KR20120001940A - Method for manufacturing poly(ethyleneterephthalate) drawn fiber, poly(ethyleneterephthalate) drawn fiber and tire-cord - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A method for fabricating drawn yarn of polyethylene terephthalate is provided to improve comfortable property to drive in. CONSTITUTION: A method for fabricating drawn yarn of polyethylene terephthalate comprises: a step of spinning polymers by spinneret at 3500-4500m/min to prepare undrawn yarn; and a step of stretching the undrawn yarn in a ratio of 1.4-1.8. The polymer contains 90 mole% or more of polyethylene terephthalate. The crystallinity of the undrawn yarn is 20-35%.

Description

폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조방법, 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사 및 타이어 코오드 {METHOD FOR MANUFACTURING POLY(ETHYLENETEREPHTHALATE) DRAWN FIBER, POLY(ETHYLENETEREPHTHALATE) DRAWN FIBER AND TIRE-CORD}Manufacturing method of polyethylene terephthalate stretched yarn, polyethylene terephthalate stretched yarn and tire cord {METHOD FOR MANUFACTURING POLY (ETHYLENETEREPHTHALATE) DRAWN FIBER, POLY (ETHYLENETEREPHTHALATE) DRAWN FIBER AND TIRE-CORD}

본 발명은 우수한 강도 및 뛰어난 형태 안정성을 나타내어 보디 플라이용 코오드로서 바람직하게 사용될 수 있는 타이어 코오드의 제공을 가능케 하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조 방법, 이로부터 얻어진 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사 및 타이어 코오드에 관한 것이다. The present invention relates to a process for the production of polyethylene terephthalate stretched yarn, which exhibits excellent strength and excellent morphological stability, which makes it possible to provide a tire cord which can be preferably used as a body fly cord, and a polyethylene terephthalate stretched yarn and tire cord obtained therefrom. .

타이어는 섬유/강철/고무의 복합체로서, 일반적으로 도 1과 같은 구조를 갖는다.  여기서, 도 1의 6에 해당하는 보디 플라이(body ply)는 타이어 내부의 핵심 보강재인 코오드 층으로서, 카커스(carcass)로도 불리며, 자동차의 전체적인 하중을 지지하면서 타이어의 형상을 유지하고 충격을 견디며 주행 중 굴신운동에 대한 강한 내피로성이 요구되는 부분이다.The tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1. Here, the body ply corresponding to 6 of FIG. 1 is a cord layer which is a core reinforcing material inside the tire, also called a carcass, and maintains the shape of the tire and withstands the impact while supporting the overall load of the vehicle. Strong fatigue resistance against flexion movement during driving is required.

이와 같은 보디 플라이, 즉 타이어 코오드에는 일반적으로 폴리에스테르, 폴리나프탈렌테레프탈레이트 등 합성섬유 소재가 적용되고 있다.In general, synthetic fiber materials such as polyester and polynaphthalene terephthalate are applied to such body plies, that is, tire cords.

이러한 합성섬유 코오드는 높은 강력으로 타이어의 내구성 향상에 큰 기여를 하였으나, 열에 대한 수축률이 높아 타이어의 가류 후 탄성 및 형태안정성이 저하되는 단점이 있다. 이를 보완하기 위해 PCI(Post Cure Inflation) 등과 같은 추가 공정의 적용을 통해 코오드의 형태안정성을 향상시키기 위한 많은 연구가 이루어지고 있다. 특히, 산업용도의 고강력사의 경우 저속 하에서 연신비를 높임으로써 높은 강도를 발현할 수 있게 되었으나, 여전히 높은 열수축률과 낮은 탄성으로 인하여 PCI 공정이 필수적으로 요구되고 있다.The synthetic fiber cord has a great contribution to improving the durability of the tire due to its high strength, but has a disadvantage in that elasticity and form stability are degraded after vulcanization of the tire due to high shrinkage with respect to heat. In order to compensate for this, many studies have been conducted to improve the shape stability of the cord by applying an additional process such as PCI (Post Cure Inflation). In particular, in the case of high strength yarn for industrial use, it is possible to express high strength by increasing the draw ratio at low speed, but the PCI process is still required due to the high heat shrinkage rate and low elasticity.

이후, 타이어 코오드의 제조 공정에 초고속 방사 기술이 접목되면서, PCI 공정 없이도 고탄성 저수축(High Modulus Low Shrinkage, HMLS) 물성을 갖는 폴리에스테르 타이어 코오드의 제조가 가능하게 되었다.Since the high-speed spinning technology is applied to the manufacturing process of the tire cord, it is possible to manufacture a polyester tire cord having high modulus low shrinkage (HMLS) properties without a PCI process.

이때, 고탄성 저수축 물성을 갖는 타이어 코오드를 제조하기 위해서는 결정화도가 높은 미연신사를 사용해야 하는데, 결정화도가 높은 미연신사는 연신될 수 있는 영역이 상대적으로 좁기 때문에, 초고속 방사 설비를 이용하여 상기 미연신사를 초고속 및 고연신 비의 조건에서 연신할 경우, 불균일 연신 또는 마찰에 의한 절사가 쉽게 발생할 수 있는 문제점이 있다.In this case, in order to manufacture a tire cord having high elasticity and low shrinkage properties, unstretched yarn having high crystallinity should be used. Since the unstretched yarn having high crystallinity has a relatively narrow area that can be stretched, the unstretched yarn is manufactured using an ultrafast spinning equipment. In the case of stretching under conditions of high speed and high draw ratio, there is a problem that the cutting due to non-uniform stretching or friction can easily occur.

이와 같은 이유로, 초고속 방사 설비에서는 고결정화도의 미연신사에 대한 연신비 적용에 제약이 따르고, 충분한 연신이 이루어지지 못함에 따라 연신사의 인장강도가 크게 저하되는 손실이 발생하게 된다.For this reason, in the ultra-fast spinning facility, there is a restriction on the application of the draw ratio to the undrawn yarn of high crystallinity, and a loss in which the tensile strength of the drawn yarn is greatly lowered due to insufficient drawing is achieved.

이로 인해, 아직까지 우수한 강도를 나타내면서도 뛰어난 형태안정성을 나타내는 폴리에스테르 타이어 코오드를 얻는데 한계가 있었던 것이 사실이다. For this reason, it is a fact that there existed a limit in obtaining the polyester tire cord which shows the outstanding strength while showing the outstanding strength still.

이에 본 발명은 우수한 강도 및 뛰어난 형태 안정성을 나타내는 타이어 코오드의 제공을 가능케 하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조 방법을 제공하는 것이다. Accordingly, the present invention provides a method for producing polyethylene terephthalate stretched yarn, which enables the provision of tire cords showing excellent strength and excellent form stability.

본 발명은 또한, 상기 제조 방법으로부터 얻어진 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사를 제공하는 것이다.This invention also provides the polyethylene terephthalate stretched yarn obtained from the said manufacturing method.

또한, 본 발명은 우수한 강도 및 뛰어난 형태 안정성을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.The present invention also provides a polyethylene terephthalate tire cord and a method for producing the same, which exhibit excellent strength and excellent morphological stability.

본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트를 90 몰% 이상 포함하고 고유 점도가 1.1 내지 1.5 dl/g인 중합체를 방사 노즐의 직경(D)에 대한 길이(L)의 비(L/D)가 3.0 내지 6.0인 방사 구금을 통해 3500 내지 4500m/min의 속도로 용융 방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 및 상기 미연신사를 1.4 내지 1.8 배의 연신비로 연신하는 단계를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조 방법을 제공한다. According to the present invention, a polymer containing at least 90 mol% of polyethylene terephthalate and having an intrinsic viscosity of 1.1 to 1.5 dl / g has a ratio (L / D) of length (L) to diameter (D) of the spinning nozzle of 3.0 to 6.0. Manufacturing a non-drawn yarn by melt spinning through a spinneret at a speed of 3500 to 4500 m / min; And it provides a method for producing a polyethylene terephthalate stretched yarn comprising the step of stretching the undrawn yarn to a draw ratio of 1.4 to 1.8 times.

또한, 본 발명은 1.0 내지 1.2 의 고유 점도를 가지며, 인장 강도가 8.5 내지 9.5 g/de이고, 4.5 g/de의 하중 하에서의 중신이 4.0 내지 6.5 %이고, 절신이 10.0 내지 15.0 %인 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사를 제공한다. In addition, the present invention has an intrinsic viscosity of 1.0 to 1.2, has a tensile strength of 8.5 to 9.5 g / de, a polyethylene terephthalate having a middle body of 4.0 to 6.5% under a load of 4.5 g / de, and 10.0 to 15.0% of the elongation Provide drawing company.

본 발명은 또한, 상술한 방법에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사를 형성하는 단계; 상기 연신사를 합연하는 단계; 및 상기 합연사을 접착제 용액에 침지하고 열처리하는 단계를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드의 제조 방법을 제공한다. The present invention also comprises the steps of forming a polyethylene terephthalate stretched yarn by the above-described method; Coalescing the stretched yarn; And it provides a method of producing a polyethylene terephthalate tire cord comprising the step of immersing the heat-treated yarn in an adhesive solution and heat treatment.

또한, 본 발명은 0.01 g/de의 하중 하에, 177 ℃ 오븐에서 2 분 동안 열처리 한 후의 건열수축율과, 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신의 합인 형태안정지수(E-S index)가 5.5 내지 6.5 %인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공한다. In addition, the present invention is an ES index, which is the sum of the dry heat shrinkage rate after heat treatment in an oven at 177 ° C. for 2 minutes under a load of 0.01 g / de, and the middle body under a load of 2.25 g / de, which is 5.5 to 6.5%. Provided are polyethylene terephthalate tire cords.

이하, 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조방법, 타이어 코오드의 제조방법, 이로부터 얻어지는 연신사 및 타이어 코오드에 대해 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 일 구현 예로 제시되는 것으로서, 이에 의해 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니며, 발명의 권리범위 내에서 여러 구현 예에 대한 다양한 변형이 가능함은 당 업자에게 자명하다.Hereinafter, a method for preparing polyethylene terephthalate stretched yarn, a method for preparing tire cords, a stretched yarn and tire cords obtained therefrom will be described. However, this is presented as an embodiment of the invention, whereby the scope of the invention is not limited, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications to the various embodiments are possible within the scope of the invention.

아울러, 본 명세서 전체에서 명시적인 다른 기재가 없는 한 '포함' 또는 '함유'라 함은 특정 구성 요소(또는 구성 성분)가 별다른 제한 없이 들어있음을 지칭하며, 다른 구성 요소의 부가를 제외하는 것으로 해석될 수 없다.
In addition, unless otherwise stated throughout the present specification, the term "comprise" or "contains" means that a specific component (or component) is included without limitation, and excludes the addition of other components. It cannot be interpreted.

폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, 'PET'라 함) 타이어 코오드는 고분자인 PET를 용융 방사하여 미연신사를 제조하고, 이를 연신하여 연신사를 얻은 후, 이러한 PET 연신사를 합연사하고 접착제에 침지하여 딥 코오드 형태로 제조될 수 있다. 따라서, 상기 PET의 용융 방사를 통해 제조된 미연신사 및 이를 연신하여 제조된 연신사의 특성은 PET 타이어 코오드의 물성에 직·간접적으로 반영된다.Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as 'PET') tire cord melt-spun PET, a polymer, to produce an undrawn yarn, and after drawing it to obtain a drawn yarn, the PET drawn yarn is twisted and immersed in an adhesive to dip It may be prepared in the form of a cord. Therefore, the properties of the undrawn yarn produced through melt spinning of PET and the drawn yarn produced by drawing them are directly and indirectly reflected in the physical properties of the PET tire cord.

본 발명자들은 타이어 코오드용 연신사에 대한 연구를 거듭하는 과정에서, 높은 고유점도를 갖는 PET에 대해 초고속방사 기술을 이용하여 미연신사를 제조하고 제조된 미연신사로 연신사를 제조할 경우, 연신사의 강도가 우수하고, 이를 사용하여 타이어 코오드를 제조할 경우 형태안정성이 우수함을 밝혀내었다. The inventors of the present invention, in the course of repeating the research on the drawn yarn for the tire cord, when the non-drawn yarn manufactured by using the super-fast spinning technology for ultra-high spinning technology for PET having a high intrinsic viscosity, and manufactured the drawn yarn with the prepared non-drawn yarn, It has been found that the strength is excellent and the shape stability is excellent when the tire cord is manufactured using the same.

특히, 이전에는 높은 고유점도의 중합체로부터 미연신사를 얻고자 하는 경우, 방사시 Pack의 압력 상승 때문에 절사가 일어날 수 있고, 이로 인해 높은 고유점도의 중합체를 적용하는데 한계가 있었다. 더구나, 연신비 적용에 제약이 따랐기 때문에 연신사 및 타이어 코오드의 강도가 손실되는 단점이 있었으며, 그 결과, 높은 고유 점도 및 초고속방사 기술적 이용하더라도, 우수한 강도 및 뛰어난 형태안정성을 갖는 타이어 코오드를 얻는데 한계가 있었다. In particular, in the past, when the unstretched yarn is to be obtained from a polymer having a high intrinsic viscosity, cutting may occur due to the pressure increase of the Pack during spinning, and thus there is a limitation in applying a polymer having a high intrinsic viscosity. Moreover, there was a disadvantage in that the strength of the drawn yarn and the tire cord was lost because of limitations in the application of the draw ratio, and as a result, even with high intrinsic viscosity and ultrafast spinning technology, there was a limit in obtaining a tire cord having excellent strength and excellent form stability. there was.

그러나, 본 발명자들의 실험 결과, 미연신사의 제조를 위한 용융 방사 공정에서, 방사 노즐의 직경(D)에 대한 길이(L)의 비(L/D)가 특정 범위를 충족하는 방사 구금을 사용함에 따라, 방사시 Pack의 압력 상승에 따른 문제점을 크게 줄일 수 있고, 연신비 적용에 있어서의 한계 또한 상당 부분 극복할 수 있음이 밝혀 졌다. However, the experimental results of the present inventors, in the melt spinning process for the production of undrawn yarn, using a spinneret in which the ratio (L / D) of the length (L) to the diameter (D) of the spinning nozzle meets a certain range Therefore, it was found that the problems caused by the pressure rise of the pack during spinning can be greatly reduced, and the limitation in the application of the draw ratio can be largely overcome.

따라서, 이하에 후술하는 제조 방법을 적용함에 따라, 우수한 강도 및 뛰어난 형태 안정성을 나타내어 공기 주입식 타이어의 보디 플라이용 코오드로 바람직하게 사용 가능한 타이어 코오드가 제조될 수 있음이 밝혀졌다.
Accordingly, it has been found that, by applying the manufacturing method described below, tire cords which can be preferably used as body ply cords of pneumatic tires can be produced by exhibiting excellent strength and excellent form stability.

이에 발명의 일 구현예에 따르면, PET 연신사의 제조 방법이 제공된다. 이러한 PET 연신사의 제조 방법은 폴리에틸렌테레프탈레이트를 90 몰% 이상 포함하고 고유 점도가 1.1 내지 1.5 dl/g인 중합체를 방사 노즐의 직경(D)에 대한 길이(L)의 비(L/D)가 3.0 내지 6.0인 방사 구금을 통해 3500 내지 4500m/min의 속도로 용융 방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 및 상기 미연신사를 1.4 내지 1.8 배의 연신비로 연신하는 단계를 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, there is provided a method for producing PET stretched yarn. The method for producing PET stretched yarn includes a polymer having 90 mol% or more of polyethylene terephthalate and a polymer having an intrinsic viscosity of 1.1 to 1.5 dl / g, in which the ratio (L / D) of the length (L) to the diameter (D) of the spinning nozzle is Preparing undrawn yarn by melt spinning at a speed of 3500 to 4500 m / min through a spinneret of 3.0 to 6.0; And stretching the undrawn yarn to a draw ratio of 1.4 to 1.8 times.

이하, 이러한 PET 연신사의 제조방법을 각 단계별로 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, the manufacturing method of such PET stretch yarn will be described in detail for each step.

상기 제조 방법에서는, 먼저, PET를 포함하는 중합체를 용융 방사하여 미연신사를 제조한다. In the above production method, first, a non-drawn yarn is manufactured by melt spinning a polymer containing PET.

특히, 이러한 미연신사 제조 단계에서는 초고속 방사 기술을 이용함에 따라, 높은 결정화도를 갖는 미연신사를 얻게 되며, 이에 대해 이후의 공정을 거쳐 우수한 강도 및 형태안정성을 나타내는 타이어 코오드를 제조할 수 있다. 이러한 미연신사의 높은 결정화도를 달성하기 위해, 3500 내지 4500 m/min의 방사 속도 하에서 상기 중합체를 용융 방사한다. 즉, 높은 결정화도와 같은 미연신사의 물성 또는 생산성 등을 달성하기 위해 3500 m/min 이상의 방사 속도를 적용함이 바람직하며, 미연신사 제조 시 요구되는 최소한의 냉각 시간을 부여하기 위하여 방사 속도는 4500 m/min 이하로 됨이 적절한다. In particular, in the non-drawn yarn manufacturing step, by using ultra-fast spinning technology, an undrawn yarn having a high crystallinity can be obtained, and a tire cord showing excellent strength and form stability can be manufactured through the following process. In order to achieve a high degree of crystallization of such undrawn yarn, the polymer is melt spun under a spinning speed of 3500 to 4500 m / min. That is, it is preferable to apply a spinning speed of 3500 m / min or more in order to achieve the properties or productivity of the non-drawn yarn such as high crystallinity, the spinning speed is 4500 m to give the minimum cooling time required for the production of undrawn yarn It is appropriate to be less than / min.

또한, 상기 중합체의 용융 방사는 0.85 내지 1.25 g/d의 방사 장력 하에 진행하는 것이 바람직하다. 즉, 높은 결정화도와 같은 미연신사 물성을 얻기 위하여 방사 장력은 0.85 g/d 이상인 것이 바람직하고, 필요 이상의 장력으로 필라멘트가 절사되거나 물성이 떨어지는 것을 방지하기 위하여 방사 장력은 1.25 g/d 이하인 것이 바람직하다.It is also preferred that the melt spinning of the polymer proceed under a spin tension of 0.85 to 1.25 g / d. That is, in order to obtain undrawn yarn properties such as high crystallinity, the spin tension is preferably 0.85 g / d or more, and the spin tension is preferably 1.25 g / d or less in order to prevent the filament from being cut or the property deteriorated with more than necessary tension. .

한편, 상기 미연신사를 제조하기 위한 원료로는 PET를 포함하는 중합체를 사용할 수 있다. 상기 PET를 포함하는 중합체에는 여러 가지 첨가제가 포함될 수 있는데, 발명의 일 구현예에 따르면 PET의 함량이 90 몰% 이상인 중합체가 사용된다. 이러한 중합체를 사용하여 이하에 설명하는 우수한 물성을 갖는 연신사 및 타이어 코오드가 제조될 수 있다. 따라서, 이하에서 'PET 중합체'는 특별한 설명 없이 PET의 함량이 90 몰% 이상인 중합체를 의미한다.On the other hand, as a raw material for producing the undrawn yarn may be used a polymer containing PET. The polymer containing PET may include various additives. According to one embodiment of the present invention, a polymer having a PET content of 90 mol% or more is used. Using such polymers, drawn yarns and tire cords having excellent physical properties described below can be produced. Therefore, hereinafter, 'PET polymer' means a polymer having a PET content of 90 mol% or more without any special explanation.

그리고, 상술한 방사 속도 및 방사 장력 하에서 미연신사를 제조하기 위해서, 상기 PET 중합체는 고유점도가 1.1 내지 1.5 dl/g, 바람직하게는 1.2 내지 1.5 dl/g인 것이 바람직하다. 즉, 상술한 방사 장력 및 방사 속도 하에서는 0.8 dl/g 이상의 고유점도를 갖는 중합체를 사용해 용융 방사 공정을 진행할 수 있지만, 고유점도가 낮은 중합체를 사용하는 경우 연신사 및 타이어 코오드의 강도가 저하될 수 있다. 따라서, 우수한 강도 및 형태안정성을 갖는 타이어 코오드를 얻기 위해서는 1.2 dl/g 이상의 고유점도를 갖는 중합체를 용융 방사함이 바람직하다. 다만, 방사시 Pack의 지나친 압력 상승으로 인한 절사 등을 억제하기 위해서는 1.5 dl/g 이하의 고유점도를 갖는 중합체를 용융 방사함이 바람직하다.In addition, in order to manufacture the undrawn yarn under the spinning speed and spinning tension, the PET polymer preferably has an intrinsic viscosity of 1.1 to 1.5 dl / g, preferably 1.2 to 1.5 dl / g. That is, under the above-mentioned spinning tension and spinning speed, the melt spinning process may be performed using a polymer having an intrinsic viscosity of 0.8 dl / g or more. However, when a polymer having a low intrinsic viscosity is used, the strength of the stretched yarn and the tire cord may be reduced. have. Therefore, it is preferable to melt-spun a polymer having an intrinsic viscosity of 1.2 dl / g or more in order to obtain a tire cord having excellent strength and shape stability. However, in order to suppress cutting due to excessive pressure rise of the pack during spinning, it is preferable to melt spin the polymer having an inherent viscosity of 1.5 dl / g or less.

한편, 이전부터 높은 고유점도를 갖는 중합체에 대해 초고속 방사 기술을 적용하여 우수한 강도 및 형태안정성을 갖는 타이어 코오드 등을 얻고자 하는 시도가 이전부터 이루어진 바 있다. 그러나, 일정 수준 이하의 고유점도를 갖는 중합체를 용융 방사하는 경우, 방사 구금 Pack에서의 토출량에 의해 압력이 증가할 수 있고, 이는 절사 등 타이어 코오드의 물성 저하를 유발할 수 있다. 또한, 이러한 Pack 압력을 감소시키기 위해서는 중합체의 용융 온도를 상승시켜야 하는데, 이러한 경우 중합체의 분해가 일어나 연신사의 물성이 저하될 수 있고 고강도 및 높은 형태안정성을 갖는 타이어 코오드를 제조하기 어렵게 된다. On the other hand, attempts have been made to obtain tire cords having excellent strength and shape stability by applying ultrafast spinning technology to polymers having high intrinsic viscosity. However, when melt spinning a polymer having an intrinsic viscosity below a certain level, the pressure may increase due to the discharge amount from the spinneret pack, which may cause the physical properties of the tire cord such as cutting off. In addition, in order to reduce the pack pressure, the melting temperature of the polymer must be increased. In this case, decomposition of the polymer may occur, thereby reducing the physical properties of the stretched yarn, and it becomes difficult to manufacture a tire cord having high strength and high form stability.

그런데, 본 발명자들의 실험 결과, 방사 노즐의 직경(D)에 대한 길이(L)의 비(L/D)가 3.0 내지 6.0인 방사 구금을 통해 용융 방사 공정을 진행함에 따라, 용융 방사 온도를 그리 상승시키지 않으면서도 방사 Pack 압력을 줄일 수 있고, 이로 인해 최대 1.5 dl/g의 높은 고유 점도를 갖는 중합체를 적절히 용융 방사할 수 있음이 밝혀졌다. 이에 따라, 중합체의 분해 등을 일으키지 않고 높은 고유점도를 갖는 중합체를 적절히 용융 방사할 수 있으므로, 이로부터 우수한 강도를 갖는 연신사 및 타이어 코오드를 얻을 수 있게 된다. 또한, 이러한 중합체에 대해 초고속 방사 기술을 적용해 높은 결정화도 등을 갖는 미연신사를 제조하고, 이로부터 뛰어난 형태안정성을 갖는 타이어 코오드를 제조할 수 있다. 이와 같이, 방사 노즐의 L/D를 3.0 내지 6.0로 변경하여 높은 고유 점도를 갖는 중합체에 대한 용융 방사가 가능해지는 것은, 이러한 변경이 상기 중합체가 갖는 Elastic한 성질을 Stress Relaxation에 의해 Viscous한 상태로 바꿔줌에 따른 것으로 보인다. However, as a result of the experiments of the present inventors, as the melt spinning process proceeds through the spinneret having a ratio (L / D) of the length L to the diameter D of the spinning nozzle (L / D) of 3.0 to 6.0, the melt spinning temperature is drawn. It has been found that the spin pack pressure can be reduced without raising, allowing adequate melt spinning of polymers with high intrinsic viscosities up to 1.5 dl / g. Accordingly, the polymer having a high intrinsic viscosity can be appropriately melt spun without causing decomposition or the like of the polymer, whereby a drawn yarn and a tire cord having excellent strength can be obtained. In addition, by applying ultra-fast spinning technology to such polymers, undrawn yarns having high crystallinity and the like can be produced, and tire cords having excellent morphological stability can be produced therefrom. In this way, the melt spinning of the polymer having a high intrinsic viscosity by changing the L / D of the spinning nozzle to 3.0 to 6.0 is possible, such that the change of the elastic properties of the polymer in the state of Viscous by stress relaxation It seems to be due to the change.

부가하여, 상술한 조건 하에서 용융 방사 공정이 적절하게 진행될 수 있도록 하기 위해, 상기 방사 구금은 0.18 내지 0.4 mm2/De의 구금 홀 면적을 갖는 것이 바람직하다. In addition, in order to allow the melt spinning process to proceed properly under the above-mentioned conditions, the spinneret preferably has a hole area of 0.18 to 0.4 mm 2 / De.

한편, 상술한 조건 하에 PET 중합체를 용융 방사한 후에는 냉각 공정을 부가하여 미연신사를 제조할 수 있는데, 이러한 냉각 공정은 15 내지 60 ℃의 냉각풍을 가하는 방법으로 진행함이 바람직하고, 각각의 냉각풍 온도 조건에 있어서 냉각 풍량을 0.4 내지 1.5 m/s로 조절하는 것이 바람직하다. 다만, 초고속 방사에 의한 에어 드래그 현상 및 토출량 증가, 하이 멀티 방사에 의한 각 모노 필라멘트간의 간섭 현상에 의해 냉각 불균일 현상이 발생할 수 있기 때문에, 섬도를 증가시킬 경우 두 개 이상의 방사 통에서 실을 제조하여 합사하는 방식 등을 사용할 수 있다.On the other hand, after melt spinning the PET polymer under the above-described conditions, a non-drawn yarn may be manufactured by adding a cooling process, and the cooling process is preferably performed by applying a cooling wind of 15 to 60 ° C., respectively. It is preferable to adjust the cooling air amount to 0.4-1.5 m / s in cooling wind temperature conditions. However, cooling unevenness may occur due to air drag phenomenon and discharge amount increase due to ultra-fast spinning, and interference phenomenon between monofilaments due to high multi-radiation. The method of plywood can be used.

상기와 같은 과정을 통해 제조된 미연신사는 20 내지 35 % 의 높은 결정화도 및 0.08 내지 0.15의 낮은 비결정 배향 지수(Amorphous Orientation Factor)를 나타낼 수 있다. 초고속 방사 기술 등의 적용을 통해, 이러한 결정 특성을 갖는 미연신사를 얻은 후 연신사 및 타이어 코오드를 제조함에 따라, 높은 고유 점도에 기인한 우수한 강도와 함께 뛰어난 형태안정성을 나타내는 타이어 코오드를 제조할 수 있다. 그 기술적 원리는 다음과 같이 예측될 수 있다. The non-drawn yarn prepared through the above process may exhibit high crystallinity of 20 to 35% and low amorphous orientation factor of 0.08 to 0.15. Through the application of ultra-fast spinning technology and the like, the undrawn yarn having such crystal properties is obtained, and then the drawn yarn and the tire cord are manufactured, thereby producing a tire cord having excellent shape stability with excellent strength due to high intrinsic viscosity. have. The technical principle can be predicted as follows.

미연신사를 이루는 PET 고분자는 기본적으로 일부가 결정화된 형태를 띠고 있어 결정 영역과 비결정 영역으로 이루어진다. 그런데, 상술한 용융 방사 조건 하에 얻어진 상기 미연신사는 배향 결정화 현상으로 인해 이전에 알려진 미연신사(통상 7 % 미만으로 결정화됨)보다 결정화된 정도가 높아 20% 이상, 바람직하게는 20 내지 35 %의 높은 결정화도를 나타낸다. 이러한 높은 결정화도로 인해 상기 미연신사를 사용하여 제조한 연신사 및 타이어 코오드는 높은 수축 응력 및 모듈러스를 나타낼 수 있다.Unstretched PET polymer basically has a crystallized form, and is composed of a crystalline region and an amorphous region. However, the unstretched yarn obtained under the above melt spinning conditions has a higher degree of crystallization than previously known unstretched yarn (usually crystallized to less than 7%) due to the orientation crystallization phenomenon, so that it is 20% or more, preferably 20 to 35%. It shows high crystallinity. Due to this high degree of crystallinity, the drawn yarn and tire cords prepared using the undrawn yarn may exhibit high shrinkage stress and modulus.

이와 동시에, 상기 미연신사는 이전에 알려진 미연신사에 비해 크게 낮은 0.15 이하, 바람직하게는 0.08 내지 0.15 의 비결정 배향 지수를 나타낸다. 이때, 비결정 배향 지수라 함은 미연신사 내의 비결정 영역에 포함된 체인들의 배향 정도를 나타내는 것으로, 상기 비결정 영역의 체인들의 헝클어짐이 증가할수록 낮은 값을 가진다. 일반적으로는 상기 비결정 배향 지수가 낮아지면 무질서도가 증가하여 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조가 아닌 이완된 구조로 되기 때문에, 미연신사로부터 제조된 연신사 및 타이어 코오드가 낮은 수축률과 함께 낮은 수축 응력을 나타내게 된다. 그러나, 상술한 용융 방사 조건 하에 얻어진 미연신사는 이를 이루는 분자 체인들이 방사 공정 중에 미끄러짐으로 인해 미세 네트워크 구조를 형성하면서 단위 부피당 보다 많은 가교 결합을 포함한다. 이 때문에, 상기 미연신사는 비결정 배향 지수가 낮아지면서도 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조로 될 수 있고, 이로 인해 발달된 결정 구조 및 우수한 배향 특성을 나타낸다. 따라서, 상기 미연신사뿐 아니라, 이로부터 얻어지는 연신사 및 타이어 코오드는 낮은 수축율과 함께 높은 수축 응력 및 모듈러스를 나타낼 수 있으며, 그 결과 우수한 형태안정성을 나타내는 타이어 코오드가 제조될 수 있는 것이다. At the same time, the undrawn yarn exhibits an amorphous orientation index of 0.15 or less, preferably 0.08 to 0.15, which is significantly lower than previously known undrawn yarn. At this time, the amorphous orientation index indicates the degree of orientation of the chains included in the amorphous region in the unstretched yarn, and has a lower value as the matting of the chains in the amorphous region increases. In general, when the amorphous orientation index is lowered, the disorder is increased so that the chains of the amorphous regions become a relaxed structure rather than a strained structure, so that the drawn yarns and tire cords made from undrawn yarns have low shrinkage stresses with low shrinkage. Will be displayed. However, the undrawn yarn obtained under the melt spinning conditions described above contains more crosslinks per unit volume, forming a fine network structure due to the slipping of the molecular chains thereof during the spinning process. Because of this, the unstretched yarn can have a strained structure of the chains in the amorphous region while the amorphous orientation index is low, thereby showing the developed crystal structure and excellent orientation characteristics. Thus, as well as the unstretched yarn, the stretched yarn and tire cords obtained therefrom can exhibit high shrinkage stress and modulus with low shrinkage rate, and as a result, a tire cord exhibiting excellent shape stability can be produced.

한편, 상술한 바와 같은 미연신사를 형성한 후에는, 이러한 미연신사를 연신해 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사를 제조한다. 이러한 연신 단계는 통상적인 연신사 제조 공정에 따라 방사와 연신이 단일공정에서 연속적으로 이루어지는 직접 방사 연신 방식(Direct Spinning & Drawing, 이하 'DSD 방식'이라 함)으로 진행될 수 있다. On the other hand, after forming the unstretched yarn as described above, the unstretched yarn is stretched to produce polyethylene terephthalate stretched yarn. This stretching step can be carried out in a direct spinning stretching method (Direct Spinning & Drawing, hereinafter referred to as a 'DSD method') in which spinning and stretching are continuously performed in a single process according to a conventional drawing yarn manufacturing process.

또, 상기 연신 단계는 연신비 1.4 내지 1.8 배가 되도록 수행하는 것이 바람직하다. 즉, 우수한 강도 및 형태안정성을 갖는 타이어 코오드를 제조하기 위해서는 상기 1.4 배 이상인 것이 바람직하고, 방사속도가 3500 내지 4500 m/min으로 방사하는 초고속 방사의 경우 방사설비에 따른 연신비 조정의 제약으로 인해 연신 비는 1.8 배 이하인 것이 바람직하다.In addition, the stretching step is preferably carried out so that the draw ratio is 1.4 to 1.8 times. That is, in order to manufacture a tire cord having excellent strength and form stability, it is preferable that the above-mentioned 1.4 times or more. The ratio is preferably 1.8 times or less.

이러한 방법으로 제조된 연신사는 그 자체로 1.0 내지 1.2 의 비교적 높은 고유점도를 가질 뿐 아니라, 인장 강도가 8.5 내지 9.5 g/de이고, 4.5 g/de의 하중 하에서의 중신이 4.0 내지 6.5 %이고, 절신이 10.0 내지 15.0 %인 것으로 될 수 있다. 이러한 연신사의 우수한 물성으로 인해, 이를 이용하여 우수한 강도 및 뛰어난 형태안정성을 나타내는 타이어 코오드를 제조할 수 있게 된다. The drawn yarns produced in this way not only have a relatively high intrinsic viscosity of 1.0 to 1.2, but also have a tensile strength of 8.5 to 9.5 g / de, a middle body under a load of 4.5 g / de of 4.0 to 6.5%, and elongate May be 10.0 to 15.0%. Due to the excellent physical properties of the stretched yarn, it is possible to produce a tire cord showing excellent strength and excellent shape stability using it.

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상술한 PET 연신사의 제조 방법을 이용한 PET 타이어 코오드의 제조 방법이 제공된다. 이러한 PET 타이어 코오드의 제조 방법은 상술한 방법에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사를 형성하는 단계; 상기 연신사를 합연하는 단계; 및 상기 합연사을 접착제 용액에 침지하고 열처리하는 단계를 포함할 수 있다. On the other hand, according to another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a PET tire cord using the above-described method for producing PET stretched yarn. The method for producing a PET tire cord may include forming a polyethylene terephthalate stretched yarn by the above-described method; Coalescing the stretched yarn; And immersing the conjugated twisted yarn in an adhesive solution and performing heat treatment.

이러한 타이어 코오드의 제조 방법에서, 이때, 상기 합연 단계는, 예를 들어, 총 섬도 800 내지 1500 데니어(Denier)의 연신사를 단위길이당 꼬임 수 200 내지 500 TPM(twist per meter)으로 'Z'연하고, 상기 'Z'연 원사 1 내지 3 플라이를 200 내지 500 TPM으로 'S'연하여 합연사를 제조하는 방법으로 수행할 수 있다.In this method of manufacturing a tire cord, the step of joining, for example, 'Z' with a twist number of 200 to 500 TPM (twist per meter) per unit length of the drawn yarn of the total fineness 800 to 1500 denier (Denier) It is soft, it can be carried out by the method of producing a twisted yarn by 'S' the 'Z' lead yarn 1 to 3 plies 200 to 500 TPM.

또한, 상기 접착제 용액으로는 통상적인 타이어 코오드의 제조를 위해 사용되는 것, 예를 들어, 레소시놀 - 포름알데히드 - 라텍스 (Resorcinol Formaldehyde - Latex, RFL) 접착제 용액을 사용할 수 있다. 그리고, 상기 열처리 공정은 240 내지 260 ℃의 온도 하에서 90 내지 360 초 동안 진행할 수 있고, 바람직하게는 240 내지 250 ℃의 온도 하에서 90 내지 240 초 동안, 보다 바람직하게는 245 내지 250 ℃의 온도 하에서 90 내지 120 초 동안 수행할 수 있다. 상기 합연사를 접착체 용액에 침지하고 이러한 조건 하에 열처리함으로서, 타이어 코오드의 형태 안정성이 더욱 향상될 수 있고, 타이어의 가류 시 물성 변화를 더욱 줄일 수 있게 된다. In addition, as the adhesive solution, one used for the production of a conventional tire cord, for example, Resorcinol Formaldehyde-Latex (RFL) adhesive solution can be used. And, the heat treatment process may proceed for 90 to 360 seconds at a temperature of 240 to 260 ℃, preferably 90 to 240 seconds under a temperature of 240 to 250 ℃, more preferably 90 under a temperature of 245 to 250 ℃ To 120 seconds. By immersing the conjugated twisted yarn in the adhesive solution and heat-treated under such conditions, the form stability of the tire cord can be further improved, and the change in physical properties can be further reduced when the tire is vulcanized.

이러한 공정에 따라 제조된 타이어 코오드는 0.01 g/de의 하중 하에, 177 ℃ 오븐에서 2 분 동안 열처리 한 후의 건열수축율과, 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신의 합으로 정의되는 형태안정지수(E-S index)가 5.5 내지 6.5 %로 될 수 있다. 이때, 상기 '형태안정지수(E-S index)'는 '건열수축률(@ 177 ℃ 오븐에서 0.01 g/de의 하중 하에 2 분 경과)' 및 '중신(@ 2.25 g/de의 하중)'의 합으로서, 그 수치가 낮을수록 타이어 코오드의 형태 변화가 작고 인장강도가 우수함을 나타낸다.The tire cords produced according to this process were defined as the sum of the dry heat shrinkage rate after heat treatment in an oven at 177 ° C. for 2 minutes under a load of 0.01 g / de, and the sum of the middle bodies under a load of 2.25 g / de (ES index). ) May be from 5.5 to 6.5%. In this case, the 'shape stability index (ES index)' is a sum of 'dry heat shrinkage rate (for 2 minutes under a load of 0.01 g / de in an oven at 177 ° C)' and 'heavy body (load of @ 2.25 g / de)'. The lower the value, the smaller the change in the shape of the tire cord and the better the tensile strength.

이와 같이, 상술한 공정에 따라 제조된 타이어 코오드는 높은 고유점도를 갖는 PET 중합체에 대해 초고속 방사 기술이 적용되어 높은 결정화도를 갖는 미연신사로부터 얻어진 것으로, 우수한 인장 강도 및 뛰어난 형태안정성을 나타낼 수 있다. 따라서, 이러한 타이어 코오드는 공기 주입식 타이어의 보디 플라이용 코오드로서 매우 바람직하게 적용되어 전체적인 차량의 하중을 매우 효과적으로 지지할 수 있게 된다. 다만, 본 발명에 따른 타이어 코오드의 용도가 이에 제한되는 것은 아니며, 캡 플라이(cap ply) 등 다른 용도에도 적용될 수 있음은 물론이다.
As described above, the tire cord manufactured according to the above-described process is obtained from an unstretched yarn having high crystallinity by applying a super fast spinning technique to a PET polymer having a high intrinsic viscosity, and may exhibit excellent tensile strength and excellent morphological stability. Accordingly, such tire cords are very preferably applied as body ply cords of pneumatic tires, so that the overall vehicle load can be supported very effectively. However, the use of the tire cord according to the present invention is not limited thereto, and may be applied to other uses such as a cap ply.

특히, 상기 타이어 코오드는 인장 강도가 7.6 내지 8.7 g/de이고, 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신이 3.5 내지 5.5 %이며, 절신이 13.0 % 이상으로 되는 등 타이어 코오드로서의 매우 우수한 제반 물성을 나타낼 수 있다. In particular, the tire cord may exhibit very excellent physical properties as a tire cord, such as tensile strength of 7.6 to 8.7 g / de, 3.5 to 5.5% of the middle body under a load of 2.25 g / de, and an elongation of 13.0% or more. have.

또, 상기 타이어 코오드는 총 섬도 1000 내지 5000 데니어(Denier), 1 내지 3 플라이, 및 단위길이당 꼬임 수 200 내지 500 TPM(twist per meter)로 되어, 통상적인 타이어 코오드의 형태를 띨 수 있다.In addition, the tire cord has a total fineness of 1000 to 5000 denier (Denier), 1 to 3 ply, and twist number per unit length 200 to 500 twist per meter (TPM), it can take the form of a conventional tire cord.

본 발명에 따르면, 우수한 형태안정성과 함께 뛰어난 강도를 갖는 타이어 코오드 및 이의 제조 방법이 제공될 수 있다. 이러한 타이어 코오드는 우수한 형태안정성으로 인해 타이어의 형태가 변형되는 것을 최소화할 수 있고, 차량의 전체적인 하중을 효과적으로 지지할 수 있다. According to the present invention, a tire cord having excellent strength with excellent shape stability and a manufacturing method thereof can be provided. This tire cord can minimize the deformation of the tire due to its excellent shape stability, and can effectively support the overall load of the vehicle.

따라서, 상기 타이어 코오드는 공기 주입식 타이어의 보디 플라이용 등의 용도로 바람직하게 사용되어, 차량의 조정성 및 승차감을 향상시킬 수 있다. Therefore, the tire cord is preferably used for applications such as body plying of pneumatic tires, so that the controllability and ride comfort of the vehicle can be improved.

도 1은 일반적인 타이어의 구성을 나타낸 부분 절개 사시도이다.1 is a partial cutaway perspective view showing a configuration of a general tire.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.Best Mode for Carrying Out the Invention Hereinafter, preferred embodiments are described to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are intended to illustrate the present invention without limiting it thereto.

[연신사의 제조]      [Production of drawer]

실시예 1~7 (L/D 변경 구금에서 고 I.V. 중합체의 초고속 방사)Examples 1-7 (Ultrafast Spinning of High I.V.Polymers in L / D Modified Detentions)

방사 노즐의 직경(D)에 대한 길이(L)의 비(L/D)가 하기 표 1과 같이 된 방사 구금에서, PET 중합체 칩을 용융 방사하고 냉각하는 방법으로 실시예 1 내지 7의 PET 미연신사를 제조하였다. 이때 사용된 용융 방사의 조건은 하기 표 1에 나타낸 바와 같았으며, 나머지 조건은 PET 미연신사의 제조를 위한 통상적인 조건에 따랐다. 또한, 상기 미연신사를 표 1에 나타난 소정의 연신비로 연신, 열 고정 및 권취하여 PET 연신사를 제조하였다.
In the spinneret where the ratio (L / D) of the length (L) to the diameter (D) of the spinning nozzle is as shown in Table 1 below, PET unburned in Examples 1 to 7 by melt spinning and cooling the PET polymer chip. A gentleman was produced. The conditions of the melt spinning used at this time was as shown in Table 1, the remaining conditions were in accordance with the conventional conditions for the production of PET non-drawn yarn. In addition, the unstretched yarn was stretched, heat fixed, and wound at a predetermined draw ratio shown in Table 1 to prepare a PET stretched yarn.

비교예 1~5 (기존 조건에서의 초고속 방사)Comparative Examples 1 to 5 (Ultra High Speed Spinning Under Existing Conditions)

실시예 1 내지 7에서와 달리, 기존의 구금과 고유점도 조건에서 초고속 방사를 통해 PET 연신사를 제조하였다. 이때 사용된 용융 방사의 조건을 하기 표 1에 나타내었다.Unlike in Examples 1 to 7, PET stretch yarn was prepared through ultra-fast spinning under existing conditions of detention and intrinsic viscosity. The conditions of the melt spinning used at this time are shown in Table 1 below.

고유점도
(dl/g)
Intrinsic viscosity
(dl / g)
방사장력
(g/d)
Radiation tension
(g / d)
방사속도
(m/min)
Spinning speed
(m / min)
구금 L/DDetention L / D Hole 면적
(mm2/de)
Hole area
(mm 2 / de)
연신 비Stretching ratio 방사온도
(℃)
Radiation temperature
(℃)
실시예1Example 1 1.40 1.40 0.850.85 35003500 5.0 5.0 0.35 0.35 1.80 1.80 295295 실시예2Example 2 1.40 1.40 0.990.99 38003800 5.0 5.0 0.35 0.35 1.66 1.66 295295 실시예3Example 3 1.40 1.40 1.121.12 42004200 5.0 5.0 0.35 0.35 1.50 1.50 295295 실시예4Example 4 1.40 1.40 1.211.21 45004500 5.0 5.0 0.35 0.35 1.40 1.40 295295 실시예5Example 5 1.20 1.20 1.041.04 42004200 5.0 5.0 0.35 0.35 1.50 1.50 293293 실시예6Example 6 1.50 1.50 1.151.15 42004200 5.0 5.0 0.35 0.35 1.50 1.50 297297 실시예7Example 7 1.40 1.40 1.131.13 42004200 4.0 4.0 0.25 0.25 1.50 1.50 297297 비교예1Comparative Example 1 0.90 0.90 1.021.02 42004200 2.0 2.0 0.12 0.12 1.50 1.50 287287 비교예2Comparative Example 2 1.05 1.05 1.071.07 42004200 5.0 5.0 0.350.35 1.50 1.50 290290 비교예3Comparative Example 3 1.05 1.05 0.610.61 28002800 2.0 2.0 0.12 0.12 2.25 2.25 290290 비교예4Comparative Example 4 1.50 1.50 0.950.95 42004200 2.0 2.0 0.12 0.12 1.50 1.50 295295 비교예5Comparative Example 5 1.50 1.50 1.111.11 42004200 2.0 2.0 0.12 0.12 1.50 1.50 303303

[연신사의 물성 측정][Measurement of physical properties of drawer]

실시예 1~7 및 비교예 1~5에 따른 각각의 연신사에 대하여 다음과 같은 방법으로 물성을 측정하였으며, 측정된 물성은 하기 표 2에 나타내었다.Physical properties of the respective stretched yarns according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were measured by the following method, and the measured physical properties are shown in Table 2 below.

1) 연신사 고유 점도: 연신사 시료의 유분 제거 및 건조 후, OCP법에 따라 Oswald형 점도계를 사용하여 연신사의 고유 점도를 측정하였다. 1) Intrinsic viscosity of drawn yarn: After removal of oil from the drawn yarn sample and drying, the intrinsic viscosity of the drawn yarn was measured using an Oswald viscometer according to the OCP method.

2) 인장강도(g/de): ASTM D885 기준에 따라, 만능인장시험기를 이용하여 원사 강도를 측정하였다.2) Tensile Strength (g / de): According to the ASTM D885 standard, the yarn strength was measured using a universal tensile tester.

3) 중신(%) 및 절신(%): ASTM D885 기준에 따라, 만능인장시험기를 이용하여 4.5 g/de의 하중 하에서의 신도(중신), 및 절신(breaking elongation)을 측정하였다.3) Critical (%) and Tensile (%): Elongation (heavy) and breaking elongation under a load of 4.5 g / de were measured using a universal tensile tester according to ASTM D885 standard.

연신사
물성
Drawing company
Properties
연신사 고유점도Intrinsic viscosity 인장강도
(g/de)
The tensile strength
(g / de)
중신
(%)
Serious
(%)
절신
(%)
Body
(%)
실시예 1Example 1 1.1421.142 9.4 9.4 4.5 4.5 10.5 10.5 실시예 2Example 2 1.1401.140 9.1 9.1 4.8 4.8 11.1 11.1 실시예 3Example 3 1.1381.138 8.9 8.9 5.0 5.0 11.8 11.8 실시예 4Example 4 1.1391.139 8.6 8.6 6.0 6.0 13.0 13.0 실시예 5Example 5 1.0871.087 8.5 8.5 4.9 4.9 11.4 11.4 실시예 6Example 6 1.2081.208 8.7 8.7 5.4 5.4 12.2 12.2 실시예 7Example 7 1.1441.144 8.7 8.7 5.5 5.5 12.4 12.4 비교예 1Comparative Example 1 0.8110.811 7.7 7.7 4.9 4.9 11.3 11.3 비교예 2Comparative Example 2 0.9410.941 7.8 7.8 4.8 4.8 10.9 10.9 비교예 3Comparative Example 3 0.9350.935 8.8 8.8 4.2 4.2 9.8 9.8 비교예 4Comparative Example 4 -- -- -- -- 비교예 5Comparative Example 5 1.2111.211 7.9 7.9 5.5 5.5 13.1 13.1

상기 표 1 및 표 2를 통해 알 수 있는 바와 같이, 비교예 1 내지 5는 기존의 고유점도와 구금의 L/D 를 적용하여 연신사를 제조한 것으로서, 비교예 1과 2는 연신사의 연신사의 인장강도가 낮음이 확인되었다. 또한, 비교예 3은 방사장력 및 방사속도를 낮추고 고연신 비를 적용한 것으로서, 중신 및 절신이 낮아 형태안정성이 충분치 못한 것으로 확인되었다. 그리고, 비교예 4와 5는 실시예 수준의 고유점도를 적용하고 방사장력, 방사속도 및 연신비를 실시예의 수준으로 적용한 것이다. 그러나, 실시예 수준의 방사온도에서는 Pack 압력 상승에 의한 사절 발생으로 인해 방사가 불가능하였고(비교예 4), 이에 방사온도를 상승시켜서 Pack 압력을 저하시켜 방사하였으나, 연신사의 강도 및 중신과 같은 물성이 현저하게 저하됨이 확인되었다. As can be seen through Table 1 and Table 2, Comparative Examples 1 to 5 were prepared by applying the existing intrinsic viscosity and detention L / D of the drawn yarn, Comparative Examples 1 and 2 of the drawn yarn It was confirmed that the tensile strength was low. In addition, Comparative Example 3 is to apply a high elongation ratio to lower the radiation tension and spinning speed, it was confirmed that the shape stability is not sufficient due to the low middle body and the elongation. And, Comparative Examples 4 and 5 are applied to the intrinsic viscosity of the level of the example, and applied to the level of the embodiment of the radial tension, spinning speed and elongation ratio. However, at the spinning temperature of the embodiment level, spinning was impossible due to the trimming caused by the pack pressure increase (Comparative Example 4), and the spinning pressure was lowered to reduce the pack pressure by spinning the spinning temperature. It was confirmed that this was significantly reduced.

이에 비하여, 실시예 1 내지 5는 높은 고유점도의 중합체를 L/D를 변경한 구금에서 용융 방사하여 제조한 미연신사를 연신하는 방법으로 연신사를 제조함에 따라 인장강도, 중신 및 절신이 바람직한 범위를 가져 물성이 우수한 것으로 나타났다.
On the other hand, Examples 1 to 5 are in the range of the preferred tensile strength, core and elongation as the drawn yarn is prepared by drawing a non-drawn yarn produced by melt spinning a polymer having a high intrinsic viscosity in a L / D changed mold It was found to have excellent physical properties.

[타이어 코오드의 제조][Production of Tire Cord]

실시예 8~14Examples 8-14

실시예 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 연신사를 사용하여 소정의 총 섬도, 및 단위길이당 꼬임 수(TPM)로 'Z'연 된 원사 2 가닥을 동일한 꼬임수의 'S'연으로 합연사하여 RFL 접착제 용액에 침지한 후, 건조 및 열처리하여 PET 타이어 코오드를 제조하였다. 이때, 사용된 연신사, 연신사 섬도, 단위길이당 꼬임 수(TPM) 및 코오드 열처리 조건은 하기 표 3에 나타내었고, 상기 RFL 접착제 용액의 조성과 건조 조건 등은 통상적인 PET 타이어 코오드의 제조 조건에 따랐다.Two twisted yarns of 'Z' stretched to a predetermined total fineness, and twist per unit length (TPM), using the stretched yarn according to any one of Examples 1 to 7 After immersed in RFL adhesive solution, and dried and heat-treated to prepare a PET tire cord. At this time, the drawn yarn, drawn yarn fineness, the number of twists per unit length (TPM) and the code heat treatment conditions are shown in Table 3 below, and the composition and drying conditions of the RFL adhesive solution are typical production conditions of PET tire cord. Followed.

비교예 6~10Comparative Examples 6-10

비교예 1 내지 비교예 5 의 조건으로 제조된 연신사를 사용하여 PET 타이어 코오드를 제조하였고, 이때, 사용된 연신사, 연신사 섬도, 단위길이당 꼬임 수(TPM) 및 코오드 열처리 조건은 하기 표 3에 나타내었다.PET tire cords were prepared using the drawn yarns prepared under the conditions of Comparative Examples 1 to 5, wherein the used drawn yarns, drawn yarn fineness, number of twists per unit length (TPM) and cord heat treatment conditions are shown in the following table. 3 is shown.

코오드
제조
Cord
Produce
사용된
연신사
Used
Drawing company
연신사 섬도
(denier)
Yeonsinsa Island Island
(denier)
TPMTPM PlyPly 코오드
열처리조건
Cord
Heat treatment condition
실시예 8Example 8 실시예 1Example 1 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 실시예 9Example 9 실시예 2Example 2 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 실시예 10Example 10 실시예 3Example 3 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 실시예 11Example 11 실시예 4Example 4 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 실시예 12Example 12 실시예 5Example 5 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 실시예 13Example 13 실시예 6Example 6 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 실시예 14Example 14 실시예 7Example 7 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 비교예 6Comparative Example 6 비교예 1Comparative Example 1 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 비교예 7Comparative Example 7 비교예 2Comparative Example 2 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 비교예 8Comparative Example 8 비교예 3Comparative Example 3 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds 비교예 9Comparative Example 9 비교예 5Comparative Example 5 15001500 360360 22 245~260℃, 90초 이상245 ~ 260 ℃, more than 90 seconds

[타이어 코오드의 물성 측정][Measurement of physical properties of tire cord]

실시예 8~14 및 비교예 5~10에 따른 각각의 타이어 코오드에 대하여 다음과 같은 방법으로 물성을 측정하였으며, 측정된 물성은 하기 표 4에 나타내었다.Physical properties of the tire cords according to Examples 8 to 14 and Comparative Examples 5 to 10 were measured by the following methods, and the measured physical properties are shown in Table 4 below.

1) 인장강도(g/de): ASTM D885 기준에 따라, 만능인장시험기를 이용하여 코오드 강도를 측정하였다.1) Tensile Strength (g / de): According to the ASTM D885 standard, the cord strength was measured using a universal tensile tester.

2) 중신(%) 및 절신(%): ASTM D885 기준에 따라, 만능인장시험기를 이용하여 2.25 g/de의 하중 하에서의 신도(중신), 및 절신(breaking elongation)을 측정하였다.2) Critical and% Elongation: Elongation (heavy) and breaking elongation under a load of 2.25 g / de were measured using a universal tensile tester according to ASTM D885 standard.

3) 건열수축률(%): 건열수축률 측정장비(제조사: TESTRITE, 모델명: MK-V)를 이용하여 177 ℃ 오븐에서 0.01 g/de의 하중으로 2 분 경과 후 건열수축률을 측정하였다.3) Dry heat shrinkage (%): Dry heat shrinkage was measured after 2 minutes with a load of 0.01 g / de in an oven at 177 ℃ using a dry heat shrinkage measuring device (manufacturer: TESTRITE, model name: MK-V).

4) 형태안정지수(E-S index): 상기 방법으로 측정한 중신과 건열수축률의 합4) Shape stability index (E-S index): The sum of the core and dry heat shrinkage rates measured by the above method.

코오드
물성
Cord
Properties
인장강도
(g/de)
The tensile strength
(g / de)
중신
(%)
Serious
(%)
절신
(%)
Body
(%)
건열수축률
(%)
Dry heat shrinkage
(%)
ES IndexES Index
실시예 8Example 8 8.468.46 4.0 4.0 15.3 15.3 2.3 2.3 6.3 6.3 실시예 9Example 9 8.198.19 4.0 4.0 15.7 15.7 2.1 2.1 6.1 6.1 실시예 10Example 10 8.018.01 4.0 4.0 16.1 16.1 1.8 1.8 5.8 5.8 실시예 11Example 11 7.747.74 4.0 4.0 16.5 16.5 1.7 1.7 5.7 5.7 실시예 12Example 12 7.657.65 4.1 4.1 16.3 16.3 2.0 2.0 6.1 6.1 실시예 13Example 13 7.837.83 4.1 4.1 16.0 16.0 2.1 2.1 6.2 6.2 실시예 14Example 14 7.837.83 4.1 4.1 15.9 15.9 2.1 2.1 6.2 6.2 비교예 6Comparative Example 6 6.936.93 4.0 4.0 16.3 16.3 2.4 2.4 6.4 6.4 비교예 7Comparative Example 7 7.027.02 4.1 4.1 13.1 13.1 1.9 1.9 6.0 6.0 비교예 8Comparative Example 8 7.927.92 4.0 4.0 15.4 15.4 3.5 3.5 7.5 7.5 비교예 9Comparative Example 9 -- -- -- -- -- 비교예 10Comparative Example 10 7.117.11 4.1 4.1 15.2 15.2 2.3 2.3 6.4 6.4

상기 표 3 및 표 4를 통해 알 수 있는 바와 같이, 비교예 6 내지 10은 기존의 고유점도와 구금의 L/D 를 적용하여 제조한 연신사를 사용함에 따라 인장강도 또는 형태안정지수가 바람직한 범위를 벗어나는 것으로 나타났다. 비교예 9의 경우에는 상기 언급한대로 Pack 압력 상승에 의한 사절 발생으로 인해 방사가 불가능하였기 때문에 타이어 코오드로 제조를 실시하지 못하였다.As can be seen through Table 3 and Table 4, Comparative Examples 6 to 10 is a preferred range of tensile strength or shape stability index using the drawn yarn prepared by applying the existing intrinsic viscosity and detention L / D Found out of the. In the case of Comparative Example 9, as described above, the spinning was not possible due to the trimming caused by the pack pressure increase, and thus, the tire cord was not manufactured.

그에 비하여, 실시예 8 내지 14는 실시예 1 내지 7에 따른 연신사를 사용함에 따라 코오드의 인장강도, 절신, 중신, 건열수축율, 및 형태안정지수가 바람직한 범위를 가져 물성이 우수한 것으로 나타났다. 특히, 우수한 형태안정성 및 인장강도를 나타내어, 공기 주입식 타이어의 보디 플라이용 타이어 코오드로서 바람직하게 사용 가능할 것으로 예측된다. On the other hand, Examples 8 to 14 showed that the tensile strength of the cord according to Examples 1 to 7, the elongation, the middle body, the dry heat shrinkage rate, and the shape stability index has a desirable range and excellent physical properties. In particular, it is expected to exhibit excellent morphological stability and tensile strength and to be preferably used as a tire cord for body plying of pneumatic tires.

Claims (10)

폴리에틸렌테레프탈레이트를 90 몰% 이상 포함하고 고유 점도가 1.1 내지 1.5 dl/g인 중합체를 방사 노즐의 직경(D)에 대한 길이(L)의 비(L/D)가 3.0 내지 6.0인 방사 구금을 통해 3500 내지 4500m/min의 속도로 용융 방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 및
상기 미연신사를 1.4 내지 1.8 배의 연신비로 연신하는 단계를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조 방법.
A polymer containing 90% by mol or more of polyethylene terephthalate and having an intrinsic viscosity of 1.1 to 1.5 dl / g was subjected to spinneret having a ratio (L / D) of length (L) to diameter (D) of the spinning nozzle (3.0 to 6.0). Preparing undrawn yarn by melt spinning at a speed of 3500 to 4500 m / min through; And
Method for producing a polyethylene terephthalate stretched yarn comprising the step of stretching the undrawn yarn to a draw ratio of 1.4 to 1.8 times.
제 1 항에 있어서, 상기 방사 구금은 0.18 내지 0.4 mm2/De의 구금 홀 면적을 갖는 연신사의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the spinneret has a confinement hole area of 0.18 to 0.4 mm 2 / De.
제 1 항에 있어서, 상기 용융 방사 공정은 0.85 내지 1.25 g/d의 방사 장력 하에 진행되는 연신사의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the melt spinning process is carried out under a radial tension of 0.85 to 1.25 g / d.
제 1 항에 있어서, 상기 미연신사는 20 내지 35 %의 결정화도를 갖는 연신사의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the undrawn yarn has a crystallinity of 20 to 35%.
1.0 내지 1.2 의 고유 점도를 가지며, 인장 강도가 8.5 내지 9.5 g/de이고, 4.5 g/de의 하중 하에서의 중신이 4.0 내지 6.5 %이고, 절신이 10.0 내지 15.0 %인 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사.
A polyethylene terephthalate stretched yarn having an intrinsic viscosity of 1.0 to 1.2, a tensile strength of 8.5 to 9.5 g / de, a 4.0 to 6.5% middle body under a load of 4.5 g / de, and a length of 10.0 to 15.0%.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항의 방법에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사를 형성하는 단계;
상기 연신사를 합연하는 단계; 및
상기 합연사을 접착제 용액에 침지하고 열처리하는 단계를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드의 제조 방법.
Forming a polyethylene terephthalate stretched yarn by the method of any one of claims 1 to 4;
Coalescing the stretched yarn; And
The method of manufacturing a polyethylene terephthalate tire cord comprising the step of immersing the heat-treated yarn in an adhesive solution and heat treatment.
0.01 g/de의 하중 하에, 177 ℃ 오븐에서 2 분 동안 열처리 한 후의 건열수축율과, 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신의 합인 형태안정지수(E-S index)가 5.5 내지 6.5 %인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.
Polyethylene terephthalate tire cord with an ES index of 5.5 to 6.5%, which is the sum of dry heat shrinkage after heat treatment in an oven at 177 ° C. for 2 minutes under a load of 0.01 g / de and a heavy body under a load of 2.25 g / de .
제 7 항에 있어서, 인장 강도가 7.6 내지 8.7 g/de이고, 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신이 3.5 내지 5.5 %이고, 절신이 13.0 % 이상인 타이어 코오드.
8. The tire cord according to claim 7, wherein the tensile strength is 7.6 to 8.7 g / de, the central body under the load of 2.25 g / de is 3.5 to 5.5%, and the elongation is at least 13.0%.
제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 총 섬도 1000 내지 5000 데니어(Denier), 1 내지 3 플라이, 및 단위길이당 꼬임 수 200 내지 500 TPM(twist per meter)인 타이어 코오드.
The tire cord according to claim 7 or 8, having a total fineness of 1000 to 5000 denier, 1 to 3 plies, and a twist per meter (TPM) of 200 to 500 TPM per unit length.
제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 공기 주입식 타이어의 보디 플라이용 코오드로 사용되는 타이어 코오드. The tire cord according to claim 7 or 8, which is used as a body fly cord of a pneumatic tire.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170037392A (en) * 2015-09-25 2017-04-04 코오롱인더스트리 주식회사 Poly(ethyleneterephthalate) Yarn, Method for Manufacturing The Same, and Tire Cord Manufactured Using The Same
WO2018139763A1 (en) * 2017-01-25 2018-08-02 (주)효성 Polyester tire cord and radial tire using same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100204317B1 (en) 1996-10-30 1999-06-15 구광시 High strength, low shrinking polyester section fiber and that manufacture method
KR100571214B1 (en) * 1999-07-31 2006-04-13 주식회사 코오롱 Polyester multifilamentary yarn for tire cords, dipped cord and production thereof
KR100650866B1 (en) 2005-12-27 2006-11-28 동부일렉트로닉스 주식회사 Qualifying system and method for logic cell library

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170037392A (en) * 2015-09-25 2017-04-04 코오롱인더스트리 주식회사 Poly(ethyleneterephthalate) Yarn, Method for Manufacturing The Same, and Tire Cord Manufactured Using The Same
WO2018139763A1 (en) * 2017-01-25 2018-08-02 (주)효성 Polyester tire cord and radial tire using same

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