KR20100036213A - Conductive paste composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 도전성 페이스트 조성물, 특히 그라비아 오프셋 인쇄용 도전성 페이스트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to conductive paste compositions, in particular conductive paste compositions for gravure offset printing.
플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel; PDP)등의 표시장치, 태양전지, 광학 필터, 기타 전자 장치 등에 존재하는 전극 패턴의 형성방법으로는 증착법, 감광성 페이스트법, 실크 스크린, 잉크젯 프린팅 등 다양한 방법이 알려져 있다. As a method of forming an electrode pattern present in a display device such as a plasma display panel (PDP), a solar cell, an optical filter, and other electronic devices, various methods such as a deposition method, a photosensitive paste method, silk screen, and inkjet printing are known. have.
이중, 감광성 페이스트법은 감광성 무기입자를 함유하는 페이스트 조성물을 스크린 인쇄하여 기판 상에 막을 형성하고, 이 막에 포토 마스크를 통해 자외선을 조사하여 현상함으로써 기판 상에 패턴을 잔존시킨 후 소성하는 단계로 이루어진다. 이러한 감광성 페이스트법은 대면적의 패널 공정에 적합하나, 페이스트 조성물의 전면 도포에 따라 조성물이 과량 소비되며 여러 공정을 거쳐야 하므로 생산성이 떨어진다는 단점이 있다. 또한, 실크 스크린 인쇄법은 미세선폭을 얻기 어려운 단점이 있다.In the photosensitive paste method, a paste composition containing photosensitive inorganic particles is screen printed to form a film on a substrate, and the film is irradiated with ultraviolet rays through a photo mask to be developed to leave a pattern on the substrate and then fire. Is done. Such a photosensitive paste method is suitable for a large area panel process, but has a disadvantage in that productivity is reduced because the composition is excessively consumed according to the entire surface of the paste composition and has to go through various processes. In addition, the silk screen printing method has a disadvantage in that it is difficult to obtain a fine line width.
따라서, 최근에는 이러한 감광성 페이스트 법에서 요구되는 노광 및 현상 등의 복잡한 공정 단계가 필요 없으면서 미세선폭을 얻을 수 있는 다이렉트 패터닝법(direct patterning method)의 한 종류인 그라비아 오프셋법(gravure offset method)이 각광받고 있으며, 이에 적용할 수 있는 물리적 특성이 우수한 페이스트 조성물의 개발이 요구된다.Therefore, in recent years, the gravure offset method, which is a kind of direct patterning method that can obtain fine line width without requiring complicated process steps such as exposure and development required by the photosensitive paste method, has been spotlighted. And it is required to develop a paste composition with excellent physical properties that can be applied thereto.
따라서 본 발명의 목적은 물리적 특성이 우수하고, 알칼리 수용액 등의 폐액을 줄일 수 있어 환경 문제 및 생산성을 개선시킬 수 있으며, 구조적으로 개선된 미세 패턴을 형성할 수 있는 페이스트 조성물을 제공하는 것이다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a paste composition which is excellent in physical properties, can reduce waste liquids such as aqueous alkali solution, can improve environmental problems and productivity, and can form structurally improved fine patterns.
상기 목적에 따라, 본 발명에서는 우레탄기가 주쇄(backbone) 또는 측쇄(side chain)에 존재하는 바인더 수지, 미세 분말, 유리 프릿 및 용매를 포함하는 도전성 페이스트 조성물을 제공한다.In accordance with the above object, the present invention provides a conductive paste composition comprising a binder resin, a fine powder, a glass frit and a solvent in which a urethane group is present in a backbone or a side chain.
특히, 상기 바인더 수지는 하기 화학식 1의 반복단위를 갖는 중합체 및 (폴리)이소시아네이트로부터 형성된 바인더 수지, 미세 분말, 유리 프릿 및 용매를 포함하는 도전성 페이스트 조성물을 제공한다:In particular, the binder resin provides a conductive paste composition comprising a binder resin, a fine powder, a glass frit, and a solvent formed from a polymer having a repeating unit of Formula 1 and a (poly) isocyanate:
<화학식 1 ><Formula 1>
상기 식에서,Where
R1은 H 또는 CH3이고,R 1 is H or CH 3 ,
R2는 수소이거나; C1-C15인 포화 또는 불포화 알킬기이거나; 수산기, 카르복실기, 에테르기, 카르보닐기 또는 에스테르기가 존재하는 C1-C15인 포화 또는 불포화 알킬기;이고,R 2 is hydrogen; C 1 -C 15 is a saturated or unsaturated alkyl group; A C 1 -C 15 saturated or unsaturated alkyl group having a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group, a carbonyl group or an ester group;
n은 1 내지 1000의 정수이며,n is an integer from 1 to 1000,
단, 상기 중합체는 R2가 수산기가 존재하는 C1-C15인 포화 또는 불포화 알킬기인 모노머를 1개 이상 포함한다.Provided that the polymer comprises one or more monomers wherein R 2 is a saturated or unsaturated alkyl group having C 1 -C 15 in which a hydroxyl group is present.
본 발명에 따른 도전성 페이스트 조성물은 물리적 특성이 우수하고, 알칼리 수용액 등의 폐액을 줄일 수 있어 환경 문제 및 생산성을 개선시킬 수 있으며, 구조적으로 개선된 미세 패턴을 형성할 수 있어, 특히 그라비아 오프셋(gravure offset) 인쇄용 페이스트에 유용하게 사용할 수 있다.The conductive paste composition according to the present invention has excellent physical properties, can reduce waste liquids such as an aqueous alkali solution, and can improve environmental problems and productivity, and can form structurally improved fine patterns, especially gravure offset. offset) It can be useful for printing paste.
이하에서는 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 따른 도전성 페이스트 조성물은 우레탄기가 주쇄(backbone) 또는 측쇄(side chain)에 존재하는 바인더 수지, 미세 분말, 유리 프릿 및 용매를 포함 하는 것을 특징으로 한다.The conductive paste composition according to the present invention is characterized in that the urethane group includes a binder resin, a fine powder, a glass frit and a solvent present in a backbone or a side chain.
특히, 상기 화학식 1의 반복단위에 있어서, R2가 수산기가 존재하는 C1-C15인 포화 또는 불포화 알킬기인 모노머를 1개 이상 포함하여 중합된 중합체 및 (폴리)이소시아네이트로부터 형성된 바인더 수지, 미세 분말, 유리 프릿 및 용매를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 바람직한 실시예에 의하면 본 발명에 따른 조성물은 조성물 전체 중량에 대해 5 내지 30 중량%의 바인더 수지, 50 내지 90 중량%의 미세 분말, 1 내지 10 중량%의 유리 프릿 및 4 내지 30 중량%의 용매를 포함할 수 있다. In particular, in the repeating unit of Formula 1, R 2 is a binder resin formed from a polymer and a (poly) isocyanate polymerized by including at least one monomer which is a C 1 -C 15 saturated or unsaturated alkyl group having a hydroxyl group Powder, glass frit and solvent. According to a preferred embodiment of the present invention, the composition according to the present invention comprises 5 to 30% by weight of binder resin, 50 to 90% by weight of fine powder, 1 to 10% by weight of glass frit and 4 to 30% by weight of the composition. May comprise% solvent.
이하에서는 각 성분에 대하여 설명한다.Hereinafter, each component is demonstrated.
(1) 바인더 수지(1) binder resin
본 발명에서 사용되는 바인더 수지는 우레탄기가 주쇄(backbone) 또는 측쇄(side chain)에 존재하는 바인더 수지인 것을 특징으로 한다.The binder resin used in the present invention is characterized in that the urethane group is a binder resin present in the backbone or the side chain.
먼저, 우레탄기가 측쇄에 존재하는 바인더 수지는 제한되지 않으나 바람직한 일례로서, 상기 화학식 1에서, R2가 수산기가 존재하는 C1-C15인 포화 또는 불포화 알킬기인 모노머(수산기를 갖는 모노머)를 1개 이상 포함하여 중합된 중합체 및 (폴리)이소시아네이트가 우레탄 반응하여 형성된 수지로서, 이는 오프셋(offset) 공정 시 그라비아 롤(gravure roll)에서 블랭킷 롤(blanket roll)로 전사되는 오프(off) 특성 및 블랭킷 롤에서 유리 기판으로 전사되는 셋(set) 능력이 우수한 특성을 나타낼 수 있다.First, the binder resin in which the urethane group is present in the side chain is not limited, but as a preferred example, in Formula 1, R 2 is a C 1 -C 15 saturated or unsaturated alkyl group having a hydroxyl group (monomer having a hydroxyl group) is 1 It is a resin formed by urethane reaction of polymerized polymer and (poly) isocyanate including more than two, which is the off characteristic and blanket transferred from gravure roll to blanket roll during offset process. The set ability to transfer from the roll to the glass substrate can exhibit excellent properties.
상기 화학식 1의 반복단위를 제공하는 적어도 하나 이상의 모노머를 중합하여 얻어진 중합체는 수산기를 갖는 모노머를 상기 화학식 1의 중합체 전체 중량에 대해 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 상기 중합체는 하나 이상의 수산기 함유 모노머 3 내지 40 중량%와 카르복실기 함유 모노머, 아크릴계 모노머, 폴리스티렌, 폴리(메타)아크릴산메틸 및 폴리(메타)아크릴산에스테르 모노머 중에서 선택된 하나 이상의 모노머 20 내지 50 중량%를 용매 50 내지 80 중량% 및 중합 개시제 1 내지 10 중량%를 사용하여 통상의 방법으로 용액중합법에 의해 중합시킴으로써 얻을 수 있다. The polymer obtained by polymerizing at least one monomer providing the repeating unit of Formula 1 may include a monomer having a hydroxyl group in an amount of 10 to 80% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the total weight of the polymer of Formula 1 It may include. The polymer may contain 3 to 40% by weight of at least one hydroxyl group-containing monomer and 20 to 50% by weight of at least one monomer selected from carboxyl group-containing monomers, acrylic monomers, polystyrenes, poly (meth) acrylates, and poly (meth) acrylic acid ester monomers. To 80% by weight and 1 to 10% by weight of the polymerization initiator can be obtained by polymerization by solution polymerization in a conventional manner.
수산기 함유 모노머로는 (메타)아크릴산-2-히드록시에틸, (메타)아크릴산-2-히드록시프로필 및 (메타)아크릴산-3-히드록시프로필 등을 들 수 있으며, 카르복실기 함유 모노머로는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 클로톤산, 이타콘산 및 시트라콘산 등을 들 수 있고, 아크릴계 모노머로는 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 n-라우릴, (메타)아크릴산벤질, 글리시딜(메타)아크릴레이트, iso-옥틸 아크릴레이트 및 iso-도데실 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the hydroxyl group-containing monomers include (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl and (meth) acrylic acid-3-hydroxypropyl. Examples of the carboxyl group-containing monomers include acrylic acid, Methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, clotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, etc. are mentioned, An acrylic monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (meth) N-lauryl acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, iso-octyl acrylate, iso-dodecyl (meth) acrylate, and the like.
상기 중합에 사용되는 용매는 부틸카비톨아세테이트(BCA), 부틸카비톨(BC), 텍사놀(Texanol) 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있고, 중합 개시제는 통상적 인 것을 사용할 수 있으나, 예를 들어 부틸 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 벤조익퍼옥사이드(BPO), 부틸퍼옥사이드(DTBP) 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다. The solvent used for the polymerization may be selected from butyl carbitol acetate (BCA), butyl carbitol (BC), texanol (Texanol) and mixtures thereof, and a polymerization initiator may be used conventionally, for example Butyl 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoic peroxide (BPO), butyl peroxide (DTBP) and mixtures thereof.
상기 바인더 수지는 화학식 1의 반복단위를 제공하는 적어도 하나 이상의 모노머를 중합하여 얻어진 중합체에 (폴리)이소시아네이트를 첨가하여 교반함으로써 얻어지며, 상기 중합체와 (폴리)이소시아네이트의 중량비는 100:1 내지 10, 보다 좋게는 100:1 내지 5가 바람직하다. 상기 범위이내에서 이소시아네이트와 수산화기의 반응을 통해 형성되어진 우레탄 결합에 따른 폴리머 분자간 부분적 가교(cross-linking)에 따라 바인더 수지가 옵셋 인쇄에 적합하게 되며, 유리 프릿 및 금속 미세 분말의 안정적인 분산과 인쇄시 Setting 특성이 개선되는 효과를 얻을 수 있다. 상기 중합체와 (폴리)이소시아네이트의 중량비가 100:1 중량비 미만 사용되는 경우 연속 인쇄 특성이 나빠지며, 100:5 중량비를 초과하는 경우 바인더 수지의 점도가 증가되어 페이스트의 분산 특성이 저하 될 수 있으며, 인쇄 시 Off 특성과 Set 특성이 저하되어 미세 선폭의 구현이 불리해질 수 있다.The binder resin is obtained by adding and stirring (poly) isocyanate to a polymer obtained by polymerizing at least one monomer which provides a repeating unit of Formula 1, and the weight ratio of the polymer and the (poly) isocyanate is 100: 1 to 10, More preferably, 100: 1 to 5 are preferable. Within this range, the binder resin becomes suitable for offset printing according to the cross-linking between polymer molecules due to the urethane bond formed through the reaction of isocyanate and hydroxyl group, and stable dispersion and printing of glass frit and metal fine powder. The effect of improving the setting characteristics can be obtained. When the weight ratio of the polymer and the (poly) isocyanate is used less than 100: 1 weight ratio, the continuous printing properties deteriorate, and when it exceeds 100: 5 weight ratio, the viscosity of the binder resin may be increased to decrease the dispersion properties of the paste, Off and Set characteristics may be degraded during printing, and thus, implementation of fine line width may be disadvantageous.
상기 (폴리)이소시아네이트는 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디사이클로헥실 디이소시아네이트(MDI), 파라테트라메틸 디이소시아네이트(TXMDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이 트(HDI) 등이 있으며 1종 이상을 혼합하여 사용한다.As the (poly) isocyanate, aliphatic or aromatic diisocyanate may be used, preferably isophorone diisocyanate (IPDI), 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate (TDI), 4,4 ' -Diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl diisocyanate (MDI), paratetramethyl diisocyanate (TXMDI), hexamethylene diisocyanate (HDI) etc., and it is used by mixing one or more kinds.
상기 바인더 수지는 점도가 100 내지 100,000 cP, 바람직하게는 1,000 내지 50,000 cP ((Brookfield HB DVII+)이고, 중량평균 분자량(Mw)이 1,000 내지 100,000인 것이 바람직하다. 바인더 수지는 조성물 전체 중량에 대해 5 내지 30 중량%를 사용할 수 있으며, 5 중량% 미만인 경우 페이스트의 전사 능력이 감소하여 연속 인쇄성이 떨어질 수 있으며, 30 중량%를 초과한 경우 페이스트의 점도가 너무 높아 인쇄 후 전극의 직진성 등 형상이 저하될 수 있다.The binder resin has a viscosity of 100 to 100,000 cP, preferably 1,000 to 50,000 cP ((Brookfield HB DVII +), and preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 100,000. To 30% by weight can be used, if less than 5% by weight may reduce the printability of the paste to reduce the continuous printability, if the content exceeds 30% by weight the paste viscosity is too high, such as the straightness of the electrode after printing Can be degraded.
다음, 우레탄기가 주쇄에 존재하는 바인더 수지는 제한되지 않으나 바람직한 일례로서, 수산기가 2개 이상 존재하는 폴리알콜 화합물과 이소시아네이트기가 2개 이상 존재하는 폴리이소시아네이트 화합물의 중합으로부터 얻어질 수 있다.Next, although the binder resin in which a urethane group exists in a principal chain is not restrict | limited, As a preferable example, it can obtain from the superposition | polymerization of the polyalcohol compound in which two or more hydroxyl groups exist, and the polyisocyanate compound in which two or more isocyanate groups exist.
수산기가 2개 이상 존재하는 폴리알콜 화합물로서는 제한되지 않으나 본 기술분야에서 알려지고 입수 가능한 것을 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 디알콜 화합물로서, 알킬렌기의 탄소수가 2~6인 폴리옥시알킬렌글리콜이 적합하게 이용되고, 보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리 테트라 메틸렌에테르글리콜(PTMEG), 폴리 헥사메틸렌에테르글리콜(PHMG), PPG로의 에틸렌 옥사이드 부가물 등을 사용할 수 있다. 이소시아네이트기가 2개 이상 존재하는 폴리이소시아네이트 화합물은 전술한 폴리이소시아네이트를 사용할 수 있다.The polyalcohol compound having two or more hydroxyl groups is not limited, but any one known and available in the art may be used. Preferably, as the dialcohol compound, polyoxyalkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene group may be used. It is suitably used, More specifically, polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), poly tetra methylene ether glycol (PTMEG), poly hexamethylene ether glycol (PHMG), ethylene oxide adduct to PPG, etc. can be used. Can be. The polyisocyanate compound in which two or more isocyanate groups exist can use the above-mentioned polyisocyanate.
(2) 미세 분말(2) fine powder
본 발명에 따른 페이스트 조성물에 사용되는 미세 분말은 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 로듐(Rh), 팔라듐(Pd), 니켈(Ni), 알루미늄(Al) 및 구리(Cu)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 도전성 미립자를 사용 할 수 있는데, 그 중에서 은 분말이 가장 바람직하다. 예를 들어 은 분말의 경우 평균입경이 0.5 내지 5㎛이며, 그 형상이 구상(球狀), 침상(針狀), 판상(板狀) 그리고 무정상(無定狀) 중 적어도 1종 이상의 것을 사용할 수 있다. The fine powder used in the paste composition according to the present invention is silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), rhodium (Rh), palladium (Pd), nickel (Ni), aluminum (Al) and copper (Cu One or more conductive fine particles selected from the group consisting of) may be used, among which silver powder is most preferred. For example, in the case of silver powder, the average particle diameter is 0.5 to 5 µm, and the shape thereof is at least one of spherical, acicular, platy, and amorphous. Can be used.
상기 미세 분말의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 50 내지 90 중량%를 사용할 수 있으며, 50 중량% 미만인 경우 페이스트 조성물의 점도가 너무 낮아 기판에서 퍼짐이 발생할 수 있으며, 90 중량%를 초과하는 경우 오프셋 공정 시 인쇄 품질이 저하될 수 있다.The fine powder may be used in an amount of 50 to 90% by weight based on the total weight of the composition. If the content of the fine powder is less than 50% by weight, the viscosity of the paste composition may be so low that spreading may occur on the substrate. Print quality may deteriorate.
바람직하기로는 미세분말은 Ag이거나, Ag에 대하여 0.1 ∼ 90 mol%로 혼합되는 Li, K, Ba, Mg, Al, Ca, Co, Ni, Na, Zn, Cu, Hg, Pt, Fe, Cd, Sn, Pb 및 Au 중 선택된 적어도 어느 하나로 이루어진 금속 분말인 것이 좋으며, 입자의 크기는 0.1 ∼ 1.5㎛인 것이 좋다.Preferably, the fine powder is Ag, or Li, K, Ba, Mg, Al, Ca, Co, Ni, Na, Zn, Cu, Hg, Pt, Fe, Cd, which is mixed at 0.1 to 90 mol% with respect to Ag, It is preferable that the metal powder is at least one selected from Sn, Pb, and Au, and the size of the particles is preferably 0.1 to 1.5 µm.
(3) 유리 프릿 (3) glass frit
유리 프릿은 평균 입경이 1 내지 10㎛ 이며, 그 성분이, PbO 43 내지 91 중량%, SiO2 21 중량% 이하, B2O3+Bi2O3 25 중량% 이하, Al2O3 7 중량% 이하, ZnO 20 중량% 이하, Na2O+K2O+Li2O 15 중량% 이하, BaO+CaO+MgO+SrO 15 중량% 이하인 유리 분말중 적어도 1종 이상인 것이 바람직하며, 유리 연화온도가 320℃ 내지 520℃, 열팽창 계수가 62 내지 110 × 10-7 /℃ 인 것이 바람직하다. 유리 프릿의 함량은 페이스트 조성물 전체 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%가 바람직하며, 1 중량% 미만이면 불완전 소성이 이루어져 전기 비저항이 높아질 우려가 있고, 10 중량%를 초과하면 은 분말의 소성체 내에 유리 성분이 너무 많아져 전기 비저항이 역시 높아질 우려가 있다. The glass frit has an average particle diameter of 1 to 10 µm, the component of which is 43 to 91 wt% of PbO, 21 wt% or less of SiO 2 , 25 wt% or less of B 2 O 3 + Bi 2 O 3 , and Al 2 O 3 7 weight At least one of glass powders of not more than 20% by weight, not more than 20% by weight of ZnO, not more than 15% by weight of Na 2 O + K 2 O + Li 2 O, not more than 15% by weight of BaO + CaO + MgO + SrO, and the glass softening temperature. It is preferable that it is 320 degreeC-520 degreeC, and a thermal expansion coefficient is 62-110x10 <-7> / degreeC . The content of the glass frit is preferably 1 to 10% by weight based on the total weight of the paste composition. If the content of the glass frit is less than 1% by weight, incomplete firing may occur, resulting in high electrical resistivity. There are too many glass components, and there exists a possibility that an electrical resistivity may also become high.
(4) 용매(4) solvent
용매는 비점이 150 ℃ 내지 300 ℃인 유기 용매가 바람직하며, 이의 대표적인 예로는 부틸카비톨(BC), 부틸셀로솔브(BC: butyl celosolve), 부틸카비톨아세테이트(BCA), 터피놀 아이소머, 테르피테올, 톨루엔, 텍사놀 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 용매의 함량은 인쇄를 용이하게 수행할 수 있도록 페이스트 조성물이 100 내지 100,000 cP, 바람직하게는 1,000 내지 50,000 cP의 점도를 갖도록 4 내지 30 중량%를 사용할 수 있다.The solvent is preferably an organic solvent having a boiling point of 150 ℃ to 300 ℃, typical examples thereof butyl carbitol (BC), butyl cellosolve (BC: butyl celosolve), butyl carbitol acetate (BCA), terpinol isomer , Terphyteol, toluene, texanol and mixtures thereof. The content of the solvent may be used 4 to 30% by weight so that the paste composition has a viscosity of 100 to 100,000 cP, preferably 1,000 to 50,000 cP to facilitate printing.
(5) 기타 첨가제(5) other additives
또한, 본 발명의 페이스트 조성물에는, 상술한 성분들 이외에도 분산 안정성을 높이고 응집 또는 침전이 일어나는 것을 방지하기 위해 분산제, 코팅 조성물의 보존성을 향상시키는 중합 금지제 및 산화 방지제, 페이스트 내의 기포를 줄여 주는 소포제, 인쇄 시 막의 평탄성을 향상시키는 레벨링제 및 요변 특성을 주는 요변제를 추가로 첨가할 수 있다. In addition, the paste composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, in order to increase dispersion stability and prevent aggregation or precipitation, dispersants, polymerization inhibitors and antioxidants to improve the preservation of the coating composition, antifoaming agent to reduce bubbles in the paste In addition, a leveling agent for improving the flatness of the film during printing and a thixotropic agent for giving thixotropic properties may be further added.
상기 분산제로는 카르복실기, 수산기 및 산에스테르 등의 친화성이 있는 극성기를 갖는 화합물이나 고분자 화합물, 예를 들면 인산에스테르류 등의 산함유 화합물, 산기를 포함하는 공중합물, 수산기 함유 폴리카르복실산에스테르, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아마이드와 산에스테르의 염 등을 사용할 수 있고, 중합 금지제, 산화 방지제, 소포제, 레벨링제 및 요변제는 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다.Examples of the dispersant include compounds having affinity polar groups such as carboxyl groups, hydroxyl groups and acid esters, high molecular compounds such as acid-containing compounds such as phosphate esters, copolymers containing acid groups, and hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters. And polysiloxanes, salts of long-chain polyaminoamides and acid esters, and the like, and polymerization inhibitors, antioxidants, antifoaming agents, leveling agents and thixotropic agents can be used.
상기 첨가제의 함량은 미세 분말의 함량과 종류에 따라 달라질 수 있으며, 바람직하게는 조성물 전체 중량에 대해 0.5 내지 3 중량%로 사용할 수 있다.The amount of the additive may vary depending on the content and type of the fine powder, and preferably 0.5 to 3% by weight based on the total weight of the composition.
본 발명의 페이스트 조성물을 제조하는 방법은 다음과 같다: The method for preparing the paste composition of the present invention is as follows:
우선 바인더 수지, 유리 프릿, 용매 및 기타 첨가제로 구성된 유기 화합물을 혼합기에 넣어 교반을 통해 잘 용해시켜 비히클을 제조하고, 비히클을 교반하면서 미세 분말을 서서히 첨가하고, 조합된 성분들을 예를 들어 롤밀(roll mill) 등을 이용하여 기계적으로 혼합을 하고 필터링을 통해 큰 입자 및 먼지 등의 불순물을 제거하여 페이스트 조성물을 얻을 수 있다.First, an organic compound composed of a binder resin, a glass frit, a solvent, and other additives is added to a mixer to dissolve well through stirring to prepare a vehicle, slowly adding fine powder while stirring the vehicle, and combining the components, for example, a roll mill ( The paste composition may be obtained by mechanically mixing using a roll mill or the like and removing impurities such as large particles and dust through filtering.
이와 같이 제조된 페이스트 조성물은 그라비아 오프셋공법으로 기판 상에 인쇄될 수 있다. 구체적으로, 먼저 페이스트 조성물을 블레이드를 이용하여 일정한 선폭의 패턴이 형성되어 있는 그라비아 롤의 홈(groove)에 채우고 오프공정을 통하여 실리콘 러버로 싸여 있는 블랑킷 롤에 전사한다. 블랑킷 롤에 전사된 페이스트 는 셋공정을 통하여 기판 위에 전사됨으로써 전극을 형성하게 된다.The paste composition thus prepared may be printed on a substrate by a gravure offset method. Specifically, first, the paste composition is filled into grooves of a gravure roll in which a pattern of a constant line width is formed by using a blade, and then transferred to a blanket roll wrapped in silicon rubber through an off process. The paste transferred to the blanket roll is transferred onto the substrate through a set process to form an electrode.
이하, 본 발명을 하기 실시 예 및 비교 예에 의거하여 좀 더 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시 예는 본 발명을 예시하기 위한 것을 뿐 한정하지 않는다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following Examples and Comparative Examples. However, the following examples are not intended to limit the invention only.
실시예Example
<바인더 수지의 제조><Production of Binder Resin>
제조예 1Preparation Example 1
단량체로서 아크릴산-2-히드록시에틸(HEA) 10 중량% 및 (메타)아크릴산 n-부틸(BA) 40 중량%, 중합 개시제로서 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 2 중량%, 용매로서 부틸카비톨아세테이트(BCA) 50 중량%을 사용하여 반응기에 용매를 넣고 반응온도 100℃에서 보조 용기에 있는 모노머와 개시제 혼합액을 2시간 동안 반응기에 적하하여 중합체를 만들었다. 이렇게 하여 얻은 중합체에 이소포론 디이소시아네이트(IPDI)를 1 중량% 첨가 후 3시간 동안 교반하여 점도 10,000cP, 중량평균 분자량 15,000인 바인더 수지를 제조하였다. 10% by weight of acrylic acid-2-hydroxyethyl (HEA) and 40% by weight of n-butyl (meth) acrylate (BA), 2% by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator, 50 wt% butylcarbitol acetate (BCA) was used as a solvent, and a solvent was added to the reactor, and a mixture of the monomer and the initiator in the auxiliary vessel was added dropwise to the reactor at a reaction temperature of 100 ° C. for 2 hours to prepare a polymer. After adding 1% by weight of isophorone diisocyanate (IPDI) to the polymer thus obtained, the resultant was stirred for 3 hours to prepare a binder resin having a viscosity of 10,000 cP and a weight average molecular weight of 15,000.
제조예 2Production Example 2
이소포론 디이소시아네이트를 3 중량% 첨가한 것을 제외하고 상기 제조예 1 과 동일하게 수행하여 점도 15,000cP, 중량평균 분자량 20,000인 바인더 수지를 제조하였다.A binder resin having a viscosity of 15,000 cP and a weight average molecular weight of 20,000 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 3% by weight of isophorone diisocyanate was added.
제조예 3Production Example 3
이소포론 디이소시아네이트를 5 중량%를 첨가한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점도 30,000cP, 중량평균 분자량 40,000인 바인더 수지를 제조하였다.A binder resin having a viscosity of 30,000 cP and a weight average molecular weight of 40,000 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 5% by weight of isophorone diisocyanate was added.
제조예 4Preparation Example 4
4구 플라스크에 온도계, 응축기, 교반기, 승온 장치를 부착하였다. 여기에 네오펜틸 글리콜 5중량%, 1.4-부틸렌 글리콜 5중량%, 평균 분자량 1,000인 폴리올 60중량%를 혼합하여 40℃에서 용해하였다. 여기, 톨루엔 디이소시아네이트 30중량%를 넣어 75℃에서 반응시킨 다음 부틸카비톨아세테이트를 이용하여 고형분이 50%가 되는 점도 50,000cP 폴리우레탄 수지를 제조하였다.A four-necked flask was attached with a thermometer, a condenser, a stirrer, and a temperature raising device. 5 wt% of neopentyl glycol, 5 wt% of 1.4-butylene glycol, and 60 wt% of a polyol having an average molecular weight of 1,000 were mixed and dissolved at 40 ° C. Here, 30% by weight of toluene diisocyanate was added and reacted at 75 ° C., and a viscosity of 50,000 cP polyurethane resin was prepared by using butyl carbitol acetate to obtain a solid content of 50%.
비교 제조예 1Comparative Production Example 1
단량체로서 아크릴산-2-히드록시에틸(HEA) 대신 (메타)아크릴산-메틸(MMA) 10%를 사용하고, 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 5 중량%를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점도 12,000cP, 중량평균 분자량 10,000인 바인더 수지를 제조하였다. As monomer, 10% (meth) acrylic acid-methyl (MMA) was used instead of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 5% by weight of isophorone diisocyanate (IPDI) was used. A binder resin having a viscosity of 12,000 cP and a weight average molecular weight of 10,000 was prepared.
비교 제조예 2Comparative Production Example 2
이소포론 디이소시아네이트를 전혀 사용하지 않고 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점도 8,000cP, 중량평균 분자량 10,000인 바인더 수지를 제조하였다.A binder resin having a viscosity of 8,000 cP and a weight average molecular weight of 10,000 was prepared by performing the same procedure as in Preparation Example 1 without using any isophorone diisocyanate.
<페이스트 조성물의 제조><Production of Paste Composition>
실시예 1 내지 4, 및 비교예 1 및 2Examples 1-4, and Comparative Examples 1 and 2
하기 표 1에 나타낸 조성을 이용하여 다음과 같이 페이스트를 제조하였다:Using the composition shown in Table 1 below, a paste was prepared as follows:
<표 1>TABLE 1
1) 바인더 수지, 유리 프릿, 용매 및 첨가제로 구성된 유기 화합물을 혼합기에 함께 넣어 교반을 통해 잘 용해시켜 비히클을 제조하였다.1) An organic compound composed of a binder resin, a glass frit, a solvent, and an additive was put together in a mixer to dissolve well through stirring to prepare a vehicle.
2) 비히클을 교반하면서 미세 분말을 서서히 투입시켜 조합시켰다.2) While the vehicle was stirred, fine powder was slowly added and combined.
3) 조합된 성분들을 3-롤밀(3-roll mill)을 이용하여 기계적으로 혼합하였다.3) The combined components were mechanically mixed using a 3-roll mill.
4) 필터링을 통해 큰 입자 및 먼지 등의 불순물을 제거하였다.4) Filtering removed impurities such as large particles and dust.
시험예: 물성 평가Test Example: Property Evaluation
실시예 1 내지 4, 및 비교예 1 및 2에서 얻은 페이스트 조성물을 아래와 같은 방법으로 수행하여 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다:The paste compositions obtained in Examples 1 to 4, and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 2 below:
1) 오프셋 프린터(offset printer)에 페이스트 조성물을 주입 후 블레이드를 이용하여 그라비아 롤에 고르게 채웠다. 1) After the paste composition was injected into an offset printer, the gravure roll was uniformly filled using a blade.
2) 유리 기판에 인쇄하여 오프셋 공정이 이루어지지 않는 시점까지 연속적으로 인쇄하였다. 2) Printing was carried out on a glass substrate continuously until a time point at which the offset process was not performed.
3) 기판에 인쇄 한 전극을 소성하여 선폭, 선높이 및 저항 등의 물성을 측정하였다.3) The electrodes printed on the substrate were fired to measure physical properties such as line width, line height, and resistance.
<표 2>TABLE 2
a) 연속 인쇄 매수 : 반복적으로 인쇄하여 셋공정 이후 블랭킷에 잔유물이 남을 때 까지a) Number of continuous prints: Repeated printing until the residue remains on the blanket after the set process.
b) 저항 : 소성 후 전극의 길이 10cm의 선저항 측정b) Resistance: After firing, measure the wire resistance of 10 cm in length.
c) 전극 직진도 : 소성 후 선폭의 최대치와 최소치 차이가 5이내: 양호, 5초과: 불량c) Electrode straightness: The difference between the maximum and minimum value of line width after firing is within 5: good, over 5: poor
상기 표 2의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4에서 얻은 본 발명의 페이스트 조성물은 비교예 1 및 2 에서 얻은 조성물에 비해 연속적으로 인쇄가 가능하고, 미세한 선폭을 갖는 패턴형성이 가능하며, 소성 후에도 선폭의 차이가 적었다. 한편, 우레탄기가 측쇄에 존재하는 실시예 1~3이 우레탄기가 주쇄에 존재하는 실시예 4보다 특성이 우수하였다.As can be seen from the results of Table 2, the paste composition of the present invention obtained in Examples 1 to 4 according to the present invention can be continuously printed compared to the compositions obtained in Comparative Examples 1 and 2, and has a fine line width Pattern formation is possible and there is little difference in line width after firing. On the other hand, Examples 1 to 3 in which the urethane group was present in the side chain were superior in properties to Example 4 in which the urethane group was present in the main chain.
Claims (13)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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KR1020080095203 | 2008-09-29 | ||
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ID=42213875
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KR1020090092335A KR20100036213A (en) | 2008-09-29 | 2009-09-29 | Conductive paste composition |
Country Status (1)
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KR (1) | KR20100036213A (en) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR101309812B1 (en) * | 2010-12-01 | 2013-09-23 | 제일모직주식회사 | Electrode composition for offset printing |
-
2009
- 2009-09-29 KR KR1020090092335A patent/KR20100036213A/en not_active Application Discontinuation
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