KR20090104613A - Polyethyleneterephthalate tire cord, and tire comprising the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: Polyethylene terephthalate tire cord and tire including the same are provided to offer stable high-speed driving without deformation of the cord for a cap ply even though the load applied on the tire cord is changed seriously. CONSTITUTION: Polyethylene terephthalate tire cord includes a shrinkage rate of 50% or greater when the load of 20g/cord is applied, comparing to the shrinkage rate of the load of 226g/cord at the temperature of 180 °C. The polyethylene terephthalate tire cord has the shrinkage rate of 60% or greater when the load of 20g/cord is applied in 180 °C comparing to the load of 226g/cord in the same temperature.

Description

폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드, 및 이를 포함하는 타이어 {POLY(ETHYLENETEREPHTHALATE) TIRE CORD, AND TIRE COMPRISING THE SAME}Polyethylene terephthalate tire cord, and tire comprising same {POLY (ETHYLENETEREPHTHALATE) TIRE CORD, AND TIRE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드, 및 이를 포함하는 공기주입식 타이어에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 외부의 하중 변화에 따른 형태안정성이 우수하여, 공기주입식 타이어의 캡플라이용 코오드 등으로 바람직하게 적용될 수 있고, 상기 타이어의 변형을 억제해 차량의 조정성 또는 승차감을 향상시킬 수 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 공기주입식 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to polyethylene terephthalate tire cords and pneumatic tires comprising the same. More specifically, the present invention is excellent in shape stability according to the external load change, it can be preferably applied to the cap ply cord of the pneumatic tire, etc., to suppress the deformation of the tire to improve the adjustment or ride comfort of the vehicle The present invention relates to a polyethylene terephthalate tire cord that can be made, and to a pneumatic tire comprising the same.

타이어는 섬유/강철/고무의 복합체이며, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. 즉, 강철과 섬유 코오드는 고무를 보강하는 역할을 하며, 타이어 내에서 기본 골격 구조를 형성한다. 즉, 사람 인체와 비교하면 뼈와 같은 역할이다. The tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1. In other words, steel and fiber cords serve to reinforce rubber and form a basic skeletal structure in the tire. In other words, compared to the human body is a bone-like role.

타이어 보강재로써 코오드에 요구되는 성능은 내피로성, 전단강도, 내구성, 반발탄성 그리고 고무와의 접착력 등이다. 따라서, 타이어에 요구되는 성능에 따라 적절한 소재의 코오드를 사용하게 된다. The performance required for the cord as a tire reinforcement is fatigue resistance, shear strength, durability, resilience and adhesion to rubber. Therefore, a cord of appropriate material is used according to the performance required for the tire.

현재 일반적으로 사용되는 코오드용 소재는 레이온, 나일론, 폴리에스터, 스 틸, 및 아라미드 등이 있으며, 레이온과 폴리에스테르는 보디 플라이(또는 카커스라고도 함) (도 1의 6)에, 나일론은 주로 캡플라이(도 1의 4)에, 그리고, 스틸과 아라미드는 주로 타이어 벨트부(도 1의 5)에 사용된다. Currently commonly used materials for the cord include rayon, nylon, polyester, steel, and aramid, and rayon and polyester are used for body ply (also called carcass) (6 in FIG. 1), and nylon is mainly used. In the cap ply (4 in FIG. 1), and steel and aramid are mainly used for the tire belt portion (5 in FIG. 1).

다음은 도 1에 나타낸 타이어 구조와 그 특성을 간략하게 나타내었다. The following briefly illustrates the tire structure and its characteristics shown in FIG. 1.

트레드 (Tread) (1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호 하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): This part is to be in contact with the road surface to provide the necessary frictional force for braking and driving, to have good abrasion resistance, to withstand external shocks, and to generate little heat.

보디 플라이(Body Ply) (또는 카커스(Carcass)) (6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한 내피로성이 강해야 한다. Body Ply (or Carcass) (6): A layer of cord inside the tire, which must support loads, withstand impacts, and be resistant to fatigue during rolling.

벨트 (Belt) (5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): Located between the body plies, consisting of steel wires in most cases to mitigate external shocks and maintain a wide tread ground to provide excellent driving stability.

사이드 월(Side Wall) (3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall (3): refers to the rubber layer between the lower part of the shoulder (2) from the bead (9) and serves to protect the body ply (6) inside.

비드(BEAD) (9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 Wire Bundle로 타이어를 Rim에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. BEAD (9): A square or hexagonal wire bundle with rubber coating on the wire that rests and secures the tire to the rim.

인너라이너(Inner Liner) (7): 튜브대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (7): Located on the inside of the tire instead of the tube, this prevents air leakage and enables pneumatic tires.

캡 플라이(CAP PLY) (4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화 한다. CAP PLY (4): A special cord paper placed on the belt of some passenger radial tires that minimizes belt movement when driving.

에이펙스(APEX) (8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각형태의 고무 충진재이다. APEX (8): A triangular rubber filler used to minimize the dispersion of beads, to mitigate external impacts, to protect the beads, and to prevent the ingress of air during molding.

최근 승용차의 고급화에 따라 고속 주행에 적합한 타이어의 개발이 요구되고 있으며, 이에 따라 타이어의 고속주행 안정성 및 고내구성이 매우 중요한 특성으로 인식되고 있다. 또한, 특성을 만족시키기 위해서는 캡플라이용 코오드 소재의 성능이 무엇보다 중요하게 대두되고 있다. Recently, the development of tires suitable for high-speed driving is required with the advancement of passenger cars. Accordingly, high-speed driving stability and high durability of tires are recognized as very important characteristics. In addition, in order to satisfy the characteristics, the performance of the cap ply cord material is more important than ever.

타이어 내에 존재하는 스틸벨트는 일반적으로 사선 방향으로 배치되어 있으나, 고속주행시에는 이러한 스틸 벨트가 원심력에 의해 원주방향으로 움직이는 경향이 있고, 이 때 뾰족한 스틸벨트의 끝부분이 고무를 끊거나 크랙을 발생시켜 벨트 층간의 분리와 타이어 모양의 변형을 일으킬 염려가 있다. 캡플라이는 이러한 스틸벨트의 움직임을 잡아 층간의 분리와 타이어의 형태 변형을 억제하여 고속 내구성과 주행안정성을 증진시키는 작용을 한다. The steel belts present in the tire are generally arranged in an oblique direction, but at high speeds, such steel belts tend to move in the circumferential direction by centrifugal force. At this point, the end of the pointed steel belt breaks rubber or generates cracks. Doing so may cause separation between belt layers and deformation of tire shape. Cap fly acts to increase the high speed durability and driving stability by catching the movement of the steel belt to suppress the separation between layers and form deformation of the tire.

일반적인 캡플라이용 코오드에는 주로 나일론 66 코오드가 적용되고 있다. 그런데, 이러한 나일론 66 코오드의 경우, 180℃의 경화 온도에서 높은 수축력을 발현함으로서 스틸 벨트를 감싸서 벨트의 움직임을 억제하는 효과를 나타낼 수 있지만, 형태안정성이 낮기 때문에 타이어 및 자동차의 자체 하중에 의해 부분적인 변형이 일어날 수 있고, 이로 인해 주행 중에 덜컥거릴 수 있다는 단점이 있다. In general, the cap fly cord is mainly made of nylon 66. By the way, in the case of such a nylon 66 code, it can exhibit an effect of suppressing the movement of the belt by wrapping the steel belt by expressing a high shrinkage force at a curing temperature of 180 ℃, but due to its low form stability, part of the tire and car's own load There is a disadvantage that the deformation may occur, which may cause a rattling while driving.

더구나, 상기 나일론 66 코오드는 낮은 형태안정성을 가짐에 따라, 차량의 주행 속도가 달라져 상기 나일론 66 코오드에 걸리는 하중이 변화하면 그 외관 형태가 쉽게 변형되어 타이어를 변형시킬 수 있고, 이로 인해 차량의 조정성이나 승차감을 떨어뜨릴 수 있다. Moreover, as the nylon 66 cord has low shape stability, when the traveling speed of the vehicle is changed so that the load applied to the nylon 66 cord is changed, the appearance shape can be easily deformed and the tire can be deformed, thereby adjusting the vehicle. You may not be able to feel your sex or ride comfort.

이에 비해, 일반적인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유나 산업용 섬유로 많이 사용되는 PET 고탄성저수축(High Modulus Low Shrinkage, HMLS) 섬유의 경우, 나일론 66에 비해서는 형태안정성이 우수하나 수축 응력이 낮아 캡플라이용 코오드로서 바람직하게 사용되기 어렵다. 더구나, 이들 일반적인 PET 섬유나 HMLS 섬유 역시도 충분한 형태안정성을 가지지 못하기 때문에, 차량의 주행 속도가 달라져 이들 소재로 이루어진 코오드에 걸리는 하중이 변화하면 그 외관 형태가 비교적 쉽게 변형되어 타이어를 변형시킬 수 있다. 따라서, 이들 소재로 이루어진 코오드를 켑플라이용 코오드로 사용하는 경우에도, 차량의 주행 속도가 달라지고 코오드에 걸리는 하중이 변화함에 따라 코오드의 외관 형태가 비교적 쉽게 변형되어 타이어가 변형될 수 있으므로, 차량의 조정성이나 승차감이 충분하지 못하다.In comparison, PET High Modulus Low Shrinkage (HMLS) fiber, which is widely used as a general polyethylene terephthalate (PET) fiber or an industrial fiber, has better shape stability than nylon 66, but has a lower shrinkage stress and a lower cappla. It is difficult to use preferably as a utilization code. Moreover, since these general PET fibers or HMLS fibers also do not have sufficient form stability, when the vehicle's traveling speed is changed and the load applied to the cords made of these materials changes, the appearance form can be relatively easily deformed to deform the tire. . Therefore, even when a cord made of these materials is used as a wet ply cord, the appearance of the cord may be relatively easily deformed and the tire may be deformed as the running speed of the vehicle is changed and the load applied to the cord is changed. The adjustment or ride comfort of the car is not enough.

이에 본 발명은 외부의 하중 변화에 따른 형태안정성이 우수할 뿐 아니라 보다 향상된 수축 응력을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공하기 위한 것이다. Accordingly, the present invention is to provide a polyethylene terephthalate tire cord not only excellent in shape stability according to the external load changes, but also exhibits improved shrinkage stress.

또한, 본 발명은 상기 타이어 코오드를 포함하여, 변형이 잘 일어나지 않고 차량의 조정성 또는 승차감을 향상시킬 수 있는 공기주입식 타이어를 제공하기 위한 것이다.In addition, the present invention is to provide a pneumatic tire including the tire cord, it is possible to improve the adjustability or ride comfort of the vehicle without deformation.

본 발명은 180 ℃에서 226g/cord의 하중을 주었을 때의 수축율이, 동일 온도에서 20g/cord의 하중을 주었을 때의 수축율의 50% 이상인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공한다. The present invention provides a polyethylene terephthalate tire cord having a shrinkage rate of 226 g / cord at 180 ° C. being 50% or more of a shrinkage rate of 20 g / cord at the same temperature.

또한, 본 발명은 상기 타이어 코오드를 포함하는 공기주입식 타이어를 제공한다. The present invention also provides a pneumatic tire comprising the tire cord.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

상기 본 발명의 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, "PET" 라 함.) 타이어 코오드는 180 ℃에서 226g/cord의 하중을 주었을 때의 수축율이, 동일 온도에서 20g/cord의 하중을 주었을 때의 수축율의 50% 이상인 것이다. The polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as "PET") tire cord of the present invention has a shrinkage rate when a load of 226 g / cord is applied at 180 ° C., and a shrinkage rate when a load of 20 g / cord is applied at the same temperature. It is more than%.

이때, 상기 PET 타이어 코오드의 수축율(%)은 ASTM D4974의 시험 방법에 따라 수축거동시험기(예를 들어, 도 2)를 이용하여 일정 하중(예를 들어, 226g/cord(2000d) 또는 20g/cord(2000d) 등의 하중)으로 측정 대상 타이어 코오드를 고정시킨 후, 예를 들어, 180℃의 일정 온도 하에서 2분간 측정한 값으로 정할 수 있다.At this time, the shrinkage (%) of the PET tire cord is a certain load (for example, 226g / cord (2000d) or 20g / cord using a shrinkage behavior tester (eg, Figure 2) according to the test method of ASTM D4974) After fixing the tire cord to be measured under a load (for example, 2000d) or the like, it can be determined, for example, by a value measured for 2 minutes under a constant temperature of 180 ° C.

상기 본 발명의 PET 타이어 코오드는 외부환경변화에 따라 그 자체에 걸리는 하중이 크게 변화하더라도 큰 폭으로 변화하지 않는 수축율을 나타낸다. 특히, 나일론 66, 일반적인 PET 또는 HMLS 등의 섬유로 이루어진 타이어 코오드에 비해, 상기 본 발명의 타이어 코오드는 그 자체에 걸리는 하중의 변화에 따른 수축율의 변화율이 작다는 사실이 밝혀졌다. 즉, 이러한 본 발명의 타이어 코오드는 수축율 자체도 크지 않을 뿐 아니라 하중의 변화에 따른 수축율의 변화율도 작으므로, 차량의 주행 속도가 달라져 상기 타이어 코오드에 걸리는 하중이 변화하더라도, 외관 형태의 변형이 억제되고(즉, 우수한 형태안정성을 가지며) 이를 포함하는 타이어가 쉽게 변형되지 않는다. 따라서, 상기 본 발명의 타이어 코오드는 캡플라이용 코오드 등으로 적용되어 차량의 조정성 또는 고속주행성 및 승차감을 향상시킬 수 있다. The PET tire cord of the present invention exhibits a shrinkage rate that does not change significantly even if the load applied to itself changes significantly according to an external environment change. In particular, it has been found that the tire cord of the present invention has a small rate of change in shrinkage rate due to a change in load applied to itself, compared to a tire cord made of fibers such as nylon 66, general PET or HMLS. That is, the tire cord of the present invention not only has a large shrinkage rate but also a small change rate of the shrinkage rate due to the change in load, so that the deformation of the appearance form is suppressed even when the traveling speed of the vehicle is changed and the load applied to the tire cord is changed. (I.e., have good shape stability) and the tires containing them are not easily deformed. Therefore, the tire cord of the present invention can be applied to a cap ply cord or the like to improve the controllability or high-speed driving and ride comfort of the vehicle.

또한, 상기 본 발명의 타이어 코오드는 180 ℃에서 226g/cord의 하중을 주었을 때의 수축 응력이, 동일 온도에서 20g/cord의 하중을 주었을 때의 수축 응력의 60% 이상, 바람직하게는 70% 이상으로 될 수 있고, 180 ℃에서 20g/cord의 하중을 주었을 때의 수축 응력이 0.15g/d 이상으로 될 수 있으며, 180 ℃에서 226g/cord의 하중을 주었을 때의 수축 응력이 0.09g/d 이상으로 될 수 있다. 그리고, 상기 본 발명의 타이어 코오드는 180 ℃에서 226g/cord의 하중을 주었을 때 하기 계산식 1 로 정의되는 수축거동지수가 0.04(g/d)/% 이상으로 될 수 있다: In addition, the tire cord of the present invention is 60% or more, preferably 70% or more of the shrinkage stress when a load of 226g / cord at a load of 180g / cord at a temperature of 20g / cord at the same temperature The shrinkage stress at the load of 20g / cord at 180 ° C may be 0.15g / d or more, and the shrinkage stress at the load of 226g / cord at 180 ° C is 0.09g / d or more Can be The tire cord of the present invention may have a shrinkage behavior index of 0.04 (g / d) /% or more defined by Equation 1 below when a load of 226 g / cord is applied at 180 ° C .:

[계산식 1] [Calculation 1]

수축거동지수 = 수축 응력(g/d)/수축율(%)Shrinkage Behavior Index = Shrinkage Stress (g / d) / Shrinkage Rate (%)

이 때, 상기 PET 타이어 코오드의 수축 응력(g/d)은 ASTM D5591의 시험 방법에 따라 수축거동시험기(예를 들어, 도 2)를 이용하여 일정 하중(예를 들어, 226g/cord(2000d) 또는 20g/cord(2000d) 등의 하중)으로 측정 대상 타이어 코오드를 고정시킨 후, 예를 들어, 180℃의 일정 온도 하에서 2분간 측정한 값으로 정할 수 있다. 그리고, 상기 수축거동지수는 일정 하중 및 온도 하에서(예를 들어, 180℃ 및 226g/cord의 하중 하에서), 이미 상술한 ASTM D4974의 시험 방법으로 측정된 수축율과 상기 ASTM D5591의 시험 방법으로 측정된 수축 응력을 상기 계산식 1에 대입하여 구할 수 있다.At this time, the shrinkage stress (g / d) of the PET tire cord is a certain load (for example, 226g / cord (2000d) using a shrinkage behavior tester (eg, Figure 2) according to the test method of ASTM D5591 Alternatively, after fixing the tire cord to be measured with a load such as 20 g / cord (2000d) or the like, it may be determined, for example, by a value measured for 2 minutes under a constant temperature of 180 ° C. And, the shrinkage behavior index is measured under a certain load and temperature (for example, under a load of 180 ℃ and 226g / cord), the shrinkage measured by the test method of ASTM D4974 already described above and the test method of ASTM D5591 The shrinkage stress can be obtained by substituting the above formula (1).

이와 같이, 본 발명의 타이어 코오드는 우수한 형태안정성을 가질 뿐 아니라, 나일론 66 코오드에 비해서도 오히려 더욱 높은 수축 응력을 나타낼 수 있으며, 상기 타이어 코오드에 어떠한 하중이 걸리더라도 이러한 높은 수축 응력이 유지될 수 있다. 또한, 상기 타이어 코오드는 높은 수축 응력 및 낮은 수축율로 인한 우수한 수축거동지수를 나타낼 수 있다. 따라서, 상기 타이어 코오드는, 예를 들어, 공기주입식 타이어 내에서 스틸 벨트를 잘 감싸서 벨트의 움직임을 효과적으로 억제할 수 있으므로, 캡플라이용 코오드로서 바람직하게 적용될 수 있다. As such, the tire cords of the present invention not only have excellent morphological stability, but also exhibit higher shrinkage stresses compared to nylon 66 cords, and these high shrinkage stresses can be maintained at any load on the tire cords. . In addition, the tire cord may exhibit an excellent shrinkage behavior index due to high shrinkage stress and low shrinkage rate. Therefore, the tire cord can be preferably applied as a cap fly cord, because, for example, the steel belt can be well wrapped in the pneumatic tire to effectively suppress the movement of the belt.

한편, 상기 본 발명의 타이어 코오드는 형태가 특별히 한정되지 않으며, 통상적인 캡플라이용 코오드와 동등한 형태를 가질 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 본 발명의 타이어 코오드는 통상적인 캡플라이용 코오드의 형태에 따라 코오드당 총 섬도가 1000 내지 5000 데니어(d)이고, 플라이의 수가 1 내지 3이고, 꼬임수가 200 내지 500 TPM인 딥코오드의 형태를 가질 수 있다. On the other hand, the tire cord of the present invention is not particularly limited in form, it may have a form equivalent to the conventional cap fly code. More specifically, the tire cord of the present invention has a total fineness of 1000 to 5000 denier (d) per cord, the number of plies is 1 to 3, and the number of twists is 200 to 500 TPM according to the form of a conventional cap ply cord. It may have the form of a dipcode.

또한, 상기 타이어 코오드는 5 내지 8g/d의 강도, 1.5 내지 5.0%, 바람직하게는 2.0 내지 5.0%의 신율(4.5kg 하중에서의 중신), 10 내지 25%의 절신 및 0.5 내지 5.0%, 바람직하게는 2.0 내지 5.0%의 수축율(177℃, 30g, 2min)을 나타낼 수 있다. 상기 타이어 코오드가 이러한 범위의 강도 또는 신율 등의 제반 물성을 나타냄에 따라, 캡플라이용 코오드로서 바람직하게 적용될 수 있다. In addition, the tire cord has a strength of 5 to 8 g / d, an elongation of 1.5 to 5.0%, preferably 2.0 to 5.0% (measured at 4.5 kg load), a stretch of 10 to 25% and a 0.5 to 5.0%, preferably Preferably a shrinkage of 2.0 to 5.0% (177 ° C., 30 g, 2 min). As the tire cord exhibits various physical properties such as strength or elongation in this range, it can be preferably applied as a capfly cord.

그리고, 상기 타이어 코오드는 공기주입식 타이어의 캡플라이용 코오드로서 적용될 수 있다. 이러한 캡플라이용 코오드가 적용된 타이어는 차량의 주행 속도가 달라져 상기 캡플라이용 코오드에 걸리는 하중이 크게 변화하더라도, 상기 캡플라이용 코오드의 외관 형태가 잘 변형되지 않아 타이어 자체도 쉽게 변형되지 않는다. 따라서, 상기 타이어는 차량의 조정성 또는 승차감을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 타이어 코오드는 캡플라이용 코오드로서 바람직하게 사용될 수 있는 높은 수축 응력, 강도 또는 신율 등의 제반 물성을 가지므로, 이러한 캡플라이용 코오드가 적용된 타이어는 안정적인 고속주행성능을 나타낼 수 있다. The tire cord may be applied as a cap ply cord of the pneumatic tire. The tire to which the cap ply cord is applied has a different driving speed, so that the load applied to the cap ply cord is largely changed, but the appearance of the cap ply cord is not easily deformed and the tire itself is not easily deformed. Therefore, the tire can improve the controllability or ride comfort of the vehicle. In addition, since the tire cord has various physical properties such as high shrinkage stress, strength, or elongation, which can be preferably used as a capfly cord, the tire to which the capfly cord is applied can exhibit stable high-speed driving performance.

다만, 이상에서는 본 발명의 타이어 코오드가 캡플라이용 코오드로 사용되는 경우를 주로 상정해 설명하였으나, 본 발명의 타이어 코오드의 용도가 이에 제한되는 것은 아니며, 보디플라이용 코오드 등의 다른 용도로도 사용될 수 있음은 물론이다.In the above description, the tire cord of the present invention is mainly assumed to be used as a cap ply cord, but the use of the tire cord of the present invention is not limited thereto and may be used for other purposes such as body ply cord. Of course it can.

한편, 본 발명의 타이어 코오드는 PET를 용융 방사하여 미연신사를 제조하고, 상기 미연신사를 연신하여 연신사를 제조하고, 상기 연신사를 합연사한 후 접착제에 침지하여 딥코오드 형태의 타이어 코오드를 제조하는 방법으로 제조될 수 있다. 이들 각 단계의 구체적 조건이나 진행 방법이 최종 제조된 타이어 코오드의 물성에 직/간접적으로 반영되어 상술한 물성을 가진 본 발명의 타이어 코오드가 제조될 수 있다. On the other hand, the tire cord of the present invention melt-spun PET to produce a non-drawn yarn, stretch the non-drawn yarn to prepare a stretched yarn, and after the twisted yarns are twisted yarns immersed in an adhesive to form a deep cord tire cord It may be prepared by the method of preparation. The specific conditions of the respective steps or the method of proceeding may be directly or indirectly reflected in the physical properties of the final manufactured tire cord, thereby producing the tire cord of the present invention having the above-described physical properties.

특히, 상기 PET를 용융 방사하는 조건을 조절하여 결정화도가 25% 이상이고, 비결정 배향 지수 (Amorphous Orientation Factor, AOF)가 0.15 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 미연신사를 얻고, 이로부터 연신사를 제조해 이용함에 따라, 하중 변화에 따른 수축율의 변화율이 보다 작은 본 발명의 PET 타이어 코오드가 제조될 수 있음이 밝혀졌다.In particular, the polyethylene terephthalate non-drawn yarn having a crystallinity of 25% or more and an amorphous Orientation Factor (AOF) of 0.15 or less is obtained by adjusting the melt spinning condition of the PET, and thus, a stretched yarn is manufactured and used therefrom. It has been found that the PET tire cord of the present invention can be produced with a smaller rate of change of shrinkage according to load change.

PET는 기본적으로 일부가 결정화된 형태를 띄고 있어 결정 영역과 비결정 영역으로 이루어진다. 그런데, 조절된 용융 방사 조건 하에 얻어진 상기 PET 미연신사는 배향 결정화 현상으로 인해 이전에 알려진 PET 미연신사보다 결정화된 정도가 높아 25% 이상, 바람직하게는 25 내지 40%의 높은 결정화도를 나타낸다. 이러한 높은 결정화도로 인해 상기 PET 미연신사로부터 제조된 PET 연신사 및 타이어 코오드가 높은 수축 응력 및 모듈러스를 나타낼 수 있다. PET basically has a crystallized form and is composed of a crystalline region and an amorphous region. However, the PET non-drawn yarn obtained under controlled melt spinning conditions has a higher degree of crystallization than previously known PET non-drawn yarn due to the orientation crystallization phenomenon, and thus exhibits a high degree of crystallinity of 25% or more, preferably 25 to 40%. Due to this high degree of crystallinity, PET drawn yarns and tire cords made from the PET non-drawn yarns can exhibit high shrinkage stress and modulus.

이와 동시에, 상기 PET 미연신사는 이전에 알려진 PET 미연신사에 비해 크게 낮은 0.15 이하, 바람직하게는 0.08 내지 0.15의 비결정 배향 지수를 나타낸다. 이때, 비결정 배향 지수라 함은 미연신사 내의 비결정 영역에 포함된 체인들의 배향 정도를 나타내는 것으로, 상기 비결정 영역의 체인들의 헝클어짐이 증가할수록 낮은 값을 가진다. 즉, 일반적으로는 상기 비결정 배향 지수가 낮아지면 무질서도가 증가하여 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조가 아닌 이완된 구조로 되기 때문에, 미연신사로부터 제조된 연신사 및 타이어 코오드가 낮은 수축율과 함께 낮은 수축 응력을 나타내게 된다. 그러나, 조절된 용융 방사 조건 하에 얻어진 상기 PET 미연신사는 이를 이루는 분자 체인들이 방사 공정 중에 미끌어짐으로 인해 미세 네트워크 구조를 형성하면서 단위 부피당 보다 많은 가교 결합을 포함한다. 이 때문에, 상기 PET 미연신사는 비결정 배향 지수가 크게 낮아지면서도 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조로 될 수 있고, 이로 인해, 발달된 결정 구조 및 우수한 배향 특성을 나타낸다. At the same time, the PET non-drawn yarn exhibits an amorphous orientation index of 0.15 or less, preferably 0.08 to 0.15, which is significantly lower than previously known PET non-drawn yarn. At this time, the amorphous orientation index indicates the degree of orientation of the chains included in the amorphous region in the unstretched yarn, and has a lower value as the matting of the chains in the amorphous region increases. That is, in general, when the amorphous orientation index is lowered, the disorder is increased so that the chains of the amorphous regions become a relaxed structure rather than a tensioned structure, so that the drawn yarn and tire cords made from undrawn yarn have low shrinkage with low shrinkage rate. It will show stress. However, the PET non-drawn yarn obtained under controlled melt spinning conditions contains more crosslinks per unit volume, forming a fine network structure due to the molecular chains which make it slip during the spinning process. For this reason, the PET unstretched yarn can have a strained structure of the chains in the amorphous region while the amorphous orientation index is greatly lowered, thereby showing the developed crystal structure and excellent orientation characteristics.

따라서, 이러한 높은 결정화도 및 낮은 비결정 배향 지수를 나타내는 PET 미연신사를 이용하여 낮은 수축율 및 높은 수축 응력을 동시에 나타내는 PET 연신사 및 타이어 코오드를 제조하는 것이 가능해지고, 더 나아가, 본 발명에 따른 우수한 물성을 가진 PET 타이어 코오드를 제공할 수 있게 됨이 밝혀 졌다.Therefore, it is possible to manufacture PET stretched yarns and tire cords simultaneously exhibiting low shrinkage and high shrinkage stress using PET non-drawn yarns exhibiting such high crystallinity and low amorphous orientation index, and furthermore, excellent physical properties according to the present invention. It has been found that it is possible to provide PET tire cords with.

이러한 본 발명의 타이어 코오드의 제조 방법을 각 단계별로 설명하면 다음과 같다. When explaining the tire cord manufacturing method of the present invention for each step as follows.

상기 타이어 코오드의 제조 방법에서는, 먼저, PET를 용융 방사하여 상술한 높은 결정화도 및 낮은 비결정 배향 지수를 나타내는 PET 미연신사를 제조한다. In the tire cord manufacturing method, PET unstretched yarn is first produced by melt spinning PET, which exhibits the above-described high crystallinity and low amorphous orientation index.

이때, 이러한 결정화도 및 비결정 배향 지수를 충족하는 PET 미연신사를 얻기 위해, 보다 높은 방사 장력 하에서 상기 용융 방사 공정을 진행할 수 있다. 예 를 들어, 상기 용융 방사 공정은 0.85g/d 이상, 바람직하게는 0.85 내지 1.2g/d의 방사 장력 하에 진행할 수 있다. 또한, 예를 들어, 상기 PET를 용융 방사하는 속도를 3800 내지 5000 m/min으로 조절할 수 있고, 바람직하게는 4000 내지 4500m/min으로 조절할 수 있다. In this case, the melt spinning process may be performed under a higher spinning tension to obtain PET non-drawn yarn that satisfies such crystallinity and amorphous orientation index. For example, the melt spinning process may proceed under a spin tension of at least 0.85 g / d, preferably 0.85 to 1.2 g / d. In addition, for example, the rate of melt spinning the PET can be adjusted to 3800 to 5000 m / min, preferably 4000 to 4500 m / min can be adjusted.

실험 결과, 이러한 높은 방사 장력 및 선택적으로 높은 방사 속도 하에 PET의 용융 방사 공정을 진행함에 따라, PET의 배향 결정화 현상이 나타나면서 결정화도가 높아지고, PET를 이루는 분자 체인들이 방사 공정 중에 미끌어지면서 미세 네트워크 구조를 형성해, 상술한 결정화도 및 비결정 배향 지수를 충족하는 PET 미연신사가 얻어질 수 있음이 밝혀졌다. 다만, 상기 방사 속도를 5000 m/min 이상으로 조절하는 것은 현실적으로 실현이 용이치 않고 과다한 방사 속도로 인해 상기 냉각 공정을 진행하기도 어렵다.As a result of the melt spinning process of PET under such a high spinning tension and optionally high spinning speed, the crystallization degree is increased with the orientation crystallization phenomenon of PET, and the molecular chains forming the PET slide during the spinning process to form a fine network structure. It has been found that PET non-drawn yarns can be obtained that satisfy the crystallinity and amorphous orientation index described above. However, adjusting the spinning speed to 5000 m / min or more is difficult to realize in reality and it is difficult to proceed with the cooling process due to excessive spinning speed.

또한, 이러한 PET 미연신사의 제조 공정에서는, 0.8 내지 1.3의 고유점도를 가지며 90몰% 이상의 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 칩을 상기 PET 로서 용융 방사할 수 있다. In the manufacturing process of such PET non-stretched yarn, chips having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.3 and containing 90 mol% or more of polyethylene terephthalate can be melt spun as the PET.

이미 상술한 바와 같이, 상기 PET 미연신사의 제조 공정에서는 보다 높은 방사 장력 및 선택적으로 높은 방사 속도의 조건을 부여할 수 있는데, 이러한 조건 하에서 상기 방사 단계를 바람직하게 진행하기 위해서는, 상기 칩의 고유점도가 0.8 이상인 것이 바람직하다. 다만, 상기 칩의 용융온도 상승에 따른 분자쇄 절단과 방사팩에서의 토출양에 의한 압력 증가를 막기 위해서는 고유점도가 1.3 이하인 것이 바람직하다. As described above, in the manufacturing process of the PET non-stretched yarn, conditions of higher spinning tension and optionally high spinning speed can be imparted. In order to proceed the spinning step under these conditions, the intrinsic viscosity of the chip Is preferably 0.8 or more. However, it is preferable that the intrinsic viscosity is 1.3 or less in order to prevent the molecular chain cutting and the pressure increase due to the amount of discharge from the spin pack due to the rise of the melting temperature of the chip.

그리고, 상기 칩은 모노필라멘트의 섬도가 2.0 내지 4.0 데니어, 바람직하게는 2.5 내지 3.0 데니어로 되도록 고안된 구금을 통하여 방사되는 것이 바람직하다. 즉, 방사 중 사절의 발생 및 냉각 시 서로간의 간섭에 의하여 사절이 발생할 가능성을 낮추기 위해서는 모노필라멘트의 데니아가 2.0 데니어 이상은 되어야 하며, 방사 드래프트를 높여 충분히 높은 방사 장력을 부여하기 위해서는 모노필라멘트의 섬도가 4.0 데니어 이하인 것이 바람직하다. In addition, the chip is preferably spun through a mold designed so that the fineness of the monofilament is 2.0 to 4.0 denier, preferably 2.5 to 3.0 denier. That is, in order to reduce the possibility of trimming due to interference between each other during the generation of trimming and cooling during spinning, the denier of the monofilament should be 2.0 denier or more, and the fineness of the monofilament in order to give a high spinning tension by increasing the radiation draft Is preferably 4.0 denier or less.

또한, 상기 PET를 용융 방사한 후에는 냉각 공정을 부가하여 상기 미연신사를 제조할 수 있는데, 이러한 냉각 공정은 15 내지 60℃의 냉각풍을 가하는 방법으로 진행함이 바람직하고, 각각의 냉각풍 온도 조건에 있어서 냉각 풍량을 0.4 내지 1.5m/s로 조절하는 것이 바람직하다. 이로서, 본 발명에 따른 제반 물성을 나타내는 타이어 코오드를 보다 쉽게 제조할 수 있다. In addition, after melt spinning the PET, the unstretched yarn may be manufactured by adding a cooling process. The cooling process is preferably performed by applying a cooling wind of 15 to 60 ° C., and each cooling wind temperature. It is preferable to adjust the cooling air volume to 0.4-1.5 m / s in conditions. As a result, it is possible to more easily produce a tire cord exhibiting various physical properties according to the present invention.

한편, 이러한 방사 단계를 통해 상술한 결정화도 및 비결정 배향 지수를 충족하는 PET 미연신사를 제조한 후에는, 이러한 미연신사를 연신하여 연신사를 제조한다. 이때, 상기 연신 공정은 1.0~1.55의 연신비 조건 하에서 진행할 수 있다. 상기 PET 미연신사는 결정 영역이 발달되어 있고 비결정형 체인들 또한 배향 정도가 낮고 미세 네트워크를 형성하고 있다. 따라서, 1.55를 넘는 높은 연신비 조건 하에서 상기 연신 공정을 진행하면, 상기 연신사에 절사 또는 모우 등이 발생할 수 있어 최종 제조된 타이어 코오드 역시 바람직한 물성을 나타내기 어렵다. 그리고, 비교적 낮은 연신비 하에서 연신 공정을 진행하면, 이로부터 제조된 PET 타이어 코오드의 강도가 일부 낮아질 수 있다. 다만, 1.0 이상의 연신비 하에서는, 예를 들어, 캡플라이용 코오드 등에 적용되기에 적합한 6g/d 이상의 강도를 나타내는 PET 타이어 코오드의 제조가 가능하므로, 상기 연신 공정은 1.0~1.55의 연신비 조건 하에서 바람직하게 진행할 수 있다.On the other hand, after producing the PET non-drawn yarn that satisfies the above-described crystallinity and amorphous orientation index through this spinning step, the non-drawn yarn is drawn to prepare a drawn yarn. At this time, the stretching step may proceed under a draw ratio condition of 1.0 ~ 1.55. The PET non-drawn yarn has advanced crystal regions, and amorphous chains also have a low degree of orientation and form a fine network. Therefore, when the drawing process is carried out under a high draw ratio condition of more than 1.55, cutting or mousse may occur in the drawn yarn, and thus the final manufactured tire cord is also difficult to exhibit desirable physical properties. In addition, when the stretching process is performed under a relatively low draw ratio, the strength of the PET tire cord manufactured therefrom may be partially lowered. However, under an elongation ratio of 1.0 or more, for example, since it is possible to manufacture a PET tire cord having a strength of 6 g / d or more suitable for application to a capply cord or the like, the stretching process may be preferably performed under an elongation ratio of 1.0 to 1.55. Can be.

상기 연신사를 제조한 후에는, 이러한 연신사를 합연사한 후 접착제에 침지하여 딥코오드를 제조하게 되며, 이러한 합연사 공정 및 침지 공정은 통상적인 PET 타이어 코오드의 제조 공정 조건 및 방법에 따른다.  After the drawn yarn is manufactured, the drawn yarn is fused and then immersed in an adhesive to prepare a dip cord. Such a twisted yarn process and an immersion process are in accordance with the conventional PET tire cord manufacturing process conditions and methods.

이렇게 제조된 타이어 코오드는 총 섬도가 1000 내지 5000 데니어이고, 플라이가 1 내지 3이고, 꼬임수가 200 내지 500 TPM인 형태를 가질 수 있고, 이미 상술한 바와 같은 우수한 제반 물성, 예를 들어, 보다 낮은 하중별 수축율 변화율, 높은 수축 응력 및 높은 강도를 나타낼 수 있다.The tire cords thus prepared may have a form with a total fineness of 1000 to 5000 denier, plies of 1 to 3, twist of 200 to 500 TPM, and excellent overall physical properties as described above, for example, lower It can show the rate of change of shrinkage by load, high shrinkage stress and high strength.

상술한 바와 같이, 본 발명의 타이어 코오드는 나일론 66 코오드 이상의 높은 수축 응력을 나타낼 뿐 아니라, 그 자체에 걸리는 하중의 변화에 따른 수축율 변화도 작아서 우수한 형태안정성을 나타낸다. 따라서, 이러한 타이어 코오드는 공기주입식 타이어의 캡플라이용 코오드 등으로 바람직하게 적용될 수 있다. As described above, the tire cord of the present invention not only shows a high shrinkage stress of nylon 66 or more, but also shows a good change in shrinkage rate due to a change in load applied to itself. Therefore, such a tire cord can be preferably applied as a cap ply cord of a pneumatic tire.

또한, 이러한 캡플라이용 코오드가 적용된 타이어는 차량의 주행 속도가 달라져 상기 캡플라이용 코오드에 걸리는 하중이 크게 변화하더라도, 상기 캡플라이용 코오드가 잘 변형되지 않아 타이어 자체도 쉽게 변형되지 않으며, 보다 안정한 고속주행을 가능케 한다. 따라서, 상기 타이어는 차량의 조정성 또는 승차감을 향상시킬 수 있다.In addition, even if the tire to which the cap ply cord is applied is changed in the traveling speed of the vehicle so that the load applied to the cap ply cord is greatly changed, the cap ply cord is not deformed well, and thus the tire itself is not easily deformed and more stable. It enables high speed driving. Therefore, the tire can improve the controllability or ride comfort of the vehicle.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 효과를 보다 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 보다 명확하게 이해시키기 위한 것일 뿐이며, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the configuration and effects of the present invention will be described in more detail with reference to specific examples and comparative examples in order to help understanding of the present invention. However, the following examples are only intended to more clearly understand the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example 1 One

고유점도 1.05 인 PET 중합체를 이용하였으며, 1.15g/d의 방사 장력 하에서 4500m/min의 방사 속도로 통상적인 제조방법에 따라 PET 중합체를 용융 방사하고 냉각하여 미연신사를 제조하였다. 이러한 미연신사를 1.24의 연신비로 연신, 열고정 및 권취하여 PET 연신사를 제조하였다. A PET polymer having an intrinsic viscosity of 1.05 was used, and a non-drawn yarn was prepared by melt spinning and cooling the PET polymer according to a conventional manufacturing method at a spinning speed of 4500 m / min under a spinning tension of 1.15 g / d. These undrawn yarns were drawn, heat-set and wound at a draw ratio of 1.24 to prepare PET drawn yarns.

위와 같이 제조된 총 섬도 1000 데니어의 PET 연신사를 430 TPM으로 Z연된 하연사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사하여 RFL 접착제 용액에 침지, 통과시킨 후, 건조 및 열처리하여 실시예 1의 PET 타이어 코오드를 제조하였다.PET twisted yarn of total fineness 1000 denier manufactured as described above, twisted and twisted two strands of low-stranded yarn Z-bonded with 430 TPM with S-strand of the same twist number, immersed and passed through RFL adhesive solution, and then dried and heat treated. PET tire cord was prepared.

상기 RFL 접착제 용액의 조성과 건조 및 열처리 조건은 통상적인 PET 코오드의 처리 조건과 동일하였다.The composition and drying and heat treatment conditions of the RFL adhesive solution were the same as those of conventional PET cords.

실시예Example 2 2

PET 연신사의 제조 공정 중에, 0.92g/d의 방사 장력 하에서 4000m/min의 방사 속도로 PET 중합체를 용융 방사하고 냉각하여 미연신사를 제조하고, 이러한 미 연신사를 1.46의 연신비로 연신, 열고정 및 권취하여 PET 연신사를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2의 PET 타이어 코오드를 제조하였다. During the manufacturing process of PET stretched yarn, unstretched yarn was prepared by melt spinning and cooling the PET polymer at a spinning speed of 4000 m / min under a spin tension of 0.92 g / d to draw, heat set, and stretch the undrawn yarn to a draw ratio of 1.46. The PET tire cord of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PET stretched yarn was wound up.

실시예Example 3-6 3-6

PET 연신사의 제조 공정 중에, 방사속도, 방사장력, 연신비 또는 고유점도 조건을 하기 표 1에 나타난 바와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 PET 연신사를 각각 제조하였으며, 이렇게 제조된 PET 연신사를 실시예 1과 동일한 방법으로 합연사하고 접착제 용액에 침지한 후 건조 및 열처리하여 실시예 3 내지 6의 PET 타이어 코오드를 각각 제조하였다. During the manufacturing process of PET stretched yarn, PET stretched yarn was prepared in the same manner as in Example 1 except that the spinning speed, the radial tension, the draw ratio or the intrinsic viscosity conditions were changed as shown in Table 1 below. PET stretched yarn was spliced together in the same manner as in Example 1, immersed in an adhesive solution, and then dried and heat-treated to prepare PET tire cords of Examples 3 to 6, respectively.

[표 1]TABLE 1

조건Condition 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 방사속도(m/min)Spinning speed (m / min) 실시예 1과 동일Same as Example 1 실시예 1과 동일 Same as Example 1 38003800 48004800 방사장력(g/d)Radial tension (g / d) 0.980.98 1.231.23 0.860.86 1.191.19 연신비Elongation ratio 실시예 1과 동일Same as Example 1 실시예 1과 동일Same as Example 1 1.541.54 1.161.16 고유점도Intrinsic viscosity 0.90.9 1.21.2 실시예 1과 동일Same as Example 1 실시예 1과 동일Same as Example 1

실시예Example 7 7

실시예 1과 동일한 방법으로 PET 연신사를 제조하고, 이러한 PET 연신사를 이용해 260 TPM으로 Z연된 하연사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 7의 타이어 코오드를 제조하였다. A PET stretched yarn was prepared in the same manner as in Example 1, except that two twisted strands of Z-stranded at 260 TPM were twisted and twisted with S strands having the same twist number using the PET stretched yarn. The tire cord of Example 7 was prepared by the method.

실시예Example 8 8

실시예 2와 동일한 방법으로 PET 연신사를 제조하고, 이러한 PET 연신사를 이용해 260 TPM으로 Z연된 하연사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 실시예 8의 타이어 코오드를 제조하였다.A PET stretched yarn was prepared in the same manner as in Example 2, except that two twisted strands of Z-stranded at 260 TPM were twisted and twisted with S strands having the same twist number using this PET stretched yarn. The tire cord of Example 8 was prepared by the method.

실시예Example 9 9

실시예 1과 동일한 방법으로 PET 연신사를 제조하고, 이러한 PET 연신사를 이용해 360 TPM으로 Z연된 하연사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 9의 타이어 코오드를 제조하였다.A PET stretched yarn was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 strands of lower-twisted yarns Z-bonded at 360 TPM were twisted and twisted to S-strains of the same twist number using the PET stretched yarns. The tire cord of Example 9 was prepared by the method.

실시예Example 10 10

실시예 2와 동일한 방법으로 PET 연신사를 제조하고, 이러한 PET 연신사를 이용해 360 TPM으로 Z연된 하연사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 실시예 10의 타이어 코오드를 제조하였다.A PET stretched yarn was prepared in the same manner as in Example 2, except that 2 strands of lower-twisted yarns Z-bonded at 360 TPM were twisted and twisted with S-yeons of the same twist number using the PET stretched yarns. The tire cord of Example 10 was prepared by the method.

비교예 1 (고탄성저수축(HMLS) 섬유를 이용한 타이어 코오드의 제조) Comparative Example 1 (Production of Tire Cord Using High Elasticity Low Shrinkage (HMLS) Fiber)

미연신사의 제조를 위해 고유점도 1.05 인 PET 중합체를 방사장력 0.52g/d 하에서 방사속도 3000 m/min으로 용융 방사한 것과, 연신사의 제조를 위해 미연신사를 연신비 1.8로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1 의 타이어 코오드를 제조하였다.PET polymer with an intrinsic viscosity of 1.05 for the production of undrawn yarn was melt-spun at a spinning speed of 3000 m / min under a radial tension of 0.52 g / d, and an undrawn yarn was drawn at a draw ratio of 1.8 to produce a drawn yarn. The tire cord of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 2 (나일론 66 섬유를 이용한 타이어 코오드의 제조) Comparative Example 2 (Preparation of Tire Cord Using Nylon 66 Fiber)

통상적인 제조방법에 따라, 상대점도 3.3인 나일론 66 중합체를 방사속도 600 m/min으로 용융 방사하고 냉각하여 미연신사를 제조하고, 이러한 미연신사를 연신비 5.5으로 연신, 열고정 및 권취하여 나일론 66 섬유를 이용한 연신사를 제조하였다. According to a conventional manufacturing method, nylon 66 polymer having a relative viscosity of 3.3 is melt-spun and cooled at a spinning speed of 600 m / min to prepare an undrawn yarn, and the undrawn yarn is drawn, heat-set and wound at a draw ratio of 5.5 to nylon 66 fibers. The drawn yarn was prepared.

위와 같이 제조된 총 섬도 840 데니어의 연신사를 310 TPM으로 Z연된 하연사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사하여 RFL 접착제 용액에 침지, 통과시킨 후, 건조 및 열처리하여 나일론 66 섬유를 이용한 비교예 2의 타이어 코오드를 제조하였다.The twisted yarn of total fineness 840 denier manufactured as described above is twisted and twisted with 2 strands of lower twisted yarn Z-bonded with S T of the same twisted number, and immersed and passed through RFL adhesive solution, followed by drying and heat-treating nylon 66 fibers. The tire cord of Comparative Example 2 used was prepared.

상기 RFL 접착제 용액의 조성과 건조 및 열처리 조건은 통상적인 나일론 66 코오드의 처리 조건과 동일하였다.The composition and drying and heat treatment conditions of the RFL adhesive solution were the same as those of conventional nylon 66 cord.

먼저, 실시예 1 내지 6, 비교예 1에서 얻은 PET 미연신사의 결정화도 및 비결정 배향 지수(AOF)를 다음의 방법으로 측정하였고, 측정 결과를 하기 표 2에 정리하였다 (다만, 실시예 7 내지 10은 실시예 1 또는 2의 PET 미연신사 및 연신사를 그대로 이용하였으므로, 미연신사의 결정화도 및 비결정 배향 지수를 별도 측정하지 않았다.): First, the crystallinity and amorphous orientation index (AOF) of PET undrawn yarn obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were measured by the following method, and the measurement results are summarized in Table 2 below (Examples 7 to 10, however. Since the PET non-drawn yarn and the drawn yarn of Example 1 or 2 were used as they are, the crystallinity and amorphous orientation index of the undrawn yarn were not separately measured.):

- 결정화도: CI4, n-헵탄을 사용하여 밀도 구배관을 제조한 후 밀도를 측정하고 하기의 계산식을 사용하여 결정화도를 측정하였다.Crystallinity: After preparing a density gradient tube using CI 4 , n-heptane, the density was measured and the crystallinity was measured using the following formula.

PET 결정화도(%) =

Figure 112008044246912-PAT00001
PET crystallinity (%) =
Figure 112008044246912-PAT00001

        (이때, PET의 경우에는 ρa = 1.336 및 ρc = 1.457의 상수이다. (At this time, PET is a constant of ρ a = 1.336 and ρ c = 1.457.

- AOF: 편광현미경을 사용하여 측정된 복굴절율과 XRD로부터 측정된 결정 배향 지수(COF)를 사용하여 하기의 식을 통해 AOF를 산출하였다.-AOF: AOF was calculated by the following equation using the birefringence measured using a polarizing microscope and the crystal orientation index (COF) measured from XRD.

AOF = (복굴절율 - 결정화도(%) * 0.01 * 결정 배향 지수(COF) * 0.275)/((1 - 결정화도(%) * 0.01) * 0.22)AOF = (birefringence-crystallinity (%) * 0.01 * crystal orientation index (COF) * 0.275) / ((1-crystallinity (%) * 0.01) * 0.22)

[표 2] TABLE 2

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 비교예1Comparative Example 1 결정화도(%)Crystallinity (%) 3636 3030 3434 3636 2828 3838 99 AOFAOF 0.0090.009 0.0930.093 0.0150.015 0.0120.012 0.1200.120 0.0020.002 0.2450.245

상기 실시예 1 내지 10과 비교예 1 및 2에 따라 제조된 타이어 코오드에 대하여 상기 도 2의 수축거동 시험기를 이용하여 아래의 방법으로 수축응력과 수축율을 측정하였으며, 타이어 코오드에 걸리는 각 하중에 따른 수축 응력을 표 3에 나타내었고, 수축율을 표 4에 나타내었다. For the tire cords prepared according to Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2, shrinkage stress and shrinkage were measured by the following method using the shrinkage behavior tester of FIG. 2, and according to each load applied to the tire cord. The shrinkage stress is shown in Table 3, and the shrinkage rate is shown in Table 4.

- 수축응력(g/d): 상기 수축거동시험기를 이용하여 일정 하중으로 코오드를 고정시킨 후, 180℃의 일정 온도 하에서 2분간 수축 응력을 측정함에 있어, 코오드에 걸리는 하중을 20g/cord, 60g/cord, 113g/cord, 160g/cord 및 226g/cord로 하여 각각의 수축 응력을 측정하였다. -Shrinkage stress (g / d): After fixing the code with a constant load using the shrinkage behavior tester, in measuring the shrinkage stress for 2 minutes under a constant temperature of 180 ℃, the load on the code 20g / cord, 60g The respective shrinkage stresses were measured at / cord, 113g / cord, 160g / cord and 226g / cord.

[표 3]TABLE 3

단위: g/dUnit: g / d 20g/cord20g / cord 60g/cord60g / cord 113g/cord113g / cord 160g/cord160g / cord 226g/cord226 g / cord 실시예 1Example 1 0.3120.312 0.3070.307 0.3100.310 0.3080.308 0.2410.241 실시예 2Example 2 0.2810.281 0.2760.276 0.2840.284 0.2800.280 0.2190.219 실시예 3Example 3 0.3010.301 0.2820.282 0.2560.256 0.2470.247 0.2050.205 실시예 4Example 4 0.3320.332 0.3220.322 0.3290.329 0.3140.314 0.2500.250 실시예 5Example 5 0.2470.247 0.2600.260 0.2450.245 0.2260.226 0.1940.194 실시예 6Example 6 0.3240.324 0.3240.324 0.3280.328 0.3210.321 0.2680.268 실시예 7Example 7 0.3170.317 0.3140.314 0.3110.311 0.3070.307 0.2460.246 실시예 8Example 8 0.2980.298 0.3020.302 0.2870.287 0.2650.265 0.2260.226 실시예 9Example 9 0.3090.309 0.3120.312 0.3120.312 0.3120.312 0.2530.253 실시예 10Example 10 0.2870.287 0.2860.286 0.2970.297 0.2810.281 0.2190.219 비교예 2Comparative Example 2 0.1230.123 0.0760.076 0.0620.062 0.0650.065 0.0040.004 비교예 3Comparative Example 3 0.2610.261 0.2510.251 0.2050.205 0.2310.231 0.2070.207

- 수축율(%): 상기 수축거동시험기를 이용하여 180℃의 일정 온도 하에서, 일정 하중 하에서 2분간 수축율을 측정함에 있어 코오드에 걸리는 하중을 20g/cord, 60g/cord, 113g/cord, 160g/cord 및 226g/cord로 하여 각각의 수축율을 측정하였다. -Shrinkage rate (%): 20g / cord, 60g / cord, 113g / cord, 160g / cord for the load applied to the cord in measuring shrinkage rate under a constant load for 2 minutes under a constant temperature of 180 ° C using the shrinkage behavior tester. And 226 g / cord, each shrinkage was measured.

[표 4]TABLE 4

단위: %unit: % 20g/cord20g / cord 60g/cord60g / cord 113g/cord113g / cord 160g/cord160g / cord 226g/cord226 g / cord 실시예 1Example 1 2.82.8 2.52.5 2.12.1 1.81.8 1.51.5 실시예 2Example 2 2.72.7 2.42.4 1.91.9 1.81.8 1.61.6 실시예 3Example 3 2.52.5 2.42.4 2.12.1 1.81.8 1.61.6 실시예 4Example 4 3.43.4 3.03.0 2.92.9 2.42.4 2.12.1 실시예 5Example 5 3.13.1 2.82.8 2.52.5 2.32.3 2.32.3 실시예 6Example 6 2.42.4 2.32.3 1.81.8 1.61.6 1.41.4 실시예 7Example 7 2.62.6 2.32.3 2.22.2 1.81.8 1.71.7 실시예 8Example 8 2.62.6 2.42.4 2.32.3 1.81.8 1.71.7 실시예 9Example 9 2.62.6 2.52.5 2.12.1 2.02.0 1.71.7 실시예 10Example 10 2.72.7 2.52.5 2.32.3 2.12.1 1.81.8 비교예 2Comparative Example 2 3.03.0 2.22.2 1.31.3 1.11.1 0.70.7 비교예 3Comparative Example 3 7.27.2 6.06.0 4.34.3 4.04.0 3.53.5

상기 측정된 수축율과 수축 응력으로부터 하중별 수축거동지수를 계산하였으 며, 각각 코오드에 걸리는 하중 변화에 따른 수축거동지수를 하기 표 5에 정리하였다. The shrinkage behavior index for each load was calculated from the measured shrinkage rate and the shrinkage stress, and the shrinkage behavior index according to the load change applied to the cord is summarized in Table 5 below.

[표 5]TABLE 5

단위: (g/d)/%Unit: (g / d) /% 20g/cord20g / cord 60g/cord60g / cord 113g/cord113g / cord 160g/cord160g / cord 226g/cord226 g / cord 실시예 1Example 1 0.110.11 0.120.12 0.150.15 0.170.17 0.160.16 실시예 2Example 2 0.100.10 0.120.12 0.150.15 0.160.16 0.140.14 실시예 3Example 3 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.140.14 0.130.13 실시예 4Example 4 0.100.10 0.110.11 0.110.11 0.130.13 0.120.12 실시예 5Example 5 0.080.08 0.090.09 0.100.10 0.100.10 0.080.08 실시예 6Example 6 0.140.14 0.140.14 0.180.18 0.200.20 0.190.19 실시예 7Example 7 0.120.12 0.140.14 0.140.14 0.170.17 0.150.15 실시예 8Example 8 0.120.12 0.130.13 0.130.13 0.150.15 0.130.13 실시예 9Example 9 0.120.12 0.130.13 0.150.15 0.160.16 0.150.15 실시예 10Example 10 0.110.11 0.110.11 0.130.13 0.130.13 0.120.12 비교예 2Comparative Example 2 0.120.12 0.030.03 0.050.05 0.060.06 0.010.01 비교예 3Comparative Example 3 0.040.04 0.040.04 0.050.05 0.060.06 0.060.06

상기 표 3 및 4를 참조하면, 높은 결정화도 및 낮은 비결정 배향 지수를 나타내는 PET 미연신사로부터 제조된 실시예 1 내지 10의 타이어 코오드는 그 자체에 어떠한 하중이 걸리더라도 높은 수축 응력 및 낮은 수축율이 유지됨이 확인된다. 이에 비해, 비교예 1의 타이어 코오드는 그 자체에 걸리는 하중이 변화함에 따라 수축 응력이 비교적 큰 폭으로 낮아짐이 확인되며, 비교예 2의 타이어 코오드는 하중의 변화에 따라 수축율이 크게 변화함이 확인된다. Referring to Tables 3 and 4 above, the tire cords of Examples 1 to 10 manufactured from PET non-drawn yarn exhibiting high crystallinity and low amorphous orientation index maintain high shrinkage stress and low shrinkage regardless of any load applied thereto. It is confirmed. On the other hand, the tire cord of Comparative Example 1 was confirmed that the shrinkage stress is significantly lowered as the load applied to itself changes, and the tire cord of Comparative Example 2 is confirmed that the shrinkage ratio changes significantly with the change of the load. do.

또한, 표 5를 참조하면, 실시예 1 내지 10의 타이어 코오드는 그 자체에 어떠한 하중이 걸리더라도 높은 수축 응력 및 낮은 수축율을 유지하여 높은 수축거동지수가 일정하게 유지되며, 이에 비해 비교예 1 및 2의 타이어 코오드는그 자체에 걸리는 하중이 변화함에 따라 수축응력이나 수축율 또는 수축거동지수가 큰 폭으로 변화함이 확인된다. In addition, referring to Table 5, the tire cords of Examples 1 to 10 maintain a high shrinkage stress and a low shrinkage rate even if any load is applied to itself, thereby maintaining a high shrinkage behavior index. It is confirmed that the tire cord of 2 greatly changes the shrinkage stress, shrinkage rate or shrinkage behavior index as the load on the tire itself changes.

따라서, 실시예 1 내지 10의 타이어 코오드는 높은 수축 응력 및 낮은 수축율을 나타낼 뿐 아니라 이 수축 응력이나 수축율 또는 이로부터 산출되는 수축거동지수가 어떠한 하중에서도 유지될 수 있으므로, 타이어 내에서 스틸 벨트를 잘 감싸서 벨트의 움직임을 효과적으로 억제할 수 있고 캡플라이용 코오드로서 바람직하게 적용될 수 있음이 확인된다. Thus, the tire cords of Examples 1 to 10 exhibit high shrinkage stress and low shrinkage ratio, as well as the shrinkage stress or shrinkage rate or the shrinkage behavior index calculated therefrom can be maintained at any load, so that the steel belt can be well maintained in the tire. It is confirmed that the wrapping can effectively suppress the movement of the belt and can be preferably applied as a capfly code.

부가하여, 실시예 1 내지 10의 타이어 코오드는 높은 형태 안정성을 나타내며, 차량의 주행 속도가 달라져 상기 타이어 코오드에 걸리는 하중이 변화하더라도, 외관 형태의 변형이 억제되고 이를 포함하는 타이어가 쉽게 변형되지 않음이 확인된다. 따라서, 상기 실시예 1 내지 10의 타이어 코오드는 공기주입식 타이어의 캡플라이용 코오드 등으로 적용되어 안정한 고속주행을 가능케 하고 차량의 조정성 또는 승차감을 향상시킬 수 있다.In addition, the tire cords of Examples 1 to 10 exhibit high form stability, and even if the traveling speed of the vehicle is changed so that the load applied to the tire cord is changed, the deformation of the external form is suppressed and the tire including the tire is not easily deformed. This is confirmed. Therefore, the tire cords of Examples 1 to 10 may be applied as cap ply cords of pneumatic tires to enable stable high-speed driving and to improve vehicle maneuverability or ride comfort.

도 1은 일반적인 타이어의 구성을 나타낸 부분 절개 사시도이다. 1 is a partial cutaway perspective view showing a configuration of a general tire.

도 2는 수축율 및 수축 응력의 측정에 사용되는 수축거동시험기의 구성 개략도이다.Figure 2 is a schematic diagram of the configuration of the shrinkage behavior tester used for the measurement of shrinkage and shrinkage stress.

Claims (10)

180 ℃에서 226g/cord의 하중을 주었을 때의 수축율이, 동일 온도에서 20g/cord의 하중을 주었을 때의 수축율의 50% 이상인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.Polyethylene terephthalate tire cord with a shrinkage rate of 226 g / cord at 180 ° C. being 50% or more of a shrinkage rate when 20 g / cord is loaded at the same temperature. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 180 ℃에서 226g/cord의 하중을 주었을 때의 수축 응력이, 동일 온도에서 20g/cord의 하중을 주었을 때의 수축 응력의 60% 이상인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.Polyethylene terephthalate tire cord having a shrinkage stress when a load of 226 g / cord is applied at 180 ° C. is 60% or more of a shrinkage stress when a load of 20 g / cord is applied at the same temperature. 제 2 항에 있어서, The method of claim 2, 180 ℃에서 20g/cord의 하중을 주었을 때의 수축 응력이 0.15g/d 이상인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.Polyethylene terephthalate tire cord with a shrinkage stress of at least 0.15 g / d when subjected to a load of 20 g / cord at 180 ° C. 제 2 항에 있어서, The method of claim 2, 180 ℃에서 226g/cord의 하중을 주었을 때의 수축 응력이 0.09g/d 이상인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.Polyethylene terephthalate tire cord with a shrinkage stress of at least 0.09 g / d when subjected to a load of 226 g / cord at 180 ° C. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 180 ℃에서 226g/cord의 하중을 주었을 때의 하기 계산식 1로 정의되는 수축거동지수가 0.04(g/d)/% 이상인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드: Polyethylene terephthalate tire cord having a shrinkage behavior index of 0.04 (g / d) /% or more, defined by the following formula 1 when loaded at 226 g / cord at 180 ° C: [계산식 1][Calculation 1] 수축거동지수 = 수축 응력(g/d)/수축율(%)Shrinkage Behavior Index = Shrinkage Stress (g / d) / Shrinkage Rate (%) 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 5 내지 8g/d의 강도, 1.5 내지 5.0%의 중신(@4.5kg) 및 10 내지 25%의 절신 및 0.5 내지 5.0%의 수축율(177℃, 30g, 2min)을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.Polyethylene terephthalate tire cord with strength of 5 to 8 g / d, 1.5 to 5.0% of core (@ 4.5 kg) and 10 to 25% of elongation and 0.5 to 5.0% of shrinkage (177 ° C., 30 g, 2 min). 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 총 섬도 1000 내지 5000 데니어, 1 내지 3 플라이 및 200 내지 500 TPM인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.Polyethylene terephthalate tire cord having a total fineness of 1000 to 5000 denier, 1 to 3 plies, and 200 to 500 TPM. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 7, 캡플라이용 코오드인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.Polyethylene terephthalate tire cord as a capfly cord. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 타이어 코오드를 포함하는 공기주입식 타이어.A pneumatic tire comprising the tire cord according to any one of claims 1 to 7. 제 9 항에 있어서, The method of claim 9, 상기 코오드를 캡플라이에 적용한 공기주입식 타이어.Air-injected tire applying the cord to the cap ply.
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