KR20120089966A - Polyamide resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyamide resin composition.
나일론 수지로 널리 알려져 있는 폴리아미드 수지는 강성, 유연성, 내마모성, 내용제성, 도장성 등에 있어서 엔지니어링 플라스틱으로서 우수한 특성을 갖추고 있어 자동차, 전기, 전자부품 등의 각종 분야에 대량으로 사용하고 있지만, UL94 방법에 의한 난연성 평가에서 V-0등급 수준의 강한 난연성이 요구될 경우에 난연제를 배합할 필요가 있다. Polyamide resin, widely known as nylon resin, has excellent properties as an engineering plastic in terms of rigidity, flexibility, wear resistance, solvent resistance, paintability, etc., and is widely used in various fields such as automotive, electrical, and electronic parts. Flame retardant evaluation requires flame retardants to be blended if strong flame retardancy of the V-0 level is required.
근래에는 화재 안정성에 대한 사회적 인식이 증대되고, 규제가 강력해짐에 따라 자동차, 전기, 전자부품의 난연화의 필요성이 증대 되고 있다. 이와 같은 문제점을 해결하기 위한 난연화 방법으로 난연제와 보조난연제를 첨가하는 방법이 있으며, 통상적으로 비활성원소인 할로겐 또는 인 등을 함유한 난연제를 첨가하여 난연화를 달성한다. 이때, 주로 난연성을 부여하기 위해 사용되는 난연제는 주로 할로겐 함유 유기화합물과 안티몬 함유 무기화합물을 혼합하여 사용한다. In recent years, as social awareness of fire safety increases and regulations become stronger, the necessity of flame retardation of automobiles, electric and electronic parts is increasing. As a flame retardant method for solving such problems, there is a method of adding a flame retardant and an auxiliary flame retardant, and typically, flame retardant is achieved by adding a flame retardant containing halogen or phosphorus as an inactive element. In this case, a flame retardant mainly used to impart flame retardancy is mainly used by mixing a halogen-containing organic compound and an antimony-containing inorganic compound.
그러나 UL94 방법에 의한 난연성 평가에서 V-0등급 수준의 난연성을 만족하기 위해서 할로겐 화합물과 안티몬 함유 무기화합물이 과량으로 투입되어야 하며, 이는 기계적 물성 및 흐름성이 저하되는 단점이 있다. However, in order to satisfy the flame retardancy of the V-0 grade in the flame retardancy evaluation by the UL94 method, an excess amount of halogen compounds and antimony-containing inorganic compounds has to be added, which has a disadvantage in that mechanical properties and flowability are deteriorated.
따라서 이와 같은 문제점을 해결하기 위한 종래 기술 방안으로 폴리아미드 난연수지를 제조할 때 옥시에틸렌 공중합체와 테플론(Teflon), 그리고 스테아린산 금속염을 첨가제로 사용하여 흐름성 및 난연성을 개선한 폴리아미드 수지조성물이 한국 특허공고 1996-0022834호 공보에 있고, 폴리아미드 난연수지를 제조할 때 고무변성 방향족 비닐계 수지, 브롬화 디페닐에탄 혼합물, 산화안티몬을 첨가하여 난연성 및 유동성이 우수하면서 향상된 충격강도를 갖는 폴리아미드 수지조성물이 한국 특허공고 2010-0068982호 공보에 있다. 그리고 강화난연 폴리아미드 수지 조성물에 관한, 특히 폴리아미드66 수지 조성물에 폴리아미드6 수지, 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리프로필렌 수지를 첨가제로 사용하여 표면흐름성을 향상시킨 폴리아미드 수지 조성물이 한국 특허공고 1998-0040718호 공보에 있다. 그러나 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리프로필렌 수지를 첨가제로 사용할 경우 폴리아미드 수지와의 상용성이 떨어지며, 중량평균분자량이 20~40만, 연화점이 160~170℃로 가공시 폴리프로필렌의 분산성이 떨어지는 단점이 있다.Therefore, a polyamide resin composition which improves flowability and flame retardancy by using oxyethylene copolymer, Teflon, and stearic acid metal salt as additives when preparing polyamide flame retardant resin is a conventional technique to solve such problems. In the Korean Patent Publication No. 1996-0022834, when the polyamide flame retardant resin is prepared, a rubber-modified aromatic vinyl-based resin, a brominated diphenylethane mixture, and antimony oxide are added to provide excellent flame retardancy and fluidity, and polyamide having improved impact strength. The resin composition is found in Korean Patent Publication No. 2010-0068982. In addition, a polyamide resin composition, which relates to a reinforced flame retardant polyamide resin composition, in particular a polyamide resin composition in which polyamide 6 resin and maleic hydride is grafted to a polyamide 66 resin composition is used as an additive. Publication No. 1998-0040718. However, when polypropylene resin grafted with maleic hydride is used as an additive, it is incompatible with polyamide resin, and the weight average molecular weight is 20 to 400,000 and the softening point is 160 to 170 ° C. There is a downside to falling.
본 발명은 난연제 함량을 감소시키면서 우수한 난연성을 가지고 있으며, 유동성을 높여 사출성형에 유리하며, 가공성이 뛰어나고, 사출성형으로 가공되는 전기, 전자 부품, 특히 커넥터류 부품에 적합하게 사용가능한 폴리아미드 수지 조성물을 제공하고자 한다.The present invention is a polyamide resin composition having excellent flame retardancy while reducing the flame retardant content, which is advantageous for injection molding by increasing fluidity, and excellent in processability, and suitable for use in electrical and electronic parts, especially connectors, which are processed by injection molding. To provide.
본 발명의 일 구현예는 [A]폴리아미드 수지, [B]유리강화 섬유, [C]할로겐을 함유한 폴리스티렌, [D]산화안티몬 및 [E]말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지를 포함하는 폴리아미드 수지 조성물이다. One embodiment of the present invention includes a polyethylene resin grafted with [A] polyamide resin, [B] glass reinforced fiber, [C] halogen-containing polystyrene, [D] antimony oxide and [E] maleic hydride It is a polyamide resin composition.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 [A]폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 [B]유리강화 섬유 10 내지 50중량부, [C]할로겐을 함유한 폴리스티렌 10 내지 40중량부, [D]산화안티몬 5 내지 10중량부 및 [E]말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지 1 내지 8중량부를 포함하는 폴리아미드 수지 조성물이다. Another embodiment of the present invention is 10 to 50 parts by weight of [B] glass-reinforced fiber, 10 to 40 parts by weight of polystyrene containing [C] halogen, [D] oxidation based on 100 parts by weight of the [A] polyamide resin It is a polyamide resin composition comprising 5 to 10 parts by weight of antimony and 1 to 8 parts by weight of polyethylene resin grafted with [E] maleic anhydride.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 [E]말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지는 중량평균분자량이 100000 내지 150000인 폴리아미드 수지 조성물이다. Another embodiment of the present invention is a polyamide resin composition having a weight average molecular weight of 100000 to 150000 of the polyethylene resin to which [E] maleic anhydride is grafted.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 폴리아미드 수지 조성물을 이용하여 제조된 플라스틱 성형 제품이다.Another embodiment of the present invention is a plastic molded article prepared using the polyamide resin composition.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 상기 플라스틱 성형 제품은 인장강도가 700 내지 1500kg/㎠, 굴곡강도가 1000 내지 2000kg/㎠, 유동성이 20 내지 40g/10분 및 UL94 난연등급이 1/32inch 두께 기준 V-0인 것을 특징으로 하는 플라스틱 성형 제품이다.According to another embodiment of the present invention, the plastic molded product has a tensile strength of 700 to 1500 kg / cm 2, a bending strength of 1000 to 2000 kg / cm 2, a flowability of 20 to 40 g / 10 minutes, and a UL94 flame retardant grade based on 1/32 inch thickness. It is a plastic molded product characterized by being V-0.
본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 종래의 폴리아미드 수지를 기본 수지로 적용하고 유리강화 섬유를 첨가하여 인장강도, 충격강도 등 강인성을 향상시키고, 할로겐을 함유한 폴리스티렌 및 산화안티몬을 첨가하여 UL94 방법에 의한 난연성 평가에서 1/32인치 두께에 V-0 등급 수준의 난연성을 확보하면서, 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지를 첨가하여 종래의 난연소재보다 우수한 난연성과 유동성을 가진다. The polyamide resin composition according to the present invention is applied to the conventional polyamide resin as a base resin and by adding glass-reinforced fibers to improve the toughness, such as tensile strength, impact strength, UL94 method by adding polystyrene and antimony oxide containing halogen In flame retardancy evaluation by the flame retardancy of 1 / 3-0 inch thickness to V-0 grade level, while the flame retardancy of the maleic hydride-grafted polyethylene resin is added to have a better flame retardancy and fluidity than the conventional flame retardant materials.
본 발명의 일 구현예에 따르면, [A]폴리아미드 수지, [B]유리강화 섬유, [C]할로겐을 함유한 폴리스티렌, [D]산화안티몬 및 [E]말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지를 포함하는 폴리아미드 수지 조성물을 제공하는 것이다.
According to one embodiment of the present invention, a polyethylene resin grafted with [A] polyamide resin, [B] glass reinforced fiber, [C] halogen-containing polystyrene, [D] antimony oxide and [E] maleic hydride It is to provide a polyamide resin composition comprising a.
이하, 본 발명에 따른 감광성 수지 조성물의 각 구성요소를 구체적으로 살펴본다.
Hereinafter, each component of the photosensitive resin composition according to the present invention will be described in detail.
[A] 폴리아미드 수지 [A] polyamide resin
본 발명에 사용되는 [A]폴리아미드 수지는 특별히 제한되는 것은 아니며, 폴리아미드6, 폴리아미드66 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 일례로는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[A] polyamide resin used in the present invention is not particularly limited, polyamide 6, polyamide 66 or a mixture thereof may be used, and for example, may be a compound represented by the following formula (1).
<화학식 1><Formula 1>
-(NH-(CH2)5-CO)n--(NH- (CH 2 ) 5 -CO) n-
(상기 식에서, n은 200 내지 15,000의 정수이다.)
(Wherein n is an integer from 200 to 15,000.)
상기 폴리아미드6, 폴리아미드66은 상대점도 2.5 내지 3.3(20? 96% 황산 100㎖ 중 폴리머 1g 용액으로 측정한 값을 기준으로 함)인 것을 사용할 수 있으며, 상대점도가 2.5 이상이면 강성, 치수안정성 향상 측면에서 우수한 효과를 얻을 수 있으며 3.3 이하에서는 유동성의 저하로 인한 표면 불량 및 미성형 현상 등을 방지할 수 있다. The polyamide 6, polyamide 66 can be used relative viscosity of 2.5 to 3.3 (based on the value measured by a solution of 1g of polymer in 100ml of 20-96% sulfuric acid), if the relative viscosity is 2.5 or more rigidity, dimensions In terms of stability improvement, excellent effects can be obtained. In 3.3 or less, surface defects and unformed phenomena due to fluidity can be prevented.
또한, 상기 폴리아미드6, 폴리아미드66의 평균 중합도는 200 내지 20,000인 것을 사용하여 최종 수지 조성물의 우수한 기계적 강성, 치수안정성, 표면 특성 및 내열 특성을 향상시킬 수 있다. In addition, the average degree of polymerization of the polyamide 6, polyamide 66 is 200 to 20,000 to improve the excellent mechanical rigidity, dimensional stability, surface properties and heat resistance properties of the final resin composition.
한편, 본 발명의 폴리아미드 수지는 본 발명에 따른 수지 조성물의 제조를 위하여, 칩(chip) 형태로 만들어 제습형 건조기에서 충분히 건조하여 사용할 수 있다.
On the other hand, the polyamide resin of the present invention can be used in the form of a chip (chip) for the production of the resin composition according to the present invention sufficiently dried in a dehumidifying dryer.
[B] 유리강화 섬유[B] glass reinforced fiber
본 발명에 따른 수지 조성물은 성형, 조립 공정 및 사용 중 깨짐을 방지하기 위하여 700 내지 1500 kg/㎠의 인장강도, 1000 내지 2000kg/㎠의 굴곡강도가 요구되는데 이러한 강성의 보강을 위하여 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 유리강화 섬유 10 내지 50중량부를 포함한다. 상기 유리강화 섬유의 함량이 10중량부 미만이면 강성의 보강 효과가 미미하여 인장강도가 700 kg/㎠ 미만, 충격강도 1000 kg/㎠ 미만이 되어 성형품의 조립 및 사용시 크랙(Crack), 깨짐 등의 문제가 발생하며, 50중량부를 초과하면 성형품의 표면에 유리강화 섬유가 표출되어 미관이 좋지 못하게 되어 상품성이 떨어져 바람직하지 않다. The resin composition according to the present invention requires a tensile strength of 700 to 1500 kg / ㎠ and a bending strength of 1000 to 2000 kg / ㎠ in order to prevent cracking during molding, assembly process and use. 10 to 50 parts by weight of glass-reinforced fibers, based on parts by weight. If the content of the glass-reinforced fiber is less than 10 parts by weight, the reinforcing effect of the stiffness is insignificant, the tensile strength is less than 700 kg / ㎠, impact strength less than 1000 kg / ㎠, cracks, cracks, etc. when assembling and using the molded product If the amount exceeds 50 parts by weight, the glass-reinforced fibers are exposed on the surface of the molded article, resulting in poor aesthetics, which is undesirable because of poor commerciality.
상기 유리강화 섬유의 종류는 특별히 한정된 것은 아니나 강성의 효과적인 발현을 위하여 글라스 화이버(Glass Fiber)를 사용하는 것이 바람직하다.
The type of the glass-reinforced fibers is not particularly limited, but glass fibers may be used for effective manifestation of rigidity.
[C] 할로겐을 함유한 폴리스티렌[C] halogenated polystyrene
본 발명에 따른 수지 조성물은 화재 및 발화에 의한 성형물의 연소를 방지하기 위하여 UL94 방법에 따른 난연성 평가에서 1/32inch 두께에서 V-0 등급이 요구되는데 이러한 난연성의 발현을 위하여 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 하기 화학식 2로 표시되는 할로겐을 함유한 폴리스티렌을 10 내지 30중량부로 포함한다. 상기 할로겐을 함유한 폴리스티렌의 함량이 10중량부 미만이면 난연성 발현 효과가 미미하여 1/32inch 두께에서 V-0 등급의 난연성이 발현되지 않으며 30중량부를 초과하면 인장강도의 하락을 동반하여 인장강도가 700kg/㎠ 미만이 되어 외부 충격에 의한 수지 성형물의 깨짐, 갈라짐 등의 파손 등이 발생하여 바람직하지 않다.
The resin composition according to the present invention requires a V-0 grade at 1/32 inch thickness in flame retardancy evaluation according to the UL94 method in order to prevent combustion of the molding by fire and ignition. 10 to 30 parts by weight of polystyrene containing a halogen represented by the following formula (2). When the content of the halogen-containing polystyrene is less than 10 parts by weight, the flame retardant expression effect is insignificant, and the flame retardancy of the V-0 grade is not expressed at 1/32 inch thickness. When the content of the polystyrene is more than 30 parts by weight, the tensile strength is 700 kg with a decrease in tensile strength. It becomes less than / cm <2>, and it is unpreferable because breakage, a crack, etc. of the resin molding by an external impact generate | occur | produce.
<화학식 2><Formula 2>
(상기 식에서 X는 Br 또는 Cl이고, n은 1 내지 5의 정수이다)
Wherein X is Br or Cl and n is an integer from 1 to 5
[D] 산화안티몬[D] antimony oxide
본 발명에 따른 수지 조성물에서 난연제의 상승효과를 위하여 산화안티몬을 사용하게 되는데 이 산화안티몬은 단독으로 사용될 시 자체로는 플라스틱에 난연성을 부여할 수는 없으나 상기 할로겐을 함유한 폴리스티렌과 같이 사용되면 시너지 효과를 발휘하여 본 발명이 목적한 수준 이상의 난연성을 획득하게 되어 종래 난연성 향상을 위하여 다량 사용된 할로겐계 난연제의 함량을 줄일 수 있다. 이러한 효과는 폴리아미드 조성물에 난연성을 부여하기 위해 요구되는 할로겐의 농도가 너무 높아서 고분자의 기계적 물성 저하가 발생하는 것을 방지하기 위해 아주 유용하다. In the resin composition according to the present invention, antimony oxide is used for the synergistic effect of the flame retardant. When used alone, antimony oxide can not impart flame retardancy to plastics by itself but is synergistic when used with the polystyrene containing halogen. By exerting an effect, the present invention obtains flame retardancy more than the desired level, thereby reducing the amount of halogen-based flame retardant used in large amounts for improving the conventional flame retardancy. This effect is very useful to prevent the deterioration of the mechanical properties of the polymer because the concentration of halogen required to impart flame retardancy to the polyamide composition is too high.
상기 산화안티몬은 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 5 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 산화안티몬의 함량이 5중량부 미만인 경우 난연제의 상승효과 특성을 발현시키지 못하는 문제가 있고, 10중량부를 초과하는 경우 기계적 특성이 저하되는 결점이 있다,
The antimony oxide is preferably included in 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of polyamide resin. If the content of the antimony oxide is less than 5 parts by weight there is a problem that does not express the synergistic properties of the flame retardant, if more than 10 parts by weight has a drawback that the mechanical properties are lowered,
[D] 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지[D] Polyethylene Resin Grafted with Maleic Anhydride
본 발명에 따른 수지 조성물에서 난연제의 분산성을 향상시켜 난연효율을 높이고 수지의 유동성을 높이기 위하여 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 하기 화학식 3으로 표시되는 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지를 1 내지 8중량부로 포함하는 것이 바람직하다. 상기 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지의 함량이 1중량부 미만이면 난연제의 분산성 및 수지 유동성을 개선시키는 효과가 없고 8중량부를 초과하는 경우 인장강도 하락을 동반하여 인장강도가 700kg/㎠ 미만이 되어 외부 충격에 의한 수지 성형물의 깨짐, 갈라짐 등의 파손 등이 발생하여 바람직하지 않다.
In order to improve the dispersibility of the flame retardant in the resin composition according to the present invention to increase the flame retardant efficiency and the flowability of the resin, the polyethylene resin grafted with maleic anhydride represented by the following Chemical Formula 3 to 100 parts by weight of the polyamide resin is 1 to 1; It is preferable to include in 8 weight part. When the content of the polyethylene resin grafted with maleic hydride is less than 1 part by weight, the dispersibility of the flame retardant and the flowability of the resin are not improved, and when the content exceeds 8 parts by weight, the tensile strength is lower than 700 kg / ㎠ As a result, breakage, cracking, or the like of the resin molded product due to external impact occurs, which is not preferable.
<화학식 3><Formula 3>
(상기 식에서, n은 100 내지 20000의 정수이다.)
Wherein n is an integer from 100 to 20000.
상기 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지는 중량평균분자량이 100000 내지 150000인 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량이 상기 범위 내에 있는 경우 유동성 증가하여 가공시 폴리에틸렌 수지의 분산효과가 상승함에 따라 난연제의 분산성도 향상시키는 효과를 얻을 수 있다. 만일 상기 중량평균분자량이 100000 미만인 경우 분산효과는 상승하게 되지만 기계적 물성이 저하되는 문제가 있고, 150000을 초과하는 경우 기계적 물성은 향상되지만, 유동성이 저하되어 분산효과 및 가공성이 떨어지는 문제가 있다.The maleic hydride-grafted polyethylene resin preferably has a weight average molecular weight in the range of 100000 to 150000. When the weight average molecular weight is within the above range, as the fluidity increases, the dispersing effect of the polyethylene resin increases during processing, thereby improving the dispersibility of the flame retardant. If the weight average molecular weight is less than 100000, the dispersing effect is increased, but there is a problem that the mechanical properties are lowered. If the weight average molecular weight is more than 150000, the mechanical properties are improved.
본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 상술한 [A]폴리아미드 수지, [B]유리강화 섬유, [C]할로겐을 함유한 폴리스티렌, [D]산화안티몬 및 [E]말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지 이외에도 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에서 본 발명이 속한 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제로서 열안정제인 테트라키스(메틸렌(3,5-디터셔리부틸-4-하이드록시 하이드로시나메이트))메탄, 이형제인 칼슘 스테아레이트를 사용할 수 있다.
The polyamide resin composition according to the present invention is grafted with the above-mentioned [A] polyamide resin, [B] glass-reinforced fiber, [C] halogen-containing polystyrene, [D] antimony oxide and [E] maleic hydride. In addition to polyethylene resins, tetrakis (methylene (3,5-dibutylbutyl-4-hydroxy hydrocinnamate)), which is a heat stabilizer, is an additive commonly used in the field of the present invention within the scope of not impairing the object of the present invention. Methane, calcium stearate as a release agent can be used.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 설명한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described. However, the following embodiments are merely preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments.
<실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3><Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3>
하기 표 1에 나타난 바와 같은 조성으로 270℃로 가열된 이축 압출기내에서 용융 혼련한 후 칩(Chip) 상태로 만들었다. 이를 100℃, 6시간 제습형 건조기를 이용 건조하여 가열된 스크류식 사출기를 이용하여 용융 혼련때와 동일한 온도로 각각의 시편을 제작하였다. 하기 표 1의 함량단위는 폴리아미드 수지 100중량부에 대한 중량부이다. 이 때 하기 표 1에서의 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지 및 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리프로필렌 수지의 중량평균분자량은 통상적인 GPC 방법에 의거하여 측정하였다. The melt as kneaded in a twin screw extruder heated to 270 ℃ with a composition as shown in Table 1 was made into a chip state (Chip). The specimens were dried at 100 ° C. for 6 hours using a dehumidifying dryer and heated at the same temperature as melt kneading using a heated screw injection machine. The content unit of Table 1 is parts by weight based on 100 parts by weight of polyamide resin. At this time, the weight average molecular weight of the maleic hydride-grafted polyethylene resin and the maleic hydride-grafted polypropylene resin in Table 1 was measured based on the conventional GPC method.
주) 1) 폴리아미드 수지는 상대점도 2.7인 폴리아미드66 수지 이다. NOTE 1) Polyamide resin is polyamide 66 resin with a relative viscosity of 2.7.
2) 유리강화 섬유는 섬유경의 평균 직경은 10㎛, 평균 길이는 3mm인 것으로 아미노실란계 커플링제가 처리된 그라스(Glass)로 통용되는 촙(Chop)형태이다.2) The glass-reinforced fiber has an average diameter of 10 µm and an average length of 3 mm. It is a Chop form commonly used as glass treated with an aminosilane-based coupling agent.
3) 할로겐을 함유한 폴리스티렌은 본 발명에 따른 화학식 2에서 X는 Br이고, 본 발명에 따른 화학식 2에서 중량평균분자량이 100000인 폴리스티렌이다.3) Halogen-containing polystyrene is polystyrene in which X is Br in Chemical Formula 2 according to the present invention, and a weight average molecular weight of 100000 in Chemical Formula 2 according to the present invention.
4) 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지는 본 발명에 따른 화학식 3에서 중량평균분자량이 120000인 폴리에틸렌 수지이다.4) Polyethylene resin grafted maleic anhydride is a polyethylene resin having a weight average molecular weight of 120000 in the formula (3) according to the present invention.
5) 말레익안하이드라이드가 그래프트된 폴리프로필렌 수지는 중량평균분자량이 300000인 폴리프로필렌 수지이다.
5) Polypropylene resin grafted with maleic hydride is a polypropylene resin having a weight average molecular weight of 300000.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 시편에 대하여 다음과 같은 방법으로 물성을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Physical properties of the specimens prepared according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
1) 인장강도 : ASTM D638에 의거하여 3.2㎜ 두께의 덤벨형 시험편을 만능재료시험기를 이용하여 상온에서 측정하였다. 1) Tensile strength: In accordance with ASTM D638, a dumbbell-type test piece of 3.2 mm thickness was measured at room temperature using a universal testing machine.
2) 굴곡강도 : ASTM D790에 의거하여 3.2㎜ 두께의 덤벨형 시험편을 만능재료시험기를 이용하여 상온에서 측정하였다. 2) Flexural Strength: A dumbbell-type test piece of 3.2 mm thickness was measured at room temperature using a universal testing machine in accordance with ASTM D790.
3) 유동성 : ASTM D1238에 의거하여 가공한 폴리아미드 수지를 280℃로 가열된 멜트 인덱스(Melt Index) 장치를 이용하여 하중 2.16kg을 가하여 10min동안 흘러내리는 양을 측정하였다. 3) Fluidity: A polyamide resin processed according to ASTM D1238 was measured using a Melt Index apparatus heated to 280 ° C., and a load of 2.16 kg was measured for 10 min.
4) 난연성 : UL94에 의거하여 1/32inch 두께의 막대 시험편을 연소성 측정기를 이용하여 측정하였다. (난연성의 정도는 V-0 ~ V-2의 등급으로 표시하며 V-0가 가장 우수한 난연성을 보이고 V-2가 불량한 난연성을 나타낸다. 일반적으로 플라스틱 성형제품의 난연 소재라 함은 V-0 등급을 가지는 소재를 의미한다.)
4) Flame retardant: In accordance with UL94, a 1/32 inch thick bar test piece was measured using a flammability meter. (The degree of flame retardancy is indicated by the grade of V-0 ~ V-2, V-0 shows the best flame retardancy and V-2 shows the poor flame retardancy. Generally, the flame retardant material of plastic molded products is V-0 grade. It means the material having.)
(kg/㎠)The tensile strength
(kg / ㎠)
(kg/㎠)Flexural strength
(kg / ㎠)
(g/10분)liquidity
(g / 10 min)
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 3는 우수한 난연성을 가지면서 인장강도 및 굴곡강도가 우수하였고, 유동성이 높아 복잡한 사출성형품에 유리함을 알 수 있었다. 또한 말라익안하이드라이드가 그래프트된 폴리에틸렌 수지의 함량이 8중량부를 초과하는 실시예 3의 경우 인장강도 하락을 동반하여 인장강도가 700kg/㎠ 미만이 되어 외부 충격에 의한 수지 성형물의 깨짐, 갈라짐 등의 파손 등이 발생할 수 있었다. 이에 반하여 비교예 1 내지 3은 난연등급 V-2이여서 불량한 난연성을 가짐을 알 수 있다
As shown in Table 2, Examples 1 to 3 were excellent in flame retardancy and excellent in tensile strength and flexural strength, and high fluidity was found to be advantageous for complex injection molded articles. In addition, in the case of Example 3 in which the content of the polyethylene resin grafted with malachane hydride exceeds 8 parts by weight, the tensile strength is lowered and the tensile strength is less than 700 kg / cm 2, such as cracking or cracking of the resin molding due to external impact. Breakage or the like could occur. On the contrary, Comparative Examples 1 to 3 are flame retardant grades V-2, indicating that they have poor flame retardancy.
본 발명의 단순한 변형 또는 변경은 모두 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. All simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
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