KR20120060039A - Electrode composition for offset printing - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An electrode composition for offset printing is provided to provide excellent transcription, continuous printability over 300 times and to improve pattern forming rate at micro electrode pattern formation. CONSTITUTION: An electrode composition for offset printing comprises conductive material, organic binder, glass fit, and solvent. The organic binder is a copolymer which is copolymerized from 20-40 weight% of a neodecanoate monomer, 1-10 weight% of a monomer with amide group, and 50-79 weight% of ethylenically unsaturated monomer. The ethylenically unsaturated monomer is at least one or more kinds selected from a monomer with an aromatic ring, a monomer with hydroxy group, a monomer with cycloaliphatic group, and a monomer with carboxy group.

Description

옵셋 인쇄용 전극 조성물{Electrode composition for offset printing}Electrode composition for offset printing {Electrode composition for offset printing}

본 발명은 옵셋 인쇄용 전극 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 특정한 조합의 단량체를 공중합한 공중합체를 유기 바인더로 포함시킴으로써, 우수한 전사성과 300회 이상의 연속 인쇄가 가능하고, 미세 전극 패턴 형성시 패턴 형성 속도를 향상시킬 수 있는 옵셋 인쇄용 전극 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an electrode composition for offset printing. More specifically, the present invention includes a copolymer copolymerized with a specific combination of monomers as an organic binder, so that excellent printing properties and continuous printing of 300 or more times are possible, and offset printing for improving pattern formation speed when forming a fine electrode pattern It relates to an electrode composition.

플라즈마 디스플레이 패널에 포함되는 전극을 형성하는 방법으로 감광성 전극 형성용 페이스트를 스크린 인쇄를 통해 유리 기판에 전면 인쇄를 시행하고 포토리소그래피법을 이용하여 필요한 부분만을 노광, 현상하고 소성하여 전극을 형성하는 방법이 있다. 그러나, 이러한 포토리소그래피법은 불필요한 부분까지 모두 인쇄한 후 현상 공정을 통하여 제거함으로써 고가의 재료의 유실이 커 제조비가 상승한다는 단점과 인쇄, 건조, 노광, 현상 및 소성 공정을 거쳐 제조되기 때문에 공정 시간이 길다는 단점을 갖고 있다. 또한, 스크린 인쇄시 사용되는 금속 및 폴리에스테르 스크린 마스크는 사용 시간이 경과함에 따라 늘어나 변형되어 인쇄 막 두께가 변하는 단점을 갖고 있다. A method of forming an electrode included in a plasma display panel by performing front-side printing of a photosensitive electrode forming paste on a glass substrate through screen printing and exposing, developing, and baking only a necessary portion using a photolithography method. There is this. However, this photolithography method has a disadvantage in that expensive materials are lost by printing all the unnecessary parts and then removed through the developing process, and manufacturing costs are increased, and the manufacturing process is performed through printing, drying, exposure, developing and baking processes. This long has its drawbacks. In addition, the metal and polyester screen masks used in screen printing have a disadvantage in that the elongation and deformation of the metal and polyester screen masks change and the print film thickness changes.

이러한 문제점을 해결하기 위해 잉크젯 인쇄, 필름 전사 방법 등이 시행되고 있지만, 많은 재료비, 많은 공정수, 고가의 장비 등의 문제가 있었다.In order to solve these problems, inkjet printing and film transfer methods have been implemented, but there have been problems such as a large material cost, a large number of processes, and expensive equipment.

이와 같은 단점을 보완하기 위해 사용된 옵셋 인쇄법은 공정수를 인쇄, 건조 및 소성의 공정으로 단순화하여 기존 공정을 획기적으로 줄이고 필요한 부분만을 인쇄함으로써 고가 재료의 유실없이 미세한 전극 패턴을 재현성있게 기판에 형성할 수 있다.The offset printing method used to compensate for these drawbacks is to simplify the number of processes by printing, drying, and firing, dramatically reducing the existing process and printing only necessary parts, thereby reproducing fine electrode patterns on the substrate without loss of expensive materials. Can be formed.

최근 부품 소형화 및 고해상도의 디스플레이가 요구되면서 높은 도전성과 100㎛이하의 미세 선폭을 갖는 전극 패턴이 요구되고 있다. 그러나, 기존에 사용되던 옵셋 인쇄용 전극 조성물은 미세 선폭을 갖는 전극 패턴을 형성하기 어렵고, 고무 블랭킷과의 밀착성이 약하여 전사성이 떨어지며, 이로 인해 연속 인쇄성이 좋지 않은 문제점이 있었다.
Recently, as miniaturization of components and high resolution displays are required, an electrode pattern having high conductivity and a fine line width of 100 μm or less is required. However, the electrode composition for offset printing used in the prior art is difficult to form an electrode pattern having a fine line width, the adhesion to the rubber blanket is weak, the transferability is poor, and thus there is a problem that the continuous printability is not good.

본 발명의 목적은 우수한 전사성을 갖는 옵셋 인쇄용 전극 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an electrode composition for offset printing having excellent transferability.

본 발명의 다른 목적은 연속 인쇄성이 좋은 옵셋 인쇄용 전극 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an electrode composition for offset printing with good continuous printability.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 전극 조성물을 옵셋 인쇄하여 제조된 전극을 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a plasma display panel including an electrode manufactured by offset printing the electrode composition.

본 발명의 전극 조성물은 도전성 물질, 유기 바인더, 유리 프릿 및 용제를 포함하고, 상기 유기 바인더는 a) 네오데칸산 에스테르 단량체(제1단량체), b) 아미드기를 갖는 단량체(제2단량체), 및 c) 에틸렌성 불포화 단량체(제3단량체)를 공중합한 공중합체일 수 있다.The electrode composition of the present invention comprises a conductive material, an organic binder, a glass frit and a solvent, the organic binder comprising a) a neodecanoic acid ester monomer (first monomer), b) a monomer having an amide group (second monomer), and c) a copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer (tertiary monomer).

일 구체예에서, 유기 바인더는 a)네오데칸산 에스테르 단량체 20-40중량%, b)아미드기를 갖는 단량체 1-10중량%, c) 에틸렌성 불포화 단량체 50-79중량%를 공중합한 공중합체일 수 있다.In one embodiment, the organic binder is a copolymer of a) 20-40% by weight neodecanoic acid ester monomer, b) 1-10% by weight monomer having an amide group, c) 50-79% by weight ethylenically unsaturated monomer. Can be.

일 구체예에서, 전극 조성물은 도전성 물질 60-90중량%, 유기 바인더 1-10중량%, 유리 프릿 1-10중량% 및 잔량의 용제를 포함할 수 있다.In one embodiment, the electrode composition may comprise 60-90% by weight of the conductive material, 1-10% by weight of the organic binder, 1-10% by weight of the glass frit, and the remaining amount of solvent.

본 발명의 전극 형성 방법은 (a)전극 조성물을 그라비아롤 요판 홈에 충진하고, 상기 그라비아롤에 충진된 전극 조성물을 실리콘 고무로 된 블랭킷롤 상에 전사하는 단계; (b)상기 블랭킷롤 상에 전사된 전극 조성물을 유리 기판에 전사하는 단계; 및 (c)상기 유리 기판에 전사된 전극 조성물을 건조 및 소성하는 단계를 포함할 수 있다.The electrode forming method of the present invention comprises the steps of: (a) filling the electrode composition in the gravure roll intaglio grooves, and transferring the electrode composition filled in the gravure roll on a blanket roll of silicone rubber; (b) transferring the electrode composition transferred onto the blanket roll onto a glass substrate; And (c) drying and firing the electrode composition transferred to the glass substrate.

본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널은 상기 전극 형성 방법으로 형성된 전극을 포함할 수 있다.The plasma display panel of the present invention may include an electrode formed by the electrode forming method.

본 발명의 옵셋 인쇄용 전극 조성물은 우수한 전사성 및 연속 인쇄성을 가질 수 있다. 또한, 본 발명의 전극 조성물은 미세 선폭을 갖는 전극 패턴을 형성할 수 있다.The electrode composition for offset printing of the present invention may have excellent transferability and continuous printability. In addition, the electrode composition of the present invention can form an electrode pattern having a fine line width.

본 발명의 전극 조성물은 도전성 물질, 유기 바인더, 유리 프릿 및 용제를 포함하고, 상기 유기 바인더는 a) 네오데칸산 에스테르 단량체(제1단량체), b) 아미드기를 갖는 단량체(제2단량체), 및 c) 에틸렌성 불포화 단량체(제3단량체)를 공중합한 공중합체일 수 있다.
The electrode composition of the present invention comprises a conductive material, an organic binder, a glass frit and a solvent, the organic binder comprising a) a neodecanoic acid ester monomer (first monomer), b) a monomer having an amide group (second monomer), and c) a copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer (tertiary monomer).

도전성 물질Conductive material

도전성 물질은 통전성을 증가시키기 위한 것으로, 은, 금, 백금, 팔라듐, 구리, 알루미늄, 니켈, 텅스텐, 크롬, 티타늄 또는 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 도전성 분말을 사용할 수 있다.The conductive material is for increasing the electrical conductivity, and at least one conductive powder selected from the group consisting of silver, gold, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, tungsten, chromium, titanium or alloys thereof may be used.

도전성 물질의 평균 입경(D50)은 0.1-3㎛, 바람직하게는 0.3-2㎛를 갖는 것이 좋다.The average particle diameter (D50) of the conductive material is preferably 0.1-3 mu m, preferably 0.3-2 mu m.

도전성 물질은 그 형상이 구형, 침상형, 판상형, 및 무정형상으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.The conductive material may be used in one or more forms selected from the group consisting of spherical, needle-like, plate-like, and amorphous shapes.

도전성 물질은 전체 전극 조성물 중 60-90중량%, 바람직하게는 70-85중량%로 포함되는 것이 좋다. 상기 범위 내에서, 제조된 전극이 충분한 도전성을 가질 수 있고, 전극이 적절한 두께를 가질 수 있다.
The conductive material is preferably included in 60-90% by weight, preferably 70-85% by weight of the total electrode composition. Within this range, the produced electrode may have sufficient conductivity, and the electrode may have a suitable thickness.

유기 바인더Organic binder

유기 바인더는 a) 네오데칸산 에스테르 단량체(제1단량체), b) 아미드기를 갖는 단량체(제2단량체), 및 c) 에틸렌성 불포화 단량체(제3단량체)를 공중합한 공중합체일 수 있다.
The organic binder may be a copolymer of a) a neodecanoic acid ester monomer (first monomer), b) a monomer having an amide group (second monomer), and c) an ethylenically unsaturated monomer (third monomer).

a)네오데칸산 에스테르 단량체 (제 1단량체)a) neodecanoic acid ester monomer (first monomer)

네오데칸산 에스테르 단량체는 네오데칸산 에스테르기를 갖고 상기 제2 단량체 또는 제3 단량체와 중합 반응 가능한 모이어티를 포함하는 단량체를 의미할 수 있다. 이러한 모이어티로는 비닐기, 하이드록시기, 카르복시기, 에폭시기 등을 예로 들 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 네오데칸산 에스테르 단량체는 예를 들면, 네오데칸산 비닐 에스테르, 네오데칸산 글리시딜 에스테르, 네오데칸산 코발트, 네오데칸산 옥틸도데실, 네오데칸산염 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The neodecanoic acid ester monomer may mean a monomer having a neodecanoic acid ester group and including a moiety capable of polymerization reaction with the second monomer or the third monomer. Such moieties include, but are not limited to, vinyl groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, epoxy groups, and the like. The neodecanoic acid ester monomer may be, for example, at least one selected from the group consisting of neodecanoic acid vinyl ester, neodecanoic acid glycidyl ester, neodecanoic acid cobalt, neodecanoic acid octyldodecyl, neodecanoate and the like. It may include, but is not limited to these.

네오데칸산 에스테르 단량체는 상기 공중합체 중 20-40중량%, 바람직하게는 24-40중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 고무 블랭킷에 전이가 잘 되며, 글래스 기판에 대해 우수한 부착력을 가질 수 있다.
Neodecanoic acid ester monomer may be included in 20-40% by weight, preferably 24-40% by weight of the copolymer. Within this range, the rubber blanket is well transitioned and can have good adhesion to the glass substrate.

b)아미드기를 갖는 단량체 (제 2단량체)b) monomers having an amide group (second monomer)

아미드기를 갖는 단량체는 아미드기를 갖고 상기 제1단량체 또는 제3단량체와 중합가능한 단량체를 의미할 수 있다. 예를 들면, 아미드기를 갖는 단량체는 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드, 아미드산, 소디움 아미드, 아민 아미드, 알콕시 또는 알킬기 함유 아미드, 아세트아미드, 트리플루오르아세트아미드, 포름아미드, 메틸카바메이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.A monomer having an amide group may mean a monomer having an amide group and polymerizable with the first monomer or the third monomer. For example, the monomer having an amide group is selected from the group consisting of acryl amide, methacryl amide, amic acid, sodium amide, amine amide, alkoxy or alkyl group-containing amide, acetamide, trifluoroacetamide, formamide, methyl carbamate, and the like. It may include one or more selected, but is not limited thereto.

아미드기를 갖는 단량체는 상기 공중합체 중 1-10중량%, 바람직하게는 3-10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 셋 공정시 고무 블랭킷에서 쉽게 글래스로 전이될 수 있도록 할 수 있다.
The monomer having an amide group may be included in 1-10% by weight, preferably 3-10% by weight of the copolymer. Within this range, it is possible to easily transition to glass in the rubber blanket during the set process.

c) 에틸렌성 불포화 단량체(제3단량체) c) ethylenically unsaturated monomers (tertiary monomers)

상기 에틸렌성 불포화 단량체는 상기 제 1단량체 또는 제 2단량체와 중합가능한 단량체로서, 방향족 고리를 갖는 단량체, 히드록시기를 갖는 단량체, 지환족기를 갖는 단량체 및 카르복시기를 갖는 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.The ethylenically unsaturated monomer is a monomer polymerizable with the first monomer or the second monomer, and is selected from the group consisting of a monomer having an aromatic ring, a monomer having a hydroxy group, a monomer having an alicyclic group, and a monomer having a carboxyl group. It may include more than one species.

상기 에틸렌성 불포화 단량체는 상기 공중합체 중 50-79중량%, 바람직하게는 50-73중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 형성된 도막을 견고히 유지할 수 있다.The ethylenically unsaturated monomer may be included in 50-79% by weight, preferably 50-73% by weight of the copolymer. Within this range, the formed coating film can be held firmly.

바람직하게는, 상기 에틸렌성 불포화 단량체는 방향족 고리를 갖는 단량체, 히드록시기를 갖는 단량체, 지환족기를 갖는 단량체 및 카르복시기를 갖는 단량체를 모두 포함할 수 있다. 이러한 경우, 유기 바인더는 a)네오데칸산 에스테르 단량체 20-30중량%, b)아미드기를 갖는 단량체 1-10중량%, c1)방향족 고리를 갖는 단량체 30-40중량%, c2)히드록시기를 갖는 단량체 5-10중량%, c3)지환족기를 갖는 단량체 10-30중량% 및 c4)카르복시기를 갖는 단량체 5-10중량%를 포함할 수 있다. 또는, 유기 바인더는 a)네오데칸산 에스테르 단량체 20-40중량%, b)아미드기를 갖는 단량체 1-10중량% 및 c1)방향족 고리를 갖는 단량체 5-54중량%, c2)히드록시기를 갖는 단량체 5-10중량%, c3)지환족기를 갖는 단량체 15-25중량% 및 c4)카르복시기를 갖는 단량체 5-10중량%를 포함할 수 있다.Preferably, the ethylenically unsaturated monomer may include all monomers having an aromatic ring, monomers having a hydroxy group, monomers having an alicyclic group, and monomers having a carboxyl group. In this case, the organic binder is a) 20-30% by weight of neodecanoic acid ester monomer, b) 1-10% by weight of monomer having an amide group, c1) 30-40% by weight of monomer having an aromatic ring, c2) monomer having a hydroxy group 5-10% by weight, c3) 10-30% by weight monomer having an alicyclic group, and c4) 5-10% by weight monomer having a carboxyl group. Alternatively, the organic binder comprises a) 20-40% by weight of neodecanoic acid ester monomer, b) 1-10% by weight of monomer having an amide group and c1) 5-54% by weight of monomer having an aromatic ring, c2) Monomer 5 having a hydroxyl group -10 wt%, c3) 15-25 wt% of a monomer having an alicyclic group, and c4) 5-10 wt% of a monomer having a carboxyl group.

방향족 고리를 갖는 단량체는 방향족 고리를 적어도 하나 이상 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체로서, 탄소수 C6-C20으로 구성되는 단일환 또는 복소환의 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 또는 치환 또는 비치환된 스티렌을 포함할 수 있다. 방향족 고리를 갖는 단량체는 예를 들면, 스티렌, α-메틸 스티렌, 페닐 (메타)아크릴레이트, 비페닐 (메타)아크릴레이트, 페녹시 에틸(메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 페녹시 디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 및 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 의미할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 방향족 고리를 갖는 단량체는 유기 바인더 중 50-79중량%, 또는 5-54중량%로 포함될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The monomer having an aromatic ring is an ethylenically unsaturated monomer containing at least one aromatic ring, and is a (meth) acrylic acid ester or a substituted or unsubstituted styrene having a monocyclic or heterocyclic aromatic ring composed of C 6 -C 20 carbon atoms. It may include. Monomers having an aromatic ring include, for example, styrene, α-methyl styrene, phenyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, phenoxy ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxy It may mean one or more selected from the group consisting of diethylene glycol (meth) acrylate and ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, but is not limited thereto. Monomers having an aromatic ring may be included, but are not limited to, 50-79%, or 5-54% by weight in the organic binder.

히드록시기를 갖는 단량체는 히드록시기를 적어도 하나 이상 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체로서, 바람직하게는 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 의미할 수 있다. 예를 들면, 상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노 (메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노 (메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리 (메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타 (메타)아크릴레이트, 네오펜틸 글라이콜 모노 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로페인 디 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올에테인 디 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 및 사이클로헥세인 디메탄올 모노 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 의미할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 히드록시기를 갖는 단량체는 유기 바인더 중 50-79중량%, 또는 5-10중량%로 포함될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a hydroxy group is an ethylenically unsaturated monomer containing at least one or more hydroxy groups, and preferably means a (meth) acrylic acid ester having a hydroxy group. For example, the (meth) acrylic acid ester having a hydroxy group is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, di Ethylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) Acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylic Late, 2- Or at least one selected from the group consisting of hydroxy-3-phenyloxy (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, and cyclohexane dimethanol mono (meth) acrylate. However, it is not limited to these. The monomer having a hydroxy group may be included in the organic binder in 50-79% by weight, or 5-10% by weight, but is not limited thereto.

지환족기를 갖는 단량체는 지환족기를 적어도 하나 이상 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체로, 탄소수 C4-C20의 단일환 또는 복소환의 지환족 고리를 포함하는 (메타)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 사이클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼프릴 (메타)아크릴레이트, (2-에틸-1-메틸-1,3-디옥솔란-4-일) 메틸 (메타)아크릴레이트, (2-이소부틸-2-메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸 (메타)아크릴레이트, (1,4-디옥사스피로 [4.5]데크-2-일) 메틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 의미할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 지환족 고리를 갖는 단량체는 유기 바인더 중 50-79중량%, 또는 15-25중량%로 포함될 수 있지만 이들에 제한되는 것은 아니다.The monomer having an alicyclic group is an ethylenically unsaturated monomer including at least one alicyclic group, and may include a (meth) acrylic acid ester including a monocyclic or heterocyclic alicyclic ring having C4-C20. For example, cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate, tetrahydroperpril (meth) acrylate, (2-ethyl-1-methyl-1,3 -Dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate, (2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate, (1,4-dioxa It may mean one or more selected from the group consisting of spiro [4.5] deck-2-yl) methyl (meth) acrylate, but is not limited thereto. Monomers having an alicyclic ring may be included at 50-79 wt%, or 15-25 wt% in the organic binder, but are not limited thereto.

카르복시기를 갖는 단량체는 카르복시기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체로서, 예를 들면, (메타)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 비닐초산, 카르복실릭 에틸 아크릴레이트, 포스포릭 (메타)아크릴레이트등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 의미할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 카르복시기를 갖는 단량체는 유기 바인더 중 50-79중량% 또는 5-10중량%로 포함될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
Monomers having a carboxyl group are ethylenically unsaturated monomers having a carboxyl group, such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, carboxylic ethyl acrylate, phosphoric (meth) acrylate, and the like. It may mean one or more selected from the group consisting of, but is not limited to these. Monomers having a carboxyl group may be included, but are not limited to, 50-79% or 5-10% by weight of the organic binder.

한 구체예에서, 유기 바인더는 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 포함 할 수 있다.In one embodiment, the organic binder may include a structure represented by the following formula (1).

<화학식 1><Formula 1>

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 식에서 R은 탄소수 C6-C20으로 구성되는 단일환 또는 복소환의 방향족 고리, 히드록시기, 탄소수 C4-C20의 단일환 또는 복소환의 지환족 고리 또는 카르복시기를 나타내고, a,b 및 c는 각 단량체의 몰수를 나타내고, 몰수 비 a: b: c는 12-16: 9-13: 71-79가 될 수 있다.(Wherein R represents a monocyclic or heterocyclic aromatic ring composed of C 6 -C 20 carbon atoms, a hydroxyl group, a monocyclic or heterocyclic alicyclic ring or carboxyl group having C 4 -C 20 carbon atoms, and a, b and c each monomer) The mole ratio of a, b: c can be 12-16: 9-13: 71-79.

상기 몰수 비 범위 내에서, 연속인쇄성이 향상 될 수 있으며, 오프공정 및 셋공정에도 적합한 성능을 나타낼 수 있다.Within the molar ratio range, continuous printability may be improved and suitable performance may be exhibited in the off process and the set process.

다른 구체예에서, 유기 바인더는 바람직하게는 하기 화학식 2로 표시되는 구조를 포함할 수 있다.In another embodiment, the organic binder may preferably include a structure represented by the following formula (2).

<화학식 2><Formula 2>

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 식에서, R1은 탄소수 C6-C20으로 구성되는 단일환 또는 복소환의 방향족 고리를 나타내고, R2는 탄소수 C4-C20의 단일환 또는 복소환의 지환족 고리를 나타내고, n은 0-10의 정수를 나타내고a,b,c1,c2,c3 및 c4는 각 단량체의 몰수를 나타내고, 몰수 비 a: b: c1: c2: c3: c4는 13-17 : 3-7 : 31-35 : 5-9 : 31-35 : 5-9 가 될 수 있다.)(Wherein R 1 represents a monocyclic or heterocyclic aromatic ring composed of C 6 -C 20, R 2 represents a monocyclic or heterocyclic alicyclic ring having C 4 -C 20, and n is an integer of 0-10. A, b, c1, c2, c3 and c4 represent the moles of each monomer, and the mole ratio a: b: c1: c2: c3: c4 is 13-17: 3-7: 31-35: 5-9 : 31-35: 5-9)

상기 몰수 비 범위 내에서, 연속인쇄성이 향상 될 수 있으며, 오프공정 및 셋공정에도 적합한 성능을 나타낼 수 있다.Within the molar ratio range, continuous printability may be improved and suitable performance may be exhibited in the off process and the set process.

또 다른 구체예에서, 상기 화학식 2의 바람직한 예는 하기 화학식 3과 같다.In another embodiment, the preferred example of Formula 2 is represented by the following formula (3).

<화학식 3><Formula 3>

Figure pat00003
Figure pat00003

(상기 식에서, n,a,b,c1,c2,c3 및 c4는 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같다.Wherein n, a, b, c1, c2, c3 and c4 are as defined in Formula 2 above.

상기 화학식 1 내지 화학식 3 의 구조를 포함하는 공중합체는 랜덤 공중합체일 수 있다. 상기 화학식 1 내지 화학식 3을 포함하는 공중합체에서 각 단량체로부터 유도된 구조단위의 배열 순서는 변경가능하고, 동일한 단량체가 연속적으로 배열될 수도 있다. The copolymer including the structure of Formula 1 to Formula 3 may be a random copolymer. In the copolymer including Chemical Formulas 1 to 3, the arrangement order of the structural units derived from each monomer may be changed, and the same monomer may be continuously arranged.

유기 바인더는 전극 조성물 중 1-10중량%, 바람직하게는 5-10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 연속인쇄성이 매우 우수하며, 패턴 형성성이 양호할 수 있다.The organic binder may be included in 1-10% by weight, preferably 5-10% by weight of the electrode composition. Within this range, the continuous printability is very excellent and the pattern formability can be good.

유기 바인더의 점도는 5,000-20,000cps가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 오프공정이 원활하게 이루어질 수 있다. 유기 바인더의 산가는 20-50mgKOH/g가 될 수 있다. 유기 바인더의 중량평균분자량은 1,000-10,000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 우수한 표면특성을 발현하게 된다.The viscosity of the organic binder can be 5,000-20,000 cps. Within this range, the off process can be made smoothly. The acid value of the organic binder may be 20-50 mgKOH / g. The weight average molecular weight of the organic binder may be 1,000-10,000 g / mol. Within this range, excellent surface properties are exhibited.

유기 바인더는 단량체를 이용하여 중합체를 제조하는 통상의 중합 반응을 이용하여 제조될 수 있다. 이 때 퍼옥시드계 열 개시제, 아조계 계시제 등이 사용될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 큐멘 하이드로퍼옥시드, 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥시드, 3차 부틸 하이드로퍼옥시드 등을 사용할 수 있다. 열 개시제는 네오데칸산 에스테르 단량체 100 중량부에 대하여 5-15중량부로 포함될 수 있다. 중합시 단량체를 용해하기 위해 부틸 카비톨 아세테이트 등을 포함하는 용제를 추가로 사용할 수 있고, 중합 온도는 140-160℃에서 4-8시간 동안 수행하는 것이 바람직하다.
Organic binders can be prepared using conventional polymerization reactions that produce polymers using monomers. At this time, peroxide-based thermal initiator, azo-based time-sensitive agent and the like can be used, but are not limited thereto. For example, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, tertiary butyl hydroperoxide and the like can be used. The thermal initiator may be included in an amount of 5-15 parts by weight based on 100 parts by weight of the neodecanoic acid ester monomer. In order to dissolve the monomer during the polymerization, a solvent containing butyl carbitol acetate or the like may be further used, and the polymerization temperature is preferably performed at 140-160 ° C. for 4-8 hours.

유리 Glass 프릿Frit

유리 프릿은 도전성 물질과 기판과의 부착성을 증가시키는 기능을 한다.The glass frit functions to increase the adhesion of the conductive material to the substrate.

유리 프릿은 연화점이 300℃-600℃이고, 열 팽창 계수가 70-110 x 10-7/℃인 것이 바람직하다. 연화점이 상기 범위 내인 경우, 고온 소성에 의한 확산과 p-n 접합층이 파괴되지 않고, 유동성이 적절하여 은 분말간의 소성도가 떨어지지 않는다. 열 팽창 계수가 상기 범위 내인 경우, 기판과의 팽창 계수의 차이에 따른 응력으로 기계적 충격으로 전극 탈락 등의 문제가 발생하지 않는다.The glass frit has a softening point of 300 ° C.-600 ° C. and a thermal expansion coefficient of 70-110 × 10 −7 / ° C. When the softening point is within the above range, diffusion due to high temperature firing and the pn junction layer are not destroyed, and fluidity is appropriate, so that the plasticity between silver powders does not fall. When the thermal expansion coefficient is in the above range, there is no problem such as dropping of the electrode due to mechanical impact due to the stress caused by the difference in expansion coefficient with the substrate.

유리 프릿은 예를 들면, SiO2, B2O3, Bi2O3, Al2O3, ZnO, Na2O, K2O, Li2O, BaO, CaO, MgO, SrO, PbO 및 Tl로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 유리 프릿은 ZnO, Bi2O3 및 PbO로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.Glass frits are, for example, SiO 2 , B 2 O 3 , Bi 2 O 3 , Al 2 O 3 , ZnO, Na 2 O, K 2 O, Li 2 O, BaO, CaO, MgO, SrO, PbO and Tl It may include one or more selected from the group consisting of. Preferably, the glass frit contains at least one member selected from the group consisting of ZnO, Bi 2 O 3 and PbO.

유리 프릿의 평균 입경(D50)은 0.5-10㎛인 것이 바람직하다.It is preferable that the average particle diameter (D50) of a glass frit is 0.5-10 micrometers.

유리 프릿은 전체 조성물 중 1-10중량%, 바람직하게는 3-7중량%로 포함되는 것이 좋다. 상기 범위 내에서, 얇은 선폭 구현시에도 기판과의 오믹 컨택이 안정해지고, 전기 비저항이 높아지지 않는다.
Glass frit is preferably included in 1-10% by weight, preferably 3-7% by weight of the total composition. Within this range, even when the thin line width is realized, the ohmic contact with the substrate becomes stable, and the electrical resistivity does not increase.

용제solvent

용제는 유기 바인더를 녹일 수 있는 것으로서 100-300℃의 비점을 갖는 유기 용제를 사용할 수 있다.As a solvent which can melt an organic binder, the organic solvent which has a boiling point of 100-300 degreeC can be used.

용제는 예를 들면, 이소프로필 알코올, 2-에틸헥실알코올, 메톡시펜탄올, 부톡시에탄올, 에톡시에톡시 에탄올, 부톡시에톡시 에탄올, 메톡시 프로폭시 프로판올, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 텍산올, 알파터피네올, 케로센, 미네랄 스피릿 및 디히드로터피네올, 디에틸렌글리콜 부틸에테르, 디에틸렌글리콜 에틸에테르, 디프로필렌글리콜 메틸에테르 및 디헥실렌글리콜 에틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The solvent is, for example, isopropyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, methoxypentanol, butoxyethanol, ethoxyethoxy ethanol, butoxyethoxy ethanol, methoxy propoxy propanol, glycerol, ethylene glycol, glycerol, 1 selected from the group consisting of texanol, alpha terpineol, kerosene, mineral spirits and dihydroterpineol, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol methyl ether and dihexylene glycol ethyl ether Although more than 1 type can be used, it is not limited to these.

용제는 전극 조성물 중 도전성 물질, 유기 바인더 및 유리 프릿을 제외한 잔량으로 포함될 수 있다. 예를 들면, 용제는 전극 조성물 중 8-20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 침강 안정성이 우수할 수 있다.The solvent may be included in the remaining amount excluding the conductive material, the organic binder, and the glass frit in the electrode composition. For example, the solvent may be included in 8-20% by weight of the electrode composition. Within this range, the settling stability may be excellent.

전극 조성물은 도전성 물질, 유기 바인더, 유리 프릿 및 용제 이외에도 점도 안정화제를 더 포함할 수 있다. 점도 안정화제는 전극 조성물 중 0.1-5중량%로 포함될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 점도 안정화제는 말론산, 폴리에틸렌계 왁스 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The electrode composition may further include a viscosity stabilizer in addition to the conductive material, the organic binder, the glass frit, and the solvent. Viscosity stabilizers may be included, but are not limited to, 0.1-5% by weight in the electrode composition. The viscosity stabilizer may include one or more selected from the group consisting of malonic acid, polyethylene wax, and the like, but is not limited thereto.

전극 조성물은 점도 안정화제, 가소제, 실록산 화합물, 분산제, 소포제, 커플링제 및 레벨링제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 상기 추가로 포함되는 첨가제는 당업자들이 알고 있는 것으로부터 취사 선택하여 사용할 수 있다.The electrode composition may further comprise one or more selected from the group consisting of viscosity stabilizers, plasticizers, siloxane compounds, dispersants, antifoaming agents, coupling agents and leveling agents. The additionally included additives may be used by selecting from those known to those skilled in the art.

본 발명의 전극 형성 방법은 (a)전극 조성물을 그라비아롤 요판 홈에 충진하고, 상기 그라비아롤에 충진된 조성물을 실리콘 고무로 된 블랭킷롤 상에 전사하는 단계(오프 단계);The electrode forming method of the present invention comprises the steps of: (a) filling the gravure roll intaglio groove with the electrode composition, and transferring the composition filled in the gravure roll onto a blanket roll of silicone rubber (off step);

(b)상기 블랭킷롤 상에 전사된 조성물을 유리 기판에 전사하는 단계(세트 단계); 및(b) transferring the composition transferred onto the blanket roll to a glass substrate (set step); And

(c)상기 유리 기판에 전사된 조성물을 건조 및 소성하는 단계(건조 및 소성 단계)를 포함할 수 있다.(c) drying and firing the composition transferred to the glass substrate (drying and firing step).

전극 조성물에 대한 내용은 상기에서 서술한 바와 같다.The content of the electrode composition is as described above.

유리 기판에 전사된 조성물을 건조 및 소성하는 단계에서 사용되는 온도, 압력 및 시간은 적절하게 조절할 수 있다.The temperature, pressure and time used in the step of drying and firing the composition transferred to the glass substrate can be appropriately adjusted.

본 발명은 상기 전극 형성 방법으로 형성된 전극을 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널을 제공한다. 플라즈마 디스플레이 패널에 있어서, 버스 전극 또는 어드레스 전극은 본 발명의 실시예에 따른 전극 조성물을 이용한 옵셋 인쇄 방법으로 형성될 수 있다.
The present invention provides a plasma display panel including an electrode formed by the electrode forming method. In the plasma display panel, the bus electrode or the address electrode may be formed by an offset printing method using the electrode composition according to the embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention through the preferred embodiment of the present invention will be described in more detail. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
Details that are not described herein will be omitted since those skilled in the art can sufficiently infer technically.

실시예Example

제조예 1: 유기 바인더의 제조Preparation Example 1 Preparation of Organic Binder

200ml 4구 플라스크에 교반기, 반응 콘트롤러에 연결된 온도계, 콘덴서 및 원료 투입관을 연결시켰다. 상기 플라스크에, 용매 부틸 카비톨 아세테이트 45 중량부를 넣고 150℃로 높였다. 네오데칸산 비닐 에스테르 25 중량부, 아크릴 아마이드 4 중량부, 및 스티렌 단량체 35 중량부를 첨가하였다. 퍼옥시드계 열 개시제(Di tert-butyl peroxide)10 중량부를 첨가하고 150℃에서 2시간 동안 반응시켰다. 2시간 후, 부틸 카비톨 아세테이트 2 중량부, 퍼옥시드계 열개시제 2 중량부를 20분 동안 투입하고 145℃에서 2시간 동안 반응시켰다. 냉각한 후 반응을 종결하여 유기 바인더를 제조하였다. 제조된 유기 바인더의 고형분 농도는 68%, 점도는 8,000cps, 중량평균분자량 6,000g/mol, 및 산가 32 mgKOH/g이었다.
A 200 ml four-necked flask was connected to a stirrer, a thermometer connected to the reaction controller, a condenser and a feed tube. In the flask, 45 parts by weight of solvent butyl carbitol acetate was added and raised to 150 ° C. 25 parts by weight of neodecanoic acid vinyl ester, 4 parts by weight of acrylamide, and 35 parts by weight of styrene monomer were added. 10 parts by weight of a peroxide thermal initiator (Di tert-butyl peroxide) was added and reacted at 150 ° C. for 2 hours. After 2 hours, 2 parts by weight of butyl carbitol acetate and 2 parts by weight of peroxide thermal initiator were added for 20 minutes and reacted at 145 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction was terminated to prepare an organic binder. Solid content concentration of the prepared organic binder was 68%, the viscosity was 8,000cps, the weight average molecular weight 6,000g / mol, and the acid value 32 mgKOH / g.

제조예Manufacturing example 2-6: 유기 바인더의 제조 2-6: Preparation of Organic Binder

상기 제조예 1에서 유기 바인더에 포함되는 성분의 종류 및 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법을 실시하여 유기 바인더를 제조하였다.An organic binder was manufactured by the same method as the preparation method 1 except for changing the type and content of the component included in the organic binder as shown in Table 1 below.

<표 1>(단위: 중량부)<Table 1> (Unit: parts by weight)

Figure pat00004
Figure pat00004

*제1단량체: 네오데칸산 비닐 에스테르First monomer: neodecanoic acid vinyl ester

제2단량체: 아크릴 아마이드 Second monomer: acrylamide

제3단량체 c1: 스티렌 Tertiary monomer c1: styrene

제3단량체 c2: 히드록시에틸 메타크릴레이트 Tertiary monomer c2: hydroxyethyl methacrylate

제3단량체 c3: 사이클로헥실 메타크릴레이트 Tertiary monomer c3: cyclohexyl methacrylate

제3단량체 c4: 메타크릴산
Tertiary monomer c4: methacrylic acid

실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the components used in Examples and Comparative Examples are as follows.

도전성 물질: 평균 입경(D50)이 1.5㎛인 구형의 은 분말(福田金屬箔粉工業社, grade AgO-AO)Conductive material: spherical silver powder having a mean particle size (D50) of 1.5 µm (grade AgO-AO)

유기 바인더: 상기 제조예에서 제조한 유기 바인더Organic Binder: Organic Binder Prepared in the Production Example

유리 프릿: 평균 입경(D50)이 2.2㎛이고, 연화점이 450℃인 Bi2O3계 유리 프릿(READE社)Glass frit: Bi 2 O 3 based glass frit with an average particle diameter (D50) of 2.2 μm and a softening point of 450 ° C. (READE)

용제: 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르Solvent: Dipropylene Glycol Methyl Ether

점도 안정화제: 말론산
Viscosity Stabilizer: Malonic Acid

실시예Example 1: 전극 조성물의 제조 1: Preparation of Electrode Composition

상기 제조예에서 제조한 유기 바인더 7mg(7중량%)을 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 10mg(10중량%)에 넣었다. 은 분말 78.3mg(78중량%) 및 유리 프릿 5.0mg(5중량%)을 넣었다. 교반한 후 세라믹 3롤 밀로 혼련 분산시켜 전극 조성물을 얻었다. 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 6.5mg을 더 첨가하여 점도를 조절할 수 있다.
7 mg (7 wt%) of the organic binder prepared in Preparation Example was added to 10 mg (10 wt%) of dipropylene glycol methyl ether. 78.3 mg (78 wt.%) Of silver powder and 5.0 mg (5 wt.%) Of glass frit were added. After stirring, the mixture was kneaded and dispersed in a ceramic 3-roll mill to obtain an electrode composition. The viscosity can be adjusted by further addition of 6.5 mg of dipropylene glycol methyl ether.

실시예Example 2-5: 전극 조성물의 제조 2-5: Preparation of Electrode Composition

상기 실시예 1에서 각 성분의 종류 및 함량을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법을 실시하여 전극 조성물을 얻었다.
Except for changing the type and content of each component in Example 1 as shown in Table 2 was carried out the same method to obtain an electrode composition.

비교예Comparative example 1-2: 전극 조성물의 제조 1-2: Preparation of Electrode Composition

상기 실시예 1에서 각 성분의 종류 및 함량을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법을 실시하여 전극 조성물을 얻었다.Except for changing the type and content of each component in Example 1 as shown in Table 2 was carried out the same method to obtain an electrode composition.

<표 2>(단위: 중량%)<Table 2> (Unit: wt%)

Figure pat00005
Figure pat00005

실험예Experimental Example : 전극 조성물을 이용한 패턴 형성시 물성 측정: Measurement of physical properties during pattern formation using electrode composition

14cm x 14cm 크기의 고융점 유리판에 상기 실시예와 비교예에서 제조된 조성물을 오프셋 인쇄기를 이용하여 전극 패턴을 형성한 후, 100℃로 10분 동안 유지되도록 조정된 IR 벨트 건조로에서 건조시켰다. 상기 공정 후 평가는 오프 공정후 블랭킷에 전사된 상태, 세트 공정 후 블랭킷에 전사된 상태 및 블랭킷에 잔유물 남음 여부를 평가하였다. 이후 기판을 560℃에서 20분 동안 소성하여, 밀착성, 인쇄후 전극 직진도, 연속 인쇄성, 비저항 및 소성 후 두께를 관찰하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The composition prepared in Examples and Comparative Examples on a 14 cm x 14 cm high melting point glass plate was formed in an electrode pattern using an offset printing machine, and then dried in an IR belt drying furnace adjusted to be maintained at 100 ° C. for 10 minutes. The post-process evaluation evaluated the state transferred to the blanket after the off process, the state transferred to the blanket after the set process, and whether residues remained on the blanket. Subsequently, the substrate was baked at 560 ° C. for 20 minutes, and adhesion, post-printing electrode straightness, continuous printability, resistivity, and post-baking thickness were observed. The results are shown in Table 3 below.

<물성 측정 방법><Measurement method of physical property>

1. 오프 공정 및 세트 공정 후 블랭킷에 전사된 상태1. Transferred to blanket after off process and set process

매우 좋음: 패턴부 돌기, 배선부의 끊김이 발생하지 않음.Very good: No pattern bumps, no breaks in the wiring.

좋음: 패턴부 돌기, 배선부의 끊김이 약간 발생함.Good: Slight pattern breaks in the wiring and wiring.

나쁨: 패턴부 돌기, 배선부의 끊김이 많이 발생함.Poor: There are many pattern protrusions and disconnection of wiring part.

2. 세트 공정 후 블랭킷에 잔유물 남음 여부2. Remaining residue on blanket after set process

매우 좋음: 잔유물이 남지 않음.Very good: no residue left.

좋음: 소량의 잔유물이 남음.Good: A small amount of residue is left.

나쁨: 다량의 잔유물이 남음(Piling 불량)Poor: large amount of residue left (bad piping)

3. 밀착성3. Adhesiveness

상기 제조된 시험편에 대하여 네가티브 마스크 30㎛에 의해 형성된 패턴에 대해 박리 유무를 평가하였다.With respect to the prepared test piece, the presence or absence of peeling was evaluated for the pattern formed by the negative mask 30 μm.

매우 좋음: 패턴의 박리가 없음.Very good: no delamination of the pattern.

좋음: 패턴의 박리가 일부 있음.Good: There is some peeling of the pattern.

나쁨: 패턴의 박리가 많음.Poor: The pattern has many peelings.

4. 인쇄후 전극 직진도(평가선폭: 80미크론 라인)4. Electrode straightness after printing (evaluation line width: 80 micron line)

매우 좋음: 선폭의 최대치와 최소치의 차이가 3미크론 이내Very good: Difference between maximum and minimum line widths within 3 microns

좋음: 선폭의 최대치와 최소치의 차이가 6미크론 이내Good: Difference between maximum and minimum line widths within 6 microns

나쁨: 선폭의 최대치와 최소치의 차이가 6미크론 초과Poor: The difference between the maximum and minimum line widths exceeds 6 microns

5. 연속 인쇄성5. Continuous printability

매우 좋음: 연속인쇄 200매 진행 후 전폭의 변화가 5미크론 이내Very good: within 200 microns of full width change after 200 consecutive prints

좋음: 연속인쇄 200매 진행 후 선폭의 변화가 10미크론 이내Good: Line width changes within 10 microns after 200 consecutive prints

나쁨: 연속인쇄 200매 진행 후 선폭의 변화가 10미크론 초과Poor: Line width changes more than 10 microns after 200 consecutive prints

<표 3> TABLE 3

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 표 3에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 옵셋 인쇄용 전극 조성물은 오프 공정 및 세트 공정 후 전사성이 우수하고, 전극 직진도 및 연속 인쇄성이 우수하였다. 반면에, 네오데칸산 에스테르 단량체 또는 아미드기를 포함하는 단량체를 포함하지 않은 중합체로 된 유기 바인더를 포함하는 전극 조성물은 오프 공정 또는 세트 공정 후 전사성이 좋지 않고, 밀착성과 전극 직진도도 좋지 않음을 알 수 있다(비교예 1과 2 참조).As shown in Table 3, the electrode composition for offset printing of the present invention is excellent in transferability after the off process and the set process, the electrode straightness and continuous printability was excellent. On the other hand, an electrode composition comprising an organic binder made of a polymer that does not contain a neodecanoic acid ester monomer or a monomer containing an amide group has poor transferability after the off process or the set process, and has poor adhesion and electrode straightness. (See Comparative Examples 1 and 2).

Claims (15)

도전성 물질, 유기 바인더, 유리 프릿 및 용제를 포함하고,
상기 유기 바인더는 a) 네오데칸산 에스테르 단량체, b) 아미드기를 갖는 단량체, 및 c) 에틸렌성 불포화 단량체를 공중합한 공중합체인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
A conductive material, an organic binder, a glass frit and a solvent,
The organic binder is an electrode composition, characterized in that a copolymer of a) a neodecanoic acid ester monomer, b) a monomer having an amide group, and c) an ethylenically unsaturated monomer.
제1항에 있어서, 상기 유기 바인더는 상기 a)네오데칸산 에스테르 단량체 20-40중량%, b)아미드기를 갖는 단량체 1-10중량%, 및 c) 에틸렌성 불포화 단량체 50-79중량%를 공중합한 공중합체인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
The organic binder of claim 1, wherein the organic binder copolymerizes 20-40 wt% of the a) neodecanoic acid ester monomer, b) 1-10 wt% of the monomer having an amide group, and c) 50-79 wt% of the ethylenically unsaturated monomer. An electrode composition, characterized in that one copolymer.
제1항에 있어서, 상기 (c)에틸렌성 불포화 단량체는 c1)방향족 고리를 갖는 단량체, c2)히드록시기를 갖는 단량체, c3)지환족기를 갖는 단량체 및 c4)카르복시기를 갖는 단량체 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
The method of claim 1, wherein the (c) ethylenically unsaturated monomer is at least one selected from c1) a monomer having an aromatic ring, c2) a monomer having a hydroxy group, c3) a monomer having a cycloaliphatic group and a monomer having a c4) carboxyl group. Electrode composition, characterized in that.
제3항에 있어서, 상기 유기 바인더는 상기 a)네오데칸산 에스테르 단량체 20-40중량%, b)아미드기를 갖는 단량체 1-10중량% 및 c1) 방향족 고리를 갖는 단량체 5-54중량%, c2)히드록시기를 갖는 단량체 5-10중량%, c3)지환족기를 갖는 단량체 15-25중량% 및 c4)카르복시기를 갖는 단량체 5-10중량%를 공중합한 공중합체인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
According to claim 3, wherein the organic binder is a) 20-40% by weight of the neodecanoic acid ester monomer, b) 1-10% by weight of the monomer having an amide group and c1) 5-54% by weight of the monomer having an aromatic ring, c2 An electrode composition comprising a copolymer of 5-10% by weight of a monomer having a hydroxyl group, c-25) 15-25% by weight of a monomer having an alicyclic group, and 5-10% by weight of a monomer having a carboxyl group.
제1항에 있어서, 상기 네오데칸산 에스테르 단량체는 네오데칸산 비닐 에스테르, 네오데칸산 글리시딜 에스테르, 네오데칸산 코발트, 네오데칸산 옥틸도데실, 네오데칸산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
According to claim 1, wherein the neodecanoic acid ester monomer is selected from the group consisting of neodecanoic acid vinyl ester, neodecanoic acid glycidyl ester, neodecanoic acid cobalt, neodecanoic acid octyldodecyl, neodecanoate The electrode composition characterized by the above.
제1항에 있어서, 상기 아미드기를 갖는 단량체는 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드, 아미드산, 소디움 아미드, 아민 아미드, 알콕시 또는 알킬기 함유 아미드, 아세트아미드, 트리플루오르아세트아미드, 포름아미드, 메틸카바메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
A monomer according to claim 1, wherein the monomer having an amide group consists of acryl amide, methacryl amide, amic acid, sodium amide, amine amide, alkoxy or alkyl group-containing amide, acetamide, trifluoroacetamide, formamide, methylcarbamate. Electrode composition, characterized in that at least one member selected from the group.
제3항에 있어서, 상기 방향족 고리를 갖는 단량체는 스티렌, α-메틸 스티렌, 페닐 (메타)아크릴레이트, 비페닐 (메타)아크릴레이트, 페녹시 에틸(메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 페녹시 디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 및 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
4. The monomer of claim 3, wherein the monomer having an aromatic ring is styrene, α-methyl styrene, phenyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, phenoxy ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate. And at least one member selected from the group consisting of phenoxy diethylene glycol (meth) acrylate and ethylene oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate.
제3항에 있어서, 상기 지환족기를 갖는 단량체는 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 사이클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼프릴 (메타)아크릴레이트, (2-에틸-1-메틸-1,3-디옥솔란-4-일) 메틸 (메타)아크릴레이트, (2-이소부틸-2-메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸 (메타)아크릴레이트, (1,4-디옥사스피로 [4.5]데크-2-일) 메틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
The monomer of claim 3, wherein the monomer having an alicyclic group is cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydroperpril (meth) acrylate, (2- Ethyl-1-methyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate, (2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylic Electrode composition characterized in that it is at least one selected from the group consisting of a rate, (1,4-dioxaspiro [4.5] dec-2-yl) methyl (meth) acrylate.
제3항에 있어서, 상기 카르복시기를 갖는 단량체는 (메타)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 비닐초산, 카르복실릭 에틸 아크릴레이트, 포스포릭 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
The monomer of claim 3, wherein the monomer having a carboxyl group is selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, carboxylic ethyl acrylate, and phosphoric (meth) acrylate. The electrode composition characterized by the above.
제1항에 있어서, 상기 유기 바인더는 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 구조를 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
<화학식 1>
Figure pat00007

(상기 식에서 R은 탄소수 C6-C20으로 구성되는 단일환 또는 복소환의 방향족 고리, 히드록시기, 탄소수 C4-C20의 단일환 또는 복소환의 지환족 고리 또는 카르복시기를 나타내고, a,b 및 c는 각 단량체의 몰수를 나타내고, 몰수 비 a: b: c는 12-16: 9-13: 71-79 이며, 각 단량체로부터 유도된 구조단위의 배열 순서는 변경가능함.)

<화학식 2>
Figure pat00008

(상기 식에서, R1은 탄소수 C6-C20으로 구성되는 단일환 또는 복소환의 방향족 고리를 나타내고, R2는 탄소수 C4-C20의 단일환 또는 복소환의 지환족 고리를 나타내고, n은 0-10의 정수를 나타내고 a,b,c1,c2,c3 및 c4는 각 단량체의 몰수를 나타내고, 몰수 비 a: b: c1: c2: c3: c4는 13-17 : 3-7 : 31-35 : 5-9 : 31-35 : 5-9 이며, 각 단량체로부터 유도된 구조단위의 배열 순서는 변경가능함.)
The electrode composition of claim 1, wherein the organic binder is a copolymer including a structure represented by the following Chemical Formula 1 or Chemical Formula 2.
<Formula 1>
Figure pat00007

(Wherein R represents a monocyclic or heterocyclic aromatic ring composed of C 6 -C 20 carbon atoms, a hydroxyl group, a monocyclic or heterocyclic alicyclic ring or carboxyl group having C 4 -C 20 carbon atoms, and a, b and c each monomer) Mole ratio, a: b: c is 12-16: 9-13: 71-79, and the order of the structural units derived from each monomer can be changed.)

<Formula 2>
Figure pat00008

(Wherein R 1 represents a monocyclic or heterocyclic aromatic ring composed of C 6 -C 20, R 2 represents a monocyclic or heterocyclic alicyclic ring having C 4 -C 20, and n is an integer of 0-10. And a, b, c1, c2, c3 and c4 represent the moles of each monomer, and the molar ratio a: b: c1: c2: c3: c4 is 13-17: 3-7: 31-35: 5-9 : 31-35: 5-9, and the sequence of structural units derived from each monomer can be changed.)
제1항에 있어서, 상기 유기 바인더는 상기 전극 조성물 중 1-10중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
The electrode composition of claim 1, wherein the organic binder is included in an amount of 1-10% by weight of the electrode composition.
제1항에 있어서, 상기 전극 조성물은 도전성 물질 60-90중량%, 유기 바인더 1-10중량%, 유리 프릿 1-10중량% 및 잔량의 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
The electrode composition of claim 1, wherein the electrode composition comprises 60-90% by weight of the conductive material, 1-10% by weight of the organic binder, 1-10% by weight of the glass frit, and the remaining amount of solvent.
제1항에 있어서, 상기 전극 조성물은 점도 안정화제, 가소제, 실록산 화합물, 분산제, 소포제, 커플링제 및 레벨링제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조성물.
The electrode composition of claim 1, wherein the electrode composition further comprises at least one selected from the group consisting of a viscosity stabilizer, a plasticizer, a siloxane compound, a dispersant, an antifoaming agent, a coupling agent, and a leveling agent.
(a)제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 전극 조성물을 그라비아롤 요판 홈에 충진하고, 상기 그라비아롤에 충진된 전극 조성물을 실리콘 고무로 된 블랭킷롤 상에 전사하는 단계;
(b)상기 블랭킷롤 상에 전사된 전극 조성물을 유리 기판에 전사하는 단계; 및
(c)상기 유리 기판에 전사된 전극 조성물을 건조 및 소성하는 단계를 포함하는 전극 형성 방법.
(a) filling the electrode composition of any one of claims 1 to 13 in the gravure roll intaglio grooves, and transferring the electrode composition filled in the gravure roll on a blanket roll of silicone rubber;
(b) transferring the electrode composition transferred onto the blanket roll onto a glass substrate; And
(c) drying and firing the electrode composition transferred to the glass substrate.
제13항의 방법으로 형성된 전극을 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널.A plasma display panel comprising an electrode formed by the method of claim 13.
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