KR101271586B1 - Poly(ethyleneterephthalate) tire cord and tire comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 우수한 형태안정성을 나타내며, 공기주입식 타이어의 카커스용 코오드 등에 바람직하게 적용될 수 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어에 관한 것이다. The present invention relates to a polyethylene terephthalate tire cord and a tire comprising the same, which shows excellent shape stability and can be preferably applied to carcass cords of pneumatic tires.

상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드는 2.25 g/de 하중 하에서 강력 6.0 내지 7.5 g/de, 중신 3.8% 내지 4.5%, 절신 15% 내지 25%이며, 180 ℃에서 0.01 g/de 하중으로 10 분 동안 열처리한 후에 건열수축율이 1.5% 이하를 나타내는 것이다.The polyethylene terephthalate tire cord is 6.0-7.5 g / de strong, 3.8% -4.5% lean, 15% -25% lean under 2.25 g / de load, and heat treated for 10 minutes at 0.01 g / de load at 180 ° C. After that, the dry heat shrinkage is 1.5% or less.

PET, 코오드, 건열수축율, 강력, 절신, 중신, 모듈러스, 형태안정성 PET, cord, dry heat shrinkage, strong, thin, medium, modulus, shape stability

Description

폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어 {POLY(ETHYLENETEREPHTHALATE) TIRE CORD AND TIRE COMPRISING THE SAME}Polyethylene terephthalate tire cord and tire comprising same {POLY (ETHYLENETEREPHTHALATE) TIRE CORD AND TIRE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 우수한 형태안정성을 나타내며, 공기주입식 타이어의 카커스용 코오드 등에 바람직하게 적용될 수 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to a polyethylene terephthalate tire cord and a tire comprising the same. More specifically, the present invention relates to a polyethylene terephthalate tire cord and a tire comprising the same, which exhibits excellent shape stability and can be preferably applied to carcass codes of pneumatic tires.

타이어는 섬유/강철/고무의 복합체이며, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. 즉, 강철과 섬유 코오드는 고무를 보강하는 역할을 하며, 타이어 내에서 기본 골격 구조를 형성한다. 즉, 사람 인체와 비교하면 뼈와 같은 역할이다. The tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1. In other words, steel and fiber cords serve to reinforce rubber and form a basic skeletal structure in the tire. In other words, compared to the human body is a bone-like role.

타이어 보강재로서 코오드에 요구되는 성능은 내피로성, 전단강도, 내구성, 반발탄성 그리고 고무와의 접착력 등이다. 따라서, 타이어에 요구되는 성능에 따라 적절한 소재의 코오드를 사용하게 된다. The performance required for the cord as a tire reinforcement is fatigue resistance, shear strength, durability, resilience and adhesion to rubber. Therefore, a cord of appropriate material is used according to the performance required for the tire.

현재 일반적으로 사용되는 코오드용 소재는 레이온, 나일론, 폴리에스테르, 스틸, 및 아라미드 등이 있으며, 레이온과 폴리에스테르는 보디 플라이(또는 카커스라고도 함, 도 1의 6)에, 나일론은 주로 캡플라이(도 1의 4)에, 그리고, 스틸과 아라미드는 주로 타이어 벨트부(도 1의 5)에 사용된다. Commonly used materials for the cord are rayon, nylon, polyester, steel, and aramid, and rayon and polyester are used for body ply (or also referred to as carcass, 6 in FIG. 1), and nylon is mainly capply. In Fig. 1 4, steel and aramid are mainly used for the tire belt portion (5 in Fig. 1).

다음은 도 1에 나타낸 타이어 구조와 그 특성을 간략하게 나타내었다. The following briefly illustrates the tire structure and its characteristics shown in FIG. 1.

트레드(Tread, 1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): This part is in contact with the road surface. It should provide the necessary frictional force for braking and driving, has good abrasion resistance, can withstand external shocks and has low heat generation.

보디 플라이(Body Ply 또는 카커스/Carcass, 6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한 내피로성이 강해야 한다. Body Ply or Carcass (6): A layer of cord inside the tire, which must support loads, withstand impacts and be resistant to flexing movements while driving.

벨트(Belt, 5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): Located between the body plies, most of them are made of steel wires to mitigate external shocks and maintain a wide tread ground to provide excellent driving stability.

사이드 월(Side Wall, 3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall (3): refers to the rubber layer between the lower portion of the shoulder (2) from the bead (9) and serves to protect the inner body ply (6).

비드(BEAD, 9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 Wire Bundle로 타이어를 Rim에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. BEAD (9): A square or hexagonal wire bundle with rubber coating on the wire that seats and secures the tire to the rim.

인너라이너(Inner Liner, 7): 튜브대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (7): Located on the inside of the tire instead of the tube, it prevents air leakage and enables pneumatic tires.

캡 플라이(CAP PLY, 4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화한다. CAP PLY (4): A special cord paper placed on the belt of some passenger radial tires that minimizes belt movement when driving.

에이펙스(APEX, 8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드 를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각형태의 고무 충진재이다. Apex (8): This is a triangular rubber filler used to minimize the dispersion of beads, to mitigate external shocks, to protect the beads, and to prevent the inflow of air during molding.

타이어내 보디 플라이, 즉, 카커스는 자동차의 하중을 지지하며 타이어의 형상을 유지하는 핵심 보강재로서, 타이어 개발 초기에는 면과 같은 천연소재에서 이후 재생섬유인 비스코스 레이온, 나일론을 거쳐 현재에는 폴리에스테르 타이어 코오드가 주로 사용되고 있다. 이외에도 폴리나프탈렌테레프탈레이트(PEN), 아라미드, 스틸 등 새로운 소재들로 소량 채용되고 있으나 그 사용량은 미미한 수준이다.The body ply in the tire, or carcass, is a key reinforcement that supports the load of the car and maintains the shape of the tire.In the early stages of tire development, natural materials such as cotton went through viscose rayon and nylon, which are then recycled fibers, and now polyester. Tire cords are mainly used. In addition, new materials such as polynaphthalene terephthalate (PEN), aramid, and steel are being used in small amounts, but the amount of use is minimal.

특히, 나일론 및 폴리에스테르 소재의 타이어 코오드는 기존의 면이나 비스코스 레이온에 비하여 우수한 가격 경쟁력 및 높은 강력으로 타이어의 내구성 향상에 큰 기여를 하고 있으며 많은 수요를 차지하고 있다. 하지만, 이러한 합성섬유 소재의 타이어 코오드는 비스코스 레이온 등의 셀룰로오스계 섬유 소재 타이어 코오드 대비 열에 의해 형태안정성이 낮다. In particular, tire cords made of nylon and polyester contribute to the durability improvement of the tire with excellent price competitiveness and high strength compared to the conventional cotton or viscose rayon, and occupy much demand. However, such a synthetic fiber tire cord is low in form stability due to heat compared to a cellulose fiber fiber tire cord such as viscose rayon.

이러한 점을 보완하기 위하여 타이어 제조 공정에서, PCI(Post Cure Inflation)과 같은 일정한 하중 하에서 열을 가하는 추가적인 공정을 사용하여 미리 열에 의한 변형을 가해 가류시의 타이어 형상 변형을 최대한 억제하고 있는 상황이다. 하지만, PCI 공정을 추가로 수행한다고 하여도 비스코스 레이온이나 아라미드보다는 형태 변형이 매우 크게 되어 균일한 타이어 형태를 유지하기가 매우 어렵게 된다. 또한, 공정 부가에 따라 제조 공정 비용 상승 및 공정 불량율이 증가될 수 있는 문제가 있다. In order to compensate for this, in the tire manufacturing process, an additional process of applying heat under a constant load such as PCI (Post Cure Inflation) is applied to heat deformation in advance to minimize the shape of the tire during vulcanization. However, even if the PCI process is additionally performed, the shape deformation is much larger than that of viscose rayon or aramid, which makes it difficult to maintain a uniform tire shape. In addition, there is a problem that an increase in manufacturing process cost and process failure rate may increase according to the process addition.

이에 본 발명은 우수한 모듈러스 및 형태안정성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공하기 위한 것이다. Accordingly, the present invention is to provide a polyethylene terephthalate tire cord having excellent modulus and shape stability.

또한, 본 발명은 상기 타이어 코오드를 포함하여, 우수한 고속 주행 성능을 가질 뿐 아니라, 차량의 조정성 또는 승차감을 보다 향상시킬 수 있는 공기주입식 타이어를 제공하기 위한 것이다.In addition, the present invention is to provide a pneumatic tire including the tire cord, not only having excellent high-speed driving performance, but also can further improve the controllability or ride comfort of the vehicle.

본 발명은 2.25 g/de 하중 하에서 강력 6.0 내지 7.5 g/de, 중신 3.8% 내지 4.5%, 절신 15% 내지 25%이며, 180 ℃에서 0.01 g/de 하중으로 10 분 동안 열처리한 후에 건열수축율이 1.5% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공한다. The present invention is a strong 6.0 to 7.5 g / de, a 3.8% to 4.5% medium, 15% to 25% lean under 2.25 g / de load, dry heat shrinkage after heat treatment for 10 minutes at 0.01 g / de load at 180 ℃ It provides a polyethylene terephthalate tire cord that is 1.5% or less.

본 발명은 또한, 상기 타이어 코오드를 포함하는 공기주입식 타이어를 제공한다.The present invention also provides a pneumatic tire comprising the tire cord.

이하, 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 하나의 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니며, 발명의 권리범위 내에서 구현예에 대한 다양한 변형이 가능함은 당업자에게 자명하다. Hereinafter, a polyethylene terephthalate tire cord and a tire including the same according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail. It will be apparent to those skilled in the art, however, that this is not intended to limit the scope of the invention, which is set forth as an example of the invention, and that various modifications may be made to the embodiments within the scope of the invention.

추가적으로, 본 명세서 전체에서 특별한 언급이 없는 한 "포함" 또는 "함유" 라 함은 어떤 구성 요소(또는 구성 성분)을 별다른 제한 없이 포함함을 지칭하며, 다른 구성 요소(또는 구성 성분)의 부가를 제외하는 것으로 해석될 수 없다. Additionally, unless otherwise indicated throughout this specification, "comprising" or "containing" refers to including any component (or component) without particular limitation, and refers to the addition of another component (or component). It cannot be interpreted as excluding.

본 발명의 일 구현예에 따라, 소정의 특성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, "PET"라 함.) 타이어 코오드가 제공된다. 이러한 PET 타이어 코오드는 2.25 g/de 하중 하에서 강력 6.0 내지 7.5 g/de, 중신 3.8% 내지 4.5%, 절신 15% 내지 25%이며, 180 ℃에서 0.01 g/de 하중으로 10 분 동안 열처리한 후에 건열수축율이 1.5% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 통해서 이를 해결한다. 상기 PET 타이어 코오드가 이러한 범위의 강력 또는 신율, 건열수축율 등의 제반 물성을 나타냄에 따라, 카커스용 코오드로서 바람직하게 적용될 수 있다.According to one embodiment of the invention, there is provided a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as "PET") tire cord with certain properties. These PET tire cords are strongly 6.0 to 7.5 g / de under heavy load of 2.25 g / de, 3.8% to 4.5% for medium body, 15% to 25% for body length, and dry heat after heat treatment for 10 minutes at 0.01 g / de load at 180 ° C. This is solved through polyethylene terephthalate tire cords with shrinkage of less than 1.5%. As the PET tire cord exhibits various properties such as strength or elongation and dry heat shrinkage in this range, it can be preferably applied as a cord for carcass.

이러한 발명의 일 구현예에 따른 PET 타이어 코오드는 타이어 제조시에 가류공정에 부여되는 150~180 ℃ 사이의 고온에서 우수한 형태안정성을 나타내면, 열에 의한 변형이 거의 없음이 확인되었다. 여기서, 이러한 타이어 코오드는 별도의 PCI 공정 없이 타이어 제조 공정에 투입하더라도 타이어 가류후에 타이어 모양이 변형되지 않는다. 이로 인하여, 비스코스 레이온이나 아라미드와 같이 PCI 공정을 생략할 수 있으며, 이로써 제조공정 비용 및 불량을 크게 줄일 수 있다. 또한, 상기 PET 타이어 코오드는 가류후에도 낮은 수축율에 의하여 모듈러스 저하율이 적어 높은 모듈러스를 가류후의 타이어에서 유지하고 있다. 이에 따라, 차량의 하중 및 급격한 회전에 의해 부여되는 하중에 대한 저항성이 높아져 주행시의 조정성 및 안정성이 향상되어 카커스용 코오드로서 우수한 성능을 발현한다.PET tire cord according to an embodiment of the present invention was confirmed that there is almost no deformation due to heat when showing excellent morphological stability at a high temperature between 150 ~ 180 ℃ that is given to the vulcanization process at the time of tire manufacturing. Here, even if the tire cord is introduced into the tire manufacturing process without a separate PCI process, the tire shape does not deform after the tire vulcanization. As a result, the PCI process, such as viscose rayon or aramid, can be omitted, thereby greatly reducing manufacturing costs and defects. In addition, the PET tire cord has a low modulus decrease rate due to a low shrinkage rate even after vulcanization, thereby maintaining a high modulus in the vulcanized tire. As a result, the resistance to the load of the vehicle and the load imposed by the sudden rotation is increased, so that the controllability and stability at the time of driving are improved, thereby expressing excellent performance as a carcass cord.

또한, 상기 PET 타이어 코오드는 180 ℃에서 0.01 g/de 하중으로 10 분 동안 열처리한 후에, 2.25 g/de 하중 하에서의 중신이 6.5% 이하, 바람직하게는 5.5% 이하를 나타낼 수 있으며, 이때 2.25 g/de 하중 하에서의 중신 변동값이 2.0% 이하, 바람직하게는 1.5% 이하를 나타낼 수 있다. In addition, the PET tire cord may be heat treated at 0.01 ° C./de for 10 minutes at 180 ° C., and the core body under 2.25 g / de load may exhibit 6.5% or less, preferably 5.5% or less, wherein 2.25 g / The central body fluctuation value under de load may be 2.0% or less, preferably 1.5% or less.

즉, 상기 PET 타이어 코오드는 180 ℃의 높은 온도 하에서 0.01 g/de의 하중으로 열처리한 후에도 신장율이 크게 일어나지 않으며, 상기와 같이 고온 하에서 저하중 및 고하중(이러한 고하중은 타이어의 고속 주행 조건에 대응할 수 있다)을 걸었을 때의 신장율의 차이 값 자체도 크지 않다. 따라서, 상기 PET 타이어 코오드는 뛰어난 모듈러스 및 형태안정성을 가지며, 이에 따라 차량의 주행 속도가 갑자기 높아져 상기 타이어 코오드에 걸리는 온도 또는 하중이 급격히 높아지더라도, 그 외관 형태의 변형이 거의 없다. 그러므로, 상기 타이어 코오드를 카커스용 코오드 등으로 바람직하게 사용할 수 있고, 이를 이용해 차량의 주행 속도가 갑자기 높아지더라도 타이어 코오드의 변형에 따른 타이어의 변형을 억제할 수 있으므로, 타이어의 고속 주행 성능과 함께 차량의 조정성 및 승차감을 보다 향상시킬 수 있다.In other words, the PET tire cord does not significantly increase elongation even after heat treatment at a load of 0.01 g / de at a high temperature of 180 ° C., as described above, under low temperature and high load (these high loads may be applied to high-speed running conditions of the tire). The difference value of elongation at the time of walking) is not big either. Accordingly, the PET tire cord has excellent modulus and shape stability, and thus, even if the running speed of the vehicle is suddenly increased and the temperature or load applied to the tire cord is suddenly increased, the appearance shape is hardly changed. Therefore, the tire cord can be suitably used as a carcass cord, and the like, and even when the running speed of the vehicle is suddenly increased, it is possible to suppress the deformation of the tire due to the deformation of the tire cord, so that the high-speed running performance of the tire The vehicle's adjustability and ride comfort can be further improved.

한편, 상기 발명의 일 구현예에 따른 PET 타이어 코오드는 형태가 특별히 한정되지 않으며, 통상적인 카커스용 코오드와 동등한 형태를 가질 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 PET 타이어 코오드는 통상적인 카커스용 코오드의 형태에 따라 코오드당 총 섬도가 1,000 내지 5,000 데니어(d)이고, 플라이의 수가 1 내지 3이고, 꼬임수가 200 내지 500 TPM인 딥코오드의 형태를 가질 수 있다. On the other hand, PET tire cord according to an embodiment of the present invention is not particularly limited in form, it may have a form equivalent to the conventional carcass code. More specifically, the PET tire cord is a deep cord having a total fineness of 1,000 to 5,000 deniers (d) per cord, a number of plies of 1 to 3, and a twist number of 200 to 500 TPM according to the form of a conventional carcass cord. It may have a form.

그리고, 상기 타이어 코오드는 공기주입식 타이어의 카커스용 코오드로서 적용될 수 있다. 이러한 카커스용 코오드가 적용된 타이어는 차량의 주행 속도가 갑 자기 높아져 상기 카커스용 코오드에 걸리는 온도 또는 하중이 급격히 높아지더라도, 상기 카커스용 코오드의 외관 형태가 잘 변형되지 않아 타이어 자체도 쉽게 변형되지 않는다. 따라서, 상기 타이어는 높은 고속 주행 성능을 나타낼 뿐 아니라 차량의 조정성 및 승차감도 크게 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 타이어 코오드는 카커스용 코오드로서 바람직하게 사용될 수 있는 높은 모듈러스, 형태안정성, 강력 또는 신율 등의 제반 물성을 가지므로, 이러한 카커스용 코오드가 적용된 타이어는 우수한 성능을 나타낼 수 있다.The tire cord may be applied as a carcass cord of the pneumatic tire. The tire to which the carcass cord is applied suddenly increases the running speed of the vehicle, but even if the temperature or load applied to the carcass cord suddenly increases, the appearance form of the carcass cord does not deform well and the tire itself is easily deformed. It doesn't work. Therefore, the tire not only exhibits high speed driving performance but also greatly improves the controllability and ride comfort of the vehicle. In addition, since the tire cord has various physical properties such as high modulus, shape stability, strength, or elongation that can be preferably used as a carcass cord, the tire to which the carcass cord is applied can exhibit excellent performance.

다만, 이상에서는 발명의 일 구현예에 따른 PET 타이어 코오드가 카커스용 코오드로 사용되는 경우를 주로 상정해 설명하였으나, 이러한 PET 타이어 코오드의 용도가 이에 제한되는 것은 아니며, 캡플라이용 코오드 등의 다른 용도로도 사용될 수 있음은 물론이다.However, the above description mainly assumed the case in which the PET tire cord according to the embodiment of the invention is used as a carcass cord, but the use of such a PET tire cord is not limited to this, other such as a cap ply cord Of course, it can also be used for purposes.

한편, 상술한 PET 타이어 코오드는 PET를 용융 방사하여 미연신사를 제조하고, 상기 미연신사를 연신하여 연신사를 제조하고, 상기 연신사를 합연사한 후 접착제에 침지하여 딥코오드 형태의 타이어 코오드를 제조하는 방법으로 제조될 수 있다. 이들 각 단계의 구체적 조건이나 진행 방법이 최종 제조된 타이어 코오드의 물성에 직/간접적으로 반영되어 상술한 물성을 가진 PET 타이어 코오드가 제조될 수 있다. On the other hand, the above-described PET tire cord is melt-spun PET to produce a non-drawn yarn, stretched the non-drawn yarn to prepare a stretched yarn, after the twisted yarns are twisted yarns immersed in an adhesive to form a tire cord in the form of a deep cord It may be prepared by the method of preparation. The specific conditions or the process of each of these steps can be directly or indirectly reflected on the physical properties of the final tire cord can be produced PET tire cord having the above-described physical properties.

특히, 상기 PET를 용융 방사하는 조건을 조절하여 결정화도가 25% 이상이고, 비결정 배향 지수 (Amorphous Orientation Factor, AOF)가 0.15 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 미연신사를 얻고, 이로부터 연신사를 제조해 이용함에 따라, 고온 하에서 저하중 또는 고하중을 걸었을 때의 신장율 자체도 크지 않고 이들의 신장율 차이도 크지 않은 상기 PET 타이어 코오드가 제조될 수 있음이 밝혀졌다. In particular, the polyethylene terephthalate non-drawn yarn having a crystallinity of 25% or more and an amorphous Orientation Factor (AOF) of 0.15 or less is obtained by adjusting the melt spinning condition of the PET, and thus, a stretched yarn is manufactured and used therefrom. It has been found that the above-mentioned PET tire cords can be produced in which the elongation rate itself is not large and the elongation difference between them is not large at high or low loads under high temperature.

PET는 기본적으로 일부가 결정화된 형태를 띠고 있어 결정 영역과 비결정 영역으로 이루어진다. 그런데, 조절된 용융 방사 조건 하에 얻어진 상기 PET 미연신사는 배향 결정화 현상으로 인해 이전에 알려진 PET 미연신사보다 결정화된 정도가 높아 25% 이상, 바람직하게는 25 내지 40%의 높은 결정화도를 나타낸다. 이러한 높은 결정화도로 인해 상기 PET 미연신사로부터 제조된 PET 연신사 및 타이어 코오드가 높은 수축 응력 및 모듈러스 등을 나타낼 수 있다. PET basically has a crystallized form, and is composed of a crystalline region and an amorphous region. However, the PET non-drawn yarn obtained under controlled melt spinning conditions has a higher degree of crystallization than previously known PET non-drawn yarn due to the orientation crystallization phenomenon, and thus exhibits a high degree of crystallinity of 25% or more, preferably 25 to 40%. Due to such a high degree of crystallinity, PET stretched yarns and tire cords prepared from the PET non-stretched yarns may exhibit high shrinkage stress and modulus.

이와 동시에, 상기 PET 미연신사는 이전에 알려진 PET 미연신사에 비해 크게 낮은 0.15 이하, 바람직하게는 0.08 내지 0.15의 비결정 배향 지수를 나타낸다. 이때, 비결정 배향 지수라 함은 미연신사 내의 비결정 영역에 포함된 체인들의 배향 정도를 나타내는 것으로, 상기 비결정 영역의 체인들의 헝클어짐이 증가할수록 낮은 값을 가진다. 즉, 일반적으로는 상기 비결정 배향 지수가 낮아지면 무질서도가 증가하여 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조가 아닌 이완된 구조로 되기 때문에, 미연신사로부터 제조된 연신사 및 타이어 코오드가 낮은 수축율과 함께 낮은 수축 응력을 나타내게 된다. 그러나, 조절된 용융 방사 조건 하에 얻어진 상기 PET 미연신사는 이를 이루는 분자 체인들이 방사 공정 중에 미끌어짐으로 인해 미세 네트워크 구조를 형성하면서 단위 부피당 보다 많은 가교 결합을 포함한다. 이 때문에, 상기 PET 미연신사는 비결정 배향 지수가 크게 낮아지면서도 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조로 될 수 있고, 이로 인해, 발달된 결정 구조 및 우수한 배향 특성 을 나타낸다. At the same time, the PET non-drawn yarn exhibits an amorphous orientation index of 0.15 or less, preferably 0.08 to 0.15, which is significantly lower than previously known PET non-drawn yarn. At this time, the amorphous orientation index indicates the degree of orientation of the chains included in the amorphous region in the unstretched yarn, and has a lower value as the matting of the chains in the amorphous region increases. That is, in general, when the amorphous orientation index is lowered, the disorder is increased so that the chains of the amorphous regions become a relaxed structure rather than a tensioned structure, so that the drawn yarn and tire cords made from undrawn yarn have low shrinkage with low shrinkage rate. It will show stress. However, the PET non-drawn yarn obtained under controlled melt spinning conditions contains more crosslinks per unit volume, forming a fine network structure due to the molecular chains which make it slip during the spinning process. For this reason, the PET unstretched yarn can have a strained structure of the chains in the amorphous region while the amorphous orientation index is significantly lowered, thereby showing the developed crystal structure and excellent orientation characteristics.

따라서, 이러한 높은 결정화도 및 낮은 비결정 배향 지수를 나타내는 PET 미연신사를 이용하여 낮은 수축율 및 높은 수축 응력을 동시에 나타내는 PET 연신사 및 타이어 코오드를 제조하는 것이 가능해지고, 더 나아가, 발명의 일 구현예에 따른 제반 물성(예를 들어, 상술한 온도 또는 하중별 최적화된 강력, 절신, 중신, 및 낮은 수축율)을 가짐에 따라 우수한 형태안정성 및 모듈러스를 나타내는 PET 타이어 코오드를 제공할 수 있게 됨이 밝혀졌다.Therefore, it is possible to manufacture PET stretched yarns and tire cords simultaneously exhibiting a low shrinkage rate and a high shrinkage stress using PET non-drawn yarns exhibiting such high crystallinity and low amorphous orientation index, and furthermore, according to one embodiment of the invention It has been found that it is possible to provide PET tire cords that exhibit excellent morphological stability and modulus with all the physical properties (e.g., optimized strength, stretch, severity, and low shrinkage, optimized by temperature or load described above).

이러한 PET 타이어 코오드의 제조 방법을 각 단계별로 설명하면 다음과 같다. The manufacturing method of such a PET tire cord will be described in each step as follows.

상기 타이어 코오드의 제조 방법에서는, 먼저, PET를 용융 방사하여 상술한 높은 결정화도 및 낮은 비결정 배향 지수를 나타내는 PET 미연신사를 제조한다. In the tire cord manufacturing method, PET unstretched yarn is first produced by melt spinning PET, which exhibits the above-described high crystallinity and low amorphous orientation index.

이때, 이러한 결정화도 및 비결정 배향 지수를 충족하는 PET 미연신사를 얻기 위해, 보다 높은 방사 장력 하에서 상기 용융 방사 공정을 진행할 수 있다. 예를 들어, 상기 용융 방사 공정은 0.85 g/d 이상, 바람직하게는 0.85 내지 1.25 g/d의 방사 장력 하에 진행할 수 있다. 또한, 예를 들어, 상기 PET를 용융 방사하는 속도를 3,800 내지 4,500 m/min으로 조절할 수 있고, 바람직하게는 3,800 내지 4,200 m/min으로 조절할 수 있다. In this case, the melt spinning process may be performed under a higher spinning tension to obtain PET non-drawn yarn that satisfies such crystallinity and amorphous orientation index. For example, the melt spinning process may proceed under a spin tension of at least 0.85 g / d, preferably 0.85 to 1.25 g / d. In addition, for example, the rate of melt spinning the PET can be adjusted to 3,800 to 4,500 m / min, preferably 3,800 to 4,200 m / min can be adjusted.

실험 결과, 이러한 높은 방사 장력 및 선택적으로 높은 방사 속도 하에 PET의 용융 방사 공정을 진행함에 따라, PET의 배향 결정화 현상이 나타나면서 결정화도가 높아지고, PET를 이루는 분자 체인들이 방사 공정 중에 미끌어지면서 미세 네 트워크 구조를 형성해, 상술한 결정화도 및 비결정 배향 지수를 충족하는 PET 미연신사가 얻어질 수 있음이 밝혀졌다. 다만, 상기 방사 속도를 5,000 m/min 이상으로 조절하는 것은 현실적으로 실현이 용이치 않고 과다한 방사 속도로 인해 상기 냉각 공정을 진행하기도 어렵다.As a result of the melt spinning process of PET under such high spinning tension and optionally high spinning speed, the crystallization degree is increased with the orientation crystallization phenomenon of PET, and the molecular chains forming the PET are slipped during the spinning process. It has been found that by forming a structure, PET undrawn yarn can be obtained that meets the above crystallinity and amorphous orientation index. However, adjusting the spinning speed to 5,000 m / min or more is difficult to realize in reality and it is difficult to proceed with the cooling process due to excessive spinning speed.

또한, 이러한 PET 미연신사의 제조 공정에서는, 0.8 내지 1.3 dl/g의 고유점도를 가지며 90 몰% 이상의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 구성된 칩을 상기 PET로서 사용할 수 있다. In the manufacturing process of such PET non-stretched yarns, chips having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.3 dl / g and composed of 90 mol% or more of polyethylene terephthalate can be used as the PET.

이미 상술한 바와 같이, 상기 PET 미연신사의 제조 공정에서는 보다 높은 방사 장력 및 선택적으로 보다 높은 방사 속도의 조건을 부여할 수 있는데, 이러한 조건 하에서 상기 방사 단계를 바람직하게 진행하기 위해서는, 상기 칩의 고유점도가 0.8 dl/g 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 칩의 용융온도 상승에 따른 분자쇄 절단과 방사팩에서의 토출양에 의한 압력 증가를 막기 위해서는 고유점도가 1.3 dl/g 이하인 것이 바람직하다. As described above, in the manufacturing process of the PET non-stretched yarn, conditions of higher spinning tension and optionally higher spinning speed can be imparted. In order to proceed the spinning step preferably under these conditions, the inherent characteristics of the chip It is preferable that a viscosity is 0.8 dl / g or more. In addition, it is preferable that the intrinsic viscosity is 1.3 dl / g or less in order to prevent the molecular chain cutting and the pressure increase due to the discharge amount in the spin pack due to the rise of the melting temperature of the chip.

그리고, 상기 칩은 모노필라멘트의 섬도가 2.0 내지 4.0 데니어, 바람직하게는 2.5 내지 3.0 데니어로 되도록 고안된 구금을 통하여 방사되는 것이 바람직하다. 즉, 방사 중 사절의 발생 및 냉각시 서로간의 간섭에 의하여 사절이 발생할 가능성을 낮추기 위해서는 모노필라멘트의 섬도가 2.0 데니어 이상은 되어야 하며, 방사 드래프트를 높여 충분히 높은 방사 장력을 부여하기 위해서는 모노필라멘트의 섬도가 4.0 데니어 이하인 것이 바람직하다. In addition, the chip is preferably spun through a mold designed so that the fineness of the monofilament is 2.0 to 4.0 denier, preferably 2.5 to 3.0 denier. In other words, the monofilament should have a fineness of 2.0 denier or more in order to reduce the possibility of trimming due to interference between each other during the generation and trimming during spinning, and the fineness of the monofilament in order to give a sufficiently high spinning tension by increasing the radiation draft. Is preferably 4.0 denier or less.

또한, 상기 PET를 용융 방사한 후에는 냉각 공정을 부가하여 상기 미연신사 를 제조할 수 있는데, 이러한 냉각 공정은 15 내지 60 ℃의 냉각풍을 가하는 방법으로 진행함이 바람직하고, 각각의 냉각풍 온도 조건에 있어서 냉각 풍량을 0.4 내지 1.5 m/s로 조절하는 것이 바람직하다. 이로서, 상술한 결정화도 및 비결정 배향 지수 등을 충족하는 PET 미연신사를 보다 쉽게 제조할 수 있다. In addition, after melt spinning the PET, the unstretched yarn may be manufactured by adding a cooling process. The cooling process may be performed by applying a cooling wind of 15 to 60 ° C., and each cooling wind temperature. It is preferable to adjust the cooling air volume to 0.4-1.5 m / s in conditions. Thereby, PET non-drawn yarn satisfying the above-mentioned crystallinity, amorphous orientation index, and the like can be produced more easily.

한편, 이러한 방사 단계를 통해 상술한 결정화도 등을 충족하는 PET 미연신사를 제조한 후에는, 이러한 미연신사를 연신하여 연신사를 제조하게 되는데, 이러한 연신 단계는 1.3 내지 1.7 이하의 연신비 조건 하에서 진행할 수 있다. 상기 PET 미연신사는 결정 영역이 발달되어 있고 비결정형 체인들 또한 배향 정도가 낮고 미세 네트워크 구조를 형성하고 있다. 따라서, 1.7를 넘은 높은 연신비 조건 하에서 상기 연신 단계를 진행하면, 상기 연신사에 절사 또는 모우 등이 발생할 수 있어 최종 제조된 타이어 코오드 역시 바람직한 물성을 나타내기 어렵다. 그리고, 비교적 낮은 연신비 하에서 연신 공정을 진행하면, 이로부터 제조된 PET 타이어 코오드의 강도가 일부 낮아질 수 있다. 특히, 1.3 이상의 연신비 하에서는, 예를 들어, 카커스용 코오드 등에 적용되기에 적합한 6.0 g/de 이상의 강력을 나타내는 PET 타이어 코오드의 제조가 가능하므로, 상기 연신 공정은 1.3~1.7의 연신비 조건 하에서 바람직하게 진행할 수 있다.On the other hand, after manufacturing the PET non-drawn yarn that satisfies the above-described crystallinity and the like through the spinning step, the non-drawn yarn is stretched to produce a stretched yarn, the stretching step can be carried out under the draw ratio conditions of 1.3 to 1.7 or less. have. The PET non-drawn yarn has advanced crystal regions, and amorphous chains also have a low degree of orientation and form a fine network structure. Therefore, if the drawing step is carried out under high draw ratio conditions of more than 1.7, cutting or mourning may occur in the drawn yarns, and thus the final manufactured tire cord is also difficult to exhibit desirable physical properties. In addition, when the stretching process is performed under a relatively low draw ratio, the strength of the PET tire cord manufactured therefrom may be partially lowered. In particular, under a draw ratio of 1.3 or more, for example, PET tire cords exhibiting strengths of 6.0 g / de or more suitable for application to carcass codes or the like are possible, and thus, the drawing process is preferably performed under a draw ratio of 1.3 to 1.7. You can proceed.

상기 연신사를 제조한 후에는, 이러한 연신사를 합연사한 후 접착제에 침지하여 딥코오드를 제조하게 되며, 이러한 합연사 공정 및 침지 공정은 일반적인 PET 타이어 코오드의 처리 방법을 따른다. 다만, 카커스용 코오드 등에 적용되기에 적합한 우수한 형태안정성 발현 및 타이어 가류시의 물성 변화를 최소화하기 위하여 245 ℃ 이상, 바람직하게는 245 내지 250 ℃ 사이에서 1분 30초 이상 열처리 공정을 수행할 수 있다. 이러한 열처리 공정을 통해 접착액을 반응시킬 수 있으며, 상기 열처리 공정의 온도 범위에 따라 결정화가 진행되어 형태안정성이 보다 향상될 수 있다. After the drawn yarn is manufactured, the drawn yarn is fused and then immersed in an adhesive to prepare a dip cord, and such a twisted yarn process and immersion process follows a general method of processing a PET tire cord. However, in order to exhibit excellent shape stability suitable for application to carcass cord and the like, and to minimize physical property change during tire vulcanization, heat treatment may be performed at least 245 ° C., preferably between 245 and 250 ° C. for 1 minute and 30 seconds. have. The adhesive solution may be reacted through the heat treatment process, and crystallization may be performed according to the temperature range of the heat treatment process, thereby improving form stability.

이렇게 제조된 타이어 코오드는 총 섬도가 1,000 내지 5,000 데니어이고, 플라이가 1 내지 3이고, 꼬임수가 200 내지 500 TPM인 형태를 가질 수 있고, 이미 상술한 바와 같은 우수한 형태안정성 및 모듈러스 및 타이어 공정에서의 가류시 타이어 형태의 균일성 향상 등을 나타낼 수 있다.The tire cords thus prepared may have a form with a total fineness of 1,000 to 5,000 denier, plies of 1 to 3, twist number of 200 to 500 TPM, and excellent morphological stability and modulus and tire process as described above. It may show the uniformity improvement of tire shape during vulcanization.

상술한 바와 같이, 본 발명의 타이어 코오드는 우수한 형태안정성 및 고온에서의 열 변형이 최소화할 수 있음에 따라, 타이어 제조시 별도의 PCI(Post Cure Inflation) 공정 없이도 균일한 타이어 외관을 유지함과 동시에, 온도 및 하중이 급격히 높아지더라도 변형이 거의 일어나지 않으며 타이어 성형 공정후에 높은 모듈러스를 발현할 수 있다. As described above, since the tire cord of the present invention can minimize the excellent shape stability and thermal deformation at high temperature, while maintaining a uniform tire appearance without a separate post-cure inflation (PCI) process, Even if the temperature and load increase sharply, deformation hardly occurs and high modulus can be expressed after the tire forming process.

따라서, 상기 본 발명의 타이어 코오드를 사용하면, 차량의 속도가 갑자기 높아지더라도 타이어 코오드 및 이를 포함한 타이어가 변형되는 것을 억제할 수 있으므로, 타이어의 고속 주행 성능과 함께 차량의 조정성 및 승차감을 보다 향상시킬 수 있다.Therefore, when the tire cord of the present invention is used, the tire cord and the tire including the tire can be prevented from being deformed even when the speed of the vehicle is suddenly increased, thereby further improving the controllability and riding comfort of the vehicle together with the high-speed running performance of the tire. You can.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실 시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example 1 One

고유점도 1.05 dl/g 인 PET 중합체를 이용하였으며, 0.86 g/d의 방사 장력 하에서 3,800 m/min의 방사 속도로 통상적인 방법에 따라 PET 중합체를 용융 방사하고 냉각하여 미연신사를 제조하였다. 이러한 미연신사를 1.54의 연신비로 연신, 열고정 및 권취하여 PET 연신사를 제조하였다. A PET polymer having an intrinsic viscosity of 1.05 dl / g was used, and a non-drawn yarn was prepared by melt spinning and cooling the PET polymer according to a conventional method at a spinning speed of 3,800 m / min under a spinning tension of 0.86 g / d. These undrawn yarns were drawn, heat-set and wound at a draw ratio of 1.54 to prepare PET drawn yarns.

이때, 제조된 PET 연신사는 원사 강력이 7.1 kg이고, 원사 중신(@4.5kg)은 5.2%, 원사 건열수축율은 7.6%이였다. At this time, the PET stretched yarn was 7.1 kg of yarn strength, the yarn core (@ 4.5kg) was 5.2%, yarn dry heat shrinkage was 7.6%.

위와 같이 제조된 총 섬도 1,000 데니어의 연신사를 430 TPM으로 Z연된 원사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사하여 RFL 접착제 용액에 침지, 통과시킨 후, 건조 및 열처리하여 실시예 1의 PET 타이어 코오드를 제조하였다. PET drawn in Example 1 by twisting two strands of Z-bonded yarns with 430 TPM in the same twisted number of strands of S yarn with the same twisted number by immersing and passing through RFL adhesive solution, drying, and heat-treating them. Tire cords were prepared.

상기 RFL 접착제 용액의 조성과 건조 및 열처리 조건은 통상적인 PET 코오드의 처리 조건을 사용하였으며, 다만 보다 우수한 형태안정성 확보를 위하여 248 ℃로 1분 30초 동안 열처리 공정을 수행하였다. The RFL adhesive solution composition and drying and heat treatment conditions used a conventional PET cord treatment conditions, but the heat treatment process was performed at 248 ℃ for 1 minute 30 seconds to ensure better shape stability.

실시예Example 2~7 및  2-7 and 비교예Comparative example 1~3 1-3

하기 표 1에 나타낸 바와 같이, PET 연신사의 제조 공정에서 방사속도, 방사장력, 연신비, 또는 고유점도 조건이나 타이어 코오드 제조 공정에서 연수, 열처리 조건 등을 달리한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PET 타이어 코오 드를 각각 제조하였다. As shown in Table 1, the same as in Example 1, except that the spinning speed, the radial tension, the draw ratio, or the intrinsic viscosity conditions or tire cord manufacturing process in the manufacturing process of PET stretched yarn was changed PET tire cords were prepared by the method.

조건Condition 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 방사속도(m/min)Spinning speed (m / min) 38003800 40004000 38003800 38003800 42004200 45004500 38003800 30003000 48004800 38003800 방사장력(g/d)Radial tension (g / d) 0.860.86 0.920.92 0.820.82 0.910.91 0.980.98 1.071.07 0.860.86 0.520.52 1.171.17 0.860.86 연신비Stretching cost 1.541.54 1.461.46 1.241.24 1.241.24 1.391.39 1.31.3 1.541.54 1.81.8 1.221.22 1.541.54 고유점도(dl/g)Intrinsic viscosity (dl / g) 1.051.05 1.051.05 0.90.9 1.21.2 1.05 1.05 1.05 1.05 1.051.05 1.051.05 1.051.05 1.051.05 원사강력(kg)Yarn strength (kg) 7.17.1 6.56.5 6.96.9 7.37.3 6.36.3 6.06.0 7.17.1 8.28.2 5.05.0 7.17.1 원사중신@4.5 kg
(%)
Yarn weight : 4.5 kg
(%)
5.25.2 5.45.4 5.25.2 5.35.3 5.75.7 6.26.2 5.25.2 4.54.5 6.76.7 5.25.2
원사절신(%)Yarn yarn cutting (%) 15.315.3 19.119.1 14.914.9 16.216.2 20.320.3 22.522.5 15.315.3 11.211.2 23.523.5 15.315.3 원사건열수축율
(%)
Yarn Heat Shrinkage
(%)
7.67.6 7.17.1 7.37.3 7.97.9 6.56.5 6.26.2 7.67.6 12.312.3 5.85.8 7.67.6
연수(TPM)Training (TPM) 430430 430430 430430 430430 430430 430430 260260 430430 430430 430430 열처리온도(℃)Heat treatment temperature (캜) 248248 248248 248248 248248 248248 248248 248248 248248 248248 235235

상기 실시예 1~7 및 비교예 1~3에 따라 제조된 PET 타이어 코오드에 대하여 다음의 방법으로 물성을 측정하였으며, 측정된 물성은 하기 표 2에 정리하였다.The physical properties of the PET tire cords prepared according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following method, and the measured physical properties are summarized in Table 2 below.

1) 강력 및 신도 측정1) strong and elongation measurement

시험편을 표준상태에서 표준상태(25 ℃, 65 RH%)에서 24 시간 이상 방치하여 수분평형상태에 도달하게 한 후, ASTM D885의 규격에 따라 인스트롱(Instron)사의 저속 신장형 인장시험기를 이용하여 시료 장 250 mm, 인장 속도 300 mm/min, 0.05 g/de 하중 조건 하에서 절단강력(g/de) 및 절단신도(%)를 측정하였다.After leaving the specimen in the standard state (25 ℃, 65 RH%) for more than 24 hours at the equilibrium state to reach the water equilibrium state, in accordance with the specification of ASTM D885 using an Instron low speed extension type tensile tester Cutting strength (g / de) and elongation at break (%) were measured under 250 mm sample length, 300 mm / min tensile speed, and 0.05 g / de loading conditions.

2) 건열수축율 측정2) Dry heat shrinkage rate measurement

수축거동 시험기(영국 TestRite사의 MK-V 장비)를 이용하여 180 ℃의 온도 하에서, 0.01 g/de의 하중 하에서 10분간 건열수축율을 측정하였다.Dry shrinkage was measured for 10 minutes under a load of 0.01 g / de at a temperature of 180 ° C. using a shrinkage behavior tester (MK-V equipment manufactured by TestRite, UK).

조건Condition 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 강력(g/de)Strong (g / de) 14.114.1 13.013.0 13.913.9 14.514.5 12.512.5 12.112.1 14.314.3 15.115.1 10.010.0 14.014.0 중신(%)@4.5kgChong (%) @ 4.5kg 4.24.2 4.14.1 4.24.2 4.34.3 4.04.0 4.04.0 4.14.1 4.54.5 4.34.3 4.24.2 절신(%)Doubt (%) 17.517.5 20.320.3 17.217.2 17.717.7 22.522.5 23.723.7 17.017.0 16.416.4 26.326.3 17.517.5 건열수축율(%)Dry heat shrinkage (%) 1.31.3 1.11.1 1.21.2 1.51.5 1.01.0 0.90.9 1.41.4 3.23.2 0.70.7 1.71.7 건열수축후
중신(%)@4.5kg
After dry heat shrink
Chong (%) @ 4.5kg
5.95.9 5.65.6 5.85.8 6.46.4 5.45.4 5.25.2 6.16.1 8.48.4 5.65.6 6.66.6
건열수축후
중신변동값(△%)
After dry heat shrink
Neutral fluctuation (△%)
1.71.7 1.51.5 1.61.6 2.12.1 1.41.4 1.21.2 2.02.0 3.93.9 1.31.3 2.42.4

제조예Manufacturing example 1~7 및 비교  1 ~ 7 and comparison 제조예Manufacturing example 1~3 1-3

실시예 1~7 및 비교예 1~3에 따라 제조된 PET 타이어 코오드를 사용하여 별도의 PCI 공정 없이 P195/70R14 타이어를 제조하였으며, PCI 공정을 수행하지 않은 것을 제외하고는 나머지 조건은 타이어 제조를 위한 통상적인 조건에 따랐다.P195 / 70R14 tires were manufactured without a separate PCI process using PET tire cords prepared according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, except that the PCI process was not performed. The usual conditions were followed.

이렇게 제조된 각각의 P195/70R14 타이어에 대하여 다음의 방법으로 물성을 측정하였으며, 측정된 물성은 다음 표 3에 정리하였다.The physical properties of the P195 / 70R14 tires thus prepared were measured by the following method, and the measured physical properties are summarized in Table 3 below.

1) 비드 폭 (Bead Width) 측정1) Bead Width Measurement

각각 제조된 타이어를 177 ℃에서 10 분 동안 경화(curing)시켰다. 이 후에, 경화된 타이어를 공장 조건(factory condition; 25 ℃, 65 RH%) 하에서 PCI 없이 방치하여 24시간이 지난 후, 실온 조건 하에서 공기 비팽창된 상태로 도 1에 나타낸 바와 같이 타이어의 양쪽 비드(9) 사이의 거리, 비드 폭(Bead Width)를 측정하였다. Each tire produced was cured at 177 ° C. for 10 minutes. After this, the cured tire was left without factory under factory condition (25 ° C., 65 RH%) without PCI for 24 hours, and then both beads of the tire as shown in FIG. 1 in an air-expanded state under room temperature conditions. The distance between (9) and the bead width was measured.

2) 내구성 평가2) durability evaluation

유럽 타이어 내구력 표준 시험법인 ECER-30 규정을 적용하여 내구력 평가를 진행하였다. 내구력 진행결과는 타이어 파손시까지의 시간으로 표시하였다.Durability evaluation was carried out by applying ECER-30 regulation, which is the European tire durability standard test method. The durability progress results are expressed in time until the tire breakage.

조건Condition 제조예Manufacturing example 비교 제조예Comparative Production Example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 비드폭(mm)Bead width (mm) 109109 110110 110110 108108 111111 111111 109109 9595 111111 102102 내구성평가(min)Durability rating (min) 102102 9191 105105 107107 9292 9494 101101 9595 6565 9898

상기 표 3에서 보는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1~7 로부터 제조되어 고온에서 낮은 수축율과 높은 모듈러스를 갖는 PET 타이어 코오드로부터 제조된 제조예 1~7의 타이어는 비드 폭이 108 내지 111 mm으로서 PCI 공정 없이도 기존의 비드 폭을 유지하여 형태안정성 및 균일성 등에서 매우 우수한 특성을 갖는 것을 알 수 있다. 또한, 제조예 1~7의 타이어는 내구성 평가 결과가 91 min 내지 107 min으로, 즉, 모두 1시간 30분을 초과하여 자동차 장착 등으로 실제 사용시 우수한 기계적 물성을 확보할 수 있을 알 수 있다. As shown in Table 3, the tires of Preparation Examples 1 to 7 manufactured from PET tire cords manufactured from Examples 1 to 7 having low shrinkage and high modulus at high temperature have a bead width of 108 to 111 mm. It can be seen that the bead width is maintained without the PCI process and has excellent characteristics such as shape stability and uniformity. In addition, the tires of Manufacturing Examples 1 to 7 have a durability evaluation result of 91 min to 107 min, that is, all of them exceeding 1 hour and 30 minutes, it can be seen that excellent mechanical properties can be secured in actual use by automobile mounting or the like.

반면에, 비교예 1 및 3의 PET 타이어 코오드를 사용하여 제조된 비교 제조예 1 및 3의 타이어는 비드 폭이 103 mm미만으로 타이어 경화 공정(Curing)후 카커스 코오드의 수축에 의해 제조된 타이어의 형태안정성 및 균일성 등이 현저히 떨어지는 것을 알 수 있으며, 이에 따라 타이어의 고속 주행 성능 및 조정성 등에 문제가 발생할 수 있음을 알 수 있다. On the other hand, the tires of Comparative Preparation Examples 1 and 3 manufactured using the PET tire cords of Comparative Examples 1 and 3 had a bead width of less than 103 mm and were manufactured by shrinking the carcass cord after a tire curing process. It can be seen that the shape stability and uniformity of the remarkably inferior, and thus, it can be seen that problems such as high-speed running performance and adjustability of the tire may occur.

또한, 비교예 2의 PET 타이어 코오드를 사용하여 제조된 비교 제조예 2의 타이어는 비드 폭 측정값은 유사하나, PET 타이어 코오드 강력 저하에 따라 내구성 평가 결과가 현저히 떨어지는 것으로 확인되었다. 이같이 내구성 평가가 좋지 않은 경우에는 타이어 파손 발생 등으로 매우 커다란 위험을 초래할 수도 있는 문제가 있다.In addition, the tire of Comparative Preparation Example 2 manufactured using the PET tire cord of Comparative Example 2 was similar in the bead width measurement value, but it was confirmed that the durability evaluation results are remarkably inferior as PET tire cord strength is lowered. If the durability evaluation is not so good, there is a problem that may cause a very large risk, such as tire damage.

도 1은 일반적인 타이어의 구성을 나타낸 부분 절개 사시도이다.1 is a partial cutaway perspective view showing a configuration of a general tire.

Claims (10)

2.25 g/de 하중 하에서 강력 6.0 내지 7.5 g/de, 중신 3.8% 내지 4.5%, 절신 15% 내지 25%이며, Strong 6.0-7.5 g / de under 2.25 g / de load, 3.8% to 4.5% in the middle body, 15% to 25% in the elongated body, 180 ℃에서 0.01 g/de 하중으로 10 분 동안 열처리한 후에 건열수축율이 1.5% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드. Polyethylene terephthalate tire cord having a dry heat shrinkage of 1.5% or less after heat treatment at 0.01 ° C./de for 10 minutes at 180 ° C. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 180 ℃에서 0.01 g/de 하중으로 10 분 동안 열처리한 후에, 2.25 g/de 하중 하에서의 중신이 6.5% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.Polyethylene terephthalate tire cord having a lean body of 6.5% or less under 2.25 g / de load after heat treatment at 0.01 ° C./de load at 180 ° C. for 10 minutes. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 180 ℃에서 0.01 g/de 하중으로 10 분 동안 열처리한 후에, 2.25 g/de 하중 하에서의 중신 변동값이 2.0% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드. Polyethylene terephthalate tire cord with heat transfer value under 2.25 g / de load not more than 2.0% after heat treatment at 0.01 g / de load at 180 ° C. for 10 minutes. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 총 섬도 1,000 내지 5,000 데니어, 1 내지 3 플라이, 및 200 내지 500 TPM인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드. Polyethylene terephthalate tire cord having a total fineness of 1,000 to 5,000 denier, 1 to 3 plies, and 200 to 500 TPM. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 5. The method according to any one of claims 1 to 4, 카커스용 코오드인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드. Polyethylene terephthalate tire cord that is a code for carcass. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 타이어 코오드를 포함하는 공기주입식 타이어.  A pneumatic tire comprising the tire cord according to any one of claims 1 to 4. 제6항에 있어서, The method of claim 6, 상기 코오드를 카커스에 적용한 공기주입식 타이어.The pneumatic tire applying the cord to the carcass. 폴리에틸렌테레프탈레이트를 90몰% 이상 포함하는 중합체를 용융 방사하여, 결정화도가 25% 이상이고, 비결정 배향 지수가 0.15 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 미연신사를 제조하는 단계; Melting and spinning a polymer including 90 mol% or more of polyethylene terephthalate to prepare polyethylene terephthalate undrawn yarn having a crystallinity of 25% or more and an amorphous orientation index of 0.15 or less; 연신비 1.3 내지 1.7의 조건 하에서, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 미연신사를 연신하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사를 제조하는 단계; Drawing a polyethylene terephthalate non-drawn yarn under a drawing ratio of 1.3 to 1.7 to prepare a polyethylene terephthalate drawn yarn; 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사를 합연사하고 접착제에 침지하여 딥코오드를제조하는 단계; 및 Plying the polyethylene terephthalate stretched yarn and immersing in an adhesive to prepare a dip cord; And 상기 딥코오드를 245 ℃ 이상에서 열처리하는 단계; Heat-treating the dipcode at 245 ° C. or higher; 를 포함하는, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드의 제조 방법.A method for producing a polyethylene terephthalate tire cord according to any one of claims 1 to 4, comprising a. 제8항에 있어서, 9. The method of claim 8, 상기 중합체는 0.8 내지 1.3 dl/g의 고유점도를 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드의 제조 방법.Wherein said polymer has an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.3 dl / g. 제8항에 있어서, 9. The method of claim 8, 상기 중합체의 용융 방사는 0.85 g/d 이상의 방사 장력 및 3,800 내지 4,500 m/min의 방사 속도로 진행되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드의 제조 방법.Melt spinning of the polymer is a method of producing a polyethylene terephthalate tire cord proceeds with a spinning tension of 0.85 g / d or more and spinning speed of 3,800 to 4,500 m / min.
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