점에 있어서의 각 용매의 체적분율 phi i: volume fraction of each solvent in the turbidity point

δi: 용매의 SP값 δi: SP value of the solvent

ml: 저SP 빈용매 혼합계 ml: Low SP poor solvent mixture system

mh: 고SP 빈용매 혼합계 mh: high SP poor solvent mixture

본 발명에 있어서의 상기 2종 이상의 바인더 수지로서는, 상술한 성질을 갖고 상분리가 가능한 2종 이상의 수지를 적절히 조합하여 사용하면 되지만, 그 중에서도, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다.As said 2 or more types of binder resin in this invention, what is necessary is just to use suitably combining 2 or more types of resin which have the above-mentioned property, and which can be phase-separated, Especially, pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol Preference is given to hexa (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate.

또한 본 발명에서는, 상기 2종 이상의 바인더 수지에 포함되는 제1 성분 및 제2 성분 중 어느 한쪽이, 방현층용 조성물 도포 시의 환경 온도보다 낮은 유리 전이 온도(Tg)를 갖고, 다른 쪽이 상기 방현층용 조성물 도포 시의 환경 온도보다 높은 Tg를 갖는 것이 바람직하다.Moreover, in this invention, either one of the 1st component and 2nd component contained in the said 2 or more types of binder resin have glass transition temperature (Tg) lower than the environmental temperature at the time of coating of the composition for anti-glare layers, and the other anti-glare It is preferable to have Tg higher than the environmental temperature at the time of coating of the layer composition.

이 경우, 환경 온도보다 높은 Tg를 갖는 수지는, 그 환경 온도에서는 분자 운동이 제어된 유리 상태이기 때문에, 도포 후에 도막 중에서 응집하고, 그에 의해 상기 2종 이상의 바인더 수지의 상분리가 초래된다고 생각된다.In this case, since the resin having a Tg higher than the environmental temperature is in a glass state in which molecular motion is controlled at the environmental temperature, it is thought that the resin aggregates in the coating film after application, thereby causing phase separation of the two or more binder resins.

상기 유리 전이 온도(Tg)는, 통상의 동적 점탄성에 의한 Tg의 측정 방법과 마찬가지의 방법에 의해 얻을 수 있다. 이 Tg는, 예를 들어 레오비브론 모델(RHEOVIBRON MODEL) RHEO2000, 3000(상품명, 오리엔테크사제) 등을 사용하여 측정할 수 있다.The said glass transition temperature (Tg) can be obtained by the method similar to the measuring method of Tg by normal dynamic viscoelasticity. This Tg can be measured using, for example, RHEOVIBRON MODEL RHEO2000, 3000 (brand name, product made from Orientec).

상기 2종 이상의 바인더 수지는, 포함되는 제1 성분의 표면 장력과 제2 성분의 표면 장력의 차가 1 내지 70dyn/cm인 것이 바람직하다. 상기 제1 성분의 표면 장력과 제2 성분의 표면 장력의 차가 1 내지 70dyn/cm인 경우에는, 보다 높은 표면 장력을 갖는 수지가 응집하는 경향이 있고, 그에 의해 조성물의 도포 후에 2종 이상의 바인더 수지의 상분리가 초래된다고 생각된다. 상기 표면 장력의 차는, 5 내지 30dyn/cm인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the difference of the surface tension of the 1st component contained and the surface tension of a 2nd component of the said 2 or more types of binder resin is 1-70 dyn / cm. When the difference between the surface tension of the first component and the surface tension of the second component is 1 to 70 dyn / cm, the resin having a higher surface tension tends to aggregate, whereby two or more kinds of binder resins are applied after application of the composition. It is thought that phase separation of is caused. As for the difference of the said surface tension, it is more preferable that it is 5-30dyn / cm.

상기 표면 장력은, 빅케미사제 다이노미터를 사용하여 윤환법으로 측정한 정적 표면 장력을 구함으로써 측정할 수 있다.The said surface tension can be measured by calculating | requiring the static surface tension measured by the lubrication method using the dichrometer made by BIC Chem.

상기 바인더 수지 중, 방현층 표면의 요철 형상의 볼록부의 형성에 기여하는 수지 (a)와 오목부의 형성에 기여하는 수지 (b)의 혼합비 [(a)/(b)]는, 고형분 질량비로, 0.5/100 내지 20/100인 것이 바람직하다. 0.5/100 미만이면 요철이 형성되지 않아 방현성을 얻지 못할 우려가 있다. 20/100을 초과하면, 요철 형상이 지나치게 커져, 번쩍임이 악화될 우려가 있다. 상기 혼합비는, 1/100 내지 10/100인 것이 보다 바람직하다. 상기 수지 (a) 및 상기 수지 (b)는, 상술한 2종 이상의 바인더 수지로부터 적절히 선택된다.Among the binder resins, the mixing ratio [(a) / (b)] of the resin (a), which contributes to the formation of the convex-convex portions on the surface of the antiglare layer, and the resin (b), which contributes to the formation of the recesses, is a solid content mass ratio, It is preferable that it is 0.5 / 100-20 / 100. If it is less than 0.5 / 100, unevenness | corrugation is not formed and there exists a possibility that an anti-glare property may not be acquired. When it exceeds 20/100, uneven | corrugated shape will become large too much and there exists a possibility that a glare may deteriorate. As for the said mixing ratio, it is more preferable that it is 1/100-10/100. The said resin (a) and the said resin (b) are suitably selected from 2 or more types of binder resin mentioned above.

상기 내부 입자는, 방현층 표면의 요철 형상 (A)의 볼록부의 형성에 기여하는 수지 성분보다 오목부의 형성에 기여하는 수지 성분에 대한 친화성이 높은 것이 바람직하다. 이러한 내부 입자를 선택함으로써, 본 발명의 원하는 표면 요철 형상을 형성할 수 있다.It is preferable that the said internal particle has affinity with respect to the resin component which contributes to formation of a recessed part rather than the resin component which contributes to formation of the convex part of the uneven shape (A) of the anti-glare layer surface. By selecting such internal particles, the desired surface asperity shape of the present invention can be formed.

상기 내부 입자는 또한, 상기 내부 입자 주위에 존재하고 있는 상기 바인더 수지의 경화물과의 굴절률차가 0.01 이상인 것이 바람직하다. 0.01 미만이면 외광 및 광투과성 기재측으로부터 투과하는 내광에 대하여 내부 산란성을 충분히 발휘하지 못할 우려가 있다.It is preferable that the said internal particle also has a refractive index difference with the hardened | cured material of the said binder resin which exists around the said internal particle is 0.01 or more. If it is less than 0.01, there exists a possibility that internal scattering property may not fully be exhibited with respect to the light which permeate | transmits from external light and a transparent base material side.

상기 굴절률차는, 0.02 내지 0.15인 것이 보다 바람직하다.As for the said refractive index difference, it is more preferable that it is 0.02-0.15.

또한, 상기 바인더 수지의 경화물과 내부 입자의 굴절률차는, 예를 들어 NTT어드밴스 테크놀러지사제의 투과형 위상 시프트 레이저 현미 간섭 계측 장치 PLM-OPT를 사용하여, 이하와 같이 하여 구할 수 있다.In addition, the refractive index difference of the hardened | cured material of the said binder resin and internal particle | grains can be calculated | required as follows using the transmission type phase shift laser microscopy interference measuring apparatus PLM-OPT made from NTT Advanced Technologies, for example.

즉, 본 발명의 광학 적층체를 적당한 크기로 잘라내고, 클로로포름 중에 하루 밤낮 정도 침지시킴으로써 기재로부터 상기 방현층을 박리시켜, 건조시킨다. 이것을 슬라이드 글래스에 놓고, 바인더 수지의 경화물과 동일 정도의 굴절률(약 1.52)을 갖는 오일(예를 들어, 모리테크스사제의 카길 표준 굴절액)에 침지하고 그 위에 커버 글래스를 놓는다. 이와 같이 함으로써, 상기 방현층의 두께 방향에 대하여, 바인더 수지의 경화물의 표면 요철을 광학적으로 평탄화함으로써 내부 입자 이외의 위상차가 발생하는 요인을 제거할 수 있다. 이렇게 하여 얻어진 샘플을 상기 투과형 위상 시프트 레이저 현미 간섭 계측 장치(측정 조건: 측정 파장 633nm, 측정 배율 200배)로 광의 입사 방향을 샘플의 두께 방향으로 하여 측정하고, 바인더 수지의 경화물뿐인 부분과 내부 입자가 있는 부분의 위상차를 측정하고, 또한, 광학 현미경으로 내부 입자의 입경을 측정함으로써 이하의 식으로부터 바인더 수지의 경화물과 내부 입자의 굴절률차를 구할 수 있다.That is, the optical laminated body of this invention is cut out to moderate size, and the said anti-glare layer is peeled from a base material by immersing in chloroform for about 1 day, and it dries. This is placed on the slide glass, immersed in an oil (for example, Cargill standard refractive solution manufactured by Morristech) having the same refractive index (about 1.52) as the cured product of the binder resin, and the cover glass is placed thereon. By doing in this way, the factor which generate | occur | produces phase difference other than internal particle can be eliminated by optically flattening the surface asperity of the hardened | cured material of binder resin with respect to the thickness direction of the said glare-proof layer. The sample obtained in this way was measured with the said transmission type phase shift laser microscopic interference measurement apparatus (measurement condition: 633 nm of measurement wavelengths, 200 times of measurement magnifications), making the incident direction of light into the thickness direction of a sample, and the inside of the hardened | cured material of a binder resin, and the inside By measuring the phase difference of the part in which a particle exists, and measuring the particle diameter of an internal particle with an optical microscope, the refractive index difference of the hardened | cured material of binder resin and internal particle can be calculated | required from the following formula.

Δn =Δφ?λ/(2π?d) Δn = Δφ? Λ / (2π? D)

(Δn: 바인더와 내부 입자의 굴절률차 (Δn: difference in refractive index between the binder and the internal particles

Δφ: 바인더뿐인 부분과 내부 입자가 있는 부분의 위상차 Δφ: phase difference between only the binder and the part with internal particles

λ: 측정 파장 λ: measurement wavelength

d : 내부 입자의 입경) d: particle diameter of internal particles)

상기 내부 입자로서는, 상술한 수지와의 친화성과 굴절률의 관계를 만족하는 것이면, 특별히 한정되지 않지만, 금속 산화물 또는 유기 수지 비즈인 것이 바람직하고, 유기 수지 비즈인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 내부 입자는, 수지에 대한 친화성의 개선을 위하여 표면 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다.Although it will not specifically limit, if it is a thing satisfying the relationship of affinity with resin mentioned above and refractive index as said internal particle, It is preferable that it is a metal oxide or organic resin beads, and it is more preferable that it is organic resin beads. Moreover, it is preferable that the said internal particle is surface-treated in order to improve affinity with respect to resin.

상기 금속 산화물로서는, 실리카가 바람직하다. 상기 실리카로서는, 특별히 한정되지 않고 결정성, 졸 상태, 겔 상태 중 어느 상태이든 좋고, 부정형, 구형이어도 좋다.As the metal oxide, silica is preferable. The silica is not particularly limited and may be any of crystalline, sol and gel states, and may be in an amorphous or spherical shape.

상기 실리카의 시판품으로서는, 습식 합성 부정형 실리카(사이리시아(상품명), 후지 시리시아 가가꾸사제), 퓸드 실리카(아에로질(상품명), 데구사사제), 콜로이드 실리카(MEK-ST(상품명), 닛산 가가꾸 고교사제) 등을 들 수 있다.As a commercial item of the said silica, a wet synthetic amorphous silica (Sirisia (brand name), the product made by Fuji Siricia Kagaku Co., Ltd.), fumed silica (Aerosil (brand name), the product made by Degussa Co., Ltd.), colloidal silica (MEK-ST (brand name)) And Nissan Chemical Industries, Ltd.).

상기 금속 산화물은, 수지에 대한 친화성을 조정하기 위하여 표면 처리가 실시되어 있어도 좋다.The said metal oxide may be surface-treated in order to adjust affinity with respect to resin.

상기 유기 수지 비즈로서는, 아크릴 비즈(굴절률 1.49 내지 1.53), 폴리에틸렌 비즈(굴절률 1.50), 폴리스티렌 비즈(굴절률 1.60), 스티렌-아크릴 공중합체 비즈(굴절률 1.54 내지 1.56), 폴리카르보네이트 비즈(굴절률 1.57), 폴리염화비닐 비즈(굴절률 1.60), 멜라민 비즈(굴절률 1.57), 벤조구아나민-포름알데히드 축합체 비즈(굴절률 1.66), 멜라민-포름알데히드 축합체 비즈(굴절률 1.66), 벤조구아나민-멜라민-포름알데히드 축합체 비즈(굴절률 1.66) 및 벤조구아나민-멜라민 축합체 비즈(굴절률 1.66)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 또한, 상기 금속 산화물과 상기 유기 수지 비즈를 병용해도 좋다.Examples of the organic resin beads include acrylic beads (refractive index 1.49 to 1.53), polyethylene beads (refractive index 1.50), polystyrene beads (refractive index 1.60), styrene-acrylic copolymer beads (refractive index 1.54 to 1.56), polycarbonate beads (refractive index 1.57) ), Polyvinyl chloride beads (refractive index 1.60), melamine beads (refractive index 1.57), benzoguanamine-formaldehyde condensate beads (refractive index 1.66), melamine-formaldehyde condensate beads (refractive index 1.66), benzoguanamine-melamine- It is preferable that it is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of formaldehyde condensate beads (refractive index 1.66) and benzoguanamine-melamine condensate beads (refractive index 1.66). These may be used independently and may use 2 or more types together. Moreover, you may use together the said metal oxide and the said organic resin beads.

상기 유기 수지 비즈는, 수지에 대한 친화성을 조정하기 위하여 표면 처리가 실시되어 있어도 좋다.The organic resin beads may be subjected to surface treatment in order to adjust the affinity for the resin.

상기 내부 입자는, 이소프로판올 중에 있어서의 제타 전위의 절대값이 20mV 이상인 것이 바람직하다. 20mV 이상이면 이소프로판올 중에서의 분산성이 좋고, 후술하는 방현층용 조성물의 용제로서 이소프로판올 등의 알코올류를 사용한 경우, 바다 성분이 되는 바인더 수지에 대한 친화성이 좋아진다. 그로 인해, 내부 입자에 의해 형성되는 요철 형상 (B)가, 요철 형상 (A)에 의한 해도 구조의 바다 부분에 형성되기 때문에 바람직하다. 20mV 미만이면 바다 성분이 되는 바인더 수지와의 친화성이 나쁘기 때문에, 요철 형상 (A)에 의한 해도 구조의 섬 부분에 내부 입자가 모여, 방현층의 표면 요철 형상이 지나치게 커져, 번쩍임이 악화될 우려가 있다. 상기 제타 전위의 절대값은, 30mV 이상인 것이 보다 바람직하다.As for the said internal particle, it is preferable that the absolute value of the zeta potential in isopropanol is 20 mV or more. Dispersibility in isopropanol is good when it is 20 mV or more, and when alcohols, such as isopropanol, are used as a solvent of the composition for anti-glare layers mentioned later, affinity with respect to the binder resin used as a sea component becomes good. Therefore, since the uneven | corrugated shape (B) formed by internal particle | grains is formed in the sea part of the sea-island structure by the uneven | corrugated shape (A), it is preferable. If it is less than 20 mV, the affinity with the binder resin which becomes a sea component is bad, and internal particle | grains collect in the island part of the island-in-water structure by uneven | corrugated shape (A), and the surface uneven | corrugated shape of an anti-glare layer becomes large too much, and there exists a possibility that a glare may deteriorate. There is. As for the absolute value of the said zeta potential, it is more preferable that it is 30 mV or more.

상기 제타 전위는, 오쯔까 덴시사제의 제타 전위계에 의해 측정하여 얻어지는 값이다.The zeta potential is a value obtained by measuring with a Zeta potentiometer manufactured by Otsuka Denshi Co., Ltd.

상기 내부 입자의 평균 입경은, 상기 방현층의 막 두께에 대하여 1 내지 100%의 크기인 것이 바람직하다. 1% 미만이면 방현 효과가 저하할 우려가 있다. 100%를 초과하면, 요철 형상의 제어가 불가능하게 되어, 방현성이 저하될 우려가 있다. 상기 평균 입경은, 상기 방현층의 막 두께에 대하여 10 내지 70%의 크기인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the average particle diameter of the said internal particle is 1-100% in size with respect to the film thickness of the said glare-proof layer. If it is less than 1%, there exists a possibility that anti-glare effect may fall. When it exceeds 100%, the control of the uneven shape becomes impossible, and there is a fear that the anti-glare property is lowered. As for the said average particle diameter, it is more preferable that it is the magnitude | size of 10 to 70% with respect to the film thickness of the said glare-proof layer.

또한 상기 평균 입경은, 광학 현미경 사진에서 1㎟의 면적 내에 있는 각 단독 분산 및/또는 응집 입자의 크기를 측정하여 얻어진 수 평균값이다.In addition, the said average particle diameter is a number average value obtained by measuring the size of each individual dispersion | distribution and / or aggregated particle in an area of 1 mm <2> in an optical micrograph.

상기 내부 입자의 방현층 중의 함유량은, 상기 방현층 표면의 요철 형상의 오목부의 형성에 기여하는 수지 성분의 고형분 100질량부에 대하여 1 내지 20질량부인 것이 바람직하다. 1질량부 미만이면 방현 효과를 충분히 얻지 못할 우려가 있다. 20질량부를 초과하면, 광학 특성에 악영향을 미칠 우려가 있다.It is preferable that content in the anti-glare layer of the said internal particle is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of the resin component which contributes to formation of the uneven | corrugated recessed part of the said anti-glare layer surface. If it is less than 1 mass part, there exists a possibility that anti-glare effect may not be fully acquired. When it exceeds 20 mass parts, there exists a possibility that it may adversely affect an optical characteristic.

상기 함유량은, 2 내지 15질량부인 것이 보다 바람직하다.As for the said content, it is more preferable that it is 2-15 mass parts.

상기 방현층은, 상술한 성분 외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않을 정도로 필요에 따라 다른 첨가물을 포함하는 것이어도 좋다.In addition to the above-mentioned components, the said anti-glare layer may contain another additive as needed to the extent which does not impair the effect of this invention.

상기 첨가물로서는, 중합체, 열 중합 단량체, 열 중합 개시제, 자외선 흡수제, 광 중합 개시제, 광 안정화제, 레벨링제, 가교제, 경화제, 중합 촉진제, 점도 조정제, 대전 방지제, 산화 방지제, 오염 방지제, 슬립제, 굴절률 조정제, 분산제 등을 들 수 있다. 이들은 공지의 것을 사용할 수 있다.As said additive, a polymer, a thermal polymerization monomer, a thermal polymerization initiator, a ultraviolet absorber, a photoinitiator, a light stabilizer, a leveling agent, a crosslinking agent, a hardening | curing agent, a polymerization promoter, a viscosity modifier, an antistatic agent, antioxidant, an antifouling agent, a slip agent, Refractive index regulators, dispersants and the like. These can use a well-known thing.

상기 방현층은, 상기 2종 이상의 바인더 수지, 내부 입자 및 필요에 따라 상기 첨가물을, 용제와 함께 혼합?분산하여 제조하여 얻어진 방현층용 조성물을 사용하여 형성할 수 있다.The said anti-glare layer can be formed using the composition for anti-glare layers obtained by mixing and disperse | distributing the said 2 or more types of binder resin, internal particle | grains, and the said additive with a solvent as needed.

상기 용제로서는, 바인더 수지의 종류 및 용해성에 따라서 적절히 선택하면 되는데, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 메틸글리콜, 메틸글리콜아세테이트, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 디아세톤알코올 등의 케톤류; 포름산메틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 락트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 니트로메탄, N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드 등의 질소 함유 화합물; 디이소프로필에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 디옥솔란 등의 에테르류, 염화메틸렌, 클로로포름, 트리클로로에탄, 테트라클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소; 톨루엔, 디메틸술폭시드, 탄산프로필렌 등; 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 바람직한 용제로서는, 시클로헥사논, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 이소프로판올, 이소부탄올 중 적어도 1종을 들 수 있다.What is necessary is just to select suitably as said solvent according to the kind and solubility of binder resin, For example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, methylglycol, methylglycol acetate, methylcellosolve, ethyl cellosolve, butyl cell Alcohols such as rosolve; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and diacetone alcohol; Esters such as methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, ethyl lactate, and butyl acetate; Nitrogen-containing compounds such as nitromethane, N-methylpyrrolidone and N, N-dimethylformamide; Ethers such as diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and dioxolane, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, trichloroethane and tetrachloroethane; Toluene, dimethyl sulfoxide, propylene carbonate and the like; Or a mixture of two or more thereof. Especially, as a preferable solvent, at least 1 sort (s) of cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isopropanol, and isobutanol is mentioned.

상기 방현층용 조성물의 제조는, 각 성분을 균일하게 혼합할 수 있으면 되고, 페인트 셰이커, 비즈 밀, 니이더 등의 공지의 장치를 사용하여 혼합하면 된다.What is necessary is just to be able to mix each component uniformly, and to manufacture the said anti-glare layer composition, what is necessary is just to mix using well-known apparatuses, such as a paint shaker, a bead mill, a kneader.

상기 방현층은, 상기 방현층용 조성물을, 예를 들어 상기 광투과성 기재 상에 도포하여 도막을 형성하고, 필요에 따라 건조시킨 후, 상기 도막을 가열 또는 자외선을 조사하여 경화시킴으로써 형성된다.The said anti-glare layer is formed by apply | coating the said anti-glare layer on the said light transmissive base material, for example, forming a coating film, drying as needed, and then hardening | curing the coating film by heating or irradiating an ultraviolet-ray.

상기 도막을 형성하는 방법으로서는, 스핀 코트법, 침지법, 스프레이법, 다이 코트법, 바 코트법, 롤 코터법, 메니스커스 코터법, 플렉소 인쇄법, 스크린 인쇄법, 비드 코터법 등의 공지의 각종 방법을 들 수 있다.As the method for forming the coating film, spin coating, dipping, spraying, die coating, bar coating, roll coater, meniscus coater, flexo printing, screen printing, bead coater, etc. Various known methods are mentioned.

상기 도막을 건조하는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고 공지의 방법을 적용할 수 있지만, 30 내지 120℃에서 0.1 내지 5분간 건조시키는 것이 바람직하다.Although it does not specifically limit as a method of drying the said coating film, A well-known method can be applied, However, It is preferable to dry at 30-120 degreeC for 0.1 to 5 minutes.

상기 도막에 자외선을 조사하는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고 일반적인 자외선원을 사용하여 공지의 방법으로 행하면 된다.It does not specifically limit as a method of irradiating an ultraviolet-ray to the said coating film, It is good to carry out by a well-known method using a general ultraviolet light source.

상기 자외선원의 구체예로서는, 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크등, 블랙 라이트 형광등, 메탈 할라이드 램프등 등의 광원을 들 수 있다. 자외선의 파장으로서는, 190 내지 380nm의 파장 영역을 사용할 수 있다. 전자선원의 구체예로서는, 코크로프트 월턴형, 반데그라프트형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 또는 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 들 수 있다.Specific examples of the ultraviolet source include light sources such as ultra high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamps. As the wavelength of ultraviolet rays, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various types of electron beam accelerators such as a Cocross Walton type, a Bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, or a linear type, a dinamic type, and a high frequency type.

상기 자외선의 조사는, 산소를 제거하면서 행하는 것이 바람직하다.It is preferable to perform irradiation of the said ultraviolet-ray, removing oxygen.

상기 도막을 가열하여 경화시키는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고 사용하는 바인더 수지의 종류에 따라 적절히 선택하여, 공지의 방법으로 행할 수 있다.It does not specifically limit as a method of heating and hardening the said coating film, According to the kind of binder resin to be used, it can select suitably and can carry out by a well-known method.

상기 방현층의 막 두께는, 원하는 특정 등에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 일반적으로 0.5 내지 50㎛인 것이 바람직하고, 2 내지 20㎛인 것이 보다 바람직하다.Although the film thickness of the said anti-glare layer can be suitably set according to desired specific etc., it is preferable that it is generally 0.5-50 micrometers, and it is more preferable that it is 2-20 micrometers.

상기 막 두께는, 단면을 전자 현미경(SEM, TEM, STEM)으로 관찰하여, 측정한 값이다.The film thickness is a value obtained by observing a cross section with an electron microscope (SEM, TEM, STEM).

상기 광학 적층체는, 상술한 광투과성 기재와 방현층 이외에, 임의의 층을 가져도 된다. 상기 임의의 층으로서는, 대전 방지층, 저굴절률층, 오염 방지층, 고굴절률층, 중굴절률층, 하드 코트층 등을 들 수 있다. 이들은, 공지의 대전 방지제, 저굴절률제, 고굴절률제, 오염 방지제 등과 수지 및 용제 등을 혼합하여, 공지의 방법에 의해 형성할 수 있다.The said optical laminated body may have arbitrary layers other than the above-mentioned transparent base material and anti-glare layer. As said arbitrary layer, an antistatic layer, a low refractive index layer, a contamination prevention layer, a high refractive index layer, a medium refractive index layer, a hard-coat layer, etc. are mentioned. These can be formed by a well-known method by mixing a well-known antistatic agent, a low refractive index agent, a high refractive index agent, an antifouling agent, etc. with resin, a solvent, etc.

본 발명의 광학 적층체는, 경도가, JIS K5600-5-4(1999)에 의한 연필 경도 시험(하중 4.9N)에 있어서, H 이상인 것이 바람직하고, 2H 이상인 것이 보다 바람직하고, 3H 이상인 것이 더욱 바람직하다.In the pencil hardness test (load 4.9 N) according to JIS K5600-5-4 (1999), the optical laminated body of the present invention preferably has a hardness of H or more, more preferably 2H or more, and even more preferably 3H or more. desirable.

본 발명의 광학 적층체는, 전광선 투과율이 80% 이상인 것이 바람직하다. 80% 미만이면 디스플레이 표면에 장착한 경우에 있어서, 색 재현성이나 시인성을 손상시킬 우려가 있다. 상기 전광선 투과율은, 85% 이상인 것이 보다 바람직하고, 90% 이상인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that the optical laminated body of this invention is 80% or more in total light transmittance. If it is less than 80%, when mounted on the display surface, there exists a possibility that a color reproducibility or visibility may be impaired. As for the said total light transmittance, it is more preferable that it is 85% or more, and it is still more preferable that it is 90% or more.

상기 전광선 투과율은, 헤이즈 미터(무라카미 색채 기술 연구소제, 제품 번호; HM-150)를 사용하여 JIS K-7361에 준거한 방법에 의해 측정할 수 있다.The said total light transmittance can be measured by the method based on JISK-7361 using the haze meter (Murakami Color Technology Research Institute make, product number; HM-150).

본 발명의 광학 적층체는, 표면 헤이즈가 0.1 내지 10%인 것이 바람직하다. 0.1% 미만이면 방현성이 불충분해질 우려가 있고, 10%를 초과하면, 콘트라스트의 저하 등, 색 재현성이 저하될 우려가 있다. 상기 표면 헤이즈는, 0.1 내지 5%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 3%인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that the optical laminated body of this invention is 0.1 to 10% of surface haze. If it is less than 0.1%, anti-glare property may become inadequate, and when it exceeds 10%, there exists a possibility that color reproducibility, such as a fall of contrast, may fall. As for the said surface haze, it is more preferable that it is 0.1 to 5%, and it is still more preferable that it is 0.1 to 3%.

본 발명의 광학 적층체는, 내부 헤이즈가 1 내지 20%인 것이 바람직하다. 1% 미만이면 번쩍임이 악화될 우려가 있다. 20%를 초과하면, 암실 하에서의 콘트라스트가 저하될 우려가 있다. 상기 내부 헤이즈는, 2 내지 10%인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the internal haze of the optical laminated body of this invention is 1 to 20%. If it is less than 1%, the glare may deteriorate. When it exceeds 20%, there is a fear that the contrast under the dark room is lowered. As for the said internal haze, it is more preferable that it is 2 to 10%.

상기 표면 헤이즈 및 내부 헤이즈는, 이하와 같이 하여 구할 수 있다. 즉, 상기 광학 적층체 최표면의 요철 상에 펜타에리트리톨트리아크릴레이트 등의 수지(단량체 또는 올리고머 등의 수지 성분을 포함함)를 톨루엔 등으로 희석하여 고형분 60%로 한 것을 와이어 바에 의해 건조 층 두께가 8㎛로 되도록 도포한다. 이에 의해, 방현층의 표면 요철이 무너져, 평탄한 층으로 된다. 단, 광학 적층체를 형성하는 조성물 중에 레벨링제 등이 포함되어 있음으로써, 재코팅제가 반발하기 쉬워 젖기 어려운 경우에는, 미리 광학 적층체를 비누화 처리(2mol/l의 NaOH(또는 KOH) 용액, 55℃, 3분 침지한 후, 수세하여, 킴와이프에 의해 물방울을 완전히 제거한 후, 50℃ 오븐에서 1분 건조)에 의해, 친수 처리를 실시하면 된다.The said surface haze and internal haze can be calculated | required as follows. That is, on the uneven surface of the outermost surface of the optical laminated body, a resin layer such as pentaerythritol triacrylate (containing a resin component such as a monomer or oligomer) was diluted with toluene or the like to obtain a solid content of 60%. The coating is applied so that the thickness is 8 m. As a result, the surface irregularities of the antiglare layer are broken down to form a flat layer. However, when the recoating agent is easy to repel and is hard to get wet because the leveling agent etc. are contained in the composition which forms an optical laminated body, the optical laminated body is previously saponified (2 mol / l NaOH (or KOH) solution, 55). After immersing for 3 minutes in 3 degreeC, it washes with water and removes a water droplet completely by Kim wipe, and then, it may perform a hydrophilic treatment by drying in a 50 degreeC oven for 1 minute).

표면을 평탄하게 한 광학 적층체는, 표면 요철에 의한 헤이즈를 갖지 않고, 내부 헤이즈만을 갖는 상태로 되어 있다. 이 헤이즈를, 내부 헤이즈로서 구할 수 있다. 그리고, 내부 헤이즈를, 원래의 광학 적층체의 헤이즈(전체 헤이즈)로부터 차감한 값이, 표면 요철에만 기인하는 헤이즈(표면 헤이즈)로서 구해진다.The optical laminated body which leveled the surface does not have haze by surface unevenness, but is in the state which has only internal haze. This haze can be obtained as internal haze. And the value which subtracted internal haze from the haze (all the haze) of the original optical laminated body is calculated | required as haze (surface haze) originating only in surface asperity.

또한, 헤이즈값은, JIS K-7136에 따라 측정할 수 있다. 측정에 사용하는 기기로서는, 반사?투과율계 HM-150(무라카미 색채 기술 연구소제)을 들 수 있다. 헤이즈는, 도포 시공면을 광원을 향하게 하여 측정한다.In addition, a haze value can be measured according to JISK-7136. As an apparatus used for a measurement, the reflection-transmittance meter HM-150 (made by Murakami Color Technology Research Institute) is mentioned. The haze is measured with the application surface facing the light source.

본 발명의 광학 적층체를 제조하는 방법으로서는, 광투과성 기재 상에 방현층용 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜 방현층을 형성하는 방법을 들 수 있다.As a method of manufacturing the optical laminated body of this invention, the method of apply | coating the composition for anti-glare layers on a transparent base material, forming a coating film, and hardening the said coating film is mentioned the method of forming an anti-glare layer.

상기 방현층용 조성물은, 서로 비상용인 2종 이상의 바인더 수지 및 내부 입자를 포함한다. 이러한 광학 적층체를 제조하는 방법도 또한, 본 발명의 하나이다.The composition for an antiglare layer contains two or more kinds of binder resins and internal particles which are incompatible with each other. The method of manufacturing such an optical laminated body is also one of this invention.

상기 광투과성 기재 및 방현층용 조성물로서는, 상술한 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다. 상기 방현층용 조성물을 도포하여 도막을 형성하는 방법 및 상기 도막을 경화시켜 방현층을 형성하는 방법으로서는, 상술한 방현층을 형성하는 방법과 마찬가지의 방법을 들 수 있다.As said light-transmissive base material and anti-glare layer composition, the thing similar to what was mentioned above is mentioned. As a method of apply | coating the said anti-glare layer composition to form a coating film, and the method of hardening the said coating film and forming an anti-glare layer, the method similar to the method of forming an anti-glare layer mentioned above is mentioned.

본 발명의 광학 적층체는, 편광 소자의 표면에, 상기 광학 적층체의, 광투과성 기재의 방현층이 존재하는 면과 반대측의 면측을 설치함으로써, 편광판으로 할 수 있다.The optical laminated body of this invention can be made into a polarizing plate by providing the surface side of the said optical laminated body on the opposite side to the surface in which the anti-glare layer of a light transmissive base material exists on the surface of a polarizing element.

상기 편광 소자로서는 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 요오드 등에 의해 염색하고, 연신한 폴리비닐알코올 필름, 폴리비닐포르말 필름, 폴리비닐아세탈 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체계 비누화 필름 등을 사용할 수 있다. 상기 편광 소자와 상기 광학 적층체의 라미네이트 처리에 있어서는, 광투과성 기재에 비누화 처리를 행하는 것이 바람직하다. 비누화 처리에 의해, 접착성이 양호해져 대전 방지 효과도 얻을 수 있다. 또한, 점착제를 사용하여 접착시켜도 좋다. 상기 점착제로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제, 또는, 수계 점착제 등을 들 수 있다.It does not specifically limit as said polarizing element, For example, the polyvinyl alcohol film, the polyvinyl formal film, the polyvinyl acetal film, the ethylene-vinyl acetate copolymer type saponification film etc. which were dyed with iodine etc. and extended | stretched can be used. In the lamination process of the said polarizing element and the said optical laminated body, it is preferable to perform a saponification process to a light transmissive base material. By saponification process, adhesiveness becomes favorable and an antistatic effect can also be obtained. Moreover, you may adhere | attach using an adhesive. As said adhesive, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, a silicone type adhesive, or an aqueous adhesive etc. are mentioned, for example.

본 발명의 광학 적층체 및 상기 편광판은, 화상 표시 장치의 최표면에 구비할 수 있다.The optical laminated body of this invention and the said polarizing plate can be provided in the outermost surface of an image display apparatus.

상기 화상 표시 장치는, LCD 등의 비자발광형 화상 표시 장치이어도 좋고, PDP, FED, ELD(유기 EL, 무기 EL), CRT 등의 자발광형 화상 표시 장치이어도 좋다.The image display device may be a non-luminous image display device such as an LCD, or may be a self-luminous image display device such as a PDP, a FED, an ELD (organic EL, an inorganic EL), or a CRT.

상기 비자발광형의 대표적인 예인 LCD는, 투과성 표시체와, 상기 투과성 표시체를 배면으로부터 조사하는 광원 장치를 구비하여 이루어지는 것이다. 본 발명의 화상 표시 장치가 LCD인 경우, 이 투과성 표시체의 표면에, 상기 광학 적층체 또는 상기 편광판이 형성되어 이루어지는 것이다.An LCD, which is a representative example of the non-light emitting type, includes a transmissive display and a light source device for irradiating the transmissive display from the back side. When the image display apparatus of this invention is LCD, the said optical laminated body or the said polarizing plate is formed in the surface of this transmissive display body.

본 발명의 광학 적층체를 갖는 액정 표시 장치의 경우, 광원 장치의 광원은 광학 적층체의 광투과성 기재측으로부터 조사된다. 또한, STN형의 액정 표시 장치에는, 액정 표시 소자와 편광판 사이에, 위상차판이 삽입되어도 좋다. 이 액정 표시 장치의 각 층간에는 필요에 따라 접착제층이 형성되어도 좋다.In the case of the liquid crystal display device which has the optical laminated body of this invention, the light source of a light source device is irradiated from the light transmissive base material side of an optical laminated body. In the STN type liquid crystal display device, a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate. An adhesive layer may be formed between each layer of the liquid crystal display device, if necessary.

상기 자발광형 화상 표시 장치인 PDP는, 표면 유리 기판(표면에 전극을 형성)과 당해 표면 유리 기판에 대향하여 사이에 방전 가스가 봉입되어 배치된 배면 유리 기판(전극 및 미소한 홈을 표면에 형성하고, 홈 내에 적색, 녹색, 청색의 형광체층을 형성)을 구비하여 이루어지는 것이다. 본 발명의 화상 표시 장치가 PDP인 경우, 상기 표면 유리 기판의 표면, 또는 그 전방면판(유리 기판 또는 필름 기판)에 상술한 광학 적층체를 구비하는 것이기도 하다.The PDP, which is the self-luminous image display device, has a back glass substrate (electrode and a small groove disposed on the surface thereof in which a discharge gas is sealed between the surface glass substrate (the electrode is formed on the surface) and the surface glass substrate). And a red, green, and blue phosphor layer is formed in the groove. When the image display apparatus of this invention is PDP, it may provide the above-mentioned optical laminated body in the surface of the said surface glass substrate, or its front plate (glass substrate or film substrate).

상기 자발광형 화상 표시 장치는, 전압을 인가하면 발광하는 황화아연, 디아민류 물질: 발광체를 유리 기판에 증착하고, 기판에 인가하는 전압을 제어하여 표시를 행하는 ELD 장치, 또는, 전기 신호를 광으로 변환하여, 인간의 눈으로 보이는 상을 발생시키는 CRT 등의 화상 표시 장치이어도 좋다. 이 경우, 상기와 같은 각 표시 장치의 최표면 또는 그 전방면판의 표면에 상술한 광학 적층체를 구비하는 것이다.The self-luminous image display device is a zinc sulfide which emits light when a voltage is applied, a diamine material: an ELD device which deposits a light emitting body on a glass substrate and controls the voltage applied to the substrate to display the light, or an electric signal. It may be an image display device such as a CRT that converts the image into a human eye and generates an image visible to the human eye. In this case, the above-described optical laminate is provided on the outermost surface of each display device as described above or on the surface of the front face plate.

본 발명의 광학 적층체는, 어떤 경우든 텔레비전, 컴퓨터, 워드프로세서 등의 디스플레이 표시에 사용할 수 있다. 특히, CRT, 액정 패널, PDP, ELD, FED 등의 고정세 화상용 디스플레이의 표면에 적절하게 사용할 수 있다.The optical laminated body of this invention can be used for display indication of a television, a computer, a word processor, etc. in any case. In particular, it can apply suitably to the surface of high definition image displays, such as CRT, a liquid crystal panel, PDP, ELD, and FED.

본 발명의 광학 적층체는, 상기 구성으로 이루어지므로, 외경의 투영, 번쩍임, 무아레의 발생 및 콘트라스트의 저하를 적절하게 방지할 수 있는 것이다. 이로 인해, 본 발명의 광학 적층체는, 음극선관 표시 장치(CRT), 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로 루미네센스 디스플레이(ELD), 필드 에미션 디스플레이(FED) 등에 적절하게 적용할 수 있다.Since the optical laminated body of this invention consists of the said structure, it can prevent suitably projection of an outer diameter, glare, generation | occurrence | production of moire, and a fall of contrast. For this reason, the optical laminated body of this invention is suitable for a cathode ray tube display apparatus (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electro luminescence display (ELD), a field emission display (FED), etc. suitably. Applicable

도 1은 실시예 1의 광학 적층체의 표면의 반사 관찰에 의한 광학 현미경 사진이다.
도 2는 비교예 1의 광학 적층체의 표면의 반사 관찰에 의한 광학 현미경 사진이다.
도 3은 비교예 2의 광학 적층체의 표면의 반사 관찰에 의한 광학 현미경 사진이다.
도 4는 비교예 3의 광학 적층체의 표면의 반사 관찰에 의한 광학 현미경 사진이다.
도 5는 실시예 1의 광학 적층체의 도 6과 동일 개소의 표면 요철 형상의 반사 관찰에 의한 광학 현미경 사진이다.
도 6은 실시예 1의 광학 적층체의 도 5와 동일 개소의 표면 요철 형상의 투과 관찰에 의한 광학 현미경 사진이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is an optical microscope photograph by the reflection observation of the surface of the optical laminated body of Example 1. FIG.
2 is an optical micrograph by observation of reflection of the surface of the optical laminate of Comparative Example 1. FIG.
3 is an optical micrograph by observation of the reflection of the surface of the optical laminate of Comparative Example 2. FIG.
4 is an optical micrograph by observation of reflection of the surface of the optical laminate of Comparative Example 3. FIG.
It is an optical microscope photograph by observation of the reflection of the surface uneven | corrugated shape in the same location as FIG. 6 of the optical laminated body of Example 1. FIG.
It is an optical microscope photograph by the transmission observation of the surface asperity shape of the same location as FIG. 5 of the optical laminated body of Example 1. FIG.

이하에 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예 및 비교예에만 한정되는 것은 아니다.Although an Example and a comparative example are given to the following and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited only to these Examples and a comparative example.

또한, 기재 중, 부 또는 %로 되어 있는 것은 특별히 언급하지 않는 한, 질량 기준이다.In addition, it is a mass reference | standard unless there is particular notice that it is a part or% among description.

실시예Example 1 One

단분산 수산기 함유 스티렌-아크릴 입자(입경 2.5㎛, 굴절률 n=1.56) 5부5 parts of monodisperse hydroxyl-containing styrene-acrylic particles (particle size 2.5 μm, refractive index n = 1.56)

이소보르닐메타크릴레이트를 포함하는 올리고머 3부3 parts oligomer containing isobornyl methacrylate

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 70부Pentaerythritol triacrylate 70 parts

디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 30부Dipentaerythritol hexaacrylate 30parts

이르가큐어 184(시바 재팬사제) 5부Irgacure 184 (product of Shiba Japan)

이소프로판올 120부Isopropanol 120 parts

메틸이소부틸케톤(MIBK) 50부50 parts of methyl isobutyl ketone (MIBK)

상기 재료를 적절히 첨가하여 충분히 혼합하여 조성물을 제조했다. 얻어진 이 조성물을 구멍 직경 30㎛의 폴리프로필렌산 필터로 여과하여, 도공액을 얻었다. 이 도공액을 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 기재 필름(TD80U 후지 필름사제) 상에 드라이 막 두께가 4㎛로 되도록 메이어 바에 의해 도포하고, 질소 퍼지 하(산소 농도 200ppm 이하)에서, 자외선을 조사선량이 100mj로 되도록 조사하여 도막을 경화시켜, 방현층을 형성하여, 광학 적층체를 얻었다.The composition was prepared by properly adding the material and mixing it sufficiently. This obtained composition was filtered with the polypropylene acid filter of 30 micrometers of pore diameters, and the coating liquid was obtained. The coating solution was applied onto a triacetylcellulose base film (manufactured by TD80U Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 µm with a Mayer bar so as to have a dry film thickness of 4 µm, and irradiation dose of ultraviolet rays under nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less). It irradiated so that it might become 100mj, the coating film was hardened | cured, the anti-glare layer was formed, and the optical laminated body was obtained.

실시예Example 2 2

단분산 수산기 함유 스티렌-아크릴 입자(입경 2.5㎛, 굴절률 n=1.56) 5부5 parts of monodisperse hydroxyl-containing styrene-acrylic particles (particle size 2.5 μm, refractive index n = 1.56)

이소보르닐메타크릴레이트를 포함하는 올리고머 6부6 parts oligomer containing isobornyl methacrylate

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 70부Pentaerythritol triacrylate 70 parts

디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 30부Dipentaerythritol hexaacrylate 30parts

이르가큐어 184(시바 재팬사제) 5부Irgacure 184 (product of Shiba Japan)

이소프로판올 120부Isopropanol 120 parts

메틸이소부틸케톤(MIBK) 50부50 parts of methyl isobutyl ketone (MIBK)

상기 재료를 적절히 첨가하여 충분히 혼합하여 조성물을 제조했다. 얻어진 이 조성물을 구멍 직경 30㎛의 폴리프로필렌산 필터로 여과하여, 도공액을 얻었다. 이 도공액을 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 기재 필름(TD80U 후지 필름사제) 상에 드라이 막 두께가 4㎛로 되도록 메이어 바에 의해 도포하고, 질소 퍼지 하(산소 농도 200ppm 이하)에서, 자외선을 조사선량이 100mj로 되도록 조사하여 도막을 경화시켜, 방현층을 형성하여, 광학 적층체를 얻었다.The composition was prepared by properly adding the material and mixing it sufficiently. This obtained composition was filtered with the polypropylene acid filter of 30 micrometers of pore diameters, and the coating liquid was obtained. The coating solution was applied onto a triacetylcellulose base film (manufactured by TD80U Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 µm with a Mayer bar so as to have a dry film thickness of 4 µm, and irradiation dose of ultraviolet rays under nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less). It irradiated so that it might become 100mj, the coating film was hardened | cured, the anti-glare layer was formed, and the optical laminated body was obtained.

비교예Comparative example 1 One

단분산 스티렌-아크릴 입자(입경 2.5㎛, 굴절률 n=1.56)  5부Monodisperse Styrene-Acrylic Particles (particle size 2.5 μm, Refractive Index n = 1.56)

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 100부100 parts of pentaerythritol triacrylate

폴리메틸메타크릴레이트(분자량 75000) 10부10 parts of polymethyl methacrylate (molecular weight 75000)

이르가큐어 184(시바 재팬사제) 5부Irgacure 184 (product of Shiba Japan)

실리콘계 레벨링제 0.1부0.1 part of silicon leveling agent

톨루엔 120부Toluene 120 parts

시클로헥사논 50부50 parts cyclohexanone

상기 재료를 적절히 첨가하여 충분히 혼합하여 조성물을 제조했다. 이 조성물을 구멍 직경 30㎛의 폴리프로필렌산 필터로 여과하여, 도공액을 얻었다. 이 도공액을 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 기재 필름(TD80U 후지 필름사제) 상에 드라이 막 두께가 4㎛로 되도록 메이어 바에 의해 도포하고, 질소 퍼지 하(산소 농도 200ppm 이하)에서, 자외선을 조사선량이 100mj로 되도록 조사하여 도막을 경화시켜, 방현층을 형성하여, 광학 적층체를 얻었다.The composition was prepared by properly adding the material and mixing it sufficiently. This composition was filtered with the polypropylene acid filter of 30 micrometers of pore diameters, and the coating liquid was obtained. The coating solution was applied onto a triacetylcellulose base film (manufactured by TD80U Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 µm with a Mayer bar so as to have a dry film thickness of 4 µm, and irradiation dose of ultraviolet rays under nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less). It irradiated so that it might become 100mj, the coating film was hardened | cured, the anti-glare layer was formed, and the optical laminated body was obtained.

비교예Comparative example 2 2

이소보르닐메타크릴레이트를 포함하는 올리고머 4부4 parts oligomer containing isobornyl methacrylate

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 70부Pentaerythritol triacrylate 70 parts

디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 30부Dipentaerythritol hexaacrylate 30parts

이르가큐어 184(시바 재팬사제) 5부Irgacure 184 (product of Shiba Japan)

이소프로판올 120부Isopropanol 120 parts

MIBK 50부MIBK 50

상기 재료를 적절히 첨가하여 충분히 혼합하여 조성물을 제조했다. 이 조성물을 구멍 직경 30㎛의 폴리프로필렌산 필터로 여과하여, 도공액을 얻었다. 이 도공액을 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 기재 필름(TD80U 후지 필름사제) 상에 드라이 막 두께가 4㎛로 되도록 메이어 바에 의해 도포하고, 질소 퍼지 하(산소 농도 200ppm 이하)에서, 자외선을 조사선량이 100mj로 되도록 조사하여 도막을 경화시켜, 방현층을 형성하여, 광학 적층체를 얻었다.The composition was prepared by properly adding the material and mixing it sufficiently. This composition was filtered with the polypropylene acid filter of 30 micrometers of pore diameters, and the coating liquid was obtained. The coating solution was applied onto a triacetylcellulose base film (manufactured by TD80U Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 µm with a Mayer bar so as to have a dry film thickness of 4 µm, and irradiation dose of ultraviolet rays under nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less). It irradiated so that it might become 100mj, the coating film was hardened | cured, the anti-glare layer was formed, and the optical laminated body was obtained.

비교예Comparative example 3 3

단분산 스티렌-아크릴 입자(수산기 비함유)(입경 2.5㎛, 굴절률 n=1.56) 5부5 parts of monodisperse styrene-acryl particle (without hydroxyl group) (particle size 2.5 micrometers, refractive index n = 1.56)

이소보르닐메타크릴레이트를 포함하는 올리고머 3부3 parts oligomer containing isobornyl methacrylate

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 70부Pentaerythritol triacrylate 70 parts

디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 30부Dipentaerythritol hexaacrylate 30parts

이르가큐어 184(시바 재팬사제) 5부Irgacure 184 (product of Shiba Japan)

이소프로판올 120부Isopropanol 120 parts

MIBK 50부MIBK 50

상기 재료를 적절히 첨가하여 충분히 혼합하여 조성물을 제조했다. 이 조성물을 구멍 직경 30㎛의 폴리프로필렌산 필터로 여과하여, 도공액을 얻었다. 이 도공액을 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(TD80U 후지 필름사제) 상에 드라이 막 두께가 4㎛로 되도록 메이어 바에 의해 도포하고, 질소 퍼지 하(산소 농도 200ppm 이하)에서, 자외선을 조사선량이 100mj로 되도록 조사하여 도막을 경화시켜, 방현층을 형성하여, 광학 적층체를 얻었다.The composition was prepared by properly adding the material and mixing it sufficiently. This composition was filtered with the polypropylene acid filter of 30 micrometers of pore diameters, and the coating liquid was obtained. The coating solution was applied onto a triacetyl cellulose film (manufactured by TD80U Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 µm with a Mayer bar so that the dry film thickness was 4 µm, and the irradiation dose was irradiated with ultraviolet rays under nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less). It irradiated so that it might become 100mj, the coating film was hardened | cured, the anti-glare layer was formed, and the optical laminated body was obtained.

얻어진 각 광학 적층체를 하기의 항목에 있어서 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.Each obtained optical laminated body was evaluated in the following items. The results are shown in Table 1.

또한, 실시예 1, 비교예 1 내지 3의 광학 적층체의 표면의 반사 관찰에 의한 광학 현미경 사진을 도 1 내지 4에 나타냈다. 또한, 실시예 1의 광학 적층체에 대해서, 동일 개소의 반사 관찰에 의한 광학 현미경 사진과 투과 관찰에 의한 광학 현미경 사진을, 각각 도 5, 도 6에 나타냈다. 도 5의 반사 관찰에서는 표면 요철을 모두 관찰할 수 있다. 한편, 도 6의 투과 관찰에서는 내부 입자(도 6 중에서 검은 원점으로 보임)만을 관찰할 수 있다.Moreover, the optical micrograph by the reflection observation of the surface of the optical laminated body of Example 1 and Comparative Examples 1-3 was shown in FIGS. In addition, about the optical laminated body of Example 1, the optical micrograph by the reflection observation of the same location and the optical micrograph by transmission observation were shown to FIG. 5, FIG. 6, respectively. In the reflection observation of FIG. 5, all surface irregularities can be observed. Meanwhile, in the transmission observation of FIG. 6, only internal particles (shown as black origins in FIG. 6) can be observed.

도 5와 도 6의 비교로부터 명백해진 바와 같이, 실시예 1의 광학 적층체는, 내부 입자가 존재하지 않는 개소에 요철(즉 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A))이 관찰되고, 또한, 내부 입자는 상분리의 해도 구조의 바다 부분에 많이 존재하고, 요철(즉 요철 형상 (B))이 형성되어 있었다.As apparent from the comparison between FIG. 5 and FIG. 6, in the optical laminate of Example 1, unevenness (that is, uneven shape (A) formed by phase separation) is observed at a location where internal particles do not exist. Many particles exist in the sea portion of the island-in-sea structure of phase separation, and the unevenness | corrugation (namely, uneven | corrugated shape (B)) was formed.

또한, 실시예 2의 광학 적층체는 도시하지 않았으나, 실시예 1의 광학 적층체와 마찬가지이었다.In addition, although the optical laminated body of Example 2 was not shown in figure, it was similar to the optical laminated body of Example 1.

비교예 1의 광학 적층체의 방현층은, 상분리에 의한 요철 형상 (A)는 형성되지 않고, 내부 입자에 의한 요철 형상 (B)가 형성되어 있었다.As for the anti-glare layer of the optical laminated body of the comparative example 1, the uneven | corrugated shape (A) by phase separation was not formed, but the uneven | corrugated shape (B) by internal particle was formed.

비교예 2의 광학 적층체의 방현층은, 상분리에 의한 요철 형상 (A)가 형성되어 있었다.As for the anti-glare layer of the optical laminated body of the comparative example 2, the uneven shape (A) by phase separation was formed.

비교예 3의 광학 적층체의 방현층은, 상분리에 의한 요철 형상 (A)의 볼록부(도 부분)에 많이 존재하는 내부 입자에 의해 요철 형상이 형성되어 있었다.As for the anti-glare layer of the optical laminated body of the comparative example 3, the uneven | corrugated shape was formed by the internal particle which exists in many convex parts (FIG. Part) of the uneven | corrugated shape (A) by phase separation.

표면 surface 헤이즈Hayes , 내부 , inside 헤이즈Hayes , , RzRz , , RzRz /Of RaRa , , RkuRku

표면 헤이즈 및 내부 헤이즈는, 상술한 방법에 의해 측정했다.Surface haze and internal haze were measured by the method mentioned above.

거칠기 곡선의 첨도(Rku), 10점 평균 거칠기(Rz), 10점 평균 거칠기(Rz)와 산술 평균 거칠기(Ra)의 비(Rz/Ra)는, 3차원 표면 형상 거칠기 측정기(자이고 코포레이션사제 「New View 5000」)를 사용하여 하기의 측정 조건에 있어서 측정했다.The kurtosis (Rku) of the roughness curve, the ten-point average roughness (Rz), the ratio (Rz / Ra) of the ten-point average roughness (Rz) and the arithmetic mean roughness (Ra) are three-dimensional surface shape roughness measuring instruments (manufactured by Zhigo Corporation). It measured on the following measurement conditions using "New View 5000".

측정 조건: 대물 렌즈 10배, ZOOM 렌즈 2배로 시야 555㎛ 사방을 측정하고, 전체 형상(굴곡)을 보정하기 위하여 원기둥 표면 보정을 행했다. 또한 노이즈가 거칠기 파라미터에 끼치는 영향을 제거하기 위하여 스파이크 제거 처리(각 점에 있어서 주위 3×3의 점으로부터 계산한 RMS(2승 평균 제곱근)의 2배보다 높을 때는 제거)를 행했다.Measurement conditions: The 555 micrometer square of visual field was measured by 10 times of an objective lens, and 2 times of a zoom lens, and cylindrical surface correction was performed in order to correct the whole shape (bending). In addition, in order to remove the influence which noise has on a roughness parameter, the spike removal process (removed when it is higher than twice the RMS (square root mean square) calculated from the surrounding 3x3 point in each point) was performed.

광택 Polish 흑색감의Black 측정법 Measurement method

얻어진 각 광학 적층체의 방현층면과 반대측면(기재 측면)을, 크로스니콜의 편광판에 맞댄 후, 30W의 3파장 형광 하(방현층면에 45° 방향으로부터 조사)에서 관능 평가(광학 적층체의 방현층면으로부터 50cm 상방, 약 45°의 각도로부터 육안 관찰)를 행하고, 흑색 재현성(흑색이 검게 보이는지)을 하기 기준에 의해 상세하게 평가했다. 그 때, 흑색의 기준 샘플로서 크로스니콜 편광판을 사용하여, 흑색의 비교를 행했다.Sensory evaluation (antiglare of optical laminated body) under the 30-wavelength fluorescence (irradiation from the 45 degree direction to anti-glare layer surface) after 30-wavelength fluorescence of the anti-glare layer surface of the obtained each optical laminated body opposite to the polarizing plate of cross nicol. Visual observation was performed from an angle of about 45 ° above 50 cm from the layer surface, and black reproducibility (whether black appeared black) was evaluated in detail by the following criteria. In that case, black comparison was performed using the cross nicol polarizing plate as a black reference sample.

평가 기준 Evaluation standard

평가 ◎: 흑색을 재현할 수 있었다.Evaluation ◎: Black could be reproduced.

평가 ○: 약간의 유백색감이 있었지만 신경쓰이지 않고, 흑색을 거의 재현할 수 있었다.Evaluation ○: Although there was some milky white feeling, black could be almost reproduced without minding.

평가×: 유백색감이 있어, 흑색을 재현할 수 없었다.Evaluation X: There was a milky white feeling, and black was not able to be reproduced.

번쩍임 평가 방법Flashing evaluation method

하쿠바(HAKUBA)제 뷰어(라이트 뷰어 7000PRO) 상에, 0.7mm 두께의 유리에 형성된 블랙 매트릭스 패턴판(140ppi, 100ppi)을, 패턴면을 아래로 가게 두고, 그 위에 얻어진 광학 적층체를, 방현층면을 공기측으로 하여 놓고, 광학 적층체가 뜨지 않도록 광학 적층체의 가장자리를 손가락으로 가볍게 누르면서, 암실에서 번쩍임을 육안으로 관찰하여, 하기의 기준으로 평가했다.On the HAKUBA Viewer (Light Viewer 7000PRO), the black matrix pattern plates (140 ppi, 100 ppi) formed in 0.7 mm thick glass were placed face down, and the optical laminated body obtained thereon was an anti-glare layer surface. Was set to the air side, the light was visually observed in the dark room while lightly pressing the edge of the optical laminate with a finger so that the optical laminate did not float, and the following criteria were evaluated.

평가 기준 Evaluation standard

평가 ◎: 140ppi에서 번쩍임을 인식할 수 없었다.Evaluation: No flash was recognized at 140 ppi.

평가 ○: 105ppi에서는 번쩍임이 인식되지 않았지만, 140ppi에서는 인식되었다.Evaluation ○: The flash was not recognized at 105 ppi, but was recognized at 140 ppi.

평가 ×: 105ppi에서 번쩍임이 인식되었다.Evaluation ×: Flash was recognized at 105 ppi.

무아레 Moire 평가 방법Assessment Methods

하쿠바제 뷰어(라이트 뷰어 7000PRO) 상에, 0.7mm 두께의 유리에 형성된 블랙 매트릭스 패턴판(105ppi)을, 패턴면을 아래로 가게 두고, 그 위에 얻어진 광학 적층체를, 요철면을 공기측으로 하여 놓고, 광학 적층체가 뜨지 않도록 광학 적층체의 가장자리를 손가락으로 가볍게 누르면서, 암실에서 무아레를 육안으로 관찰하여, 하기의 기준으로 평가했다.On a viewer made of Hakuba (Light Viewer 7000PRO), a black matrix pattern plate (105 ppi) formed on 0.7 mm thick glass was placed face down, and the optical laminate obtained thereon was placed with the uneven surface in the air side. Moire was visually observed in the dark room while pressing the edge of the optical laminated body lightly with a finger so that the optical laminated body might not float, and the following reference | standard evaluated.

평가 기준 Evaluation standard

평가 ◎: 무아레를 인식할 수 없고, 휘도 유니포미티 불균일도 검지되지 않았다.Evaluation (double-circle): Moire was not recognized and luminance uniformity nonuniformity was not detected.

평가 ○: 무아레를 인식할 수 없고, 휘도 유니포미티 불균일이 조금 검지되었지만, 신경쓰이지 않았다.Evaluation ○: Moire was not recognized, and luminance uniformity nonuniformity was slightly detected, but it was not worried.

평가 ×: 무아레가 인식되었다.Evaluation ×: Moire was recognized.

Figure pct00001
Figure pct00001

표 1로부터, 실시예 1 및 실시예 2에서는 상분리와 내부 입자에 의해 요철 형상이 형성되어 있고, 내부 입자는, 상분리에 의한 요철 형상 (A)의 오목부(바다 성분)에 많이 존재하고 있기 때문에 양호한 특성을 나타내고 있었다. 또한, 실시예 2에서는 Rz가 약간 크기 때문에, 광택 흑색감, 무아레, 번쩍임이 양호하지만 실시예 1보다 약간 떨어진다.In Table 1, in Example 1 and Example 2, uneven | corrugated shape is formed by phase separation and internal particle | grains, and since many internal particles exist in the recessed part (sea component) of the uneven | corrugated shape (A) by phase separation, Good characteristics were shown. In addition, in Example 2, since Rz is slightly large, gloss blackness, moire, and glitter are good, but are slightly inferior to Example 1.

비교예 1에서는 입자에 의한 요철 형상 (B)만이 방현층의 표면에 형성되어 있었기 때문에, Rz/Ra나 Rku가 커져 광택 흑색감이 손상되어 있었다. 비교예 2에서는 상분리에 의해서만 요철 형상 (A)가 방현층의 표면에 형성되어 있었기 때문에, 요철 형상이 규칙적인 패턴이 되어 무아레가 발생하였다. 비교예 3에서는 실시예 1과 마찬가지로 상분리와 내부 입자에 의해 요철 형상이 형성되어 있었지만, 내부 입자와 바다 성분을 구성하는 바인더 수지의 친화성이 낮았기 때문에, 내부 입자가 상분리에 의한 요철 형상 (A)의 볼록부(섬 부분)에 모여, 응집 덩어리가 커지고, Rz가 커져 번쩍임이 손상되어 있었다.In the comparative example 1, since only the uneven | corrugated shape (B) by particle | grains was formed in the surface of an anti-glare layer, Rz / Ra and Rku became large and the gloss blackness was damaged. In the comparative example 2, since uneven | corrugated shape (A) was formed in the surface of an anti-glare layer only by phase separation, uneven | corrugated shape became a regular pattern and moire occurred. In Comparative Example 3, the concave-convex shape was formed by the phase separation and the internal particles as in Example 1, but since the affinity of the binder resin constituting the internal particles and the sea component was low, the internal particles had the concave-convex shape due to phase separation (A Gathered in the convex part (island part) of a), the aggregated mass became large, Rz became large, and the glitter was damaged.

<산업상 이용가능성> Industrial Applicability

본 발명의 광학 적층체는, 음극선관 표시 장치(CRT), 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로 루미네센스 디스플레이(ELD), 필드 에미션 디스플레이(FED) 등에 적절하게 적용할 수 있다.The optical laminated body of this invention can be suitably applied to a cathode ray tube display apparatus (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electro luminescence display (ELD), a field emission display (FED), etc. have.

Claims (6)

광투과성 기재 상에 적어도 방현층을 갖는 광학 적층체이며,
상기 방현층은, 상기 광투과성 기재와 반대측 표면에 요철 형상을 갖고,
상기 요철 형상은, 상기 방현층을 구성하는 바인더 수지의 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A) 및 상기 방현층에 포함되는 내부 입자에 의해 형성된 요철 형상 (B)로 이루어지고, 또한,
상기 요철 형상 (A)는, 볼록부가 섬 부분이며, 오목부가 바다 부분인 해도 구조를 구성하고,
상기 내부 입자는, 상기 방현층 중에서 상기 해도 구조의 바다 부분에 많이 존재하고 있는 것을 특징으로 하는, 광학 적층체.
It is an optical laminated body which has at least an anti-glare layer on a transparent base material,
The anti-glare layer has a concave-convex shape on the surface opposite to the light-transmissive substrate,
The uneven shape is composed of an uneven shape (A) formed by phase separation of the binder resin constituting the antiglare layer and an uneven shape (B) formed by internal particles included in the antiglare layer,
The concave-convex shape (A) constitutes an island-in-the-sea structure in which the convex portion is an island portion and the concave portion is an ocean portion.
The said internal particle exists in the sea part of the said island-in-law structure many in the said glare-proof layer, The optical laminated body characterized by the above-mentioned.
광투과성 기재 상에 적어도 방현층을 갖는 광학 적층체이며,
상기 방현층은, 상기 광투과성 기재와 반대측 표면에 요철 형상을 갖고,
상기 요철 형상은, 상기 방현층을 구성하는 바인더 수지의 상분리에 의해 형성된 요철 형상 (A) 및 상기 방현층에 포함되는 내부 입자에 의해 형성된 요철 형상 (B)로 이루어지고, 또한,
10점 평균 거칠기(Rz)가 3㎛ 미만인 것을 특징으로 하는, 광학 적층체.
It is an optical laminated body which has at least an anti-glare layer on a transparent base material,
The anti-glare layer has a concave-convex shape on the surface opposite to the light-transmissive substrate,
The uneven shape is composed of an uneven shape (A) formed by phase separation of the binder resin constituting the antiglare layer and an uneven shape (B) formed by internal particles included in the antiglare layer,
10-point average roughness Rz is less than 3 micrometers, The optical laminated body characterized by the above-mentioned.
제2항에 있어서, 방현층 표면의 요철 형상은, 10점 평균 거칠기(Rz)와 산술 평균 거칠기(Ra)의 비(Rz/Ra)가 12미만인, 광학 적층체.The uneven | corrugated shape of the surface of an antiglare layer is an optical laminated body of Claim 2 whose ratio (Rz / Ra) of 10-point average roughness Rz and arithmetic mean roughness Ra is less than 12. 제2항 또는 제3항에 있어서, 방현층 표면의 요철 형상은, 거칠기 곡선의 첨도(Rku)가 4 이하인, 광학 적층체.The optical laminated body of Claim 2 or 3 whose unevenness | corrugation shape of the anti-glare layer surface is a kurtosis (Rku) of a roughness curve of 4 or less. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 내부 입자는, 방현층 표면의 요철 형상 (A)의 볼록부의 형성에 기여하는 수지 성분보다 오목부의 형성에 기여하는 수지 성분에 대한 친화성이 높은, 광학 적층체.The internal particle has affinity with respect to the resin component which contributes to formation of a recessed part rather than the resin component which contributes to formation of the convex part of the uneven shape (A) of the surface of an antiglare layer. High, optical laminate. 광투과성 기재 상에 적어도 방현층을 갖는 광학 적층체의 제조 방법이며,
상기 광투과성 기재 상에, 서로 비상용인 2종 이상의 바인더 수지 및 내부 입자를 포함하는 방현층용 조성물을 도포하여 도막을 형성하는 공정, 및
상기 도막을 경화시켜 방현층을 형성하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는, 광학 적층체의 제조 방법.
It is a manufacturing method of the optical laminated body which has at least an anti-glare layer on a transparent base material,
A step of forming a coating film by applying a composition for an antiglare layer comprising two or more kinds of binder resins and internal particles which are incompatible with each other on the light-transmitting substrate, and
It has a process of hardening the said coating film and forming an anti-glare layer, The manufacturing method of the optical laminated body characterized by the above-mentioned.
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