KR20120037121A - Method for manufacturing solar cell - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 태양 전지의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method of manufacturing a solar cell.
최근 석유나 석탄과 같은 기존 에너지 자원의 고갈이 예측되면서 이들을 대체할 대체 에너지에 대한 관심이 높아지고, 이에 따라 태양 에너지로부터 전기 에너지를 생산하는 태양 전지가 주목 받고 있다.Recently, as energy resources such as oil and coal are expected to be depleted, interest in alternative energy to replace them is increasing, and solar cells that produce electric energy from solar energy are attracting attention.
일반적인 태양 전지는 p형과 n형처럼 서로 다른 도전성 타입(conductive type)에 의해 p-n 접합을 형성하는 반도체부, 그리고 서로 다른 도전성 타입의 반도체부에 각각 연결된 전극을 구비한다. Typical solar cells have a semiconductor portion that forms a p-n junction by different conductive types, such as p-type and n-type, and electrodes connected to semiconductor portions of different conductivity types, respectively.
이러한 태양 전지에 빛이 입사되면 반도체부에서 복수의 전자-정공 쌍이 생성되고, 생성된 전자-정공 쌍은 광기전력 효과(photovoltaic effect)에 의해 전하인 전자와 정공으로 각각 분리되어, 전자는 n형의 반도체부 쪽으로 이동하고 정공은 p형의 반도체부 쪽으로 이동한다. 이동한 전자와 정공은 각각 n형의 반도체부와 p형의 반도체부에 연결된 서로 다른 전극에 의해 수집되고 이 전극들을 전선으로 연결함으로써 전력을 얻는다.When light is incident on the solar cell, a plurality of electron-hole pairs are generated in the semiconductor unit, and the generated electron-hole pairs are separated into electrons and holes charged by a photovoltaic effect, and the electrons are n-type. Move toward the semiconductor portion, and holes move toward the p-type semiconductor portion. The moved electrons and holes are collected by different electrodes connected to the n-type and p-type semiconductor parts, respectively, and are obtained by connecting these electrodes with wires.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 태양 전지의 효율을 향상시키는 것이다. The technical problem to be achieved by the present invention is to improve the efficiency of the solar cell.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 태양 전지의 불량율을 감소시키는 것이다. Another technical problem to be achieved by the present invention is to reduce the defective rate of solar cells.
본 발명의 한 특징에 따른 태양 전지의 제조 방법은 건식 식각법을 이용하여 제1 도전성 타입의 기판의 면에 각각 제1 종횡비를 갖는 복수의 돌출부를 구비한 텍스처링 표면을 형성하는 단계, 상기 텍스처링 표면의 일부를 제거하여 상기 건식 식각 시 발생하는 상기 텍스처링 표면의 손상 부분을 제거함으로써 상기 제1 종횡비보다 작은 제2 종횡비를 갖는 복수의 돌출부를 구비한 최종 텍스처링 표면을 형성하는 단계, 상기 기판에 불순물을 주입하여 상기 제1 도전성 타입과 반대인 제2 도전성 타입의 에미터부를 형성하는 단계, 그리고 상기 에미터부와 연결되는 제1 전극과 상기 기판과 연결되는 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 제1 종횡비는 1.5 내지 2.5이고, 상기 제2 종횡비는 1이다. According to an aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a solar cell, the method comprising: forming a texturing surface having a plurality of protrusions each having a first aspect ratio on a surface of a substrate of a first conductivity type using a dry etching method, the texturing surface Removing a portion of the to form a final texturing surface having a plurality of protrusions having a second aspect ratio less than the first aspect ratio by removing damaged portions of the texturing surface that occur during the dry etching; Implanting to form an emitter portion of a second conductivity type opposite to the first conductivity type, and forming a first electrode connected to the emitter portion and a second electrode connected to the substrate; The first aspect ratio is 1.5 to 2.5, and the second aspect ratio is one.
상기 건식 식각법은 반응성 이온 식각법일 수 있다.The dry etching method may be a reactive ion etching method.
상기 건식 식각법은 플루오린계 가스(SF6), 염소 가스(Cl2) 및 산소 가스(O2)를 혼합한 혼합 가스를 사용하고, 상기 플루오린계 가스(SF6)에 대한 상기 산소 가스(O2)의 비는 0.8 내지 1.2이고, 상기 염소 가스(Cl2)에 대한 상기 산소 가스(O2)의 비는 0.4 내지 0.8일 수 있다.The dry etching method uses a mixed gas of fluorine-based gas (SF 6 ), chlorine gas (Cl 2 ) and oxygen gas (O 2 ), and the oxygen gas (O) with respect to the fluorine-based gas (SF 6 ). The ratio of 2 ) may be 0.8 to 1.2, and the ratio of the oxygen gas (O 2 ) to the chlorine gas (Cl 2 ) may be 0.4 to 0.8.
상기 텍스처링 표면의 손상 부분은 습식 식각법으로 제거될 수 있다.Damaged portions of the texturing surface can be removed by wet etching.
상기 특징에 따른 태양 전지의 제조 방법은 상기 에미터부 위에 반사 방지부를 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method of manufacturing a solar cell according to the above feature may further include forming an anti-reflection portion on the emitter portion.
상기 제1 전극 및 제2 전극 형성 단계는, 상기 반사 방지부 위에 제1 전극용 페이스트(paste)를 도포한 후 제1 온도로 열처리하는 단계, 상기 반사 방지부의 반대쪽에 위치하는 상기 기판 위에 제2 전극용 페이스트를 도포한 후 제2 온도로 열처리하는 단계, 그리고 상기 제1 전극용 페이스트와 상기 제2 전극용 페이스트를 구비한 상기 기판을 제3 온도로 열처리하는 단계를 포함할 수 있다.The forming of the first electrode and the second electrode may include applying a first electrode paste on the anti-reflection portion and then performing heat treatment at a first temperature, and forming a second electrode on the substrate opposite to the anti-reflection portion. And applying the electrode paste, followed by heat treatment at a second temperature, and heat treating the substrate including the first electrode paste and the second electrode paste at a third temperature.
상기 제1 온도와 상기 제2 온도는 동일할 수 있다.The first temperature and the second temperature may be the same.
상기 제3 온도는 상기 제1 온도와 상기 제2 온도보다 높을 수 있다.The third temperature may be higher than the first temperature and the second temperature.
상기 제1 전극용 페이스트는 은(Ag)을 함유할 수 있고, 납(Pb)을 더 함유할 수 있다.The first electrode paste may contain silver (Ag) and may further contain lead (Pb).
상기 제2 전극용 페이스트는 알루미늄(Al)을 함유할 수 있다.The second electrode paste may contain aluminum (Al).
이러한 특징에 따르면, 기판에 형성된 돌출부의 형상이 건식 식각으로 인해 손상된 손상 부분의 제거 후에도 최적 상태를 유지하므로, 태양 전지의 효율이 향상되고, 제1 전극 형성 시, 전극 형성 면적이 증가하므로 션트 불량율이 감소한다.According to this feature, since the shape of the protrusion formed on the substrate is maintained even after removal of the damaged part due to the dry etching, the efficiency of the solar cell is improved, and when forming the first electrode, the electrode formation area increases so that the shunt defect rate is increased. This decreases.
도 1은 본 발명의 한 실시예에 따른 태양 전지의 일부 사시도이다.
도 2는 도 1에 도시한 태양 전지를 II-II선을 따라 잘라 도시한 단면도이다.
도 3a 내지 도 3f는 본 발명의 한 실시예에 따른 태양 전지의 제조 방법을 순차적으로 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명의 한 실시예에 따라 건식 식각으로 텍스처링 표면에 형성된후 텍스처링 표면의 손상 부분이 습식 식각으로 제거될 때, 각 요철부에서 제거되는 두께를 개략적으로 도시한 도면이다.1 is a partial perspective view of a solar cell according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of the solar cell shown in FIG. 1 taken along line II-II.
3A to 3F are views sequentially illustrating a method of manufacturing a solar cell according to one embodiment of the present invention.
4 is a view schematically illustrating a thickness removed at each uneven portion when a damaged portion of the texturing surface is removed by wet etching after being formed on the texturing surface by dry etching according to an embodiment of the present invention.
아래에서는 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.DETAILED DESCRIPTION Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. In the drawings, parts irrelevant to the description are omitted in order to clearly describe the present invention, and like reference numerals designate like parts throughout the specification.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다. 또한 어떤 부분이 다른 부분 위에 "전체적"으로 형성되어 있다고 할 때에는 다른 부분의 전체 면(또는 전면)에 형성되어 있는 것뿐만 아니라 가장 자리 일부에는 형성되지 않은 것을 뜻한다.In the drawings, the thickness of layers, films, panels, regions, etc., are exaggerated for clarity. When a layer, film, region, plate, or the like is referred to as being "on" another portion, it includes not only the case directly above another portion but also the case where there is another portion in between. On the contrary, when a part is "just above" another part, there is no other part in the middle. Also, when a part is formed as "whole" on the other part, it means not only that it is formed on the entire surface (or the front surface) of the other part but also not on the edge part.
그러면 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 한 실시예에 따른 태양 전지에 대하여 설명한다.Next, a solar cell according to an exemplary embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
도 1 및 도 2를 참고로 하여 본 발명의 한 실시예에 따른 태양 전지에 대하여 상세하게 설명한다.A solar cell according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 and 2.
도 1 및 도 2를 참고로 하면, 본 발명의 한 실시예에 따른 태양 전지(11)는 기판(110), 빛이 입사되는 기판(110)의 면인 입사면[이하, '전면(front surface)'라 함]에 위치한 에미터부(emitter region)(121), 에미터부(121) 위에 위치하는 반사 방지부(131), 에미터부(121)와 연결되어 있는 전면 전극부(140), 빛이 입사되지 않고 입사면의 반대 쪽에 위치한 기판(110)의 면인 비입사면[이하, '후면(rear surface)'이라 함]에 위치하는 후면 전계(back surface field, BSF)부(BSF region)(172), 그리고 기판(110)의 후면 위에 위치하는 후면 전극부(150)를 구비한다. 1 and 2, a solar cell 11 according to an exemplary embodiment of the present invention has an incident surface (hereinafter, referred to as a 'front surface') that is a surface of a
기판(110)은 제1 도전성 타입, 예를 들어 p형 도전성 타입의 실리콘으로 이루어진 반도체 기판이다. 본 실시예에서, 실리콘은 다결정 실리콘이지만, 단결정 실리콘일 수 있다. 기판(110)이 p형의 도전성 타입을 가질 경우, 붕소(B), 갈륨(Ga), 인듐(In) 등과 같은 3가 원소의 불순물을 함유한다. 하지만, 이와는 달리, 기판(110)은 n형 도전성 타입일 수 있고, 실리콘 이외의 다른 반도체 물질로 이루어질 수도 있다. 기판(110)이 n형의 도전성 타입을 가질 경우, 기판(110)은 인(P), 비소(As), 안티몬(Sb) 등과 같이 5가 원소의 불순물을 함유할 수 있다.The
이러한 기판(110)의 전면은 텍스처링(texturing)되어 복수의 돌출부(21)를 구비한 요철면인 텍스처링 표면(textured surface)을 갖는다. The front surface of this
본 실시예에서, 복수의 돌출부(21)는 각각 수백 나노미터 크기, 예를 들어, 약 300㎚ 내지 약 500㎚의 최대 지름(a)과 높이(b)를 가질 수 있다. 본 실시예에서, 각 돌출부(21)의 종횡부(aspect ratio)(b/a)는 약 1.0이다.In the present embodiment, the plurality of
복수의 돌출부(21)를 구비한 텍스처링 표면에 의해, 빛에 대한 태양 전지(11)의 반사 방지 효율이 크게 향상되어, 태양 전지(11) 내부로 입사되는 빛의 양이 증가한다.By the texturing surface with the plurality of
에미터부(121)는 기판(110)의 도전성 타입과 반대인 제2 도전성 타입, 예를 들어, n형의 도전성 타입의 불순물이 기판(110)에 도핑(doping)된 영역으로, 입사면인 기판(110)의 전면에 위치한다. 따라서 제2 도전성 타입의 에미터부(121)는 기판(110) 중 제1 도전성 타입 부분과 p-n 접합을 이룬다.The
이미 설명한 것처럼, 기판(110)의 전면이 복수의 돌출부(21)를 구비한 텍스처링 표면이므로, 기판(110)에 도핑된 에미터부(121)의 표면 역시 복수의 돌출부(21)를 구비한 요철면이고, 기판(110)의 제1 도전성 타입 부분과 에미터부(121) 간의 경계면, 즉, 기판(110)과 에미터부(121)의 접합면(즉, p-n 접합면) 역시 기판(110)의 표면 형상에 영향을 받아 기판(110)의 표면과 유사하게 요철면을 갖는다.As described above, since the front surface of the
기판(110)과 에미터부(121)와의 p-n 접합에 인한 내부 전위차(built-in potential difference)에 의해, 기판(110)에 입사된 빛에 의해 생성된 전하인 전자-정공 쌍은 전자와 정공으로 분리되어 전자는 n형 쪽으로 이동하고 정공은 p형 쪽으로 이동한다. 따라서, 기판(110)이 p형이고 에미터부(121)가 n형일 경우, 분리된 정공은 기판(110) 쪽으로 이동하고 분리된 전자는 에미터부(121) 쪽으로 이동한다.Due to the built-in potential difference due to the pn junction between the
에미터부(121)는 기판(110)과 p-n접합을 형성하므로, 본 실시예와 달리, 기판(110)이 n형의 도전성 타입을 가질 경우, 에미터부(121)는 p형의 도전성 타입을 가진다. 이 경우, 분리된 전자는 기판(110)쪽으로 이동하고 분리된 정공은 에미터부(121)쪽으로 이동한다.Since the
에미터부(121)가 n형의 도전성 타입을 가질 경우, 에미터부(121)는 5가 원소의 불순물을 기판(110)에 도핑하여 형성될 수 있고, 반대로 p형의 도전성 타입을 가질 경우, 3가 원소의 불순물을 기판(110)에 도핑하여 형성될 수 있다.When the
에미터부(121) 위에 반사 방지부(130)는 실리콘 질화막(SiNx) 또는 실리콘 산화막(SiOx) 등으로 이루어질 수 있다. 반사 방지부(131)는 태양 전지(1)로 입사되는 빛의 반사도를 줄이고 특정한 파장 영역의 선택성을 증가시켜, 태양 전지(1)의 효율을 높인다. 본 실시예에서, 반사 방지부(130)는 단일막 구조를 갖지만 이중막과 같은 다층막 구조를 가질 수 있고, 필요에 따라 생략될 수 있다.The
전면 전극부(140)는 복수의 전면 전극(141)과 복수의 전면 전극(141)과 연결되어 있는 복수의 전면 버스바(142)를 구비한다.The
복수의 전면 전극(141)은 에미터부(121)와 전기적 및 물리적으로 연결되어 있고, 서로 이격되어 정해진 방향으로 나란히 뻗어있다. 복수의 전면 전극(141)은 에미터부(121) 쪽으로 이동한 전하, 예를 들면, 전자를 수집한다.The
복수의 전면 버스바(142)는 에미터부(121)와 전기적 및 물리적으로 연결되어 있고 복수의 전면 전극(141)과 교차하는 방향으로 나란하게 뻗어 있다.The plurality of front bus bars 142 are electrically and physically connected to the
이때, 복수의 전면 버스바(142)는 복수의 전면 전극(141)과 동일 층에 위치하여 각 전면 전극(141)과 교차하는 지점에서 해당 전면 전극(141)과 전기적 및 물리적으로 연결되어 있다. In this case, the plurality of front bus bars 142 are positioned on the same layer as the plurality of
따라서, 도 1 및 도 2에 도시한 것처럼, 복수의 전면 전극(141)은 가로 또는 세로 방향으로 뻗어 있는 스트라이프(stripe) 형상을 갖고, 복수의 전면 버스바(142)는 세로 또는 가로 방향으로 뻗어 있는 스트라이프 형상을 갖고 있어, 전면 전극부(140)는 기판(110)의 전면에 격자 형태로 위치한다.Thus, as shown in FIGS. 1 and 2, the plurality of
복수의 전면 버스바(142)는 접촉한 에미터부(121)의 부분으로부터 이동하는 전하뿐만 아니라 복수의 전면 전극(141)에 의해 수집되어 이동하는 전하를 수집한다. The plurality of
각 전면 버스바(142)는 교차하는 복수의 전면 전극(141)에 의해 수집된 전하를 모아서 원하는 방향으로 이동시켜야 하므로, 각 전면 버스바(142)의 폭은 각 전면 전극(141)의 폭보다 크다.Since each
복수의 전면 버스바(142)는 외부 장치와 연결되어 있으므로, 복수의 전면 버스바(142)에 의해 수집된 전하(예, 전자)는 외부 장치로 출력된다. Since the plurality of
복수의 전면 전극(141)과 복수의 전면 버스바(142)를 구비한 전면 전극부(140)는 은(Ag)과 같은 적어도 하나의 도전성 물질로 이루어져 있다. The
도 1 및 도 2에서, 기판(110)에 위치하는 전면 전극(141)과 전면 버스바(142)의 개수는 한 예에 불과하고, 경우에 따라 변경 가능하다.1 and 2, the number of the
이처럼, 에미터부(121)와 전기적 및 물리적으로 연결되어 있는 전면 전극부(140)로 인해, 반사 방지부(130)는 전면 전극부(140)가 위치하지 않는 에미터부(121) 위에 위치한다.As such, due to the
후면 전계부(172)는 기판(110)과 동일한 도전성 타입의 불순물이 기판(110)보다 고농도로 기판(110)에 도핑된 영역, 예를 들면, P+ 영역이다. The backside
이러한 기판(110)의 제1 도전성 영역과 후면 전계부(172)간의 불순물 농도 차이로 인해 전위 장벽이 형성되고, 이로 인해, 정공의 이동 방향인 후면 전계부(172) 쪽으로 전자 이동은 방해되는 반면, 후면 전계부(172) 쪽으로의 정공 이동은 좀더 용이해진다. 따라서, 후면 전계부(172)는 기판(110)의 후면 및 그 부근에서 전자와 정공의 재결합으로 손실되는 전하의 양을 감소시키고 원하는 전하(예, 정공)의 이동을 가속화시켜 후면 전극부(150)로의 전하 이동량을 증가시킨다.The potential barrier is formed due to the difference in the impurity concentration between the first conductive region and the backside
후면 전극부(150)는 후면 전극(151)과 후면 전극(151)과 연결되어 있는 복수의 후면 버스바(152)를 구비한다.The
후면 전극(151)은 기판(110)의 후면에 위치한 후면 전계부(172)와 접촉하고 있고, 후면 버스바(152)가 위치한 부분을 제외하면 실질적으로 기판(110)의 후면 전체에 위치한다. 대안적인 예에서, 후면 전극(151)은 기판(110)의 후면 가장자리 부분에 위치하지 않을 수 있다.The
후면 전극(151)은 알루미늄(Al)과 같은 도전성 물질을 함유하고 있다. The
이러한 후면 전극(151)은 후면 전계부(172)쪽으로부터 이동하는 전하, 예를 들어 정공을 수집한다.The
이때, 후면 전극(151)이 기판(110)보다 높은 불순물 농도를 갖는 후면 전계부(172)와 접촉하고 있으므로, 기판(110), 즉 후면 전계부(172)와 후면 전극(151) 간의 접촉 저항이 감소하여 기판(110)으로부터 후면 전극(151)으로의 전하 전송 효율이 향상된다.In this case, since the
복수의 후면 버스바(152)는 후면 전극(151)이 위치하지 않는 기판(110)의 후면 위에 위치하며 인접한 후면 전극(151)과 연결되어 있다. The plurality of rear bus bars 152 are positioned on the rear surface of the
또한, 복수의 후면 버스바(152)는 기판(110)을 중심으로 복수의 전면 버스바(142)와 대응되게 마주본다.In addition, the plurality of rear bus bars 152 may face the plurality of front bus bars 142 with respect to the
복수의 후면 버스바(152)는 복수의 전면 버스바(142)와 유사하게, 후면 전극(151)으로부터 전달되는 전하를 수집한다.The plurality of
복수의 후면 버스바(152) 역시 외부 장치와 연결되어, 복수의 후면 버스바(152)에 의해 수집된 전하(예, 정공)는 외부 장치로 출력된다. The plurality of
이러한 복수의 후면 버스바(152)는 후면 전극(151)으로부터 전달된 전하를 외부 장치로 출력해야 하므로, 후면 전극(151)보다 양호한 전도도를 갖는 물질로 이루어질 수 있고, 예를 들어, 은(Ag)과 같은 적어도 하나의 도전성 물질을 함유한다.Since the plurality of
대안적인 예에서, 후면 전극(151)은 후면 버스바(152)가 위치한 기판(110)의 후면 부분에도 위치할 수 있고, 이 경우, 복수의 후면 버스바(152)는 기판(110)을 중심으로 복수의 전면 버스바(142)와 대응되게 마주보며 후면 전극(151) 위에 위치한다. 이때, 경우에 따라 후면 전극(151)은 후면의 가장 자리 부분을 제외한 실질적인 후면 전체 면에 위치할 수 있다. In an alternative example, the
이와 같은 구조를 갖는 본 실시예에 따른 태양 전지(1)의 동작은 다음과 같다.The operation of the
태양 전지(1)로 빛이 조사되어 반사 방지부(130)를 통해 반도체부인 에미터부(121)와 기판(110)으로 입사되면 빛 에너지에 의해 반도체의 기판(110)에서 전자-정공 쌍이 발생한다. 이때, 기판(110)의 텍스처링 표면과 반사 방지부(130)에 의해 기판(110)으로 입사되는 빛의 반사 손실이 줄어들어 기판(110)으로 입사되는 빛의 양이 증가한다. When light is irradiated onto the
이들 전자-정공 쌍은 기판(110)과 에미터부(121)의 p-n 접합에 의해 서로 분리되어 전자와 정공은, 예를 들어, n형의 도전성 타입을 갖는 에미터부(121)와 p형의 도전성 타입을 갖는 기판(110) 쪽으로 각각 이동한다. 이처럼, 에미터부(121) 쪽으로 이동한 전자는 복수의 전면 전극(141)과 복수의 전면 버스바(142)에 의해 수집되어 복수의 전면 버스바(142)를 따라 이동하고, 기판(110) 쪽으로 이동한 정공은 인접한 후면 전극(151)와 복수의 후면 버스바(152)에 의해 수집되어 복수의 후면 버스바(152)를 따라 이동한다. 이러한 전면 버스바(142)와 후면 버스바(152)를 도선으로 연결하면 전류가 흐르게 되고, 이를 외부에서 전력으로 이용하게 된다.These electron-hole pairs are separated from each other by the pn junction of the
이때, 텍스처링 표면의 각 돌출부(21)의 종횡비가 약 1.0이므로, 기판(110)의 표면 및 그 부근에서 발생하는 전하의 재결합 손실량과 전면 전극부와 에미터부(121)와의 접촉 불량 등의 문제가 감소한다.At this time, since the aspect ratio of each
다음, 도 3a 내지 도 3f 및 도 4를 참고로 하여, 본 발명의 한 실시예에 따른 태양 전지(1)의 제조 방법에 대하여 설명한다. Next, a method of manufacturing the
먼저, 도 3a에 도시한 것처럼, 반응성 이온 식각법(reaction ion etching, RIE) 등과 같은 건식 식각법을 이용하여 노출된 기판(110)의 한 면, 예를 들어 입사면인 기판(110)의 전면을 식각하여 복수의 돌출부(211)를 갖는 텍스처링 표면을 형성한다.First, as illustrated in FIG. 3A, a front surface of the
이때, 기판(110)은 p형 다결정 실리콘으로 이루어진 기판이지만, 이에 한정되지 않고, 단결정 또는 비정질 실리콘으로 이루어진 기판일 수 있고, 기판(110)의 도전성 타입 역시 n형일 수 있다. At this time, the
반응성 이온 식각법을 이용하여 기판(110)의 입사면을 텍스처링하기 위해, 먼저, 공정실(도시하지 않음)에 기판(110)을 위치시킨 후, 플루오린계 가스(SF6), 염소 가스(Cl2) 및 산소 가스(O2)를 혼합한 혼합 가스(SF6/Cl2/ O2)인 식각 가스를 공정실에 주입한다.In order to texture the incident surface of the
이때, 플루오린계 가스(SF6)에 대한 산소 가스(O2)의 비는 약 0.8 내지 1.2이고, 염소 가스(Cl2)에 대한 산소 가스(O2)의 비는 약 0.4 내지 0.8이다. 또한 공정실의 내부 압력은 약 0.1 내지 0.4 Torr이다.At this time, the ratio of the oxygen gas (O 2) for a ratio of about 0.8 to 1.2 of oxygen gas (O 2), chlorine gas (Cl 2) of the Fluoro ringye gas (SF 6) is from about 0.4 to 0.8. In addition, the internal pressure of the process chamber is about 0.1 to 0.4 Torr.
그런 다음, 기판(110) 사이에 설치된 두 개의 전극(도시하지 않음)에 해당 크기의 전력을 인가하여, 두 전극 사이의 공간에 원료 가스에 기초한 플라즈마를 생성된다.Then, power of a corresponding size is applied to two electrodes (not shown) provided between the
이때, 플로오린계 가스((SF6)는 실리콘(Si) 원자간 결합 거리보다 짧은 이온 반경을 갖고 있어 방위면에 무관하게 실리콘 원자의 결합을 용이하게 끊을 수 있고, 이로 인해, 플로오린계 가스((SF6)는 실리콘(Si)의 식각을 용이하게 한다. At this time, the fluorine-based gas (SF 6 ) has an ion radius shorter than the bond distance between the silicon (Si) atoms, thereby easily disassociating the silicon atoms irrespective of the azimuth surface, and thus, the fluorine-based gas (SF 6 ) facilitates etching of silicon (Si).
반면, 염소(Cl)의 이온 반경은 실리콘(Si) 원자간 결합 거리보다 크기 때문에, 플루오린계 가스(SF6)에 비해 실리콘 원자의 결합을 용이하게 끊을 수 없다. 이로 인해, 염소 가스(Cl2)는 플로오린계 가스((SF6)보다 실리콘(Si)의 식각을 용이하게 행할 수 있다. On the other hand, since the ion radius of chlorine (Cl) is larger than the bond distance between silicon (Si) atoms, the bonding of silicon atoms cannot be easily broken as compared with fluorine-based gas (SF 6 ). For this reason, the chlorine gas Cl 2 can more easily etch silicon (Si) than the fluorine-based gas (SF 6 ).
또한, 산소 가스(O2)는 산소 입자가 부착된 부분의 식각 동작을 방해하는 마스크(mask) 역할을 수행한다. 즉, 산소 가스(O2)는 실리콘(Si)의 식각 동작을 방해한다.In addition, the oxygen gas O 2 serves as a mask that prevents the etching operation of the portion to which the oxygen particles are attached. That is, the oxygen gas O 2 interferes with the etching operation of the silicon Si.
이로 인해, 본 실시예와 같은 혼합 가스(SF6/Cl2/ O2)를 이용할 경우, 플루오린계 가스(SF6)와 염소 가스(Cl2)에 의한 기판(110)의 식각 속도가 서로 상이하고, 이에 더하여 산소 가스(O2)의 산소 입자가 존재하는 부분과 그렇지 않은 부분의 식각 상태가 서로 상이하여, 기판(110)의 입사면에 불규칙한 형상의 복수의 돌출부(211)를 구비한 텍스처링 표면이 형성된다.Therefore, when using the mixed gas (SF 6 / Cl 2 / O 2 ) as in the present embodiment, the etching rate of the
이러한, 반응성 이온 식각법을 통해 형성된 돌출부(211)의 각 최대 지름과 높이는 각각 약 300㎚ 내지 500㎚이고, 각 돌출부(211)의 종횡비는 약 1.5 내지 2.5이다.Each of the maximum diameters and heights of the
다음, 도 3b에 도시한 것처럼, 플라즈마를 이용한 반응성 이온 식각법으로 기판(110)에 텍스처링 표면을 형성할 때 플라즈마에 함유된 이온(ion)에 의해 손상된 기판(110)의 손상 부분을 습식 식각법을 이용하여 제거한다.Next, as shown in FIG. 3B, when the texturing surface is formed on the
즉, 반응성 이온 식각 시, 기판(110)에 대한 이온의 물리적인 충돌로 인해 기판(110)의 표면 부근에서 실리콘의 화학적 결합이 끊어지거나 손상되어 비정상적인 결합을 갖는 손상 부분이 발생한다. 이러한 비정상적인 결합은 기판(110)에서 생성된 전자와 정공과 같은 전하와의 재결합으로 인해 태양 전지의 동작 효율을 감소시킨다. 따라서 본 실시예에서는 습식 식각법을 이용하여 반응성 이온 식각 시 발생한 손상 부분을 제거한다. That is, during reactive ion etching, a chemical collision of silicon is broken or damaged near the surface of the
이때, KOH와 같은 알칼리(alkali) 용액이나, HF와 HNO3를 혼합한 산성 용액을 이용하여 손상 부분을 제거할 수 있다.At this time, the damaged portion may be removed by using an alkali solution such as KOH or an acid solution in which HF and HNO 3 are mixed.
일반적으로 습식 식각법을 실행할 경우, 도 4에 도시한 것처럼, 돌출부(211)의 측면 부분이나 골짜기(valley) 부분에서 식각되는 식각 두께(d1, d2)보다 꼭대기(tip) 부분의 식각 두께(d3)가 훨씬 크다. 결국, 각 돌출부(211)의 골짜기 부분이나 측면 부분에서 식각되는 양보다 꼭대기 부분에서 식각되는 양이 훨씬 많게 되어, 습식 식각 공정이 행해진 후, 각 돌출부(21)의 최대 지름의 크기는 거의 변화가 없는 반면 높이는 큰 폭으로 감소하게 되고, 이로 인해, 습식 식각 후 각 돌출부(21)의 종횡비는 감소하게 된다.In general, when performing the wet etching method, as illustrated in FIG. 4, the etching thickness d3 of the tip portion is greater than the etching thickness d1 and d2 that are etched in the side portion or the valley portion of the protrusion 211. ) Is much larger. As a result, the amount to be etched at the top portion is much larger than the amount to be etched at the valley portion or the side portion of each
일반적으로, 텍스처링 형성 공정을 실시한 후 손상 부분까지 제거된 후의 최종 텍스처링 표면의 각 돌출부(21)의 종횡부는 약 1인 경우가 바람직하다. In general, it is preferred that the longitudinal side of each
그런 다음, 도 3c에 도시한 것처럼, 기판(110)에 인(P), 비소(As), 안티몬(Sb) 등과 같이 5가 원소의 불순물을 포함하는 물질, 예를 들어, POCl3이나 H3PO4 등을 고온에서 열처리하여 5가 원소의 불순물을 기판(110)에 확산시켜 기판(110) 전체면, 즉, 전면, 후면 및 측면에 에미터부(121)를 형성한다. 본 실시예와 달리, 기판(110)의 도전성 타입이 n형일 경우, 3가 원소의 불순물을 포함하는 물질, 예를 들어, B2H6를 고온에서 열처리하거나 적층하여 기판(110) 전체면에 p형의 에미터부(121)를 형성할 수 있다. 그런 다음, p형 불순물 또는 n형 불순물이 기판(110) 내부로 확산됨에 따라 생성된 인을 포함하는 산화물(phosphorous silicate glass, PSG)이나 붕소를 포함하는 산화물(boron silicate glass, BSG)을 불산(HF) 등을 이용하여 제거한다.Then, as shown in Figure 3c, a substance containing impurities of pentavalent elements, such as phosphorus (P), arsenic (As), antimony (Sb), etc., for example, POCl 3 or H 3 in the substrate 110 Heat treatment of PO 4 and the like at high temperature diffuses impurities of the pentavalent element onto the
이미 설명한 것처럼, 기판(110)의 텍스처링 표면 형성 후 플라즈마로 인해 손상된 손상 부분을 습식 삭각법으로 제거한 후의 각 돌출부(21)의 종횡비가 약 1를 유지하므로, 기판(110)의 표면 및 그 부근에서 발생하는 전하의 재결합 손실량과 전면 전극부와 에미터부(121)와의 접촉 불량 등의 문제가 감소한다.As described above, since the aspect ratio of each
이를 좀더 자세히 설명하면 다음과 같다.If this is explained in more detail as follows.
도 3c에 도시한 것과 같은 에미터부(121) 형성을 위한 불순물 확산 공정이 실시될 때, 돌출부(21)에 형성된 에미터부(121)는 돌출부(21)의 위치에 따라 상이한 불순물 농도를 갖고 있다. 즉, 기판(110)의 표면에서부터 기판(110)의 내부 쪽으로 불순물이 확산되기 때문에, 기판(110)의 표면, 즉, 텍스처링 표면에 가까울수록 불순물의 도핑 농도는 증가하고 텍스처링 표면에서 멀어질수록 불순물의 도핑 농도는 감소한다. 따라서, 기판(110)의 표면 쪽으로 갈수록 고체 용해도(solid solubility) 이상의 불순물이 주입되어 기판(110) 내부로 확산된 불순물이 정상적으로 기판(110)의 물질, 즉 실리콘(Si)과 결합하지 못하는(용해되지 않는) 비활성 불순물의 농도는 증가한다.When the impurity diffusion process for forming the
예를 들어, p형의 실리콘 기판(110)에 POCl3 가스를 확산시켜 n형의 에미터부을 형성할 때, 기판(110) 내부에 불순물인 인(P) 원소가 뭉쳐 있는 클러스터(cluster)를 형성하거나 실리콘(Si)과 인(P) 원소가 결합된 Si-P 구조를 형성하거나 홀로 존재하는 인(P) 원소가 존재하고, 이들은 실리콘(Si)과 정상적으로 결합되지 않으므로, 비활성 불순물로 작용한다.For example, when forming an n-type emitter portion by diffusing POCl 3 gas into the p-
이미 기술한 것처럼, 기판(110)의 표면 쪽으로 갈수록 불순물 농도가 증가하므로, 비활성 불순물 농도 역시 기판(110)의 표면 쪽으로 갈수록 증가한다. 따라서 기판(110)의 표면 및 그 근처에 이러한 비활성 불순물들이 모여있고, 이들 비활성 불순물들은 기판(110)의 표면 근처에서 데드 레이어(dead layer)를 형성한다. 이러한 데드 레이어에 존재하는 비활성 불순물에 의해 전하가 손실되어 태양 전지(1)의 효율이 감소하는 문제가 발생한다.As described above, since the impurity concentration increases toward the surface of the
이때, 각 돌출부(21)의 종횡비가 1을 초과하게 되어, 각 돌출부(21)의 최대 지름보다 높이가 높아 텍스처링 표면의 거칠기(roughness)가 증가하면, 각 돌출부(21)의 주변부보다 꼭대기 부분에 형성되는 에미터부(121)의 두께가 증가한다. 이로 인해, 이미 설명한 것처럼, 각 돌출부(21)의 꼭대기 부분에서의 데드 레이어 형성 두께가 주변부 보다 두껍기 때문에, 각 돌출부(21)의 꼭대기 부분에서의 데드 레이어의 형성 면적이 주변부보다 증가하여 데드 레이어에서의 전하 손실량이 증가한다. 또한, 각 돌출부의 높이가 높기 때문에 꼭대기 부분에서의 p-n 접합 깊이가 다른 부분(예, 주변부)에서의 p-n 접합 깊이보다 커, 기판(110)까지 도달하는 단파장 빛의 손실이 증가한다. At this time, if the aspect ratio of each
또한, 각 돌출부(21)의 종횡비가 1 미만이 되면, 전면 전극부가 에미터부(121)와 접촉할 때, 전면 전극부와 접촉할 수 있는 에미터부(121)의 접촉 두께가 감소하여, 즉 전면 전극부의 접촉 마진(margin)이 감소하여 전면 전극부가 에미터부를 관통하여 기판(110)과 접촉하는 문제가 발생할 수 있다.In addition, when the aspect ratio of each of the
하지만, 본 실시예에 따르면, 반응성 이온 식각에 의한 손상 부분을 제거하기 위한 습식 식각 시 감소하는 각 돌출부(211)의 종횡비를 고려하여, 텍스처링 표면 형성 시 각 돌출부(211)의 종횡비를 1 보다 큰 약 1.5 내지 2.5로 제어하므로, 텍스처링 표면 형성 시 발생한 손상 부분을 제거하기 위한 습식 식각 후 각 돌출부의 종횡비는 약 1을 유지한다.However, according to the present exemplary embodiment, the aspect ratio of each
이로 인해, 텍스처링 표면에 의한 반사 방지 효과뿐만 아니라 전하의 재결합량을 감소시켜, 태양 전지(1)의 효율이 향상된다.This reduces the amount of recombination of charge as well as the antireflection effect by the texturing surface, thereby improving the efficiency of the
다음, 도 3d에 도시한 것처럼, 플라즈마 화학 기상 증착법(plasma enhanced chemical vapor deposition, PECVD) 등을 이용하여 기판(110)의 전면에 형성된 에미터부(121) 위에 반사 방지부(130)를 형성한다.Next, as illustrated in FIG. 3D, the
다음, 도 3e에 도시한 것처럼, 스크린 인쇄법을 이용하여, 반사 방지부(130)의 해당 부분에 은(Ag)과 글래스 프릿(glass frit)을 포함한 전면전극부용 페이스트를 인쇄한 후 건조시켜, 전면전극부 패턴(40)을 형성한다. 글래스 프릿은 납(Pb) 등을 포함한다.Next, as shown in Figure 3e, by using a screen printing method, the front electrode paste containing silver (Ag) and glass frit (glass frit) on the corresponding portion of the
이때, 전면전극부 패턴(40)은 복수의 전면 전극을 위한 부분(41)과 복수의 전면 버스 바를 위한 부분(42)을 구비하고 있다. In this case, the
다음, 도 3f에 도시한 것처럼, 알루미늄(Al)을 함유하는 후면전극용 페이스트를 스크린 인쇄법으로 기판(110)의 후면 위에 선택적으로 인쇄한 후 건조시켜 기판(110)의 후면에 형성된 에미터부(121) 위에 후면전극 패턴(51)을 형성하고, 은(Ag)을 함유한 후면 버스바용 페이스트를 스크린 인쇄법으로 기판(110)의 후면 위에 선택적으로 인쇄한 후 건조시켜 후면 버스바 패턴(52)을 형성하여 후면전극부 패턴(50)을 완성한다.Next, as shown in FIG. 3F, the back electrode paste containing aluminum (Al) is selectively printed on the rear surface of the
이때, 이들 패턴(40, 51, 52)의 건조 온도는 약 120℃ 내지 약 200℃일 수 있고, 패턴(40, 51, 52)의 형성 순서는 변경 가능하다.At this time, the drying temperature of these
그런 다음, 전면전극부 패턴(40)과 후면전극부 패턴(50)이 형성된 기판(110)을 약 750℃ 내지 약 800℃의 온도에서 열처리 공정을 시행하여, 에미터부(121)의 일부와 접촉하고 복수의 전면 전극(141)과 복수의 전면 버스바(142)를 구비한 전면 전극부(140), 기판(110)과 전기적으로 연결되는 후면 전극(151)과 후면 버스바(152)를 구비한 후면 전극부(150), 그리고 후면 전극(151)와 접하는 기판(110) 내에 후면 전계부(171)를 형성한다.Then, the
즉, 열처리 공정에 의해, 전면전극부 패턴(40)에 함유된 납(Pb) 등에 의해, 전면전극부 패턴(40)은 접촉 부위의 반사 방지부(130)를 관통하여 하부에 위치하는 에미터부(121)와 접촉하는 복수의 전면전극(141)과 복수의 전면전극용 버스바(142)가 형성되어 전면 전극부(140)가 완성된다. 이때, 전면전극부 패턴(40)의 전면전극 패턴(41)은 복수의 전면 전극(141)이 되고, 전면버스바 패턴(42)은 복수의 전면전극용 버스바(142)가 된다. 본 실시예에서, 기판(110)의 텍스처링 표면의 각 돌출부(21)의 종횡비가 약 1이므로, 에미터부(121)와 접촉하는 전면 전극부(140) 형성 시, 전면 전극부(140)와 접촉하는 에미터부(121)의 접촉 두께가 안정적으로 확보되어, 전면 전극부(140)의 션트 불량이 감소한다.That is, by the heat treatment process, the
또한, 열처리 공정에 의해, 후면전극부 패턴(50)의 후면 전극 패턴(51)과 후면버스바 패턴(52)은 각각 후면 전극(151)과 복수의 후면 버스바(152)로 형성되고, 후면전극부 패턴(50)의 후면 전극 패턴(51)에 포함된 알루미늄(Al)이 기판(110)의 후면에 형성된 에미터부(121)뿐만 아니라 그 넘어서까지 기판(110)으로 확산되어 기판(110) 내부에 기판(110)보다 높은 불순물 농도를 갖는 불순물부인 후면 전계부(172)가 형성된다. 이로 인해, 후면 전극(151)은 후면 전계부(172)와 접촉하여 기판(110)과 전기적으로 연결된다.In addition, by the heat treatment process, the
열처리 공정 시, 패턴(40, 50)에 함유된 금속 성분과 각 접촉하는 층(121, 110)과의 화학적 결합으로 접촉 저항이 감소하여 전하의 전송 효율이 향상되어 전류 흐름이 증가된다.In the heat treatment process, the contact resistance is reduced by chemical coupling between the metal components contained in the
그런 다음, 레이저빔이나 식각 공정을 이용하여 기판(110)의 측면으로 확산되어 측면에 도핑된 에미터부(121)를 제거하는 측면 분리(edge isolation) 공정을 실시하여 태양 전지(1)를 완성한다. 하지만, 측면 분리 공정 시기는 필요에 따라 변경 가능하다. Then, the
본 실시예에의 경우, 기판(110)의 후면에 형성된 에미터부(121)는 별도로 제거되지 않았지만, 대안적인 예에서, 후면전극부 패턴(50)을 형성하기 전에 기판(110)의 후면에 위치하는 에미터부(121)를 제거하기 위한 별도의 공정이 행해질 수 있다.In the present embodiment, the
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concepts of the present invention defined in the following claims are also provided. It belongs to the scope of rights.
Claims (11)
상기 텍스처링 표면의 일부를 제거하여 상기 건식 식각 시 발생하는 상기 텍스처링 표면의 손상 부분을 제거함으로써 상기 제1 종횡비보다 작은 제2 종횡비를 갖는 복수의 돌출부를 구비한 최종 텍스처링 표면을 형성하는 단계,
상기 기판에 불순물을 주입하여 상기 제1 도전성 타입과 반대인 제2 도전성 타입의 에미터부를 형성하는 단계, 그리고
상기 에미터부와 연결되는 제1 전극과 상기 기판과 연결되는 제2 전극을 형성하는 단계
를 포함하고,
상기 제1 종횡비는 1.5 내지 2.5이고, 상기 제2 종횡비는 1인 태양 전지의 제조 방법.Forming a texturing surface having a plurality of protrusions each having a first aspect ratio on a surface of a substrate of a first conductivity type using dry etching;
Removing a portion of the texturing surface to form a final texturing surface with a plurality of protrusions having a second aspect ratio less than the first aspect ratio by removing portions of the texturing surface that occur during dry etching;
Implanting impurities into the substrate to form an emitter portion of a second conductivity type opposite to the first conductivity type, and
Forming a first electrode connected to the emitter unit and a second electrode connected to the substrate
Including,
The first aspect ratio is 1.5 to 2.5, the second aspect ratio is a method of manufacturing a solar cell.
상기 건식 식각법은 반응성 이온 식각법인 태양 전지의 제조 방법.In claim 1,
The dry etching method is a method of manufacturing a solar cell is a reactive ion etching method.
상기 건식 식각법은 플루오린계 가스(SF6), 염소 가스(Cl2) 및 산소 가스(O2)를 혼합한 혼합 가스를 사용하고, 상기 플루오린계 가스(SF6)에 대한 상기 산소 가스(O2)의 비는 0.8 내지 1.2이고, 상기 염소 가스(Cl2)에 대한 상기 산소 가스(O2)의 비는 0.4 내지 0.8인 태양 전지의 제조 방법.In claim 2,
The dry etching method uses a mixed gas of fluorine-based gas (SF 6 ), chlorine gas (Cl 2 ) and oxygen gas (O 2 ), and the oxygen gas (O) with respect to the fluorine-based gas (SF 6 ). The ratio of 2 ) is 0.8 to 1.2, and the ratio of the oxygen gas (O 2 ) to the chlorine gas (Cl 2 ) is 0.4 to 0.8.
상기 텍스처링 표면의 손상 부분은 습식 식각법으로 제거되는 태양 전지의 제조 방법.In claim 1,
The damaged portion of the texturing surface is removed by the wet etching method.
상기 에미터부 위에 반사 방지부를 형성하는 단계를 더 포함하는 태양 전지의 제조 방법.In claim 1,
And forming an anti-reflection portion on the emitter portion.
상기 제1 전극 및 제2 전극 형성 단계는,
상기 반사 방지부 위에 제1 전극용 페이스트(paste)를 도포한 후 제1 온도로 열처리하는 단계,
상기 반사 방지부의 반대쪽에 위치하는 상기 기판 위에 제2 전극용 페이스트를 도포한 후 제2 온도로 열처리하는 단계, 그리고
상기 제1 전극용 페이스트와 상기 제2 전극용 페이스트를 구비한 상기 기판을 제3 온도로 열처리하는 단계를 포함하는 태양 전지의 제조 방법.The method of claim 5,
The first electrode and the second electrode forming step,
Applying a paste for a first electrode on the anti-reflective portion and then heat-treating it at a first temperature;
Applying a second electrode paste on the substrate positioned opposite to the anti-reflection portion, and then heat-treating at a second temperature; and
And heat-treating the substrate having the first electrode paste and the second electrode paste at a third temperature.
상기 제1 온도와 상기 제2 온도는 동일한 태양 전지의 제조 방법.The method of claim 6,
And the first temperature and the second temperature are the same.
상기 제3 온도는 상기 제1 온도와 상기 제2 온도보다 높은 태양 전지의 제조 방법.In claim 6 or 7,
And the third temperature is higher than the first temperature and the second temperature.
상기 제1 전극용 페이스트는 은(Ag)을 함유하고 있는 태양 전지의 제조 방법.9. The method of claim 8,
The method for manufacturing a solar cell, wherein the first electrode paste contains silver (Ag).
상기 제1 전극용 페이스트는 납(Pb)을 더 함유하고 있는 태양 전지의 제조 방법.In claim 9,
The method for manufacturing a solar cell, wherein the first electrode paste further contains lead (Pb).
상기 제2 전극용 페이스트는 알루미늄(Al)을 함유하는 태양 전지의 제조 방법.The method of claim 6,
The second electrode paste contains aluminum (Al).
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KR101431730B1 (en) * | 2012-11-29 | 2014-08-26 | 한화케미칼 주식회사 | Texturing method of solar cell wafer |
KR101718630B1 (en) * | 2015-10-23 | 2017-03-21 | 전북대학교산학협력단 | Texturing method for solar cell wafer |
-
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- 2010-10-11 KR KR1020100098690A patent/KR20120037121A/en active Search and Examination
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