KR100776133B1 - Electrode composition for offset print, method for preparing a electrode by the same - Google Patents

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Abstract

An electrode composition for off-set printing is provided to allow formation of a micropattern, thereby permitting fabrication of a plasma display panel with high cost efficiency by decreasing the use of silver. An electrode composition for off-set printing comprises a conductive material, an organic binder, glass frit and a solvent, wherein the organic binder includes a polymer having a glass transition temperature of -40 to -5 deg.C and a polyvinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer. Particularly, the electrode composition comprises: 50-80 wt% of a conductive material; 1-20 wt% of a polymer having a glass transition temperature of -40 to -5 deg.C; 1-15 wt% of a polyvinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer; and 2-15 wt% of glass frit.

Description

오프셋 인쇄용 전극 조성물 및 그에 의한 전극의 제조방법 {Electrode Composition for Offset Print, Method for Preparing a Electrode by the Same}Electrode composition for offset printing and method for preparing electrode thereby {Electrode Composition for Offset Print, Method for Preparing a Electrode by the Same}
본 발명은 오프셋 인쇄용 전극 조성물 및 그에 의한 전극의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 유기바인더로서 유리전이온도가 -40℃ 내지 -5℃ 인 중합체 및 폴리비닐 피롤리돈 비닐아세테이트 화합물(PVP-VA)을 포함하는 오프셋 인쇄용 전극 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an electrode composition for offset printing and a method for producing the electrode. More specifically, the polymer and polyvinyl pyrrolidone vinyl acetate compound having a glass transition temperature of -40 ° C to -5 ° C as an organic binder (PVP- It relates to an electrode composition for offset printing comprising VA).
플라즈마 디스플레이 패널(PDP)은 플랫 패널 디스플레이의 하나로서 LCD나 프로젝션 TV 등과 경쟁하면서, 근래에 급속히 시장이 확대되고 있는 디스플레이의 종류이다.Plasma display panel (PDP) is one of flat panel displays, and is a type of display that is rapidly expanding in recent years while competing with LCD, projection TV, and the like.
AC(교류)형 PDP를 예로 들면, 그 구조는 통상 투명 전극(유지 전극)과 버스 전극이 유전체층으로 덮힌 전면판으로 불리는 유리 기판과, 어드레스 전극, 유전체층, 격벽, 형광체로 구성된 셀 구조를 가지는 배면판으로 불리는 유리 기판을 포함하여 구성되며, 양면의 전극이 직교하도록 마주보게 배치한 것이다.Taking an AC (AC) -type PDP as an example, the structure is a back surface having a cell substrate composed of a transparent substrate (maintenance electrode) and a glass substrate called a front plate in which a bus electrode is covered with a dielectric layer, and an address electrode, a dielectric layer, a partition wall, and a phosphor. It is comprised including the glass substrate called plate, and arrange | positioned so that the electrodes of both surfaces may orthogonally cross.
발광은 양면의 전극 간에 전압을 인가해, 셀내에 방전 현상을 발생시켜, 이 때 생긴 자외선에 의해 격벽셀내부의 형광체를 여기시킴으로써 행해진다. 패널의 구조상 발광된 각각의 적녹청(RGB) 셀의 조합으로 얻어진 화상은 전면판의 전극이 형성된 면의 뒤에서 인식된다. 이 때문에 표시되는 화상의 품질(콘트라스트)을 향상시키기 위해 표시면에 해당되는 전면판의 버스전극이 배면으로부터의 인식성을 억제하는 방법으로서 투명 전극과 버스 전극의 사이에 흑색 전극을 형성하는 방법도 공지된 바 있다.Light emission is performed by applying a voltage between the electrodes on both sides, generating a discharge phenomenon in the cell, and exciting the phosphor inside the partition cell by the ultraviolet rays generated at this time. The image obtained by the combination of each of the red cyan light emitting (RGB) cells that are emitted by the structure of the panel is recognized behind the surface on which the electrode of the front plate is formed. Therefore, in order to improve the quality (contrast) of the displayed image, a method of forming a black electrode between the transparent electrode and the bus electrode as a method of suppressing the recognition from the back of the bus electrode of the front plate corresponding to the display surface is also used. It is known.
상기 전극을 형성하는 방법으로는 종래에 감광성 전극형성용 페이스트를 스크린 인쇄를 통하여 유리기판에 전면 인쇄를 시행하고 포토리소그라피법을 이용하여 필요한 부분만을 노광, 현상하고 소성하여 전극을 형성하였다.In the conventional method of forming the electrode, the photosensitive electrode forming paste is conventionally printed on the glass substrate through screen printing, and only the necessary portions are exposed, developed and baked using photolithography to form the electrode.
하지만 이와 같은 포토리소그라피법은 불필요한 부분까지 모두 인쇄한 후 현상공정을 통하여 제거함으로서 고가의 재료의 유실이 커 제조비가 상승하는 단점과 인쇄,건조,노광,현상,소성 고정을 거쳐 제조되기 때문에 많은 공정시간이 소요되는 단점을 가지고 있다. However, the photolithography method is manufactured through printing, drying, exposure, development, plasticity fixing, and the disadvantage that the manufacturing cost increases due to the loss of expensive materials by removing all the unnecessary parts through the developing process. It has the disadvantage of taking time.
또한 스크린 인쇄시 사용되는 금속 및 폴리에스터 스크린 마스크는 사용 시간이 경과함에 따라 늘어나 변형되어 인쇄 막 두께가 변하는 단점을 가지고 있다.In addition, the metal and polyester screen masks used for screen printing have a disadvantage in that the printed film thickness is changed due to elongation and deformation as the use time elapses.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 잉크젯 인쇄, 필름전사 방법 등이 제시되고 있지만, 높은 재료비, 많은 공정 수, 고가의 장비 등의 문제로 현재로서는 기술의 한계성을 가지고 있다.In order to solve the above problems, inkjet printing, film transfer method and the like have been proposed, but there are limitations of the technology at present due to problems such as high material cost, a large number of processes, and expensive equipment.
예로 잉크젯 인쇄의 경우에는 잉크젯 인쇄용 잉크를 제조하기 위하여는 나노 크기의 고가의 전도성 분말이 필요한데, 이에 대한 제조공정이 복잡하며, 제조비도 높다. 뿐만 아니라 잉크젯 인쇄를 통하여 전극을 형성 시에 미세한 패턴을 정밀성을 가지고 어렵고, 두께 또한 충분치 못한 단점을 가지고 있다.For example, in the case of inkjet printing, in order to prepare ink for inkjet printing, an expensive conductive powder having a nano size is required, and the manufacturing process thereof is complicated, and the manufacturing cost is high. In addition, there is a disadvantage that the fine pattern is difficult and precise in thickness when forming the electrode through inkjet printing.
또 다른 예로 필름전사법의 경우는 스크린 마스크의 정밀성 한계와 긴 가공시간의 단점을 극복하기 위하여 제시되는데 감광성 전극 조성물을 필름상에 형성하여 기판상에 전사시킨 후 노광,현상하여 기판에 전극 패턴을 형성하는 방법으로 여전히 고가 재료의 유실을 줄이는 데는 한계를 보이는 단점이 있다.As another example, the film transfer method is proposed to overcome the limitations of the screen mask's precision limit and long processing time. A photosensitive electrode composition is formed on a film, transferred onto a substrate, and then exposed and developed to form an electrode pattern on the substrate. The method of forming still has the disadvantage of showing a limitation in reducing the loss of expensive materials.
상기와 같은 단점을 해결하기 위하여 본 발명에서는 오프셋 인쇄를 통하여 공정 수를 인쇄,건조,소성으로 기존공정 대비 공정수를 줄이고 필요한 부분만을 인쇄함으로써 고가 재료의 유실없이 미세한 전극 패턴을 재현성을 가지고 기판에 형성할 수 있는 조성물을 개발하였다.In order to solve the above disadvantages, the present invention reduces the number of processes compared to the existing process by printing, drying, and firing the process number through offset printing, and prints only the necessary parts, thereby reproducing a fine electrode pattern without reproducibility on the substrate. A composition that can be formed has been developed.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은, 오프셋 인쇄를 통하여 미세 패턴 형성을 가능하게 하는 조성물을 개발함으로써 저비용,고효율의 플라스마 디스플레이 패널 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a low cost, high efficiency plasma display panel and a method of manufacturing the same by developing a composition that enables the formation of fine patterns through offset printing will be.
상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 하나의 양상은 도전성 물질, 유기 바인더, 유리프릿 및 용제를 포함하는 오프셋 인쇄용 전극 조성물에 있어서, 상기 유기 바인더로서 유리전이 온도가 -40℃ 내지 -5℃인 중합체 및 폴리비닐 피롤리돈 비닐아세테이트 화합물을 포함하는 오프셋 인쇄용 전극 조성물에 관계한다. One aspect of the present invention for achieving the above object is an electrode composition for offset printing comprising a conductive material, an organic binder, a glass frit and a solvent, wherein the glass transition temperature as the organic binder is -40 ℃ to -5 ℃ An electrode composition for offset printing comprising a polymer and a polyvinyl pyrrolidone vinyl acetate compound.
상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 양상은Another aspect of the present invention for achieving the above object is
a) 본 발명의 조성물을 제조하는 단계 ;a) preparing a composition of the present invention;
b) a)단계에서 제조된 조성물을 그라비아롤 요판홈에 충진하는 단계 ;b) filling the gravure roll intaglio groove with the composition prepared in step a);
c) 상기 그라비아롤에 충진된 조성물을 실리콘 고무로 된 블랭킷롤 상에 전사하는 단계 ;c) transferring the composition filled in the gravure roll onto a blanket roll of silicone rubber;
d) 상기 블랭킷롤 상에 전사된 조성물을 유리 기판에 전사하는 단계 ; 및 d) transferring the composition transferred onto the blanket roll to a glass substrate; And
e) 유리 기판에 전사된 조성물을 건조 및 소성하는 단계를 포함하는 전극 형성 방법에 관계한다. e) drying and firing the composition transferred to the glass substrate.
이하에서 본 발명에 관해 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 따른 전극 조성물은 플라스마 디스플레이 패널의 전면판 및 배면판에 오프셋 인쇄에 의하여 미세 패턴을 재현성 있게 형성하는 것 및 인쇄 후 소성 등의 열처리에 의하여 전극을 형성하는 것이므로 먼저 오프셋 인쇄에 대해 먼저 상술한다.Since the electrode composition according to the present invention is to form a fine pattern reproducibly on the front plate and the back plate of the plasma display panel by offset printing and to form the electrode by heat treatment such as post-printing, first, the offset printing is described first. do.
본 발명에서의 오프셋인쇄는 오프(Off)공정과 세트(Set)공정으로 두 공정으로 나누어지는데, 먼저 오프공정 이전에 선폭 50~150㎛ 미세한 패턴이 깊이 10~50㎛로 형성된 그라비아 롤상에 본원 발명에 의한 조성물을 충진한 후 금속 칼날을 사용하여 그라비아 롤 상에 오버플로우 된 조성물을 긁어내는 닥터링(Doctoring)공정을 실시하고, 이 후 오프공정은 블랭킷 롤과 조성물이 채워진 그라비아 롤을 연속하여 압착하면서 회전시켜 그라비아 롤 요판 홈에 채워진 조성물을 실리콘 고무 표면으로 된 블랭킷(Blanket)롤 표면에 전사시키는 공정이다. The offset printing in the present invention is divided into two processes, an off process and a set process. First, the present invention is formed on a gravure roll having a fine pattern having a line width of 50 to 150 μm and a depth of 10 to 50 μm before the off process. After filling the composition by using a metal blade to perform a doctoring (Doctoring) step of scraping the composition overflowed on the gravure roll, after the off step is a continuous squeezing of the blanket roll and the gravure roll filled with the composition It rotates while transferring the composition filled in the gravure roll intaglio groove to the blanket roll surface which becomes the silicone rubber surface.
세트공정은 실리콘 고무 표면으로 된 블랭킷과 유리기판을 압착 하면서 회전시켜 실리콘 블랭킷 표면상에 전사된 조성물을 유리기판위로 다시 전사시키는 공정이다. The set process is a process of compressing and rotating a blanket made of a silicon rubber surface and a glass substrate to transfer the composition transferred on the silicon blanket surface onto the glass substrate again.
상기 오프셋 공정에서 그라비아 롤 상의 요판 홈 내의 페이스트가 패턴의 돌기, 배선의 끊김 없이 모두 실리콘 블랭킷에 전사되는 것과 연속하여 실리콘 블랭킷 상에 전사된 조성물을 잔유물 없이 미세한 전극 패턴으로 유리기판상에 다시 전사시키는 오프셋 인쇄용 전극 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.In the offset process, the paste in the intaglio grooves on the gravure roll is transferred to the silicon blanket in a continuous manner without pattern projections and disconnection of the wiring. The offset for transferring the composition transferred onto the silicon blanket onto the glass substrate again with a fine electrode pattern without residues. It is an object of the present invention to provide an electrode composition for printing.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 오프셋 인쇄용 전극 조성물은Offset printing electrode composition of the present invention for achieving the above object
a) 도전성 물질 50 ~ 80 중량 %;a) 50 to 80% by weight of conductive material;
b) 유리전이 온도가 -40℃ 내지 -5℃인 중합체 1 ~ 20 중량 %;b) 1 to 20% by weight of a polymer having a glass transition temperature of -40 ° C to -5 ° C;
c) 폴리비닐 피롤리돈 비닐아세테이트 공중합체 1 ~ 15 중량 %;c) 1 to 15 weight percent of polyvinyl pyrrolidone vinyl acetate copolymer;
d) 유리 프릿 2 ~ 15 중량 %;d) 2-15 wt% glass frit;
및 잔량으로서 용제를 포함한다.And a solvent as the residual amount.
본 발명의 오프셋 인쇄용 전극 조성물에 사용되는 도전성 물질은 통전성을 증가시키기 위한 것으로, 직경이 0.1㎛에서 3㎛범위를 가지는 금, 백금, 팔라듐, 은, 구리, 알루미늄, 니켈 또는 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 도전성 분말을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 0.3㎛에서 2㎛ 범위의 직경이 바람직하다. The conductive material used in the electrode composition for offset printing of the present invention is to increase the electrical conductivity, and is made of gold, platinum, palladium, silver, copper, aluminum, nickel or alloys thereof having a diameter in the range of 0.1 μm to 3 μm. One or more conductive powders selected from can be used, preferably a diameter in the range from 0.3 μm to 2 μm.
도전성 물질의 함량은 50 중량%에서 80 중량%가 바람직하며, 함량이 50 중량% 미만일 경우, 전극의 충분한 도전성을 확보하기 곤란할 수 있으며, 80 중량%를 초과하게 되면 오프셋 인쇄를 시행함에 있어서 전사가 정상적으로 되지 않고, 전극의 두께가 지나치게 두꺼워질 수 있다. The content of the conductive material is preferably 50% by weight to 80% by weight. If the content is less than 50% by weight, it may be difficult to secure sufficient conductivity of the electrode. When the content exceeds 80% by weight, the transfer may be performed in performing offset printing. It may not be normal, and the thickness of the electrode may be too thick.
본 발명에서 사용되는 유기 바인더는 유리전이 온도가 -40℃ 내지 -5℃ 인 중합체와 폴리비닐 피롤리돈 비닐아세테이트 공중합체를 함께 사용하는 것이 바람직하다. In the organic binder used in the present invention, it is preferable to use a polymer having a glass transition temperature of −40 ° C. to −5 ° C. together with a polyvinyl pyrrolidone vinyl acetate copolymer.
상기 유리전이 온도가 -40℃ 내지 -5℃ 인 중합체로는 에틸렌성 불포화 단량체와 이와 공중합이 가능한 다른 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체인 아크릴계 수지, 수용성 셀룰로스계 수지, 폴리비닐 알콜 수지, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 폴리비닐 부티랄 수지 등을 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 중합체의 함량은 전체 조성물 중 1 내지 20 중량%가 바람직하며, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량%이다. 함량이 1 중량% 미만이면 오프 및 세트 프로세스에서 전사가 용이하지 않으며, 은분말과 같은 무기물의 침강이 쉽게 발생할 수 있고, 20 중량%를 초과하면 소성 후 전극 표면에 기공이 많이 발생하며, 전극의 도전성이 저하되는 문제가 생길 수 있다.The polymer having a glass transition temperature of −40 ° C. to −5 ° C. may be an acrylic resin, a water-soluble cellulose resin, a polyvinyl alcohol resin, an epoxy resin, or a melamine, which is a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer and another ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith. Resin, polyvinyl butyral resin, etc. can be mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The content of the polymer is preferably 1 to 20% by weight of the total composition, more preferably 5 to 15% by weight. If the content is less than 1% by weight, it is not easy to transfer in the off and set process, sedimentation of inorganic materials such as silver powder can easily occur, and if it exceeds 20% by weight, many pores are generated on the electrode surface after firing. There may be a problem that the conductivity is lowered.
또한, 상기 유리전이 온도가 -40℃ 내지 -5℃ 인 중합체는 하기 화학식 1의 구조를 가지는 것이 바람직하며, 중량 평균 분자량은 1,000~200,000이고, 산가는 20~250mgKOH/g인 것이 바람직하다.In addition, the polymer having a glass transition temperature of −40 ° C. to −5 ° C. preferably has a structure represented by Formula 1, a weight average molecular weight of 1,000 to 200,000, and an acid value of 20 to 250 mgKOH / g.
Figure 112007001198156-pat00001
Figure 112007001198156-pat00001
또한, 상기 폴리비닐피롤리돈 비닐아세테이트 화합물은 금속페이스트의 분산을 안정화 시키고, 유동성을 저하시켜 오프 공정시 패턴의 흐트러짐이 없이 블랭킷에 전사시키며, 블랭킷 상에서의 패턴의 막강도를 향상 시켜 세트공정에서 패턴의 끊김없이 전사시키는 장점을 가질수 있다. 또한 강한 용제의 흡수력으로 블랭킷에 용매의 팽윤을 최소화하여 연속인쇄 매수를 증가시키는 장점을 가진다.In addition, the polyvinylpyrrolidone vinyl acetate compound stabilizes the dispersion of the metal paste, reduces fluidity, transfers to the blanket without disturbing the pattern during the off process, and improves the film strength of the pattern on the blanket in the set process. It can have the advantage of transferring the pattern seamlessly. In addition, it has the advantage of increasing the number of continuous prints by minimizing the swelling of the solvent on the blanket by the strong solvent absorption.
상기 폴리비닐 피롤리돈 비닐아세테이트 공중합체의 함량은 전체 조성물 중 1~15중량%인 것이 바람직하다. 상기 공중합체의 함량이 1중량% 미만인 경우 연속인쇄가 50매 이내로 연속인쇄성이 떨어질 수 있으며, 15중량%인 경우에는 점도가 상승하여 오프 특성이 저하되는 단점을 가진다.The content of the polyvinyl pyrrolidone vinyl acetate copolymer is preferably 1 to 15% by weight of the total composition. When the content of the copolymer is less than 1% by weight, continuous printing may be degraded within 50 sheets of continuous printing, and in the case of 15% by weight, the viscosity may be increased to decrease off characteristics.
본 발명에서 용제는 유기 바인더를 녹일 수 있는 것으로서 100~300℃의 비점을 갖는 유기용제를 사용할 수 있으며, 실리콘 블랭킷 팽윤을 적게 시키는 1차 및 2차의 알콜류를 사용하는 것이 바람직하다. 비점이 100℃ 보다 낮은 용매를 사용하는 경우에는 닥터링 공정에서 쉽게 페이스트가 건조되어 블랭킷으로 전사시 패턴에 불량이 발생하며, 300℃ 이상의 용제를 사용 시 블랭킷에 전사된 페이스트의 건조가 너무 느려 유리기판으로의 전사 시 블랭킷에 잔유물이 남는 문제가 있다.In the present invention, as the solvent to dissolve the organic binder can be used an organic solvent having a boiling point of 100 ~ 300 ℃, it is preferable to use the primary and secondary alcohols to reduce the silicone blanket swelling. When using a solvent with a boiling point lower than 100 ° C, the paste dries easily during the doctoring process, resulting in defects in the pattern when transferring to the blanket.When using a solvent above 300 ° C, the paste transferred to the blanket is too slow to dry. There is a problem that a residue remains on the blanket when transferring to the substrate.
상기 유기용제의 예로는 이소프로필 알콜, 2-에틸헥실알콜, 메톡시펜탄올, 부톡시에탄올, 에톡시에톡시 에탄올, 부톡시에톡시 에탄올, 메톡시 프로폭시 프로판올, 글리세롤, 에틸렌글리콜, 글리세롤, 텍사놀, 알파터피네올, 케로센, 미네랄스피릿 및 디히드로터피네올, 디에틸렌글리콜 부틸에테르, 디에틸렌글리콜 에틸에테르, 디프로필렌 메틸에테르, 디헥실렌글리콜 에틸에테르으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 사용할 수 있으나 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. Examples of the organic solvent include isopropyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, methoxypentanol, butoxyethanol, ethoxyethoxy ethanol, butoxyethoxy ethanol, methoxy propoxy propanol, glycerol, ethylene glycol, glycerol, Texanol, alpha terpineol, kerosene, mineral spirits and dihydroterpineol, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol ethyl ether, dipropylene methyl ether, dihexylene glycol ethyl ether The above can be used, but is not necessarily limited thereto.
또한, 본 발명에서는 내지 비점이 100~150℃인 것과 비점이 200~300℃인 유기용제를 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 유기용제가 2종 이상 혼합된 경우 그 혼합비는 1/9 내지 9/1인 것이 바람직하다. 혼합비가 1/9 미만이면 세트공정 시 페이스트의 기판상에 전사가 양호하지 않는 문제가 있으며, 9/1을 초과하면 닥터링 공정에서 그라비아 롤사에서 페이스트의 건조가 빨라 정상적으로 오프 되지 않는 문제점이 발생할 수 있다.In addition, in this invention, 2 or more types of organic solvent whose boiling point is 100-150 degreeC, and whose boiling point are 200-300 degreeC can be mixed and used. When two or more types of organic solvents are mixed, the mixing ratio thereof is preferably 1/9 to 9/1. If the mixing ratio is less than 1/9, there is a problem that the transfer on the paste substrate during the set process is not good, and if it exceeds 9/1, the paste may be dried quickly in the gravure roll yarn in the doctoring process, and thus may not be turned off normally. have.
또한, 본 발명에서 유리 프릿은 도전성 물질과 기판과의 부착성을 증가시키 는 기능을 하는 것으로서 연화점이 300~600℃의 것으로, 산화납, 산화비스무스, 산화 아연 등을 주성분으로 하고, 유리 전이점이 200~500℃인 것이 바람직하다. 입경은 사용 막두께를 고려해 최대 입경이 5㎛을 넘지 않도록 하는 것이 바람직하다. In addition, in the present invention, the glass frit has a function of increasing the adhesion between the conductive material and the substrate, and has a softening point of 300 to 600 ° C., mainly composed of lead oxide, bismuth oxide, zinc oxide, and the like. It is preferable that it is 200-500 degreeC. It is preferable that the particle size does not exceed 5 micrometers in consideration of the film thickness used.
상기 유리 프리트의 함량은 전체 조성물 중 1 내지 20 중량%가 바람직하며, 보다 바람직하게는 3 내지 15 중량%이다.함량이 1 중량% 미만이면 소성 후 전극패턴과 전극기판과의 접착성이 용이하지 않으며, 20 중량%를 초과하면 상대적으로 도전성 물질이나 유기 바인더의 함량이 적어져, 전극 패턴의 도전성 및 기계적 강도가 저하될 수 있다.The content of the glass frit is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight of the total composition. If the content is less than 1% by weight, the adhesion between the electrode pattern and the electrode substrate after baking is not easy. If it is more than 20% by weight, the content of the conductive material or the organic binder is relatively low, and the conductivity and mechanical strength of the electrode pattern may be lowered.
본 발명의 조성물은 상술한 성분들 이외에 유기 바인더의 용제에 대한 용해성을 조정하기 위해 가소제를 더 포함할 수 있다. 가소제는 유기 바인더에 혼용성을 가지는 것이 사용될 수 있으며, 건조특성을 조정할 목적으로 사용된다. 상기 가소제의 예로는 프탈산에스테르, 아디핀산에스테르, 인산에스테르, 트리멜리트산에스테르, 구연산에스테르, 에폭시, 폴리에스테르, 글리세롤 및 수용성이며 고비점을 가지는 아크릴 화합물의 모노머, 올리고머 및 트리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The composition of the present invention may further include a plasticizer in order to adjust the solubility of the organic binder in the solvent in addition to the above-described components. Plasticizers may be used having compatibility with the organic binder, it is used for the purpose of adjusting the drying characteristics. Examples of the plasticizer are selected from the group consisting of phthalic acid esters, adipic acid esters, phosphate esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, epoxy, polyesters, glycerol and water-soluble, high boiling point acrylic compounds monomers, oligomers and trimers One or more may be used, but is not necessarily limited thereto.
또한, 본 발명에서는 상기 성분 이외에 필요에 따라 분산제, 점도 안정화제, 소포제, 커플링제 등을 추가로 더 포함할 수 있다. In addition, the present invention may further include a dispersant, a viscosity stabilizer, an antifoaming agent, a coupling agent and the like as needed in addition to the above components.
본 발명의 다른 양상은 상술한 전극 형성 방법에 관계한다. 본 발명의 방법에 의해 투명 전극을 제조하는 경우에는 Another aspect of the present invention relates to the electrode forming method described above. When manufacturing a transparent electrode by the method of this invention,
a) 본 발명의 조성물을 조제하는 단계 ; a) preparing a composition of the present invention;
b) 상기 조성물을 그라비아롤 요판홈에 충진하는 단계 ; b) filling the gravure roll intaglio groove with the composition;
c) 상기 그라비아롤에 충진된 조성물을 실리콘 고무로 된 블랭킷롤 상에 전사하는 단계 ; c) transferring the composition filled in the gravure roll onto a blanket roll of silicone rubber;
d) 상기 블랭킷롤 상에 전사된 상기 조성물을 유리 기판에 전사하는 단계 ; 및d) transferring the composition transferred onto the blanket roll to a glass substrate; And
e) 유리 기판에 전사된 조성물을 건조 및 소성하여 전극을 형성하는 단계e) drying and firing the composition transferred to the glass substrate to form an electrode
를 포함한다. It includes.
이하에서 실시예를 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세하게 설명할 것이나, 이들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명의 보호범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but these are only for the purpose of explanation and should not be construed as limiting the protection scope of the present invention.
실시예Example 1. One.
메타크릴산/2-에칠헥실메타크릴레이트/부틸아크릴레이트 공중합체를 40중량% 포함한 텍사놀 용액(PB21,KCC社) 4.5 중량%, 고형분이 60%인 PVP-VA 공중합체 용액(S630, ISP社) 14%에, 점도 안정화제로서 말론산(Malonic acid, Aldrich) 0.2중 량%, 은 분말 65중량%, 유리 프릿 (휘닉스PDE, PD130) 5.8 중량%로 혼합, 교반 후, 세라믹 3 롤밀로 혼련 분산한 뒤, 여기에 용제로서 디프로필렌 글리콜 메틸에테르를 10.5중량%로 더하여 점도를 조절하여 조성물을 얻었다.4.5% by weight of a texanol solution containing 40% by weight of methacrylic acid / 2-ethylhexyl methacrylate / butyl acrylate copolymer (PB21, KCC), a solution of PVP-VA copolymer having a solid content of 60% (S630, ISP ) 14%, mixed with 0.2% by weight of malonic acid (Aldrich), 65% by weight of silver powder, 5.8% by weight of glass frit (Phoenix PDE, PD130) as a viscosity stabilizer, and then stirred with a ceramic 3 roll mill After kneading and dispersing, dipropylene glycol methyl ether was added thereto as a solvent to 10.5% by weight to adjust the viscosity to obtain a composition.
실시예Example 2. 2.
메타크릴산/2-에칠헥실메타크릴레이트/부틸아크릴레이트 공중합체를 40중량% 포함한 텍사놀 용액 8.5 중량% ,PVP-VA 공중합체 용액(S630 ISP사제) 10 중량% 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시행하였다. Example except that 8.5% by weight of texanol solution containing 40% by weight of methacrylic acid / 2-ethylhexyl methacrylate / butyl acrylate copolymer and 10% by weight of PVP-VA copolymer solution (manufactured by S630 ISP) The same procedure was followed.
실시예Example 3. 3.
메타크릴산/2-에칠헥실메타크릴레이트/부틸아크릴레이트 공중합체를 40중량% 포함한 텍사놀 용액 14중량% ,PVP-VA 공중합체 용액(S630 ISP사제) 4.5% 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.Example 1 except that 14% by weight of texanol solution containing 40% by weight of methacrylic acid / 2-ethylhexyl methacrylate / butylacrylate copolymer and 4.5% of PVP-VA copolymer solution (manufactured by S630 ISP) were used. The same procedure was followed.
비교예Comparative example 1.  One.
PVP-VA 공중합체 용액(S630 ISP사제)만을 단독으로 18.5% 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that only 18.5% of PVP-VA copolymer solution (manufactured by S630 ISP) was used alone.
비교예Comparative example 2. 2.
메타크릴산/2-에칠헥실메타크릴레이트/부틸아크릴레이트 공중합체를 40중량% 포함한 텍사놀 용액을 단독으로 18.5 중량% 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was conducted except that 18.5 wt% of a texanol solution containing 40 wt% of methacrylic acid / 2-ethylhexyl methacrylate / butylacrylate copolymer was used alone.
평가는 14cm×14cm 크기의 고융점 유리판에 상기 실시예 1 내지 3의 조성물과 비교예 1 및 2의 조성물을 오프셋 인쇄기를 이용하여 전극 패턴을 형성 한 후, 100℃로 10분간 유지되도록 조정된 IR벨트 건조로에서 건조하였다. 상기의 공정 후 평가는 오프프로세스 후 블랭킷에 전사된 상태, 세트공정 후 기판에 전사된 상태 및 블랭킷에 페이스트의 잔유물 남음 여부를 확인하였다. 이후 기판을 560℃에서 20분간 소성하여 패턴형상 및 저항을 확인하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.The evaluation was performed by adjusting the composition of Examples 1 to 3 and the compositions of Comparative Examples 1 and 2 on an 14 cm × 14 cm sized high melting glass plate using an offset printing machine to form an electrode pattern, and then maintaining them at 100 ° C. for 10 minutes. It was dried in a belt dryer. The post-process evaluation confirmed the state transferred to the blanket after the off-process, the state transferred to the substrate after the set process, and whether the residue of the paste remained on the blanket. Thereafter, the substrate was baked at 560 ° C. for 20 minutes to confirm pattern shape and resistance. The results are shown in Table 1 below.
[평가기준][Evaluation standard]
1. 오프(off) 프로세스1. Off process
매우좋음 : 패턴부 돌기,배선부의 끊김없이 발생하지 않음Very good: No pattern protrusion, no wiring
좋음 : 패턴부 돌기,배선부의 끊김이 약간 발생Good: Slight pattern breaks or breaks in wiring
나쁨 : 패턴부 돌기,배선부의 끊김이 많이 발생Poor: Pattern part protrusion, disconnection of wiring occurs a lot
2. 세트(set) 프로세스2. Set Process
매우좋음 : 패턴부 돌기,배선부의 끊김없이 발생하지 않음Very good: No pattern protrusion, no wiring
좋음 : 패턴부 돌기,배선부의 끊김이 약간 발생Good: Slight pattern breaks or breaks in wiring
나쁨 : 패턴부 돌기,배선부의 끊김이 많이 발생Poor: Pattern part protrusion, disconnection of wiring occurs a lot
3. 세트 후 블랭킷상 잔유물3. After set the blanket residue
매우좋음 : 잔유물이 남지 않음Very good: no residue left
좋음 : 소량의 잔유물이 남음Good: A small amount of residue
나쁨 : 다량의 잔유물이 남음Poor: large amount of residue left
4. 인쇄 후 전극 직진도 (평가선폭 : 80미크론 라인)4. Electrode straightness after printing (evaluation line width: 80 micron line)
매우좋음 : 선폭의 최대치와 최소치의 차이가 3미크론 이내Excellent: The difference between the maximum and minimum line widths is within 3 microns
좋음 : 선폭의 최대치와 최소치의 차이가 6미크론 이내Good: The difference between the maximum and minimum line widths is within 6 microns
나쁨 : 선폭의 최대치와 최소치의 차이가 15미크론 이상Poor: The difference between the maximum and minimum line widths is greater than 15 microns
5. 연속인쇄성5. Continuous printability
매우좋음 : 연속인쇄 200매 진행 후 선폭의 변화가 5미크론 이내Excellent: Line width change within 5 microns after 200 consecutive prints
좋음 : 연속인쇄 200매 진행 후 선폭의 변화가 10미크론 이내Good: Line width change within 10 microns after 200 consecutive prints
나쁨 : 연속인쇄 200매 진행 후 선폭의 변화가 20미크론 이상Poor: Line width change over 20 microns after 200 consecutive prints
Figure 112007001198156-pat00002
Figure 112007001198156-pat00002
표 1을 참고하면, 실시예 1 내지 3이 모든 평가 항목에서 양호한 결과를 나타냄을 알 수 있다. 비교예 1은 연속인쇄에서 비교예 2는 연속인쇄 및 전극의 직진도에 있어서 불량함을 나타내었다.Referring to Table 1, it can be seen that Examples 1 to 3 show good results in all evaluation items. Comparative Example 1 in the continuous printing Comparative Example 2 showed a poor in the continuous printing and the straightness of the electrode.
이상에서 바람직한 구현예를 들어 설명하였으나, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하므로 첨부된 특허청구범위는 본 발명의 요지에 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함한다.Although preferred embodiments have been described above, various modifications and variations can be made without departing from the spirit and scope of the invention, so the appended claims include such modifications and variations that fall within the spirit of the invention.
상기 언급한 바와 같은 본 발명에 따른 플라스마 디스플레이 패널 및 그 제조방법에 있어서 본 발명의 오프셋 인쇄용 전극 조성물을 사용하여 전극이 형성된 플라스마 디스플레이 패널의 전면판 및 후면판은 충분한 도정성과 미세한 패턴을 재현성 있게 빠른 속도로 제조할 수 있다. 뿐만 아니라 전극을 필요부분만 형성 하여 고가의 도전성 은분말의 사용을 절감하여 재료 비용 삭감에 의해 보다 저가격의 플라스마 디스플레이 패널을 제조할 수 있는 장점이 있다.In the plasma display panel and the method of manufacturing the same according to the present invention as described above, the front panel and the back panel of the plasma display panel in which the electrode is formed by using the electrode composition for offset printing of the present invention are fast enough to reproduce sufficient fineness and fine patterns. It can be produced at a speed. In addition, it is possible to manufacture a lower cost plasma display panel by reducing the cost of materials by reducing the use of expensive conductive silver powder by forming only necessary portions of the electrode.

Claims (6)

  1. 도전성 물질, 유기 바인더, 유리 프릿 및 용제를 포함하는 오프셋 인쇄용 전극 조성물에 있어서, 상기 유기바인더로서 유리전이 온도가 -40℃ 내지 -5℃인 중합체 및 폴리비닐 피롤리돈 비닐아세테이트 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 오프셋 인쇄용 전극 조성물.An electrode composition for offset printing comprising a conductive material, an organic binder, a glass frit, and a solvent, wherein the organic binder comprises a polymer having a glass transition temperature of -40 ° C to -5 ° C and a polyvinyl pyrrolidone vinyl acetate copolymer. Electrode composition for offset printing, characterized in that.
  2. 제 1항에 있어서, The method of claim 1,
    a) 도전성 물질 50 ~ 80 중량 %;a) 50 to 80% by weight of conductive material;
    b) 유리전이 온도가 -40℃ 내지 -5℃인 중합체 1 ~ 20 중량 %;b) 1 to 20% by weight of a polymer having a glass transition temperature of -40 ° C to -5 ° C;
    c) 폴리비닐 피롤리돈 비닐아세테이트 공중합체 1 ~ 15 중량 %;c) 1 to 15 weight percent of polyvinyl pyrrolidone vinyl acetate copolymer;
    d) 유리 프릿 2 ~ 15 중량 %;d) 2-15 wt% glass frit;
    및 잔량으로서 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 오프셋 인쇄용 전극 조성물.And a solvent as a residual amount.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 유리전이 온도가 -40℃ 내지 -5℃인 중합체가 하기 화학식 1의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 오프셋 인쇄용 전극 형성용 조성물.The composition for forming an electrode for offset printing according to claim 1, wherein the glass transition temperature is -40 ° C to -5 ° C.
    [화학식 1][Formula 1]
    Figure 112007001198156-pat00003
    Figure 112007001198156-pat00003
  4. 제 1항에 있어서, 상기 용제는 비점이 100 내지 150℃인 용제 및 비점이 200 내지 300℃인 용제를 각각 1종 이상 혼합한 것을 특징으로 하는 오프셋 인쇄용 전극 형성용 조성물.The composition for forming an electrode for offset printing according to claim 1, wherein the solvent is a mixture of a solvent having a boiling point of 100 to 150 ° C and a solvent having a boiling point of 200 to 300 ° C.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 가소제로서 프탈산에스테르, 아디핀산에스테르, 인산에스테르, 트리멜리트산에스테르, 구연산에스테르, 에폭시, 폴리에스테르, 글리세롤 및 수용성이며 고비점을 가지는 아크릴 화합물의 모노머, 올리고머 및 트리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 오프셋 인쇄용 전극 형성용 조성물.The monomer, oligomer and trimer of claim 1, wherein the composition is a plasticizer, phthalic acid ester, adipic acid ester, phosphate ester, trimellitic acid ester, citric acid ester, epoxy, polyester, glycerol and a water-soluble, high boiling point acrylic compound monomer. The composition for forming an electrode for offset printing, further comprising at least one selected from the group consisting of:
  6. a) 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 조성물을 제조하는 단계 ;a) preparing the composition of any one of claims 1 to 5;
    b) a)단계에서 제조된 조성물을 그라비아롤 요판 홈에 충진하는 단계 ;b) filling the gravure roll intaglio groove with the composition prepared in step a);
    c) 상기 그라비아롤에 충진된 조성물을 실리콘 고무로 된 블랭킷롤 상에 전사하는 단계 ;c) transferring the composition filled in the gravure roll onto a blanket roll of silicone rubber;
    d) 상기 블랭킷롤 상에 전사된 상기 조성물을 유리 기판에 전사하는 단계 ; 및 d) transferring the composition transferred onto the blanket roll to a glass substrate; And
    e) 유리 기판에 전사된 조성물을 건조 및 소성하는 단계를 포함하는 전극 형성 방법.e) drying and firing the composition transferred to the glass substrate.
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